JP2001010996A - フルオレン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 一般式（１）または（２）で表されるフ
ルオレン化合物。 （上式中、Ａr₁、Ａr₂は置換または未置換のアリール基
を表し、さらに、Ａr₁とＡr₂は結合している窒素原子と
共に含窒素複素環を形成していてもよく、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は
水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換ま
たは未置換のアリール基、あるいは置換または未置換の
アラルキル基を表し、Ｚ₁ 、Ｚ₂ は水素原子、ハロゲン
原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐
または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換
のアリール基を表す） 【効果】 各種化合物の製造中間体として有用な新規な
フルオレン化合物を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なフルオレン
化合物に関する。詳しくは、各種化合物の製造中間体と
して有用なフルオレン化合物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、フルオレン化合物、例えば、アミ
ノ基を置換基として有するフルオレン化合物は、各種色
素の製造中間体、あるいは各種の機能材料として使用さ
れてきた。例えば、電子写真感光体の電荷輸送材料に有
用であることが報告されている（例えば、特開平４−１
５９５５８号公報、米国特許第５４２２２１０号）。さ
らに、最近では、発光材料に有機材料を用いた有機電界
発光素子（有機エレクトロルミネッセンス素子：有機Ｅ
Ｌ素子）の正孔注入輸送材料に有用であることが報告さ
れている〔例えば、特開平５−２５４７３号公報）。例
えば、式（ａ）（化３）で表されるジアミン化合物が、
電子写真感光体の電荷輸送材料として有用であることが
報告されている（例えば、特開平４−１５９５５８号公
報）。

【０００３】

【化３】 一般に、式（ａ）で表されるジアミン化合物は、例え
ば、式（ｂ）（化４）で表されるモノアミン化合物と、
Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）アミンとを、例
えば、銅または銅化合物の存在下で反応（ウルマン反
応）させることにより製造することができる。

【０００４】

【化４】 しかしながら、この製造中間体である式（ｂ）で表され
るモノアミン化合物は、一般に、２，７−ジヨード−
９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレンと、Ｎ，Ｎ−ジフ
ェニルアミンとを、例えば、銅化合物の存在下で反応
（ウルマン反応）させて製造することができるが、製造
される式（ｂ）で表されるモノアミン化合物の収率は非
常に低いものであった。このような理由により、アミノ
基（モノアミノ基またはジアミノ基）を置換基として有
するフルオレン化合物を製造する際の有用なフルオレン
化合物が望まれている。特に、アミノ基上の置換基が異
なる非対称なジアミン化合物を製造する際の有用なフル
オレン化合物が望まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、新規
なフルオレン化合物を提供することである。さらに詳し
くは、例えば、電子写真感光体用の電荷輸送材料、有機
電界発光素子用の正孔注入輸送材料などに適した化合物
の製造中間体として有用なフルオレン化合物を提供する
ことである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、種々のフ
ルオレン化合物に関して鋭意検討した結果、本発明を完
成するに至った。すなわち、本発明は、 下記一般式（１）（化５）で表されるフルオレン化合
物、および、下記一般式（２）（化６）で表されるフ
ルオレン化合物に関するものである。

【０００７】

【化５】 （式中、Ａr₁およびＡr₂はそれぞれ独立に、置換または
未置換のアリール基を表し、さらに、Ａr₁とＡr₂は結合
している窒素原子と共に含窒素複素環を形成していても
よく、Ｒ₁ およびＲ₂ はそれぞれ独立に、水素原子、直
鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換の
アリール基、あるいは置換または未置換のアラルキル基
を表し、Ｚ₁ およびＺ₂ はそれぞれ独立に、水素原子、
ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直
鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換また
は未置換のアリール基を表す）

【０００８】

【化６】 （式中、Ｒ₁ およびＲ₂ はそれぞれ独立に、水素原子、
直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換
のアリール基、あるいは置換または未置換のアラルキル
基を表し、Ｚ₁ およびＺ₂ はそれぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル
基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置
換または未置換のアリール基を表す）

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明に関して詳細に説明
する。本発明のフルオレン化合物は、下記一般式（１）
（化７）で表されるフルオレン化合物、および、下記一
般式（２）（化８）で表されるフルオレン化合物であ
る。

【００１０】

【化７】 （式中、Ａr₁およびＡr₂はそれぞれ独立に、置換または
未置換のアリール基を表し、さらに、Ａr₁とＡr₂は結合
している窒素原子と共に含窒素複素環を形成していても
よく、Ｒ₁ およびＲ₂ はそれぞれ独立に、水素原子、直
鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換の
アリール基、あるいは置換または未置換のアラルキル基
を表し、Ｚ₁ およびＺ₂ はそれぞれ独立に、水素原子、
ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直
鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換また
は未置換のアリール基を表す）

【００１１】

【化８】 （式中、Ｒ₁ およびＲ₂ はそれぞれ独立に、水素原子、
直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換
のアリール基、あるいは置換または未置換のアラルキル
基を表し、Ｚ₁ およびＺ₂ はそれぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル
基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置
換または未置換のアリール基を表す）

【００１２】一般式（１）において、Ａr₁およびＡr₂は
それぞれ独立に、置換または未置換のアリール基を表
す。尚、アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチ
ル基、アントリル基などの炭素環式芳香族基、例えば、
フリル基、チエニル基、ピリジル基などの複素環式芳香
族基を表す。Ａr₁およびＡr₂は、好ましくは、未置換、
もしくは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換ま
たは多置換されていてもよい総炭素数６〜２０の炭素環
式芳香族基または総炭素数３〜２０の複素環式芳香族基
であり、より好ましくは、未置換、もしくは、ハロゲン
原子、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数１〜１４の
アルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で
単置換または多置換されていてもよい総炭素数６〜２０
の炭素環式芳香族基であり、さらに好ましくは、未置
換、もしくは、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜
１０のアリール基で単置換あるいは多置換されていても
よい総炭素数６〜１６の炭素環式芳香族基である。

【００１３】Ａr₁およびＡr₂の具体例としては、例え
ば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２
−アントリル基、９−アントリル基、２−フルオレニル
基、４−キノリル基、４−ピリジル基、３−ピリジル
基、２−ピリジル基、３−フリル基、２−フリル基、３
−チエニル基、２−チエニル基、２−オキサゾリル基、
２−チアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベ
ンゾチアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、４−メ
チルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフ
ェニル基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル
基、２−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル
基、４−イソプロピルフェニル基、２−イソプロピルフ
ェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチル
フェニル基、４−sec −ブチルフェニル基、２−sec −
ブチルフェニル基、４−tert−ブチルフェニル基、３−
tert−ブチルフェニル基、２−tert−ブチルフェニル
基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフ
ェニル基、２−ネオペンチルフェニル基、４−tert−ペ
ンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−
（２’−エチルブチル）フェニル基、４−ｎ−ヘプチル
フェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−（２’
−エチルヘキシル）フェニル基、４−tert−オクチルフ
ェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ドデシ
ルフェニル基、４−ｎ−テトラデシルフェニル基、

【００１４】４−シクロペンチルフェニル基、４−シク
ロヘキシルフェニル基、４−（４’−メチルシクロヘキ
シル）フェニル基、４−（４’−tert−ブチルシクロヘ
キシル）フェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、
２−シクロヘキシルフェニル基、４−エチル−１−ナフ
チル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、２，４−ジ
メチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，
４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル
基、２，６−ジメチルフェニル基、２，４−ジエチルフ
ェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，
３，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチ
ルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，５−
ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジイソブチルフェ
ニル基、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル基、２，５
−ジ−tert−ブチルフェニル基、４，６−ジ−tert−ブ
チル−２−メチルフェニル基、５−tert−ブチル−２−
メチルフェニル基、４−tert−ブチル−２，６−ジメチ
ルフェニル基、９−メチル−２−フルオレニル基、９−
エチル−２−フルオレニル基、９−ｎ−ヘキシル−２−
フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル
基、９，９−ジエチル−２−フルオレニル基、９，９−
ジ−ｎ−プロピル−２−フルオレニル基、

【００１５】４−メトキシフェニル基、３−メトキシフ
ェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェ
ニル基、３−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニ
ル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、３−ｎ−プロポ
キシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、２−
イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル
基、４−イソブトキシフェニル基、２−sec −ブトキシ
フェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−
イソペンチルオキシフェニル基、２−イソペンチルオキ
シフェニル基、４−ネオペンチルオキシフェニル基、２
−ネオペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオ
キシフェニル基、２−（２’−エチルブチル）オキシフ
ェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ
−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフ
ェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、４
−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−シクロヘキシ
ルオキシフェニル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、
４−メトキシ−１−ナフチル基、４−ｎ−ブトキシ−１
−ナフチル基、５−エトキシ−１−ナフチル基、６−メ
トキシ−２−ナフチル基、６−エトキシ−２−ナフチル
基、６−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ヘキ
シルオキシ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフ
チル基、７−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、２−メチ
ル−４−メトキシフェニル基、２−メチル−５−メトキ
シフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、
３−エチル−５−メトキシフェニル基、２−メトキシ−
４−メチルフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェ
ニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメ
トキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、
３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフ
ェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、３，５−ジ
−ｎ−ブトキシフェニル基、２−メトキシ−４−エトキ
シフェニル基、２−メトキシ−６−エトキシフェニル
基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、

【００１６】４−フェニルフェニル基、３−フェニルフ
ェニル基、２−フェニルフェニル基、４−（４’−メチ
ルフェニル）フェニル基、４−（３’−メチルフェニ
ル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェ
ニル基、４−（４’−ｎ−ブトキシフェニル）フェニル
基、２−（２’−メトキシフェニル）フェニル基、４−
（４’−クロロフェニル）フェニル基、３−メチル−４
−フェニルフェニル基、３−メトキシ−４−フェニルフ
ェニル基、９−フェニル−２−フルオレニル基、４−フ
ルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フル
オロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−クロロフ
ェニル基、２−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル
基、２−ブロモフェニル基、４−クロロ−１−ナフチル
基、４−クロロ−２−ナフチル基、６−ブロモ−２−ナ
フチル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，４−ジ
フルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、
２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフ
ェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，３−ジ
クロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，
５−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル
基、３，５−ジクロロフェニル基、２，５−ジブロモフ
ェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２，４
−ジクロロ−１−ナフチル基、１，６−ジクロロ−２−
ナフチル基、２−フルオロ−４−メチルフェニル基、２
−フルオロ−５−メチルフェニル基、３−フルオロ−２
−メチルフェニル基、３−フルオロ−４−メチルフェニ
ル基、２−メチル−４−フルオロフェニル基、２−メチ
ル−５−フルオロフェニル基、３−メチル−４−フルオ
ロフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、２
−クロロ−５−メチルフェニル基、２−クロロ−６−メ
チルフェニル基、２−メチル−３−クロロフェニル基、
２−メチル−４−クロロフェニル基、３−メチル−４−
クロロフェニル基、２−クロロ−４，６−ジメチルフェ
ニル基、２−メトキシ−４−フルオロフェニル基、２−
フルオロ−４−メトキシフェニル基、２−フルオロ−４
−エトキシフェニル基、２−フルオロ−６−メトキシフ
ェニル基、３−フルオロ−４−エトキシフェニル基、３
−クロロ−４−メトキシフェニル基、２−メトキシ−５
−クロロフェニル基、３−メトキシ−６−クロロフェニ
ル基、５−クロロ−２，４−ジメトキシフェニル基など
を挙げることができるが、これらに限定されるものでは
ない。

【００１７】一般式（１）で表される化合物において、
さらに、Ａr₁とＡr₂は結合している窒素原子と共に含窒
素複素環を形成していてもよく、好ましくは、−ＮＡr₁
Ａr₂は置換または未置換の−Ｎ−カルバゾリイル基、置
換または未置換の−Ｎ−フェノキサジニイル基、あるい
は置換または未置換の−Ｎ−フェノチアジニイル基を形
成していてもよく、好ましくは、未置換、もしくは、置
換基として、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜１０の
アルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、あるいは
炭素数６〜１０のアリール基で単置換または多置換され
ていてもよい−Ｎ−カルバゾリイル基、−Ｎ−フェノキ
サジニイル基、あるいは−Ｎ−フェノチアジニイル基で
あり、より好ましくは、未置換、もしくは、ハロゲン原
子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコ
キシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換
あるいは多置換されていてもよい−Ｎ−カルバゾリイル
基、−Ｎ−フェノキサジニイル基、あるいは−Ｎ−フェ
ノチアジニイル基であり、さらに好ましくは、未置換の
−Ｎ−カルバゾリイル基、未置換の−Ｎ−フェノキサジ
ニイル基、あるいは未置換の−Ｎ−フェノチアジニイル
基である。

【００１８】−ＮＡr₁Ａr₂は含窒素複素環を形成してい
てもよく、具体例としては、例えば、−Ｎ−カルバゾリ
イル基、２−メチル−Ｎ−カルバゾリイル基、３−メチ
ル−Ｎ−カルバゾリイル基、４−メチル−Ｎ−カルバゾ
リイル基、３−ｎ−ブチル−Ｎ−カルバゾリイル基、３
−ｎ−ヘキシル−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−オク
チル−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−デシル−Ｎ−カ
ルバゾリイル基、３，６−ジメチル−Ｎ−カルバゾリイ
ル基、２−メトキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−メト
キシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−エトキシ−Ｎ−カル
バゾリイル基、３−イソプロポキシ−Ｎ−カルバゾリイ
ル基、３−ｎ−ブトキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−
ｎ−オクチルオキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−
デシルオキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−フェニル−
Ｎ−カルバゾリイル基、３−（４’−メチルフェニル）
−Ｎ−カルバゾリイル基、３−（４’−tert−ブチルフ
ェニル）−Ｎ−カルバゾリイル基、３−クロロ−Ｎ−カ
ルバゾリイル基、−Ｎ−フェノキサジニイル基、−Ｎ−
フェノチアジニイル基、２−メチル−Ｎ−フェノチアジ
ニイル基などを挙げることができる。

【００１９】前記一般式（１）および一般式（２）で表
される化合物において、Ｒ₁ およびＲ₂ はそれぞれ独立
に、水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、置
換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置
換のアラルキル基を表し、好ましくは、水素原子、炭素
数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素
数４〜１６の置換または未置換のアリール基、あるいは
炭素数５〜１６の置換または未置換のアラルキル基であ
り、より好ましくは、水素原子、炭素数１〜１４の直
鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数６〜１２の置
換または未置換のアリール基、あるいは炭素数７〜１２
の置換または未置換のアラルキル基であり、さらに好ま
しくは、Ｒ₁ およびＲ₂ は炭素数１〜１２の直鎖、分岐
または環状のアルキル基、炭素数６〜１０の炭素環式芳
香族基、あるいは炭素数７〜１０の炭素環式アラルキル
基であり、特に好ましくは、炭素数１〜８の直鎖または
分岐状のアルキル基である。

【００２０】尚、Ｒ₁ およびＲ₂ の置換または未置換の
アリール基の具体例としては、例えば、Ａr₁およびＡr₂
の具体例として挙げた置換または未置換のアリール基を
例示することができる。Ｒ₁ およびＲ₂ の直鎖、分岐ま
たは環状のアルキル基の具体例としては、例えば、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基、sec −ブチル基、tert−ブ
チル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチ
ル基、tert−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキ
シル基、２−エチルブチル基、３，３−ジメチルブチル
基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキシ
ルメチル基、ｎ−オクチル基、tert−オクチル基、２−
エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−
ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基
などを挙げることができるが、これらに限定されるもの
ではない。

【００２１】また、Ｒ₁ およびＲ₂ の置換または未置換
のアラルキル基の具体例としては、例えば、ベンジル
基、フェネチル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジ
メチルベンジル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチ
ルメチル基、フルフリル基、２−メチルベンジル基、３
−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、４−エチ
ルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基、４−tert
−ブチルベンジル基、４−ｎ−ヘキシルベンジル基、４
−ノニルベンジル基、３，４−ジメチルベンジル基、３
−メトキシベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−
エトキシベンジル基、４−ｎ−ブトキシベンジル基、４
−ｎ−ヘキシルオキシベンジル基、４−ノニルオキシベ
ンジル基、４−フルオロベンジル基、３−フルオロベン
ジル基、２−クロロベンジル基、４−クロロベンジル基
などのアラルキル基などを挙げることができるが、これ
らに限定されるものではない。

【００２２】Ｚ₁ およびＺ₂ はそれぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル
基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置
換または未置換のアリール基を表し、好ましくは、水素
原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１６の直鎖、分岐また
は環状のアルキル基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐また
は環状のアルコキシ基、あるいは炭素数４〜２０の置換
または未置換のアリール基であり、より好ましくは、水
素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８の直鎖、分岐また
は環状のアルキル基、炭素数１〜８の直鎖、分岐または
環状のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１２の置換ま
たは未置換のアリール基であり、さらに好ましくは、水
素原子である。

【００２３】尚、Ｚ₁ およびＺ₂ の直鎖、分岐または環
状のアルキル基の具体例としては、例えば、Ｒ₁ および
Ｒ₂ の具体例として挙げた直鎖、分岐または環状のアル
キル基を例示することができる。また、Ｚ₁ およびＺ₂
の置換または未置換のアリール基の具体例としては、例
えば、Ａr₁およびＡr₂の具体例として挙げた置換または
未置換のアリール基を例示することができる。Ｚ₁ およ
びＺ₂ のハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルコ
キシ基の具体例としては、例えば、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子などのハロゲン原子、例えば、メトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec −ブトキシ
基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネ
オペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ｎ−ヘ
キシルオキシ基、２−エチルブトキシ基、３，３−ジメ
チルブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチ
ルオキシ基、シクロヘキシルメチルオキシ基、ｎ−オク
チルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニ
ルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ
基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキ
シ基などのアルコキシ基を挙げることができる。

【００２４】本発明に係る一般式（１）で表される化合
物および一般式（２）で表される化合物の具体例として
は、例えば、以下の化合物（化９〜化２８）を挙げるこ
とができるが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。尚、式中、Ｐｈはフェニル基を、Ｂｚはベンジル基
を表す。

【００２５】

【化９】

【００２６】

【化１０】

【００２７】

【化１１】

【００２８】

【化１２】

【００２９】

【化１３】

【００３０】

【化１４】

【００３１】

【化１５】

【００３２】

【化１６】

【００３３】

【化１７】

【００３４】

【化１８】

【００３５】

【化１９】

【００３６】

【化２０】

【００３７】

【化２１】

【００３８】

【化２２】

【００３９】

【化２３】

【００４０】

【化２４】

【００４１】

【化２５】

【００４２】

【化２６】

【００４３】

【化２７】

【００４４】

【化２８】

【００４５】本発明に係る前記一般式（１）で表される
化合物は、例えば、前記一般式（２）で表される２−ヨ
ード−７−ブロモ−９Ｈ−フルオレン誘導体に、銅また
銅化合物の存在下で、一般式（３）（化２９）で表され
る化合物を作用（ウルマン反応）させることにより製造
することができる。

【００４６】

【化２９】 〔式中、Ａr₁およびＡr₂は、一般式（１）と同じ意味を
表す〕

【００４７】また、本発明に係る前記一般式（２）で表
される化合物は、例えば、一般式（４）（化３０）で表
される２−ヨードフルオレン誘導体を臭素化する（例え
ば、臭素を作用させる）ことにより製造することができ
る。また、一般式（５）（化３０）で表される２−ブロ
モフルオレン誘導体をヨウ素化する（例えば、塩素化ヨ
ウ素を作用させる）ことにより製造することができる。

【００４８】

【化３０】 〔式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｚ₁ およびＺ₂ は一般式（２）と
同じ意味を表す〕

【００４９】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、勿論、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００５０】実施例１ 例示化合物番号Ａ−１３の化合
物の製造 窒素雰囲気下で、２−ヨード−９，９−ジメチル−９Ｈ
−フルオレン（１６ｇ）、無水塩化第二鉄（１５０ｍ
ｇ）を含有するクロロホルム（１００ｍｌ）溶液を０℃
に冷却し、該溶液に臭素（８．３ｇ）を３０分間で滴下
した。滴下後、反応混合物を室温で、３時間攪拌した。
反応混合物に、水（１００ｇ）および亜硫酸水素ナトリ
ウム（５ｇ）を加えた後、有機層を分液した。分液した
有機層をさらに水洗した後、有機層を分離した。有機層
よりクロロホルムを減圧下で留去した後、残渣をトルエ
ン／ｎ−ヘキサンの混合溶媒から２回再結晶して、例示
化合物番号Ａ−１３の化合物を無色の結晶として、１５
ｇ得た。融点は１７９〜１８１℃であった。

【００５１】実施例２ 例示化合物番号Ａ−１４の化合
物の製造 実施例１において、２−ヨード−９，９−ジメチル−９
Ｈ−フルオレンを使用する代わりに、２−ヨード−９，
９−ジエチル−９Ｈ−フルオレンを使用した以外は、実
施例１に記載の方法に従い、例示化合物番号Ａ−１４の
化合物を製造した。融点は１８６〜１８８℃であった。

【００５２】実施例３ 例示化合物番号Ａ−１６の化合
物の製造 実施例１において、２−ヨード−９，９−ジメチル−９
Ｈ−フルオレンを使用する代わりに、２−ヨード−９，
９−ジ−ｎ−ブチル−９Ｈ−フルオレンを使用した以外
は、実施例１に記載の方法に従い、例示化合物番号Ａ−
１６の化合物を製造した。融点は８０〜８２℃であっ
た。

【００５３】実施例４ 例示化合物番号Ａ−２０の化合
物の製造 実施例１において、２−ヨード−９，９−ジメチル−９
Ｈ−フルオレンを使用する代わりに、２−ヨード−９，
９−ジ−ｎ−ヘキシル−９Ｈ−フルオレンを使用した以
外は、実施例１に記載の方法に従い、例示化合物番号Ａ
−２０の化合物を製造した。融点は６７〜６９℃であっ
た。

【００５４】実施例５ 例示化合物番号Ａ−２２の化合
物の製造 実施例１において、２−ヨード−９，９−ジメチル−９
Ｈ−フルオレンを使用する代わりに、２−ヨード−９，
９−ジ−ｎ−オクチル−９Ｈ−フルオレンを使用した以
外は、実施例１に記載の方法に従い、例示化合物番号Ａ
−２２の化合物を製造した。融点は４８〜５０℃であっ
た。

【００５５】実施例６ 例示化合物番号Ｂ−１３の化合
物の製造 窒素雰囲気下で、２−ヨード−７−ブロモ−９，９−ジ
メチル−９Ｈ−フルオレン（８ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジフェニ
ルアミン（４ｇ）、金属銅粉（３ｇ）、および無水炭酸
カリウム（６ｇ）をｏ−ジクロロベンゼン（５０ｇ）
中、１９０℃で８時間攪拌した。反応混合物を１００℃
に冷却後、熱濾過した後、濾液からｏ−ジクロロベンゼ
ンを減圧下で留去し、黄色の固体を得た。この固体をア
ルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン／
ｎ−ヘキサンの混合溶媒）で処理した後、淡黄色の結晶
として、例示化合物番号Ｂ−１３の化合物を７．９ｇ
（収率９０％）得た。融点は１６８〜１７０℃であっ
た。

【００５６】参考例 実施例６において、２−ヨード−７−ブロモ−９，９−
ジメチル−９Ｈ−フルオレンを使用する代わりに、２，
７−ジヨード−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレンを
使用した以外は、実施例６に記載の方法に従って、２−
ヨード−７−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９−
ジメチル−９Ｈ−フルオレンを製造しようとしたとこ
ろ、２，７−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，
９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン（３５％）、原料であ
る２，７−ジヨード−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオ
レン（２０％）が主成分であり、目的とする２−ヨード
−７−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９−ジメチ
ル−９Ｈ−フルオレンは、９％しか得ることができなか
った。

【００５７】実施例７ 例示化合物番号Ｂ−１４の化合
物の製造 実施例６において、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミンを使用す
る代わりに、Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニ
ルアミンを使用した以外は、実施例６に記載の方法に従
い、例示化合物番号Ｂ−１４の化合物を収率９２％で製
造した。融点は１５０〜１５２℃であった。

【００５８】実施例８ 例示化合物番号Ｂ−１６の化合
物の製造 実施例６において、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミンを使用す
る代わりに、Ｎ，Ｎ−ジ（４−メチルフェニル）アミン
を使用した以外は、実施例６に記載の方法に従い、例示
化合物番号Ｂ−１６の化合物を収率９０％で製造した。
融点は１７７〜１７９℃であった。

【００５９】実施例９ 例示化合物番号Ｂ−２７の化合
物の製造 実施例６において、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミンを使用す
る代わりに、Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミ
ンを使用した以外は、実施例６に記載の方法に従い、例
示化合物番号Ｂ−２７の化合物を収率９０％で製造し
た。融点は１８８〜１９０℃であった。

【００６０】実施例１０ 例示化合物番号Ｂ−３５の化
合物の製造 実施例６において、２−ヨード−７−ブロモ−９，９−
ジメチル−９Ｈ−フルオレンを使用する代わりに、２−
ヨード−７−ブロモ−９，９−ジエチル−９Ｈ−フルオ
レンを使用した以外は、実施例６に記載の方法に従い、
例示化合物番号Ｂ−３５の化合物を収率９２％で製造し
た。融点は１６８〜１７１℃であった。

【００６１】実施例１１ 例示化合物番号Ｂ−５１の化
合物の製造 実施例６において、２−ヨード−７−ブロモ−９，９−
ジメチル−９Ｈ−フルオレンを使用する代わりに、２−
ヨード−７−ブロモ−９，９−ジ−ｎ−ヘキシル−９Ｈ
−フルオレンを使用した以外は、実施例６に記載の方法
に従い、例示化合物番号Ｂ−５１の化合物を収率８８％
で製造した。融点は１１１〜１１４℃であった。

【００６２】応用例 窒素雰囲気下で、２−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−
７−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
（２．２ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジ（４−メチルフェニル）アミ
ン（１．０ｇ）、トリ（tert−ブチル）フォスフィン
（０．１ｍｌ）、ナトリウム−tert−ブトキサイド
（０．８ｇ）、酢酸パラジウム（８ｍｇ）をトルエン
（５０ｍｌ）中で、８時間還流した。反応混合物よりト
ルエンを減圧下で留去した後、残渣をアルミナカラムク
ロマトグラフィー（溶出液：トルエン／ｎ−ヘキサンの
混合溶媒）で処理した後、淡黄色の結晶として、２−
（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−７−〔Ｎ’，Ｎ’−ジ
（４’−メチルフェニル）アミノ〕−９，９−ジメチル
−９Ｈ−フルオレンを２．６ｇ（収率９４％）得た。

【００６３】

【発明の効果】本発明により、新規なフルオレン化合物
を提供することが可能になった。例えば、電子写真感光
体用の電荷輸送材料、有機電界発光素子用の正孔注入輸
送材料などとして優れた特性を有するアミン化合物の製
造中間体として有用なフルオレン化合物を提供すること
が可能になった。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C036 AA03 AA12 AA17 4C056 AA02 AB01 AC03 AD05 AE03 EA01 EB01 EC06 ED01 4C204 BB04 CB25 DB01 EB01 FB14 GB01 4H006 AA01 AB84

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）（化１）で表されるフルオ
   レン化合物。 【化１】 （式中、Ａr₁およびＡr₂はそれぞれ独立に、置換または
   未置換のアリール基を表し、さらに、Ａr₁とＡr₂は結合
   している窒素原子と共に含窒素複素環を形成していても
   よく、Ｒ₁ およびＲ₂ はそれぞれ独立に、水素原子、直
   鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換の
   アリール基、あるいは置換または未置換のアラルキル基
   を表し、Ｚ₁ およびＺ₂ はそれぞれ独立に、水素原子、
   ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直
   鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換また
   は未置換のアリール基を表す）
2. 【請求項２】 一般式（２）（化２）で表されるフルオ
   レン化合物。 【化２】 （式中、Ｒ₁ およびＲ₂ はそれぞれ独立に、水素原子、
   直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換
   のアリール基、あるいは置換または未置換のアラルキル
   基を表し、Ｚ₁ およびＺ₂ はそれぞれ独立に、水素原
   子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル
   基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置
   換または未置換のアリール基を表す）