JP2001011483A - 水性作動液組成物 - Google Patents
水性作動液組成物Info
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- JP2001011483A JP2001011483A JP11185699A JP18569999A JP2001011483A JP 2001011483 A JP2001011483 A JP 2001011483A JP 11185699 A JP11185699 A JP 11185699A JP 18569999 A JP18569999 A JP 18569999A JP 2001011483 A JP2001011483 A JP 2001011483A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】潤滑性、熱安定性、酸化安定性に優れた水性作
動液組成物の提供。 【解決手段】活性水素含有化合物に複合金属シアン化物
錯体触媒の存在下エチレンオキシドと炭素数３以上のモ
ノエポキシドとの混合物を反応させて得られるポリエー
テルモノオールまたはポリエーテルポリオールを、水性
作動液組成物１００重量部あたり５〜３０重量部含有す
ることを特徴とする水性作動液組成物。
動液組成物の提供。 【解決手段】活性水素含有化合物に複合金属シアン化物
錯体触媒の存在下エチレンオキシドと炭素数３以上のモ
ノエポキシドとの混合物を反応させて得られるポリエー
テルモノオールまたはポリエーテルポリオールを、水性
作動液組成物１００重量部あたり５〜３０重量部含有す
ることを特徴とする水性作動液組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はプレス機械などの工
作機械に使用される水性作動液組成物に関する。詳しく
は、複合金属シアン化物錯体を触媒とし、活性水素含有
化合物にエチレンオキシドと炭素数３以上のモノエポキ
シドとの混合物を反応させて得られるポリエーテルモノ
オールまたはポリエーテルポリオールを用いる水性作動
液組成物に関する。
作機械に使用される水性作動液組成物に関する。詳しく
は、複合金属シアン化物錯体を触媒とし、活性水素含有
化合物にエチレンオキシドと炭素数３以上のモノエポキ
シドとの混合物を反応させて得られるポリエーテルモノ
オールまたはポリエーテルポリオールを用いる水性作動
液組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】プレス機械における油圧装置は、通常油
圧ポンプにより５０〜３００ｋｇｆ／ｃｍ2Ｇの圧力が
かけられるため、油圧ポンプ部および油圧シリンダー部
で作動液の漏れが生じやすく、さらに油圧ポンプの摺動
面では摩擦が起こる。これを防止するために、作動液に
は適度な動粘度と潤滑性が必要であり、一般に水と低分
子量グリコール類を主体とした水性作動液組成物が使用
されている。また、水と低分子量グリコール類のみを主
成分とする作動液では動粘度や潤滑性が不足する場合に
は、アルコール類にエチレンオキシドとプロピレンオキ
シドを反応させて得られたポリエーテルモノオールまた
はポリエーテルポリオールが配合された作動液が使用さ
れている。これらの水性作動液組成物は水を多く含んで
いるため、難燃性タイプに分類される。
圧ポンプにより５０〜３００ｋｇｆ／ｃｍ2Ｇの圧力が
かけられるため、油圧ポンプ部および油圧シリンダー部
で作動液の漏れが生じやすく、さらに油圧ポンプの摺動
面では摩擦が起こる。これを防止するために、作動液に
は適度な動粘度と潤滑性が必要であり、一般に水と低分
子量グリコール類を主体とした水性作動液組成物が使用
されている。また、水と低分子量グリコール類のみを主
成分とする作動液では動粘度や潤滑性が不足する場合に
は、アルコール類にエチレンオキシドとプロピレンオキ
シドを反応させて得られたポリエーテルモノオールまた
はポリエーテルポリオールが配合された作動液が使用さ
れている。これらの水性作動液組成物は水を多く含んで
いるため、難燃性タイプに分類される。
【０００３】従来、これらの作動液に用いられるポリエ
ーテルモノオールまたはポリエーテルポリオールは触媒
として水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどを使用し
てアルキレンオキシドの付加重合により製造されている
が、面材との摩擦係数を低減するため、分子量および動
粘度の高いポリエーテルモノオールまたはポリエーテル
ポリオールが要求されるようになった。
ーテルモノオールまたはポリエーテルポリオールは触媒
として水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどを使用し
てアルキレンオキシドの付加重合により製造されている
が、面材との摩擦係数を低減するため、分子量および動
粘度の高いポリエーテルモノオールまたはポリエーテル
ポリオールが要求されるようになった。
【０００４】ポリエーテルモノオールまたはポリエーテ
ルポリオールの高分子量化において副生する不飽和モノ
オールを低減するために、水酸化カリウム、水酸化ナト
リウム以外の触媒を用いる方法が提案されている。特開
平１０−２１８９８６には、セシウムとルビジウムの混
合物からなるアルカリ金属触媒を用いて活性水素原子含
有化合物にアルキレンオキシドを反応させて得られるポ
リエーテルモノオールまたはポリエーテルポリオールを
用いた作動油組成物が提案されている。
ルポリオールの高分子量化において副生する不飽和モノ
オールを低減するために、水酸化カリウム、水酸化ナト
リウム以外の触媒を用いる方法が提案されている。特開
平１０−２１８９８６には、セシウムとルビジウムの混
合物からなるアルカリ金属触媒を用いて活性水素原子含
有化合物にアルキレンオキシドを反応させて得られるポ
リエーテルモノオールまたはポリエーテルポリオールを
用いた作動油組成物が提案されている。
【０００５】しかし、作動液の動粘度と摩擦係数につい
ては効果が認められるものの、酸化安定性や熱安定性の
点で特性が不充分である問題があった。すなわち作動液
は、動粘度と摩擦特性に加え、熱および酸化劣化により
腐食性酸やスラッジを生成することなく長時間の使用に
耐えるものが要求されており、これらのすべての特性を
充分に満足させるものはなかった。
ては効果が認められるものの、酸化安定性や熱安定性の
点で特性が不充分である問題があった。すなわち作動液
は、動粘度と摩擦特性に加え、熱および酸化劣化により
腐食性酸やスラッジを生成することなく長時間の使用に
耐えるものが要求されており、これらのすべての特性を
充分に満足させるものはなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、潤滑
性、熱安定性、酸化安定性に優れた水性作動液組成物を
提供することにある。
性、熱安定性、酸化安定性に優れた水性作動液組成物を
提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、少な
くとも１個の活性水素原子を有する化合物（以下、活性
水素含有化合物）を開始剤として複合金属シアン化物錯
体触媒の存在下エチレンオキシドと炭素数３以上のモノ
エポキシドとの混合物を反応させて得られる数平均分子
量が４０００〜４００００のポリエーテルモノオールま
たはポリエーテルポリオールを、水性作動液組成物１０
０重量部あたり、５〜３０重量部含有することを特徴と
する水性作動液組成物である。
くとも１個の活性水素原子を有する化合物（以下、活性
水素含有化合物）を開始剤として複合金属シアン化物錯
体触媒の存在下エチレンオキシドと炭素数３以上のモノ
エポキシドとの混合物を反応させて得られる数平均分子
量が４０００〜４００００のポリエーテルモノオールま
たはポリエーテルポリオールを、水性作動液組成物１０
０重量部あたり、５〜３０重量部含有することを特徴と
する水性作動液組成物である。
【０００８】本発明に用いられる、複合金属シアン化物
錯体触媒は下記式（１）の構造を有すると考えられる。 Ｍa［Ｍ’x（ＣＮ）y］b（Ｈ2Ｏ）c（Ｒ）d…（１） ただし、ＭはＺｎ（II）、Ｆｅ（II）、Ｆｅ（III）、
Ｃｏ（II）、Ｎｉ（II）、Ａｌ（III）、Ｓｒ（II）、
Ｍｎ（II）、Ｃｒ（III）、Ｃｕ（II）、Ｓｎ（II）、
Ｐｂ（II）、Ｍｏ（IV）、Ｍｏ（VI）、Ｗ（IV）、Ｗ
（VI）などであり、Ｍ’はＦｅ（II）、Ｆｅ（III）、
Ｃｏ（II）、Ｃｏ（III）、Ｃｒ（II）、Ｃｒ（III）、
Ｍｎ（II）、Ｍｎ（III）、Ｎｉ（II）、Ｖ（IV）、Ｖ
（V）などであり、Ｒは有機配位子、ａ、ｂ、ｘおよび
ｙは、金属の原子価と配位数により変わる正の数、ｃお
よびｄは、金属の配位数により変わる正の数である。
錯体触媒は下記式（１）の構造を有すると考えられる。 Ｍa［Ｍ’x（ＣＮ）y］b（Ｈ2Ｏ）c（Ｒ）d…（１） ただし、ＭはＺｎ（II）、Ｆｅ（II）、Ｆｅ（III）、
Ｃｏ（II）、Ｎｉ（II）、Ａｌ（III）、Ｓｒ（II）、
Ｍｎ（II）、Ｃｒ（III）、Ｃｕ（II）、Ｓｎ（II）、
Ｐｂ（II）、Ｍｏ（IV）、Ｍｏ（VI）、Ｗ（IV）、Ｗ
（VI）などであり、Ｍ’はＦｅ（II）、Ｆｅ（III）、
Ｃｏ（II）、Ｃｏ（III）、Ｃｒ（II）、Ｃｒ（III）、
Ｍｎ（II）、Ｍｎ（III）、Ｎｉ（II）、Ｖ（IV）、Ｖ
（V）などであり、Ｒは有機配位子、ａ、ｂ、ｘおよび
ｙは、金属の原子価と配位数により変わる正の数、ｃお
よびｄは、金属の配位数により変わる正の数である。
【０００９】式（１）におけるＭはＺｎ（II）が好まし
く、Ｍ’はＦｅ（II）、Ｆｅ（III）、Ｃｏ（II）、Ｃ
ｏ（III）などが好ましい。有機配位子としては、たと
えばケトン、エーテル、アルデヒド、エステル、アルコ
ール、アミドなどが挙げられ、エーテル、アルコールが
好ましい。エーテルとしてはエチレングリコールジメチ
ルエーテル（グライム）、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテル（ジグライム）などが好ましく、アルコール
としてはｔ−ブタノール、ｔ−ブチルセロソルブなどが
好ましい。
く、Ｍ’はＦｅ（II）、Ｆｅ（III）、Ｃｏ（II）、Ｃ
ｏ（III）などが好ましい。有機配位子としては、たと
えばケトン、エーテル、アルデヒド、エステル、アルコ
ール、アミドなどが挙げられ、エーテル、アルコールが
好ましい。エーテルとしてはエチレングリコールジメチ
ルエーテル（グライム）、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテル（ジグライム）などが好ましく、アルコール
としてはｔ−ブタノール、ｔ−ブチルセロソルブなどが
好ましい。
【００１０】式（１）で表される複合金属シアン化物錯
体触媒は、金属塩ＭＸa（Ｍ、ａは上述と同様。ＸはＭ
と塩を形成するアニオン。）とポリシアノメタレート
（塩）Ｚe［Ｍ’x（ＣＮ）y］f（Ｍ’、ｘ、ｙは上述と
同様。Ｚは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属な
ど。ｅ、ｆはＺ、 Ｍ’の原子価と配位数により決まる
正の整数。）のそれぞれの水溶液または水と有機溶剤の
混合溶媒の溶液を混ぜ合わせ、得られた複合金属シアン
化物に有機配位子Ｒを接触させた後、余分な溶媒および
有機配位子Ｒを除去することにより製造される。
体触媒は、金属塩ＭＸa（Ｍ、ａは上述と同様。ＸはＭ
と塩を形成するアニオン。）とポリシアノメタレート
（塩）Ｚe［Ｍ’x（ＣＮ）y］f（Ｍ’、ｘ、ｙは上述と
同様。Ｚは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属な
ど。ｅ、ｆはＺ、 Ｍ’の原子価と配位数により決まる
正の整数。）のそれぞれの水溶液または水と有機溶剤の
混合溶媒の溶液を混ぜ合わせ、得られた複合金属シアン
化物に有機配位子Ｒを接触させた後、余分な溶媒および
有機配位子Ｒを除去することにより製造される。
【００１１】ポリシアノメタレート（塩）Ｚe［Ｍ’
x（ＣＮ）y］fは、Ｚには水素やアルカリ金属をはじめ
とする種々の金属を使用できるが、リチウム塩、ナトリ
ウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩が
好ましい。特に好ましくは通常のアルカリ金属塩、すな
わちナトリウム塩とカリウム塩である。
x（ＣＮ）y］fは、Ｚには水素やアルカリ金属をはじめ
とする種々の金属を使用できるが、リチウム塩、ナトリ
ウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩が
好ましい。特に好ましくは通常のアルカリ金属塩、すな
わちナトリウム塩とカリウム塩である。
【００１２】本発明において開始剤として用いる活性水
素含有化合物としては、たとえば、メタノール、エタノ
ール、イソプロピルアルコール、ブタノール類などの１
価アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール
などの２価アルコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ヘキサントリオールなどの３価アルコール、ペ
ンタエリスリトール、ジグリセリンなどの４価以上のア
ルコール類、ソルビトール、蔗糖、メチルグルコシドな
どの糖類、エチレンジアミンなどの脂肪族アミン類、ト
ルイレンジアミン、ジフェニルメタンジアミンなどの芳
香族アミン類、トリエタノールアミン、ジエタノールア
ミンなどのアルカノールアミン類、ビスフェノールＡ、
レゾール、ノボラックなどのフェノール類、その他のヒ
ドロキシ化合物が使用できる。
素含有化合物としては、たとえば、メタノール、エタノ
ール、イソプロピルアルコール、ブタノール類などの１
価アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール
などの２価アルコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ヘキサントリオールなどの３価アルコール、ペ
ンタエリスリトール、ジグリセリンなどの４価以上のア
ルコール類、ソルビトール、蔗糖、メチルグルコシドな
どの糖類、エチレンジアミンなどの脂肪族アミン類、ト
ルイレンジアミン、ジフェニルメタンジアミンなどの芳
香族アミン類、トリエタノールアミン、ジエタノールア
ミンなどのアルカノールアミン類、ビスフェノールＡ、
レゾール、ノボラックなどのフェノール類、その他のヒ
ドロキシ化合物が使用できる。
【００１３】また上記化合物にアルキレンオキシドなど
のモノエポキシドを反応させて得られる目的物よりも低
分子量のポリエーテル類も使用できる。このような低分
子量のポリエーテル類を使用することが特に好ましい。
この場合分子量５００〜１５００の低分子量ポリエーテ
ル類が特に好ましい。これらの活性水素含有化合物は単
独使用でも２種以上の併用でもよい。
のモノエポキシドを反応させて得られる目的物よりも低
分子量のポリエーテル類も使用できる。このような低分
子量のポリエーテル類を使用することが特に好ましい。
この場合分子量５００〜１５００の低分子量ポリエーテ
ル類が特に好ましい。これらの活性水素含有化合物は単
独使用でも２種以上の併用でもよい。
【００１４】本発明において使用される炭素数３以上の
モノエポキシドとしては、プロピレンオキシド、１，２
−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシドおよび
イソブチレンオキシドから選ばれる少なくとも１種が好
ましい。これらのモノエポキシドは単独使用でも２種以
上の併用でもよい。
モノエポキシドとしては、プロピレンオキシド、１，２
−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシドおよび
イソブチレンオキシドから選ばれる少なくとも１種が好
ましい。これらのモノエポキシドは単独使用でも２種以
上の併用でもよい。
【００１５】エチレンオキシドと炭素数３以上のモノエ
ポキシドの混合割合（以下、エチレンオキシドと炭素数
３以上のモノエポキシドを併せてモノエポキシド混合物
という。）は、エチレンオキシド／炭素数３以上のモノ
エポキシドの重量比で表して３／７〜９／１が好まし
く、４／６〜８／２が特に好ましい。
ポキシドの混合割合（以下、エチレンオキシドと炭素数
３以上のモノエポキシドを併せてモノエポキシド混合物
という。）は、エチレンオキシド／炭素数３以上のモノ
エポキシドの重量比で表して３／７〜９／１が好まし
く、４／６〜８／２が特に好ましい。
【００１６】本発明におけるポリエーテルモノオールま
たはポリエーテルポリオールは通常モノエポキシド混合
物と開始剤である活性水素含有化合物の混合物に複合金
属シアン化錯体触媒の存在下反応させることにより製造
される。また、反応系にモノエポキシド混合物を徐々に
加えながら反応を行うこともできる。
たはポリエーテルポリオールは通常モノエポキシド混合
物と開始剤である活性水素含有化合物の混合物に複合金
属シアン化錯体触媒の存在下反応させることにより製造
される。また、反応系にモノエポキシド混合物を徐々に
加えながら反応を行うこともできる。
【００１７】上記反応において反応温度は３０〜１８０
℃が好ましく、９０〜１３０℃がより好ましい。また反
応時の圧力は最大５ｋｇ／ｃｍ2以下が好適である。モ
ノエポキシド混合物を反応させる際の反応最大圧力が５
ｋｇ／ｃｍ2を超えると副生物が生成しやすくなるため
好ましくない。
℃が好ましく、９０〜１３０℃がより好ましい。また反
応時の圧力は最大５ｋｇ／ｃｍ2以下が好適である。モ
ノエポキシド混合物を反応させる際の反応最大圧力が５
ｋｇ／ｃｍ2を超えると副生物が生成しやすくなるため
好ましくない。
【００１８】触媒の使用量は特に限定されないが、使用
する活性水素含有化合物に対して１〜５０００ｐｐｍ程
度が適当であり、２０〜１０００ｐｐｍがより好まし
い。触媒の反応系への導入は、初めに一括して導入して
もよいし、順次分割して導入してもよい。
する活性水素含有化合物に対して１〜５０００ｐｐｍ程
度が適当であり、２０〜１０００ｐｐｍがより好まし
い。触媒の反応系への導入は、初めに一括して導入して
もよいし、順次分割して導入してもよい。
【００１９】反応終了後のポリエーテルモノオールまた
はポリエーテルポリオールはそのまま使用してもよい
が、触媒除去などの精製を行うことが好ましい。触媒の
除去方法としては前記の公知文献に記載された方法が採
用できる。たとえば、アルカリを添加して触媒を失活さ
せた後、吸着剤やイオン交換樹脂で失活した触媒成分や
アルカリを処理し濾過などでそれらを除去する方法であ
る。
はポリエーテルポリオールはそのまま使用してもよい
が、触媒除去などの精製を行うことが好ましい。触媒の
除去方法としては前記の公知文献に記載された方法が採
用できる。たとえば、アルカリを添加して触媒を失活さ
せた後、吸着剤やイオン交換樹脂で失活した触媒成分や
アルカリを処理し濾過などでそれらを除去する方法であ
る。
【００２０】ポリエーテルモノオールまたはポリエーテ
ルポリオールの数平均分子量は４０００〜４００００で
ある。特に好ましくは８０００〜３５０００で、最も好
ましくは１００００〜３００００である。ポリエーテル
モノオールまたはポリエーテルポリオールの数平均分子
量が４０００より低いときは面材との摩擦低減効果が少
なくなる。数平均分子量が４００００より高いときは動
粘度が高すぎる。
ルポリオールの数平均分子量は４０００〜４００００で
ある。特に好ましくは８０００〜３５０００で、最も好
ましくは１００００〜３００００である。ポリエーテル
モノオールまたはポリエーテルポリオールの数平均分子
量が４０００より低いときは面材との摩擦低減効果が少
なくなる。数平均分子量が４００００より高いときは動
粘度が高すぎる。
【００２１】得られるポリエーテルモノオールまたはポ
リエーテルポリオールは、オキシエチレン基含有量が３
０重量％以上であることが好ましく、４０〜８０重量％
が特に好ましい。オキシエチレン基含有量とは、開始剤
に起因するオキシエチレン基と複合金属シアン化錯体触
媒の存在下反応させるエチレンオキシドに起因するもの
の両者の合計をいう。
リエーテルポリオールは、オキシエチレン基含有量が３
０重量％以上であることが好ましく、４０〜８０重量％
が特に好ましい。オキシエチレン基含有量とは、開始剤
に起因するオキシエチレン基と複合金属シアン化錯体触
媒の存在下反応させるエチレンオキシドに起因するもの
の両者の合計をいう。
【００２２】本発明のポリエーテルモノオールまたはポ
リオールの使用量は水性作動液組成物１００重量部あた
り、５〜３０重量部であり、好ましくは８〜２５重量
部、さらに好ましくは１０〜２０重量部である。５重量
部より少ないと作動液として要求される動粘度が低くな
る。また、３０重量部より多くなると水性作動液組成物
の動粘度が増加して流動性が低下する。
リオールの使用量は水性作動液組成物１００重量部あた
り、５〜３０重量部であり、好ましくは８〜２５重量
部、さらに好ましくは１０〜２０重量部である。５重量
部より少ないと作動液として要求される動粘度が低くな
る。また、３０重量部より多くなると水性作動液組成物
の動粘度が増加して流動性が低下する。
【００２３】本発明の水性作動液組成物の処方の一例を
示すと、水３５〜５０重量％、本発明でいうポリエーテ
ルモノオールまたはポリエーテルポリオール５〜３０重
量％、低分子量グリコール類５〜５０重量％、油性向上
剤０〜１０重量％、防錆剤０〜５重量％、ｐＨ調整剤、
消泡剤、酸化防止剤、着色防止剤および金属イオン封鎖
剤がそれぞれ０〜２重量％のようになる。
示すと、水３５〜５０重量％、本発明でいうポリエーテ
ルモノオールまたはポリエーテルポリオール５〜３０重
量％、低分子量グリコール類５〜５０重量％、油性向上
剤０〜１０重量％、防錆剤０〜５重量％、ｐＨ調整剤、
消泡剤、酸化防止剤、着色防止剤および金属イオン封鎖
剤がそれぞれ０〜２重量％のようになる。
【００２４】低分子量グリコール類としては、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリプロピレングリコール、へキシレングリコー
ル、ジへキシレングリコール、トリへキシレングリコー
ルなどが挙げられる。これらは単独使用でも２種以上の
併用でもよい。低分子量グリコール類の分子量は１００
０以下が好ましい。
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリプロピレングリコール、へキシレングリコー
ル、ジへキシレングリコール、トリへキシレングリコー
ルなどが挙げられる。これらは単独使用でも２種以上の
併用でもよい。低分子量グリコール類の分子量は１００
０以下が好ましい。
【００２５】油性向上剤としてはデカン酸、オレイン
酸、イソステアリン酸などの脂肪族カルボン酸、安息香
酸、ジメチル安息香酸などの芳香族カルボン酸、および
これらのアルカリ金属塩が挙げられる。
酸、イソステアリン酸などの脂肪族カルボン酸、安息香
酸、ジメチル安息香酸などの芳香族カルボン酸、および
これらのアルカリ金属塩が挙げられる。
【００２６】防錆剤としては、モノエタノールアミン、
トリエタノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、シクロヘキシルアミン、モルホリン、１，
４−ビス−２−アミノエチルピペラジン、２−ヘプタデ
シル−１−（２−ヒドロキシエチル）イミダゾリンおよ
びジメチルアミノエタノールなどの有機アミン、および
上記有機アミンのアルキレンオキシド付加物などが挙げ
られる。
トリエタノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、シクロヘキシルアミン、モルホリン、１，
４−ビス−２−アミノエチルピペラジン、２−ヘプタデ
シル−１−（２−ヒドロキシエチル）イミダゾリンおよ
びジメチルアミノエタノールなどの有機アミン、および
上記有機アミンのアルキレンオキシド付加物などが挙げ
られる。
【００２７】ｐＨ調整剤としては、上記有機アミンやア
ルカリ金属の水酸化物が挙げられ、場合によっては油性
向上剤または防錆剤との兼用も可能である。消泡剤とし
ては、通常シリコーン系消泡剤が使用される。酸化防止
剤としては、ベンゾトリアゾール、メルカプトベンゾイ
ミダゾール、メルカプトベンゾチアゾールなどが挙げら
れる。着色防止剤としては、塩基性染料および酸性染料
が挙げられる。金属イオン封鎖剤としては、エチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、およびグ
ルコン酸、酒石酸などのオキシカルボン酸、またはその
誘導体（特に金属塩）などが挙げられる。これらは単独
使用でも２種以上の併用でもよい。
ルカリ金属の水酸化物が挙げられ、場合によっては油性
向上剤または防錆剤との兼用も可能である。消泡剤とし
ては、通常シリコーン系消泡剤が使用される。酸化防止
剤としては、ベンゾトリアゾール、メルカプトベンゾイ
ミダゾール、メルカプトベンゾチアゾールなどが挙げら
れる。着色防止剤としては、塩基性染料および酸性染料
が挙げられる。金属イオン封鎖剤としては、エチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、およびグ
ルコン酸、酒石酸などのオキシカルボン酸、またはその
誘導体（特に金属塩）などが挙げられる。これらは単独
使用でも２種以上の併用でもよい。
【００２８】
【実施例】以下に本発明を実施例（例１〜３）および比
較例（例４〜６）により具体的に説明するが、本発明は
これら実施例に限定されない。なお、部は重量部を示
す。またポリエーテルポリオールであるポリオールＡ〜
Ｆの数平均分子量は開始剤の官能基数と水酸基価の測定
値より算出した。
較例（例４〜６）により具体的に説明するが、本発明は
これら実施例に限定されない。なお、部は重量部を示
す。またポリエーテルポリオールであるポリオールＡ〜
Ｆの数平均分子量は開始剤の官能基数と水酸基価の測定
値より算出した。
【００２９】（複合金属シアン化物錯体触媒の製造）ヘ
キサシアノコバルト酸亜鉛−グライム錯体（触媒Ａ）は
ＵＳＰ４４７７５８９号明細書に記載の方法に従って調
製した。
キサシアノコバルト酸亜鉛−グライム錯体（触媒Ａ）は
ＵＳＰ４４７７５８９号明細書に記載の方法に従って調
製した。
【００３０】（例１）グリセリンにプロピレンオキシド
／エチレンオキシド（重量比３５／６５）の混合物を反
応させて得られた水酸基価１６８（単位：ｍｇＫＯＨ／
ｇ、以下同じ）のポリエーテルポリオールａの５０部、
触媒Ａの０．２０部をオートクレーブに加え、１００℃
にてプロピレンオキシド／エチレンオキシド（重量比３
５／６５）の混合物７６３部をゲージ圧で約４〜５ｋｇ
／ｃｍ2に保つように連続的に供給した。ついで同温度
で内圧の低下がみられなくなるまで熟成を行った。反応
終了後、触媒を除去し、ポリオールＡを得た。ポリオー
ルＡの水酸基価は、１１．１であった。
／エチレンオキシド（重量比３５／６５）の混合物を反
応させて得られた水酸基価１６８（単位：ｍｇＫＯＨ／
ｇ、以下同じ）のポリエーテルポリオールａの５０部、
触媒Ａの０．２０部をオートクレーブに加え、１００℃
にてプロピレンオキシド／エチレンオキシド（重量比３
５／６５）の混合物７６３部をゲージ圧で約４〜５ｋｇ
／ｃｍ2に保つように連続的に供給した。ついで同温度
で内圧の低下がみられなくなるまで熟成を行った。反応
終了後、触媒を除去し、ポリオールＡを得た。ポリオー
ルＡの水酸基価は、１１．１であった。
【００３１】（例２）ポリエーテルポリオールａの２５
部、触媒Ａの０．２０部をオートクレーブに加え、１０
０℃にてプロピレンオキシド／エチレンオキシド（重量
比３５／６５）の混合物７６７部をゲージ圧で約４〜５
ｋｇ／ｃｍ2に保つように連続的に供給した。ついで同
温度で内圧の低下がみられなくなるまで熟成を行った。
反応終了後、触媒を除去し、ポリオールＢを得た。ポリ
オールＢの水酸基価は５．８４であった。
部、触媒Ａの０．２０部をオートクレーブに加え、１０
０℃にてプロピレンオキシド／エチレンオキシド（重量
比３５／６５）の混合物７６７部をゲージ圧で約４〜５
ｋｇ／ｃｍ2に保つように連続的に供給した。ついで同
温度で内圧の低下がみられなくなるまで熟成を行った。
反応終了後、触媒を除去し、ポリオールＢを得た。ポリ
オールＢの水酸基価は５．８４であった。
【００３２】（例３）ソルビトールにプロピレンオキシ
ドを反応させて得られた水酸基価５００のポリエーテル
ポリオールｂの２０部、触媒Ａの０．２１部をオートク
レーブに加え、１００℃にてプロピレンオキシド／エチ
レンオキシド（重量比３５／６５）の混合物１０１７部
をゲージ圧で約４〜５ｋｇ／ｃｍ2に保つように連続的
に供給した。ついで同温度で内圧の低下がみられなくな
るまで熟成を行った。反応終了後、触媒を除去し、ポリ
オールＣを得た。ポリオールＣの水酸基価は１４．０で
あった。
ドを反応させて得られた水酸基価５００のポリエーテル
ポリオールｂの２０部、触媒Ａの０．２１部をオートク
レーブに加え、１００℃にてプロピレンオキシド／エチ
レンオキシド（重量比３５／６５）の混合物１０１７部
をゲージ圧で約４〜５ｋｇ／ｃｍ2に保つように連続的
に供給した。ついで同温度で内圧の低下がみられなくな
るまで熟成を行った。反応終了後、触媒を除去し、ポリ
オールＣを得た。ポリオールＣの水酸基価は１４．０で
あった。
【００３３】（例４）ポリエーテルポリオールａの５０
部、水酸化セシウム５０％水溶液の１３．２８部をオー
トクレーブに加え、１２０℃、１０ｍｍＨｇの減圧下で
２時間脱水を行った。その後、９５℃にてプロピレンオ
キシド／エチレンオキシド（重量比３５／６５）の混合
物７８０部をゲージ圧で約４〜５ｋｇ／ｃｍ2に保つよ
うに連続的に供給した。ついで同温度で内圧の低下がみ
られなくなるまで熟成を行った。反応終了後、触媒を除
去し、ポリオールＤを得た。ポリオールＤの水酸基価は
１１．３であった。
部、水酸化セシウム５０％水溶液の１３．２８部をオー
トクレーブに加え、１２０℃、１０ｍｍＨｇの減圧下で
２時間脱水を行った。その後、９５℃にてプロピレンオ
キシド／エチレンオキシド（重量比３５／６５）の混合
物７８０部をゲージ圧で約４〜５ｋｇ／ｃｍ2に保つよ
うに連続的に供給した。ついで同温度で内圧の低下がみ
られなくなるまで熟成を行った。反応終了後、触媒を除
去し、ポリオールＤを得た。ポリオールＤの水酸基価は
１１．３であった。
【００３４】（例５）ポリエーテルポリオールａの５０
部、９８％水酸化カリウムの２．６７部をオートクレー
ブに加え、１２０℃、１０ｍｍＨｇの減圧下で２時間脱
水を行った。その後、９５℃にてプロピレンオキシド／
エチレンオキシド（重量比３５／６５）の混合物８２４
部をゲージ圧で約４〜５ｋｇ／ｃｍ2に保つように連続
的に供給した。ついで同温度で内圧の低下がみられなく
なるまで熟成を行った。反応終了後、触媒を除去し、ポ
リオールＥを得た。ポリオールＥの水酸基価は１１．３
であった。
部、９８％水酸化カリウムの２．６７部をオートクレー
ブに加え、１２０℃、１０ｍｍＨｇの減圧下で２時間脱
水を行った。その後、９５℃にてプロピレンオキシド／
エチレンオキシド（重量比３５／６５）の混合物８２４
部をゲージ圧で約４〜５ｋｇ／ｃｍ2に保つように連続
的に供給した。ついで同温度で内圧の低下がみられなく
なるまで熟成を行った。反応終了後、触媒を除去し、ポ
リオールＥを得た。ポリオールＥの水酸基価は１１．３
であった。
【００３５】（例６）ポリエーテルポリオールｂの２０
部、水酸化セシウムの５０％水溶液４．６５部をオート
クレーブに加え、１２０℃、１０ｍｍＨｇの減圧下で２
時間脱水を行った。その後、９５℃にてプロピレンオキ
シド／エチレンオキシド（重量比３５／６５）の混合物
１０３６部をゲージ圧で約４〜５ｋｇ／ｃｍ2に保つよ
うに連続的に供給した。ついで同温度で内圧の低下がみ
られなくなるまで熟成を行った。反応終了後、触媒を除
去し、ポリオールＦを得た。ポリオールＦの水酸基価は
１４．２であった。
部、水酸化セシウムの５０％水溶液４．６５部をオート
クレーブに加え、１２０℃、１０ｍｍＨｇの減圧下で２
時間脱水を行った。その後、９５℃にてプロピレンオキ
シド／エチレンオキシド（重量比３５／６５）の混合物
１０３６部をゲージ圧で約４〜５ｋｇ／ｃｍ2に保つよ
うに連続的に供給した。ついで同温度で内圧の低下がみ
られなくなるまで熟成を行った。反応終了後、触媒を除
去し、ポリオールＦを得た。ポリオールＦの水酸基価は
１４．２であった。
【００３６】例１〜６で得られたポリオールＡ〜Ｆ各１
５部、ジプロピレングリコール４３部、オレイン酸１．
２部、モノエタノールアミン０．８部および水４０部で
水性作動液組成物を調製し、外観および動粘度（単位：
ｍｍ2／ｓ）を測定した。次に試験１および試験２を行
った。結果を表１に示す。
５部、ジプロピレングリコール４３部、オレイン酸１．
２部、モノエタノールアミン０．８部および水４０部で
水性作動液組成物を調製し、外観および動粘度（単位：
ｍｍ2／ｓ）を測定した。次に試験１および試験２を行
った。結果を表１に示す。
【００３７】（試験１）酸化安定性試験 回転ボンベ式酸化安定度試験方法（ＪＩＳ Ｋ２５１
４）に準じ、試験温度１２０℃にて実施した。試験後
（試験時間４時間）の水性作動液組成物の外観および動
粘度、ならびに試験前後の動粘度の変化率（単位：％）
を測定した。なお、動粘度の変化率は、（変化率）＝
（試験後の動粘度−試験前の動粘度）／（試験前の動粘
度）により求めた。 （試験２）熱安定性試験 オートクレーブ（ＳＵＳ３１６製、５００ｍｌ）に水性
作動液組成物４００ｍｌを封入し、２００℃で２００時
間保持して実施した。試験後の水性作動液組成物の外観
および動粘度、ならびに試験前後の動粘度の変化率（単
位：％）を測定した。
４）に準じ、試験温度１２０℃にて実施した。試験後
（試験時間４時間）の水性作動液組成物の外観および動
粘度、ならびに試験前後の動粘度の変化率（単位：％）
を測定した。なお、動粘度の変化率は、（変化率）＝
（試験後の動粘度−試験前の動粘度）／（試験前の動粘
度）により求めた。 （試験２）熱安定性試験 オートクレーブ（ＳＵＳ３１６製、５００ｍｌ）に水性
作動液組成物４００ｍｌを封入し、２００℃で２００時
間保持して実施した。試験後の水性作動液組成物の外観
および動粘度、ならびに試験前後の動粘度の変化率（単
位：％）を測定した。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【発明の効果】複合金属シアン化物錯体触媒の存在下、
エチレンオキシドと炭素数３以上のモノエポキシドとの
混合物の反応から得られるポリエーテルモノオールまた
はポリエーテルポリオールを作動液に用いることによ
り、潤滑性、熱安定性、酸化安定性に優れたものが得ら
れた。
エチレンオキシドと炭素数３以上のモノエポキシドとの
混合物の反応から得られるポリエーテルモノオールまた
はポリエーテルポリオールを作動液に用いることによ
り、潤滑性、熱安定性、酸化安定性に優れたものが得ら
れた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｍ 171/04 Ｃ１０Ｍ 171/04 // Ｃ１０Ｎ 20:04 30:08 30:10 40:08 70:00
Claims (3)
- 【請求項１】少なくとも１個の活性水素原子を有する化
合物を開始剤として複合金属シアン化物錯体触媒の存在
下エチレンオキシドと炭素数３以上のモノエポキシドと
の混合物を反応させて得られる数平均分子量が４０００
〜４００００のポリエーテルモノオールまたはポリエー
テルポリオールを、水性作動液組成物１００重量部あた
り、５〜３０重量部含有することを特徴とする水性作動
液組成物。 - 【請求項２】炭素数３以上のモノエポキシドがプロピレ
ンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチ
レンオキシドおよびイソブチレンオキシドから選ばれる
少なくとも１種である、請求項１に記載の水性作動液組
成物。 - 【請求項３】エチレンオキシドと炭素数３以上のモノエ
ポキシドとの混合物におけるエチレンオキシド／炭素数
３以上のモノエポキシドの混合重量比が３／７〜９／１
である、請求項１または２に記載の水性作動液組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11185699A JP2001011483A (ja) | 1999-06-30 | 1999-06-30 | 水性作動液組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11185699A JP2001011483A (ja) | 1999-06-30 | 1999-06-30 | 水性作動液組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001011483A true JP2001011483A (ja) | 2001-01-16 |
Family
ID=16175329
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11185699A Pending JP2001011483A (ja) | 1999-06-30 | 1999-06-30 | 水性作動液組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001011483A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1808475A3 (en) * | 2006-01-13 | 2008-10-29 | Bayer MaterialScience LLC | Water-miscible metalworking fluids with reduced aerosol inhalation toxicity |
| JP2009126975A (ja) * | 2007-11-26 | 2009-06-11 | Cosmo Sekiyu Lubricants Kk | 含水系潤滑油組成物 |
| US9708448B2 (en) | 2013-09-27 | 2017-07-18 | Dow Global Technologies Llc | Method for making poly(butylene oxide) polyols |
-
1999
- 1999-06-30 JP JP11185699A patent/JP2001011483A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1808475A3 (en) * | 2006-01-13 | 2008-10-29 | Bayer MaterialScience LLC | Water-miscible metalworking fluids with reduced aerosol inhalation toxicity |
| JP2009126975A (ja) * | 2007-11-26 | 2009-06-11 | Cosmo Sekiyu Lubricants Kk | 含水系潤滑油組成物 |
| US9708448B2 (en) | 2013-09-27 | 2017-07-18 | Dow Global Technologies Llc | Method for making poly(butylene oxide) polyols |
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