JP2001014635A

JP2001014635A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JP2001014635A
Application number: JP2000129569A
Authority: JP
Inventors: Kazuyuki Hayashi; 一之林; Hiroko Morii; 弘子森井; Mamoru Kamigaki; 守神垣; Seiji Ishitani; 誠治石谷
Original assignee: Toda Kogyo Corp
Current assignee: Toda Kogyo Corp
Priority date: 1999-04-30
Filing date: 2000-04-28
Publication date: 2001-01-19

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた耐久性と良好な電磁変換特性を有する
とともに、光透過率が小さく、しかも表面電気抵抗値が
低い磁気記録媒体を提供する。【解決手段】非磁性基体上に、結合剤樹脂、磁性粒
子粉末及びフィラー材を含む磁気記録層が形成されてい
る磁気記録媒体において、ヘマタイト粒子粉末の粒子表
面にポリシロキサンが被覆されており、該ポリシロキサ
ン被覆の少なくとも１部にカーボンブラックが付着して
いる平均粒子径０．０８〜１．０μｍの黒色複合ヘマタ
イト粒子粉末であって、上記カーボンブラックの付着量
が前記ヘマタイト粒子粉末１００重量部に対して１〜３
０重量部である黒色複合ヘマタイト粒子粉末を前記フィ
ラー材として用いるとともに該フィラー材を磁性粒子粉
末１００重量部に対して１〜３０重量部の割合で含有さ
せたことを特徴とする磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた耐久性と良
好な電磁変換特性を有するとともに、光透過率が小さ
く、しかも、表面電気抵抗値が低い磁気記録媒体に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ビデオ、オーディオ用磁気記録再
生機器の小型軽量化や長時間記録化が進むにつれて、磁
気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に対する高性
能化、即ち、高密度記録化、高耐久性、良好な電磁変換
特性などの要求が益々強まっている。

【０００３】磁気テープや磁気ディスクなどの磁気記録
媒体は、磁気ヘッドと接触しながら記録再生を行うため
に磁気記録層の磨耗が生じやすく、磁気ヘッドが汚染さ
れ、ひいては記録、再生特性の劣化をひき起こすため、
従来より磨耗の少ない高耐久性の磁気記録媒体が求めら
れている。

【０００４】従来、磁気記録媒体における磁気記録層の
磨耗耐久性を向上させるために、アルミナ（Ａｌ
₂Ｏ₃）、ヘマタイト（α−Ｆｅ₂Ｏ₃）及び３酸化２クロ
ム（Ｃｒ₂Ｏ₃）等の種々のフィラー材を磁気記録層中に
添加する試みが行われている。

【０００５】例えば、アルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）を用いたも
のでは、アモルファス相が存在するα−Ａｌ₂Ｏ₃を用い
た磁気記録媒体（特開平５−３６０５９号公報）や特定
の結晶性を有するα−Ａｌ₂Ｏ₃を用いた磁気記録媒体
（特開平７−２４４８３６号公報）等がある。ヘマタイ
ト（α−Ｆｅ₂Ｏ₃）を用いたものでは、粒状のα−Ｆｅ
₂Ｏ₃を用いた磁気記録媒体（特開昭６１−１９４６２８
号公報）や、液状炭化水素とα−Ｆｅ₂Ｏ₃を用いた磁気
記録媒体（特開昭５４−７０８０６号公報）等がある。
また、３酸化２クロム（Ｃｒ₂Ｏ₃）を用いたものでは、
針状Ｃｒ₂Ｏ₃を用いた磁気記録媒体（特開昭６２−１１
２２２１号公報）等がある。

【０００６】しかしながら、これらのフィラー材には、
それぞれ固有の問題点が存在する。アルミナは結合剤樹
脂中への分散性が悪く、添加量を増すにつれて電磁変換
特性が大幅に低下することが知られている。ヘマタイト
は、結合剤樹脂中への分散性は比較的良好であるが、十
分な耐久性を得ようとするには多量に添加する必要があ
り、磁性粒子粉末の充填率が低下するために電磁変換特
性が低下することとなる。３酸化２クロムは、環境衛生
上、好ましくない。

【０００７】また、これらのフィラー材は、一般に添加
量を増すと、耐久性は向上するものの、磁性粒子粉末の
ビヒクル中における分散性が低下し、電磁変換特性の大
幅な低下を生じることが知られている。

【０００８】そこで、耐久性向上に必要な量を添加して
も磁性粒子粉末のビヒクル中における分散性の低下を抑
制し、その結果、電磁変換特性の低下が抑制されるフィ
ラー材を用いた磁気記録媒体が強く要求されている。

【０００９】また、現在、汎用されているビデオテープ
のシステムにおいては磁気記録媒体の終端検出機構は、
終端部分の透明なリーダーテープ部をセンサーで検出す
ることによって行っている。

【００１０】ところが、近年、高密度記録化が要求さ
れ、そのために用いる磁性粒子粉末が微粒子化している
ことから磁気記録層の光透過率が増大し、その結果、終
端検出に誤動作を生じるおそれが出てきた。そこで、磁
気記録部分は黒色度が高いことによって光透過率が小さ
いことが強く要求されている。

【００１１】更に、磁気記録媒体の特性向上のための要
求はとどまるところがなく、上述した諸特性の向上に加
えて、磁気記録媒体の表面電気抵抗値を低くすることが
強く要求されている。

【００１２】これは、磁気記録媒体の表面電気抵抗値が
高い場合には、静電的な帯電量の増加を招来することと
もあいまって、磁気記録媒体の製造時や使用時に、磁気
記録媒体の切断くずや塵埃等が磁気記録媒体表面に付着
し、その結果、ドロップアウトが増加するという問題が
生起するためである。

【００１３】従来、磁気記録層に含有させる黒色フィラ
ー材として、カーボンブラック微粒子粉末を使用するこ
とが広く知られている。また、黒色チタン（ＴｉＯ）を
使った磁気記録媒体（特公昭６２−２１１８５号公報、
特公昭６２−２２１７９号公報）や、フッ化黒鉛を使っ
た磁気記録媒体（特開昭５６−１５６９３０号公報）等
がある。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】優れた耐久性と良好な
電磁変換特性を有するとともに、光透過率が小さく、し
かも、表面電気抵抗値が低い磁気記録媒体は、現在最も
要求されているところであるが、このような諸特性を十
分に満たす磁気記録媒体は未だ得られていない。

【００１５】即ち、前出の従来から用いられているアル
ミナ、ヘマタイト、３酸化２クロム等の磁気記録媒体用
のフィラー材を用いた磁気記録媒体では、耐久性を得る
ために、添加するフィラー材の量を増した場合に電磁変
換特性の低下が大きく、優れた耐久性と良好な電磁変換
特性を有する磁気記録媒体を得ることができない。

【００１６】また、黒色フィラー材としてカーボンブラ
ック微粒子粉末を用いた場合には、黒色度が優れている
ため、光透過率が小さい磁気記録媒体を得ることができ
るが、カーボンブラック粒子粉末特有の分散性の悪さか
ら磁性粒子粉末の分散性が低下し、それに伴い電磁変換
特性の低下や耐久性の低下等の悪影響が出る。このこと
は、特開平４−１３９６１９号公報の「・・・結合剤樹
脂と磁性粒子粉末とを混練して塗膜組成物を生成するに
あたり、カーボンブラック粒子粉末を添加すると後出比
較例に示す通り、磁性粒子粉末の配向性及び充填性が低
下するという問題があった。更に、カーボンブラック粒
子粉末は、かさ密度が０．１ｇ／ｃｍ³程度とかさ高い
粉末である為取り扱いが困難で作業性が悪いものであっ
た。また、発ガン性等の安全、衛生面からの問題も指摘
されている。・・・」なる記載の通りである。

【００１７】そこで、カーボンブラック微粒子粉末の代
替としての黒色フィラー材が求められているが、前記ア
ルミナ、ヘマタイト、３酸化２クロムなどのフィラー材
は、アルミナが白色、ヘマタイトが赤色、３酸化２クロ
ムは緑色と、いずれも黒色粉末に比べて光透過率の低減
効果の寄与が低いものである。

【００１８】また、前出公知の黒色チタンは酸化されや
すく、空気中での安定性が十分ではない。フッ化黒鉛
は、結合剤樹脂中への分散性が悪く、電磁変換特性の低
下を引き起こすことが多い。

【００１９】そこで、本発明は、耐久性向上に必要な量
を添加しても電磁変換特性の低下を抑制することができ
る黒色フィラー材を用いることにより、優れた耐久性と
良好な電磁変換特性を有するとともに、黒色度が高いこ
とによって光透過率が小さく、しかも表面電気抵抗値が
低い磁気記録媒体を提供することを技術的課題とする。

【００２０】

【課題を解決する為の手段】前記技術的課題は、次の通
りの本発明によって達成できる。

【００２１】即ち、本発明は、非磁性基体上に、結合剤
樹脂、磁性粒子粉末及びフィラー材を含む磁気記録層が
形成されている磁気記録媒体において、ヘマタイト粒子
粉末の粒子表面にポリシロキサンが被覆されており、該
ポリシロキサン被覆の少なくとも１部にカーボンブラッ
クが付着している平均粒子径０．０８〜１．０μｍの黒
色複合ヘマタイト粒子粉末であって、上記カーボンブラ
ックの付着量が前記ヘマタイト粒子粉末１００重量部に
対して１〜３０重量部である黒色複合ヘマタイト粒子粉
末を前記フィラー材として用いるとともに該フィラー材
を磁性粒子粉末１００重量部に対して１〜３０重量部の
割合で含有させたことを特徴とする磁気記録媒体であ
る。

【００２２】また、本発明は、非磁性基体上に、結合剤
樹脂、磁性粒子粉末及びフィラー材を含む磁気記録層が
形成されている磁気記録媒体において、ヘマタイト粒子
粉末の粒子表面に下層としてアルミニウムの水酸化物、
アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の
酸化物から選ばれた１種又は２種以上の化合物が被覆さ
れ、上層としてポリシロキサンが被覆されており、該ポ
リシロキサン被覆の少なくとも１部にカーボンブラック
が付着している平均粒子径０．０８〜１．０μｍの黒色
複合ヘマタイト粒子粉末であって、上記カーボンブラッ
クの付着量が前記ヘマタイト粒子粉末１００重量部に対
して１〜３０重量部である黒色複合ヘマタイト粒子粉末
を前記フィラー材として用いるとともに該フィラー材を
磁性粒子粉末１００重量部に対して１〜３０重量部の割
合で含有させたことを特徴とする磁気記録媒体である。

【００２３】本発明の構成を詳しく説明すれば、次の通
りである。

【００２４】まず、本発明に係る磁気記録媒体について
述べる。

【００２５】磁気記録媒体は、一般に、非磁性基体と該
非磁性基体上に形成されている結合剤樹脂、磁性粒子粉
末及びフィラー材を含む磁気記録層とからなる。

【００２６】本発明に係る磁気記録媒体は、フィラー材
として、ヘマタイト粒子粉末、必要により、該粒子粉末
の粒子表面にアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの
酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ば
れた１種又は２種以上の化合物が被覆されているヘマタ
イト粒子粉末の粒子表面にポリシロキサンが被覆されて
おり、該ポリシロキサン被覆の少なくとも１部にカーボ
ンブラックが付着している平均粒子径０．０８〜１．０
μｍの黒色複合ヘマタイト粒子粉末を用いる。

【００２７】本発明における黒色複合ヘマタイト粒子粉
末は、ヘマタイト粒子又はマンガン含有ヘマタイト粒子
に対して５〜４０重量％のマンガンを含有するマンガン
含有ヘマタイト粒子等の黒色ヘマタイト粒子を芯粒子と
している。通常、ヘマタイト粒子粉末は、赤色を呈して
いることから、得られる黒色複合ヘマタイト粒子粉末の
黒色度を考慮すれば、芯粒子としては、マンガン含有ヘ
マタイト粒子等の黒色ヘマタイト粒子が好ましい。

【００２８】ヘマタイト粒子には各種の形状があり、球
状、粒状、八面体状、六面体状、多面体状等の粒状粒
子、針状、紡錘状、米粒状等の針状粒子及び板状粒子等
がある。

【００２９】粒子サイズは、上記粒状粒子粉末の場合、
平均粒子径が０．０７５〜０．９５μｍ、好ましくは、
０．０８５〜０．６５μｍ、より好ましくは０．０９５
〜０．４５μｍである。

【００３０】上記針状粒子粉末の場合、平均粒子径（平
均長軸径）が０．０７５〜０．９５μｍ、好ましくは
０．０８５〜０．６５μｍ、より好ましくは０．０９５
〜０．４５μｍであって、軸比（平均長軸径と平均短軸
径の比）（以下、「軸比」という。）が２〜２０、好ま
しくは２．５〜１５、より好ましくは３〜１０である。

【００３１】板状粒子粉末の場合、平均粒子径（平均板
面径）が、０．０７５〜０．９５μｍ、好ましくは０．
０８５〜０．６５μｍ、より好ましくは０．０９５〜
０．４５μｍであって、板状比（平均板面径と平均厚み
の比）（以下、「板状比」という。）が、２〜５０、好
ましくは２．５〜４８、より好ましくは３〜４６であ
る。

【００３２】芯粒子粉末の平均粒子径が０．９５μｍを
超える場合には、得られる黒色複合ヘマタイト粒子が粗
大粒子となり着色力が低下する。０．０７５μｍ未満の
場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝
集を起こしやすいため、芯粒子粉末の粒子表面へのポリ
シロキサンによる均一な被覆処理及びカーボンブラック
による均一な付着処理が困難となる。

【００３３】芯粒子の粒子形状が針状の場合、軸比が２
０を超えると粒子相互間の絡み合いが多くなり、芯粒子
粉末の粒子表面へのポリシロキサンによる均一な被覆処
理及びカーボンブラックによる均一な付着処理が困難と
なる。

【００３４】芯粒子の粒子形状が板状の場合、板状比が
５０を超えると粒子相互間のスタッキングが多くなり、
芯粒子粉末の粒子表面へのポリシロキサンによる均一な
被覆処理及びカーボンブラックによる均一な付着処理が
困難となる。

【００３５】芯粒子粉末の黒色度は、黒色ヘマタイト粉
末の場合、通常Ｌ^*値の下限値が２２を超え、上限値は
２８、好ましくは２６であり、ヘマタイト粒子粉末の場
合、通常Ｌ^*値の下限値が２２を超え、上限値は３８、
好ましくは３６である。Ｌ^*値が上記上限値を超える場
合には、黒色度が十分とはいい難く、黒色度に優れた黒
色複合ヘマタイト粒子粉末を得ることが困難となる。

【００３６】芯粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は１．０〜
２００ｍ²／ｇであり、好ましくは２．０〜１５０ｍ²／
ｇ、より好ましくは、２．５〜１００ｍ²／ｇである。
ＢＥＴ比表面積値が１．０ｍ²／ｇ未満の場合には、芯
粒子が粗大であったり、粒子相互間で焼結が生じた粒子
となっており、得られる黒色複合ヘマタイト粒子もまた
粗大粒子となり着色力が低下する。ＢＥＴ比表面積値が
２００ｍ²／ｇを超える場合には、粒子の微細化による
分子間力の増大により、芯粒子粉末の粒子表面へのポリ
シロキサンによる均一な被覆処理及びカーボンブラック
による均一な付着処理が困難となる。

【００３７】芯粒子粉末の粒子径の幾何標準偏差値は
１．８以下が好ましく、より好ましくは１．７以下、更
により好ましくは１．６以下である。幾何標準偏差値が
１．８を超える場合には、存在する粗大粒子のため、芯
粒子粉末の粒子表面へのポリシロキサンによる均一な被
覆処理及びカーボンブラックによる均一な付着処理が困
難となる。工業的な生産性を考慮すれば、粒子径の幾何
標準偏差値の下限値は１．０１である。

【００３８】芯粒子粉末の体積固有抵抗値は、通常１×
１０⁷〜１×１０⁹Ω・ｃｍ程度である。

【００３９】本発明における芯粒子粉末は、必要によ
り、粒子表面がアルミニウムの水酸化物、アルミニウム
の酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選
ばれた１種又は２種以上の化合物（以下、「アルミニウ
ムの水酸化物等」という。）で被覆されていてもよく、
アルミニウムの水酸化物等で被覆しない場合に比べ、磁
性塗料の製造時におけるビヒクル中での分散性がより向
上するため、より優れた耐久性及び電磁変換特性を有す
る磁気記録媒体を得ることができる。

【００４０】アルミニウムの水酸化物等の被覆量は、芯
粒子粉末に対してＡｌ換算、ＳｉＯ ₂換算、又はＡｌ換
算量とＳｉＯ₂換算量との総和で０．０１〜５０重量％
が好ましい。

【００４１】０．０１重量％未満である場合には、磁性
塗料の製造時におけるビヒクル中での分散性改良効果が
得られないため、より優れた耐久性及び電磁変換特性を
有する磁気記録媒体を得ることができない。５０重量％
を超える場合には、磁性塗料の製造時におけるビヒクル
中での分散性改良効果が十分に得られるため、必要以上
に被覆する意味がない。

【００４２】アルミニウムの水酸化物等で被覆されてい
る本発明における黒色複合ヘマタイト粒子粉末は、アル
ミニウムの水酸化物等で被覆されていない本発明におけ
る黒色複合ヘマタイト粒子粉末の場合とほぼ同程度の粒
子サイズ、幾何標準偏差値、ＢＥＴ比表面積値及び黒色
度Ｌ^*値を有しているとともに、より改善されたカーボ
ンブラック脱離率を有している。

【００４３】黒色複合ヘマタイト粒子粉末におけるポリ
シロキサンは、化１で表わされるポリシロキサン、化２
で表わされる変成ポリシロキサン、化３で表わされる末
端変成ポリシロキサンまたはこれらの混合物を用いるこ
とができる。

【００４４】

【化１】

【００４５】

【化２】

【００４６】

【化３】

【００４７】カーボンブラックの付着効果及び脱離率を
考慮すると、メチルハイドロジェンシロキサン単位を有
するポリシロキサン、ポリエーテル変成ポリシロキサン
及び末端がカルボン酸で変成された末端カルボン酸変成
ポリシロキサンが好ましい。

【００４８】ポリシロキサンの被覆量は、ポリシロキサ
ン被覆ヘマタイト粒子粉末に対し、Ｓｉ換算で０．０２
〜５．０重量％であることが好ましい。より好ましく
は、０．０３〜４．０重量％、更により好ましくは０．
０５〜３．０重量％である。

【００４９】０．０２重量％未満の場合には、優れた黒
色度を有する黒色複合ヘマタイト粒子粉末を得ることが
困難である。

【００５０】５．０重量％を超える場合には、得られる
黒色複合ヘマタイト粒子粉末の黒色度を改良できる程度
にカーボンブラックを芯粒子粉末の粒子表面に十分付着
させることができるため、必要以上に被覆する意味がな
い。

【００５１】カーボンブラックの付着量は、芯粒子粉末
１００重量部に対して１〜３０重量部である。

【００５２】１重量部未満の場合には、カーボンブラッ
クの付着量が不十分であり、十分な黒色度を有する黒色
複合ヘマタイト粒子粉末を得ることが困難となる。

【００５３】３０重量部を超える場合には、得られる黒
色複合ヘマタイト粒子粉末は十分な黒色度を有している
が、カーボンブラックの付着量が多いためカーボンブラ
ックが脱離しやすくなり、脱離したカーボンブラックに
よりビヒクル中での均一な分散が阻害されるため、耐久
性及び電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を得ることが
困難となる。

【００５４】カーボンブラックの付着厚みは、０．０４
μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．０３μｍ以
下、更に好ましくは０．０２μｍ以下であり、その下限
値は、好ましくは０．０００１μｍである。

【００５５】黒色複合ヘマタイト粒子の粒子形状や粒子
サイズは、芯粒子であるヘマタイト粒子の粒子形状や粒
子サイズに大きく依存し、芯粒子にほぼ相似する粒子形
態を有し、芯粒子よりも若干大きい粒子サイズを有して
いる。

【００５６】即ち、黒色複合ヘマタイト粒子粉末は、粒
状のヘマタイト粒子を芯粒子とした場合には、粒子サイ
ズが平均粒子径０．０８〜１．０μｍ、好ましくは平均
粒子径０．０９〜０．７μｍ、より好ましくは平均粒子
径０．１〜０．５μｍである。

【００５７】針状のヘマタイト粒子を芯粒子とした場合
には、平均粒子径（平均長軸径）が０．０８〜１．０μ
ｍ、好ましくは０．０９〜０．７μｍ、より好ましくは
０．１〜０．５μｍであって、軸比が２〜２０、好まし
くは２．５〜１５、より好ましくは３〜１０である。

【００５８】板状のヘマタイト粒子を芯粒子とした場合
には、平均粒子径（板面径）が０．０８〜１．０μｍ、
好ましくは０．０９〜０．７μｍ、より好ましくは０．
１〜０．５μｍであって、板状比が２〜５０、好ましく
は２．５〜４８、より好ましくは３〜４６である。

【００５９】平均粒子径が０．０８μｍ未満の場合に
は、粒子の微細化による分子間力の増大により、磁性塗
料の製造時におけるビヒクル中への分散が困難となり、
得られる磁気記録媒体の耐久性及び電磁変換特性が低下
する。平均粒子径が１．０μｍを超える場合には、粒子
の大粒子化に伴い着色力が低下するため、得られる磁気
記録媒体の光透過率を低減することが困難となる。

【００６０】黒色複合ヘマタイト粒子の粒子形状が針状
の場合、軸比が２０を超えると粒子相互間の絡み合いが
多くなり、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中での均
一な分散が困難となり、耐久性及び電磁変換特性に優れ
た磁気記録媒体を得ることが困難となる。

【００６１】黒色複合ヘマタイト粒子の粒子形状が板状
の場合、板状比が５０を超えると粒子相互間のスタッキ
ングが多くなり、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中
での均一な分散が困難となり、耐久性及び電磁変換特性
に優れた磁気記録媒体を得ることが困難となる。

【００６２】黒色複合ヘマタイト粒子粉末の黒色度は、
芯粒子として黒色ヘマタイト粒子を用いた場合、上限値
がＬ^*値で１９、好ましくは１８．５であり、芯粒子と
してヘマタイト粒子を用いた場合、上限値がＬ^*値で２
１、好ましくは２０．５である。Ｌ^*値が上限値を超え
る場合には、明度が高くなり、黒色度が十分とはいえ
ず、得られる磁気記録媒体の光透過率を低減することが
困難となる。黒色度の好ましい下限値はＬ^*値で１５程
度である。

【００６３】黒色複合ヘマタイト粒子粉末の体積固有抵
抗値は、１×１０⁶Ω・ｃｍ以下であることが好まし
く、より好ましくは１×１０¹Ω・ｃｍ〜５×１０⁵Ω・
ｃｍ、更により好ましくは１×１０¹Ω・ｃｍ〜１×１
０⁵Ω・ｃｍである。体積固有抵抗値が１×１０⁶Ω・ｃ
ｍを超える場合は、得られる磁気記録媒体の表面電気抵
抗値を十分に低減することが困難となる。

【００６４】黒色複合ヘマタイト粒子粉末のカーボンブ
ラックの脱離率は２０％以下が好ましく、より好ましく
は１０％以下である。カーボンブラックの脱離率が２０
％を超える場合には、磁性塗料の製造時において、脱離
したカーボンブラックによりビヒクル中での均一な分散
が阻害されるため、耐久性及び電磁変換特性に優れた磁
気記録媒体を得ることが困難となる。

【００６５】黒色複合ヘマタイト粒子粉末のＢＥＴ比表
面積値は、１．０〜２００ｍ²／ｇ、好ましくは２．０
〜１５０ｍ²／ｇ、より好ましくは、２．５〜１００ｍ²
／ｇである。ＢＥＴ比表面積値が１．０ｍ²／ｇ未満の
場合には、粒子が粗大であったり、粒子相互間で焼結が
生じた粒子となっており、着色力が低下するため、得ら
れる磁気記録媒体の光透過率を低減することが困難とな
る。ＢＥＴ比表面積値が２００ｍ²／ｇを超える場合に
は、粒子の微細化による分子間力の増大により、磁性塗
料の製造時におけるビヒクル中への分散が困難となり、
得られる磁気記録媒体の耐久性及び電磁変換特性が低下
する。

【００６６】黒色複合ヘマタイト粒子粉末の粒子径の幾
何標準偏差値は、１．８以下であることが好ましい。幾
何標準偏差値が１．８０を超える場合には、存在する粗
大粒子のため、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中で
の均一な分散が困難となり、耐久性及び電磁変換特性に
優れた磁気記録媒体を得ることが困難となる。得られる
磁気記録媒体の耐久性及び電磁変換特性を考慮すれば、
幾何標準偏差値は１．７以下がより好ましく、更により
好ましくは１．６以下である。工業的な生産性を考慮す
れば、粒子径の幾何標準偏差値の下限値は１．０１であ
る。

【００６７】本発明に係る磁気記録媒体の非磁性基体材
料としては、現在、磁気記録媒体に汎用されているポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等の合成樹脂
フィルム、アルミニウム、ステンレス等金属の箔や板及
び各種の紙を使用することができ、その厚みは、その材
質により種々異なるが、通常好ましくは１．０〜３００
μｍ、より好ましくは２．０〜２００μｍである。

【００６８】磁気ディスクの場合、非磁性基体としては
ポリエチレンテレフタレートが通常用いられ、その厚み
は、通常５０〜３００μｍ、好ましくは６０〜２００μ
ｍである。磁気テープの場合は、ポリエチレンテレフタ
レートの場合、その厚みは、通常３〜１００μｍ、好ま
しくは４〜２０μｍ、ポリエチレンナフタレートの場
合、その厚みは、通常３〜５０μｍ、好ましくは４〜２
０μｍ、ポリアミドの場合、その厚みは、通常２〜１０
μｍ、好ましくは３〜７μｍである。

【００６９】本発明に係る磁気記録媒体の磁気記録層中
に含まれる磁性粒子粉末としては、マグヘマイト粒子粉
末、マグネタイト粒子粉末、マグヘマイトとマグネタイ
トとの中間酸化物であるベルトライド化合物粒子粉末等
の磁性酸化鉄粒子粉末、該磁性酸化鉄粒子粉末にＦｅ以
外のＣｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ等の異種元
素を含有させた磁性酸化鉄粒子粉末、これら磁性酸化鉄
粒子にＣｏ等を被着させたＣｏ被着型磁性酸化鉄粒子粉
末、鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末、鉄以外のＣ
ｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ及び希土類金属等
を含有する鉄合金磁性粒子粉末、Ｂａ、Ｓｒ又はＢａ−
Ｓｒを含有する板状マグネトプランバイト型フェライト
粒子粉末並びに該フェライト粒子粉末にＣｏ、Ｎｉ、Ｚ
ｎ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｍｏ
等の２価及び４価の金属から選ばれた保磁力低減剤の１
種又は２種以上を含有させた板状マグネトプランバイト
型フェライト粒子粉末等のいずれをも用いることができ
る。

【００７０】なお、近年の磁気記録媒体の高密度記録化
を考慮すれば、磁性粒子粉末としては、Ｃｏ被着型磁性
酸化鉄粒子粉末、鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末及
び鉄以外のＣｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、希
土類金属等を含有する鉄合金磁性粒子粉末等が好まし
い。

【００７１】磁性粒子の粒子形状は、針状はもちろん、
立方状、板状等のいずれであってもよい。ここで「針
状」とは、文字通りの針状はもちろん、紡錘状や米粒状
などを含む意味である。

【００７２】磁性粒子粉末は、平均長軸径（板状粒子の
場合は平均粒子径）が０．０１〜０．５０μｍ、好まし
くは０．０３〜０．３０μｍであって、平均短軸径（板
状粒子の場合は平均厚み）が０．０００７〜０．１７μ
ｍ、好ましくは０．００３〜０．１０μｍであり、幾何
標準偏差値は２．５以下、好ましくは１．０１〜２．３
である。

【００７３】また、磁性粒子の粒子形状が針状の場合、
軸比は３以上、好ましくは５以上であり、磁性塗料の製
造時におけるビヒクル中への分散性を考慮すれば、その
上限値は１５であり、好ましくは１０である。

【００７４】磁性粒子の粒子形状が板状の場合、板状比
は２以上、好ましくは３以上であり、磁性塗料の製造時
におけるビヒクル中への分散性を考慮すれば、その上限
値は２０であり、好ましくは１５である。

【００７５】磁性粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は、１５
ｍ²／ｇ以上であり、好ましくは２０ｍ²／ｇ以上であ
る。磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性を
考慮すれば、その上限値は１００ｍ²／ｇであることが
好ましく、より好ましくは８０ｍ²／ｇである。

【００７６】磁性粒子粉末の磁気特性は、針状磁性酸化
鉄粒子粉末やＣｏ被着型針状磁性酸化鉄粒子粉末の場
合、保磁力値が１９．９〜１３５．３ｋＡ／ｍ（２５０
〜１７００Ｏｅ）、好ましくは２３．９〜１３５．３ｋ
Ａ／ｍ（３００〜１７００Ｏｅ）であって、飽和磁化値
が６０〜９０Ａｍ²／ｋｇ（６０〜９０ｅｍｕ／ｇ）、
好ましくは６５〜９０Ａｍ²／ｋｇ（６５〜９０ｅｍｕ
／ｇ）である。

【００７７】鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末又
は針状鉄合金磁性粒子粉末の場合、保磁力値が６３．７
〜２７８．５ｋＡ／ｍ（８００〜３５００Ｏｅ）、好ま
しくは７１．６〜２７８．５ｋＡ／ｍ（９００〜３５０
０Ｏｅ）であって、飽和磁化値が９０〜１７０Ａｍ²／
ｋｇ（９０〜１７０ｅｍｕ／ｇ）、好ましくは１００〜
１７０Ａｍ²／ｋｇ（１００〜１７０ｅｍｕ／ｇ）であ
る。

【００７８】板状マグネトプランバイト型フェライト粒
子粉末の場合、保磁力値が３９．８〜３１８．３ｋＡ／
ｍ（５００〜４０００Ｏｅ）、好ましくは５１．７〜３
１８．３ｋＡ／ｍ（６５０〜４０００Ｏｅ）であって、
飽和磁化値が４０〜７０Ａｍ ²／ｋｇ（４０〜７０ｅｍ
ｕ／ｇ）、好ましくは４５〜７０Ａｍ²／ｋｇ（４５〜
７０ｅｍｕ／ｇ）である。

【００７９】本発明に係る磁気記録媒体の磁気記録層中
に含まれる結合剤樹脂としては、現在、磁気記録媒体の
製造にあたって汎用されている塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体、塩化ビニリデン、ポリウレタン樹脂、スチレン
−ブタジエン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル
共重合体、ポリビニルブチラール、ニトロセルロース等
セルロース誘導体、ポリエステル樹脂、ポリブタジエン
等の合成ゴム系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、
ポリイソシアネート、電子線硬化型アクリルウレタン樹
脂等とその混合物を使用することができる。

【００８０】また、各結合剤樹脂には−ＯＨ、−ＣＯＯ
Ｈ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＰＯ₂Ｍ₂、−ＮＨ₂等の極性基（但
し、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋである。）が含まれていてもよ
い。磁性塗料の製造時における磁性粒子粉末及び黒色複
合ヘマタイト粒子粉末のビヒクル中への分散性を考慮す
れば、極性基として−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｍを含有して
いる結合剤樹脂が好ましい。

【００８１】本発明における磁気記録層の塗膜厚さは、
０．０１〜５．０μｍの範囲である。０．０１μｍ未満
の場合には、均一な塗布が困難で塗りむら等が生じやす
くなるため好ましくない。５．０μｍを超える場合に
は、反磁界の影響のため、所望の電磁変換特性が得られ
にくくなる。好ましくは０．０５〜１．０μｍの範囲で
ある。

【００８２】磁気記録層中の磁性粒子粉末と結合剤樹脂
との配合割合は、磁性粒子粉末１００重量部に対して結
合剤樹脂が５〜５０重量部、好ましくは６〜３０重量部
である。

【００８３】結合剤樹脂が５０重量部を超える場合に
は、磁気記録層中の磁性粒子粉末が少なすぎるため、磁
性粒子粉末の充填率が低下し、電磁変換特性が低下す
る。５重量部未満の場合には、磁性粒子粉末の量に対し
て結合剤樹脂が少なすぎるため、磁性塗料中で磁性粒子
粉末が十分に分散されず、その結果、塗膜を形成した時
に表面が十分平滑な塗膜が得られ難い。また、磁性粒子
粉末が結合剤樹脂によって十分にバインドされないため
に、得られた塗膜はもろいものとなりやすい。

【００８４】磁気記録層中の磁性粒子粉末と黒色複合ヘ
マタイト粒子粉末との配合割合は、磁性粒子粉末１００
重量部に対して黒色複合ヘマタイト粒子粉末が１〜３０
重量部、好ましくは３〜２５重量部である。

【００８５】黒色複合ヘマタイト粒子粉末が１重量部未
満の場合には、磁気記録層中に含有される黒色複合ヘマ
タイト粒子粉末が少なすぎるため、磁気記録媒体の耐久
性が不十分となるとともに、磁気記録媒体の光透過率及
び表面電気抵抗値を低減することが困難となる。黒色複
合ヘマタイト粒子粉末が３０重量部を超える場合には、
磁気記録媒体に十分な耐久性を付与できるとともに、磁
気記録媒体の光透過率及び表面電気抵抗値を低減するこ
とができるが、磁気記録層中に非磁性成分が増加するこ
とになり、磁気記録媒体の高密度記録化に不利となる。

【００８６】磁気記録層中には、通常用いられる潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤等が必要により含まれていても
よい。

【００８７】本発明に係る磁気記録媒体は、フィラー材
として粒子表面がアルミニウムの水酸化物等によって被
覆されていない黒色複合ヘマタイト粒子粉末を用いた場
合には、保磁力値が１９．９〜３１８．３ｋＡ／ｍ（２
５０〜４０００Ｏｅ）、好ましくは２３．９〜３１８．
３ｋＡ／ｍ（３００〜４０００Ｏｅ）、角形比（残留磁
束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８５〜０．９
５、好ましくは０．８６〜０．９５、塗膜の光沢度が１
６０〜３００％、好ましくは１６５〜３００％、塗膜の
表面粗度Ｒａが１０．０ｎｍ以下、好ましくは２．０〜
９．５ｎｍ、より好ましくは２．０〜９．０ｎｍ、ヤン
グ率が１２２〜１６０、好ましくは１２４〜１６０、塗
膜の線吸収係数が１．２０〜５．００μｍ^-1、好ましく
は１．３０〜５．００μｍ^-1、塗膜の表面電気抵抗値が
１．０×１０¹⁰Ω／ｃｍ²以下、好ましくは７．５×１
０⁹Ω／ｃｍ²以下、より好ましくは５．０×１０⁹Ω／
ｃｍ²以下である。

【００８８】本発明に係る磁気記録媒体は、フィラー材
として粒子表面がアルミニウムの水酸化物等によって被
覆されている黒色複合ヘマタイト粒子粉末を用いた場合
には、保磁力値が１９．９〜３１８．３ｋＡ／ｍ（２５
０〜４０００Ｏｅ）、好ましくは２３．９〜３１８．３
ｋＡ／ｍ（３００〜４０００Ｏｅ）、角形比（残留磁束
密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８５〜０．９５、
好ましくは０．８６〜０．９５、塗膜の光沢度が１６５
〜３００％、好ましくは１７０〜３００％、塗膜の表面
粗度Ｒａが９．５ｎｍ以下、好ましくは２．０〜９．０
ｎｍ、より好ましくは２．０〜８．５ｎｍ、ヤング率が
１２４〜１６０、好ましくは１２６〜１６０、塗膜の線
吸収係数が１．２０〜５．００μｍ^-1、好ましくは１．
３０〜５．００μｍ^-1、塗膜の表面電気抵抗値が１．０
×１０¹⁰Ω／ｃｍ²以下、好ましくは７．５×１０⁹Ω／
ｃｍ²以下、より好ましくは５．０×１０⁹Ω／ｃｍ²以
下である。

【００８９】高密度記録等を考慮して、磁性粒子粉末と
して、鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末又は針状
鉄合金磁性粒子粉末を用い、フィラー材として粒子表面
がアルミニウムの水酸化物等によって被覆されていない
黒色複合ヘマタイト粒子粉末を用いた場合には、保磁力
値が６３．７〜２７８．５ｋＡ／ｍ（８００〜３５００
Ｏｅ）、好ましくは７１．６〜２７８．５ｋＡ／ｍ（９
００〜３５００Ｏｅ）、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽
和磁束密度Ｂｍ）が０．８５〜０．９５、好ましくは
０．８６〜０．９５、塗膜の光沢度が１８５〜３００
％、好ましくは１９０〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａが
９．０ｎｍ以下、好ましくは２．０〜８．５ｎｍ、より
好ましくは２．０〜８．０ｎｍ、ヤング率が１２２〜１
６０、好ましくは１２４〜１６０、塗膜の線吸収係数が
１．２０〜５．００μｍ^-1、好ましくは１．３０〜５．
００μｍ^-1、塗膜の表面電気抵抗値が１．０×１０¹⁰Ω
／ｃｍ ²以下、好ましくは７．５×１０⁹Ω／ｃｍ²以
下、より好ましくは５．０×１０⁹Ω／ｃｍ²以下であ
る。

【００９０】磁性粒子粉末として、鉄を主成分とする針
状金属磁性粒子粉末又は針状鉄合金磁性粒子粉末を用
い、フィラー材として粒子表面がアルミニウムの水酸化
物等によって被覆されている黒色複合ヘマタイト粒子粉
末を用いた場合には、保磁力値が６３．７〜２７８．５
ｋＡ／ｍ（８００〜３５００Ｏｅ）、好ましくは７１．
６〜２７８．５ｋＡ／ｍ（９００〜３５００Ｏｅ）、角
形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８
５〜０．９５、好ましくは０．８６〜０．９５、塗膜の
光沢度が１９０〜３００％、好ましくは１９５〜３００
％、塗膜表面粗度Ｒａが８．５ｎｍ以下、好ましくは
２．０〜８．０ｎｍ、より好ましくは２．０〜７．５ｎ
ｍ、ヤング率が１２４〜１６０、好ましくは１２６〜１
６０、塗膜の線吸収係数が１．２０〜５．００μｍ^-1、
好ましくは１．３０〜５．００μｍ^-1、塗膜の表面電気
抵抗値が１．０×１０¹⁰Ω／ｃｍ²以下、好ましくは
７．５×１０⁹Ω／ｃｍ²以下、より好ましくは５．０×
１０⁹Ω／ｃｍ²以下である。

【００９１】フィラー材として粒子表面がアルミニウム
の水酸化物等によって被覆されていない黒色複合ヘマタ
イト粒子粉末を用いた場合の本発明に係る磁気記録媒体
の電磁変換特性値は、フィラー材として磁性粒子粉末１
００重量部に対して７．０重量部のアルミナを使用した
以外は本発明に係る磁気記録媒体と同様にして製造した
磁気記録媒体を基準テープとして、当該基準テープに対
する相対値で示すと、保磁力値が１９．９ｋＡ／ｍ（２
５０Ｏｅ）以上６３．７ｋＡ／ｍ（８００Ｏｅ）未満の
磁性粒子粉末を用いた磁気記録媒体の記録周波数４ＭＨ
ｚにおける出力は＋１．０ｄＢ以上、好ましくは＋１．
５ｄＢ以上であり、保磁力値が６３．７ｋＡ／ｍ（８０
０Ｏｅ）以上３１８．３ｋＡ／ｍ（４０００Ｏｅ）以下
の磁性粒子粉末を用いた磁気記録媒体の記録周波数７Ｍ
Ｈｚにおける出力は＋１．０ｄＢ以上、好ましくは＋
１．５ｄＢ以上である。

【００９２】フィラー材として粒子表面がアルミニウム
の水酸化物等によって被覆されている黒色複合ヘマタイ
ト粒子粉末を用いた場合の本発明に係る磁気記録媒体の
電磁変換特性値は、上記と同様にして作製した基準テー
プに対する相対値で示すと、保磁力値が１９．９ｋＡ／
ｍ（２５０Ｏｅ）以上６３．７ｋＡ／ｍ（８００Ｏｅ）
未満の磁性粒子粉末を用いた磁気記録媒体の記録周波数
４ＭＨｚにおける出力は＋１．５ｄＢ以上、好ましくは
＋２．０ｄＢ以上であり、保磁力値が６３．７ｋＡ／ｍ
（８００Ｏｅ）以上３１８．３ｋＡ／ｍ（４０００Ｏ
ｅ）以下の磁性粒子粉末を用いた磁気記録媒体の記録周
波数７ＭＨｚにおける出力は＋１．５ｄＢ以上、好まし
くは＋２．０ｄＢ以上である。

【００９３】フィラー材として粒子表面がアルミニウム
の水酸化物等によって被覆されていない黒色複合ヘマタ
イト粒子粉末を用いた場合の磁気記録媒体の耐久性は、
走行耐久時間が後述する測定方法において、２０分以
上、好ましくは２２分以上、より好ましくは２４分以上
であって、ヘッド汚染がＢ又はＡ、好ましくはＡであ
る。

【００９４】フィラー材として粒子表面がアルミニウム
の水酸化物等によって被覆されている黒色複合ヘマタイ
ト粒子粉末を用いた場合の磁気記録媒体の耐久性は、走
行耐久時間が２２分以上、好ましくは２４分以上、より
好ましくは２６分以上であって、ヘッド汚染がＢ又は
Ａ、好ましくはＡである。

【００９５】本発明における上記黒色複合ヘマタイト粒
子粉末は、下記の製造法によって得ることができる。

【００９６】ヘマタイト粒子粉末のポリシロキサンによ
る被覆は、ヘマタイト粒子粉末とポリシロキサンとを機
械的に混合攪拌したり、ヘマタイト粒子粉末にポリシロ
キサンを噴霧しながら機械的に混合攪拌すればよい。添
加したポリシロキサンは、ほぼ全量がヘマタイト粒子粉
末の粒子表面に被覆される。

【００９７】ポリシロキサンを均一にヘマタイト粒子粉
末の粒子表面に被覆するためには、ヘマタイト粒子粉末
の凝集をあらかじめ粉砕機を用いて解きほぐしておくこ
とが好ましい。

【００９８】ヘマタイト粒子粉末とポリシロキサンとの
混合攪拌やカーボンブラック微粒子粉末と粒子表面にポ
リシロキサンが被覆されているヘマタイト粒子粉末との
混合攪拌をするための機器としては、粉体層にせん断力
を加えることのできる装置が好ましく、殊に、せん断、
へらなで及び圧縮が同時に行える装置、例えば、ホイー
ル形混練機、ボール型混練機、ブレード型混練機、ロー
ル型混練機を用いることができる。本発明の実施にあた
っては、ホイール型混練機がより効果的に使用できる。

【００９９】上記ホイール型混練機としては、具体的
に、エッジランナー（「ミックスマラー」、「シンプソ
ンミル」、「サンドミル」と同義語である）、マルチマ
ル、ストッツミル、ウエットパンミル、コナーミル、リ
ングマラー等があり、好ましくはエッジランナー、マル
チマル、ストッツミル、ウエットパンミル、リングマラ
ーであり、より好ましくはエッジランナーである。上記
ボール型混練機としては、具体的に、振動ミル等があ
る。上記ブレード型混練機としては、具体的に、ヘンシ
ェルミキサー、プラネタリーミキサー、ナウタミキサー
等がある。上記ロール型混練機としては、具体的に、エ
クストルーダー等がある。

【０１００】混合攪拌時における条件は、ヘマタイト粒
子粉末の粒子表面にポリシロキサンができるだけ均一に
被覆されるように、線荷重は１９．６〜１９６０Ｎ／ｃ
ｍ（２〜２００Ｋｇ／ｃｍ）、好ましくは９８〜１４７
０Ｎ／ｃｍ（１０〜１５０Ｋｇ／ｃｍ）、より好ましく
は１４７〜９８０Ｎ／ｃｍ（１５〜１００Ｋｇ／ｃ
ｍ）、処理時間は５〜１２０分、好ましくは１０〜９０
分の範囲で処理条件を適宜調整すればよい。なお、撹拌
速度は２〜２０００ｒｐｍ、好ましくは５〜１０００ｒ
ｐｍ、より好ましくは１０〜８００ｒｐｍの範囲で処理
条件を適宜調整すればよい。

【０１０１】ポリシロキサンの添加量は、ヘマタイト粒
子粉末１００重量部に対して０．１５〜４５重量部が好
ましい。０．１５重量部未満の場合には、得られる黒色
複合ヘマタイト粒子粉末の黒色度を改良できる程度にカ
ーボンブラックを十分付着させることが困難である。４
５重量部を超える場合には、ヘマタイト粒子粉末の粒子
表面に十分な黒色度を付与できるだけのカーボンブラッ
クを付着させることができるため、必要以上に添加する
意味がない。

【０１０２】粒子表面にポリシロキサンが被覆されてい
るヘマタイト粒子粉末にカーボンブラック微粒子粉末を
添加し、混合攪拌してポリシロキサン被覆にカーボンブ
ラックを付着させる。必要により更に、乾燥を行っても
よい。

【０１０３】付着処理に用いるカーボンブラック微粒子
粉末は、市販のファーネスブラック、チャンネルブラッ
ク等を使用することができ、具体的には、＃３０５０、
＃３１５０、＃３２５０、＃３７５０、＃３９５０、Ｍ
Ａ１００、ＭＡ７、＃１０００、＃２４００Ｂ、＃３
０、ＭＡ７７、ＭＡ８、＃６５０、ＭＡ１１、＃５０、
＃５２、＃４５、＃２２００Ｂ、ＭＡ６００等（商品
名：三菱化学株式会社（製））シースト９Ｈ、シースト
７Ｈ、シースト６、シースト３Ｈ、シースト３００、シ
ーストＦＭ等（商品名、東海カーボン株式会社
（製））、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ８６
０、Ｒａｖｅｎ１０００、Ｒａｖｅｎ１１９０ＵＬ
ＴＲＡ（商品名：コロンビヤン・ケミカルズ・カンパニ
ー（製））、ケッチェンブラックＥＣ、ケッチェンブラ
ックＥＣ６００ＪＤ（商品名：ケッチェンブラック・イ
ンターナショナル株式会社（製））、ＢＬＡＣＫＰＥ
ＡＲＬＳ−Ｌ、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ１０００、
ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ４６３０、ＶＵＬＣＡＮ
ＸＣ７２、ＲＥＧＡＬ６６０、ＲＥＧＡＬ４００
（商品名：キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・
インク（製））等が使用できる。

【０１０４】ポリシロキサンとの親和性を考慮すれば、
＃３１５０、＃３２５０、ＭＡ−１００、ＭＡ７、＃１
０００、＃２４００Ｂ、＃３０、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲ
ＬＳ−Ｌ及びＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ４６３０が好
ましい。

【０１０５】付着処理に用いるカーボンブラック微粒子
粉末の平均粒子径は０．００５〜０．０５μｍ程度、よ
り好ましくは０．０１０〜０．０３５μｍ程度である。

【０１０６】０．００５μｍ未満の場合には、カーボン
ブラック微粒子粉末があまりに微細となるため、取扱い
が困難となる。

【０１０７】０．０５μｍを超える場合には、カーボン
ブラック微粒子粉末の粒子サイズが大きいため、ポリシ
ロキサン被覆へ均一に付着させるために非常に大きな機
械的せん断力が必要となり、工業的に不利となる。

【０１０８】カーボンブラック微粒子粉末は、少量ずつ
を時間をかけながら、殊に５〜６０分程度をかけて添加
するのが好ましい。

【０１０９】混合攪拌時における条件は、カーボンブラ
ックが均一に付着するように、線荷重は１９．６〜１９
６０Ｎ／ｃｍ（２〜２００Ｋｇ／ｃｍ）、好ましくは９
８〜１４７０Ｎ／ｃｍ（１０〜１５０Ｋｇ／ｃｍ）、よ
り好ましくは１４７〜９８０Ｎ／ｃｍ（１５〜１００Ｋ
ｇ／ｃｍ）、処理時間は５〜１２０分、好ましくは１０
〜９０分の範囲で処理条件を適宜調整すればよい。な
お、撹拌速度は２〜２０００ｒｐｍ、好ましくは５〜１
０００ｒｐｍ、より好ましくは１０〜８００ｒｐｍの範
囲で処理条件を適宜調整すればよい。

【０１１０】カーボンブラック微粒子粉末の添加量は、
ヘマタイト粒子粉末１００重量部に対して１〜３０重量
部である。１重量部未満の場合には、カーボンブラック
の付着量が不十分であり、十分な黒色度を有する黒色複
合ヘマタイト粒子粉末が得られない。３０重量部を超え
る場合には、十分な黒色度を有する黒色複合ヘマタイト
粒子粉末が得られるが、カーボンブラックの付着量が多
くなるため粒子表面からカーボンブラックが脱離しやす
くなり、脱離したカーボンブラックによりビヒクル中で
の均一な分散が阻害されるため、耐久性及び電磁変換特
性に優れた磁気記録媒体を得ることが困難となる。

【０１１１】乾燥を行う場合の加熱温度は、通常４０〜
２００℃が好ましく、より好ましくは６０〜１５０℃で
あり、加熱時間は、１０分〜１２時間が好ましく、３０
分〜３時間がより好ましい。

【０１１２】ヘマタイト粒子粉末は、必要により、ポリ
シロキサンとの混合攪拌に先立ってあらかじめ、粒子表
面をアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、
ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれる１種
又は２種以上の化合物で被覆しておいてもよい。

【０１１３】アルミニウムの水酸化物等による被覆は、
ヘマタイト粒子粉末を分散して得られる水懸濁液に、ア
ルミニウム化合物、ケイ素化合物又は当該両化合物を添
加して混合攪拌することにより、又は、必要により、混
合攪拌後にｐＨ値を調整することにより、前記ヘマタイ
ト粒子粉末の粒子表面に、アルミニウムの水酸化物、ア
ルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸
化物から選ばれる１種又は２種以上の化合物を被着し、
次いで、濾別、水洗、乾燥、粉砕する。必要により、更
に、脱気・圧密処理等を施してもよい。

【０１１４】アルミニウム化合物としては、酢酸アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸ア
ルミニウム等のアルミニウム塩やアルミン酸ナトリウム
等のアルミン酸アルカリ塩等が使用できる。

【０１１５】アルミニウム化合物の添加量は、ヘマタイ
ト粒子粉末に対してＡｌ換算で０．０１〜５０重量％で
ある。０．０１重量％未満である場合には、得られる黒
色複合ヘマタイト粒子粉末の磁性塗料の製造時における
ビヒクル中での分散性をより向上させるだけの十分な量
のアルミニウムの水酸化物等を粒子表面に被覆すること
が困難であり、より優れた耐久性及び電磁変換特性を有
する磁気記録媒体を得ることができない。５０重量％を
超える場合には、被覆効果が飽和するため必要以上に添
加する意味がない。

【０１１６】ケイ素化合物としては、３号水ガラス、オ
ルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、コロイ
ダルシリカ等が使用できる。

【０１１７】ケイ素化合物の添加量は、ヘマタイト粒子
粉末に対してＳｉＯ₂換算で０．０１〜５０重量％であ
る。０．０１重量％未満である場合には、得られる黒色
複合ヘマタイト粒子粉末の磁性塗料の製造時におけるビ
ヒクル中での分散性をより向上させるだけの十分な量の
ケイ素の酸化物等を粒子表面に被覆することが困難であ
り、より優れた耐久性及び電磁変換特性を有する磁気記
録媒体を得ることができない。５０重量％を超える場合
には、被覆効果が飽和するため必要以上に添加する意味
がない。

【０１１８】アルミニウム化合物とケイ素化合物とを併
せて使用する場合には、ヘマタイト粒子粉末に対してＡ
ｌ換算量とＳｉＯ₂換算量との総和で０．０１〜５０重
量％が好ましい。

【０１１９】次に、前記本発明に係る磁気記録媒体の製
造法について述べる。

【０１２０】本発明に係る磁気記録媒体は、常法によ
り、非磁性基体上に磁性粒子粉末、結合剤樹脂、黒色複
合ヘマタイト粒子粉末及び溶剤を含む磁性塗料を塗布し
て塗膜を形成した後、磁場配向することにより得ること
ができる。

【０１２１】磁性塗料の混練分散に当たっては、混練機
は、例えば、二軸ニーダー、二軸エクストルーダー、加
圧ニーダー、二本ロールミル、三本ロールミルなどが使
用でき、分散機としては、ボールミル、サンドグライン
ダー、アトライター、ディスパー、ホモジナイザー、超
音波分散機などを使用することができる。

【０１２２】磁性塗料の塗布にあたっては、グラビアコ
ーター、リバースロールコーター、スリットコーター、
ダイコーターなどを使用することができる。塗布したシ
ートは、対向磁石配向、ソレノイド磁石配向等により磁
場配向を行うことができる。

【０１２３】溶剤としては、現在磁気記録媒体に汎用さ
れているメチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサ
ノン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン及
びその混合物等を使用することができる。

【０１２４】溶剤の使用量は、磁性粒子粉末１００重量
部に対してその総量で６５〜１０００重量部である。６
５重量部未満では磁性塗料とした場合に粘度が高くなり
すぎ塗布が困難となる。１０００重量部を超える場合に
は、塗膜を形成する際の溶剤の揮散量が多くなりすぎ工
業的に不利となる。

【０１２５】

【本発明の実施の形態】本発明の代表的な実施の形態は
以下の通りである。

【０１２６】ヘマタイト粒子粉末、黒色複合ヘマタイト
粒子粉末及びカーボンブラック微粒子粉末の各粒子粉末
の平均粒子径は、電子顕微鏡写真（×２００００）を縦
方向及び横方向にそれぞれ４倍に拡大した写真に示され
る粒子約３５０個について定方向径をそれぞれ測定し、
その平均値で示した。

【０１２７】軸比は、平均長軸径と平均短軸径との比で
示し、板状比は平均板面径と平均厚みとの比で示した。

【０１２８】粒子径の幾何標準偏差値は、下記の方法に
より求めた値で示した。即ち、上記拡大写真に示される
粒子径を測定した値を、その測定値から計算して求めた
粒子の実際の粒子径と個数から、統計学的手法に従っ
て、対数正規確率紙上の横軸に粒子径を、縦軸に所定の
粒子径区間のそれぞれに属する粒子の累積個数( 積算フ
ルイ下) を百分率でプロットした。そしてこのグラフか
ら粒子の累積個数が５０％及び８４．１３％のそれぞれ
に相当する粒子径の値を読み取り、幾何標準偏差値＝
（積算フルイ下８４．１３％における粒子径）／（積算
フルイ下５０％における粒子径）（幾何平均径）に従っ
て算出した値で示した。幾何標準偏差値が１に近いほ
ど、粒度分布が優れていることを意味する。

【０１２９】比表面積値は、ＢＥＴ法により測定した値
で示した。

【０１３０】ヘマタイト粒子及び黒色複合ヘマタイト粒
子の粒子内部や粒子表面に存在するＭｎ量、Ａｌ量、及
びＳｉ量並びにポリシロキサンに含有されるＳｉ量のそ
れぞれは、「蛍光Ｘ線分析装置３０６３Ｍ型」（理学電
機工業（株）製）を使用し、ＪＩＳＫ０１１９の「け
い光Ｘ線分析通則」に従って測定した。

【０１３１】黒色複合ヘマタイト粒子粉末に付着してい
るカーボンブラック量は、「堀場金属炭素・硫黄分析装
置ＥＭＩＡ−２２００型」（（株)堀場製作所製）を用
いて炭素量を測定することにより求めた。

【０１３２】黒色複合ヘマタイト粒子に付着しているカ
ーボンブラックの付着厚みは、「透過型電子顕微鏡ＪＥ
Ｍ−２０１０」（日本電子株式会社（製））を用いて加
速電圧２００ｋＶの条件下で撮影した電子顕微鏡写真を
１０倍に拡大した写真（×５，０００，０００）に写っ
ている粒子の表面に付着しているカーボンブラックの平
均的な厚み部分を測定することにより求めた。

【０１３３】黒色複合ヘマタイト粒子粉末に付着してい
るカーボンブラックの脱離率（％）は、下記の方法によ
り求めた値で示した。カーボンブラックの脱離率が０％
に近いほど、粒子表面からのカーボンブラックの脱離量
が少ないことを示す。

【０１３４】黒色複合ヘマタイト粒子粉末３ｇとエタノ
ール４０ｍｌを５０ｍｌの沈降管に入れ、２０分間超音
波分散を行った後、１２０分静置し、比重差によって黒
色複合ヘマタイト粒子粉末と脱離したカーボンブラック
を分離した。次いで、この黒色複合ヘマタイト粒子粉末
に再度エタノール４０ｍｌを加え、更に２０分間超音波
分散を行った後１２０分静置し、黒色複合ヘマタイト粒
子粉末と脱離したカーボンブラックを分離した。この黒
色複合ヘマタイト粒子粉末を１００℃で１時間乾燥さ
せ、前述の「堀場金属炭素・硫黄分析装置ＥＭＩＡ−２
２００型」（（株）堀場製作所製）を用いて炭素量を測
定し、下記式に従って求めた値をカーボンブラックの脱
離率（％）とした。

【０１３５】カーボンブラックの脱離率（％）＝[（Ｗ
ａ−Ｗｅ）／Ｗａ]×１００Ｗａ：黒色複合ヘマタイト粒子粉末のカーボンブラック
付着量Ｗｅ：脱離テスト後の黒色複合ヘマタイト粒子粉末のカ
ーボンブラック付着量

【０１３６】ヘマタイト粒子粉末及び黒色複合ヘマタイ
ト粒子粉末のそれぞれの黒色度は、試料０．５ｇとヒマ
シ油０．７ｍｌとをフーバー式マーラーで練ってペース
ト状とし、このペーストにクリアラッカー４．５ｇを加
え、混練、塗料化してキャストコート紙上に１５０μｍ
（６ｍｉｌ）のアプリケーターを用いて塗布した塗布片
（塗膜厚み：約３０μｍ）を作製し、該塗料片につい
て、多光源分光測色計ＭＳＣ−ＩＳ−２Ｄ（スガ試験機
（株）製）を用いて測定し、ＪＩＳＺ８７２９に定
めるところに従って表色指数Ｌ^*値で示した。

【０１３７】ここでＬ^*値は、明度を表わし、Ｌ^*値が小
さいほど黒色度が優れていることを示す。

【０１３８】ヘマタイト粒子粉末及び黒色複合ヘマタイ
ト粒子粉末のそれぞれの体積固有抵抗値は、まず、粒子
粉末０．５ｇを測り取り、ＫＢｒ錠剤成形器（（株）島
津製作所製）を用いて、１．３７２×１０⁷Ｐａ（１４
０Ｋｇ／ｃｍ²）の圧力で加圧成形を行い、円柱状の被
測定試料を作製した。

【０１３９】次いで、被測定試料を温度２５℃、相対湿
度６０％環境下に１２時間以上暴露した後、この被測定
試料をステンレス電極の間にセットし、ホイートストン
ブリッジ（ＴＹＰＥ２７６８横河北辰電気（株）製）
で１５Ｖの電圧を印加して抵抗値Ｒ（Ω）を測定した。

【０１４０】次いで、被測定（円柱状）試料の上面の面
積Ａ（ｃｍ²）と厚みｔ₀（ｃｍ）を測定し、次式にそれ
ぞれの測定値を挿入して、体積固有抵抗値（Ω・ｃｍ）
を求めた。

【０１４１】体積固有抵抗値（Ω・ｃｍ）＝Ｒ×（Ａ／ｔ₀）

【０１４２】塗料粘度は、塗料の２５℃における塗料粘
度をＥ型粘度計（コーンプレート型粘度計）ＥＭＤ−Ｒ
（（株）東京計器製）を用いて２５℃におけるずり速度
が１．９２ｓｅｃ^-1での見かけ粘度の値で示した。

【０１４３】磁性粒子粉末及び磁気記録媒体の磁気特性
は、「振動試料型磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工
業（株）製）を使用し、最大外部磁場７９５．８ｋＡ／
ｍ（１０ｋＯｅ）にて測定した。

【０１４４】磁気記録層の塗膜表面の光沢度は、「グロ
スメーターＵＧＶ−５Ｄ」（スガ試験機（株）製）を用
いて塗膜の４５°光沢度を測定して求めた。

【０１４５】表面粗度Ｒａは、「ｓｕｒｆｃｏｍ−５７
５Ａ」（東京精密（株）製）を用いてカレンダー後の塗
膜の中心線平均粗さを測定した値で示した。

【０１４６】磁気記録媒体の光透過の程度は、「自記光
電分光光度計ＵＶ−２１００」（（株）島津製作所製）
を用いて測定した光透過率の値を下記式に挿入して算出
した線吸収係数で示した。線吸収係数は、その値が大き
いほど、光を透しにくいことを示す。

【０１４７】尚、光透過率の値を測定するにあたって
は、上記磁気記録媒体に用いた非磁性基体と同一の非磁
性基体をブランクとして用いた。

【０１４８】線吸収係数（μｍ^-1）＝〔ｌｎ（１／ｔ）〕／ＦＴｔ：λ＝９００ｎｍにおける光透過率（−）ＦＴ：測定に用いた磁気記録媒体の塗膜組成物層の厚み
（μｍ）

【０１４９】電磁変換特性は、「ドラムテスターＢＸ−
３１６８」（ベルデックス社製）を用いて相対速度５．
８ｍ／ｓｅｃにおける４ＭＨｚ又は７ＭＨｚの各記録周
波数における電磁変換出力値を基準テープに対する相対
値として示した。

【０１５０】基準テープは、後述する磁性塗料の組成の
うち、黒色複合ヘマタイト粒子粉末を磁性粒子粉末１０
０重量部に対してアルミナ（商品名：ＡＫＰ−３０、住
友化学株式会社製）７．０重量部に置き換えた以外は同
様にして作製したものを基準テープとして用いた。

【０１５１】耐久性は、「メディアデュラビリティテス
ターＭＤＴ−３０００」（ＳｔｅｉｎｂｅｒｇＡｓｓ
ｏｃｉａｔｅｓ社製）を用いて、相対速度１６ｍ／ｓｅ
ｃ、負荷１．９６Ｎ（２００ｇｗ）における測定値で示
した。

【０１５２】ヘッド汚染は、「メディアデュラビリティ
テスターＭＤＴ−３０００」（ＳｔｅｉｎｂｅｒｇＡ
ｓｓｏｃｉａｔｅｓ社製）を用いて、相対速度１６ｍ／
ｓｅｃ、負荷１．９６Ｎ（２００ｇｗ）において、３０
分間走行させた後のヘッド汚れを目視で観察し、４段階
で評価した。Ａが最もヘッドの汚れが少ないことを示
す。Ａ：汚れなしＢ：若干汚れ有りＣ：汚れ有りＤ：ひどい汚れ有り

【０１５３】塗膜の表面電気抵抗値は、被測定塗膜を温
度２５℃、相対湿度６０％の環境下に１２時間以上曝し
た後、幅６．５ｍｍの金属製の電極に幅６ｍｍにスリッ
トした塗膜を置き、その両端に各１７０ｇのおもりを付
け、電極に塗膜を密着させた後、電極間に５００Ｖの直
流電圧をかけて測定した値で示した。

【０１５４】磁気記録媒体を構成する非磁性基体及び磁
気記録層の各層の厚みは、下記のようにして測定した。

【０１５５】デジタル電子マイクロメーターＫ３５１Ｃ
（安立電気（株）製）を用いて、先ず、非磁性基体の膜
厚（Ａ）を測定する。次に、非磁性基体と該非磁性基体
上に形成された磁気記録層との厚み（Ｂ）（非磁性基体
の厚みと磁気記録層の厚みとの総和）を同様にして測定
する。そして、磁気記録層の厚みは（Ｂ）−（Ａ）で示
した。

【０１５６】＜黒色複合ヘマタイト粒子粉末の製造＞図
１の電子顕微鏡写真（×２００００）に示すマンガン含
有黒色ヘマタイト粒子粉末（粒子形状：粒状、平均粒子
径０．３０μｍ、幾何標準偏差値１．４６、ＢＥＴ比表
面積値３．６ｍ²／ｇ、Ｍｎ含有量１３．３重量％、体
積固有抵抗値２．０×１０⁷Ω・ｃｍ、黒色度Ｌ^*値２
２．６）２０ｋｇを、凝集を解きほぐすために、純水１
５０ｌに攪拌機を用いて邂逅し、更に、「ＴＫパイプラ
インホモミクサー」（製品名、特殊機化工業（株）製）
を３回通してマンガン含有黒色ヘマタイト粒子粉末を含
むスラリーを得た。

【０１５７】続いて、このマンガン含有黒色ヘマタイト
粒子粉末を含むスラリーを横形サンドグラインダー「マ
イティーミルＭＨＧ−１．５Ｌ」（製品名、井上製作所
（株）製）を用いて、軸回転数２０００ｒｐｍにおい
て５回パスさせて、マンガン含有黒色ヘマタイト粒子粉
末を含む分散スラリーを得た。

【０１５８】得られたマンガン含有黒色ヘマタイト粒子
粉末を含む分散スラリーの３２５ｍｅｓｈ（目開き４４
μｍ）における篩残分は０％であった。この分散スラリ
ーを濾別、水洗して、マンガン含有黒色ヘマタイト粒子
粉末のケーキを得た。このマンガン含有黒色ヘマタイト
粒子粉末のケーキを１２０℃で乾燥した後、乾燥粉末１
１．０ｋｇをエッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」（製品
名、（株）松本鋳造鉄工所製）に投入して、２９４Ｎ／
ｃｍ（３０Ｋｇ／ｃｍ）で３０分間混合攪拌を行い、粒
子粉末の凝集を軽く解きほぐした。

【０１５９】次に、メチルハイドロジェンポリシロキサ
ン（商品名：ＴＳＦ４８４：東芝シリコーン（株）製）
１１０ｇを、エッジランナーを稼動させながら粒子粉末
の凝集を解きほぐした上記マンガン含有黒色ヘマタイト
粒子粉末に添加し、５８８Ｎ／ｃｍ（６０Ｋｇ／ｃｍ）
の線荷重で４５分間混合攪拌を行行い、マンガン含有黒
色ヘマタイト粒子粉末の粒子表面にメチルハイドロジェ
ンポリシロキサン被覆を形成させた。なお、この時の攪
拌速度は２２ｒｐｍで行った。

【０１６０】次に、図２の電子顕微鏡写真（×２０００
０）に示すカーボンブラック微粒子粉末（粒子形状：粒
状、粒子径０．０２２μｍ、幾何標準偏差値１．６８、
ＢＥＴ比表面積値１３４ｍ²／ｇ、黒色度Ｌ^*値１６．
６）１１００ｇを、エッジランナーを稼動させながら１
０分間かけて添加し、更に５８８Ｎ／ｃｍ（６０Ｋｇ／
ｃｍ）の線荷重で６０分間混合攪拌を行い、メチルハイ
ドロジェンポリシロキサン被覆にカーボンブラックを付
着させた後、乾燥機を用いて１０５℃で６０分間乾燥を
行い、黒色複合ヘマタイト粒子粉末を得た。なお、この
時の攪拌速度は２２ｒｐｍで行った。

【０１６１】得られた黒色複合ヘマタイト粒子粉末は、
図３の電子顕微鏡写真（×２００００）に示す通り、粒
子径が０．３２μｍの粒状粒子粉末であった。幾何標準
偏差値は１．４５であり、ＢＥＴ比表面積値は８．９ｍ
²／ｇ、体積固有抵抗値は８．６×１０³Ω・ｃｍ、黒色
度Ｌ^*値は１７．９、カーボンブラック脱離率は６．８
％であり、メチルハイドロジェンポリシロキサンの被覆
量はＳｉ換算で０．４４重量％であった。付着している
カーボンブラック量はＣ換算で９．０４重量％（マンガ
ン含有黒色ヘマタイト粒子粉末１００重量部に対して１
０重量部に相当する）であり、粒子表面のカーボンブラ
ックの付着厚みは０．００２４μｍであった。図３の電
子顕微鏡写真に示される通り、カーボンブラックがほと
んど認められないことから、カーボンブラックのほぼ全
量がメチルハイドロジェンポリシロキサン被覆に付着し
ていることが認められた。

【０１６２】比較のため、メチルハイドロジェンポリシ
ロキサンを被覆することなく、マンガン含有黒色ヘマタ
イト粒子粉末とカーボンブラック微粒子粉末とを同様に
エッジランナーで混合攪拌して得られた混合粒子粉末の
電子顕微鏡写真（×２００００）を図４に示す。図４の
電子顕微鏡写真に示される通り、カーボンブラック微粒
子粉末とマンガン含有黒色ヘマタイト粒子粉末が別々に
混在していることが認められた。

【０１６３】＜磁気記録媒体の製造＞Ｃｏ被着型針状マ
グネタイト粒子粉末（平均長軸径０．２４０μｍ、軸比
７．１、ＢＥＴ比表面積値３１．３ｍ²／ｇ、保磁力値
５６．８ｋＡ／ｍ（７１４Ｏｅ）、飽和磁化値８３．１
Ａｍ²／ｋｇ（８３．１ｅｍｕ／ｇ）、Ｃｏ含有量２．
２６重量％）１００．０重量部、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合樹脂（商品名：ＭＲ−１１０、日本ゼオン
（株）製）１０．０重量部、シクロヘキサノン２３．３
重量部、メチルエチルケトン１０．０重量部、カーボン
ブラック微粒子粉末（三菱化学（株）製、平均粒子径２
６ｎｍ、ＢＥＴ比表面積値１３０ｍ²／ｇ）１．０重量
部と上記で得られた黒色複合ヘマタイト粒子粉末７．０
重量部とをニーダーを用いて２０分間混練した後、該混
練物にトルエン７９．６重量部及びメチルエチルケトン
１１０．２重量部及びシクロヘキサノン１７．８重量部
を添加して希釈し、次いで、サンドグラインダーによっ
て３時間混合、分散させて混合分散物を得た。

【０１６４】上記混合分散物に、ポリウレタン樹脂（商
品名：ＴＩ−１０７５、三洋化成工業（株）製）の固形
分１０．０重量部を含むメチルエチルケトン／シクロヘ
キサノンの１／１溶液３３．３重量部を添加して、更に
３０分間サンドグラインダーを用いて混合・分散した
後、目開き１μｍのフィルターで濾過して得られた濾過
物にミリスチン酸１．０重量部及びステアリン酸ブチル
３．０重量部を含むメチルエチルケトン／トルエン／シ
クロヘキサノンの５／３／２溶液１２．１重量部及び三
官能性低分子量ポリイソシアネート（商品名：Ｅ−３
１、武田薬品工業（株）製）５．０重量部を含むメチル
エチルケトン／トルエン／シクロヘキサノンの５／３／
２溶液１５．２重量部を攪拌しながら混合して磁性塗料
を製造した。

【０１６５】得られた磁性塗料の組成は下記の通りであ
った。磁性粒子粉末１００．０重量部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂１０．０重量部、ポリウレタン樹脂１０．０重量部、黒色複合ヘマタイト粒子粉末（フィラー材）７．０重量部、カーボンブラック微粒子粉末１．０重量部、ミリスチン酸１．０重量部、ステアリン酸ブチル３．０重量部、三官能性低分子量ポリイソシアネート５．０重量部、シクロヘキサノン５６．６重量部、メチルエチルケトン１４１．５重量部、トルエン８５．４重量部。

【０１６６】得られた磁性塗料の塗料粘度は２，５６０
ｃＰであった。

【０１６７】上記磁性塗料を目開き１μｍのフィルター
で濾過した後、厚さ１４μｍのポリエステルベースフィ
ルム上にギャップ幅４５μｍのスリットコーターを用い
て塗布し、次いで、乾燥することによって膜厚４．０μ
ｍの磁気記録層を形成させ、常法によりカレンダー処理
を行って表面平滑化した後、１．２７ｃｍ（１／２イン
チ）の幅に裁断した。得られた磁気テープを６０℃の硬
化炉で２４時間静置させ、十分に硬化させて、磁気テー
プを得た。得られた塗膜の膜厚は３．５μｍであった。

【０１６８】上記磁気テープの磁気特性は、保磁力値が
５９．３ｋＡ／ｍ（７４５Ｏｅ）、角型比（Ｂｒ／Ｂ
ｍ）が０．８８であった。光沢度は１８３％、表面粗度
Ｒａは６．７ｎｍ、線吸収係数は１．２８μｍ^-1、表面
電気抵抗値は４．８×１０⁸Ω／ｃｍ²、電磁変換特性
は、記録周波数４ＭＨｚにおける出力が＋２．３ｄＢで
あり、耐久性は走行耐久時間が３０分以上であって、ヘ
ッド汚染がＡであった。

【０１６９】なお、電磁変換特性を求めるための基準テ
ープとして、後述する表１２及び表１３に記載の基準テ
ープ１を用いた。

【０１７０】

【作用】本発明において最も重要な点は、磁気記録層に
含有させる黒色フィラー材としてヘマタイト粒子粉末、
必要により、該ヘマタイト粒子粉末の粒子表面にアルミ
ニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水
酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた１種又は２種以
上の化合物が被覆されているヘマタイト粒子粉末の粒子
表面にポリシロキサンが被覆されており、該ポリシロキ
サン被覆の少なくとも１部にカーボンブラックが付着し
ている平均粒子径０．０８〜１．０μｍの黒色複合ヘマ
タイト粒子粉末を用いた場合には、優れた耐久性と良好
な電磁変換特性を有するとともに、光透過率が小さく、
しかも、表面電気抵抗値が低い磁気記録媒体が得られる
という事実である。

【０１７１】本発明に係る磁気記録媒体が優れた耐久性
と良好な電磁変換特性を有する理由について、本発明者
は黒色フィラー材として使用する黒色複合ヘマタイト粒
子粉末の粒子表面から脱離するカーボンブラックが少な
いことに起因して、系内、殊に磁性粒子粉末の分散がカ
ーボンブラックによって阻害されることがなく、また、
粒子表面にカーボンブラックが付着していることにより
粒子表面に凹凸が生じている黒色複合ヘマタイト粒子粉
末が磁性粒子粉末の間に介在することによって、磁性粒
子相互間の接触が抑制され、磁性粒子粉末が高充填され
やすいためと考えている。

【０１７２】なお、本発明における黒色複合ヘマタイト
粒子粉末の粒子表面から脱離するカーボンブラックが少
ない理由について、本発明者は、カーボンブラックが付
着しているポリシロキサンが有している各種官能基が、
ヘマタイト粒子粉末の粒子表面へ強固に結合するためと
考えている。

【０１７３】本発明に係る磁気記録媒体の光透過率が小
さい理由について、本発明者は、磁気記録層中に含有さ
れている黒色複合ヘマタイト粒子粉末の黒色度が優れて
いることによるものと考えている。即ち、本発明におけ
る黒色複合ヘマタイト粒子粉末は、通常は微粒子である
ことに起因して、凝集体として挙動するカーボンブラッ
クがヘマタイト粒子粉末の粒子表面にポリシロキサンを
介して均一且つ緻密に付着されているため、カーボンブ
ラックの個々がより効果的に機能しているためと考えて
いる。

【０１７４】本発明に係る磁気記録媒体の表面電気抵抗
値が低い理由について、本発明者は、カーボンブラック
が均一且つ緻密に付着している黒色複合ヘマタイト粒子
粉末が磁気記録層中に均一に分散していることにより、
カーボンブラックが相互に接触しながら連綿と連なるた
めと考えている。

【０１７５】

【実施例】次に、実施例並びに比較例を挙げる。

【０１７６】芯粒子１〜５公知の製造方法で得られた各種のヘマタイト粒子粉末を
準備し、上記発明の実施の形態と同様にして凝集が解き
ほぐされたヘマタイト粒子粉末を得た。

【０１７７】このヘマタイト粒子粉末の諸特性を表１に
示す。

【０１７８】

【表１】

【０１７９】芯粒子６芯粒子１の凝集が解きほぐされたマンガン含有黒色ヘマ
タイト粒子粉末２０ｋｇと水１５０ｌとを用いて、発明
の実施の形態と同様にしてマンガン含有黒色ヘマタイト
粒子粉末を含むスラリーを得た。得られたマンガン含有
黒色ヘマタイト粒子粉末を含む再分散スラリーのｐＨ値
を、水酸化ナトリウム水溶液を用いて１０．５に調整し
た後、該スラリーに水を加えスラリー濃度を９８ｇ／ｌ
に調整した。このスラリー１５０ｌを加熱して６０℃と
し、このスラリー中に１．０ｍｏｌ／ｌのアルミン酸ナ
トリウム溶液２７２２ｍｌ（マンガン含有黒色ヘマタイ
ト粒子粉末に対してＡｌ換算で０．５重量％に相当す
る）を加え、３０分間保持した後、酢酸を用いてｐＨ値
を７．５に調整した。この状態で３０分間保持した後、
濾過、水洗、乾燥、粉砕して粒子表面がアルミニウムの
水酸化物により被覆されているマンガン含有黒色ヘマタ
イト粒子粉末を得た。

【０１８０】この時の主要製造条件を表２に、得られた
マンガン含有黒色ヘマタイト粒子粉末の諸特性を表３に
示す。

【０１８１】尚、表面処理工程における被覆物の種類の
Ａはアルミニウムの水酸化物を表わし、Ｓはケイ素の酸
化物を表わす。

【０１８２】

【表２】

【０１８３】

【表３】

【０１８４】芯粒子７〜１０芯粒子の種類、表面処理工程における添加物の種類、量
を種々変えた以外は、芯粒子６と同様にして表面処理済
ヘマタイト粒子粉末を得た。

【０１８５】この時の主要処理条件を表２に、得られた
表面処理済ヘマタイト粒子粉末の諸特性を表３に示す。

【０１８６】実施例１〜１０、比較例１〜５芯粒子の種類、ポリシロキサンによる被覆工程における
ポリシロキサン添加の有無、種類及び添加量、エッジラ
ンナー処理条件、カーボンブラックの付着工程における
カーボンブラック微粒子粉末の種類及び添加量、エッジ
ランナーによる処理条件を種々変えた以外は、前記発明
の実施の形態と同様にして黒色複合ヘマタイト粒子粉末
を得た。実施例１〜１０の各実施例で得られた黒色複合
ヘマタイト粒子粉末は、電子顕微鏡観察の結果、カーボ
ンブラックがほとんど認められないことから、カーボン
ブラックのほぼ全量がポリシロキサン被覆に付着してい
ることが認められた。

【０１８７】使用したカーボンブラック微粒子粉末Ａ乃
至Ｃの諸特性を表４に示す。

【０１８８】

【表４】

【０１８９】この時の主要処理条件を表５に、得られた
黒色複合ヘマタイト粒子粉末の諸特性を表６に示す。

【０１９０】

【表５】

【０１９１】

【表６】

【０１９２】実施例１１〜２０、比較例６〜８芯粒子の種類、変成ポリシロキサンによる被覆工程にお
ける変成ポリシロキサンの有無、種類及び添加量、エッ
ジランナー処理条件、カーボンブラックの付着工程にお
けるカーボンブラック微粒子粉末の種類及び添加量、エ
ッジランナーによる処理条件を種々変えた以外は、前記
発明の実施の形態と同様にして黒色複合ヘマタイト粒子
粉末を得た。実施例１１〜２０で得られた各黒色複合ヘ
マタイト粒子粉末は、電子顕微鏡観察の結果、カーボン
ブラックがほとんど認められないことから、カーボンブ
ラックのほぼ全量が、変成ポリシロキサン被覆に付着し
ていることが確認された。

【０１９３】この時の主要処理条件を表７に、得られた
黒色複合ヘマタイト粒子粉末の諸特性を表８に示す。

【０１９４】

【表７】

【０１９５】

【表８】

【０１９６】実施例２１〜３０、比較例９〜１１芯粒子の種類、末端変成ポリシロキサンによる被覆工程
における末端変成ポリシロキサンの有無、種類及び添加
量、エッジランナー処理条件、カーボンブラックの付着
工程におけるカーボンブラック微粒子粉末の種類及び添
加量、エッジランナーによる処理条件を種々変えた以外
は、前記発明の実施の形態と同様にして黒色複合ヘマタ
イト粒子粉末を得た。実施例２１〜３０で得られた各黒
色複合ヘマタイト粒子粉末は、電子顕微鏡観察の結果、
カーボンブラックがほとんど認められないことから、カ
ーボンブラックのほぼ全量が、末端変成ポリシロキサン
被覆に付着していることが確認された。

【０１９７】この時の主要処理条件を表９に、得られた
黒色複合ヘマタイト粒子粉末の諸特性を表１０に示す。

【０１９８】

【表９】

【０１９９】

【表１０】

【０２００】＜磁気記録媒体の製造＞実施例３１〜６０、比較例１２〜２４磁性粒子の種類、黒色フィラー材の種類及び添加量を種
々変化させた以外は、本発明の実施の形態と同様にして
磁気記録媒体を得た。

【０２０１】使用した磁性粒子粉末１乃至３の諸特性を
表１１に示す。

【０２０２】なお、磁性粒子３は板状粒子であり、表１
１中の平均長軸径は、「板面径」を「平均短軸径」は厚
みを、軸比は「板状比」を意味する。

【０２０３】

【表１１】

【０２０４】各磁性粒子を用いた基準テープの製造条件
を表１２に、その諸特性を表１３に示した。

【０２０５】

【表１２】

【０２０６】

【表１３】

【０２０７】磁気記録媒体の製造条件を表１４乃至表１
５に、その諸特性を表１６乃至表１９に示した。

【０２０８】

【表１４】

【０２０９】

【表１５】

【０２１０】

【表１６】

【０２１１】

【表１７】

【０２１２】

【表１８】

【０２１３】

【表１９】

【０２１４】

【発明の効果】本発明に係る磁気記録媒体は、耐久性向
上に必要な添加量としても電磁変換特性の低下を抑える
ことができ、また、十分な黒色度を有しているので磁気
記録層中に添加するカーボンブラック微粒子粉末の併用
量を減らすことができるという諸特性を具備している黒
色複合ヘマタイト粒子粉末を黒色フィラー材として用い
ているため、より優れた耐久性とより良好な電磁変換特
性を有しており高密度記録用に最適である。

【０２１５】また、本発明に係る磁気記録媒体は、カー
ボンブラック微粒子粉末の使用量が少ないので、安全
上、衛生上からも好ましいものである。

【０２１６】そして、本発明における黒色複合ヘマタイ
ト粒子粉末は、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中へ
の分散性が優れており、取り扱いやすく作業性に優れて
いるので、工業的及び経済的に有利である。

【図面の簡単な説明】

【図１】発明の実施の形態で使用したマンガン含有黒
色ヘマタイト粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真
（×２００００）である。

【図２】発明の実施の形態で使用したカーボンブラッ
ク微粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×２０
０００）である。

【図３】発明の実施の形態で得られた黒色複合ヘマタ
イト粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×２０
０００）である。

【図４】比較のために示したマンガン含有黒色ヘマタ
イト粒子粉末とカーボンブラック微粒子粉末との混合粒
子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×２０００
０）である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者石谷誠治広島県大竹市明治新開１番４戸田工業株式会社大竹創造センター内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性基体上に、結合剤樹脂、磁性粒子
粉末及びフィラー材を含む磁気記録層が形成されている
磁気記録媒体において、ヘマタイト粒子粉末の粒子表面
にポリシロキサンが被覆されており、該ポリシロキサン
被覆の少なくとも１部にカーボンブラックが付着してい
る平均粒子径０．０８〜１．０μｍの黒色複合ヘマタイ
ト粒子粉末であって、上記カーボンブラックの付着量が
前記ヘマタイト粒子粉末１００重量部に対して１〜３０
重量部である黒色複合ヘマタイト粒子粉末を前記フィラ
ー材として用いるとともに該フィラー材を磁性粒子粉末
１００重量部に対して１〜３０重量部の割合で含有させ
たことを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】非磁性基体上に、結合剤樹脂、磁性粒子
粉末及びフィラー材を含む磁気記録層が形成されている
磁気記録媒体において、ヘマタイト粒子粉末の粒子表面
に下層としてアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの
酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ば
れた１種又は２種以上の化合物が被覆され、上層として
ポリシロキサンが被覆されており、該ポリシロキサン被
覆の少なくとも１部にカーボンブラックが付着している
平均粒子径０．０８〜１．０μｍの黒色複合ヘマタイト
粒子粉末であって、上記カーボンブラックの付着量が前
記ヘマタイト粒子粉末１００重量部に対して１〜３０重
量部である黒色複合ヘマタイト粒子粉末を前記フィラー
材として用いるとともに該フィラー材を磁性粒子粉末１
００重量部に対して１〜３０重量部の割合で含有させた
ことを特徴とする磁気記録媒体。