JP2001034005A - Additive for electrostatic charge image developing toner and toner - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は静電荷像現像用トナ
ー用添加剤およびこの添加剤を用いた静電荷像現像用ト
ナー(以下、静電トナーという場合もある)に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an additive for a toner for developing an electrostatic image and a toner for developing an electrostatic image using the additive (hereinafter also referred to as an electrostatic toner).
【0002】[0002]
【従来の技術】電子写真用現像材、いわゆる静電トナー
は、静電的電子写真において、帯電露光により形成され
た潜像を現像し、可視画像を形成するために用いられ
る。この静電トナーは、樹脂中にカーボンブラック、顔
料等の着色剤を分散させてなる帯電微粉末である。ま
た、この静電トナーは、鉄粉、ガラス粒子等のキャリヤ
ーと共に用いられる乾式二成分系トナー、イソパラフィ
ン等の有機溶媒を用いて分散系とした湿式トナー、さら
には磁性微粉末が分散された乾式一成分系トナーに大別
される。2. Description of the Related Art Electrophotographic developing materials, so-called electrostatic toners, are used in electrostatic electrophotography to develop a latent image formed by charge exposure to form a visible image. This electrostatic toner is a charged fine powder obtained by dispersing a colorant such as carbon black and a pigment in a resin. The electrostatic toner is a dry two-component toner used together with carriers such as iron powder and glass particles, a wet toner dispersed using an organic solvent such as isoparaffin, and a dry toner in which magnetic fine powder is dispersed. They are roughly classified into one-component toners.
【0003】静電トナーにより感光体上に現像されて得
られた画像は、紙に転写された後、また感光層が形成さ
れた紙において直接現像により得られた画像はそのまま
で、熱や溶媒蒸気によって定着される。中でも、加熱ロ
ーラーによる定着は、接触型の定着法であるため、熱効
率が高く、比較的低温の熱源によっても確実に画像を定
着することができ、さらに高速複写に適している等の長
所を有している。An image obtained by developing on a photoreceptor with an electrostatic toner is transferred to paper, and an image obtained by direct development on paper on which a photosensitive layer is formed is kept as it is by heat or solvent. Established by steam. Above all, fixing by a heating roller is a contact-type fixing method, and therefore has advantages such as high thermal efficiency, the ability to reliably fix an image even with a relatively low-temperature heat source, and suitability for high-speed copying. are doing.
【0004】ところが、加熱ローラー等の加熱体を接触
させて画像を定着させる場合、加熱体に静電トナーの一
部が付着して後続の画像部分に転写される現象、いわゆ
るオフセット現象が生ずることがある。特に、加熱ロー
ラーの温度が低いと静電トナーが十分に軟化しきれず印
字用紙やフィルムへの定着性の低下と同時にオフセット
現象を引き起こしやすい。However, when an image is fixed by contacting a heating element such as a heating roller, a phenomenon that a part of the electrostatic toner adheres to the heating element and is transferred to a subsequent image portion, that is, a so-called offset phenomenon occurs. There is. In particular, when the temperature of the heating roller is low, the electrostatic toner cannot be sufficiently softened, and the offset phenomenon is easily caused at the same time as the fixing property to the printing paper or film is lowered.
【0005】定着性の向上およびオフセット現象の防止
のため、トナーにポリオレフィンワックスなどの離型剤
を配合し、離型性を改善することが行われている。この
場合、ポリオレフィンワックスとしては融点が100℃
未満の比較的低いものが通常用いられており、これによ
り低温定着時のオフセット現象の防止、すなわち低温定
着時の離型性の改善が図られている。In order to improve the fixing property and prevent the offset phenomenon, a releasing agent such as a polyolefin wax is blended into the toner to improve the releasing property. In this case, the melting point of the polyolefin wax is 100 ° C.
A relatively low value is generally used to prevent the offset phenomenon at the time of low-temperature fixing, that is, to improve the releasability at the time of low-temperature fixing.
【0006】しかし、融点の低いポリオレフィンワック
スはトナー中での分散性が不十分になりやすいので添加
量を増加させることが難しく、このためオフセット現象
の防止には限界があり、またワックス中の軟質成分がト
ナーの耐ブロキング性や保存性を悪化させるデメリット
もある。一方、融点が100℃を超えるポリオレフィン
ワックスを用いた場合は、軟質成分が少ないために耐ブ
ロッキング性や保存性を悪化させることなく、添加量を
ある程度増加させることは可能であるが、この場合はポ
リオレフィンワックスの融点が高いので、低温定着時の
オフセット現象の防止効果が小さい。However, it is difficult to increase the amount of polyolefin wax having a low melting point because the dispersibility in the toner tends to be insufficient. Therefore, the prevention of the offset phenomenon is limited, and the softness of the wax in the wax is limited. There is also a disadvantage that the components deteriorate the blocking resistance and storage stability of the toner. On the other hand, when a polyolefin wax having a melting point exceeding 100 ° C. is used, it is possible to increase the amount of addition to some extent without deteriorating the blocking resistance or the storage stability because the soft component is small, but in this case, Since the melting point of the polyolefin wax is high, the effect of preventing the offset phenomenon at the time of low-temperature fixing is small.
【0007】ところで、特開平4−257868号に
は、芳香族石油樹脂を配合した電子写真用粉体トナーが
記載され、耐熱性能および粉砕性能に優れていることが
記載されている。また、上記公報には、ポリオレフィン
ワックスなどの離型剤を配合することもできることが記
載されている。しかし、上記公報の静電トナーは、ポリ
オレフィンワックスの分散性が不十分であり、このため
ポリオレフィンワックスの配合量を増加させてオフセッ
ト現象を防止することはできない。また芳香族石油樹脂
の色相が非常に悪いため、トナー画像性に難がある。Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-257868 describes an electrophotographic powder toner containing an aromatic petroleum resin, and describes that the toner is excellent in heat resistance and pulverization performance. In addition, the above publication describes that a release agent such as a polyolefin wax can be blended. However, in the electrostatic toner disclosed in the above publication, the dispersibility of the polyolefin wax is insufficient, and therefore, the offset phenomenon cannot be prevented by increasing the blending amount of the polyolefin wax. Further, since the color of the aromatic petroleum resin is very poor, there is a problem in toner image quality.
【0008】また特開平11−72956号の実施例に
は、脂肪族炭化水素・芳香族炭化水素共重合石油樹脂お
よびポリエチレンワックスを含有する静電トナーが記載
されている。この静電トナーは粉砕性と熱保存性が両立
し、低温定着性を維持したまま耐オフセット性が改善さ
れ、フィルミングによる画像欠陥の発生や帯電性の悪化
などの弊害を生じないことが記載されている。また上記
公報には、脂肪族炭化水素・芳香族炭化水素共重合石油
樹脂はワックスの分散助剤として作用することが記載さ
れている。[0008] Further, in the example of JP-A-11-72956, an electrostatic toner containing an aliphatic hydrocarbon / aromatic hydrocarbon copolymerized petroleum resin and a polyethylene wax is described. The description states that this electrostatic toner has both pulverizability and heat preservability, improves offset resistance while maintaining low-temperature fixability, and does not cause adverse effects such as occurrence of image defects and deterioration of chargeability due to filming. Have been. In addition, the above publication describes that an aliphatic hydrocarbon / aromatic hydrocarbon copolymerized petroleum resin acts as a wax dispersion aid.
【0009】上記公報では融点(熱量吸収ピーク)が7
0〜100℃の比較的低温の離型剤を好ましい離型剤と
して使用しているが、バインダー樹脂の数平均分子量が
5000以下の場合は、石油樹脂が分散助剤として作用
しても、離型剤のワックスが、バインダー樹脂の凝集力
を大幅に低下させ、トナー粒子が固りやすく耐ブロッキ
ング性や熱保存性も悪い。また、上記公報には、融点が
142℃のポリプロピレンワックスが離型剤として実施
例に記載されているが、この場合は、融点が高いのでワ
ックスが溶けずに、離型剤として機能しにくいといった
問題がある。In the above publication, the melting point (caloric absorption peak) is 7
Although a relatively low temperature release agent of 0 to 100 ° C. is used as a preferable release agent, when the number average molecular weight of the binder resin is 5000 or less, even if the petroleum resin acts as a dispersing aid, The wax of the mold agent greatly reduces the cohesive force of the binder resin, and the toner particles are easily hardened, and the blocking resistance and the heat storage property are poor. Further, in the above publication, polypropylene wax having a melting point of 142 ° C. is described in Examples as a release agent. In this case, the wax is not melted because the melting point is high, and it is difficult to function as a release agent. There's a problem.
【0010】また特開平8−278658号の実施例に
は、水添芳香族石油樹脂または水添脂肪族石油樹脂と天
然ワックスとを含む静電トナーが記載され、低温定着性
および熱保存性がともに良好であることが記載されてい
る。また特開平11−65161号には、スチレン系モ
ノマーおよびインデン系モノマーを含む共重合体樹脂を
配合した静電トナーが記載され、粉砕性、定着性に優れ
ていることが記載されている。しかし、これらのトナー
は、該当石油樹脂がワックス分散助剤として十分な性能
を示さないためにオフセット現象の防止効果は小さい。In the examples of JP-A-8-278658, an electrostatic toner containing a hydrogenated aromatic petroleum resin or a hydrogenated aliphatic petroleum resin and a natural wax is described. It is described that both are good. Further, JP-A-11-65161 describes an electrostatic toner containing a copolymer resin containing a styrene-based monomer and an indene-based monomer, and describes that the toner is excellent in pulverizability and fixability. However, in these toners, the effect of preventing the offset phenomenon is small because the petroleum resin does not exhibit sufficient performance as a wax dispersing aid.
【0011】一方で、複写機の高速化、カラー化によ
り、トナーのより低温定着化が指向され、その結果、結
着樹脂の分子量が低下してきている。このようなバイン
ダー樹脂は、低温定着化を優先させるため、トナーの凝
集力を低下させており、その結果、離型性、耐ブロッキ
ング性、熱保存性が低下しており、これらの性能がバラ
ンス良く向上することが要求されている。[0011] On the other hand, with the speeding up and colorization of copiers, toners are being fixed at lower temperatures, and as a result, the molecular weight of the binder resin is decreasing. Such a binder resin reduces the cohesive force of the toner in order to give priority to low-temperature fixing, and as a result, the releasability, blocking resistance, and heat storage property are reduced, and these properties are balanced. Good improvement is required.
【0012】従来のワックス単独配合では、バインダー
樹脂とは極性が違いすぎるので、分散が極端に悪かっ
た。また、更にバインダー樹脂の分子量が低下した場合
は、トナー配合材の混練時にせん断応力がかかりにく
く、更にワックスの分散が悪化し、トナー性能を悪化さ
せる問題があった。[0012] In the case of the conventional compounding of wax alone, the dispersion is extremely poor because the polarity is too different from that of the binder resin. Further, when the molecular weight of the binder resin is further reduced, there is a problem that a shearing stress is hardly applied at the time of kneading the toner compounding material, the dispersion of the wax is further deteriorated, and the toner performance is deteriorated.
【0013】このように従来の静電トナーでは、低温定
着時に十分な離型性を実現することは困難であり、離型
剤の分散性の向上が要望されている。特に非架橋低軟化
粘度タイプのバインダー樹脂を使用するカラートナーの
場合は、オイルレストナー化を達成するためにより多量
の離型剤を配合する必要があり、このため離型剤の分散
性の向上が要望されている。As described above, with the conventional electrostatic toner, it is difficult to realize sufficient releasability at the time of low-temperature fixing, and there is a demand for improvement in dispersibility of the release agent. In particular, in the case of a color toner using a non-crosslinked low-softening viscosity type binder resin, it is necessary to incorporate a larger amount of a release agent in order to achieve oilless toner, and therefore, the dispersibility of the release agent is improved. Is required.
【0014】[0014]
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、低温
定着を指向した低分子量結着(バインダー)樹脂を含有
した静電荷像現像用トナーにおいて、定着性、画像再現
性、耐フィルミング性、現像耐久性、粉砕性などの性能
を維持したまま、離型性が向上し、しかも耐ブロッキン
グ性に優れた静電荷像現像用トナーを得ることができる
静電荷像現像用トナー用添加剤を提供することである。
本発明の他の課題は、上記トナー用添加剤を含有し、上
記特性に優れた静電荷像現像用トナーを提供することで
ある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic image containing a low molecular weight binder resin intended for low-temperature fixing, and has a fixing property, an image reproducibility and a filming resistance. , While maintaining performance such as development durability and pulverizability, an additive for an electrostatic image developing toner capable of obtaining an electrostatic image developing toner having improved releasability and excellent blocking resistance. To provide.
Another object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic image, which contains the above-mentioned additive for toner and is excellent in the above characteristics.
【0015】[0015]
【課題を解決するための手段】本発明は、次の静電荷像
現像用トナー用添加剤および静電荷像現像用トナーであ
る。 (1)脂肪族成分を0.5〜50重量%含むスチレン系
オリゴマー(A)とDSCで測定した融点が100〜1
25℃であるポリオレフィンワックス(B)からなる静
電荷像現像用トナー用添加剤。 (2)スチレン系オリゴマー(A)のGPCで測定した
数平均分子量が400〜3000であり、軟化点温度が
70〜160℃である静電荷像現像用トナー用添加剤。 (3)ポリオレフィンワックス(B)が、デカリン溶媒
中で測定した極限粘度[η]が0.06ないし2dl/
gのポリエチレンワックスである静電荷像現像用トナー
用添加剤。 (4)スチレン系オリゴマー(A)の含有量が、10〜
99重量%である静電荷像現像用トナー用添加剤。 (5)結着樹脂(C)100重量部に対して、前記静電
荷像現像用トナー用添加剤を1〜30重量部含有する静
電荷像現像用トナー。 (6)結着樹脂(C)が、GPCで測定した数平均分子
量が5000以下である芳香族系ポリエステル樹脂また
はポリエーテルポリオール樹脂である静電荷像現像用ト
ナー。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to the following toner additive for developing electrostatic images and toner for developing electrostatic images. (1) Styrenic oligomer (A) containing 0.5 to 50% by weight of an aliphatic component and a melting point of 100 to 1 measured by DSC.
An additive for a toner for developing an electrostatic image comprising a polyolefin wax (B) at 25 ° C. (2) An additive for a toner for developing an electrostatic charge image, wherein the styrene-based oligomer (A) has a number average molecular weight measured by GPC of 400 to 3000 and a softening point temperature of 70 to 160 ° C. (3) The polyolefin wax (B) has an intrinsic viscosity [η] measured in a decalin solvent of 0.06 to 2 dl /
g of polyethylene wax, an additive for a toner for developing an electrostatic image. (4) The content of the styrene oligomer (A) is 10 to
99% by weight of an additive for a toner for developing an electrostatic image. (5) A toner for developing an electrostatic image, comprising 1 to 30 parts by weight of the additive for a toner for developing an electrostatic image based on 100 parts by weight of the binder resin (C). (6) An electrostatic image developing toner in which the binder resin (C) is an aromatic polyester resin or a polyether polyol resin having a number average molecular weight of 5000 or less as measured by GPC.
【0016】本発明で使用されるスチレン系オリゴマー
(A)を構成する重合性モノマーの具体的なものとし
て、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、
イソプロペニルトルエン、p-メチルスチレン、p-メト
キシスチレン、m−メチルスチレン等が挙げられる。こ
れらの中では、価格、入手の容易さ、重合のしやすさな
どから、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、イソプロペニルトルエンが好ましい。スチレン系オ
リゴマー(A)としては、これらのスチレン系モノマー
を一種単独でオリゴマー化したものでもよいし、2種以
上を組み合わせてオリゴマー化したものでもよい。ま
た、スチレン系モノマーと他のモノマー、例えばインデ
ン、メチルインデン、エチルインデン、ジメチルインデ
ン、アセナフテン、インデンのシクロペンタジエン付加
物、テトラシクロデセン等との共重合オリゴマーでもよ
い。Specific examples of the polymerizable monomer constituting the styrene oligomer (A) used in the present invention include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene,
Isopropenyltoluene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene, m-methylstyrene and the like. Of these, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and isopropenyltoluene are preferred in view of price, availability, and ease of polymerization. The styrene-based oligomer (A) may be one obtained by oligomerizing one of these styrene-based monomers alone or one obtained by combining two or more kinds thereof. Further, a copolymerized oligomer of a styrene monomer and another monomer, for example, indene, methylindene, ethylindene, dimethylindene, acenaphthene, a cyclopentadiene adduct of indene, tetracyclodecene, or the like may be used.
【0017】上記スチレン系オリゴマー(A)は、芳香
族系石油樹脂、またはその水素添加物であっても構わな
い。The styrene oligomer (A) may be an aromatic petroleum resin or a hydrogenated product thereof.
【0018】前記芳香族系石油樹脂とは、芳香族炭化水
素モノマーの単独重合体、芳香族炭化水素モノマー同士
の共重合体、芳香族炭化水素モノマーと他のモノマーと
の共重合体であって芳香族炭化水素モノマーを主成分と
するものなど、芳香族炭化水素モノマーを主成分とする
石油樹脂を意味する。芳香族炭化水素モノマーと他のモ
ノマーとの共重合体としては、芳香族炭化水素・脂環族
炭化水素共重合樹脂、芳香族炭化水素・脂肪族炭化水素
共重合樹脂、および芳香族炭化水素・脂環族炭化水素・
脂肪族炭化水素共重合樹脂などがあげられる。The aromatic petroleum resin is a homopolymer of an aromatic hydrocarbon monomer, a copolymer of aromatic hydrocarbon monomers, or a copolymer of an aromatic hydrocarbon monomer and another monomer. It means a petroleum resin containing an aromatic hydrocarbon monomer as a main component, such as a resin containing an aromatic hydrocarbon monomer as a main component. Examples of the copolymer of an aromatic hydrocarbon monomer and another monomer include an aromatic hydrocarbon / alicyclic hydrocarbon copolymer resin, an aromatic hydrocarbon / aliphatic hydrocarbon copolymer resin, and an aromatic hydrocarbon / aliphatic copolymer resin. Alicyclic hydrocarbons
Examples thereof include aliphatic hydrocarbon copolymer resins.
【0019】スチレン系オリゴマー中に含まれる脂肪族
成分は、重合性脂肪族炭化水素モノマーとスチレン系モ
ノマーとの共重合により含まれるもの、または、脂肪族
炭化水素系オリゴマーとスチレン系オリゴマーとの混合
により含まれるものとがある。The aliphatic component contained in the styrenic oligomer may be one contained by copolymerization of a polymerizable aliphatic hydrocarbon monomer and a styrene monomer, or a mixture of an aliphatic hydrocarbon oligomer and a styrene oligomer. Some are included by
【0020】上記重合性脂肪族炭化水素モノマーとして
は、石油精製もしくは石油分解の際に副生する炭素数4
〜5の留分に含有される重合性の石油留分系モノマーが
あげられる。それらの具体的なものとしては、C4留分
では1−ブテン、2−ブテン、イソブテン、ブタジエン
等;C5留分ではペンテン、メチルブテン、1,3−ペ
ンタジエン(ピペリレン)、イソプレン、シクロペンテ
ン、シクロペンタジエン等があげられる。また、石油留
分以外では、C6成分として、ヘキセン−1、4―メチ
ルペンテン−1、4―メチルペンテン−2、C8成分と
して、オクテン−1、ジイソブチレン(トリメチルペン
テン)などが挙げられる。重合性脂肪族炭化水素モノマ
ーは1種単独で使用することもできるし、2種以上を組
み合せて使用することもできる。上記脂肪族炭化水素系
オリゴマーとは、この重合性脂肪族炭化水素モノマーを
1種類以上重合したものである。As the polymerizable aliphatic hydrocarbon monomer, a C 4 carbon by-produced during petroleum refining or petroleum cracking is used.
And polymerizable petroleum fraction-based monomers contained in the fractions Nos. 5 to 5. Specific examples thereof include 1-butene, 2-butene, isobutene, butadiene and the like for the C4 fraction; pentene, methylbutene, 1,3-pentadiene (piperylene), isoprene, cyclopentene and cyclopentadiene for the C5 fraction. Is raised. Besides the petroleum fraction, hexene-1, 4-methylpentene-1, 4-methylpentene-2 as the C6 component, octene-1, diisobutylene (trimethylpentene) and the like as the C8 component. The polymerizable aliphatic hydrocarbon monomers can be used alone or in combination of two or more. The aliphatic hydrocarbon-based oligomer is obtained by polymerizing one or more kinds of the polymerizable aliphatic hydrocarbon monomer.
【0021】スチレンオリゴマー(A)中の脂肪族成分
の含有量は、0.1〜50重量%であり、好ましくは、
0.5〜20重量%である。脂肪族成分が0.1重量%
より少ないとポリオレフィンワックスの分散が悪化し、
離型性が大幅に低下する。一方、50重量%を越える
と、トナーの耐ブロッキング性、保存性、および粉砕性
が悪化する。The content of the aliphatic component in the styrene oligomer (A) is 0.1 to 50% by weight, preferably
It is 0.5 to 20% by weight. 0.1% by weight of aliphatic component
If less, the dispersion of the polyolefin wax will worsen,
The releasability is greatly reduced. On the other hand, if it exceeds 50% by weight, the blocking resistance, storage stability and pulverizability of the toner deteriorate.
【0022】スチレン系オリゴマー(A)としては、G
PCで測定したポリスチレン換算値としての数平均分子
量が400〜3000、好ましくは800〜2000の
範囲にある石油樹脂が好ましい。また環球法で測定した
軟化点温度が70〜160℃、好ましくは120〜16
0℃の範囲にあるものが好ましい。As the styrenic oligomer (A), G
Petroleum resins having a number average molecular weight in terms of polystyrene measured by PC of 400 to 3,000, preferably 800 to 2,000 are preferred. The softening point temperature measured by the ring and ball method is 70 to 160 ° C, preferably 120 to 16 ° C.
Those in the range of 0 ° C. are preferred.
【0023】脂肪族炭化水素モノマーが共重合されたス
チレン系オリゴマー(A)は、ポリオレフィンワックス
(B)の分散性により優れているので、離型性により優
れた静電トナーが得られる。また上記好ましい範囲で含
有する場合は、優れた低温離型性および高温離型性を維
持した状態で、定着性、画像再現性、耐フィルミング
性、現像耐久性、粉砕性、耐ブロッキング性などの他の
性能とのバランスを容易に図ることができる。The styrenic oligomer (A) in which the aliphatic hydrocarbon monomer is copolymerized is excellent in the dispersibility of the polyolefin wax (B), so that an electrostatic toner excellent in the releasability can be obtained. When contained in the above preferred range, the fixing property, image reproducibility, filming resistance, development durability, crushability, blocking resistance, etc., while maintaining excellent low-temperature release properties and high-temperature release properties. Can easily be balanced with other performances.
【0024】各モノマーから導かれる構造単位の含有割
合は、重合後の溶液中の残存モノマーをガスクロマトグ
ラフィーで定量することにより求めることができる。上
記芳香族系石油樹脂の中でも、GPCで測定したポリス
チレン換算値としての数平均分子量が400〜300
0、好ましくは800〜2000であるものが望まし
い。また環球法で測定した軟化点温度が70〜160
℃、好ましくは120〜160℃の範囲にあるものが望
ましい。The content ratio of the structural unit derived from each monomer can be determined by quantifying the residual monomer in the solution after polymerization by gas chromatography. Among the aromatic petroleum resins, the number average molecular weight as a polystyrene equivalent value measured by GPC is 400 to 300.
It is desirably 0, preferably 800 to 2000. The softening point temperature measured by the ring and ball method is 70 to 160.
C, preferably in the range of 120 to 160C.
【0025】スチレン系オリゴマー(A)はモノマーを
カチオン重合触媒の存在下に重合反応させることにより
製造することができる。上記カチオン重合触媒として
は、一般にフリーデルクラフツ触媒として知られている
触媒が使用できる。例えば、塩化アルミニウム、臭化ア
ルミニウム、ジクロルモノエチルアルミニウム、四塩化
チタン、四塩化スズ、三フッ化ホウ素の各種錯体等をあ
げることができる。カチオン重合触媒の使用量は全モノ
マーの合計量に対して0.01〜5.0重量%、好まし
くは0.05〜3.0重量%とするのが望ましい。The styrenic oligomer (A) can be produced by subjecting a monomer to a polymerization reaction in the presence of a cationic polymerization catalyst. As the cationic polymerization catalyst, a catalyst generally known as a Friedel-Crafts catalyst can be used. For example, various complexes of aluminum chloride, aluminum bromide, dichloromonoethylaluminum, titanium tetrachloride, tin tetrachloride, boron trifluoride, and the like can be given. The amount of the cationic polymerization catalyst used is desirably 0.01 to 5.0% by weight, preferably 0.05 to 3.0% by weight, based on the total amount of all the monomers.
【0026】重合反応の際に、反応熱の除去や反応混合
物の高粘度化の抑制等のために、芳香族炭化水素、脂肪
族炭化水素および脂環式炭化水素から選ばれた少なくと
も1種の炭化水素溶媒中で重合反応を行うことが好まし
い。好ましい炭化水素溶媒としては、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン、メシチレン、クメン、シメン等の
芳香族炭化水素、あるいはこれらの混合物、またはこれ
らとペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪
族炭化水素および/またはシクロペンタン、シクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素との混
合物をあげることができる。また、重合の際には、反応
混合物中のモノマーの初期濃度が10〜70重量%の範
囲になるように、炭化水素溶媒の量を調整することが好
ましい。At the time of the polymerization reaction, at least one selected from aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons and alicyclic hydrocarbons is used in order to remove heat of reaction and to suppress the increase in viscosity of the reaction mixture. It is preferable to carry out the polymerization reaction in a hydrocarbon solvent. Preferred hydrocarbon solvents include aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, ethylbenzene, mesitylene, cumene, cymene, or mixtures thereof, or aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, octane and / or cyclohexane. Examples thereof include a mixture with an alicyclic hydrocarbon such as pentane, cyclohexane, and methylcyclohexane. In the polymerization, the amount of the hydrocarbon solvent is preferably adjusted so that the initial concentration of the monomer in the reaction mixture is in the range of 10 to 70% by weight.
【0027】重合温度は、使用するモノマー、ならびに
触媒の種類およびその量によって異なるが、通常−30
〜+50℃の範囲で行うことが好ましい。重合時間は一
般に0.5〜5時間程度であり、通常1〜2時間で重合
はほとんど完結する。重合様式としては、回分式または
連続式のいずれを採用することもできる。さらに、多段
重合を行うこともできる。The polymerization temperature depends on the type of the monomer used and the type and amount of the catalyst.
It is preferable to carry out in the range of -50 ° C. The polymerization time is generally about 0.5 to 5 hours, and usually the polymerization is almost completed in 1 to 2 hours. As the polymerization mode, either a batch type or a continuous type can be adopted. Furthermore, multi-stage polymerization can be performed.
【0028】本発明ではスチレン系オリゴマー(A)と
して、上記石油樹脂を水素添加した水素添加物(以下、
水添石油樹脂という場合もある)を使用することもでき
る。スチレン系オリゴマー(A)としては水添石油樹脂
だけを使用することもできるし、水添していない石油樹
脂と水添石油樹脂との混合物を使用することもできる。In the present invention, as the styrene oligomer (A), a hydrogenated product obtained by hydrogenating the above petroleum resin (hereinafter, referred to as a hydrogenated product).
(Sometimes referred to as hydrogenated petroleum resin). As the styrene oligomer (A), only a hydrogenated petroleum resin can be used, or a mixture of a non-hydrogenated petroleum resin and a hydrogenated petroleum resin can be used.
【0029】水添石油樹脂としては炭素数9以上、好ま
しくは9または10の芳香族モノマーを主成分とする芳
香族系石油樹脂を水素添加したものが好ましい。炭素数
9以上の水添芳香族系石油樹脂を用いた場合、粉砕性、
ワックス分散性および熱保存性、耐ブロッキング性に優
れた静電トナーを得ることができる。なお上記炭素数に
は芳香環を構成する炭素も含まれる。The hydrogenated petroleum resin is preferably a hydrogenated aromatic petroleum resin having an aromatic monomer having 9 or more carbon atoms, preferably 9 or 10 as a main component. When a hydrogenated aromatic petroleum resin having 9 or more carbon atoms is used, grindability,
An electrostatic toner having excellent wax dispersibility, heat storage properties, and blocking resistance can be obtained. Note that the number of carbon atoms includes carbon atoms constituting the aromatic ring.
【0030】水添石油樹脂の水素添加率は制限されない
が、水素添加率が40%以上、好ましくは50〜100
%のものを使用するのが好ましい。なお水素添加率は、
水素添加していない石油樹脂のヨウ素価を水素添加率1
00%、完全に水素添加された水添石油樹脂のヨウ素価
を水素添加率0%として作成した検量線を用いて、当該
石油樹脂のヨウ素価から求めることができる。Although the hydrogenation rate of the hydrogenated petroleum resin is not limited, the hydrogenation rate is 40% or more, preferably 50-100%.
% Is preferably used. The hydrogenation rate is
The iodine value of a non-hydrogenated petroleum resin was calculated as hydrogenation rate 1
It can be determined from the iodine value of the petroleum resin by using a calibration curve prepared with the hydrogenation rate of 0% for the hydrogenated petroleum resin that is completely hydrogenated at 00%.
【0031】水素添加は公知の還元方法により行うこと
ができる。例えば、ニッケル、パラジウム、白金などの
重金属触媒を用いて、高温高圧下に水素と石油樹脂とを
接触させることにより水添石油樹脂を得ることができ
る。The hydrogenation can be carried out by a known reduction method. For example, a hydrogenated petroleum resin can be obtained by contacting hydrogen and a petroleum resin under high temperature and high pressure using a heavy metal catalyst such as nickel, palladium, and platinum.
【0032】ポリオレフィンワックス(B)としては、
炭素数2〜8、好ましくは2〜6のα−オレフィンから
なるポリオレフィンワックスが好ましい。ポリオレフィ
ンワックスはα−オレフィンの単独重合体であっても共
重合体であってもよい。α−オレフィンの具体的なもの
としては、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペ
ンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1
−ヘプテン、1−オクテンなどがあげられる。As the polyolefin wax (B),
Polyolefin waxes composed of α-olefins having 2 to 8, preferably 2 to 6 carbon atoms are preferred. The polyolefin wax may be a homopolymer or a copolymer of α-olefin. Specific examples of the α-olefin include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene,
-Heptene, 1-octene and the like.
【0033】ポリオレフィンワックスとしては、価格お
よび離型性能の面でポリエチレンワックスおよびポリプ
ロピレンワックスが好ましく、特に融点や分子量の低い
点で、ポリエチレンワックスが好ましい。またポリオレ
フィンワックスとしては、135℃デカリン(デカヒド
ロナフタレン)中で測定される極限粘度〔η〕が0.0
6〜2dl/g、好ましくは0.06〜0.5dl/
g、さらに好ましくは0.06〜0.10dl/gのも
のが好ましい。また数平均分子量が400〜2000、
好ましくは600〜1500のものが望ましい。As the polyolefin wax, polyethylene wax and polypropylene wax are preferable in terms of price and mold release performance, and polyethylene wax is particularly preferable in terms of low melting point and low molecular weight. The polyolefin wax has an intrinsic viscosity [η] of 0.03 measured in decalin (decahydronaphthalene) at 135 ° C.
6 to 2 dl / g, preferably 0.06 to 0.5 dl / g
g, more preferably 0.06 to 0.10 dl / g. The number average molecular weight is 400 to 2000,
Preferably, those having 600 to 1500 are desirable.
【0034】ポリエチレンワックスとしては、135℃
デカリン中で測定される極限粘度[η]が0.06〜2
dl/g、好ましくは0.06〜0.7dl/g、さら
に好ましくは0.06〜0.10dl/gのものが好ま
しい。ポリエチレンワックスの極限粘度[η]が上記範
囲にある場合、分散性により優れるので、低温離型性お
よび高温離型性により優れた静電トナーを得ることがで
き、また溶融粘度が適度であるのでトナーの凝集や感光
体の汚染を起こさない静電トナーを得ることができる。135 ° C. as polyethylene wax
The intrinsic viscosity [η] measured in decalin is 0.06 to 2
dl / g, preferably 0.06-0.7 dl / g, more preferably 0.06-0.10 dl / g. When the intrinsic viscosity [η] of the polyethylene wax is in the above range, the toner is excellent in dispersibility, so that an electrostatic toner excellent in low-temperature release property and high-temperature release property can be obtained, and the melt viscosity is appropriate. It is possible to obtain an electrostatic toner that does not cause aggregation of the toner or contamination of the photoconductor.
【0035】ポリエチレンワックスの具体的なものとし
ては、高圧法ポリエチレンの熱分解によるもの;高圧で
エチレンをラジカル重合して得られる高圧重合ポリエチ
レンワックス;エチレンを遷移金属化合物触媒を用いて
中または低圧重合することにより得られるエチレン単独
重合体;エチレンとプロピレン、1−ブテン、1−ヘキ
セン、4−メチル−1−ペンテン、1−デセンなどのα
−オレフィンとを遷移金属化合物触媒を用いて中または
低圧重合することにより得られるエチレン・α−オレフ
ィン共重合体などがあげられる。いずれもX線で測定し
た結晶化度が、50%以上となることが必要条件であ
る。Specific examples of polyethylene wax include those obtained by pyrolysis of high-pressure polyethylene; high-pressure polymerized polyethylene wax obtained by radical polymerization of ethylene at high pressure; medium- or low-pressure polymerization of ethylene using a transition metal compound catalyst. Ethylene and propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and 1-decene
And ethylene / α-olefin copolymers obtained by medium- or low-pressure polymerization of olefin with a transition metal compound catalyst. In any case, it is a necessary condition that the crystallinity measured by X-ray is 50% or more.
【0036】ポリオレフィンワックス(B)は、示差走
査熱量計(DSC)で測定される融点が100℃以上、
好ましくは100℃〜125℃、更に好ましくは105
〜120℃であるものが望ましい。ポリオレフィンワッ
クス(B)の融点が上記範囲にある場合、耐ブロッキン
グ性に優れた静電トナーを得ることができる。なお本発
明の添加剤はポリオレフィンワックス(B)の分散性に
優れているので、従来の静電トナーに比べて多量の離型
剤(ポリオレフィンワックス(B))を配合することが
でき、このため100℃を超える融点のポリオレフィン
ワックス(B)を用いても低温域での離型性に優れた静
電トナーを得ることができる。The polyolefin wax (B) has a melting point of at least 100 ° C. measured by a differential scanning calorimeter (DSC),
Preferably 100 ° C to 125 ° C, more preferably 105 ° C.
It is desirable that the temperature is 120 ° C. When the melting point of the polyolefin wax (B) is in the above range, an electrostatic toner having excellent blocking resistance can be obtained. Since the additive of the present invention is excellent in dispersibility of the polyolefin wax (B), a larger amount of a release agent (polyolefin wax (B)) can be blended than in the conventional electrostatic toner. Even if the polyolefin wax (B) having a melting point exceeding 100 ° C. is used, an electrostatic toner having excellent releasability in a low temperature range can be obtained.
【0037】本発明の添加剤において、スチレン系オリ
ゴマー(A)およびポリオレフィンワックス(B)の含
有量は、両者の合計に対してスチレン系オリゴマー
(A)が10〜99重量%、好ましくは40〜60重量
%、ポリオレフィンワックス(B)90〜1重量%、好
ましくは60〜40重量%であるのが望ましい。含有量
が上記範囲にある場合、低温離型性および高温離型性に
より優れた静電トナーを得ることができる添加剤を得る
ことができる。In the additive of the present invention, the content of the styrene oligomer (A) and the content of the polyolefin wax (B) are 10 to 99% by weight, preferably 40 to 99% by weight, based on the total of both. It is desirable that the content is 60% by weight, the polyolefin wax (B) is 90 to 1% by weight, preferably 60 to 40% by weight. When the content is within the above range, it is possible to obtain an additive capable of obtaining an electrostatic toner excellent in low-temperature releasability and high-temperature releasability.
【0038】本発明の添加剤は、スチレン系オリゴマー
(A)とポリオレフィンワックス(B)の両者を含有し
ているので、静電トナー中においてスチレン系オリゴマ
ー(A)がポリオレフィンワックス(B)の分散剤とし
て作用し、ポリオレフィンワックス(B)が均一に微分
散した静電トナーが得られる。このため、添加剤の配合
量を増加させることができ、これにより低温離型性およ
び高温離型性に優れた静電トナーが得られる。この場
合、定着性、画像再現性、耐フィルミング性、現像耐久
性、粉砕性などの性能は低下することなく、優れた性能
が維持される。Since the additive of the present invention contains both the styrene oligomer (A) and the polyolefin wax (B), the styrene oligomer (A) is dispersed in the electrostatic toner by the dispersion of the polyolefin wax (B). As an agent, an electrostatic toner in which the polyolefin wax (B) is uniformly finely dispersed can be obtained. For this reason, the compounding amount of the additive can be increased, whereby an electrostatic toner having excellent low-temperature releasability and high-temperature releasability can be obtained. In this case, excellent performance is maintained without deteriorating performance such as fixability, image reproducibility, filming resistance, development durability, and crushability.
【0039】本発明の静電荷像現像用トナー(静電トナ
ー)は、前記本発明の添加剤(X)、結着樹脂(C)お
よび着色剤(Z)、ならびに必要に応じて帯電制御剤等
を含む静電荷像現像用のトナーである。The electrostatic image developing toner (electrostatic toner) of the present invention comprises the additive (X), the binder resin (C) and the colorant (Z) of the present invention, and if necessary, a charge controlling agent. And the like.
【0040】上記の結着樹脂(C)は、この種の静電ト
ナーに配合される熱可塑性樹脂であれば、いずれのもの
でもよく、特に制限されない。例えば、スチレン系樹
脂、スチレン−アクリル酸共重合樹脂、アクリル樹脂、
スチレン−ブタジエン樹脂、ケトン樹脂、マレイン酸樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、クマロン
樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタ
ン、エポキシ樹脂、テルペン樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテルポリオール樹脂、
ロジン樹脂、エポキシ樹脂等があげられる。これらの中
では、適当な軟化点(90℃〜120℃)で定着性が良
いスチレン系樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、
およびポリエーテルポリオール樹脂が特に好ましい。The binder resin (C) is not particularly limited as long as it is a thermoplastic resin blended in this type of electrostatic toner. For example, styrene resin, styrene-acrylic acid copolymer resin, acrylic resin,
Styrene-butadiene resin, ketone resin, maleic acid resin, polyester resin, polyvinyl acetate resin, coumarone resin, phenol resin, silicone resin, polyurethane, epoxy resin, terpene resin, polyvinyl butyral, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyethylene, Polypropylene, polybutadiene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyether polyol resin,
Rosin resin, epoxy resin and the like can be mentioned. Among these, a styrene resin, an acrylic resin, a polyester resin, which has good fixability at an appropriate softening point (90 ° C. to 120 ° C.),
And polyether polyol resins are particularly preferred.
【0041】結着樹脂(C)として用いるスチレン系樹
脂としては、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、クロロスチレン、ビニルナフタ
レン等のスチレンもしくはスチレン誘導体の単独重合
体、またはこれらを主成分とし、その他のα,β−不飽
和重合性モノマーとの共重合体等を例としてあげること
ができる。The styrene resin used as the binder resin (C) is a homopolymer of styrene or a styrene derivative such as styrene, methyl styrene, ethyl styrene, dimethyl styrene, chloro styrene, vinyl naphthalene or the like, And copolymers with other α, β-unsaturated polymerizable monomers.
【0042】また、結着樹脂(C)として用いるアクリ
ル樹脂としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸t
ert−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸シクロ
ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸デシル、ア
クリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸
グリシジル、アクリル酸2−クロロエチル、アクリル酸
フェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリ
ル酸シクロヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリ
ル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステ
アリル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル
酸グリシジル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチル等のα−メチレン脂肪族モノカルボ
ン酸エステル類もしくはその誘導体、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等の単独重合
体、またはこれらを主成分とし、その他のα,β−不飽
和重合性モノマーとの共重合体等が例としてあげられ
る。The acrylic resin used as the binder resin (C) includes methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, isobutyl acrylate, and t-acrylate.
tert-butyl, amyl acrylate, cyclohexyl acrylate, octyl acrylate, decyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, glycidyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, α-methyl methyl acrylate, methacryl Methyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate,
Α such as butyl methacrylate, hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, octyl methacrylate, decyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, glycidyl methacrylate, phenyl methacrylate, and dimethylaminoethyl methacrylate; Methylene aliphatic monocarboxylic acid esters or derivatives thereof, homopolymers such as acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, and copolymers containing these as main components and other α, β-unsaturated polymerizable monomers, etc. Is given as an example.
【0043】また、結着樹脂(C)として用いるポリエ
ステル樹脂としては、ジカルボン酸、トリカルボン酸、
テトラカルボン酸等の多価カルボン酸とジオール、トリ
オール等の多価アルコールとのエステル化反応によって
得られるものがあげられる。上記多価アルコール成分と
してはプロピルオキシレート化ビスフェノールA、エチ
レングリコール、グリセリン、1,2−プロピレングリ
コール、1,3−プロピレングリコール、ネオペンチル
グリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサ
ンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、
1,4−シクロヘキサンジエタノール、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン等があげられる。上記
多価カルボン酸成分としてはフマル酸、マレイン酸、コ
ハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸、オクチルコハク酸、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸、
2,5,7−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−
ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ブタントリカ
ルボン酸等があげられる。The polyester resin used as the binder resin (C) includes dicarboxylic acid, tricarboxylic acid,
Those obtained by an esterification reaction between a polycarboxylic acid such as tetracarboxylic acid and a polyhydric alcohol such as diol and triol are exemplified. Examples of the polyhydric alcohol component include propyloxylated bisphenol A, ethylene glycol, glycerin, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-butanediol, and 1,6-hexanediol. , 1,4-cyclohexanedimethanol,
Examples include 1,4-cyclohexanediethanol, trimethylolethane, and trimethylolpropane. Examples of the polycarboxylic acid component include fumaric acid, maleic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, octylsuccinic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid. Acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid,
2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-
Naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid and the like can be mentioned.
【0044】本発明の静電トナー用添加剤にとって、結
着樹脂としてGPCで測定した数平均分子量が5000
以下のポリエステル樹脂が好ましく、この場合、カラー
トナー用として低温定着性が良く、かつ流れ性が良いた
めに、定着後の画像の色再現性や輝鮮性が良くなる上
に、トナー用添加剤の効果である耐オフセット性の向上
が無添加に比べて著しく向上する。一方、ポリエステル
樹脂の数平均分子量が5000を越えると、耐オフセッ
ト性効果は本発明のトナー用添加剤の無添加でもかなり
良好なレベルであるが、トナーの凝集力が増大し、カラ
ートナーとして上記のような定着性、色再現性等が低下
する。The additive for an electrostatic toner of the present invention has a number average molecular weight of 5,000 as measured by GPC as a binder resin.
The following polyester resins are preferred. In this case, the color toner has good low-temperature fixability and good flowability, so that the color reproducibility and brilliancy of an image after fixing are improved, and a toner additive is also used. The improvement of the offset resistance, which is the effect of (1), is remarkably improved as compared with the case where no additive is added. On the other hand, when the number average molecular weight of the polyester resin exceeds 5,000, the offset resistance effect is at a fairly good level even when the toner additive of the present invention is not added, but the cohesive force of the toner is increased, and the above-described color toner is used. , Fixability, color reproducibility, etc. decrease.
【0045】結着樹脂(C)として用いるポリエーテル
ポリオール樹脂としては、プロピルオキシレート化ビス
フェノールAやエチルオキシレート化ビスフェノールA
等の化合物をエピクロロヒドリンやβ−メチルエピクロ
ロヒドリンでグリシジル化したものを、ジハライド、ジ
イソシアネート、ジアミン、ジチオール、多価フェノー
ルまたはジカルボン酸と反応させて得られる化合物等が
あげられる。Examples of the polyether polyol resin used as the binder resin (C) include propyloxylated bisphenol A and ethyl oxylated bisphenol A
Compounds obtained by glycidylation of such compounds with epichlorohydrin or β-methylepichlorohydrin are reacted with dihalides, diisocyanates, diamines, dithiols, polyhydric phenols or dicarboxylic acids, and the like.
【0046】結着樹脂(C)としては、耐久性、粉砕
性、画像性、保存性、トナー流動性に優れたカラー用静
電トナーを得ることができるので、ポリエステル樹脂お
よびポリエーテルポリオール樹脂が特に好ましい。結着
樹脂(Y)は、JIS K 7210に従って測定され
る125℃でのメルトフローレート(2.14kg荷
重)が1〜100g/10分であり、DSCで測定した
ガラス転移温度が50〜70℃の範囲ものが好ましい。
また、GPCで測定した数平均分子量が5000以下で
あることが望ましい。As the binder resin (C), it is possible to obtain an electrostatic toner for color having excellent durability, pulverizability, image quality, storage properties and toner fluidity. Particularly preferred. The binder resin (Y) has a melt flow rate at 125 ° C. (2.14 kg load) of 1 to 100 g / 10 minutes measured according to JIS K 7210, and a glass transition temperature of 50 to 70 ° C. measured by DSC. Are preferred.
The number average molecular weight measured by GPC is desirably 5,000 or less.
【0047】上記着色剤(Z)は、この種のカラー用静
電トナーに配合されるものであればいずれのものでもよ
く、特に制限されない。例えば、カーボンブラック、フ
タロシアニンブルー、アニリンブルー、アルコオイルブ
ルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、キノリ
ンイエロー、ランプブラック、ローズベンガル、ジアゾ
イエロー、ローダミンBレーキ、カーミン6B、キナク
リドン誘導体等の顔料または染料があげられる。着色剤
(Z)は1種単独で使用することもできるし、2種以上
を組み合せて使用することもできる。The colorant (Z) may be any one as long as it is compounded in this type of electrostatic toner for color, and is not particularly limited. Examples include pigments or dyes such as carbon black, phthalocyanine blue, aniline blue, alcohol oil blue, chrome yellow, ultramarine blue, quinoline yellow, lamp black, rose bengal, diazo yellow, rhodamine B lake, carmine 6B, and quinacridone derivatives. Can be The colorant (Z) can be used alone or in combination of two or more.
【0048】本発明の静電トナーを構成する各成分の配
合割合は、結着樹脂(C)100重量部に対して、着色
剤(Z)1〜10重量部、好ましくは1〜6重量部;帯
電制御剤0〜5重量部、好ましくは0.5〜2重量部;
本発明の添加剤(X)1〜30重量部、好ましくは10
〜20重量部である。この場合、静電トナー中にはポリ
オレフィンワックス(B)を最大15重量部程度まで配
合することができる。ポリオレフィンワックス(B)を
静電トナー中に多量に配合すると、例えば30重量部配
合すると、ワックスの分散性が極端に悪化し、その結果
低温離型性および高温離型性が低下し、粉砕性や画像性
も悪化するようになり、静電トナーとして使用すること
は不可能である。The mixing ratio of each component constituting the electrostatic toner of the present invention is 1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 6 parts by weight of the colorant (Z) with respect to 100 parts by weight of the binder resin (C). 0 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 2 parts by weight of a charge controlling agent;
1 to 30 parts by weight, preferably 10 parts by weight of the additive (X) of the present invention
-20 parts by weight. In this case, up to about 15 parts by weight of the polyolefin wax (B) can be blended in the electrostatic toner. If the polyolefin wax (B) is blended in a large amount in the electrostatic toner, for example, if it is blended in an amount of 30 parts by weight, the dispersibility of the wax is extremely deteriorated. Also, the image quality deteriorates, and it is impossible to use the toner as an electrostatic toner.
【0049】本発明の静電トナーには、必要に応じて帯
電制御剤、可塑剤、ポリオレフィンワックス(B)以外
の離型剤などを配合してもよい。静電トナーに配合する
帯電制御剤としては、トナー粒子とキャリアとの摩擦に
よって発生する帯電量を制御する作用を有するものが使
用でき、この種のカラー用静電トナーに配合されるもの
であればいずれのものでもよく、特に制限されない。例
えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、
クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、
ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、4級アンモニ
ウム塩、アルキルアミド、リンの単体または化合物、サ
リチル酸の金属錯体等があげられる。また帯電制御剤に
は、補色や荷電制御を目的として、アジン系ニグロシ
ン、インジュリン、アゾ系染料、アントラキノン系染
料、トリフェニルメタン系染料、キサンテン系染料、フ
タロシアニン系染料等の油溶性染料を配合してもよい。The electrostatic toner of the present invention may optionally contain a charge control agent, a plasticizer, a release agent other than the polyolefin wax (B), and the like. As the charge control agent to be blended in the electrostatic toner, one having an action of controlling the amount of charge generated by friction between the toner particles and the carrier can be used, and any one that is blended in this type of color electrostatic toner can be used. Any material may be used, and there is no particular limitation. For example, nigrosine dye, triphenylmethane dye,
Chromium-containing metal complex dye, molybdate chelate pigment,
Rhodamine dyes, alkoxy amines, quaternary ammonium salts, alkylamides, simple substances or compounds of phosphorus, salicylic acid metal complexes, and the like. The charge control agent contains oil-soluble dyes such as azine-based nigrosine, indulin, azo-based dyes, anthraquinone-based dyes, triphenylmethane-based dyes, xanthene-based dyes, and phthalocyanine-based dyes for complementary colors and charge control. You may.
【0050】本発明の静電トナーは、二成分系静電トナ
ー、一成分系静電トナー等のいずれの静電トナーとして
も用いられる。本発明の静電トナーを二成分系静電トナ
ーとして用いる場合、この二成分系静電トナーは結着樹
脂(C)、着色剤(Z)、本発明の添加剤(X)、およ
び必要に応じて配合される帯電制御剤その他の成分を、
ボールミル、アトライタ等を用いる公知の方法で混合し
た後、加熱二本ロール、加熱ニーダー、2軸押出機等を
用いて混練した後、冷却固化し、さらに得られた固化物
をハンマーミル、クラッシャー等を用いて粗砕した後、
ジェットミル、振動ミルで、あるいは水を加えてボール
ミル、アトライタ等で微粉砕して、平均粒径を5〜35
μm、好ましくは7〜15μmにし、この微粉砕物にキ
ャリヤーを加えて二成分系静電トナーを調製することが
できる。微粉砕物は分級機で分級することにより特定の
平均粒径を有するものを得ることもできる。用いられる
キャリヤーは、公知のものでよく、特に制限されない。
例えば、粒径200〜700μmの硅砂、ガラスビー
ズ、鉄球、あるいは鉄、ニッケル、コバルト等の磁性材
料粉末等があげられる。The electrostatic toner of the present invention can be used as any one of a two-component electrostatic toner and a one-component electrostatic toner. When the electrostatic toner of the present invention is used as a two-component electrostatic toner, the two-component electrostatic toner contains a binder resin (C), a colorant (Z), an additive (X) of the present invention, and Charge control agent and other components to be blended according to
After mixing by a known method using a ball mill, an attritor, etc., kneading is performed using a heated two-roll, heating kneader, twin-screw extruder, etc., followed by cooling and solidification, and further, the obtained solidified product is hammer mill, crusher, etc. After crushing using
Jet mill, vibratory mill, or finely pulverize by adding water and using a ball mill, attritor, etc.
μm, preferably 7 to 15 μm, and a two-component electrostatic toner can be prepared by adding a carrier to the pulverized product. The finely pulverized product having a specific average particle size can be obtained by classifying the finely pulverized product with a classifier. The carrier used may be a known carrier and is not particularly limited.
Examples thereof include silica sand, glass beads, iron balls, and magnetic material powders such as iron, nickel, and cobalt having a particle size of 200 to 700 μm.
【0051】この二成分系静電トナーの場合、本発明の
添加剤(X)の添加量は、結着樹脂(C)100重量部
に対して1〜30重量部、好ましくは10〜20重量部
である。In the case of this two-component electrostatic toner, the amount of the additive (X) of the present invention is 1 to 30 parts by weight, preferably 10 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the binder resin (C). Department.
【0052】また、本発明の静電トナーを一成分系静電
トナーとして用いる場合、この一成分系静電トナーは、
結着樹脂(C)、着色剤(Z)、帯電制御剤および本発
明の添加剤(X)、ならびに磁性材料粉末、その他必要
に応じて配合される添加剤および他の熱可塑性樹脂を、
前記二成分系静電トナーの調製と同様の方法にしたがっ
て処理して調製することができる。When the electrostatic toner of the present invention is used as a one-component electrostatic toner, the one-component electrostatic toner is
A binder resin (C), a colorant (Z), a charge control agent and the additive (X) of the present invention, and a magnetic material powder, other additives and other thermoplastic resins blended as necessary,
It can be prepared by processing according to the same method as the preparation of the two-component electrostatic toner.
【0053】この一成分系静電トナーにおける本発明の
添加剤(X)の添加量は、結着樹脂(C)100重量部
に対して1〜30重量部、好ましくは10〜20重量部
の割合となる量である。The amount of the additive (X) of the present invention in the one-component electrostatic toner is 1 to 30 parts by weight, preferably 10 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the binder resin (C). It is an amount that becomes a ratio.
【0054】また、この一成分系静電トナーに配合され
る磁性材料粉末としては、通常、粒径1μm以下のマグ
タイト微粉末が用いられるが、コバルト、鉄、ニッケル
等の金属、それらの合金、酸化物、フェライトおよびこ
れらの混合物等の粉末等も使用することができる。この
一成分系静電トナーにおける磁性材料粉末の配合量は、
得られる静電トナーの電気抵抗が下がることなく静電ト
ナーの電化保持性が良好で、画像が滲むことがなく、し
かも軟化点が適度な範囲に保持されるため定着を好適に
行うことができ、さらに所要の帯電値が得られ、飛散も
し難い点で、通常、結着樹脂(C)100重量部に対し
て磁性材料粉末40〜120重量部の割合となる量であ
る。前記二成分系静電トナーまたは一成分系静電トナー
には、必要に応じて公知の荷電制御剤を添加してもよ
い。As the magnetic material powder to be blended with the one-component electrostatic toner, a fine powder of magnetite having a particle size of 1 μm or less is usually used, but metals such as cobalt, iron, nickel and the like, alloys thereof, Powders such as oxides, ferrites, and mixtures thereof can also be used. The compounding amount of the magnetic material powder in this one-component electrostatic toner is:
The resulting electrostatic toner does not have a low electric resistance, has a good charge retention of the electrostatic toner, has no image bleeding, and has a softening point in an appropriate range, so that the fixing can be suitably performed. Further, the amount is usually 40 to 120 parts by weight of the magnetic material powder with respect to 100 parts by weight of the binder resin (C) in that a required charge value is obtained and scattering is difficult. A known charge control agent may be added to the two-component electrostatic toner or the one-component electrostatic toner as needed.
【0055】また、本発明の添加剤は、それ単独で、ま
た界面活性剤等の乳化剤を添加することにより、容易に
微粒子水分散体とすることができるため、いわゆる重合
トナーの一成分として用いるのにも好適である。The additive of the present invention can be easily used as a component of a so-called polymerized toner because it can be easily made into an aqueous dispersion of fine particles by itself or by adding an emulsifier such as a surfactant. It is also suitable for
【0056】[0056]
【発明の効果】本発明の静電荷像現像用トナー用添加剤
は脂肪族成分含有スチレン系オリゴマーとポリオレフィ
ンワックスとを含んでいるので、定着性、画像再現性、
耐フィルミング性、現像耐久性、粉砕性などの性能を維
持したまま、低温離型性および高温離型性が向上し、し
かも耐ブロッキング性に優れた静電荷像現像用トナーを
得ることができる。本発明の静電荷像現像用トナーは、
上記添加剤を含有しているので、定着性、画像再現性、
耐フィルミング性、現像耐久性、粉砕性などの性能を維
持したまま、低温離型性および高温離型性が向上し、し
かも耐ブロッキング性に優れている。The additive for a toner for developing an electrostatic image of the present invention contains an aliphatic component-containing styrenic oligomer and a polyolefin wax.
It is possible to obtain a toner for developing an electrostatic charge image having improved low-temperature release properties and high-temperature release properties while maintaining properties such as filming resistance, development durability, and pulverizability, and also having excellent blocking resistance. . The toner for developing an electrostatic image of the present invention,
Since it contains the above additives, fixability, image reproducibility,
While maintaining performance such as filming resistance, development durability, and pulverizability, low-temperature releasability and high-temperature releasability are improved, and blocking resistance is excellent.
【0057】[0057]
【発明の実施の形態】次に本発明の実施例について説明
する。脂肪族成分含有スチレン系オリゴマー(A)とし
ては表1、ポリオレフィンワックス(B)としては表2
に示すものを使用した。また結着樹脂(C)としては表
3のものを使用した(合成例1参照)。Next, an embodiment of the present invention will be described. Table 1 shows the aliphatic component-containing styrenic oligomer (A), and Table 2 shows the polyolefin wax (B).
The following was used. The binder resin (C) shown in Table 3 was used (see Synthesis Example 1).
【0058】[0058]
【表1】 *1 軟化点:JIS K 2207に準拠して環球法によって測定した。 *2 分子量:数平均分子量(Mn)はゲルパーミエーションクロマトグラ フィー(GPC)を用い、下記の条件で測定した。 溶媒;テトラヒドロフラン(流速1.0ml/分、試料濃度0.25 重量%) 温度;40℃ カラム;東ソー(株)製、TSK gel G7000HXL 東ソー(株)製、TSK gel G4000HXL 2本 東ソー(株)製、TSK gel G2000HXL 東ソー(株)製、TSK guard colum HXL 検出器;SHODEX RI−71S[Table 1] * 1 Softening point: Measured by the ring and ball method according to JIS K 2207. * 2 Molecular weight: Number average molecular weight (Mn) was measured using gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions. Solvent: Tetrahydrofuran (flow rate: 1.0 ml / min, sample concentration: 0.25% by weight) Temperature: 40 ° C. Column: TSK gel G7000HXL, manufactured by Tosoh Corporation, TSK gel G4000HXL, manufactured by Tosoh Corporation Two, manufactured by Tosoh Corporation , TSK gel G2000HXL Tosoh Corporation, TSK guard column HXL detector; SHOdex RI-71S
【0059】[0059]
【表2】 [Table 2]
【0060】合成例1 《結着樹脂(C)の合成》ポリオキシプロピレン(2,
2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン1191g、トリメチロールプロパン9g、安息香酸
71g、テレフタル酸452g、アジピン酸50gおよ
びジブチルスズオキサイド5gをガラス製2 literの4
つ口フラスコに入れ、温度計、ガラス製窒素導入管、ス
テンレス製攪拌棒、および還流用冷却管を備えた脱水管
を取り付け、電熱マントル中で窒素気流およびキシレン
還流下にて240℃で攪拌しながら反応させた。酸価を
測定しながら反応を追跡し、所定の酸価に達した時点で
約20mmHgの減圧下で脱キシレンを行い、反応を終
了した。得られたポリエステル樹脂の物性を表3に示
す。Synthesis Example 1 << Synthesis of Binder Resin (C) >> Polyoxypropylene (2,
2) 1,191 g of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 9 g of trimethylolpropane, 71 g of benzoic acid, 452 g of terephthalic acid, 50 g of adipic acid and 5 g of dibutyltin oxide were mixed with 4 liters of glass.
The flask was placed in a two-necked flask, equipped with a thermometer, a glass nitrogen introduction tube, a stainless steel stirring rod, and a dehydration tube equipped with a reflux condenser, and stirred at 240 ° C. in a heating mantle under a nitrogen stream and xylene reflux. While reacting. The reaction was followed while measuring the acid value, and when the acid value reached a predetermined value, dexylene was performed under reduced pressure of about 20 mmHg to terminate the reaction. Table 3 shows the physical properties of the obtained polyester resin.
【0061】[0061]
【表3】 *1MFR:メルトフローレート、JISK7210に
従い、125℃、荷重2.14Kgの条件下で測定し
た。 *2ガラス転移温度:ASTMD3418−75に準拠
して、DSCを用いて測定した。 *3酸価:JISK5902に従って測定した。 *4水酸基価:アセチル化後、電位差滴定法によって測
定した。 *5分子量:表1参照 *6軟化開始温度:フローテスターを用いて、荷重=2
0Kg、昇温速度=6℃/分の条件で測定した。[Table 3] * 1 MFR: Measured under the conditions of 125 ° C. and a load of 2.14 kg according to the melt flow rate, JIS K7210. * 2 Glass transition temperature: Measured using DSC according to ASTM D3418-75. * 3 Acid value: Measured according to JIS K5902. * 4 Hydroxyl value: Measured by potentiometric titration after acetylation. * 5 Molecular weight: See Table 1 * 6 Softening start temperature: Load = 2 using a flow tester
The measurement was performed under the conditions of 0 kg and a heating rate of 6 ° C./min.
【0062】実施例1〜11および比較例1〜6 《添加剤(X)の調製》表1のスチレン系オリゴマー
(A)と、表2のポリオレフィンワックス(B)とを表
4に示す組合せおよび割合で用い、これらを150℃、
窒素ブロー常圧下の攪拌ドラム内で溶融混練したのち粉
砕(平均粒径500μm)し、静電荷像現像用トナー用
添加剤を得た。Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 6 << Preparation of Additive (X) >> The styrene oligomer (A) shown in Table 1 and the polyolefin wax (B) shown in Table 2 were used in combination as shown in Table 4. At 150 ° C,
The mixture was melted and kneaded in a stirring drum under a normal pressure of nitrogen blow and then pulverized (average particle size: 500 μm) to obtain an additive for a toner for developing an electrostatic image.
【0063】《トナーの調製》結着樹脂(C)として合
成例1で合成したポリエステル樹脂100重量部、着色
剤(Z)として黄色顔料(CI pigment Yellow12)6重
量部、帯電制御剤として芳香族系4級アンモニウム塩タ
イプ1.0重量部、および表4のトナー用添加剤(X)
20重量部または10重量部(トナー中の含有量として
16重量%または8重量%に相当)を、ヘンシェルミキ
サーで予備混合した後、熱ロールを用いて100℃で混
練した。その後、冷却、粗粉砕、さらに分級機で分級
し、9.0μm(50%平均粒径)のトナーを得た。<< Preparation of Toner >> 100 parts by weight of the polyester resin synthesized in Synthesis Example 1 as the binder resin (C), 6 parts by weight of a yellow pigment (CI pigment Yellow 12) as the colorant (Z), and aromatic as the charge control agent 1.0 part by weight of a quaternary ammonium salt type, and an additive (X) for toner shown in Table 4
20 parts by weight or 10 parts by weight (corresponding to 16% by weight or 8% by weight as the content in the toner) was preliminarily mixed with a Henschel mixer, and then kneaded at 100 ° C. using a hot roll. Thereafter, the mixture was cooled, coarsely pulverized, and further classified by a classifier to obtain a toner having a particle size of 9.0 μm (50% average particle diameter).
【0064】次いで、上記トナーに対して疎水性シリカ
(R−972、アエロジル社製)を0.5重量%となる
割合で外部から添加し、これをヘンシェルミキサーによ
り混合してトナーを得た。上記トナー10重量部に対し
て、キャリヤーとして平均粒径50〜80μmの鉄粉を
100重量部の割合で混合して二成分系静電トナーを調
製した。Next, hydrophobic silica (R-972, manufactured by Aerosil Co., Ltd.) was externally added to the above toner at a ratio of 0.5% by weight, and mixed with a Henschel mixer to obtain a toner. A two-component electrostatic toner was prepared by mixing 100 parts by weight of iron powder having an average particle diameter of 50 to 80 μm as a carrier with 10 parts by weight of the toner.
【0065】《評価》この二成分系静電トナーについ
て、定着画像の定着性、耐オフセット性、耐ブロッキン
グ性、画像再現性、耐フィルミング性、現像耐久性、粉
砕性を、下記の方法で評価した。結果を表4に示す。<Evaluation> The fixing property of the fixed image, the offset resistance, the blocking resistance, the image reproducibility, the filming resistance, the development durability, and the pulverizability of the fixed image were evaluated by the following methods. evaluated. Table 4 shows the results.
【0066】(1)定着画像の定着性 静電トナーを用いて、電子写真法によりセレン感光体上
にテスト画像を複写、現像させる。得られた画像を転写
紙に転写し、表面がポリテトラフルオロエチレン(デュ
ポン社製)で形成された定着ローラーと、表面がシリコ
ンゴム(信越化学(株)製、KE−1300RTV)で
形成された圧着ローラーとを用いて定着速度を50mm
/secとし、定着ローラーの温度を5℃ずつ変化させ
て画像の定着を行った。得られた定着画像の表面を、5
00gの荷重を載せた底面が15mm×7.5mmの砂
消しゴム(トンボ鉛筆社製)で10回摩擦し、その前後
にマクベス社製の反射濃度計で表面の光学反射密度を測
定し、下記数式に従って定着画像の定着性を算出した。 定着性(%)={(摩擦後の画像濃度)/(摩擦前の画
像濃度)}×100(1) Fixability of Fixed Image A test image is copied and developed on a selenium photosensitive member by electrophotography using an electrostatic toner. The obtained image was transferred to transfer paper, and a fixing roller having a surface formed of polytetrafluoroethylene (manufactured by DuPont) and a surface formed of silicone rubber (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KE-1300RTV) were used. Fixing speed is 50mm using pressure roller
/ Sec, and the temperature of the fixing roller was changed by 5 ° C. at a time to fix the image. The surface of the obtained fixed image is
The bottom with a load of 00 g was rubbed 10 times with a 15 mm × 7.5 mm sand eraser (Tonbo Pencil), and before and after that, the optical reflection density of the surface was measured with a Macbeth reflection densitometer. The fixability of the fixed image was calculated according to the following. Fixability (%) = {(image density after rubbing) / (image density before rubbing)} × 100
【0067】各温度での画像濃度の変化率が70%以上
となった最低の定着温度をもって最低定着温度とした。
評価基準は下記の通りである。なお、ここに用いた熱ロ
ーラー定着装置は、カラーコピー機で通常用いられてい
る定着装置であり、オフセット防止用のシリコーンオイ
ル供給機能は有さないものである。また、環境条件は、
常温常圧(温度22℃、相対温度55%)とした。 ○:最低定着温度=90℃未満 △:最低定着温度=90℃以上、120℃以下 ×:最低定着温度=120℃を超えるThe lowest fixing temperature at which the rate of change of the image density at each temperature became 70% or more was defined as the lowest fixing temperature.
The evaluation criteria are as follows. The heat roller fixing device used here is a fixing device usually used in a color copier, and does not have a silicone oil supply function for preventing offset. The environmental conditions are
Normal temperature and normal pressure (temperature 22 ° C., relative temperature 55%). :: Minimum fixing temperature = less than 90 ° C. Δ: Minimum fixing temperature = 90 ° C. or more and 120 ° C. or less X: Minimum fixing temperature = more than 120 ° C.
【0068】(2)耐オフセット性 上記(1)の定着画像の定着性で用いたものと同じ複写
機にて未定着画像を作成した後、トナー像を転写して
(1)と同じ熱ローラー定着装置により定着処理を行
い、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で当該熱ローラ
ー定着装置に送って転写紙上にトナー汚れが生ずるか否
かを目視観察する。この操作を、熱ローラー定着装置の
熱ローラーの設定温度を順次上昇または下降させた状態
で繰り返し、トナーによる汚れの生じた低温温度域にお
ける最高設定温度または高温温度域における最低設定温
度をもってその温度域におけるオフセット発生温度とし
た。評価基準は下記の通りである。また環境条件は、常
温常圧(温度22℃,相対湿度55%)とした。 〔低温域〕 ○:低温域でのオフセット発生温度が85℃未満 △:低温域でのオフセット発生温度が85℃以上95℃
未満 ×:低温域でのオフセット発生温度が95℃以上 〔高温域〕 ○:高温でのオフセット発生温度が160℃以上 △:高温でのオフセット発生温度が140℃以上160
℃未満 ×:高温でのオフセット発生温度が140℃未満(2) Offset Resistance An unfixed image is formed on the same copying machine used for the fixing property of the fixed image in (1), and then the toner image is transferred to the same heat roller as in (1). The fixing process is performed by the fixing device, and then the blank transfer paper is sent to the heat roller fixing device under the same conditions, and whether or not the toner is stained on the transfer paper is visually observed. This operation is repeated while the set temperature of the heat roller of the heat roller fixing device is sequentially raised or lowered, and the highest set temperature in the low temperature range or the lowest set temperature in the high temperature range where toner contamination occurs occurs in that temperature range. At the offset occurrence temperature. The evaluation criteria are as follows. The environmental conditions were normal temperature and normal pressure (temperature 22 ° C., relative humidity 55%). [Low temperature range] ○: Offset occurrence temperature in low temperature range is less than 85 ° C △: Offset occurrence temperature in low temperature range is 85 ° C or more and 95 ° C
Less than ×: Offset occurrence temperature in low temperature range is 95 ° C. or more [High temperature range] ○: Offset occurrence temperature in high temperature is 160 ° C. or more △: Offset occurrence temperature in high temperature is 140 ° C. or more 160
Less than ° C ×: Offset occurrence temperature at high temperature is less than 140 ° C
【0069】(3)耐ブロッキング性 静電トナーを温度45℃、相対湿度50%の環境条件下
に48時間放置後、150メッシュのふるいに5g載
せ、パウダーテスター(細川粉体工学研究所)の加減抵
抗機の目盛りを3にして、1分間振動を加える。振動後
の150メッシュのふるいの上に残った重量を測定し、
残存重量比を求めた。評価基準は下記の通りである。 ○:20%未満 △:20%以上35%以下 ×:35%を越える(3) Blocking Resistance After leaving the electrostatic toner for 48 hours under environmental conditions of a temperature of 45 ° C. and a relative humidity of 50%, 5 g of the toner was placed on a 150-mesh sieve. Set the scale of the rheostat to 3, and vibrate for 1 minute. Measure the weight remaining on the 150 mesh sieve after vibration,
The residual weight ratio was determined. The evaluation criteria are as follows. :: less than 20% △: 20% or more and 35% or less ×: more than 35%
【0070】(4)画像再現性 紙に定着される前の線幅と定着後の線幅を5点測定し、
平均値を出して比較した。評価基準は下記の通りであ
る。 ○:定着後の線幅が定着前の線幅と比較して拡がりが9
μmより小さい △:定着後の線幅が定着前の線幅と比較して拡がりが9
μm以上15μm以下 ×:定着後の線幅が定着前の線幅と比較して拡がりが1
5μmより大きい(4) Image Reproducibility The line width before fixing on paper and the line width after fixing are measured at five points.
The average was calculated and compared. The evaluation criteria are as follows. :: The line width after fixing is 9 times wider than the line width before fixing.
smaller than μm Δ: line width after fixing is 9 compared with line width before fixing
μm or more and 15 μm or less ×: The line width after fixing is wider than the line width before fixing by 1
Greater than 5 μm
【0071】(5)耐フィルミング性 上記複写機により連続して100,000枚にわたる実
写テストを行った後、キャリア粒子の表面、感光体の表
面、クリーニングブレードをそれぞれ目視により観察
し、付着物の有無により判定した。評価基準は下記の通
りである。 ○:付着物が認められない △:付着物が若干認められる ×:付着物が相当に認められる(5) Filming Resistance After performing a continuous printing test for 100,000 sheets continuously by the above copying machine, the surface of the carrier particles, the surface of the photoreceptor, and the cleaning blade were visually observed, and the adhered substance was observed. Was determined by the presence or absence of The evaluation criteria are as follows. :: no deposit is observed △: slight deposit is observed ×: deposit is considerably observed
【0072】(6)現像耐久性 耐フィルミング性試験と同様の実写テストを行った後、
画像濃度、画質が劣化し始める枚数により評価した。評
価基準は下記の通りである。 ○:7万枚を越えても劣化しない △:5〜7万枚で劣化 ×:5万枚未満で劣化(6) Development Durability After performing the same actual photographing test as the filming resistance test,
Evaluation was made based on the image density and the number of sheets at which the image quality began to deteriorate. The evaluation criteria are as follows. :: Does not deteriorate even if it exceeds 70,000 sheets △: Deteriorates after 50 to 70,000 sheets ×: Degrades when less than 50,000 sheets
【0073】(7)粉砕性 ジェット粉砕機で、粉砕圧力、フィード速度等の条件を
一定にし、体積平均粒径9.0μmを得るための一定時
間あたりの収率(収量/フィード量×100%)がスチ
レンオリゴマー(A)、ポリオレフィンワックス(B)
を使用しないときのトナーの粉砕収率を基準にして、そ
の比を指標とする。評価基準は下記の通りである。 ○:1.3倍以上 △:1.0倍以上1.3倍未満 ×:1.0倍未満(7) Pulverizability With a jet pulverizer, the conditions such as the pulverizing pressure and the feed rate are kept constant, and the yield per fixed time to obtain a volume average particle size of 9.0 μm (yield / feed amount × 100%) ) Is styrene oligomer (A), polyolefin wax (B)
The ratio is used as an index based on the pulverization yield of the toner when not used. The evaluation criteria are as follows. : 1: 1.3 times or more △: 1.0 times or more and less than 1.3 times ×: less than 1.0 time
【0074】[0074]
【表4】 [Table 4]
Claims (6)
チレン系オリゴマー(A)とDSCで測定した融点が1
00〜125℃であるポリオレフィンワックス(B)か
らなる静電荷像現像用トナー用添加剤。1. A styrenic oligomer (A) containing 0.5 to 50% by weight of an aliphatic component and having a melting point of 1 as measured by DSC.
An additive for developing an electrostatic image, comprising a polyolefin wax (B) having a temperature of from 00 to 125 ° C.
測定した数平均分子量が400ないし3000であり、
軟化点温度が70℃ないし160℃であることを特徴と
する請求項1記載の静電荷像現像用トナー用添加剤。2. The styrene oligomer (A) has a number average molecular weight of 400 to 3,000 as measured by GPC,
The additive for a toner for developing electrostatic images according to claim 1, wherein the softening point temperature is 70C to 160C.
リン溶媒中で測定した極限粘度[η]が0.06ないし
2dl/gのポリエチレンワックスであることを特徴と
する請求項1記載の静電荷像現像用トナー用添加剤。3. The electrostatic image development according to claim 1, wherein the polyolefin wax (B) is a polyethylene wax having an intrinsic viscosity [η] of 0.06 to 2 dl / g measured in a decalin solvent. Additive for toner.
が、10〜99重量%である請求項1記載の静電荷像現
像用トナー用添加剤。4. The additive according to claim 1, wherein the content of the styrene oligomer (A) is 10 to 99% by weight.
請求項1ないし4のいずれかに記載の静電荷像現像用ト
ナー添加剤を1〜30重量部含有することを特徴とする
静電荷像現像用トナー。5. A binder resin (C) based on 100 parts by weight,
A toner for developing an electrostatic image, comprising 1 to 30 parts by weight of the toner additive for developing an electrostatic image according to any one of claims 1 to 4.
平均分子量が5000以下である芳香族系ポリエステル
樹脂またはポリエーテルポリオール樹脂であることを特
徴とする請求項5に記載の静電荷像現像用トナー。6. The electrostatic charge according to claim 5, wherein the binder resin (C) is an aromatic polyester resin or a polyether polyol resin having a number average molecular weight measured by GPC of 5,000 or less. Image developing toner.
Priority Applications (1)
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JP11203553A JP2001034005A (en) | 1999-07-16 | 1999-07-16 | Additive for electrostatic charge image developing toner and toner |
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