JP2001011283A - 耐衝撃性に優れたゴム強化スチレン系樹脂組成物 - Google Patents
耐衝撃性に優れたゴム強化スチレン系樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐衝撃性に優れるゴム強化スチレン系樹脂組
成物を提供すること。 【解決手段】 ジエン系ゴム質重合体（ａ）成分に、芳
香族ビニル（ｂ）成分とシアン化ビニル（ｃ）成分また
は共重合可能な他のビニル系単量体（ｄ）成分がグラフ
トしてなるグラフト重合体（Ａ）が、（ｂ）成分、
（ｃ）成分またはそれらと（ｄ）成分が共重合してなる
共重合体（Ｂ）中に分散したゴム強化スチレン系樹脂組
成物において、 ｉ）（ａ）成分の数平均粒子径が0.08〜1.0μｍ、 ｉｉ）組成物中の各成分の組成比率が、（ａ）成分5〜4
0重量％、（ｂ）成分30〜90重量％、（ｃ）成分5〜50重
量％および（ｄ）成分0〜40重量％ ｉｉｉ）（ａ）成分のパルスＮＭＲで測定した架橋点間
分子量（Ｍｃ）が2000〜4000ｇ／ｍｏｌ、 ｉｖ）（ａ）成分のパルスＮＭＲで測定したダングリン
グ鎖の割合（Ｆｂ）が10〜30 １H％、 ｖ）（ａ）成分のパルスＮＭＲで測定したスピン・スピ
ン緩和時間（Ｔ2）が3.0〜7.0ｍｓ、 ｖｉ）（ａ）成分のパルスＮＭＲで測定した相関時間
（τ）が0.2〜0.5ｍｓである耐衝撃性に優れたゴム強化
スチレン系樹脂組成物。。
成物を提供すること。 【解決手段】 ジエン系ゴム質重合体（ａ）成分に、芳
香族ビニル（ｂ）成分とシアン化ビニル（ｃ）成分また
は共重合可能な他のビニル系単量体（ｄ）成分がグラフ
トしてなるグラフト重合体（Ａ）が、（ｂ）成分、
（ｃ）成分またはそれらと（ｄ）成分が共重合してなる
共重合体（Ｂ）中に分散したゴム強化スチレン系樹脂組
成物において、 ｉ）（ａ）成分の数平均粒子径が0.08〜1.0μｍ、 ｉｉ）組成物中の各成分の組成比率が、（ａ）成分5〜4
0重量％、（ｂ）成分30〜90重量％、（ｃ）成分5〜50重
量％および（ｄ）成分0〜40重量％ ｉｉｉ）（ａ）成分のパルスＮＭＲで測定した架橋点間
分子量（Ｍｃ）が2000〜4000ｇ／ｍｏｌ、 ｉｖ）（ａ）成分のパルスＮＭＲで測定したダングリン
グ鎖の割合（Ｆｂ）が10〜30 １H％、 ｖ）（ａ）成分のパルスＮＭＲで測定したスピン・スピ
ン緩和時間（Ｔ2）が3.0〜7.0ｍｓ、 ｖｉ）（ａ）成分のパルスＮＭＲで測定した相関時間
（τ）が0.2〜0.5ｍｓである耐衝撃性に優れたゴム強化
スチレン系樹脂組成物。。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性に優れた
ゴム強化スチレン系樹脂組成物に関する。
ゴム強化スチレン系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ジエン系ゴム質重合体上にシアン化ビニ
ルと芳香族ビニルがグラフトした“グラフト重合体”
が、シアン化ビニルと芳香族ビニルとの“共重合体”中
に分散した海島構造となっているＡＢＳ樹脂は、耐衝撃
性をはじめとする機械的性質および加工性が良好なこと
から広範囲に使用されている。しかし、利用範囲の拡大
とともに、さらに加工性、剛性と耐衝撃性のバランスに
優れるＡＢＳ樹脂の開発が望まれている。従来より、Ａ
ＢＳ樹脂中のゴム成分の増加または共重合体の分子量を
高めることにより、耐衝撃性の向上が図られているが、
加工性が低下し、剛性も低下するという二律背反の関係
にある。このため、ゴム成分の利用効率を向上させる、
すなわち少量のゴム成分で十分な耐衝撃性と優れた加工
性を得る方法として、粒子径の相違する２種類のゴムを
併用する方法や、粒子径のみならず、グラフト重合体の
グラフト率の相違する２種類のグラフト重合体を混合す
る方法、またグラフト重合体中のゴム成分の架橋度を溶
融混練時にコントロールする方法（白木、関本、工化
６５、４３２（１９６２））が提案されているが、十分
なる加工性、剛性と耐衝撃性のバランスを有していると
は言い難い。一方、近年、分析ならびに解析技術の発展
に伴い、パルスＮＭＲ装置を用いたハーンエコー法によ
るスピン・スピン緩和時間がゴム強化樹脂の物性に影響
している旨、特開平３−７７１０などに開示されてい
る。しかしなから、かかる緩和時間の限定のみでは十分
な物性バランスを有する組成物が得られているとはいえ
ず、さらに加工性、剛性と耐衝撃性のバランスに優れる
ＡＢＳ樹脂の開発が望まれている。
ルと芳香族ビニルがグラフトした“グラフト重合体”
が、シアン化ビニルと芳香族ビニルとの“共重合体”中
に分散した海島構造となっているＡＢＳ樹脂は、耐衝撃
性をはじめとする機械的性質および加工性が良好なこと
から広範囲に使用されている。しかし、利用範囲の拡大
とともに、さらに加工性、剛性と耐衝撃性のバランスに
優れるＡＢＳ樹脂の開発が望まれている。従来より、Ａ
ＢＳ樹脂中のゴム成分の増加または共重合体の分子量を
高めることにより、耐衝撃性の向上が図られているが、
加工性が低下し、剛性も低下するという二律背反の関係
にある。このため、ゴム成分の利用効率を向上させる、
すなわち少量のゴム成分で十分な耐衝撃性と優れた加工
性を得る方法として、粒子径の相違する２種類のゴムを
併用する方法や、粒子径のみならず、グラフト重合体の
グラフト率の相違する２種類のグラフト重合体を混合す
る方法、またグラフト重合体中のゴム成分の架橋度を溶
融混練時にコントロールする方法（白木、関本、工化
６５、４３２（１９６２））が提案されているが、十分
なる加工性、剛性と耐衝撃性のバランスを有していると
は言い難い。一方、近年、分析ならびに解析技術の発展
に伴い、パルスＮＭＲ装置を用いたハーンエコー法によ
るスピン・スピン緩和時間がゴム強化樹脂の物性に影響
している旨、特開平３−７７１０などに開示されてい
る。しかしなから、かかる緩和時間の限定のみでは十分
な物性バランスを有する組成物が得られているとはいえ
ず、さらに加工性、剛性と耐衝撃性のバランスに優れる
ＡＢＳ樹脂の開発が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐衝撃性に
優れたゴム強化スチレン系樹脂組成物を提供することを
目的とするものである。
優れたゴム強化スチレン系樹脂組成物を提供することを
目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ゴム強化
スチレン系樹脂組成物の耐衝撃性に大きな影響をもたら
すゴム成分の構造に着目し、上記課題を解決する手段を
見いだした。すなわち、本発明は、ジエン系ゴム質重合
体（ａ）成分に、芳香族ビニル系単量体（ｂ）成分とシ
アン化ビニル系単量体（ｃ）成分またはそれらと共重合
可能な他のビニル系単量体（ｄ）成分がグラフトしてな
るグラフト重合体（Ａ）が、上記（ｂ）成分、（ｃ）成
分またはそれらと（ｄ）成分が共重合してなる共重合体
（Ｂ）中に分散してなるゴム強化スチレン系樹脂組成物
において、 ｉ）（ａ）成分の数平均粒子径が０．０８〜１．０μ
ｍ、 ｉｉ）組成物中の各成分の組成比率が、（ａ）成分５〜
４０重量％、（ｂ）成分３０〜９０重量％、（ｃ）成分
５〜５０重量％および（ｄ）成分０〜４０重量％ ｉｉｉ）（ａ）成分のパルスＮＭＲで測定した架橋点間
分子量（Ｍｃ）が２０００〜４０００ｇ／ｍｏｌ、 ｉｖ）（ａ）成分のパルスＮＭＲで測定したダングリン
グ鎖の割合（Ｆｂ）が１０〜３０ １H％、 ｖ）（ａ）成分のパルスＮＭＲで測定したスピン・スピ
ン緩和時間（Ｔ2）が３．０〜７．０ｍｓ、ならび ｖｉ）（ａ）成分のパルスＮＭＲで測定した相関時間
（τ）が０．２〜０．５ｍｓである耐衝撃性に優れたゴ
ム強化スチレン系樹脂組成物を提供するものである。
スチレン系樹脂組成物の耐衝撃性に大きな影響をもたら
すゴム成分の構造に着目し、上記課題を解決する手段を
見いだした。すなわち、本発明は、ジエン系ゴム質重合
体（ａ）成分に、芳香族ビニル系単量体（ｂ）成分とシ
アン化ビニル系単量体（ｃ）成分またはそれらと共重合
可能な他のビニル系単量体（ｄ）成分がグラフトしてな
るグラフト重合体（Ａ）が、上記（ｂ）成分、（ｃ）成
分またはそれらと（ｄ）成分が共重合してなる共重合体
（Ｂ）中に分散してなるゴム強化スチレン系樹脂組成物
において、 ｉ）（ａ）成分の数平均粒子径が０．０８〜１．０μ
ｍ、 ｉｉ）組成物中の各成分の組成比率が、（ａ）成分５〜
４０重量％、（ｂ）成分３０〜９０重量％、（ｃ）成分
５〜５０重量％および（ｄ）成分０〜４０重量％ ｉｉｉ）（ａ）成分のパルスＮＭＲで測定した架橋点間
分子量（Ｍｃ）が２０００〜４０００ｇ／ｍｏｌ、 ｉｖ）（ａ）成分のパルスＮＭＲで測定したダングリン
グ鎖の割合（Ｆｂ）が１０〜３０ １H％、 ｖ）（ａ）成分のパルスＮＭＲで測定したスピン・スピ
ン緩和時間（Ｔ2）が３．０〜７．０ｍｓ、ならび ｖｉ）（ａ）成分のパルスＮＭＲで測定した相関時間
（τ）が０．２〜０．５ｍｓである耐衝撃性に優れたゴ
ム強化スチレン系樹脂組成物を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下に、本発明につき詳細に説明
する。
する。
【０００６】本発明に用いられるジエン系ゴム質重合体
（ａ）としては、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン共重合体、
ポロイソブチレン等が挙げられ、一種または２種以上用
いることができる。 特に、ポリブタジエンならびにス
チレン含有量が２０重量％以下のスチレン−ブタジエン
共重合体が好ましい。
（ａ）としては、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン共重合体、
ポロイソブチレン等が挙げられ、一種または２種以上用
いることができる。 特に、ポリブタジエンならびにス
チレン含有量が２０重量％以下のスチレン−ブタジエン
共重合体が好ましい。
【０００７】ジエン系ゴム質重合体（ａ）の数平均粒子
径は、０．０８〜１．０μｍである。０．０８μｍ未満
では耐衝撃性に劣り、また１．０μｍを超えても耐衝撃
性に劣り好ましくない。特に０．１〜０．５μｍが好ま
しい。ジエン系ゴム質重合体（ａ）の数平均粒子径は、
乳化剤量の増減により調整することができる。一般的に
は、乳化剤量の増加とともに粒子径は小さくなる。この
ようなジエン系ゴム質重合体は公知の乳化重合により製
造することができる。またその際に使用される乳化剤、
重合調整剤、重合開始剤、その他の助剤等についも公知
のものを使用することができる。
径は、０．０８〜１．０μｍである。０．０８μｍ未満
では耐衝撃性に劣り、また１．０μｍを超えても耐衝撃
性に劣り好ましくない。特に０．１〜０．５μｍが好ま
しい。ジエン系ゴム質重合体（ａ）の数平均粒子径は、
乳化剤量の増減により調整することができる。一般的に
は、乳化剤量の増加とともに粒子径は小さくなる。この
ようなジエン系ゴム質重合体は公知の乳化重合により製
造することができる。またその際に使用される乳化剤、
重合調整剤、重合開始剤、その他の助剤等についも公知
のものを使用することができる。
【０００８】本発明において、上記ジエン系ゴム質重合
体と共にグラフト重合体（Ａ）または共重合体（Ｂ）を
構成する芳香族ビニル系単量体（ｂ）としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ο−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ο−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ンなどが例示される。これらのうち、特にスチレンが好
ましい。またシアン化ビニル系単量体（ｃ）としては、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、クロロアクリ
ロニトリルが例示される。これらのうち、特にアクリロ
ニトリルが好ましい。さらに、これらと共重合可能な他
のビニル系単量体（ｄ）としては、メチル（メタ）クリ
レート、エチル（メタ）クリレート、プロピル（メタ）
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）クリレート等
の不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体、マレイ
ミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、Ｎ−フェ
ニルマレイミド、Ｏ−クロル−Ｎ−フェニルマレイミド
等のマレイミド系単量体等が挙げられ、それぞれ１種ま
たは２種以上用いることが出来る。
体と共にグラフト重合体（Ａ）または共重合体（Ｂ）を
構成する芳香族ビニル系単量体（ｂ）としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ο−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ο−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ンなどが例示される。これらのうち、特にスチレンが好
ましい。またシアン化ビニル系単量体（ｃ）としては、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、クロロアクリ
ロニトリルが例示される。これらのうち、特にアクリロ
ニトリルが好ましい。さらに、これらと共重合可能な他
のビニル系単量体（ｄ）としては、メチル（メタ）クリ
レート、エチル（メタ）クリレート、プロピル（メタ）
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）クリレート等
の不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体、マレイ
ミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、Ｎ−フェ
ニルマレイミド、Ｏ−クロル−Ｎ−フェニルマレイミド
等のマレイミド系単量体等が挙げられ、それぞれ１種ま
たは２種以上用いることが出来る。
【０００９】本発明のゴム強化スチレン系樹脂組成物
は、ジエン系ゴム質重合体（ａ）５〜４０重量％、芳香
族ビニル系単量体（ｂ）３０〜９０重量％、シアン化ビ
ニル系単量体（ｃ）５〜５０重量％およびこれらと共重
合可能な他のビニル系単量体（ｄ）０〜４０重量％から
なる。かかる組成範囲以外では耐衝撃性と加工性のバラ
ンスに劣るため好ましくない。特に、ジエン系ゴム質重
合体（ａ）１０〜２５重量％、芳香族ビニル系単量体
（ｂ）４０〜７０重量％、シアン化ビニル系単量体
（ｃ）１０〜４０重量％、これらと共重合可能な他のビ
ニル系単量体（ｄ）０〜１０重量％の範囲であることが
が好ましい。
は、ジエン系ゴム質重合体（ａ）５〜４０重量％、芳香
族ビニル系単量体（ｂ）３０〜９０重量％、シアン化ビ
ニル系単量体（ｃ）５〜５０重量％およびこれらと共重
合可能な他のビニル系単量体（ｄ）０〜４０重量％から
なる。かかる組成範囲以外では耐衝撃性と加工性のバラ
ンスに劣るため好ましくない。特に、ジエン系ゴム質重
合体（ａ）１０〜２５重量％、芳香族ビニル系単量体
（ｂ）４０〜７０重量％、シアン化ビニル系単量体
（ｃ）１０〜４０重量％、これらと共重合可能な他のビ
ニル系単量体（ｄ）０〜１０重量％の範囲であることが
が好ましい。
【００１０】本発明のゴム強化スチレン系樹脂組成物
は、ジエン系ゴム質重合体（ａ）上に（ｂ）、（ｃ）お
よび（ｄ）成分からなる単量体がグラフトしたグラフト
重合体（Ａ）が、上記単量体よりなる共重合体（Ｂ）に
分散した形態となっている。共重合体（Ｂ）は、グラフ
ト重合時に同時生成させてもよく、また別途単量体のみ
で共重合させたものを混合してもよい。なお、上記
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分の組成比率
は、上記グラフト重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）の総合
計に対する組成比率である。
は、ジエン系ゴム質重合体（ａ）上に（ｂ）、（ｃ）お
よび（ｄ）成分からなる単量体がグラフトしたグラフト
重合体（Ａ）が、上記単量体よりなる共重合体（Ｂ）に
分散した形態となっている。共重合体（Ｂ）は、グラフ
ト重合時に同時生成させてもよく、また別途単量体のみ
で共重合させたものを混合してもよい。なお、上記
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分の組成比率
は、上記グラフト重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）の総合
計に対する組成比率である。
【００１１】また、グラフト重合体（Ａ）のグラフト率
には特に制限ないが、耐衝撃性および加工性のバランス
面より、２０〜８０重量％、特に３０〜５０重量％が好
ましい。なお、グラフト率（％）は、アセトンを溶媒と
して可溶部と不溶部に抽出分離し、次式（１）に従い求
めることができる。 グラフト率＝アセトン不溶部重量−重合に供したゴム重
量／重合に供したゴム重量×１００（％）
には特に制限ないが、耐衝撃性および加工性のバランス
面より、２０〜８０重量％、特に３０〜５０重量％が好
ましい。なお、グラフト率（％）は、アセトンを溶媒と
して可溶部と不溶部に抽出分離し、次式（１）に従い求
めることができる。 グラフト率＝アセトン不溶部重量−重合に供したゴム重
量／重合に供したゴム重量×１００（％）
【００１２】また、共重合体（Ｂ）の固有粘度（３０
℃、ジメチルホルムアミド）にも特に制限はないが、耐
衝撃性および加工性の面より、０．４〜０．８であるこ
とが好ましい。
℃、ジメチルホルムアミド）にも特に制限はないが、耐
衝撃性および加工性の面より、０．４〜０．８であるこ
とが好ましい。
【００１３】上記グラフト重合体（Ａ）および共重合体
（Ｂ）の製造方法には特に制限はなく、公知の乳化重合
法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法及びそれらの
組合せた重合法により得ることができる。
（Ｂ）の製造方法には特に制限はなく、公知の乳化重合
法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法及びそれらの
組合せた重合法により得ることができる。
【００１４】本発明の目的を達成するには、上記した、
ゴムの粒子径や組成比率のみならず、ゴム構造の規定が
重要である。すなわち、パルスＮＭＲで測定した、ジエ
ン系ゴム質重合体（ａ）の架橋点間分子量（Ｍｃ）が２
０００〜４０００ｇ／ｍｏｌ、ダングリング鎖の割合
（Ｆｂ）が１０〜３０１Ｈ％、スピン・スピン緩和時間
（Ｔ2）が３．０〜７．０ｍｓ、相関時間（τ）が０．
２〜０．５ｍｓの範囲内であることが必須要件である。
これらＭｃ、Ｆｂ、Ｔ2およびτは、パルスＮＭＲ装置
にて、公知の方法（井川清・阪野元・玉井清二・高橋和
則・小島洋、高分子論文集VOL.54,3,1997）に従い、測
定核：水素核、測定周波数：６０ＭＨｚ、９０度パルス
幅：４μsec、温度：６０℃の条件下で測定し、ハーン
エコー法（Ｈａｈｎ−Ｅｃｈｏ Ｍｅｔｈｏｄ、９０度
―１８０度パルス法）よりゴム成分の磁化の自由減衰曲
線（Ｍ（ｔ））を測定した後、かかる自由減衰曲線のデ
ータをを下式（２）で最小自乗法による数値計算により
実験曲線にカーブフィットすることにより、ゴム構造パ
ラメータであるＭｃ、Ｆｂ、Ｔ2、τを決定した。
ゴムの粒子径や組成比率のみならず、ゴム構造の規定が
重要である。すなわち、パルスＮＭＲで測定した、ジエ
ン系ゴム質重合体（ａ）の架橋点間分子量（Ｍｃ）が２
０００〜４０００ｇ／ｍｏｌ、ダングリング鎖の割合
（Ｆｂ）が１０〜３０１Ｈ％、スピン・スピン緩和時間
（Ｔ2）が３．０〜７．０ｍｓ、相関時間（τ）が０．
２〜０．５ｍｓの範囲内であることが必須要件である。
これらＭｃ、Ｆｂ、Ｔ2およびτは、パルスＮＭＲ装置
にて、公知の方法（井川清・阪野元・玉井清二・高橋和
則・小島洋、高分子論文集VOL.54,3,1997）に従い、測
定核：水素核、測定周波数：６０ＭＨｚ、９０度パルス
幅：４μsec、温度：６０℃の条件下で測定し、ハーン
エコー法（Ｈａｈｎ−Ｅｃｈｏ Ｍｅｔｈｏｄ、９０度
―１８０度パルス法）よりゴム成分の磁化の自由減衰曲
線（Ｍ（ｔ））を測定した後、かかる自由減衰曲線のデ
ータをを下式（２）で最小自乗法による数値計算により
実験曲線にカーブフィットすることにより、ゴム構造パ
ラメータであるＭｃ、Ｆｂ、Ｔ2、τを決定した。
【００１５】
【数１】
【００１６】
【数２】
【００１７】
【数３】
【００１８】なお、上記ジエン系ゴム質重合体（ａ）の
各構造を特定化するには、重合時の重合転化率および残
留モノマー等の回収時の温度、また重合時に使用する重
合調整剤、例えばｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデ
シルメルカプタン等の添加量並びに添加時期などにより
調整することができる。
各構造を特定化するには、重合時の重合転化率および残
留モノマー等の回収時の温度、また重合時に使用する重
合調整剤、例えばｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデ
シルメルカプタン等の添加量並びに添加時期などにより
調整することができる。
【００１９】本発明のゴム強化スチレン系樹脂組成物
は、必要に応じて公知の無機充填剤や各種添加剤（酸化
防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤、着
色剤、可塑剤）を混合することができる。さらに他の熱
可塑性樹脂、例えばポリカーボネート、ポリアミド、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリフェニレンオキサイド等と適宜混合することも
可能である。
は、必要に応じて公知の無機充填剤や各種添加剤（酸化
防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤、着
色剤、可塑剤）を混合することができる。さらに他の熱
可塑性樹脂、例えばポリカーボネート、ポリアミド、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリフェニレンオキサイド等と適宜混合することも
可能である。
【００２０】次に、実施例及び比較例により本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれらによってなんら制限
を受けるものでない。なお、部数および％についてはい
ずれも重量基準で示した。
体的に説明するが、本発明はこれらによってなんら制限
を受けるものでない。なお、部数および％についてはい
ずれも重量基準で示した。
【００２１】〔実施例〕 参考例 ジエン系ゴム質重合体（ａ）の製造方法 窒素置換した反応器にブタジエン１００部、ロジン酸カ
リウム（乳化剤）２部、過硫酸カリウム（開始剤）０．
３部、ノルマルドデシルメルカプタン（分子量調整剤）
０．３部および脱イオン水２００部を仕込み、６０℃で
重合を開始した。モノマーの重合転化率と重合完了後の
残留モノマー回収時の温度を調整することにより、パル
スＮＭＲで測定した時の構造の相違するジエン系ゴム質
重合体１３種（ａ−１〜３、ａ−ｉ〜ｖｉｉｉ）を作成
した。ジエン系ゴム質重合体ラテックスの重合条件およ
びを数平均粒子径と構造を表１に示す。
リウム（乳化剤）２部、過硫酸カリウム（開始剤）０．
３部、ノルマルドデシルメルカプタン（分子量調整剤）
０．３部および脱イオン水２００部を仕込み、６０℃で
重合を開始した。モノマーの重合転化率と重合完了後の
残留モノマー回収時の温度を調整することにより、パル
スＮＭＲで測定した時の構造の相違するジエン系ゴム質
重合体１３種（ａ−１〜３、ａ−ｉ〜ｖｉｉｉ）を作成
した。ジエン系ゴム質重合体ラテックスの重合条件およ
びを数平均粒子径と構造を表１に示す。
【００２２】［実施例１〜３、比較例１〜８］窒素置換
した反応容器に、上記参考例で得られたジエン系ゴム質
重合体ラテックス１００部（固形分）、デキストリン
０．５部、ピロリン酸ナトリウム０．３部および硫酸第
一鉄０．００５部および脱イオン水１００部を仕込み、
６５℃に昇温後、キュメンハイドロパーオキサイド０．
１部、n−ドデシルメルカプタン(以下 n-DM)０．３部、
アクリロニトリル１５０部及びスチレン３５０部からな
る単量体混合物ならびにオレイン酸ナトリウウム２部と
脱イオン水２０部からなる乳化剤溶液を５時間に亘って
連続添加した。その後、さらに反応系内を６８℃に昇温
して２時間熟成し、重合を完了した。重合完了後、硫酸
マグネシウムを用いて塩析し、脱水・乾燥を経てグラフ
ト重合体（Ａ）を得た。 得られたグラフト重合体
（Ａ）３０部と共重合体（Ｂ）として、公知の塊状重合
法により得られたアクリロニトリル−スチレン共重合体
スチレン系樹脂（アクリロニトリル含有量２５％、固有
粘度０．６）７０部、フェノール系酸化剤０．２部及び
エチレンビスステアリルアミド１．０部を添加し、押出
機にてペレット化した。その後、シリンダー温度を２１
０℃に設定した４オンス射出成形にて各種試験片を作成
した。得られた試験片につき、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に
準拠し、ノッチ付アイゾット衝撃強度（１／４インチ、
２３℃）を測定した。その結果を表１に示す。
した反応容器に、上記参考例で得られたジエン系ゴム質
重合体ラテックス１００部（固形分）、デキストリン
０．５部、ピロリン酸ナトリウム０．３部および硫酸第
一鉄０．００５部および脱イオン水１００部を仕込み、
６５℃に昇温後、キュメンハイドロパーオキサイド０．
１部、n−ドデシルメルカプタン(以下 n-DM)０．３部、
アクリロニトリル１５０部及びスチレン３５０部からな
る単量体混合物ならびにオレイン酸ナトリウウム２部と
脱イオン水２０部からなる乳化剤溶液を５時間に亘って
連続添加した。その後、さらに反応系内を６８℃に昇温
して２時間熟成し、重合を完了した。重合完了後、硫酸
マグネシウムを用いて塩析し、脱水・乾燥を経てグラフ
ト重合体（Ａ）を得た。 得られたグラフト重合体
（Ａ）３０部と共重合体（Ｂ）として、公知の塊状重合
法により得られたアクリロニトリル−スチレン共重合体
スチレン系樹脂（アクリロニトリル含有量２５％、固有
粘度０．６）７０部、フェノール系酸化剤０．２部及び
エチレンビスステアリルアミド１．０部を添加し、押出
機にてペレット化した。その後、シリンダー温度を２１
０℃に設定した４オンス射出成形にて各種試験片を作成
した。得られた試験片につき、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に
準拠し、ノッチ付アイゾット衝撃強度（１／４インチ、
２３℃）を測定した。その結果を表１に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【発明の効果】上記のとおり、本発明のゴム強化スチレ
ン系樹脂組成物は、耐衝撃性に優れることより、各種成
形材料、特に車両用部品として有用である。
ン系樹脂組成物は、耐衝撃性に優れることより、各種成
形材料、特に車両用部品として有用である。
Claims (1)
- 【請求項１】 ジエン系ゴム質重合体（ａ）成分に、芳
香族ビニル系単量体（ｂ）成分とシアン化ビニル系単量
体（ｃ）成分またはそれらと共重合可能な他のビニル系
単量体（ｄ）成分がグラフトしてなるグラフト重合体
（Ａ）が、上記（ｂ）成分、（ｃ）成分またはそれらと
（ｄ）成分が共重合してなる共重合体（Ｂ）中に分散し
てなるゴム強化スチレン系樹脂組成物において、 ｉ）（ａ）成分の数平均粒子径が０．０８〜１．０μ
ｍ、 ｉｉ）組成物中の各成分の組成比率が、（ａ）成分５〜
４０重量％、（ｂ）成分３０〜９０重量％、（ｃ）成分
５〜５０重量％および（ｄ）成分０〜４０重量％ ｉｉｉ）（ａ）成分のパルスＮＭＲで測定した架橋点間
分子量（Ｍｃ）が２０００〜４０００ｇ／ｍｏｌ、 ｉｖ）（ａ）成分のパルスＮＭＲで測定したダングリン
グ鎖の割合（Ｆｂ）が１０〜３０ １H％、 ｖ）（ａ）成分のパルスＮＭＲで測定したスピン・スピ
ン緩和時間（Ｔ2）が３．０〜７．０ｍｓ、ならび ｖｉ）（ａ）成分のパルスＮＭＲで測定した相関時間
（τ）が０．２〜０．５ｍｓである耐衝撃性に優れたゴ
ム強化スチレン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18445599A JP2001011283A (ja) | 1999-06-29 | 1999-06-29 | 耐衝撃性に優れたゴム強化スチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18445599A JP2001011283A (ja) | 1999-06-29 | 1999-06-29 | 耐衝撃性に優れたゴム強化スチレン系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001011283A true JP2001011283A (ja) | 2001-01-16 |
Family
ID=16153460
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18445599A Pending JP2001011283A (ja) | 1999-06-29 | 1999-06-29 | 耐衝撃性に優れたゴム強化スチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001011283A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015119085A1 (ja) * | 2014-02-07 | 2015-08-13 | 昭和電工株式会社 | 塗膜中における微粒子とバインダー樹脂との結着性を推定する方法、及び塗膜中における微粒子とバインダー樹脂との結着性を向上する方法 |
| WO2016150999A1 (de) * | 2015-03-25 | 2016-09-29 | Ineos Styrolution Group Gmbh | Verfahren zur herstellung thermoplastischer polymerzusammensetzungen mit optimiertem vernetzungsgrad |
-
1999
- 1999-06-29 JP JP18445599A patent/JP2001011283A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015119085A1 (ja) * | 2014-02-07 | 2015-08-13 | 昭和電工株式会社 | 塗膜中における微粒子とバインダー樹脂との結着性を推定する方法、及び塗膜中における微粒子とバインダー樹脂との結着性を向上する方法 |
| JPWO2015119085A1 (ja) * | 2014-02-07 | 2017-03-23 | 昭和電工株式会社 | 塗膜中における微粒子とバインダー樹脂との結着性を推定する方法、及び塗膜中における微粒子とバインダー樹脂との結着性を向上する方法 |
| WO2016150999A1 (de) * | 2015-03-25 | 2016-09-29 | Ineos Styrolution Group Gmbh | Verfahren zur herstellung thermoplastischer polymerzusammensetzungen mit optimiertem vernetzungsgrad |
| KR20170129260A (ko) * | 2015-03-25 | 2017-11-24 | 이네오스 스티롤루션 그룹 게엠베하 | 최적화된 가교도를 갖는 열가소성 중합체를 생성시키는 공정 |
| CN107667143A (zh) * | 2015-03-25 | 2018-02-06 | 英力士苯领集团股份公司 | 制备具有优化交联度的热塑性聚合物组合物的方法 |
| US10351679B2 (en) * | 2015-03-25 | 2019-07-16 | Ineos Styrolution Group Gmbh | Process for producing thermoplastic polymer compositions with optimized degree of crosslinking |
| KR102462777B1 (ko) | 2015-03-25 | 2022-11-03 | 이네오스 스티롤루션 그룹 게엠베하 | 최적화된 가교도를 갖는 열가소성 중합체를 생성시키는 공정 |
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