JP4957253B2 - Toner for electrostatic image development - Google Patents

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  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Description

本発明は静電荷像現像用トナーに関するものであり、特に、定着性、流動性、耐ブロッキング性等に優れており、連続して画像形成した場合においても安定した高画質の画像を与える静電荷像現像用トナーに関するものである。   The present invention relates to a toner for developing an electrostatic image, and is particularly excellent in fixability, fluidity, blocking resistance and the like, and provides an electrostatic charge that provides a stable high-quality image even when images are continuously formed. The present invention relates to an image developing toner.

静電荷像現像用トナーは、プリンター、複写機、ファクシミリ等の画像形成装置において用いられる。最も一般的な電子写真法を例にとると、潜像担持体である感光体の表面を均一に帯電した後、露光により静電荷像を形成し、次いで、この静電潜像を現像剤で現像して感光体上に静電潜像に対応したトナー像を形成する。このトナー像を紙等の被定着体に転写した後、加熱、加熱加圧、フラッシュ、溶剤等の手法によって被定着体に定着して電子写真画像を得る。   The electrostatic image developing toner is used in an image forming apparatus such as a printer, a copying machine, or a facsimile. Taking the most common electrophotographic method as an example, after the surface of a photoreceptor, which is a latent image carrier, is uniformly charged, an electrostatic charge image is formed by exposure, and then the electrostatic latent image is developed with a developer. Development is performed to form a toner image corresponding to the electrostatic latent image on the photoreceptor. After the toner image is transferred to a fixing member such as paper, it is fixed on the fixing member by a method such as heating, heating and pressurizing, flashing or solvent to obtain an electrophotographic image.

トナー像を定着する手法としては熱を用いる定着法、例えば、熱ローラー定着法や、定着フィルム(あるいはベルト)を介して加熱体と被定着体とを密着させて定着するフィルム定着法等が広く用いられている。   As a method for fixing a toner image, a fixing method using heat, for example, a heat roller fixing method, a film fixing method in which a heating body and a fixing body are fixed to each other through a fixing film (or belt), and the like are widely used. It is used.

熱ローラー定着法やフィルム定着法では、熱ローラー(定着ローラー)やフィルム(定着フィルム)の表面に被定着体上のトナー像を接触させながら通過させてトナーに熱を伝達して定着を行う。これらの定着法では、定着ローラーや定着フィルムの表面と紙等の被定着体(転写紙)とが加圧接触し、非定着体上のトナー像は熱の伝達を受けて定着される。   In the heat roller fixing method and the film fixing method, the toner image on the fixing member is passed through the surface of the heat roller (fixing roller) or the film (fixing film) while transferring the heat to the toner for fixing. In these fixing methods, the surface of a fixing roller or a fixing film and a fixing body (transfer paper) such as paper are in pressure contact, and the toner image on the non-fixing body is fixed by receiving heat.

静電荷像現像用トナーには、上記のプロセスを円滑に行うために、種々の特性が要求される。中でも定着ローラー等での加熱加圧により、トナーが転写紙上にすみやかに定着する、いわゆる定着性の良いこと、定着ローラーにトナーが付着して次回に定着ローラーと接触する転写紙を汚染する、いわゆるオフセット現象を起こさないこと、および連続的に印刷、複写を行っても得られる画質が劣化しないことが重要である。また、このような定着時の性能に加えて、トナーは現像装置内において機械的な衝撃を受けても微粉を発生しないこと、凝集しないで流動性の良いことも要求される。更には製造から現像装置に供給されるまでの間にブロッキングを起こさないことも要求される。   The electrostatic image developing toner is required to have various characteristics in order to smoothly perform the above process. Above all, the toner is quickly fixed on the transfer paper by heating and pressing with a fixing roller or the like, so-called good fixability, and the toner adheres to the fixing roller and contaminates the transfer paper that contacts the fixing roller next time. It is important that the offset phenomenon does not occur and that the obtained image quality does not deteriorate even if printing and copying are continuously performed. In addition to the performance at the time of fixing, the toner is required not to generate fine powder even when subjected to a mechanical impact in the developing device, and to have good fluidity without aggregation. Furthermore, it is also required that no blocking occurs between the production and the supply to the developing device.

更に、トナーを長期間使用した場合においても、トナー粒子の構成成分等がキャリア、感光体、現像ブレード(トナー規制ブレード)、クリーニングブレード等を汚染せずに鮮明な画像が得られることが望まれる。また、プロセススピードの大きい、すなわち、画像形成速度の大きい画像形成装置においては、定着工程でのトナーへの熱伝達時間が短いため、トナーの定着性の確保が望まれる。   Furthermore, it is desirable that a clear image can be obtained even when the toner is used for a long period of time without contaminating the carrier, the photoreceptor, the developing blade (toner regulating blade), the cleaning blade, etc. . Further, in an image forming apparatus having a high process speed, that is, a high image forming speed, it is desired to secure the toner fixability because the heat transfer time to the toner in the fixing step is short.

しかしながら、これらの要求性能を全て十分に満足する静電荷像現像用トナーを製造することは困難である。特に定着に際し、トナーが転写紙にすみやかに、かつ強く固着することと、オフセット現象やブロッキングを起こさないこととは相反する性質なので、両者を十分に満足させることは極めて困難である。   However, it is difficult to produce a toner for developing an electrostatic image that sufficiently satisfies all the required performances. In particular, at the time of fixing, it is extremely difficult to sufficiently satisfy both of them because the toner quickly and strongly adheres to the transfer paper and the offset phenomenon or blocking does not occur.

これらの要求に応えるために、いろいろな装置面での提案がされている。例えば、オフセットに関して、シリコーンゴムやフッ素樹脂等で定着ローラー表面を形成したり、定着ローラー表面をシリコーンオイルの薄膜で被覆したりして、トナーに対しての離型性を確保しようとすること等が行われてきた。しかし、これらの方法でも、近年の画質の高品質化の要求に十分に応える耐オフセット性を実現することは難しかった。また、装置面で改善を図ろうとすると、装置の複雑化、大型化、高価格化等が避けられなかった。   In order to meet these demands, various device proposals have been made. For example, with regard to offset, forming the surface of the fixing roller with silicone rubber or fluororesin, or covering the surface of the fixing roller with a thin film of silicone oil to ensure releasability from the toner, etc. Has been done. However, even with these methods, it has been difficult to realize offset resistance that sufficiently satisfies the recent demand for higher image quality. In addition, when trying to improve the apparatus, it has been inevitable that the apparatus becomes complicated, large, and expensive.

トナーの性能を向上させる方法として、トナー粒子の内部にワックスを含有させることが提案されている。例えば、特許文献1には低分子量ポリプロピレンをトナー粒子の構成成分とする技術が、また、特許文献2には低分子量ポリエチレンをトナーの構成成分とする技術が開示されている。また、特許文献3〜19等にはワックスを含有させる技術が開示されている。   As a method for improving the performance of the toner, it has been proposed to contain a wax inside the toner particles. For example, Patent Document 1 discloses a technique using low molecular weight polypropylene as a component of toner particles, and Patent Document 2 discloses a technique using low molecular weight polyethylene as a component of toner. In addition, Patent Documents 3 to 19 disclose technologies that contain wax.

しかし、ワックスをトナー粒子に含有させるとトナーの離型性は向上するものの、流動性を悪化させやすい。この流動性の悪化は、シリカ微粉末等の流動性改良剤をトナーの表面に添加することにより改良できるが、逆に添加したシリカ微粉末がトナー粒子内部に埋没してトナーの帯電能を変化させてしまうという問題が発生する。そのため、連続して画像形成を行うとき、得られる画像の濃度が変化したり画像の均一性が損なわれたりして、良好な画像を安定して得ることが困難となる。   However, when wax is included in the toner particles, the toner releasability is improved, but the fluidity is easily deteriorated. This deterioration in fluidity can be improved by adding a fluidity improver such as silica fine powder to the surface of the toner, but conversely, the added silica fine powder is embedded in the toner particles to change the chargeability of the toner. The problem of letting it occur. For this reason, when image formation is performed continuously, the density of the obtained image changes or the uniformity of the image is impaired, making it difficult to stably obtain a good image.

また、トナー粒子にワックスを含有させる手法は、耐オフセット性を向上させるものの、耐ブロッキング性が十分でなかったり、トナーの流動性が低下したり、トナーを長時間使用したときの耐汚染性が十分でない等の問題が生じやすい。更に、ワックスを二種類以上用いることは、結着樹脂との相溶性が低下し、結着樹脂中でのワックスの分散が不十分となり、耐ブロッキング性が十分でなかったり、トナーの流動性が低下したり、トナーを長時間使用したときの耐汚染性が十分でない等の問題が顕著に生じやすい。   Although the method of adding wax to the toner particles improves the anti-offset property, the anti-blocking property is insufficient, the fluidity of the toner is lowered, and the anti-contamination property when the toner is used for a long time. Problems such as insufficient are likely to occur. Furthermore, the use of two or more types of wax reduces the compatibility with the binder resin, results in insufficient dispersion of the wax in the binder resin, insufficient blocking resistance, and toner fluidity. Problems such as reduction and poor stain resistance when the toner is used for a long time are likely to occur remarkably.

このように、トナーに要求される高画質性、定着性能、耐オフセット性能、耐久性能、耐ブロッキング性能、流動性能、耐汚染性能等の性能を、これらの今までに開示されている技術によって同時に満足することは難しかった。トナーに要求される性能は多岐にわたり、しかも、例えば、定着強度の向上は耐オフセット性能の低下を招きやすい等、ある性能の向上を図ることが他の性能の低下に結びつくことも多いため、総合的に優れた性能を持つ静電荷像現像用トナーの開発が期待されていた。   As described above, the image quality, fixing performance, anti-offset performance, durability performance, anti-blocking performance, flow performance, anti-contamination performance, etc. required for the toner are simultaneously achieved by the technologies disclosed so far. It was difficult to be satisfied. The performance required of toners varies widely, and for example, improvement in fixing strength tends to cause a decrease in anti-offset performance. Development of toner for developing electrostatic images having excellent performance was expected.

特公昭52−003304号公報Japanese Patent Publication No.52-003304 特公昭57−052574号公報Japanese Patent Publication No.57-052574 特開昭58−215659号公報JP 58-215659 A 特開昭60−217366号公報JP-A-60-217366 特開昭60−252360号公報JP-A-60-252360 特開昭60−252361号公報JP-A-60-252361 特開昭61−138259号公報JP-A-61-138259 特開昭61−273554号公報JP-A-61-273554 特開昭61−094062号公報JP 61-094062 A 特開昭62−014166号公報Japanese Patent Laid-Open No. 62-014166 特開平1−109359号公報JP-A-1-109359 特開平2−079860号公報JP-A-2-079860 特開平3−050559号公報JP-A-3-050559 特開平4−124676号公報JP-A-4-124676 特開平4−299357号公報JP-A-4-299357 特開平4−362953号公報JP-A-4-362953 特開平5−197192号公報JP-A-5-197192 特開平8−050368号公報JP-A-8-050368 特開平10−133411号公報JP-A-10-133411

本発明は、上記の技術的な困難を解決し、転写紙にすみやかに強く定着し、オフセット現象やブロッキングを起こさず、高い流動性を有し、連続的に複写をしても画像濃度の変化が少なく、画質均一性に優れた高画質、高耐久性の静電荷像現像用トナーを提供することにある。また、連続で使用したときでも、感光体、現像ブレード(トナー規制ブレード)、クリーニングブレード等を汚染せずに鮮明な画像が得られる静電荷像現像用トナーを提供することにある。   The present invention solves the above technical difficulties, quickly and strongly fixes on transfer paper, does not cause an offset phenomenon or blocking, has high fluidity, and changes in image density even when continuously copied. It is an object of the present invention to provide a toner for developing an electrostatic image having a low image quality and excellent image quality uniformity and high image quality and high durability. Another object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic charge image that can obtain a clear image without contaminating a photoreceptor, a developing blade (toner regulating blade), a cleaning blade, and the like even when used continuously.

本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、トナー粒子中に、それぞれ特定のDSC曲線を有する少なくとも二種類のワックスを含有させることによって、上記したようなトナーに要求される性能が全体的に向上し、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor is required for the toner as described above by including at least two kinds of waxes having specific DSC curves in the toner particles. As a result, the present inventors have found that the overall performance can be improved and the above-mentioned problems can be solved, and the present invention has been completed.

すなわち本発明は、少なくとも、結着樹脂、着色剤および二種類以上のワックスを構成成分とするトナー粒子を含有する静電荷像現像用トナーであって、トナー粒子の構成成分であるワックスのうちの二種類のワックス(ワックスAおよびワックスB)の、示差走査熱量計で測定されるDSC曲線におけるそれぞれのオンセット温度O(A)およびO(B)と、それぞれの吸熱ピーク温度P(A)およびP(B)とが、
O(A)<O(B)、かつ、
P(B)≦P(A)
の関係にあることを特徴とする静電荷像現像用トナーを提供するものである。
That is, the present invention relates to an electrostatic charge image developing toner containing at least a binder resin, a colorant, and toner particles containing two or more kinds of waxes, and among the waxes constituting the toner particles. Two types of waxes (wax A and wax B), their respective onset temperatures O (A) and O (B) in the DSC curve measured with a differential scanning calorimeter, and their respective endothermic peak temperatures P (A) and P (B)
O (A) <O (B) and
P (B) ≦ P (A)
Therefore, the present invention provides a toner for developing an electrostatic charge image characterized by the following relationship.

本発明によれば、定着に際し、トナーが転写紙にすみやかに、かつ強く固着し、オフセット現象やブロッキングを起こさず、高い流動性を有し、連続的に複写をしても、得られる複写物の画像濃度の変化が少なく、画質均一性に優れた高画質、高耐久性の静電荷像現像用トナーを提供することができる。また、連続で使用したときでも、感光体、現像ブレード(トナー規制ブレード)、クリーニングブレード等を汚染せずに鮮明な画像が得られる静電荷像現像用トナーを提供することができる。   According to the present invention, when fixing, the toner quickly and strongly adheres to the transfer paper, does not cause an offset phenomenon or blocking, has high fluidity, and can be obtained even if copying continuously. Therefore, it is possible to provide a toner for developing an electrostatic charge image having a high image quality and a high durability with little change in image density. Further, it is possible to provide a toner for developing an electrostatic charge image that can obtain a clear image without contaminating the photoreceptor, the developing blade (toner regulating blade), the cleaning blade, and the like even when continuously used.

本発明の静電荷像現像用トナー(以下、「トナー」と略記する)はトナー粒子を含有し、そのトナー粒子は、少なくとも、結着樹脂、着色剤および二種類以上のワックスを構成成分として含有する。   The electrostatic image developing toner of the present invention (hereinafter abbreviated as “toner”) contains toner particles, and the toner particles contain at least a binder resin, a colorant, and two or more kinds of waxes as constituent components. To do.

<結着樹脂>
本発明のトナーにおけるトナー粒子を構成する結着樹脂としては、トナー粒子に適した公知の種々のものが使用でき、特に限定はないが、例えば、スチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、アイオノマー樹脂、シリコン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチル(メタ)アクリレート共重合体、ポリビニルブチラール樹脂等が挙げられ、これらの混合物であってもよい。より好ましい樹脂としては、スチレン系樹脂またはポリエステル樹脂が挙げられ、摩擦帯電性、耐久性等の点で、特にポリエステル樹脂が好ましい。
<Binder resin>
As the binder resin constituting the toner particles in the toner of the present invention, various known resins suitable for the toner particles can be used, and are not particularly limited. For example, styrene resin, polyester resin, epoxy resin, polyurethane resin , Polyvinyl chloride resin, polyethylene resin, polypropylene resin, ionomer resin, silicon resin, rosin-modified maleic acid resin, phenol resin, ketone resin, ethylene-ethyl (meth) acrylate copolymer, polyvinyl butyral resin, etc. Or a mixture thereof. More preferred resins include styrenic resins or polyester resins, and polyester resins are particularly preferred from the standpoints of tribocharging and durability.

これら樹脂は単独で使用するに限らず、二種以上を併用することもできる。また、本発明における結着樹脂は、非架橋樹脂としても架橋樹脂としても、またはその混合物としても用いることができる。かかる結着樹脂の製造方法としては、バルク重合、溶液重合、界面重合、懸濁重合、乳化重合、溶融重合等、重合方法の如何によらず使用可能である。   These resins are not limited to being used alone, but two or more of them can be used in combination. The binder resin in the present invention can be used as a non-crosslinked resin, a crosslinked resin, or a mixture thereof. Such a binder resin can be produced by any method such as bulk polymerization, solution polymerization, interfacial polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, and melt polymerization.

スチレン系樹脂としては、ポリスチレン、ポリクロロスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体(スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸フェニル共重合体等)、スチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体(スチレン−アクリル酸メチル−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸エチル−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸フェニル−アクリル酸共重合体等)、スチレン−アクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体(スチレン−アクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸エチル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸フェニル−メタクリル酸共重合体等)、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体(スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニル共重合体等)、スチレン−メタクリル酸エステル−アクリル酸共重合体(スチレン−メタクリル酸メチル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸オクチル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニル−アクリル酸共重合体等)、スチレン−メタクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体(スチレン−メタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸オクチル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニル−メタクリル酸共重合体等)、スチレン−α−クロロアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等のスチレンまたはスチレン誘導体を含む単独重合体または共重合体が挙げられ、これらの混合物であってもよい。更には、前記アクリル酸、メタクリル酸の一部または全てを、α−クロロアクリル酸、α−ブロモアクリル酸等の置換モノカルボン酸類、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノブチル等の不飽和ジカルボン酸類、それらの無水物またはそれらのハーフエステル類等で置換したものも好適に用いることができる。   Styrene resins include polystyrene, polychlorostyrene, poly-α-methylstyrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer, styrene. -Vinyl acetate copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer (styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer) Styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-phenyl acrylate copolymer, etc.), styrene-acrylic ester-acrylic acid copolymer (styrene-methyl acrylate-acrylic acid copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer) -Acrylic acid copolymer, styrene-butyl acrylate Acrylic acid copolymer, styrene-octyl acrylate-acrylic acid copolymer, styrene-phenyl acrylate-acrylic acid copolymer, etc.), styrene-acrylic acid ester-methacrylic acid copolymer (styrene-methyl acrylate- Methacrylic acid copolymer, styrene-ethyl acrylate-methacrylic acid copolymer, styrene-butyl acrylate-methacrylic acid copolymer, styrene-octyl acrylate-methacrylic acid copolymer, styrene-phenyl acrylate-methacrylic acid Copolymer), styrene-methacrylic acid ester copolymer (styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-octyl methacrylate copolymer). , Styrene-phenyl methacrylate copolymer ), Styrene-methacrylic acid ester-acrylic acid copolymer (styrene-methyl methacrylate-acrylic acid copolymer, styrene-ethyl methacrylate-acrylic acid copolymer, styrene-butyl methacrylate-acrylic acid copolymer) Styrene-octyl methacrylate-acrylic acid copolymer, styrene-phenyl methacrylate-acrylic acid copolymer, etc.), styrene-methacrylic acid ester-methacrylic acid copolymer (styrene-methyl methacrylate-methacrylic acid copolymer) Styrene-ethyl methacrylate-methacrylic acid copolymer, styrene-butyl methacrylate-methacrylic acid copolymer, styrene-octyl methacrylate-methacrylic acid copolymer, styrene-phenyl methacrylate-methacrylic acid copolymer, etc.) , Styrene-α-Chloroacryl Methyl methacrylate copolymer, styrene - acrylonitrile - homopolymers or copolymers containing styrene or styrene derivatives such as acrylic acid ester copolymer. These may be a mixture thereof. In addition, some or all of the acrylic acid and methacrylic acid may be substituted with substituted monocarboxylic acids such as α-chloroacrylic acid and α-bromoacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, monobutyl maleate and the like. Those substituted with saturated dicarboxylic acids, anhydrides thereof or half esters thereof can also be suitably used.

中でも、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル−アクリル酸共重合体およびスチレン−メタクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体よりなる群の中から選ばれる少なくとも1種の結着樹脂であることが好ましい。なお、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルにおけるエステル基は限定されないが、メチルエステル、エチルエステル、ブチルエステル、オクチルエステル、フェニルエステル等、炭素数1〜8の炭化水素エステル等が好ましい。   Among them, styrene-acrylic acid ester copolymer, styrene-acrylic acid ester-acrylic acid copolymer, styrene-acrylic acid ester-methacrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid ester copolymer, styrene-methacrylic acid ester- It is preferably at least one binder resin selected from the group consisting of acrylic acid copolymers and styrene-methacrylic acid ester-methacrylic acid copolymers. In addition, although the ester group in acrylic acid ester or methacrylic acid ester is not limited, C1-C8 hydrocarbon ester etc. are preferable, such as methyl ester, ethyl ester, butyl ester, octyl ester, and phenyl ester.

ポリエステル樹脂としては、多価アルコール成分と多価カルボン酸成分とを主成分として重縮合させることにより得られるものが好ましい。多価アルコール成分のうち2価アルコール成分としては特に限定はないが、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブテンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のジオール類;ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA、ポリオキシエチレン化ビスフェノールA、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールA等のエーテル化ビスフェノール類やそのアルキレンオキシド付加物;その他アルコール単量体が挙げられ、中でも、ビスフェノールAを含むものが好適に使用される。   As the polyester resin, those obtained by polycondensation containing a polyhydric alcohol component and a polycarboxylic acid component as main components are preferable. There are no particular limitations on the dihydric alcohol component among the polyhydric alcohol components. For example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, Diols such as neopentyl glycol, 1,4-butenediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol; bisphenol A, etherified bisphenols such as hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, polyoxypropylenated bisphenol A, and alkylene oxide adducts thereof; and other alcohol monomers Among them, those containing bisphenol A is preferably used.

また、多価カルボン酸成分のうち2価のカルボン酸成分としては特に限定はないが、例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マロン酸、n−ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、n−ドデシルコハク酸、イソドデシルコハク酸、n−オクテニルコハク酸、イソオクテニルコハク酸、n−オクチルコハク酸、イソオクチルコハク酸、およびこれら2価カルボン酸の酸無水物等が挙げられる。ポリエステル樹脂合成の原料としては、上記したものの他、これらの低級アルキルエステルも好適に用いられる。   In addition, the divalent carboxylic acid component of the polyvalent carboxylic acid component is not particularly limited. For example, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalene Dicarboxylic acid, diphenic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, malonic acid, n-dodecenyl succinic acid, isododecenyl succinic acid, n-dodecyl succinic acid, isododecyl succinic acid, n- Examples thereof include octenyl succinic acid, isooctenyl succinic acid, n-octyl succinic acid, isooctyl succinic acid, and acid anhydrides of these divalent carboxylic acids. As raw materials for the polyester resin synthesis, in addition to those described above, these lower alkyl esters are also preferably used.

更に、ポリエステル樹脂には、3価以上のアルコール成分および/または3価以上のカルボン酸成分を含むことができる。3価以上のアルコール成分としては特に限定はないが、例えば、ソルビトール、1,2,3,6−ヘキサンテトロール、1,4−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタントリオール、グリセロール、2−メチルプロパントリオール、2−メチル−1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、1,3,5−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。   Furthermore, the polyester resin can contain a trivalent or higher alcohol component and / or a trivalent or higher carboxylic acid component. The trihydric or higher alcohol component is not particularly limited. For example, sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2 , 4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5- And trihydroxymethylbenzene.

3価以上のカルボン酸成分としては特に限定はないが、例えば、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸(トリメリット酸)、1,2,5−ベンゼントリカルボン酸、ナフタレントリカルボン酸、ブタントリカルボン酸、ヘキサントリカルボン酸、1,3−ジカルボキシル−2−メチル−2−メチレンカルボキシプロパン、シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ(メチレンカルボキシル)メタン、オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンボール二量体酸、またはこれらの酸の無水物、低級アルキルエステル等が挙げられる。   The trivalent or higher carboxylic acid component is not particularly limited. For example, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid (trimellitic acid), 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, naphthalenetricarboxylic acid, butanetricarboxylic acid, Hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, cyclohexanetricarboxylic acid, tetra (methylenecarboxyl) methane, octanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, embol dimer acid, or these Examples include acid anhydrides and lower alkyl esters.

これら3価以上のアルコール成分および/または3価以上のカルボン酸成分は、ポリエステル樹脂を構成する全モノマー中の0.01〜30モル%、好ましくは0.1〜5モル%含んでいることが好ましい。3価以上のアルコール成分および/または3価以上のカルボン酸成分を含むことは、低エネルギー定着に必要な低温定着性と連続実写時の画像安定性に必要な耐久性が両立を図る上で有利である。   These trivalent or higher alcohol components and / or trivalent or higher carboxylic acid components may be contained in an amount of 0.01 to 30 mol%, preferably 0.1 to 5 mol%, based on all monomers constituting the polyester resin. preferable. The inclusion of a trivalent or higher alcohol component and / or a trivalent or higher carboxylic acid component is advantageous for achieving both low temperature fixing required for low energy fixing and durability required for image stability during continuous shooting. It is.

更には、単官能アルコールや、安息香酸、サリチル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の単官能カルボン酸を含むこともできる。また、ポリエステル樹脂の構造中にウレタン結合やアミド結合等のエステル結合以外の連鎖を有するセグメントを有することもできる。   Furthermore, monofunctional alcohols and monofunctional carboxylic acids such as benzoic acid, salicylic acid, myristic acid, palmitic acid and stearic acid can also be included. Moreover, it can also have the segment which has chains other than ester bonds, such as a urethane bond and an amide bond, in the structure of a polyester resin.

結着樹脂がポリエステル樹脂である場合、その酸価は、2〜50KOHmg/gが好ましく、3〜30KOHmg/gがより好ましい。酸価が前記範囲未満の場合は、着色剤や帯電制御剤の分散性が低下する場合や、得られたトナーを用いて画像形成した際に画像濃度が低下する場合がある。また酸価が前記範囲を超過となると、トナー帯電量の安定性が損なわれる場合があり、特に高湿下でのトナーの吸湿性が増大して画像濃度低下や濃度ムラが生ずる場合がある。酸価は、樹脂試料を溶媒に溶解し、常法に従い、水酸化カリウム(KOH)水溶液で滴定することにより算出し、そのように定義する。   When the binder resin is a polyester resin, the acid value is preferably 2 to 50 KOHmg / g, and more preferably 3 to 30 KOHmg / g. When the acid value is less than the above range, the dispersibility of the colorant or the charge control agent may decrease, or the image density may decrease when an image is formed using the obtained toner. If the acid value exceeds the above range, the stability of the toner charge amount may be impaired. In particular, the toner's hygroscopicity under high humidity may increase, resulting in image density reduction and density unevenness. The acid value is calculated by dissolving a resin sample in a solvent and titrating with an aqueous potassium hydroxide (KOH) solution according to a conventional method, and is defined as such.

結着樹脂の軟化点(以下、「Sp」と略記する)は、通常150℃以下、好ましくは140℃以下であることが低温定着のために好ましい。また、該Spは、80℃以上、好ましくは100℃以上であることが耐高温オフセット性や耐久性の点で好ましい。ここで該Spは、フローテスター(島津製作所社製CFT−500)において、試料1.0gを、ノズル1mmφ×10mm、荷重30kg/cm、昇温速度3℃/分の条件下で測定を行ったときの、フロー開始から終了までのストランドの中間点での温度として求め、そのように定義する。 The softening point (hereinafter abbreviated as “Sp”) of the binder resin is usually 150 ° C. or lower, preferably 140 ° C. or lower, for low-temperature fixing. Further, the Sp is preferably 80 ° C. or higher, preferably 100 ° C. or higher from the viewpoint of high temperature offset resistance and durability. Here, Sp is measured in a flow tester (CFT-500, manufactured by Shimadzu Corporation) using a sample of 1.0 g under the conditions of a nozzle of 1 mmφ × 10 mm, a load of 30 kg / cm 2 , and a heating rate of 3 ° C./min. The temperature at the midpoint of the strand from the start to the end of the flow is determined and defined as such.

また、結着樹脂のガラス転移点(以下、「Tg」と略記する)は、通常80℃以下、好ましくは70℃以下であることが低エネルギー定着のためには好ましい。また、該Tgは、40℃以上、好ましくは50℃以上であることが耐ブロッキング性の点で好ましい。ここでTgは、示差走査熱量計(セイコー電子工業社製 DSC220)において、サンプル量10mgを、雰囲気を空気とし、30℃より昇温速度10℃/分で110℃迄昇温し、1分保持後20℃/分で30℃迄降温、3分保持後再び10℃/分で110℃迄昇温する条件で測定した曲線の転移(変曲)開始部に接線を引き、2つの接線の交点の温度として求め、そのように定義する。   The glass transition point (hereinafter abbreviated as “Tg”) of the binder resin is usually 80 ° C. or lower, preferably 70 ° C. or lower, for low energy fixing. Further, the Tg is preferably 40 ° C. or higher, preferably 50 ° C. or higher from the viewpoint of blocking resistance. Here, Tg is a differential scanning calorimeter (DSC220 manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.). The sample amount is 10 mg, the atmosphere is air, the temperature is increased from 30 ° C. to 110 ° C. at a temperature increase rate of 10 ° C./min, and held for 1 minute. After that, the temperature was lowered to 30 ° C. at 20 ° C./min, held for 3 minutes, and then raised again to 110 ° C. at 10 ° C./min, and a tangent line was drawn at the start of the transition (inflection) of the curve. The temperature is determined as follows.

本発明における結着樹脂のSp、Tgは、樹脂の種類およびモノマー組成比、分子量等を調整することによって前記範囲とすることができ、また、市販の樹脂の中から前記範囲のものを適宜選択して使用することが出来る。   The Sp and Tg of the binder resin in the present invention can be adjusted to the above range by adjusting the type of resin, the monomer composition ratio, the molecular weight, and the like, and those in the above range are appropriately selected from commercially available resins. Can be used.

結着樹脂として前記のポリエステル樹脂を用いる場合、該結着樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(以下、「GPC」と略記する)における数平均分子量が、好ましくは800以上、より好ましくは1000以上であり、好ましくは2万以下、より好ましくは1万以下であることが望ましい。また、該結着樹脂は、同様にして求めた重量平均分子量が、好ましくは5000以上、より好ましくは7000以上であり、好ましくは100万以下、より好ましくは80万以下であることが望ましい。ポリエステル樹脂の数平均分子量および重量平均分子量が前記範囲にある場合、トナーの耐久性、保存性、定着性の点で好ましい。   When the polyester resin is used as the binder resin, the binder resin has a number average molecular weight in gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as “GPC”), preferably 800 or more, more preferably 1000 or more. Yes, preferably 20,000 or less, more preferably 10,000 or less. The binder resin has a weight average molecular weight determined in the same manner of preferably 5000 or more, more preferably 7000 or more, preferably 1 million or less, more preferably 800,000 or less. When the number average molecular weight and the weight average molecular weight of the polyester resin are in the above ranges, it is preferable in terms of toner durability, storage stability, and fixability.

<着色剤>
本発明の静電荷像現像用トナーにおいて、トナー粒子を構成する着色剤としては、トナーに適した公知の種々のものが使用でき、特に限定はないが、例えば、鉄粉、銅粉等の金属粉、ベンガラ等の金属酸化物、ファーネスブラック、ランプブラック等のカーボンブラックに代表されるカーボン類等の無機系顔料、ベンジジンイエロー、ベンジジンオレンジ等のアゾ系、キノリンイエロー、アシッドグリーン、アルカリブルー等の染料の沈殿剤による沈殿物やローダミン、マゼンタ、マカライトグリーン等の染料のタンニン酸、リンモリブデン酸等による沈殿物等の酸性染料や塩基性染料、ヒドロキシアントラキノン類の金属塩等の媒染染料、フタロシアニンブルー、スルホン酸銅フタロシアニン等のフタロシアニン系、キナクリドンレッド、キナクリドンバイオレット等のキナクリドン系やジオキサン系等の有機系顔料、アニリン黒、アゾ染料、ナフトキノン染料、インジゴ染料、ニグロシン染料、フタロシアニン染料、ポリメチン染料、ジおよびトリアリルメタン染料等の合成染料等が挙げられ、これらの二種以上を併用することもできる。
<Colorant>
In the electrostatic charge image developing toner of the present invention, various known colorants suitable for the toner can be used as the colorant constituting the toner particles, and there are no particular limitations. For example, metals such as iron powder and copper powder Powders, metal oxides such as Bengala, inorganic pigments such as carbons typified by carbon black such as furnace black and lamp black, azo series such as benzidine yellow and benzidine orange, quinoline yellow, acid green, and alkali blue Precipitates from dye precipitants, dyes such as rhodamine, magenta, and macalite green tannic acid, acid dyes such as precipitates from phosphomolybdic acid, basic dyes, mordant dyes such as metal salts of hydroxyanthraquinones, phthalocyanine blue Phthalocyanines such as copper phthalocyanine sulfonate, quinacridone red, Examples include organic pigments such as quinacridone and dioxane such as nacridon violet, synthetic dyes such as aniline black, azo dye, naphthoquinone dye, indigo dye, nigrosine dye, phthalocyanine dye, polymethine dye, di- and triallylmethane dye These two or more types can be used in combination.

本発明の静電荷像現像用トナーをフルカラー用トナーとして用いる場合は、イエロー用としてアゾ系顔料(不溶性モノアゾ系、不溶性ジスアゾ系、縮合アゾ系等)、多環式顔料(イソインドリン系、イソインドリノン系、スレン系、キノフタロン系等)等が挙げられ、マゼンタ用としてアゾ系顔料(アゾレーキ系、不溶性モノアゾ系、不溶性ジスアゾ系、縮合アゾ系等)、多環式顔料(キナクリドン顔料、ペリレン顔料等)等が挙げられ、シアン用としてフタロシアニン顔料、スレン系顔料等が挙げられる。着色剤の組合せは色相等を勘案して適宜選べばよいが、中でも、イエロー着色剤としてはC.I.ピグメントイエロー74、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー155から選ばれる少なくとも1種が、マゼンタ着色剤としてはC.I.ピグメントレッド238、C.I.ピグメントレッド269、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド48:2、C.I.ピグメントレッド122から選ばれる少なくとも1種が、シアン着色剤としてはC.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15:3から選ばれる少なくとも1種が、ブラック着色剤としてはファーネス法カーボンブラックが、それぞれ好適である。   When the electrostatic image developing toner of the present invention is used as a full-color toner, an azo pigment (insoluble monoazo, insoluble disazo, condensed azo, etc.), polycyclic pigment (isoindoline, isoindo) is used for yellow. And azo pigments (azo lakes, insoluble monoazos, insoluble disazos, condensed azos, etc.), polycyclic pigments (quinacridone pigments, perylene pigments, etc.). ) And the like, and phthalocyanine pigments, selenium pigments and the like for cyan. The combination of the colorants may be appropriately selected in consideration of the hue and the like. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. At least one selected from CI Pigment Yellow 155 is C.I. I. Pigment red 238, C.I. I. Pigment red 269, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 48: 2, C.I. I. At least one selected from CI Pigment Red 122 is C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. At least one selected from CI Pigment Blue 15: 3 is preferable as furnace black carbon as the black colorant.

前記着色剤の含有割合は、得られる静電荷像現像用トナーが現像により可視像を形成するのに十分な量であればよく、例えばトナー粒子中に1〜20質量%であるのが好ましく、2〜15質量%であるのがより好ましく、特には3〜10質量%であるのがよい。二種以上の着色剤を併用する場合は、合計量で前記範囲であるのが好ましい。また、前記着色剤は、揮発性不純物を極力含まないものを使用することが好ましい。   The content of the colorant may be an amount sufficient for the obtained toner for developing an electrostatic image to form a visible image by development, and is preferably 1 to 20% by mass in the toner particles, for example. 2 to 15% by mass, more preferably 3 to 10% by mass. When two or more colorants are used in combination, the total amount is preferably within the above range. In addition, it is preferable to use a colorant that contains as little volatile impurities as possible.

また、前記着色剤は磁性を有していてもよく、磁性着色剤としては、プリンター、複写機等の使用環境温度である0〜60℃付近においてフェリ磁性或いはフェロ磁性を示す強磁性物質、具体的には、例えば、マグネタイト(Fe)、マグヘマタイト(γ−Fe)、マグネタイトとマグヘマタイトの中間物や混合物、MFe3−x(式中、Mは、Mg、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Cd等を示す)等のスピネルフェライト、BaO・6Fe、SrO・6Fe等の6方晶フェライト、YFe12、SmFe12等のガーネット型酸化物、CrO等のルチル型酸化物、Cr、Mn、Fe、Co、Ni等の金属、或いはそれらの強磁性合金等のうち0〜60℃付近において磁性を示すものが挙げられ、これらは単独で使用するに限らず、二種以上併用することもできる。中でも、マグネタイト、マグヘマタイト、または、マグネタイトとマグヘマタイトの中間体が好ましい。 In addition, the colorant may have magnetism, and examples of the magnetic colorant include a ferromagnetic material that exhibits ferrimagnetism or ferromagnetism in the vicinity of 0 to 60 ° C., which is a use environment temperature of a printer, a copying machine, and the like. Specifically, for example, magnetite (Fe 3 O 4 ), maghemite (γ-Fe 2 O 3 ), an intermediate or mixture of magnetite and maghemite, M x Fe 3-x O 4 (wherein M is Spinel ferrite such as Mg, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Cd), hexagonal ferrite such as BaO.6Fe 2 O 3 , SrO.6Fe 2 O 3 , Y 3 Fe 5 O 12 , garnet-type oxide such as Sm 3 Fe 5 O 12, rutile-type oxide such as CrO 2, Cr, Mn, Fe , Co, Ni and the like, or around 0 to 60 ° C. of such their ferromagnetic alloys Are exemplified indicates the Oite magnetic, they are not limited to be used alone, may be used alone or in combination. Among these, magnetite, maghematite, or an intermediate between magnetite and maghematite is preferable.

本発明の静電荷像現像用トナーを、非磁性トナーとしての特性を持たせつつ、飛散防止や帯電制御等の観点で添加する場合は、トナー粒子中の前記磁性粉の含有量は、好ましくは0.2〜10質量%、より好ましくは0.5〜8質量%、特に好ましくは1〜5質量%である。また、磁性トナーとして使用する場合は、トナー粒子中の前記磁性粉の含有量は、15質量%以上が好ましく、20質量%以上が特に好ましく、上限は70質量%以下が好ましく、60質量%以下が特に好ましい。磁性粉の含有量が前記範囲未満であると、磁性トナーとして必要な磁力が得られない場合があり、前記範囲超過では、定着性不良の原因となる場合がある。   When the electrostatic charge image developing toner of the present invention is added from the viewpoint of preventing scattering, charging control, etc. while having the characteristics as a non-magnetic toner, the content of the magnetic powder in the toner particles is preferably It is 0.2-10 mass%, More preferably, it is 0.5-8 mass%, Most preferably, it is 1-5 mass%. Further, when used as a magnetic toner, the content of the magnetic powder in the toner particles is preferably 15% by mass or more, particularly preferably 20% by mass or more, and the upper limit is preferably 70% by mass or less, and 60% by mass or less. Is particularly preferred. If the content of the magnetic powder is less than the above range, the magnetic force required for the magnetic toner may not be obtained, and if it exceeds the above range, it may cause poor fixing properties.

該磁性粉の数平均粒子径は0.5μm以下であることが性能的に好ましく、数平均粒子径0.3μm以下の粒子であることが特に好ましい。このような粒子径の磁性粉は結着樹脂中に均一分散し易くトナー粒子表面に露出しにくいため、有機感光体等の感光体表面を損傷しにくく、帯電性も安定する傾向にある。なお、磁性粉の数平均粒子径は、透過型電子顕微鏡を用いて、トナーの薄切片を2万倍の倍率で撮影した写真中の磁性粒子をランダムに約300個選び、その水平方向Feret径を求めて算出する。また、原料と製品としてのトナー粒子で磁性粉の粒径が変化しない場合は、原料としての磁性粉の粒径の測定によってもよい。   The number average particle diameter of the magnetic powder is preferably 0.5 μm or less, and particularly preferably particles having a number average particle diameter of 0.3 μm or less. Since the magnetic powder having such a particle size is easily dispersed uniformly in the binder resin and is not easily exposed on the surface of the toner particles, the surface of the photoconductor such as an organic photoconductor is hardly damaged and the chargeability tends to be stable. The number average particle diameter of the magnetic powder was selected by randomly selecting about 300 magnetic particles in a photograph obtained by photographing a thin slice of toner at a magnification of 20,000 using a transmission electron microscope, and the horizontal Feret diameter. Is calculated. When the particle size of the magnetic powder does not change between the raw material and the toner particles as the product, the particle size of the magnetic powder as the raw material may be measured.

本発明の静電荷像現像用トナーに導電性を付与する場合は、前記着色剤成分としての導電性カーボンブラックや、その他の導電性物質を配合することが好ましい。導電性物質の含有量は、トナー粒子中に0.05〜5質量%程度が好ましい。   When imparting conductivity to the toner for developing an electrostatic charge image of the present invention, it is preferable to blend conductive carbon black as the colorant component and other conductive substances. The content of the conductive material is preferably about 0.05 to 5% by mass in the toner particles.

本発明の静電荷像現像用トナーには、帯電量、帯電安定性付与のため、帯電制御剤が含有されていても良い。帯電制御剤としては、従来公知の化合物が使用され、例えば、正荷電性帯電制御剤としては、ニグロシン系染料、第四アンモニウム塩、トリアミノトリフェニルメタン系化合物、イミダゾール系化合物、ポリアミン樹脂等、負荷電性帯電制御剤としては、Cr、Co、Al、Fe、B等の原子を含有するアゾ錯化合物染料やサリチル酸もしくはアルキルサリチル酸錯化合物、カーリックスアレン化合物、ベンジル酸の金属塩もしくは金属錯体、アミド化合物、フェノール化合物、ナフトール化合物、フェノールアミド化合物、4,4’−メチレンビス[2−[N−(4−クロロフェニル)アミド]−3−ヒドロキシナフタレン]等のヒドロキシナフタレン化合物等が挙げられる。フルカラートナーでは、トナーとしての色調障害を回避するために帯電制御剤の色調は無色ないしは淡色のものを選択する必要があり、その用途のためには上記のうちでも正荷電性帯電制御剤としては4級アンモニウム塩化合物、イミダゾール系化合物であるのが好ましく、負荷電性帯電制御剤としてはCr、Co、Al、Fe、B、Zn等の原子を含有するサリチル酸もしくはアルキルサリチル酸錯化合物、カーリックスアレン化合物であるのが好ましい。また、これらの混合物であってもよい。帯電制御剤を含有する場合の含有量は、トナー粒子全体に対し、0.01〜10質量%が好ましく、0.1〜5質量%の範囲が特に好ましい。なお、該帯電制御剤は、通常はトナー粒子中に内添されるが、トナー粒子表面に外添することもできる。   The toner for developing an electrostatic charge image of the present invention may contain a charge control agent in order to impart charge amount and charge stability. As the charge control agent, conventionally known compounds are used. For example, as the positive charge control agent, nigrosine dyes, quaternary ammonium salts, triaminotriphenylmethane compounds, imidazole compounds, polyamine resins, etc. As the negative charge control agent, azo complex compound dyes containing atoms such as Cr, Co, Al, Fe, B, salicylic acid or alkylsalicylic acid complex compounds, curixarene compounds, metal salts or metal complexes of benzylic acid, Examples include amide compounds, phenol compounds, naphthol compounds, phenol amide compounds, and hydroxynaphthalene compounds such as 4,4′-methylenebis [2- [N- (4-chlorophenyl) amide] -3-hydroxynaphthalene]. For full-color toners, it is necessary to select a color tone of the charge control agent that is colorless or light in order to avoid a color tone failure as a toner. It is preferably a quaternary ammonium salt compound or an imidazole compound. As the negative charge control agent, salicylic acid or alkylsalicylic acid complex compounds containing atoms such as Cr, Co, Al, Fe, B, Zn, etc., curlyx allene Preferably it is a compound. Moreover, these mixtures may be sufficient. When the charge control agent is contained, the content is preferably from 0.01 to 10% by mass, particularly preferably from 0.1 to 5% by mass, based on the whole toner particles. The charge control agent is usually internally added to the toner particles, but can be externally added to the surface of the toner particles.

本発明においては、特定の関係にある二種類のワックスをトナー粒子中に含有させることで、トナーの定着性能、耐オフセット性能、耐久性能、耐ブロッキング性能、流動性能、耐汚染性能等を向上させ、高画質化を達成する。トナーに要求される上記の性能は、例えば、定着性能と耐ブロッキング性能とは相反する等、特定の性能を損ねることなくトナーの性能を向上することは極めて難しい。本発明では、これらの性能が直接的にあるいは間接的にトナー粒子の熱的性質に関わる性能であることに着目し、トナー構成成分のうち、熱に対して最も敏感な成分であるワックスを特定の態様とすることで、上記性能全てに均整のとれた優れた性能のトナーを実現した。   In the present invention, two kinds of waxes having a specific relationship are included in the toner particles, thereby improving the toner fixing performance, offset resistance performance, durability performance, anti-blocking performance, flow performance, anti-contamination performance, etc. , Achieve high image quality. It is extremely difficult to improve the performance of the toner without impairing the specific performance, for example, the above-mentioned performance required for the toner is contrary to the fixing performance and the anti-blocking performance. In the present invention, focusing on the fact that these performances are directly or indirectly related to the thermal properties of the toner particles, the wax that is the most sensitive component to heat among the toner constituent components is specified. In this manner, an excellent performance toner that is well-balanced in all the above performances was realized.

本発明のトナーにおけるトナー粒子は、二種類以上のワックスを構成成分として含有する。そして、二種類以上のワックスのうち、ある二種類のワックス(この二種類のワックスを、ワックスAおよびワックスBとする)について、以下の条件を満たすことが必須である。すなわち、示差走査熱量計で測定されるDSC曲線におけるそれぞれのオンセット温度O(A)およびO(B)と、それぞれの吸熱ピーク温度P(A)およびP(B)とが、O(A)<O(B)、かつ、P(B)≦P(A)の関係にあることが必須である。三種類以上のワックスを構成成分として含有する場合は、その何れか二種類のワックスが上記関係を満たせばよい。   The toner particles in the toner of the present invention contain two or more kinds of waxes as constituent components. Of the two or more types of waxes, it is essential that the following two conditions are satisfied for certain two types of waxes (the two types of waxes are referred to as wax A and wax B). That is, the respective onset temperatures O (A) and O (B) and the respective endothermic peak temperatures P (A) and P (B) in the DSC curve measured with the differential scanning calorimeter are O (A). <O (B) and P (B) ≦ P (A) are essential. When three or more types of waxes are contained as a constituent component, any two types of waxes may satisfy the above relationship.

ワックスについての示差走査熱量計による測定は、ASTM D3418−8に準じて行い、示差走査熱量計DSC220U(セイコー電子工業社製品)を用いて行う。装置検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正についてはインジウムの融解熱を用いる。測定するワックス試料10mgを精密に秤量して、これをアルミニウム製パンに入れセットし、まず、10℃/分の昇温速度で25℃から150℃へ昇温する。150℃で3分保持後、10℃/分で150℃から0℃へ冷却して前履歴を消した後、0℃3分保持した後、10℃/分の昇温速度で、0℃から150℃へ昇温してDSC曲線を得る。   The measurement with a differential scanning calorimeter for wax is performed according to ASTM D3418-8, and is performed using a differential scanning calorimeter DSC220U (product of Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.). The temperature correction of the device detection unit uses the melting points of indium and zinc, and the correction of heat uses the heat of fusion of indium. A wax sample to be measured, 10 mg, is weighed precisely, placed in an aluminum pan, and first heated from 25 ° C. to 150 ° C. at a rate of 10 ° C./min. After holding at 150 ° C. for 3 minutes, cooling from 150 ° C. to 0 ° C. at 10 ° C./minute to erase the previous history, holding at 0 ° C. for 3 minutes, and then starting from 0 ° C. at a rate of temperature increase of 10 ° C./minute The temperature is raised to 150 ° C. to obtain a DSC curve.

そして、図1に示すように、得られたDSC曲線における極大ピーク点における温度を吸熱ピーク温度(P)とする。また、オンセット温度(O)は、図1および図2に示すように、DSC曲線における吸熱開始から吸熱ピークに至る間のDSC曲線の微分値の絶対値が最大となる点においてDSC曲線に接線を引いて、その接線とベースラインとの交点の温度として求める。ここで、ベースラインは、図1に示すように、DSC曲線において、吸熱ピークの影響がなく実質的にほぼフラットな部分に、温度軸(横軸)に平行に引くことで得られる。また、ワックスAとワックスBは別々に示差走査熱量計により測定されるので、ベースラインは、それぞれ別々に独立して引かれることになる。   And as shown in FIG. 1, let the temperature in the maximum peak point in the obtained DSC curve be endothermic peak temperature (P). Further, as shown in FIG. 1 and FIG. 2, the onset temperature (O) is tangent to the DSC curve at the point where the absolute value of the differential value of the DSC curve from the start of endotherm to the endothermic peak in the DSC curve becomes maximum. To obtain the temperature at the intersection of the tangent and the baseline. Here, as shown in FIG. 1, the baseline is obtained by drawing the DSC curve parallel to the temperature axis (horizontal axis) in a substantially flat portion without the influence of the endothermic peak. Further, since the wax A and the wax B are separately measured by the differential scanning calorimeter, the baselines are drawn independently of each other.

一種のワックスで極大ピークが2個以上ある場合は、吸熱ピーク温度(P)は、そのうち最も高い温度の吸熱ピークを採用し、オンセット温度(O)の決定には、そのうち最も温度が低い吸熱ピークを採用する。すなわち、最も低い吸熱ピークにおける吸熱開始から吸熱ピークに至る間のDSC曲線の微分値の絶対値が最大となる点においてDSC曲線に接線を引いて、その接線とベースラインとの交点を、そのワックスのオンセット温度(O)とする。   When a wax has two or more maximum peaks, the endothermic peak temperature (P) uses the highest endothermic peak, and the onset temperature (O) is determined with the lowest endothermic temperature. Adopt a peak. That is, a tangent line is drawn on the DSC curve at the point where the absolute value of the differential value of the DSC curve between the endothermic peak and the endothermic peak at the lowest endothermic peak reaches the maximum, and the intersection of the tangent line and the baseline is determined by the wax. On-set temperature (O).

本発明においては、トナー粒子中に含有される二種類のワックス(ワックスA、ワックスB)の示差走査熱量計で測定されるDSC曲線におけるオンセット温度(O(A)、O(B))、吸熱ピーク温度(P(A)、P(B))が、O(A)<O(B)で、かつ、PP(B)≦(A)の関係、すなわち、トナー粒子中に含有される二種類のワックスのうち、オンセット温度が低い方のワックスの吸熱ピーク温度が、他方のワックスの吸熱ピーク温度以上であるという関係にある。   In the present invention, the onset temperature (O (A), O (B)) in a DSC curve measured with a differential scanning calorimeter of two types of waxes (wax A, wax B) contained in the toner particles, The endothermic peak temperatures (P (A), P (B)) are O (A) <O (B) and PP (B) ≦ (A), that is, the two contained in the toner particles. Of the types of waxes, the endothermic peak temperature of the wax having the lower onset temperature is higher than the endothermic peak temperature of the other wax.

トナー粒子中に含有される二種類のワックスの内、低い吸熱ピーク温度を示すワックスBにワックスBよりオンセット温度が低いワックスAを混ぜることにより、耐オフセット性や耐ブロッキング性を悪化させることなく、トナー粒子としての粘度低下温度を低温側にシフトさせ良好な定着性が得られる。その際ワックスAとして、その吸熱ピーク温度がワックスBの吸熱ピーク温度よりも低いものを選択した場合、すなわち、O(A)<O(B)で、かつ、P(A)<P(B)の関係にある場合は、耐オフセット性、耐ブロッキング性が悪化するばあいがある。ワックスAの吸熱ピーク温度がワックスBの吸熱ピーク温度と同じか高いものを選択した場合はこのような不具合をさけることができる。   Of the two types of wax contained in the toner particles, by mixing the wax A having a low endothermic peak temperature with the wax A having a lower onset temperature than the wax B, the offset resistance and the blocking resistance are not deteriorated. The viscosity lowering temperature as toner particles is shifted to the low temperature side, and good fixability can be obtained. In this case, when wax A having an endothermic peak temperature lower than the endothermic peak temperature of wax B is selected, that is, O (A) <O (B) and P (A) <P (B) In the case of the relationship, there is a case where the offset resistance and the blocking resistance are deteriorated. When the endothermic peak temperature of the wax A is the same as or higher than the endothermic peak temperature of the wax B, such a problem can be avoided.

また、ワックスAがエステルワックスである場合は、結着樹脂への相溶性の面で、より優れた定着性効果が発揮され、更には、結着樹脂がポリエステルの場合は、より相溶性が高まって、更に優れた定着性効果が発揮される。   Further, when the wax A is an ester wax, a more excellent fixing effect is exhibited in terms of compatibility with the binder resin. Furthermore, when the binder resin is polyester, the compatibility is further increased. In addition, a further excellent fixing effect is exhibited.

オンセット温度O(A)は40℃以上であることが好ましく、特に好ましくは45℃以上である。上限は70℃以下が好ましく、特に好ましくは65℃以下であることが望ましい。上記範囲である場合、耐ブロッキング性と定着性が特に優れたものとなる。   The onset temperature O (A) is preferably 40 ° C. or higher, particularly preferably 45 ° C. or higher. The upper limit is preferably 70 ° C. or lower, and particularly preferably 65 ° C. or lower. When it is in the above range, blocking resistance and fixability are particularly excellent.

一方、オンセット温度O(B)は、45℃以上が好ましく、特に好ましくは50℃以上、上限は70℃以下が好ましく、特に好ましくは65℃以下である。上記範囲のとき、耐ブロッキング性と定着性に特に優れたトナーを提供することができる。   On the other hand, the onset temperature O (B) is preferably 45 ° C. or higher, particularly preferably 50 ° C. or higher, and the upper limit is preferably 70 ° C. or lower, particularly preferably 65 ° C. or lower. When the content is within the above range, a toner having particularly excellent blocking resistance and fixing ability can be provided.

オンセット温度O(A)とO(B)の差は、耐オフセット性や耐ブロッキング性および定着性とのバランスの点で大きい方が好ましい。   The difference between the onset temperatures O (A) and O (B) is preferably larger in terms of the balance between offset resistance, blocking resistance, and fixability.

吸熱ピーク温度P(A)は特に制限されないが、耐ブロッキング性、耐久性、耐汚染性等の点で、60℃以上が好ましく、70℃以上が特に好ましい。また、吸熱ピーク温度P(B)も特に制限されないが、耐ブロッキング性、耐久性、耐汚染性等の点で、60℃以上が好ましく、65℃以上が特に好ましい。また、吸熱ピーク温度P(A)、P(B)は、共に60℃以上であることが好ましい。P(A)、P(B)の一方、あるいは、両方が60℃未満である場合には、十分な耐ブロッキング性、耐久性、耐汚染性等が得られない場合がある。   The endothermic peak temperature P (A) is not particularly limited, but is preferably 60 ° C. or higher and particularly preferably 70 ° C. or higher in terms of blocking resistance, durability, stain resistance, and the like. Further, the endothermic peak temperature P (B) is not particularly limited, but is preferably 60 ° C. or higher and particularly preferably 65 ° C. or higher in terms of blocking resistance, durability, contamination resistance, and the like. Moreover, it is preferable that both endothermic peak temperatures P (A) and P (B) are 60 ° C. or higher. When one or both of P (A) and P (B) is less than 60 ° C., sufficient blocking resistance, durability, stain resistance and the like may not be obtained.

吸熱ピーク温度P(A)の上限については、定着性の点で、120℃以下が好ましく、110℃以下が特に好ましい。また、吸熱ピーク温度P(B)の上限については、定着性の点で、110℃以下が好ましく、100℃以下が特に好ましい。また、P(A)とP(B)の差が20℃以下のときには良好な定着性が得られるので好ましい。特に好ましくは、かかる差が15℃以下の場合である。一方、P(A)とP(B)の差の下限については、P(B)≦P(A)を満たしさえすれば特に限定はないが、耐ブロッキング性と定着性等の点で、0℃より大きいことが好ましく、3℃以上であることが特に好ましい。   The upper limit of the endothermic peak temperature P (A) is preferably 120 ° C. or less, and particularly preferably 110 ° C. or less from the viewpoint of fixability. In addition, the upper limit of the endothermic peak temperature P (B) is preferably 110 ° C. or less, and particularly preferably 100 ° C. or less in terms of fixability. Further, it is preferable that the difference between P (A) and P (B) is 20 ° C. or less because good fixability can be obtained. Particularly preferably, the difference is 15 ° C. or less. On the other hand, the lower limit of the difference between P (A) and P (B) is not particularly limited as long as P (B) ≦ P (A) is satisfied, but it is 0 in terms of blocking resistance and fixability. It is preferably higher than 0 ° C, particularly preferably 3 ° C or higher.

更に、トナー粒子の構成成分であるワックスのうちのある二種類のワックス(それらを、それぞれ、「ワックスA」、「ワックスB」とする)の、示差走査熱量計で測定されるDSC曲線において、ワックスAの吸熱開始温度(以下、「吸熱開始温度S(A)」と略記する)が、ワックスBの吸熱開始温度(以下、「吸熱開始温度S(B)」と略記する)より低いことが、耐オフセット性や耐ブロッキング性を悪化させることなく、トナー粒子としての粘度低下温度を低温側にシフトさせ良好な定着性が得られるようにできる点で好ましい。   Further, in a DSC curve measured with a differential scanning calorimeter of two kinds of waxes (constituting “wax A” and “wax B”, respectively) among the waxes that are constituents of the toner particles, The endothermic start temperature of the wax A (hereinafter abbreviated as “endothermic start temperature S (A)”) is lower than the endothermic start temperature of the wax B (hereinafter abbreviated as “endothermic start temperature S (B)”). It is preferable in that the viscosity lowering temperature as the toner particles can be shifted to the low temperature side and good fixability can be obtained without deteriorating the offset resistance and blocking resistance.

上記のような関係にある二種類のワックスAとワックスBについては、その化学構造に関しては特に限定はなく、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、共重合ポリエチレン等のオレフィン系ワックス;パラフィンワックス;ベヘン酸ベヘニル、モンタン酸エステル、ステアリン酸ステアリル等の長鎖脂肪族基を有するエステル系ワックス;水添ひまし油、カルナバワックス等の植物系ワックス;ジステアリルケトン等の長鎖アルキル基を有するケトン;アルキル基を有するシリコーン;ステアリン酸等の高級脂肪酸;エイコサノール等の長鎖脂肪族アルコール;グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールと長鎖脂肪酸とより得られる多価アルコールのカルボン酸エステルもしくはカルボン酸部分エステル;オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド;低分子量ポリエステル等が挙げられる。   The two types of wax A and wax B having the above-mentioned relationships are not particularly limited with respect to their chemical structures. For example, olefinic waxes such as low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, and copolymerized polyethylene; paraffin wax; Ester waxes having long chain aliphatic groups such as behenyl behenate, montanate ester, stearyl stearate; plant waxes such as hydrogenated castor oil and carnauba wax; ketones having long chain alkyl groups such as distearyl ketone; alkyl Group-containing silicone; higher fatty acid such as stearic acid; long-chain aliphatic alcohol such as eicosanol; carboxylic acid ester or carboxylic acid partial ester of polyhydric alcohol obtained from polyhydric alcohol such as glycerin and pentaerythritol and long-chain fatty acid ; Maleic acid amides, higher fatty acid amides such as stearic acid amide; low molecular weight polyester.

ワックスAとして特に好ましいものとしては、少量でも粘度低下温度を低温側にシフトさせ十分な離型性を付与できる点、ポリエステル樹脂への相溶性を有する等の点で、ベヘン酸ベヘニル等のベヘン酸エステル;モンタン酸エステル;ステアリン酸ステアリル等のステアリン酸エステル;カルナバワックス等のエステル系ワックスが挙げられる。   Particularly preferred as the wax A is behenic acid such as behenyl behenate in that the viscosity lowering temperature can be shifted to a low temperature side even with a small amount, and sufficient release properties can be imparted, and it has compatibility with the polyester resin. Examples include esters; montanic acid esters; stearic acid esters such as stearyl stearate; and ester waxes such as carnauba wax.

ワックスBとして特に好ましいものとしては、少量でも粘度低下温度を低温側にシフトさせ十分な離型性を付与できる点、ポリエステル樹脂への相溶性を有する等の点で、ベヘン酸ベヘニル等のベヘン酸エステル;モンタン酸エステル;ステアリン酸ステアリル等のステアリン酸エステル;カルナバワックス等のエステル系ワックスが挙げられる。   Particularly preferred as the wax B is behenic acid such as behenyl behenate in that it can give sufficient release properties by shifting the viscosity lowering temperature to a low temperature even with a small amount, and has compatibility with a polyester resin. Examples include esters; montanic acid esters; stearic acid esters such as stearyl stearate; and ester waxes such as carnauba wax.

本発明においては、トナー粒子の構成成分であるワックスのうちの、ある二種類のワックス(ワックスAおよびワックスB)について、上記要件を満たしていることが必要である。かかる「ある二種類のワックス(ワックスAおよびワックスB)」の合計量の、トナー粒子中のワックス全体に占める割合は、60質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましく、100質量%すなわち、トナー粒子中のワックスの全てが、ワックスAとワックスBであることが特に好ましい。   In the present invention, it is necessary that two types of waxes (wax A and wax B) among the waxes that are constituents of the toner particles satisfy the above requirements. The ratio of the total amount of the “two kinds of waxes (wax A and wax B)” to the total wax in the toner particles is preferably 60% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and 100% by mass, It is particularly preferred that all of the waxes in the toner particles are wax A and wax B.

トナー粒子中の全ワックスの含有量(すなわち、二種類以上のワックスの全含有量)については特に限定はないが、トナー粒子100重量部に対して8重量部以下が好ましく5重量部以下が特に好ましい。トナー粒子中のワックスがこれらの含有量よりも多い場合には、流動性や耐汚染性において十分な性能が得られない場合がある。一方、トナー粒子中の全ワックスの含有量の下限については特に限定はないが、トナー粒子100重量部に対して、1重量部以上が好ましく、2重量部以上が特に好ましい。トナー粒子中のワックスがこれらの含有量よりも少ない場合には、定着性において十分な性能が得られない場合がある。   The total wax content in the toner particles (that is, the total content of two or more kinds of waxes) is not particularly limited, but is preferably 8 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the toner particles. preferable. When the wax in the toner particles is higher than these contents, sufficient performance may not be obtained in terms of fluidity and stain resistance. On the other hand, the lower limit of the total wax content in the toner particles is not particularly limited, but is preferably 1 part by weight or more, particularly preferably 2 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the toner particles. When the wax in the toner particles is less than these contents, sufficient performance in fixability may not be obtained.

トナー粒子100重量部中の、ワックスAとワックスBそれぞれの含有量は、ワックスAについては、0.5重量部〜4重量部が好ましく、0.8重量部〜2.5重量部が特に好ましい。また、ワックスBについては、0.5重量部〜7.5重量部が好ましく、1.5重量部〜4.5重量部が特に好ましい。更に、オンセット温度が低い方のワックス(ワックスA)のトナー粒子中の含有量を、オンセット温度が高い方のワックス(ワックスB)の含有量よりも少なくすることで、より定着性と耐ブロッキング性とのバランスに優れたトナーが得られる。特に好ましくは、ワックスAの含有量が、ワックスBの含有量の0.2倍〜0.9倍の範囲であり、更に好ましくは0.3倍〜0.8倍の範囲である。   The content of each of wax A and wax B in 100 parts by weight of toner particles is preferably 0.5 to 4 parts by weight, particularly preferably 0.8 to 2.5 parts by weight for wax A. . Moreover, about wax B, 0.5 weight part-7.5 weight part is preferable, and 1.5 weight part-4.5 weight part is especially preferable. Furthermore, by fixing the content of the wax having the lower onset temperature (wax A) in the toner particles to be lower than the content of the wax having the higher onset temperature (wax B), the fixability and resistance can be improved. A toner having an excellent balance with blocking properties can be obtained. Particularly preferably, the content of wax A is in the range of 0.2 to 0.9 times the content of wax B, and more preferably in the range of 0.3 to 0.8 times.

一般に、ワックスを二種類以上用いてトナー粒子を製造することは、結着樹脂中でのワックスの分散性を悪化させる方向にあるので好ましくないとされていた。しかしながら、本発明では二種類のワックスが上記する特定の関係を満足することで、分散性の悪化の問題が生じないどころか、前記「発明が解決しようとする課題」に記載したような、単にワックスを二種類以上使用した場合に予測される効果を超える効果を奏する。   In general, it has been considered that it is not preferable to produce toner particles using two or more types of wax because the dispersibility of the wax in the binder resin tends to deteriorate. However, in the present invention, the two types of wax satisfy the above-mentioned specific relationship, so that the problem of deterioration in dispersibility does not occur. Instead, the wax is simply a wax as described in the above “problem to be solved by the invention”. When two or more types are used, an effect exceeding the expected effect is achieved.

ワックスAの特徴は、そのDSC曲線において、吸収ピーク温度(P)がワックスBのそれ以上であり、かつ、オンセット温度(O)がワックスBのそれより低いことである。即ち、ワックスAのDSC曲線は、吸収ピークが比較的ブロードであることを示している。このような性質を示すワックスは、低温域において吸熱が観察できるDSC曲線を示す。一般的に、このようなワックスは、低温域からワックスの融解が開始するので、耐ブロッキング性、流動性等に優れていないと考えられている。   The characteristic of wax A is that its absorption peak temperature (P) is higher than that of wax B and its onset temperature (O) is lower than that of wax B in its DSC curve. That is, the DSC curve of wax A shows that the absorption peak is relatively broad. The wax having such properties exhibits a DSC curve in which endotherm can be observed in a low temperature range. In general, it is considered that such a wax does not have excellent blocking resistance, fluidity and the like since the melting of the wax starts from a low temperature range.

一方、ワックスBの特徴は、そのDSC曲線において、吸収ピーク温度(P)がワックスAのそれ以下であり、かつ、オンセット温度(O)がワックスAのそれより高いことである。即ち、ワックスBのDSC曲線は、吸熱ピークが比較的シャープであることを示している。このような性質を示すワックスは、特定の温度域においてワックスが一度に溶け出すため、定着性に優れるワックスとして知られている。   On the other hand, the characteristic of wax B is that its absorption peak temperature (P) is lower than that of wax A and its onset temperature (O) is higher than that of wax A in its DSC curve. That is, the DSC curve of wax B shows that the endothermic peak is relatively sharp. Waxes exhibiting such properties are known as waxes having excellent fixability since the wax melts at a specific temperature.

このように従来は、ワックスAの性質を有するワックスのみを使用することはトナー性能を害すると予想されるため使用は困難で、ワックスBの性質を示すワックスが好んで使用されていた。しかしながら、ワックスBを単体で使用した場合は、低温定着性を得ようとすると、オンセット温度が高く定着強度が足りないという問題がある場合があった。本発明においては、上述したようにワックスBに、トナー用ワックスとしては不適と考えられていたワックスAを併用することで、意外にもワックスBを単独で用いた場合の定着の問題を解消できた。   Thus, conventionally, it is difficult to use only the wax having the property of wax A because it is expected to impair the toner performance, and the wax having the property of wax B has been preferably used. However, when wax B is used alone, there is a problem that the onset temperature is high and the fixing strength is insufficient to obtain low temperature fixability. In the present invention, the problem of fixing when the wax B is unexpectedly used alone can be solved by using the wax B, which has been considered unsuitable as a wax for toner, in combination with the wax B as described above. It was.

本発明において、トナー粒子の製造方法は特に限定はないが、混練粉砕法で製造することが好ましい。この場合は、従来公知の方法に従って製造することができる。すなわち、通常は、先ず結着樹脂、着色剤、ワックス、および必要に応じて添加される帯電制御剤やその他の成分(以下、これらを総称して「原料」ということがある)を混合機で均一に分散混合する。この際の装置としては、Vブレンダー、ボールミル等の重力落下式混合機やヘンシェルミキサー(三井三池化工機社製)、スーパーミキサー(カワタ社製)等の高速流動式混合機等が使用される。次いで、該混合物を二本或いは三本ロール、バンバリーミキサー、CMミキサー、密閉式ニーダーまたは一軸若しくは二軸の押出機等で溶融混練し、冷却後、クラッシャー、ハンマーミル、カッターミル等で粗粗砕し、ジェットミル、高速ローター回転式ミル等で細粉砕し、風力分級機(例えば、慣性分級方式のエルボジェット、遠心力分級方式のミクロプレックス、DSセパレーター等)等で分級して、所定の粒径範囲のものを取得する。通常は粒径範囲3〜12μm、好ましくは3〜10μmのものを取得する。   In the present invention, the method for producing toner particles is not particularly limited, but is preferably produced by a kneading and pulverizing method. In this case, it can be produced according to a conventionally known method. That is, usually, first, a binder resin, a colorant, a wax, and a charge control agent and other components added as necessary (hereinafter, these may be collectively referred to as “raw materials”) are mixed in a mixer. Disperse and mix uniformly. As the apparatus at this time, a gravity drop type mixer such as a V blender or a ball mill, a high speed fluid mixer such as a Henschel mixer (made by Mitsui Miike Chemical Co., Ltd.), a super mixer (made by Kawata Co., etc.), or the like is used. Next, the mixture is melt-kneaded with two or three rolls, a Banbury mixer, a CM mixer, a closed kneader, a single or twin screw extruder, etc., and after cooling, coarsely crushed with a crusher, hammer mill, cutter mill, etc. Finely pulverize with a jet mill, high-speed rotor rotary mill, etc., and classify with an air classifier (eg, inertia class elbow jet, centrifugal class microplex, DS separator, etc.) Get the diameter range. Usually, a particle size in the range of 3 to 12 μm, preferably 3 to 10 μm is obtained.

原料は、同時に分散配合してもよいが、一部の原料の配合時期を変えて多段階に分散配合することもできる。更には、原料のうちの一部を、溶融混練の途中の過程で添加してもよい。二種類以上のワックスはそのまま原料として分散混合に供することができるが、予め、二種類以上のワックス同士又はワックスAとワックスBを混合してから分散混合に供してもよいし、溶融混合物としてあるいはマスターバッチとして分散混合に供してもよい。   The raw materials may be dispersed and blended at the same time, but may be dispersed and blended in multiple stages by changing the blending timing of some raw materials. Furthermore, you may add a part of raw materials in the process in the middle of melt-kneading. Two or more kinds of waxes can be used as a raw material for dispersion and mixing, but two or more kinds of waxes or wax A and wax B may be mixed in advance and then used for dispersion and mixing, or as a molten mixture or You may use for a dispersive mixing as a masterbatch.

トナー粒子の製造法としては、上記混練粉砕法以外にも、重合法(懸濁重合法や乳化重合凝集法)や溶媒析出法(化学粉砕法)等の湿式法の何れの製造方法をも用いることができるが、混練粉砕法で製造することが、本発明の効果が顕著であるため好ましい。これは、混練粉砕法の分散混合工程や溶融混練工程においてトナー組成物中におけるワックスの溶解や分散が適度に行われ、粉砕工程でワックス成分がトナー粒子表面に適度の露出するために本発明の効果が現れやすくなるためと考えられる。   In addition to the above kneading and pulverizing method, any of wet methods such as a polymerization method (suspension polymerization method and emulsion polymerization aggregation method) and a solvent precipitation method (chemical pulverization method) can be used as a method for producing toner particles. However, it is preferable to produce by a kneading and pulverizing method because the effect of the present invention is remarkable. This is because the wax composition is appropriately dissolved and dispersed in the toner composition in the dispersion mixing step and the melt kneading step of the kneading and pulverizing method, and the wax component is appropriately exposed on the toner particle surface in the pulverizing step. This is because the effect is likely to appear.

本発明のトナーは耐汚染性に優れており、二成分現像剤として用いる場合にキャリアの汚染が少なく、二成分現像剤の安定した現像性の持続を可能とするため、二成分現像剤用トナーとして使用するときに、本発明の上記効果がより有効に発揮される。   The toner of the present invention has excellent stain resistance, and when used as a two-component developer, the carrier is less contaminated and enables stable development of the two-component developer. When used as the above, the above-mentioned effects of the present invention are more effectively exhibited.

本発明トナーを二成分現像剤として用いる場合には、磁性キャリアとしては粒径20〜200μm程度の鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉等、常用のものを用いればよい。また、これらはシリコーン系樹脂、アクリル系樹脂、フッ素系樹脂、スチレン系樹脂等でコーティング処理して用いることも好ましい。   When the toner of the present invention is used as a two-component developer, a conventional carrier such as iron powder, ferrite powder or magnetite powder having a particle size of about 20 to 200 μm may be used as the magnetic carrier. These are also preferably used after being coated with a silicone resin, an acrylic resin, a fluorine resin, a styrene resin or the like.

本発明に係る静電荷像現像用トナーは、非磁性一成分現像剤として、あるいは、磁性一成分現像剤として用いることもできる。磁性一成分現像剤の場合には、磁性粉末としては、フェライト、マグネタイトや、鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金属の合金等を用いればよい。磁性粉末は結着樹脂100重量部あたり、20〜70重量部となるように用いることが好ましい。   The toner for developing an electrostatic charge image according to the present invention can be used as a non-magnetic one-component developer or a magnetic one-component developer. In the case of a magnetic one-component developer, the magnetic powder may be ferrite, magnetite, an alloy of ferromagnetic metal such as iron, cobalt, nickel, or the like. The magnetic powder is preferably used in an amount of 20 to 70 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin.

本発明の静電荷像現像用トナーは、トナー粒子に必要に応じて外添剤を外添することによって得られる。外添剤は、各種無機または有機微粒子の中から適宜選択して使用することができ、特に限定はないが、例えば、酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛等の金属酸化物や、これらに表面処理を施したもの等が用いられる。   The electrostatic image developing toner of the present invention can be obtained by externally adding an external additive to the toner particles as necessary. The external additive can be appropriately selected from various inorganic or organic fine particles and is not particularly limited. For example, metal oxides such as silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, and zinc oxide are used. Alternatively, those obtained by subjecting them to surface treatment are used.

本発明の静電荷像現像用トナーは、優れた定着性と耐オフセット性を有するため、熱定着方式での使用に特に適している。熱定着方式では、熱による定着性の良いこと、定着ローラーにトナーが付着して次回に定着ローラーと接触する転写紙を汚染する、いわゆるオフセット現象を起こさないこと、および連続的に印刷、複写を行っても得られる画質が劣化しないことが要求されるが、本発明の静電荷像現像用トナーはこれらの要求性能に応えるものであるため、熱定着方式での使用に特に適している。   The toner for developing an electrostatic charge image of the present invention is particularly suitable for use in a thermal fixing system because it has excellent fixability and offset resistance. In the heat fixing method, the fixing property by heat is good, the toner adheres to the fixing roller and contaminates the transfer paper that contacts the fixing roller next time, so-called offset phenomenon does not occur, and continuous printing and copying are performed. Although it is required that the obtained image quality does not deteriorate even if it is performed, the electrostatic image developing toner of the present invention meets these required performances and is particularly suitable for use in a thermal fixing system.

以下、実施例により本説明を更に詳細に説明するが、本説明はその要旨を超えない限り、以下の実施例により限定されるものではない。なお、下記実施例および比較例中に、単に「部」とあるのは、何れも「重量部」を意味するものとする。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present description is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In the following examples and comparative examples, “parts” simply means “parts by weight”.

試験方法、評価方法については、以下の通りとした。
<耐ブロッキング性の評価方法>
トナー10gを、内径28mmφ(半径1.4cm)のSUS筒の中に入れ、20gの重りを載せ、50℃で48時間、3.2g/cm(=20g/(π×1.4(cm)))の荷重をかけた。その後、SUS筒を外し、かけた荷重に対する崩れ具合を確認することで、耐ブロッキング性を評価した。
The test method and evaluation method were as follows.
<Evaluation method of blocking resistance>
10 g of toner is placed in a SUS cylinder having an inner diameter of 28 mmφ (radius: 1.4 cm), a 20 g weight is placed thereon, 48 g at 50 ° C. for 48 hours, 3.2 g / cm 2 (= 20 g / (π × 1.4 (cm 2 ) The load of 2 )) was applied. Thereafter, the SUS tube was removed, and the blocking resistance was evaluated by confirming the collapse of the applied load.

<定着性および耐ホットオフセット性の評価方法>
実施例1および比較例1では、下記の実施例1に記載の方法で画像を形成し、実施例1に記載の方法で、定着性および耐ホットオフセット性を評価した。また、実施例2、比較例2および比較例3では、下記の実施例2に記載の方法で画像を形成し、実施例2に記載の方法で、定着性および耐ホットオフセット性を評価した。
<Method for evaluating fixability and hot offset resistance>
In Example 1 and Comparative Example 1, an image was formed by the method described in Example 1 below, and the fixability and hot offset resistance were evaluated by the method described in Example 1. In Example 2, Comparative Example 2 and Comparative Example 3, images were formed by the method described in Example 2 below, and the fixability and hot offset resistance were evaluated by the method described in Example 2.

実施例1
下記の各成分を混合、混練、粉砕し、分級して、平均粒径8μmの負帯電性の黒色トナー粒子を得た。
Example 1
The following components were mixed, kneaded, pulverized, and classified to obtain negatively charged black toner particles having an average particle diameter of 8 μm.

<トナー粒子の成分>
ポリエステル樹脂A 60部
(GPCによるピーク分子量が5200、フローテスターによるSpが132℃の架橋樹脂)
ポリエステル樹脂B 40部
(GPCによるピーク分子量が5200、フローテスターによるSpが101℃の非架橋樹脂)
含金アゾ染料系帯電制御剤 1部
(T−77、保土谷化学社製)
カーボンブラック 7部
(リーガル330R、キャボット社製)
エステル系ワックス−α 1部
(DSC曲線におけるオンセット温度が56.1℃、吸熱ピーク温度が80.2℃)
エステル系ワックス−β 2.5部
(DSC曲線におけるオンセット温度が66.3℃、吸熱ピーク温度が76.3℃)
<Components of toner particles>
60 parts of polyester resin A (crosslinked resin having a peak molecular weight of 5200 by GPC and Sp of 132 ° C. by a flow tester)
40 parts of polyester resin B (non-crosslinked resin having a peak molecular weight of 5200 by GPC and Sp of 101 ° C. by a flow tester)
Metal-containing azo dye-based charge control agent 1 part (T-77, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
7 parts of carbon black (Regal 330R, manufactured by Cabot)
1 part of ester wax-α (onset temperature in DSC curve is 56.1 ° C., endothermic peak temperature is 80.2 ° C.)
Ester wax-β 2.5 parts (onset temperature in DSC curve is 66.3 ° C., endothermic peak temperature is 76.3 ° C.)

エステル系ワックス−αのDSC曲線を図3に示し、エステル系ワックス−βのDSC曲線を図4に示す。   The DSC curve of ester wax-α is shown in FIG. 3, and the DSC curve of ester wax-β is shown in FIG.

このトナー粒子100部に対し、疎水化処理二酸化珪素(商品名アエロジルNAX50、日本アエロジル社製)0.5部、疎水化処理二酸化珪素(商品名アエロジルR972、日本アエロジル社製)0.3部をヘンシェルミキサーで混合し、外添処理をして、静電荷像現像用トナーを得た。このトナーの軟化点は115.0℃、Tgは59.6℃であった。   To 100 parts of the toner particles, 0.5 part of hydrophobized silicon dioxide (trade name Aerosil NAX50, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and 0.3 part of hydrophobized silicon dioxide (trade name Aerosil R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) The toner was mixed with a Henschel mixer and externally added to obtain a toner for developing an electrostatic image. The toner had a softening point of 115.0 ° C. and a Tg of 59.6 ° C.

得られたトナーの耐ブロッキング性を評価したところ良好であった。   When the blocking resistance of the obtained toner was evaluated, it was good.

得られたトナー4部、および、シリコーン系樹脂でコートされた平均粒径80μmのフェライトキャリア96部を混合、撹拌し、負帯電性の二成分現像剤を作製した。   4 parts of the obtained toner and 96 parts of a ferrite carrier coated with a silicone resin and having an average particle size of 80 μm were mixed and stirred to prepare a negatively chargeable two-component developer.

この現像剤を使用し、および、得られた上記トナーを補給トナーとして使用し、市販のデジタル複合機を用い、厚さ90g/mの紙上に3cm角の未定着のハーフトーン画像を2枚得た。 Using this developer, and using the obtained toner as a replenishing toner, two unfixed halftone images of 3 cm square were printed on a 90 g / m 2 thick paper using a commercially available digital multifunction peripheral. Obtained.

この未定着画像を用い、市販の複写機から取り出し改造した、60φmmのフッ素樹脂性定着ローラーとシリコーン加圧ローラーで構成され、温度・スピードコントローラーを備えた外部定着機を用いて定着試験をおこなった。   Using this unfixed image, a fixing test was carried out using an external fixing machine composed of a 60 mm-mm fluororesin fixing roller and a silicone pressure roller, which was modified from a commercially available copying machine and equipped with a temperature / speed controller. .

定着試験は、プロセススピード360mm/秒とし、定着温度160℃および170℃でそれぞれ定着後、重さ630gの重りの底面にガーゼ(ベンコットM−3、旭化成社製)を取り付けた治具を用い、片方向に5回擦った前後の画像濃度比をコスリ残存率(%)として算出した。   The fixing test was performed at a process speed of 360 mm / second, after fixing at a fixing temperature of 160 ° C. and 170 ° C., respectively, and using a jig with gauze (Bencot M-3, manufactured by Asahi Kasei Co.) attached to the bottom surface of a weight of 630 g. The image density ratio before and after rubbing 5 times in one direction was calculated as a residual residual rate (%).

定着試験の結果、160℃で定着した画像のコスリ残存率が97.7%、170℃で定着した画像のコスリ残存率が100%で何れも問題ないレベルであった。また、220℃までオフセットすることなく、耐ホットオフセット性に優れていた。   As a result of the fixing test, the residual rate of the image fixed at 160 ° C. was 97.7%, and the residual rate of the image fixed at 170 ° C. was 100%. Moreover, it was excellent in hot offset resistance without offsetting to 220 ° C.

比較例1
実施例1で使用したエステル系ワックス−αの代わりに、エステル系ワックス−γ(DSC曲線におけるオンセット温度が71.3℃、吸熱ピーク温度が87.0℃)に変更した以外は、実施例1と全く同様にしてトナーおよび現像剤を作製した。エステル系ワックス−γのDSC曲線を図5に示す。このトナーの軟化点は113.7℃、Tgは61.0℃であった。
Comparative Example 1
Instead of the ester wax-α used in Example 1, an ester wax-γ (onset temperature in DSC curve is 71.3 ° C., endothermic peak temperature is 87.0 ° C.) is used. A toner and a developer were prepared in exactly the same manner as in Example 1. The DSC curve of the ester wax-γ is shown in FIG. The toner had a softening point of 113.7 ° C. and a Tg of 61.0 ° C.

実施例1と同様の方法で定着試験をおこなった結果、160℃で定着した画像のコスリ残存率は93.5%、170℃で定着した画像のコスリ残存率は97.0%となり、160℃と170℃の何れの定着温度でも実施例1のレベルより劣ることがわかった。   As a result of performing the fixing test in the same manner as in Example 1, the residual rate of the image fixed at 160 ° C. was 93.5%, and the residual rate of the image fixed at 170 ° C. was 97.0%, which was 160 ° C. It was found that the fixing temperature was inferior to the level of Example 1 at any fixing temperature of 170 ° C.

実施例2
下記の各成分を混合、混練、粉砕し、分級して、平均粒径8μmの負帯電性のマゼンタのトナー粒子を得た。
Example 2
The following components were mixed, kneaded, pulverized, and classified to obtain negatively chargeable magenta toner particles having an average particle diameter of 8 μm.

<トナー粒子の成分>
ポリエステル樹脂C 40部
(GPCによるピーク分子量が8200、フローテスターによるSpが156℃の架橋樹脂)
ポリエステル樹脂D 60部
(GPCによるピーク分子量が4800、フローテスターによるSpが97℃の非架橋樹脂)
ホウ素系化合物帯電制御剤 1部
(LR147、日本カーリット社製)
マゼンタマスターバッチ 8部
(カーミン6B顔料 40質量%/ポリエステル樹脂D 60質量%、山陽色素社製)
エステル系ワックス−α 1部
(DSC曲線におけるオンセット温度が56.1℃、吸熱ピーク温度が80.2℃)
エステル系ワックス−β 2.5部
(DSC曲線におけるオンセット温度が66.3℃、吸熱ピーク温度が76.3℃)
<Components of toner particles>
40 parts of polyester resin C (cross-linked resin having a peak molecular weight of 8200 by GPC and Sp of 156 ° C. by a flow tester)
60 parts of polyester resin D (non-crosslinked resin having a peak molecular weight of 4800 by GPC and Sp of 97 ° C. by a flow tester)
Boron compound charge control agent 1 part (LR147, manufactured by Nippon Carlit Co., Ltd.)
8 parts of magenta masterbatch (Carmine 6B pigment 40% by mass / Polyester resin D 60% by mass, manufactured by Sanyo Dye)
1 part of ester wax-α (onset temperature in DSC curve is 56.1 ° C., endothermic peak temperature is 80.2 ° C.)
Ester wax-β 2.5 parts (onset temperature in DSC curve is 66.3 ° C., endothermic peak temperature is 76.3 ° C.)

このトナー粒子100部に対し、疎水化処理二酸化珪素(商品名アエロジルNAX50、日本アエロジル社製)0.5部、疎水化処理二酸化珪素(商品名アエロジルR972、日本アエロジル社製)0.3部をヘンシェルミキサーで混合し、外添処理をして、静電荷像現像用トナーを得た。このトナーの軟化点は115.8℃、Tgは62.7℃であった。   To 100 parts of the toner particles, 0.5 part of hydrophobized silicon dioxide (trade name Aerosil NAX50, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and 0.3 part of hydrophobized silicon dioxide (trade name Aerosil R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) The toner was mixed with a Henschel mixer and externally added to obtain a toner for developing an electrostatic image. This toner had a softening point of 115.8 ° C. and a Tg of 62.7 ° C.

得られたトナーの耐ブロッキング性を評価したところ良好であった。   When the blocking resistance of the obtained toner was evaluated, it was good.

得られたトナー4部、および、シリコーン系樹脂でコートされた平均粒径80μmのフェライトキャリア96部を混合、撹拌し、負帯電性の二成分現像剤を作製した。   4 parts of the obtained toner and 96 parts of a ferrite carrier coated with a silicone resin and having an average particle size of 80 μm were mixed and stirred to prepare a negatively chargeable two-component developer.

この現像剤を使用し、および、得られた上記トナーを補給トナーとして使用し、市販のデジタル複合機を用い、厚さ65g/m紙上に3cm角の未定着のベタ画像を数枚得た。また同様に、100g/mの紙上に3cm角の未定着のベタ画像を数枚得た。 Using this developer and using the obtained toner as a replenishing toner, several unfixed solid images of 3 cm square were obtained on 65 g / m 2 paper using a commercially available digital multi-function machine. . Similarly, several unfixed solid images of 3 cm square were obtained on 100 g / m 2 paper.

この未定着画像を用い、市販の複写機から取り出し改造した、40φmmのPFAスリーブ被覆定着ローラーおよび同加圧ローラーで構成され、温度・スピードコントローラーを備えた外部定着機を用いて定着試験をおこなった。   Using this unfixed image, a fixing test was carried out using an external fixing machine composed of a 40φ mm PFA sleeve-covered fixing roller and the same pressure roller, which was modified from a commercially available copying machine and equipped with a temperature / speed controller. .

定着試験は、65g/cmに印字した画像についてはプロセススピード90mm/sとし、定着温度160℃から200℃迄10℃刻みでホットオフセットの発生状況を確認した。一方100g/cmに印字した画像についてはプロセススピード120mm/sとし、同様に160℃から200℃迄10℃刻みで定着後、重さ630gの重りの底面にガーゼ(ベンコットM−3、旭化成社製)を取り付けた治具を用い、ベタ画像を片方向に5回擦った後の画像の落ちを目視確認することで定着コスリ強度を確認した。 In the fixing test, a process speed of 90 mm / s was applied to an image printed at 65 g / cm 2 , and the occurrence of hot offset was confirmed in increments of 10 ° C. from a fixing temperature of 160 ° C. to 200 ° C. On the other hand, for an image printed at 100 g / cm 2 , the process speed is 120 mm / s, and after fixing in steps of 10 ° C. from 160 ° C. to 200 ° C., gauze (Bencot M-3, Asahi Kasei Co., Ltd.) Using a jig attached, a fixing image was confirmed by visually confirming the drop of the image after rubbing the solid image five times in one direction.

その結果、160℃の定着においても画像の剥がれがなく、定着強度は良好であった。また、ホットオフセットについても190℃迄問題なく、200℃でわずかに画像表面が荒れるブリスターが発生する程度であり、耐ホットオフセット性は良好であった。   As a result, the image was not peeled off even at 160 ° C., and the fixing strength was good. Further, there was no problem with hot offset up to 190 ° C., and a blister with a slightly rough image surface was generated at 200 ° C., and the hot offset resistance was good.

比較例2
実施例2で使用したエステル系ワックス−αの代わりに、比較例1と同じエステル系ワックス−γを用いた以外は、実施例2と全く同様にしてトナーおよび現像剤を作製し、実施例2と同じ定着試験をおこなった。
Comparative Example 2
A toner and a developer were prepared in the same manner as in Example 2 except that the same ester wax-γ as in Comparative Example 1 was used instead of the ester wax-α used in Example 2. Example 2 The same fixing test was conducted.

その結果、160℃の定着において、画像の剥がれが確認された。   As a result, peeling of the image was confirmed in fixing at 160 ° C.

比較例3
実施例2で使用したエステル系ワックス−αとエステル系ワックス−βの配合の代わりに、エステル系ワックス−αのみを3.5部配合した以外は、実施例2と全く同様にしてトナーおよび現像剤を作製し、実施例2と同じ定着試験をおこなった。
Comparative Example 3
Toner and development in the same manner as in Example 2 except that 3.5 parts of ester wax-α was blended instead of the blend of ester wax-α and ester wax-β used in Example 2. The same fixing test as in Example 2 was performed.

その結果、160℃の定着において、かなりの画像の剥がれが確認された。また、耐ホットオフセット性については、190℃でブリスターが発生し、実施例2に比較し明らかに低下した。また、耐ブロッキング性については、わずかに固まりが発生した。   As a result, it was confirmed that the image was peeled off at 160 ° C. fixing. Further, with respect to hot offset resistance, blisters were generated at 190 ° C., and clearly decreased as compared with Example 2. In addition, the blocking resistance was slightly agglomerated.

本発明の静電荷像現像用トナーは、定着性、流動性、耐ブロッキング性に優れており、連続して画像形成した場合においても安定した高画質の画像形成を可能とし、多大な工業的利益を提供するものである。   The toner for developing an electrostatic charge image of the present invention is excellent in fixability, fluidity, and blocking resistance, and can stably form a high-quality image even when images are continuously formed. Is to provide.

DSC曲線における、オンセット温度(O)、吸熱ピーク温度(P)および吸熱開始温度(S)の定義を示し、また、オンセット温度O(A)、O(B)、吸熱ピーク温度P(A)、P(B)の関係の一例を示す図である。The definitions of onset temperature (O), endothermic peak temperature (P), and endothermic start temperature (S) in the DSC curve are shown, and onset temperatures O (A), O (B), endothermic peak temperature P (A ), An example of the relationship of P (B). DSC曲線において、オンセット温度O(A)およびO(B)を示す部分の拡大図である。It is an enlarged view of a portion showing onset temperatures O (A) and O (B) in the DSC curve. エステル系ワックス−αのDSC曲線である。It is a DSC curve of ester wax-α. エステル系ワックス−βのDSC曲線である。It is a DSC curve of ester wax-β. エステル系ワックス−γのDSC曲線である。It is a DSC curve of ester wax-γ.

Claims (11)

少なくとも、結着樹脂、着色剤および二種類以上のワックスを構成成分とするトナー粒子を含有する静電荷像現像用トナーであって、トナー粒子の構成成分であるワックスのうちの二種類のワックス(ワックスAおよびワックスB)の、示差走査熱量計で測定されるDSC曲線におけるそれぞれのオンセット温度O(A)およびO(B)と、それぞれの吸熱ピーク温度P(A)およびP(B)とが、
O(A)<O(B)、かつ、
P(B)≦P(A)
の関係にあることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
An electrostatic charge image developing toner containing at least a binder resin, a colorant, and toner particles containing two or more kinds of waxes, and two kinds of waxes among the waxes constituting the toner particles ( The respective onset temperatures O (A) and O (B) and the respective endothermic peak temperatures P (A) and P (B) in the DSC curve of wax A and wax B) measured with a differential scanning calorimeter But,
O (A) <O (B) and
P (B) ≦ P (A)
An electrostatic charge image developing toner characterized by the following relationship:
オンセット温度O(A)が40℃以上、70℃以下である請求項1に記載の静電荷像現像用トナー。   The electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein the onset temperature O (A) is 40 ° C. or higher and 70 ° C. or lower. 吸熱ピーク温度P(A)およびP(B)が共に60℃以上である請求項1または請求項2に記載の静電荷像現像用トナー。   The electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein both endothermic peak temperatures P (A) and P (B) are 60 ° C. or higher. 吸熱ピーク温度P(A)と吸熱ピーク温度P(B)との差が20℃以下である請求項1ないし請求項3の何れかの請求項に記載の静電荷像現像用トナー。   The electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein a difference between the endothermic peak temperature P (A) and the endothermic peak temperature P (B) is 20 ° C. or less. トナー粒子中の二種類以上のワックスの全含有量が、トナー粒子100重量部に対して8重量部以下である請求項1ないし請求項4の何れかの請求項に記載の静電荷像現像用トナー。   5. The electrostatic charge image developing device according to claim 1, wherein the total content of the two or more types of wax in the toner particles is 8 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the toner particles. toner. トナー粒子中におけるワックスAの含有量が、ワックスBの含有量よりも少ない請求項1ないし請求項5の何れかの請求項に記載の静電荷像現像用トナー。   6. The electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein the content of the wax A in the toner particles is smaller than the content of the wax B. ワックスAがエステル系ワックスである請求項1ないし請求項6の何れかの請求項に記載の静電荷像現像用トナー。   7. The electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein the wax A is an ester wax. 結着樹脂がポリエステル樹脂である請求項1ないし請求項7の何れかの請求項に記載の静電荷像現像用トナー。   The toner for developing an electrostatic charge image according to any one of claims 1 to 7, wherein the binder resin is a polyester resin. トナー粒子が混練粉砕法で製造されたものである請求項1ないし請求項8の何れかの請求項に記載の静電荷像現像用トナー。   9. The electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein the toner particles are produced by a kneading and pulverizing method. 静電荷像現像用トナーが熱定着方式において用いられるものである請求項1ないし請求項9の何れかの請求項に記載の静電荷像現像用トナー。   The electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein the electrostatic image developing toner is used in a thermal fixing system. 静電荷像現像用トナーが二成分現像剤用トナーである請求項1ないし請求項10の何れかの請求項に記載の静電荷像現像用トナー。   11. The electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein the electrostatic image developing toner is a two-component developer toner.
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