JP3661445B2 - Toner for electrostatic image development - Google Patents
Toner for electrostatic image development Download PDFInfo
- Publication number
- JP3661445B2 JP3661445B2 JP30797898A JP30797898A JP3661445B2 JP 3661445 B2 JP3661445 B2 JP 3661445B2 JP 30797898 A JP30797898 A JP 30797898A JP 30797898 A JP30797898 A JP 30797898A JP 3661445 B2 JP3661445 B2 JP 3661445B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- toner
- resin
- polyester resin
- developing
- image
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等に用いられる静電荷像現像用トナーおよび静電荷像現像剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、静電荷像現像用トナーの定着方式として、加熱ロール方式が広く採用されている。この加熱ロール方式の定着装置は、加熱源を備えた加熱ロールと加圧ロールとから構成され、加熱ロール表面に被定着シートのトナー画像面を圧接触しながら通過させることにより定着を行うものであり、加熱ロール表面と被定着シートのトナー画像面が直接接触するため、熱効率が高く、有効で、迅速に定着を行うことができるという特徴を有している。一方、近年複写機の高速化、省エネルギー化の観点から、トナーに対する優れた低温定着特性が要求されている。低温定着が実現できることにより、省エネルギー化はもちろん、ウォームアップ時間の短縮による快適な操作性や、加熱ロールの小径化による画像形成装置の小型化を図ることができる。この様な低温定着性の優れたトナーとして、ポリエステル樹脂を結着樹脂としたトナーが提案されている。ポリエステル樹脂は、ガラス転移温度が高いにもかかわらず、低軟化点の樹脂を得やすく、加熱溶融した時に、紙等の被定着シートに対する濡れ性がよく、より低温で十分な定着を行うことが可能である。
【０００３】
一方、加熱ロール方式では、加熱ロール表面とトナー像とが加熱溶融状態で圧接触するために、トナー像の一部が加熱ロール表面に付着して転移し、次の被定着シート上に汚れを生じさせる現象、いわゆるオフセット現象の防止が課題となってくる。また、この加熱ロール方式では、ロール部に剥離爪を設けて、紙等の被定着シートがロール部を通過した後、ロールに巻き付くのを防止しているが、複写機の高速化によるストレスの増加や被定着シート先端部にソリッド等がある場合等、剥離不良や剥離爪による剥離爪傷が発生するという問題が生じる。そのため、加熱ロール表面をフッ素系樹脂等の剥離性の優れた樹脂で被覆する方法や、トナー中にポリプロピレンおよびポリエチレン等の剥離剤を含有させることにより、加熱溶融時の離型性を向上させる方法が提案され、実施されている。
【０００４】
しかしながら、ポリプロピレンおよびポリエチレン等のワックスは、比較的極性の強いポリエステル樹脂との相溶性が悪く、ポリエステル樹脂中に均質に微細分散させることが困難であり、樹脂中にワックスのドメインが形成される。このため、特に粉砕法でトナーを作製する場合、粉砕時にこのドメイン部分でトナーが粉砕され、トナー粒子表面にワックスが露出したりまたは遊離しやすく、トナーの粉体流動性や熱保存性の悪化、さらに感光体へのワックス成分の移行によって生じるフィルミングや、キャリアへのワックス成分の移行によるキャリア汚染等の２次障害をもたらすため、未だ解決すべき問題を残している。
【０００５】
この様な課題を解決するために、特開平７−２４４４０２号公報に記載のように、分子末端に極性基を有する酸化型ポリオレフィンワックス等の変性ワックスを使用して、ポリエステル樹脂とワックスの相溶性を改善し、ワックスの分散性を向上させる技術が提案されているが、ポリエステル樹脂とワックスの相溶性を改善することにより、ワックスの分散性は向上するものの、結着樹脂の溶融粘度が低下することによる耐オフセット性の低下や、本来の離型剤としての効果が低下するという問題が生じる。
【０００６】
また、ポリエステル樹脂自身にも、耐オフセット性を付与する目的で、分子量分布の二山化や、特公昭６３−６０９０４号公報に記載されているようなクロロホルム不溶分を含有するポリエステル樹脂の検討がなされている。しかしながら、これらの樹脂を使用することにより、トナーの耐オフセット性は向上するものの、元来強靭であるために粉砕性の向上に問題があるポリエステル樹脂の一層の粉砕性悪化を招き、複写画像の高画質化を達成するために必要な小粒径トナーの作製時に、生産性を大幅に低下させるという問題を有している。この問題を解決するために、特開平４−２５７８６８号公報においては、芳香族石油樹脂を使用して粉砕性と熱保存性を両立させる技術が、また、特開平８−２７８６５８号公報には、水素添加石油樹脂を使用して粉砕性と熱保存性を両立させる技術が提案されているが、これらの技術では粉砕性の改良は可能であるが、離型剤の分散性の改良には効果がなく、さらにトナーの帯電性を悪化させるという問題が生じる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の問題を解決することを目的とするものであり、粉砕性と熱保存性が両立でき、十分な低温定着性と耐オフセット性、および剥離性による広い定着可能温度領域を有する静電荷像現像用トナーを提供することを目的とする。また、粉体流動性の悪化によるトナーディスペンス不良や保管性の悪化、感光体へのフィルミングによる画像欠陥の発生、さらにキャリアへのインパクションによる帯電性の悪化等の弊害を生じない静電荷像現像用トナーを提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記の問題を解決すべく鋭意検討した結果、トナーに、ＴＨＦ不溶分を１０〜３０％含有するポリエステル樹脂からなる結着樹脂を用い、特定の脂肪族炭化水素−炭素数９以上の芳香族炭化水素共重合樹脂を含有させることによって、上記目的が達成されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の静電荷像現像用トナーは、ＴＨＦ不溶分を１０〜３０％含有するポリエステル樹脂からなる結着樹脂、離型剤、着色剤、および脂肪族炭化水素モノマー成分として、イソプレン、ピペリレン、２−メチルブテン−１および２−メチルブテン−２からなる群から選択された少なくとも１種の脂肪族炭化水素モノマー成分と、ビニルトルエン、α−メチルスチレンおよびイソプロペニルトルエンからなる群から選択された少なくとも１種の芳香族炭化水素モノマー成分とよりなる脂肪族炭化水素−炭素数９以上の芳香族炭化水素共重合樹脂を含有することを特徴とする。
また、本発明の静電荷像現像剤は、上記の静電 荷像現像用トナーとキャリアとよりなることを特徴とする。
【００１０】
本発明の静電荷像現像用トナーにおいて、ポリエステル樹脂の酸価は５〜５０であり、軟化点は１００〜１４０℃であることが好ましい。また、トナーのＴＨＦ可溶分のＧＰＣによる分子量が、３．０×１０5 〜３．０×１０6 の範囲にピークまたはショルダーを有するのが好ましい。また、本発明の静電荷像現像剤において、キャリアが樹脂被覆層を有することが好ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において結着樹脂として使用するポリエステル樹脂は、ＴＨＦ不溶分を１０〜３０％含有するものであれば、如何なるものでも使用することができるが、好ましいポリエステル樹脂としては、多価ヒドロキシ化合物と多価カルボン酸またはこれらの低級アルキルエステル、酸無水物、酸ハロゲン化物等の反応性誘導体とから得られるものがあげられる。
【００１２】
多価ヒロドキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡおよびその誘導体、そのアルキレンオキサイド付加物、水素添加ビスフェノールＡ等の二価ヒドロキシ化合物、およびグリセリン、ソルビトール、１，４−ソルビタン、トリメチロールプロパン等の三価以上のヒドロキシ化合物を用いることができる。
【００１３】
多価カルボン酸としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，２，７，８−オクテンテトラカルボン酸、ｎ−オクチルコハク酸、１，３−ジカルボキシ−２−メチル−２−カルボキシメチルプロパン、テトラ（カルボキシメチル）メタン、マレイン酸、フマル酸、ドデセニルコハク酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸を用いることができる。
【００１４】
本発明において、ポリエステル樹脂は、ＴＨＦ不溶分を１０〜３０％含有することが必要であり、好ましくはＴＨＦ不溶分１５〜２５％を含有するものである。ポリエステル樹脂のＴＨＦ不溶分が１０％より低い場合には、樹脂の弾性が減少するので、耐オフセット性が低下し、一方、３０％より高い場合には、トナーの製造性が悪くなり、粉体特性が悪く、また、低温定着性も劣ったものとなる。また、ＴＨＦ不溶分を含有することによる樹脂の弾性向上により、ロールとの剥離性も向上するため、低温域での剥離爪傷の発生が抑制される。
【００１５】
なお、ここでいうＴＨＦ不溶分とは、以下の方法で算出したものを意味する。
（ＴＨＦ不溶分）…粉砕した試料５ｇにＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１００ｇを加え、室温で２４時間以上撹拌溶解させる。乾燥した濾紙の重量を秤量し、上記溶液を加圧濾過機で濾過し、濾過残渣および濾紙を乾燥させて重量を秤量し、得られた重量と濾紙の重量の差から算出する。
【００１６】
本発明における上記ポリエステル樹脂は、ＴＨＦ不溶分が１０〜３０％の範囲にある１種の樹脂より構成されていてもよいが、ＴＨＦ不溶分１５〜４０％の樹脂と、ＴＨＦ不溶分０％の樹脂とを混合したものが好ましい。この様に２種の樹脂を所定の割合で混合することにより所望の定着性を得られるように制御することが可能になる。ＴＨＦ不溶分１５〜４０％の樹脂と、ＴＨＦ不溶分０％の樹脂との混合比率は、３０：７０〜８０：２０の範囲にあるものが好ましく、より好ましくは、４０：６０〜７０：３０の範囲にあるものである。
【００１７】
本発明における上記ポリエステル樹脂は、その軟化点が１００〜１４０℃の範囲にあるものが好ましく、より好ましくは１０５〜１４０℃の範囲のものである。軟化点が１００℃よりも低い場合には、熱保存性が悪化し、１４０℃よりも高い場合は、低温定着性が悪化する。また、ガラス転移温度は５５〜７５℃の範囲が好ましく、より好ましくは５５〜７０℃の範囲である。ガラス転移温度が５５℃よりも低い場合には、熱保存性が悪化し、７５℃よりも高い場合には、低温定着性が悪化する。また、本発明における上記ポリエステル樹脂は、その酸価（ＡＶ値）が５〜５０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）の範囲にあるものが好ましく、より好ましくは１０〜４０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）の範囲にあるものである。酸価が５より低い場合には、十分な帯電量が得られず、５０より高い場合には、帯電量は向上するものの、環境依存性が悪化するため、異なった環境による帯電の安定性が悪化する。
【００１８】
なお、ここでいう酸価は、樹脂１ｇ中に含まれる遊離脂肪酸、樹脂酸等を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数を意味し、次の方法により算出される。
（酸価）…溶剤として、アセトン−トルエン（１：１）混合物にフェノールフタレイン溶液を滴下し、測定試料１ｇを溶解し、０．１ｍｏｌ／ｌのアルコール性水酸化カリウム標準溶液で滴定して算出する。
【００１９】
また、本発明におけるポリエステル樹脂は、そのＴＨＦ可溶分のＧＰＣによる分子量が、少なくとも４．０×１０3 〜７．０×１０3 の範囲にピークを有するものが好ましく、より好ましくは４．０×１０3 〜６．０×１０3 の範囲である。ＴＨＦ可溶分のＧＰＣによる分子量のピークが４．０×１０3 よりも低い場合には、トナーの粉体流動性が悪化し、７．０×１０3 よりも高い場合には、トナーの低温定着性が悪化する。なお、ここでいう分子量は、スチレン換算による値である。
【００２０】
本発明において使用する脂肪族炭化水素−炭素数９以上の芳香族炭化水素共重合樹脂は、石油類のスチームクラッキングによりエチレン、プロピレン等を製造するエチレンプラントから副生する分解油成分に含まれるジオレフィンおよびモノオレフィンを原料として合成されるものであり、イソプレン、ピペリレン、２−メチルブテン１および２−メチルブテン−２からなる群から選択された少なくとも１種の脂肪族炭化水素モノマー成分と、ビニルトルエン、α−メチルスチレンおよびイソプロペニルトルエンからなる群から選択された少なくとも１種の芳香族炭化水素モノマー成分とを共重合成分とした共重合体である。
【００２１】
さらに、芳香族炭化水素モノマーとしては、モノマー純度の高いピュアモノマーを使用すると、樹脂の着色や、加熱時の臭気を低く抑えることができるので、より好ましい。芳香族炭化水素モノマーの純度としては、９５％以上が好ましく、より好ましくは９８％以上である。芳香族炭化水素モノマーは、炭素数が９以上のモノマーであるビニルトルエン、α−メチルスチレンおよびイソプロペニルトルエンから選択され、このモノマーと脂肪族炭化水素モノマーから得られる共重合樹脂は、炭素数９未満の芳香族炭化水素モノマーと脂肪族炭化水素モノマーから得られる共重合樹脂に比べて、ポリエステル樹脂との相溶性がより高くなる。さらに、トナー粉砕性や熱保存性を満足するために、共重合体の構成成分としては芳香族炭化水素モノマー成分の多い方が好ましい。ただし、芳香族炭化水素モノマー成分の量が多くなり過ぎると、離型剤の分散が悪化し、一方、脂肪族炭化水素モノマー成分の量が多くなり過ぎると、トナーの熱保存性が悪化する。
【００２２】
本発明における上記脂肪族炭化水素−炭素数９以上の芳香族炭化水素共重合樹脂は、その環球式軟化点が８０〜１７０℃の範囲のものが好ましく、より好ましくは１００〜１５０℃の範囲のものである。ここでいう軟化点とは、ＪＩＳ Ｋ６８６３−１９９４（ホットメルト接着剤の軟化点試験方法）に準じて測定した値を意味する。
【００２３】
本発明に使用する上記脂肪族炭化水素−炭素数９以上の芳香族炭化水素共重合樹脂は、低分子量化しても高いガラス転移温度を有し、さらに各種樹脂、エラストマー、ワックスとの相溶性のバランスがよいと言う特徴を有しており、結着樹脂と溶融混合することにより、熱保存性と粉砕性を両立することが可能であり、トナーの帯電特性にも影響を与えない。
【００２４】
さらに、上記脂肪族炭化水素−炭素数９以上の芳香族炭化水素共重合樹脂を、ポリエステル樹脂と、離型剤としてワックスと共に使用することにより、樹脂中のワックス分散性が著しく改善され、その結果、良好な粉体流動性および熱保有性を維持したまま、加熱ロールとの剥離性と耐オフセット性が著しく改善され、感光体へのワックスのフィルミングによる複写体の画像欠陥の発生や、キャリア汚染による帯電劣化も改善することができる。
【００２５】
本発明において、上記脂肪族炭化水素−炭素数９以上の芳香族炭化水素共重合樹脂の使用量は、ポリエステル樹脂１００重量部に対して、２〜５０重量部、好ましくは、３〜３０重量部の範囲である。使用量が２重量部よりも少ないと、ワックス分散向上効果が得られなくなり、５０重量部よりも多くなると、トナーが過粉砕されやすくなり、現像機の中でトナーの粒子径が小さくなり、その結果、カブリが生じ、画像濃度が低くなり、現像性が低下する恐れがある。
【００２６】
本発明において使用される離型剤としては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス等の脂肪族炭化水素系ワックス、カルナバワックス、モンタン酸エステルワックス等の脂肪酸ワックス等、公知の離型剤があげられるが、特に、ポリプロピレンワックスとポリエチレンワックスの併用が好ましい。ポリプロピレンワックスを使用することにより、低温域での剥離爪による剥離爪傷の発生が抑制され、また、耐オフセット性も向上するため、ポリエステル樹脂の優れた低温定着性を損なうことなく、広い定着可能温度領域を確保することができる。さらにポリエチレンワックスを使用することにより、定着後のトナー像表面の摩擦係数を低下することができ、そのため定着後のこすり画像強度の優れたトナーを提供することができ、自動原稿紙送り装置や、複写機内の紙送りロール等により、コピー原稿の画像表面が擦られて発生する、こすり汚れや画像にじみ等の画質の低下を防ぐことができる。また、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス共にコストの面からも好ましい。これらの離型剤の合計使用量は、トナー樹脂成分１００重量部に対して、０．１〜２０重量部、より好ましくは２〜１０重量部に設定される。離型剤の使用量が０．１重量部よりも少ない場合には、十分な離型性が得られず、２０重量部を越えると、帯電性、粉体流動性および熱保存性が低下する。
【００２７】
本発明において、着色剤としては、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、キナクリドン、ベンジジンイエロー等、公知の着色剤を使用することができる。
本発明においては、さらに必要に応じて、帯電制御剤、磁性粉等を添加してもよい。帯電制御剤としては、クロム系アゾ染料、鉄系アゾ染料、アルミニウムアゾ染料、サリチル酸金属錯体等が使用される。磁性粉としては、コバルト、鉄、ニッケル等の強磁性金属、コバルト、鉄、ニッケル、アルミニウム、鉛、マグネシウム、亜鉛、マンガン等の金属の合金、酸化物等の公知の磁性体が使用される。
【００２８】
本発明におけるトナーは、そのＴＨＦ可溶分のＧＰＣによる分子量が、３．０×１０5 〜３．０×１０6 の範囲にピークまたはショルダーを有することが好ましく、より好ましくは４．０×１０5 〜２．０×１０6 の範囲にピークまたはショルダーを有するものである。特に溶融混練によりトナーを作成する場合には、混練時のシェアによりＴＨＦ不溶分の架橋部分が一部切断され、これがＧＰＣの高分子量側のピークまたはショルダーとして現れる。このためこのピークまたはショルダーが混練状態を現す一つの指標となる。混練時のシェアが強すぎ、ＴＨＦ不溶分の架橋部分が過剰に切断されてしまうと、高分子量側のピークまたはショルダーが３．０×１０5 未満となり、トナーに十分な耐オフセット性が得られなくなる。また、高分子量側のピークまたはショルダーが３．０×１０6 を超える範囲にあるということは、混練時のシェアが十分ではなく、顔料や離型剤の分散が不十分になり、帯電性、粉体流動性または保存性が悪化する。
【００２９】
本発明のトナーは、上記のＴＨＦ不溶分を１０〜３０％含有するポリエステル樹脂からなる結着樹脂、離型剤、着色剤、脂肪族炭化水素−炭素数９以上の芳香族炭化水素共重合樹脂、および必要に応じて帯電制御剤および磁性粉を、ヘンシェルミキサーで混合した後、バンバリーミキサーまたはエクストルーダー等の混練機で溶融混練し、得られた混練物を圧延／冷却した後、ハンマーミルで粗粉砕後、ジェットミルで微粉砕し、風力分級機で分級することによって製造することができる。
【００３０】
上記トナーには、外添剤をヘンシェルミキサー等で混合することができる。外添剤としては、表面を疎水化処理したシリカ微粒子、酸化チタン微粒子、アルミナ微粒子、酸化セリウム微粒子、カーボンブラック等の無機微粒子、およびポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、シリコーン樹脂等のポリマー微粒子等、外添剤として公知の微粒子を使用することができる。
【００３１】
上記のようにして作製される本発明の静電荷像現像用トナーは、一成分現像剤として使用してもよいが、キャリアと混合して二成分現像剤として使用してもよい。本発明の静電荷像現像剤がキャリアとトナーからなる場合、キャリアとしては、樹脂被覆層を有する樹脂被覆キャリアを好適に使用することができる。樹脂被覆キャリアは、芯材の表面に樹脂を被覆したものであって、芯材としては、例えば、鉄粉、フェライト粉、ニッケル粉等の磁性を有する粉体をあげることができる。被覆する樹脂としては、例えば、フッ素樹脂、ビニル樹脂、シリコーン樹脂等があげられる。
【００３２】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、それらによって限定されるものではない。
実施例および比較例において用いた結着樹脂を表１および表２に、脂肪族炭化水素−芳香族炭化水素共重合樹脂を表３に示す。なお、表１におけるＨ体は、ＴＨＦ不溶分を含むポリエステル樹脂を、Ｌ体は、ＴＨＦ不溶分を含まないポリエステル樹脂を意味する。また、これらポリエステル樹脂の構成成分は次の通りである。
【００３３】
ポリエステル樹脂ＡのＨ体：ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物／ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物／テレフタル酸／無水トリメリット酸／ドデセニルコハク酸縮合物
ポリエステル樹脂ＡのＬ体：ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物／ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物／テレフタル酸縮合物
ポリエステル樹脂ＢのＨ体：ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物／ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物／テレフタル酸／無水トリメリット酸／ドデセニルコハク酸縮合物
ポリエステル樹脂ＢのＬ体：ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物／ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物／テレフタル酸縮合物
ポリエステル樹脂ＣのＨ体：ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物／ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物／テレフタル酸／無水トリメリット酸／ドデセニルコハク酸縮合物
ポリエステル樹脂ＣのＬ体：ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物／ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物／テレフタル酸／無水トリメリット酸縮合物
ポリエステル樹脂ＤのＨ体：ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物／ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物／テレフタル酸／無水トリメリット酸／ドデセニルコハク酸縮合物
ポリエステル樹脂ＤのＬ体：ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物／ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物／テレフタル酸／無水トリメリット酸縮合物
ポリエステル樹脂ＥのＨ体：ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物／ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物／テレフタル酸／無水トリメリット酸／ドデセニルコハク酸縮合物
ポリエステル樹脂ＥのＬ体：ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物／ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物／テレフタル酸／無水トリメリット酸縮合物
【００３４】
【表１】
【表３】
実施例１
【００３７】
実施例２
ポリエステル樹脂Ａの代わりに、ポリエステル樹脂Ｂを使用した以外は、実施例１と同様にして、トナーおよび現像剤を得た。
実施例３
ポリエステル樹脂Ａの代わりに、ポリエステル樹脂Ｃを使用した以外は、実施例１と同様にして、トナーおよび現像剤を得た。
実施例４
脂肪族炭化水素−芳香族炭化水素共重合樹脂Ａの代わりに、脂肪族炭化水素−芳香族炭化水素共重合樹脂Ｂを使用した以外は、実施例１と同様にして、トナーおよび現像剤を得た。
実施例５
脂肪族炭化水素−芳香族炭化水素共重合樹脂Ａの代わりに、脂肪族炭化水素−芳香族炭化水素共重合樹脂Ｃを使用した以外は、実施例１と同様にして、トナーおよび現像剤を得た。
【００３８】
実施例６
実施例７
【００３９】
実施例８
実施例９
ポリエステル樹脂Ｂ ７９重量部
カーボンブラック（ＢＰＬ、キャボット社製） ６重量部
脂肪族炭化水素−芳香族炭化水素共重合樹脂Ａ １０重量部
低融点ポリエチレンワックス（融点：８７．７℃） ５重量部
上記成分の混合物を用い、実施例１と同様にしてトナーおよび現像剤を得た。
実施例１０
ポリエステル樹脂Ｃ ７９重量部
カーボンブラック（ＢＰＬ、キャボット社製） ６重量部
脂肪族炭化水素−芳香族炭化水素共重合樹脂Ｂ １０重量部
パラフィンワックス（融点：８０．０℃） ５重量部
上記成分の混合物を用い、実施例１と同様にしてトナーおよび現像剤を得た。
【００４０】
比較例１
ポリエステル樹脂Ａの代わりに、ポリエステル樹脂Ｄを使用した以外は、実施例１と同様にして、トナーおよび現像剤を得た。
比較例２
ポリエステル樹脂Ａの代わりに、ポリエステル樹脂Ｅを使用した以外は、実施例１と同様にして、トナーおよび現像剤を得た。
比較例３
ポリエステル樹脂Ａの代わりに、スチレン−ブチルアクリレート共重合樹脂Ａを使用した以外は、実施例１と同様にして、トナーおよび現像剤を得た。
【００４１】
比較例４
比較例５
脂肪族炭化水素−芳香族炭化水素共重合樹脂Ａの代わりに、脂肪族炭化水素石油樹脂（Ｃ５系石油留分：イソプレン／ピペリレン＝５０／５０を使用した以外は、実施例１と同様にして、トナーおよび現像剤を得た。
【００４２】
比較例６
脂肪族炭化水素−芳香族炭化水素共重合樹脂Ａの代わりに、芳香族炭化水素石油樹脂（Ｃ９系石油留分：α−メチルスチレン）を使用した以外は、実施例１と同様にして、トナーおよび現像剤を得た。
比較例７
ポリエステル樹脂Ａ ８９重量部
カーボンブラック（ＢＰＬ、キャボット社製） ６重量部
酸化ポリエチレンワックス（融点：９０．３℃） ５重量部
上記成分の混合物を用い、実施例１と同様にしてトナーおよび現像剤を得た。
比較例８
ポリエステル樹脂Ａ ７９重量部
カーボンブラック（ＢＰＬ、キャボット社製） ６重量部
脂肪族炭化水素−芳香族炭化水素共重合樹脂Ａ １０重量部
上記成分の混合物を用い、実施例１と同様にしてトナーおよび現像剤を得た。
【００４３】
上記のようにして得られた実施例および比較例のトナーおよび現像剤について、それぞれ離型剤分散性、トナー流動性、トナー熱凝集度（熱保存性）、トナー粉砕性、感光体フィルミング、最低定着温度、オフセット温度、剥離爪傷消失温度、こすり画像濃度について評価した。なお、すべての実施例及び比較例３を除くすべての比較例で得られたトナーは、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣによる分子量が３．０×１０5 〜２．０×１０6 の範囲にピークまたはショルダーを有していた。
【００４４】
＜離型剤分散性＞
トナー切片を透過型電子顕微鏡によって観察し、目視グレードでＧ１〜Ｇ５まで評価した。Ｇ２以下を許容範囲とした。
＜トナー流動性＞
富士ゼロックス社製のＶ５５０改造機によって連続駆動で１分間にトナーカートリッジから滴下するトナー量を測定した。１５ｇ以上を許容範囲とした。
＜トナー熱凝集度＞
パウダーテスター（ホソカワミクロン社製）を用い、上段より目開き４５μｍ、３８μｍおよび２６μｍのふるいを直列に配置し、４５μｍのふるい上に正確に秤量した２ｇのトナーを投入し、振幅１ｍｍで９０秒間振動を与え、振動後の各ふるい上のトナー重量を測定し、それぞれに０．５、０．３および０．１の重みをかけて加算し、百分率で算出したものである。試料であるトナーは、５０℃／５０％ＲＨの環境下で約２４時間放置した後のものを使用した。２０以下を許容範囲とした。
【００４５】
＜トナー粉砕性＞
ジェットミルによって混練粗粉砕物を微粉砕する際、体積平均粒径（コールターカウンターＴＡ−１１型、アパーチャー径１００μｍ）９．０μｍになる供給量の比（実施例１を１．０とし、その他をこの供給量で割って算出）をトナー粉砕性指標とした。トナー粉砕性指標が大きいほど粉砕されやすく、０．８以上を許容範囲とした。
＜感光体フィルミング＞
富士ゼロックス社製のＶ５５０改造機によって１０万枚コピーした後、感光体フィルミングによる画像欠陥を評価し、Ｇ５（悪い）〜Ｇ１（良い）にグレード付けした。
【００４６】
＜最低定着温度＞
富士ゼロックス社製のＶ５５０改造機によって定着温度を変えて定着を実施した。ソリッド画像を２つ折りにして、そのレベルを目視グレード評価し、許容レベルになる最低温度を測定した。実用上問題のない温度は約１３５℃以下である。なお、紙は、富士ゼロックス社製Ｌ紙を用いた。
＜オフセット温度＞
富士ゼロックス社製のＶ５５０改造機の定着ロールの回転数を下げ、プロセススピードを従来の３００ｍｍ／ｓから１８０ｍｍ／ｓにした条件下で、定着温度を変えて定着を実施し、オフセットが発生した温度を評価した。許容範囲は２４０℃で未発生の場合である。なお、紙は、富士ゼロックス社製Ｌ紙を用いた。
【００４７】
＜剥離爪傷消失温度＞
富士ゼロックス社製のＶ５５０改造機によって定着温度を変えて定着を実施し、画像先端部分のベタ黒画像において発生する剥離爪傷が実用上問題にならないレベルに達する最低温度を測定した。実用上問題のない温度は約１３５℃以下である。なお、紙は、富士ゼロックス社製Ｌ紙を用いた。
＜こすり画像濃度＞
富士ゼロックス社製のＶ５５０改造機によって定着を実施し、５枚の原稿をＶ５５０の自動原稿送り装置にセットして送り、２枚目以降の原稿の裏汚れを目視グレード評価により、Ｇ５（悪い）〜Ｇ１（良い）にグレード付けした。Ｇ２以下を許容範囲とした。なお、紙は、富士ゼロックス社製Ｌ紙を用いた。
【００４８】
上記の結果を表４に示す。
【表４】
【発明の効果】
本発明の静電荷像現像用トナーおよび静電荷像現像剤は、トナー粉砕性と流動性、熱保存性が両立でき、感光体へのフィルミングによる画像欠陥の発生、キャリアへのインパクションによる帯電性の悪化等の弊害を生じなく、最低定着温度および剥離爪傷消失温度が低く、耐オフセット性に優れた広い定着可能温度域を持ち、定着後の耐こすり性にも優れたものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrostatic image developing toner and an electrostatic image developer used for electrophotography, electrostatic recording method, electrostatic printing method and the like.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, a heating roll method has been widely adopted as a fixing method for toner for developing an electrostatic image. This heating roll type fixing device includes a heating roll having a heating source and a pressure roll, and performs fixing by passing the toner image surface of a fixing sheet through the surface of the heating roll while being in pressure contact. In addition, since the surface of the heating roll and the toner image surface of the fixing sheet are in direct contact with each other, the heat efficiency is high, the fixing is effective, and the fixing can be performed quickly. On the other hand, in recent years, excellent low-temperature fixing characteristics for toner have been demanded from the viewpoint of speedup and energy saving of copying machines. By realizing low-temperature fixing, not only energy saving but also comfortable operability by shortening the warm-up time, and downsizing of the image forming apparatus by reducing the diameter of the heating roll can be achieved. As such a toner having excellent low-temperature fixability, a toner using a polyester resin as a binder resin has been proposed. Polyester resin is easy to obtain a resin with a low softening point despite its high glass transition temperature, and when heated and melted, it has good wettability to a sheet to be fixed such as paper and can be sufficiently fixed at a lower temperature. Is possible.
[0003]
On the other hand, in the heating roll method, the surface of the heating roll and the toner image are in pressure contact with each other in the heated and melted state, so that a part of the toner image adheres to the surface of the heating roll and is transferred. Prevention of the phenomenon that occurs, so-called offset phenomenon, is an issue. In addition, in this heating roll method, a peeling claw is provided in the roll part to prevent a sheet to be fixed such as paper from being wound around the roll after passing through the roll part. In the case where there is a solid or the like at the leading end of the sheet to be fixed or the like, there arises a problem that a peeling failure or a peeling claw caused by a peeling nail occurs. Therefore, a method of coating the surface of the heating roll with a resin having excellent releasability such as a fluorine-based resin, or a method of improving the releasability at the time of heating and melting by containing a release agent such as polypropylene and polyethylene in the toner. Has been proposed and implemented.
[0004]
However, waxes such as polypropylene and polyethylene have poor compatibility with a relatively strong polyester resin, and it is difficult to uniformly and finely disperse in the polyester resin, and a wax domain is formed in the resin. For this reason, particularly when the toner is produced by a pulverization method, the toner is pulverized at the domain portion during pulverization, and the wax is easily exposed or released on the surface of the toner particles, and the powder flowability and heat storage stability of the toner are deteriorated. Furthermore, secondary problems such as filming caused by the transfer of the wax component to the photoconductor and carrier contamination due to the transfer of the wax component to the carrier are left, so that problems still need to be solved.
[0005]
In order to solve such a problem, as described in JP-A-7-244402, a modified wax such as an oxidized polyolefin wax having a polar group at the molecular end is used, and the compatibility between the polyester resin and the wax is achieved. Has been proposed to improve the dispersibility of the wax, but by improving the compatibility between the polyester resin and the wax, the dispersibility of the wax is improved, but the melt viscosity of the binder resin is reduced. As a result, there arises a problem that the offset resistance is lowered and the effect as an original release agent is lowered.
[0006]
In addition, for the purpose of imparting offset resistance to the polyester resin itself, the study of a polyester resin containing a dilute molecular weight distribution or a chloroform-insoluble component as described in JP-B-63-60904 has been conducted. Has been made. However, the use of these resins improves the offset resistance of the toner, but since it is inherently tough, it causes further deterioration of the pulverization property of the polyester resin, which has a problem in improving the pulverization property. There is a problem in that productivity is greatly reduced when a toner having a small particle diameter necessary for achieving high image quality is produced. In order to solve this problem, in Japanese Patent Laid-Open No. 4-257868, there is a technique for achieving both pulverization and heat storage using an aromatic petroleum resin, and in Japanese Patent Laid-Open No. 8-278658, Technologies have been proposed that use hydrogenated petroleum resins to achieve both pulverization and heat storage, but these technologies can improve pulverization but are effective in improving the dispersibility of the release agent. There is a problem that the chargeability of the toner is further deteriorated.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is intended to solve the above-described problems, and is capable of achieving both pulverization properties and heat storage properties, and has a wide fixable temperature range due to sufficient low-temperature fixability and offset resistance, and peelability. An object is to provide a toner for developing an electrostatic image. In addition, electrostatic charge images that do not cause adverse effects such as toner dispensing failure and storage stability due to powder fluidity deterioration, image defects due to filming on the photoconductor, and chargeability deterioration due to impaction on the carrier. An object is to provide a developing toner.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have used a binder resin made of a polyester resin containing 10 to 30% of a THF-insoluble component in the toner.,specificThe inventors have found that the above object can be achieved by including an aliphatic hydrocarbon-copolymer resin having 9 or more carbon atoms, and have completed the present invention.
[0009]
IeThe toner for developing an electrostatic charge image of the present invention comprises a binder resin, a release agent and a colorant comprising a polyester resin containing 10 to 30% of a THF-insoluble matter.,andAs the aliphatic hydrocarbon monomer component, at least one aliphatic hydrocarbon monomer component selected from the group consisting of isoprene, piperylene, 2-methylbutene-1 and 2-methylbutene-2, vinyltoluene, α-methylstyrene, and And comprising at least one aromatic hydrocarbon monomer component selected from the group consisting of isopropenyltolueneIt is characterized by containing an aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymer resin having 9 or more carbon atoms.
The electrostatic charge image developer of the present invention is characterized by comprising the above electrostatic image developing toner and a carrier.
[0010]
In the electrostatic image developing toner of the present invention, the polyester resin preferably has an acid value of 5 to 50 and a softening point of 100 to 140 ° C. Further, the molecular weight by GPC of the THF soluble part of the toner is 3.0 × 10.Five~ 3.0 × 106It is preferable to have a peak or shoulder in the range. In the electrostatic charge image developer of the present invention, the carrier preferably has a resin coating layer.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Any polyester resin can be used as the binder resin in the present invention as long as it contains 10 to 30% of a THF-insoluble component. Preferred polyester resins include polyvalent hydroxy compounds and polyvalent hydroxy compounds. And those obtained from reactive carboxylic acids or reactive derivatives such as lower alkyl esters, acid anhydrides and acid halides.
[0012]
Examples of the polyhydric hydroxy compound include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,4 -Polyethylene glycol such as cyclohexanedimethanol, diethylene glycol and triethylene glycol, polypropylene glycol such as dipropylene glycol and tripropylene glycol, bisphenol A and derivatives thereof, alkylene oxide adducts thereof, divalent hydroxy compounds such as hydrogenated bisphenol A, Further, trivalent or higher valent hydroxy compounds such as glycerin, sorbitol, 1,4-sorbitan, and trimethylolpropane can be used.
[0013]
Examples of the polyvalent carboxylic acid include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,2,7,8-octenetetracarboxylic acid, n-octylsuccinic acid, 1,3 -Dicarboxy-2-methyl-2-carboxymethylpropane, tetra (carboxymethyl) methane, maleic acid, fumaric acid, dodecenyl succinic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tri Mellitic acid, pyromellitic acid, 1,2,4-naphthalene tricarboxylic acid can be used.
[0014]
In the present invention, the polyester resin needs to contain 10 to 30% of a THF-insoluble matter, and preferably contains 15 to 25% of a THF-insoluble matter. When the THF-insoluble content of the polyester resin is lower than 10%, the elasticity of the resin is reduced, so that the offset resistance is lowered. On the other hand, when the polyester resin is higher than 30%, the productivity of the toner is deteriorated and the powder The characteristics are poor, and the low-temperature fixability is inferior. Moreover, since the releasability from the roll is improved by improving the elasticity of the resin by containing the THF-insoluble matter, the occurrence of peeling nails in a low temperature range is suppressed.
[0015]
The term “THF insoluble” as used herein means that calculated by the following method.
(THF insoluble matter): 100 g of THF (tetrahydrofuran) is added to 5 g of the pulverized sample and dissolved by stirring at room temperature for 24 hours or more. The weight of the dried filter paper is weighed, the solution is filtered with a pressure filter, the filter residue and the filter paper are dried, the weight is weighed, and the weight is calculated from the difference between the obtained weight and the weight of the filter paper.
[0016]
The polyester resin in the present invention may be composed of one kind of resin having a THF insoluble content in the range of 10 to 30%, but a resin having a THF insoluble content of 15 to 40% and a THF insoluble content of 0%. What mixed resin is preferable. In this way, it is possible to control so as to obtain a desired fixing property by mixing two kinds of resins at a predetermined ratio. The mixing ratio of the resin having a THF insoluble content of 15 to 40% and the resin having a THF insoluble content of 0% is preferably in the range of 30:70 to 80:20, more preferably 40:60 to 70:30. It is in the range.
[0017]
The polyester resin in the present invention preferably has a softening point in the range of 100 to 140 ° C, more preferably in the range of 105 to 140 ° C. When the softening point is lower than 100 ° C., the heat storage stability is deteriorated. When the softening point is higher than 140 ° C., the low-temperature fixability is deteriorated. The glass transition temperature is preferably in the range of 55 to 75 ° C, more preferably in the range of 55 to 70 ° C. When the glass transition temperature is lower than 55 ° C., the heat storage stability is deteriorated, and when it is higher than 75 ° C., the low-temperature fixability is deteriorated. The polyester resin in the present invention preferably has an acid value (AV value) in the range of 5 to 50 (KOHmg / g), more preferably in the range of 10 to 40 (KOHmg / g). It is. When the acid value is lower than 5, a sufficient charge amount cannot be obtained. When the acid value is higher than 50, the charge amount is improved, but the environment dependency is deteriorated. Getting worse.
[0018]
The acid value referred to here means the number of mg of potassium hydroxide required to neutralize free fatty acid, resin acid, etc. contained in 1 g of resin, and is calculated by the following method.
(Acid value) As a solvent, a phenolphthalein solution is dropped into an acetone-toluene (1: 1) mixture, 1 g of a measurement sample is dissolved, and titrated with a 0.1 mol / l alcoholic potassium hydroxide standard solution. calculate.
[0019]
In addition, the polyester resin in the present invention has a molecular weight by GPC of at least 4.0 × 10 5 of the THF-soluble component.Three~ 7.0 × 10ThreePreferably having a peak in the range of 4.0 × 10Three~ 6.0 × 10ThreeRange. The molecular weight peak by GPC of THF-soluble matter is 4.0 × 10ThreeIs lower, the powder fluidity of the toner deteriorates, and 7.0 × 10ThreeIf it is higher than this, the low-temperature fixability of the toner will deteriorate. The molecular weight here is a value in terms of styrene.
[0020]
The aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymer resin having 9 or more carbon atoms used in the present invention is contained in a cracked oil component by-produced from an ethylene plant that produces ethylene, propylene, etc. by steam cracking of petroleum. Synthesized from olefin and monoolefin as raw materials, at least one aliphatic hydrocarbon monomer component selected from the group consisting of isoprene, piperylene, 2-methylbutene 1 and 2-methylbutene-2, vinyltoluene, α-methylstyreneNAnd a copolymer comprising at least one aromatic hydrocarbon monomer component selected from the group consisting of isopropenyl toluene and a copolymer component.The
[0021]
Furthermore, as the aromatic hydrocarbon monomer, it is more preferable to use a pure monomer having a high monomer purity because the coloring of the resin and the odor during heating can be kept low. The purity of the aromatic hydrocarbon monomer is preferably 95% or more, more preferably 98% or more. Aromatic hydrocarbon monomer is a monomer having 9 or more carbon atomsVinyl toluene, α-methyl styrene and isopropenyl tolueneFromSelectedThe copolymer resin obtained from the monomer and the aliphatic hydrocarbon monomer is more compatible with the polyester resin than the copolymer resin obtained from the aromatic hydrocarbon monomer having less than 9 carbon atoms and the aliphatic hydrocarbon monomer. Get higher. Further, in order to satisfy the toner pulverization property and heat storage property, it is preferable that the constituent component of the copolymer has a large amount of the aromatic hydrocarbon monomer component. However, when the amount of the aromatic hydrocarbon monomer component is excessively large, the dispersion of the release agent is deteriorated. On the other hand, when the amount of the aliphatic hydrocarbon monomer component is excessively large, the heat storage property of the toner is deteriorated.
[0022]
The aliphatic hydrocarbon copolymer having 9 or more carbon atoms in the present invention preferably has a ring and ball softening point in the range of 80 to 170 ° C, more preferably in the range of 100 to 150 ° C. Is. The softening point here means a value measured according to JIS K6863-1994 (Testing method for softening point of hot melt adhesive).
[0023]
The above aliphatic hydrocarbon-carbon hydrocarbon resin having 9 or more carbon atoms used in the present invention has a high glass transition temperature even when the molecular weight is lowered, and is compatible with various resins, elastomers and waxes. It has the feature of good balance, and by heat-mixing with the binder resin, it is possible to achieve both heat storage and pulverization, and does not affect the charging characteristics of the toner.
[0024]
Furthermore, by using the above aliphatic hydrocarbon-carbon hydrocarbon resin having 9 or more carbon atoms together with a polyester resin and a wax as a release agent, the dispersibility of the wax in the resin is remarkably improved. While maintaining good powder fluidity and heat retention, releasability from the heating roll and offset resistance are significantly improved, and image defects in the copy due to wax filming on the photoconductor and carrier Charge deterioration due to contamination can also be improved.
[0025]
In the present invention, the amount of the aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymer resin having 9 or more carbon atoms is 2 to 50 parts by weight, preferably 3 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester resin. Range. When the amount used is less than 2 parts by weight, the effect of improving the wax dispersion cannot be obtained. When the amount used exceeds 50 parts by weight, the toner tends to be excessively pulverized, and the particle size of the toner is reduced in the developing machine. As a result, fog occurs, the image density is lowered, and the developability may be lowered.
[0026]
Examples of the release agent used in the present invention include polyolefin waxes such as polyethylene wax and polypropylene wax, aliphatic hydrocarbon waxes such as microcrystalline wax and paraffin wax, fatty acid waxes such as carnauba wax and montanic ester wax, and the like. Known release agents can be mentioned, and in particular, a combination of polypropylene wax and polyethylene wax is preferred. The use of polypropylene wax suppresses the occurrence of peeling nails caused by peeling nails in the low temperature range, and also improves the anti-offset property, allowing wide fixing without impairing the excellent low-temperature fixability of the polyester resin. A temperature region can be secured. Furthermore, by using polyethylene wax, the coefficient of friction of the toner image surface after fixing can be reduced, so that it is possible to provide a toner having excellent rubbing image strength after fixing, an automatic manuscript paper feeder, It is possible to prevent deterioration in image quality such as rubbing stains and image blurring caused by rubbing the image surface of the copy original by a paper feed roll in the copying machine. Further, both polypropylene wax and polyethylene wax are preferable from the viewpoint of cost. The total use amount of these release agents is set to 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 2 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner resin component. When the amount of the release agent used is less than 0.1 parts by weight, sufficient releasability cannot be obtained, and when it exceeds 20 parts by weight, the chargeability, powder flowability and heat storage stability are lowered. .
[0027]
In the present invention, as the colorant, a known colorant such as carbon black, phthalocyanine blue, quinacridone, or benzidine yellow can be used.
In the present invention, a charge control agent, magnetic powder and the like may be added as necessary. As the charge control agent, a chromium-based azo dye, an iron-based azo dye, an aluminum azo dye, a salicylic acid metal complex, or the like is used. As the magnetic powder, known magnetic materials such as ferromagnetic metals such as cobalt, iron and nickel, alloys of metals such as cobalt, iron, nickel, aluminum, lead, magnesium, zinc and manganese, and oxides are used.
[0028]
The toner according to the present invention has a molecular weight by GPC of 3.0 × 10Five~ 3.0 × 106Preferably have a peak or shoulder in the range of 4.0 × 10, more preferably 4.0 × 10Five~ 2.0 × 106It has a peak or shoulder in the range. In particular, when a toner is prepared by melt kneading, the crosslinked portion of the THF-insoluble portion is partially cut by the share during kneading, and this appears as a peak or shoulder on the high molecular weight side of GPC. For this reason, this peak or shoulder serves as an index showing the kneaded state. If the share during kneading is too strong and the crosslinked portion of the THF-insoluble matter is excessively cut, the peak or shoulder on the high molecular weight side is 3.0 × 10FiveThus, sufficient offset resistance cannot be obtained for the toner. The peak or shoulder on the high molecular weight side is 3.0 × 106If it is in the range exceeding 1, the share at the time of kneading is not sufficient, the dispersion of the pigment and the release agent becomes insufficient, and the chargeability, powder flowability or storage stability deteriorate.
[0029]
The toner of the present invention includes a binder resin comprising a polyester resin containing 10 to 30% of the above THF-insoluble matter, a release agent, a colorant, and an aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymer resin having 9 or more carbon atoms. Then, if necessary, the charge control agent and the magnetic powder are mixed with a Henschel mixer, then melt kneaded with a kneader such as a Banbury mixer or an extruder, and the obtained kneaded product is rolled / cooled, and then with a hammer mill. After coarse pulverization, it can be produced by finely pulverizing with a jet mill and classification with an air classifier.
[0030]
External additives can be mixed with the toner using a Henschel mixer or the like. External additives include silica fine particles whose surfaces have been hydrophobized, titanium oxide fine particles, alumina fine particles, cerium oxide fine particles, inorganic fine particles such as carbon black, and polymer fine particles such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, and silicone resin. Known fine particles can be used as the agent.
[0031]
The electrostatic image developing toner of the present invention produced as described above may be used as a one-component developer, or may be mixed with a carrier and used as a two-component developer. When the electrostatic charge image developer of the present invention comprises a carrier and a toner, a resin-coated carrier having a resin coating layer can be suitably used as the carrier. The resin-coated carrier is obtained by coating the surface of a core material with a resin, and examples of the core material include magnetic powders such as iron powder, ferrite powder, and nickel powder. Examples of the resin to be coated include a fluororesin, a vinyl resin, and a silicone resin.
[0032]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited by them.
Tables 1 and 2 show the binder resins used in Examples and Comparative Examples, and Table 3 shows the aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymer resins. In Table 1, the H form means a polyester resin containing a THF-insoluble part, and the L form means a polyester resin containing no THF-insoluble part. Moreover, the component of these polyester resins is as follows.
[0033]
H form of polyester resin A: bisphenol A ethylene oxide adduct / bisphenol A propylene oxide adduct / terephthalic acid / trimellitic anhydride / dodecenyl succinic acid condensate
L form of polyester resin A: bisphenol A ethylene oxide adduct / bisphenol A propylene oxide adduct / terephthalic acid condensate
H form of polyester resin B: bisphenol A ethylene oxide adduct / bisphenol A propylene oxide adduct / terephthalic acid / trimellitic anhydride / dodecenyl succinic acid condensate
L form of polyester resin B: bisphenol A ethylene oxide adduct / bisphenol A propylene oxide adduct / terephthalic acid condensate
H form of polyester resin C: bisphenol A ethylene oxide adduct / bisphenol A propylene oxide adduct / terephthalic acid / trimellitic anhydride / dodecenyl succinic acid condensate
L form of polyester resin C: bisphenol A ethylene oxide adduct / bisphenol A propylene oxide adduct / terephthalic acid / trimellitic anhydride condensate
H form of polyester resin D: bisphenol A ethylene oxide adduct / bisphenol A propylene oxide adduct / terephthalic acid / trimellitic anhydride / dodecenyl succinic acid condensate
L form of polyester resin D: bisphenol A ethylene oxide adduct / bisphenol A propylene oxide adduct / terephthalic acid / trimellitic anhydride condensate
H form of polyester resin E: bisphenol A ethylene oxide adduct / bisphenol A propylene oxide adduct / terephthalic acid / trimellitic anhydride / dodecenyl succinic acid condensate
L form of polyester resin E: bisphenol A ethylene oxide adduct / bisphenol A propylene oxide adduct / terephthalic acid / trimellitic anhydride condensate
[0034]
[Table 1]
[Table 3]
Example 1
[0037]
Example 2
A toner and a developer were obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester resin B was used instead of the polyester resin A.
Example 3
A toner and a developer were obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester resin C was used instead of the polyester resin A.
Example 4
A toner and a developer are obtained in the same manner as in Example 1 except that the aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymer resin B is used instead of the aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymer resin A. It was.
Example 5
A toner and a developer are obtained in the same manner as in Example 1 except that an aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymer resin C is used instead of the aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymer resin A. It was.
[0038]
Example 6
Example 7
[0039]
Example 8
Example 9
79 parts by weight of polyester resin B
Carbon black (BPL, manufactured by Cabot) 6 parts by weight
Aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymer resin A 10 parts by weight
Low melting point polyethylene wax (melting point: 87.7 ° C) 5 parts by weight
Using the mixture of the above components, a toner and a developer were obtained in the same manner as in Example 1.
Example 10
79 parts by weight of polyester resin C
Carbon black (BPL, manufactured by Cabot) 6 parts by weight
Aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymer resin B 10 parts by weight
Paraffin wax (melting point: 80.0 ° C) 5 parts by weight
Using the mixture of the above components, a toner and a developer were obtained in the same manner as in Example 1.
[0040]
Comparative Example 1
A toner and a developer were obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester resin D was used instead of the polyester resin A.
Comparative Example 2
A toner and a developer were obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester resin E was used instead of the polyester resin A.
Comparative Example 3
A toner and a developer were obtained in the same manner as in Example 1 except that the styrene-butyl acrylate copolymer resin A was used instead of the polyester resin A.
[0041]
Comparative Example 4
Comparative Example 5
Instead of the aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymer resin A, an aliphatic hydrocarbon petroleum resin (C5 petroleum fraction: isoprene / piperylene = 50/50) was used in the same manner as in Example 1. A toner and a developer were obtained.
[0042]
Comparative Example 6
Toner in the same manner as in Example 1 except that an aromatic hydrocarbon petroleum resin (C9 petroleum fraction: α-methylstyrene) was used instead of the aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymer resin A And a developer was obtained.
Comparative Example 7
Polyester resin A 89 parts by weight
Carbon black (BPL, manufactured by Cabot) 6 parts by weight
Oxidized polyethylene wax (melting point: 90.3 ° C) 5 parts by weight
Using the mixture of the above components, a toner and a developer were obtained in the same manner as in Example 1.
Comparative Example 8
79 parts by weight of polyester resin A
Carbon black (BPL, manufactured by Cabot) 6 parts by weight
Aliphatic hydrocarbon-aromatic hydrocarbon copolymer resin A 10 parts by weight
Using the mixture of the above components, a toner and a developer were obtained in the same manner as in Example 1.
[0043]
For the toners and developers of Examples and Comparative Examples obtained as described above, release agent dispersibility, toner fluidity, toner thermal aggregation degree (thermal storage), toner pulverization property, photoreceptor filming, The minimum fixing temperature, offset temperature, peeling nail scratch disappearance temperature, and rubbing image density were evaluated. The toners obtained in all of the comparative examples except for all of the examples and the comparative example 3 have a molecular weight of 3.0 × 10 6 by THF-soluble GPC.Five~ 2.0 × 106Had a peak or shoulder in the range.
[0044]
<Release agent dispersibility>
The toner slices were observed with a transmission electron microscope, and G1 to G5 were evaluated by visual grade. The allowable range was G2 or less.
<Toner fluidity>
The amount of toner dropped from the toner cartridge in one minute was measured with a modified V550 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. in a continuous drive. The allowable range was 15 g or more.
<Toner thermal aggregation degree>
Using a powder tester (manufactured by Hosokawa Micron Corporation), sieves with openings of 45 μm, 38 μm, and 26 μm are arranged in series from the top, and 2 g of accurately weighed toner is put on the 45 μm sieve, and vibration is performed for 90 seconds at an amplitude of 1 mm. The weight of the toner on each sieve after giving and vibrating was measured, added with weights of 0.5, 0.3 and 0.1, respectively, and calculated as a percentage. The toner used as a sample was used after being allowed to stand for about 24 hours in an environment of 50 ° C./50% RH. The allowable range was 20 or less.
[0045]
<Toner grindability>
When finely pulverizing the kneaded coarsely pulverized product by a jet mill, the ratio of the supply amount that makes the volume average particle size (Coulter Counter TA-11 type, aperture diameter 100 μm) 9.0 μm (Example 1 is 1.0, The toner grindability index was calculated by dividing by this supply amount. The larger the toner grindability index, the easier it is to grind, and an acceptable range was 0.8 or more.
<Photoconductor filming>
After copying 100,000 sheets with a modified V550 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., image defects due to photoconductor filming were evaluated and graded to G5 (bad) to G1 (good).
[0046]
<Minimum fixing temperature>
Fixing was carried out by changing the fixing temperature with a modified V550 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. The solid image was folded in half, the level was visually graded, and the lowest temperature that allowed an acceptable level was measured. A temperature that causes no problem in practice is about 135 ° C. or less. The paper used was L paper manufactured by Fuji Xerox.
<Offset temperature>
The temperature at which the offset occurred when the fixing speed of the V550 remodeled machine manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. was lowered and the fixing speed was changed from 180 mm / s to 300 mm / s. Evaluated. The allowable range is the case where it does not occur at 240 ° C. The paper used was L paper manufactured by Fuji Xerox.
[0047]
<Peeling nail scratch disappearance temperature>
Fixing was carried out by changing the fixing temperature with a modified V550 machine manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., and the lowest temperature at which the peeling claw generated in the solid black image at the front end of the image reached a level that would not cause a problem in practice was measured. A temperature that causes no problem in practice is about 135 ° C. or less. The paper used was L paper manufactured by Fuji Xerox.
<Rubbing image density>
Fixing is performed with a modified V550 machine manufactured by Fuji Xerox Co., and 5 originals are set on an automatic document feeder of V550 and sent. Graded to ~ G1 (good). The allowable range was G2 or less. The paper used was L paper manufactured by Fuji Xerox.
[0048]
The results are shown in Table 4.
[Table 4]
【The invention's effect】
The toner for developing an electrostatic image and the electrostatic image developer of the present invention are compatible with toner pulverization property, fluidity, and heat storage property, generate image defects due to filming on the photoreceptor, and charge due to impaction on the carrier. It does not cause adverse effects such as deterioration of the property, has a low minimum fixing temperature and a peeling nail disappearance temperature, has a wide fixable temperature range excellent in offset resistance, and is excellent in rubbing resistance after fixing.
Claims (9)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30797898A JP3661445B2 (en) | 1998-10-29 | 1998-10-29 | Toner for electrostatic image development |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30797898A JP3661445B2 (en) | 1998-10-29 | 1998-10-29 | Toner for electrostatic image development |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000131883A JP2000131883A (en) | 2000-05-12 |
| JP3661445B2 true JP3661445B2 (en) | 2005-06-15 |
Family
ID=17975444
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30797898A Expired - Lifetime JP3661445B2 (en) | 1998-10-29 | 1998-10-29 | Toner for electrostatic image development |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3661445B2 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004004691A (en) * | 2002-03-29 | 2004-01-08 | Kyocera Mita Corp | Toner for electrophotography |
| JP4535017B2 (en) * | 2006-03-28 | 2010-09-01 | カシオ電子工業株式会社 | Toner for electrophotography and method for producing the same |
| JP2009244599A (en) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Tomoegawa Paper Co Ltd | Electrostatic charge image developing toner, and two-component developer |
-
1998
- 1998-10-29 JP JP30797898A patent/JP3661445B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000131883A (en) | 2000-05-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6335137B1 (en) | Electrophotographic toner and electrophotographic image forming method and apparatus using the toner | |
| US20080280218A1 (en) | Toner, as well as image forming apparatus and image forming method using the same | |
| JP4118498B2 (en) | Toner for electrostatic charge development, toner storage container and image forming apparatus | |
| JP3916835B2 (en) | Resin composition for toner and dry toner | |
| JP3223861B2 (en) | Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, and image forming method | |
| JP4846703B2 (en) | Toner for electrophotography and method for producing the same | |
| US6475690B2 (en) | Toner for developing an electrostatic image | |
| US6656655B2 (en) | Toner for developing electrostatic latent image | |
| JP2000010337A (en) | Toner, binary developer, and electrophotographic device | |
| US20190011847A1 (en) | Toner, toner stored unit, and image forming apparatus | |
| JP2005017593A (en) | Electrostatic charge image developing toner | |
| JP2018059964A (en) | toner | |
| JP3661445B2 (en) | Toner for electrostatic image development | |
| JP4070374B2 (en) | Toner for electrostatic latent image development | |
| JP2001109188A (en) | Electrostatic charge developing toner | |
| JP4270562B2 (en) | Binder resin for toner | |
| JP2002365847A (en) | Electrophotographic toner and method for forming image | |
| JP2001034005A (en) | Additive for electrostatic charge image developing toner and toner | |
| JP5426107B2 (en) | Toner for electrophotography | |
| JPH08314181A (en) | Electrophotographic toner | |
| JP2797264B2 (en) | Yellow toner for electrophotography | |
| JP4957253B2 (en) | Toner for electrostatic image development | |
| JP2000181119A (en) | Electrophotographic toner and image forming method using the same | |
| JP7442983B2 (en) | Liquid developer and image forming method | |
| JPH09222750A (en) | Image forming method and image forming toner |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040723 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041124 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050120 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050301 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050314 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080401 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090401 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100401 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110401 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120401 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130401 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140401 Year of fee payment: 9 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |