JP2001019760A - ポリアルキレンエーテルグリコールのカルボン酸ジエステルの製造方法 - Google Patents
ポリアルキレンエーテルグリコールのカルボン酸ジエステルの製造方法Info
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- JP2001019760A JP2001019760A JP11192558A JP19255899A JP2001019760A JP 2001019760 A JP2001019760 A JP 2001019760A JP 11192558 A JP11192558 A JP 11192558A JP 19255899 A JP19255899 A JP 19255899A JP 2001019760 A JP2001019760 A JP 2001019760A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ナトリウム型ゼオライトを煩雑な操作なしに
環状エーテルの重合触媒として使用できるようにするこ
とを目的とする。 【解決手段】 触媒及びカルボン酸無水物の存在下、環
状エーテルを重合させてポリアルキレンエーテルグリコ
ールのカルボン酸ジエステルを製造する方法において、
該触媒として、ナトリウム型のゼオライトを焼成して用
いる。
環状エーテルの重合触媒として使用できるようにするこ
とを目的とする。 【解決手段】 触媒及びカルボン酸無水物の存在下、環
状エーテルを重合させてポリアルキレンエーテルグリコ
ールのカルボン酸ジエステルを製造する方法において、
該触媒として、ナトリウム型のゼオライトを焼成して用
いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアルキレンエ
ーテルグリコールのカルボン酸ジエステルの製造方法に
関し、更に詳しくは、特定の触媒及びカルボン酸無水物
の存在下、環状エーテルを重合させてポリアルキレンエ
ーテルグリコールのカルボン酸ジエステルを製造する方
法に関する。ポリアルキレンエーテルグリコールのカル
ボン酸ジエステルはポリアルキレンエーテルグリコール
の原料であり、ポリアルキレンエーテルグリコールは、
ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂などのソフトセグメン
トとして用いられ、これらの樹脂は、ロールなどの工業
製品、また、靴底、衣料用弾性繊維等に加工されて日常
生活に広く用いられている。
ーテルグリコールのカルボン酸ジエステルの製造方法に
関し、更に詳しくは、特定の触媒及びカルボン酸無水物
の存在下、環状エーテルを重合させてポリアルキレンエ
ーテルグリコールのカルボン酸ジエステルを製造する方
法に関する。ポリアルキレンエーテルグリコールのカル
ボン酸ジエステルはポリアルキレンエーテルグリコール
の原料であり、ポリアルキレンエーテルグリコールは、
ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂などのソフトセグメン
トとして用いられ、これらの樹脂は、ロールなどの工業
製品、また、靴底、衣料用弾性繊維等に加工されて日常
生活に広く用いられている。
【０００２】
【従来の技術】ポリアルキレンエーテルグリコールは、
例えば、環状エーテルをゼオライト触媒とカルボン酸無
水物の存在下に反応させ、ポリアルキレンエーテルグリ
コールのカルボン酸ジエステルを得、次いでエステル交
換をする方法により製造される（特開平７−２２８６８
４号公報参照）。ポリアルキレンエーテルグリコールの
カルボン酸ジエステルの製造のためのゼオライト触媒は
先ず塩基性の条件下で合成され、ナトリウム型（以下、
Ｎａ型と略すことがある。）ゼオライトとして得られ
る。このＮａ型ゼオライトを触媒として使用するには酸
型に変換する必要がある。そのために、Ｎａ型ゼオライ
トをアルキルアミンの塩を含む水溶液でイオン交換した
後、濾過及び乾燥工程を経て、焼成によりアルキルアミ
ンを分解し、酸型にするという操作が行われている。こ
のような煩雑な操作の一部でも簡略化できれば工業的に
極めて有利なゼオライト触媒の製造方法となる。
例えば、環状エーテルをゼオライト触媒とカルボン酸無
水物の存在下に反応させ、ポリアルキレンエーテルグリ
コールのカルボン酸ジエステルを得、次いでエステル交
換をする方法により製造される（特開平７−２２８６８
４号公報参照）。ポリアルキレンエーテルグリコールの
カルボン酸ジエステルの製造のためのゼオライト触媒は
先ず塩基性の条件下で合成され、ナトリウム型（以下、
Ｎａ型と略すことがある。）ゼオライトとして得られ
る。このＮａ型ゼオライトを触媒として使用するには酸
型に変換する必要がある。そのために、Ｎａ型ゼオライ
トをアルキルアミンの塩を含む水溶液でイオン交換した
後、濾過及び乾燥工程を経て、焼成によりアルキルアミ
ンを分解し、酸型にするという操作が行われている。こ
のような煩雑な操作の一部でも簡略化できれば工業的に
極めて有利なゼオライト触媒の製造方法となる。
【０００３】しかしながら、環状エーテルの重合はカチ
オン重合であり、その触媒として酸を必要とするが、Ｎ
ａ型ゼオライトを焼成するだけでは酸点が生じることは
ないと考えられていた。従って、Ｎａ型ゼオライトを焼
成するだけでは、ポリアルキレンエーテルグリコールの
ジカルボン酸エステル製造触媒とはなり得ないと考えら
れていた。
オン重合であり、その触媒として酸を必要とするが、Ｎ
ａ型ゼオライトを焼成するだけでは酸点が生じることは
ないと考えられていた。従って、Ｎａ型ゼオライトを焼
成するだけでは、ポリアルキレンエーテルグリコールの
ジカルボン酸エステル製造触媒とはなり得ないと考えら
れていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、煩雑な操作
なしに環状エーテル重合用のゼオライト触媒を調製し、
この触媒を用いる効率的なポリアルキレンエーテルグリ
コールのカルボン酸ジエステルの製造方法の提供を目的
とする。
なしに環状エーテル重合用のゼオライト触媒を調製し、
この触媒を用いる効率的なポリアルキレンエーテルグリ
コールのカルボン酸ジエステルの製造方法の提供を目的
とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、Ｎａ型ゼオライトを単
に焼成するだけで酸点が生じ、かくして調製された酸型
ゼオライト触媒を用いることにより、カルボン酸無水物
の存在下で環状エーテルを重合でき、品質的に優れたポ
リアルキレンエーテルグリコールのカルボン酸ジエステ
ルが製造可能なことを見いだし、本発明を完成するに至
った。
を解決すべく鋭意検討した結果、Ｎａ型ゼオライトを単
に焼成するだけで酸点が生じ、かくして調製された酸型
ゼオライト触媒を用いることにより、カルボン酸無水物
の存在下で環状エーテルを重合でき、品質的に優れたポ
リアルキレンエーテルグリコールのカルボン酸ジエステ
ルが製造可能なことを見いだし、本発明を完成するに至
った。
【０００６】すなわち、本発明は、触媒及びカルボン酸
無水物の存在下、環状エーテルを重合させてポリアルキ
レンエーテルグリコールのカルボン酸ジエステルを製造
する方法において、該触媒として、Ｎａ型ゼオライトを
焼成したものを用いることを特徴とするポリアルキレン
エーテルグリコールのカルボン酸ジエステルの製造方法
である。
無水物の存在下、環状エーテルを重合させてポリアルキ
レンエーテルグリコールのカルボン酸ジエステルを製造
する方法において、該触媒として、Ｎａ型ゼオライトを
焼成したものを用いることを特徴とするポリアルキレン
エーテルグリコールのカルボン酸ジエステルの製造方法
である。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明について更に詳細に
説明する。本発明において、環状エーテルとしては、例
えば環の構成炭素数として２〜１０のものが挙げられ、
具体的には、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、エチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、オキセタン、オキ
セパン、１，４−ジオキサン等が用いられる。これらは
単独で用いても、２種類以上組み合わせて用いてもよ
い。これらの中でも特にＴＨＦを単独で用いることが好
ましい。
説明する。本発明において、環状エーテルとしては、例
えば環の構成炭素数として２〜１０のものが挙げられ、
具体的には、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、エチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、オキセタン、オキ
セパン、１，４−ジオキサン等が用いられる。これらは
単独で用いても、２種類以上組み合わせて用いてもよ
い。これらの中でも特にＴＨＦを単独で用いることが好
ましい。
【０００８】カルボン酸無水物としては、例えば、無水
酢酸、プロピオン酸無水物、酪酸無水物、無水マレイン
酸、無水コハク酸、無水フタル酸等が挙げられる。これ
らの中でも特に無水酢酸が好適に用いられる。さらにこ
れらのカルボン酸無水物にはカルボン酸が共存していて
もよい。ナトリウム型ゼオライトとしては、それ自体既
知の通常用いられるものを用いればよく、例えば、ゼオ
ライトベータ、モルデナイト、Ｌ型ゼオライト、オフレ
タイト、エリオナイト、ゼオライトオメガ、Ｙ型ゼオラ
イト、ＭＣＭ−２２、ＥＵ−１、ＵＳＹ等が挙げられ
る。これらの中でも特にベータ骨格を有するゼオライ
ト、例えば、ゼオライトベータが好ましい。
酢酸、プロピオン酸無水物、酪酸無水物、無水マレイン
酸、無水コハク酸、無水フタル酸等が挙げられる。これ
らの中でも特に無水酢酸が好適に用いられる。さらにこ
れらのカルボン酸無水物にはカルボン酸が共存していて
もよい。ナトリウム型ゼオライトとしては、それ自体既
知の通常用いられるものを用いればよく、例えば、ゼオ
ライトベータ、モルデナイト、Ｌ型ゼオライト、オフレ
タイト、エリオナイト、ゼオライトオメガ、Ｙ型ゼオラ
イト、ＭＣＭ−２２、ＥＵ−１、ＵＳＹ等が挙げられ
る。これらの中でも特にベータ骨格を有するゼオライ
ト、例えば、ゼオライトベータが好ましい。
【０００９】なお、ここでいうゼオライトベータとは、
例えば米国特許第３３０８０６９号等に例示される方法
によって合成されるゼオライトを意味し、その構造は
Ｊ．Ｍ．ＮｅｗｓａｍらによるＰｏｌｙｍｏｒｐｈ Ａ
及び／又はＰｏｌｙｍｏｒｐｈＢといった構造（Ｐｒｏ
ｃ．Ｒ．Ｓｏｃ．Ｌｏｎｄｏｎ，Ａ４２０，３７５（１
９８８））や、Ｊ．Ｂ．ＨｉｇｇｉｎｓらによるＰｏｌ
ｙｔｙｐｅ Ａ及び／又はＰｏｌｙｔｙｐｅ Ｂ及び／
又はＰｏｌｙｔｙｐｅ Ｃといった構造（Ｚｅｏｌｉｔ
ｅｓ，８，４４６（１９８８））の少なくとも１つをそ
の構造の一部に含んでなる構造を有するゼオライトを指
す。
例えば米国特許第３３０８０６９号等に例示される方法
によって合成されるゼオライトを意味し、その構造は
Ｊ．Ｍ．ＮｅｗｓａｍらによるＰｏｌｙｍｏｒｐｈ Ａ
及び／又はＰｏｌｙｍｏｒｐｈＢといった構造（Ｐｒｏ
ｃ．Ｒ．Ｓｏｃ．Ｌｏｎｄｏｎ，Ａ４２０，３７５（１
９８８））や、Ｊ．Ｂ．ＨｉｇｇｉｎｓらによるＰｏｌ
ｙｔｙｐｅ Ａ及び／又はＰｏｌｙｔｙｐｅ Ｂ及び／
又はＰｏｌｙｔｙｐｅ Ｃといった構造（Ｚｅｏｌｉｔ
ｅｓ，８，４４６（１９８８））の少なくとも１つをそ
の構造の一部に含んでなる構造を有するゼオライトを指
す。
【００１０】また、ゼオライト構造中のアルミニウム及
び／又はシリコンの一部を鉄、クロムその他の金属に置
き換えた構造をメタロアルミノシリケートとして特に区
別して命名する場合もある。本発明におけるＮａ型ゼオ
ライトとしては、このメタロアルミノシリケートのうち
ゼオライトベータ骨格を有するものを用いてもよい。メ
タロアルミノシリケートの金属種としては、特に限定さ
れるものではないが、バナジウム、クロム、マンガン、
鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマ
ニウム、ジルコニウム、バリウム、セリウム等が挙げら
れる。
び／又はシリコンの一部を鉄、クロムその他の金属に置
き換えた構造をメタロアルミノシリケートとして特に区
別して命名する場合もある。本発明におけるＮａ型ゼオ
ライトとしては、このメタロアルミノシリケートのうち
ゼオライトベータ骨格を有するものを用いてもよい。メ
タロアルミノシリケートの金属種としては、特に限定さ
れるものではないが、バナジウム、クロム、マンガン、
鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマ
ニウム、ジルコニウム、バリウム、セリウム等が挙げら
れる。
【００１１】Ｎａ型のゼオライトの焼成は、それ自体既
知の通常用いられる方法で行えばよい。焼成炉として
は、例えばトンネル炉、マッフル炉、キルン焼成炉、流
動床焼成炉等が挙げられる。焼成は、空気、希釈酸素等
の流通下で行えばよい。焼成温度は、通常５００〜１０
００℃、好ましくは５６０〜６００℃、焼成時間は、通
常１〜１０時間、好ましくは２〜６時間が適当である。
知の通常用いられる方法で行えばよい。焼成炉として
は、例えばトンネル炉、マッフル炉、キルン焼成炉、流
動床焼成炉等が挙げられる。焼成は、空気、希釈酸素等
の流通下で行えばよい。焼成温度は、通常５００〜１０
００℃、好ましくは５６０〜６００℃、焼成時間は、通
常１〜１０時間、好ましくは２〜６時間が適当である。
【００１２】かくして、Ｎａ型のゼオライトから環状エ
ーテルの重合触媒として使用可能な酸型ゼオライト触媒
を調製することができる。触媒は粉末状態で用いてもよ
いが、ベーマイト、ジルコニア、アルミナ、カオリン、
シリカ等の結合材をゼオライト触媒に対して通常５〜５
０重量％、好ましくは１０〜３０重量％程度混合し、粒
状、ペレット状、球状等に成型して使用することもでき
る。
ーテルの重合触媒として使用可能な酸型ゼオライト触媒
を調製することができる。触媒は粉末状態で用いてもよ
いが、ベーマイト、ジルコニア、アルミナ、カオリン、
シリカ等の結合材をゼオライト触媒に対して通常５〜５
０重量％、好ましくは１０〜３０重量％程度混合し、粒
状、ペレット状、球状等に成型して使用することもでき
る。
【００１３】本発明の方法において、カルボン酸無水物
の存在下に環状エーテルを重合させる際、懸濁床、固定
床のいずれの方法を用いてよい。懸濁床反応の場合、反
応液中の触媒濃度は、通常１〜２０重量％、好ましくは
５〜１０重量％程度が適当である。懸濁床反応における
触媒の分離は、濾過、遠心濾過、遠心沈降などにより行
われる。この場合、触媒の粒径は、通常０．００１〜
３．０ｍｍ、好ましくは０．００５〜１．０ｍｍの範囲
が適当である。固定床反応の場合、触媒の粒径は０．１
〜５ｍｍ、好ましくは１〜３ｍｍの範囲が適当である。
反応液の流れはアップフロー、ダウンフローのいずれで
もよく、また反応管から流出した反応液の一部を反応管
に戻してもよい。
の存在下に環状エーテルを重合させる際、懸濁床、固定
床のいずれの方法を用いてよい。懸濁床反応の場合、反
応液中の触媒濃度は、通常１〜２０重量％、好ましくは
５〜１０重量％程度が適当である。懸濁床反応における
触媒の分離は、濾過、遠心濾過、遠心沈降などにより行
われる。この場合、触媒の粒径は、通常０．００１〜
３．０ｍｍ、好ましくは０．００５〜１．０ｍｍの範囲
が適当である。固定床反応の場合、触媒の粒径は０．１
〜５ｍｍ、好ましくは１〜３ｍｍの範囲が適当である。
反応液の流れはアップフロー、ダウンフローのいずれで
もよく、また反応管から流出した反応液の一部を反応管
に戻してもよい。
【００１４】カルボン酸無水物の濃度は、反応液中のポ
リアルキレンエーテルグリコールのカルボン酸ジエステ
ルの分子量、および触媒の特性によって異なるが、通常
０．１〜３０重量％程度である。また、反応液中に少
量、通常０〜１０重量％程度のカルボン酸を共存させて
もよい。反応温度は、２０〜６０℃、好ましくは３０〜
５０℃程度であり、反応圧力は、常圧或いは若干加圧、
通常０〜０．２Ｍｐａ・Ｇ程度が好ましい。また、反応
は窒素シール下で行うのが好ましい。反応液の滞留時間
は用いる触媒の活性および濃度によって異なるが、通常
２〜１５時間である。更に、反応は、回分式、連続式の
いずれの方法を用いてもよい。
リアルキレンエーテルグリコールのカルボン酸ジエステ
ルの分子量、および触媒の特性によって異なるが、通常
０．１〜３０重量％程度である。また、反応液中に少
量、通常０〜１０重量％程度のカルボン酸を共存させて
もよい。反応温度は、２０〜６０℃、好ましくは３０〜
５０℃程度であり、反応圧力は、常圧或いは若干加圧、
通常０〜０．２Ｍｐａ・Ｇ程度が好ましい。また、反応
は窒素シール下で行うのが好ましい。反応液の滞留時間
は用いる触媒の活性および濃度によって異なるが、通常
２〜１５時間である。更に、反応は、回分式、連続式の
いずれの方法を用いてもよい。
【００１５】かくして得られる反応液から、未反応の環
状エーテル、カルボン酸無水物、カルボン酸を蒸留等の
それ自体既知の通常用いられる方法により除去して、目
的とするポリアルキレンエーテルグリコールのカルボン
酸ジエステルを得ることができる。得られるポリアルキ
レンエーテルグリコールのカルボン酸ジエステルは、加
水分解、アルコリシス等のそれ自体既知の方法により容
易にポリアルキレンエーテルグリコールに変換すること
ができる。上記した本発明の方法は、無水酢酸の存在下
でＴＨＦを重合させてポリテトラメチレンエーテルグリ
コールの酢酸ジエステル（ＰＴＭＥ）を製造する際の特
に好適な方法である。
状エーテル、カルボン酸無水物、カルボン酸を蒸留等の
それ自体既知の通常用いられる方法により除去して、目
的とするポリアルキレンエーテルグリコールのカルボン
酸ジエステルを得ることができる。得られるポリアルキ
レンエーテルグリコールのカルボン酸ジエステルは、加
水分解、アルコリシス等のそれ自体既知の方法により容
易にポリアルキレンエーテルグリコールに変換すること
ができる。上記した本発明の方法は、無水酢酸の存在下
でＴＨＦを重合させてポリテトラメチレンエーテルグリ
コールの酢酸ジエステル（ＰＴＭＥ）を製造する際の特
に好適な方法である。
【００１６】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものでは
ない。 実施例１ Ｎａ型ゼオライトベータ（ＰＱコーポレーション製：平
均粒径０．０１６ｍｍ）を電気炉を用いて空気気流中、
５６０℃で３時間焼成した。このゼオライトベータ触媒
の、滴定法で測定した酸量は、０．５４ｍｍｏｌ／ｇで
あった。
明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものでは
ない。 実施例１ Ｎａ型ゼオライトベータ（ＰＱコーポレーション製：平
均粒径０．０１６ｍｍ）を電気炉を用いて空気気流中、
５６０℃で３時間焼成した。このゼオライトベータ触媒
の、滴定法で測定した酸量は、０．５４ｍｍｏｌ／ｇで
あった。
【００１７】撹拌装置および還流管、窒素シール装置を
備え付けた容量１Ｌのフラスコに、調製した触媒を１６
ｇ、ＴＨＦ５００ｇ、無水酢酸８４ｇ投入した。フラス
コを湯浴につけて内温を４０℃に保ちながら撹拌した
（回転数３００ｒｐｍ）。５時間後に反応液を濾過して
触媒を除去し、反応液をＧＰＣで分析した。ＧＰＣのキ
ャリブレーションには、英国ＰＯＬＹＭＥＲ ＬＡＢＯ
ＲＡＴＯＲＩＥＳ社のＰＯＬＹＴＥＴＲＡＨＹＤＲＯＦ
ＵＲＡＮキャリブレーションキットを使用した。その結
果、得られたＰＴＭＥの数平均分子量（Ｍｎ）は１５４
２、重量平均分子量（Ｍｗ）は３７００、分子量分布を
表すＭｗ／Ｍｎ比は２．４０であった。またＴＨＦの転
化率は３９％であった。
備え付けた容量１Ｌのフラスコに、調製した触媒を１６
ｇ、ＴＨＦ５００ｇ、無水酢酸８４ｇ投入した。フラス
コを湯浴につけて内温を４０℃に保ちながら撹拌した
（回転数３００ｒｐｍ）。５時間後に反応液を濾過して
触媒を除去し、反応液をＧＰＣで分析した。ＧＰＣのキ
ャリブレーションには、英国ＰＯＬＹＭＥＲ ＬＡＢＯ
ＲＡＴＯＲＩＥＳ社のＰＯＬＹＴＥＴＲＡＨＹＤＲＯＦ
ＵＲＡＮキャリブレーションキットを使用した。その結
果、得られたＰＴＭＥの数平均分子量（Ｍｎ）は１５４
２、重量平均分子量（Ｍｗ）は３７００、分子量分布を
表すＭｗ／Ｍｎ比は２．４０であった。またＴＨＦの転
化率は３９％であった。
【００１８】比較例１ アンモニウム塩を使用したイオン交換による常法で調製
した酸量０．５３ｍｍｏｌ／ｇの酸型ゼオライトベータ
（ＰＱコーポレーション製）を４００℃で３時間焼成し
たものを触媒として用いた他は実施例１と同様に実施し
た。その結果、得られたＰＴＭＥの数平均分子量（Ｍ
ｎ）は１２２１、重量平均分子量（Ｍｗ）は４８８４、
分子量分布を表すＭｗ／Ｍｎ比は４．０であった。また
ＴＨＦの転化率は４６％であった。
した酸量０．５３ｍｍｏｌ／ｇの酸型ゼオライトベータ
（ＰＱコーポレーション製）を４００℃で３時間焼成し
たものを触媒として用いた他は実施例１と同様に実施し
た。その結果、得られたＰＴＭＥの数平均分子量（Ｍ
ｎ）は１２２１、重量平均分子量（Ｍｗ）は４８８４、
分子量分布を表すＭｗ／Ｍｎ比は４．０であった。また
ＴＨＦの転化率は４６％であった。
Claims (3)
- 【請求項１】 触媒及びカルボン酸無水物の存在下、環
状エーテルを重合させてポリアルキレンエーテルグリコ
ールのカルボン酸ジエステルを製造する方法において、
該触媒として、ナトリウム型ゼオライトを焼成したもの
を用いることを特徴とするポリアルキレンエーテルグリ
コールのカルボン酸ジエステルの製造方法。 - 【請求項２】 ナトリウム型ゼオライトがベータ骨格を
有するものである請求項１に記載の製造方法。 - 【請求項３】 ナトリウム型ゼオライトの焼成温度が５
００〜１０００℃である請求項１又は２に記載の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11192558A JP2001019760A (ja) | 1999-07-07 | 1999-07-07 | ポリアルキレンエーテルグリコールのカルボン酸ジエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11192558A JP2001019760A (ja) | 1999-07-07 | 1999-07-07 | ポリアルキレンエーテルグリコールのカルボン酸ジエステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001019760A true JP2001019760A (ja) | 2001-01-23 |
Family
ID=16293284
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11192558A Pending JP2001019760A (ja) | 1999-07-07 | 1999-07-07 | ポリアルキレンエーテルグリコールのカルボン酸ジエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001019760A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109851771A (zh) * | 2018-12-12 | 2019-06-07 | 南京美思德新材料有限公司 | 一种高分子量酯化封端烯丙基聚醚及其合成方法 |
| CN109952337A (zh) * | 2016-11-10 | 2019-06-28 | 株式会社钟化 | 聚酰胺系树脂、成型体、层叠体、医疗设备和聚酰胺系树脂的制造方法 |
-
1999
- 1999-07-07 JP JP11192558A patent/JP2001019760A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109952337A (zh) * | 2016-11-10 | 2019-06-28 | 株式会社钟化 | 聚酰胺系树脂、成型体、层叠体、医疗设备和聚酰胺系树脂的制造方法 |
| CN109952337B (zh) * | 2016-11-10 | 2021-10-29 | 株式会社钟化 | 聚酰胺系树脂、成型体、层叠体、医疗设备和聚酰胺系树脂的制造方法 |
| CN109851771A (zh) * | 2018-12-12 | 2019-06-07 | 南京美思德新材料有限公司 | 一种高分子量酯化封端烯丙基聚醚及其合成方法 |
| CN109851771B (zh) * | 2018-12-12 | 2021-08-17 | 南京美思德新材料有限公司 | 一种高分子量酯化封端烯丙基聚醚及其合成方法 |
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