JP2000191606A

JP2000191606A - アミン化合物

Info

Publication number: JP2000191606A
Application number: JP10365351A
Authority: JP
Inventors: Takehiko Shimamura; 武彦島村; Masakatsu Nakatsuka; 正勝中塚
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1998-12-22
Filing date: 1998-12-22
Publication date: 2000-07-11

Abstract

(57)【要約】【解決手段】一般式（１）で表される化合物。〔式中、Ａr₁〜Ａr₄は置換または未置換のアリール基を
表し（但し、Ａr₁〜Ａr₄の少なくとも１個は置換または
未置換のナフチル基を表す）、Ｒ₁およびＲ₂は直鎖、
分岐または環状のアルキル基、あるいは置換または未置
換のアラルキル基を表す。〕【効果】新規なアミン化合物を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なアミン化合
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、アミン化合物は、各種色素の製造
中間体、あるいは各種の機能材料として使用されてき
た。機能材料としては、例えば、電子写真感光体の電荷
輸送材料に使用されてきた。さらに、最近では、発光材
料に有機材料を用いた有機電界発光素子（有機エレクト
ロルミネッセンス素子：有機ＥＬ素子）の正孔注入輸送
材料に有用であることが提案されている〔例えば、App
l. Phys. Lett., 51 、913 (1987)〕。有機電界発光素
子の正孔注入輸送材料として、４，４’−ビス〔Ｎ−フ
ェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェ
ニルを用いることが提案されている〔Jpn. J. Appl. Ph
ys., 27 、L269 (1988) 〕。また、有機電界発光素子の
正孔注入輸送材料として、例えば、９，９−ジアルキル
−２，７−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フルオレ
ン誘導体〔例えば、９，９−ジメチル−２，７−ビス
（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フルオレン〕を用いるこ
とが提案されている（特開平５−２５４７３号公報）。
しかしながら、これらのアミン化合物を正孔注入輸送材
料とする有機電界発光素子は、安定性、耐久性に乏しい
などの難点がある。現在では、一層改良された有機電界
発光素子を得るためにも、新規なアミン化合物が望まれ
ている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、新規
なアミン化合物を提供することである。さらに詳しく
は、有機電界発光素子の正孔注入輸送材料などに適した
新規なアミン化合物を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、種々のア
ミン化合物に関して鋭意検討した結果、本発明を完成す
るに至った。すなわち、本発明は、一般式（１）（化
２）で表される化合物、に関するものである。

【０００５】

【化２】〔式中、Ａr₁〜Ａr₄は置換または未置換のアリール基を
表し（但し、Ａr₁〜Ａr₄の少なくとも１個は置換または
未置換のナフチル基を表す）、Ｒ₁およびＲ₂は直鎖、
分岐または環状のアルキル基、あるいは置換または未置
換のアラルキル基を表す。〕

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明に関して詳細に説明
する。本発明は、一般式（１）（化３）で表される化合
物に関するものである。

【０００７】

【化３】〔式中、Ａr₁〜Ａr₄は置換または未置換のアリール基を
表し（但し、Ａr₁〜Ａr₄の少なくとも１個は置換または
未置換のナフチル基を表す）、Ｒ₁およびＲ₂は直鎖、
分岐または環状のアルキル基、あるいは置換または未置
換のアラルキル基を表す。〕

【０００８】一般式（１）で表される化合物において、
Ａr₁〜Ａr₄は置換または未置換のアリール基を表す（但
し、Ａr₁〜Ａr₄の少なくとも１個は置換または未置換の
ナフチル基を表す）。尚、アリール基とは、例えば、フ
ェニル基、ナフチル基などの炭素環式芳香族基、例え
ば、フリル基、チエニル基、ピリジル基などの複素環式
芳香族基を表す。

【０００９】Ａr₁〜Ａr₄は、好ましくは、未置換、もし
くは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、炭素数１
〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、
あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換または多
置換されていてもよい総炭素数６〜２０の炭素環式芳香
族基または総炭素数４〜２０の複素環式芳香族基であ
り、より好ましくは、未置換、もしくは、ハロゲン原
子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコ
キシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換
または多置換されていてもよい総炭素数６〜２０の炭素
環式芳香族基であり、特に好ましくは、未置換、もしく
は、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数
１〜６のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリ
ール基で単置換あるいは多置換されていてもよい総炭素
数６〜２０のフェニル基、総炭素数１０〜２０のナフチ
ル基である。

【００１０】Ａr₁〜Ａr₄の具体例としては、例えば、フ
ェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、４−キノ
リル基、４−ピリジル基、３−ピリジル基、２−ピリジ
ル基、３−フリル基、２−フリル基、３−チエニル基、
２−チエニル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル
基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル
基、２−ベンゾイミダゾリル基、４−メチルフェニル
基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４
−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２−エチ
ルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソ
プロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、４
−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、
４−sec −ブチルフェニル基、２−sec −ブチルフェニ
ル基、４−tert−ブチルフェニル基、３−tert−ブチル
フェニル基、２−tert−ブチルフェニル基、４−ｎ−ペ
ンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、２−
ネオペンチルフェニル基、４−tert−ペンチルフェニル
基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−（２’−エチル
ブチル）フェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４
−ｎ−オクチルフェニル基、４−（２’−エチルヘキシ
ル）フェニル基、４−tert−オクチルフェニル基、４−
ｎ−デシルフェニル基、４−シクロペンチルフェニル
基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−（４’−メチ
ルシクロヘキシル）フェニル基、４−（４’−tert−ブ
チルシクロヘキシル）フェニル基、３−シクロヘキシル
フェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、４−エチ
ル−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル
基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフ
ェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメ
チルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，４
−ジエチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニ
ル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、３，４，５
−トリメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル
基、２，５−ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジイ
ソブチルフェニル基、２，４−ジ−tert−ブチルフェニ
ル基、２，５−ジ−tert−ブチルフェニル基、４，６−
ジ−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、５−tert−
ブチル−２−メチルフェニル基、４−tert−ブチル−
２，６−ジメチルフェニル基、

【００１１】４−メトキシフェニル基、３−メトキシフ
ェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェ
ニル基、３−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニ
ル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、３−ｎ−プロポ
キシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、２−
イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル
基、４−イソブトキシフェニル基、２−sec −ブトキシ
フェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−
イソペンチルオキシフェニル基、２−イソペンチルオキ
シフェニル基、４−ネオペンチルオキシフェニル基、２
−ネオペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオ
キシフェニル基、２−（２’−エチルブチル）オキシフ
ェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ
−デシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシ
フェニル基、２−シクロヘキシルオキシフェニル基、２
−メトキシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフ
チル基、４−ｎ−ブトキシ−１−ナフチル基、５−エト
キシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル
基、６−エトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ブトキシ
−２−ナフチル基、６−ｎ−ヘキシルオキシ−２−ナフ
チル基、７−メトキシ−２−ナフチル基、７−ｎ−ブト
キシ−２−ナフチル基、２−メチル−４−メトキシフェ
ニル基、２−メチル−５−メトキシフェニル基、３−メ
チル−５−メトキシフェニル基、３−エチル−５−メト
キシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル
基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２，４−ジ
メトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、
２，６−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフ
ェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジ
エトキシフェニル基、３，５−ジ−ｎ−ブトキシフェニ
ル基、２−メトキシ−４−エトキシフェニル基、２−メ
トキシ−６−エトキシフェニル基、３，４，５−トリメ
トキシフェニル基、４−フェニルフェニル基、３−フェ
ニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、４−（４’
−メチルフェニル）フェニル基、４−（３’−メチルフ
ェニル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）
フェニル基、４−（４’−ｎ−ブトキシフェニル）フェ
ニル基、２−（２’−メトキシフェニル）フェニル基、
４−（４’−クロロフェニル）フェニル基、３−メチル
−４−フェニルフェニル基、３−メトキシ−４−フェニ
ルフェニル基、

【００１２】４−フルオロフェニル基、３−フルオロフ
ェニル基、２−フルオロフェニル基、４−クロロフェニ
ル基、３−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、
４−ブロモフェニル基、２−ブロモフェニル基、４−ク
ロロ−１−ナフチル基、４−クロロ−２−ナフチル基、
６−ブロモ−２−ナフチル基、２，３−ジフルオロフェ
ニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフ
ルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、
３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフ
ェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジク
ロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、３，４
−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、
２，５−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリクロロ
フェニル基、２，４−ジクロロ−１−ナフチル基、１，
６−ジクロロ−２−ナフチル基、２−フルオロ−４−メ
チルフェニル基、２−フルオロ−５−メチルフェニル
基、３−フルオロ−２−メチルフェニル基、３−フルオ
ロ−４−メチルフェニル基、２−メチル−４−フルオロ
フェニル基、２−メチル−５−フルオロフェニル基、３
−メチル−４−フルオロフェニル基、２−クロロ−４−
メチルフェニル基、２−クロロ−５−メチルフェニル
基、２−クロロ−６−メチルフェニル基、２−メチル−
３−クロロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニ
ル基、３−メチル−４−クロロフェニル基、２−クロロ
−４，６−ジメチルフェニル基、２−メトキシ−４−フ
ルオロフェニル基、２−フルオロ−４−メトキシフェニ
ル基、２−フルオロ−４−エトキシフェニル基、２−フ
ルオロ−６−メトキシフェニル基、３−フルオロ−４−
エトキシフェニル基、３−クロロ−４−メトキシフェニ
ル基、２−メトキシ−５−クロロフェニル基、３−メト
キシ−６−クロロフェニル基、５−クロロ−２，４−ジ
メトキシフェニル基などを挙げることができるが、これ
らに限定されるものではない。

【００１３】Ａr₁〜Ａr₄の少なくとも１個は置換または
未置換のナフチル基を表し、好ましくは、１〜４個は置
換または未置換のナフチル基を表し、より好ましくは、
未置換、もしくは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアル
キル基、あるいは炭素数１〜６のアルコキシ基で単置換
あるいは多置換されていてもよい総炭素数１０〜２０の
ナフチル基であり、さらに好ましくは、未置換、もしく
は、炭素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６
のアルコキシ基で単置換あるいは多置換されていてもよ
い総炭素数１０〜２０のナフチル基であり、さらに好ま
しくは、Ａr₁〜Ａr₄の１〜２個は未置換、もしくは、炭
素数１〜６のアルキル基、あるいは炭素数１〜６のアル
コキシ基で単置換あるいは多置換されていてもよい総炭
素数１０〜２０のナフチル基であり、特に好ましくは、
Ａr₁〜Ａr₄の１〜２個は未置換のナフチル基である。

【００１４】一般式（１）で表される化合物において、
Ｒ₁およびＲ₂は直鎖、分岐または環状のアルキル基、
あるいは置換または未置換のアラルキル基を表し、好ま
しくは、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、se
c −ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソ
ペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、シク
ロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、３，３−ジメチルブチ
ル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキ
シルメチル基、ｎ−オクチル基、tert−オクチル基、２
−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ
−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル
基など）、炭素数７〜１６の置換または未置換のアラル
キル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、α−メチ
ルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、１−ナフ
チルメチル基、２−ナフチルメチル基、フルフリル基、
２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メ
チルベンジル基、４−エチルベンジル基、４−イソプロ
ピルベンジル基、４−tert−ブチルベンジル基、４−ｎ
−ヘキシルベンジル基、３，４−ジメチルベンジル基、
３−メトキシベンジル基、４−メトキシベンジル基、４
−エトキシベンジル基、４−ｎ−ブトキシベンジル基、
４−フルオロベンジル基、３−フルオロベンジル基、２
−クロロベンジル基、４−クロロベンジル基など）であ
り、より好ましくは、炭素数１〜１０の直鎖、分岐また
は環状のアルキル基、炭素数７〜１０の置換または未置
換のアラルキル基であり、さらに好ましくは、炭素数１
〜６の直鎖、分岐または環状のアルキル基であり、特に
好ましくは、炭素数１〜４の直鎖のアルキル基である。

【００１５】本発明に係る一般式（１）で表される化合
物の具体例としては、例えば、以下の化合物を挙げるこ
とができるが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。・例示化合物番号１．９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−
ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン２．９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−
ナフチル）−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕フ
ルオレン３．９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−
ナフチル）−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕フ
ルオレン４．９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−
ナフチル）−Ｎ−（２”−メチルフェニル）アミノ〕フ
ルオレン５．９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−
ナフチル）−Ｎ−（４”−エチルフェニル）アミノ〕フ
ルオレン６．９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−
ナフチル）−Ｎ−（４”−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
アミノ〕フルオレン７．９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−
ナフチル）−Ｎ−（４”−シクロヘキシルフェニル）ア
ミノ〕フルオレン８．９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−
ナフチル）−Ｎ−（２”，４”−ジメチルフェニル）ア
ミノ〕フルオレン９．９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−
ナフチル）−Ｎ−（３”，４”−ジメチルフェニル）ア
ミノ〕フルオレン１０．９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（４’
−メチル−１’−ナフチル）−Ｎ−（３”，５”−ジメ
チルフェニル）アミノ〕フルオレン１１．９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’
−ナフチル）−Ｎ−（４”−メトキシフェニル）アミ
ノ〕フルオレン１２．９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’
−ナフチル）−Ｎ−（３”−メトキシフェニル）アミ
ノ〕フルオレン１３．９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’
−ナフチル）−Ｎ−（４”−エトキシフェニル）アミ
ノ〕フルオレン１４．９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’
−ナフチル）−Ｎ−（３”−フルオロフェニル）アミ
ノ〕フルオレン１５．９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’
−ナフチル）−Ｎ−（３”−クロロフェニル）アミノ〕
フルオレン１６．９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（４’
−エチル−１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フ
ルオレン１７．９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（４’
−メトキシ−１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕
フルオレン

【００１６】１８．９，９−ジエチル−２，７−ビス
〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フル
オレン１９．９，９−ジエチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’
−ナフチル）−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕
フルオレン２０．９，９−ジエチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’
−ナフチル）−Ｎ−（４”−メトキシフェニル）アミ
ノ〕フルオレン２１．９，９−ジ−ｎ−プロピル−２，７−ビス〔Ｎ
−（１’−ナフチル）−Ｎ−（４”−エトキシフェニ
ル）アミノ〕フルオレン２２．９，９−ジイソプロピル−２，７−ビス〔Ｎ−
（１’−ナフチル）−Ｎ−（４”−メチルフェニル）ア
ミノ〕フルオレン２３．９，９−ジ−ｎ−ブチル−２，７−ビス〔Ｎ−
（１’−ナフチル）−Ｎ−（４”−クロロフェニル）ア
ミノ〕フルオレン２４．９，９−ジイソブチル−２，７−ビス〔Ｎ−
（１’−ナフチル）−Ｎ−（４”−メチルフェニル）ア
ミノ〕フルオレン２５．９，９−ジ−ｎ−ペンチル−２，７−ビス〔Ｎ
−（１’−ナフチル）−Ｎ−（４”−エチルフェニル）
アミノ〕フルオレン２６．９，９−ジ−ｎ−ヘキシル−２，７−ビス〔Ｎ
−（１’−ナフチル）−Ｎ−（４”−フェニルフェニ
ル）アミノ〕フルオレン２７．９，９−ジ−ｎ−オクチル−２，７−ビス〔Ｎ
−（１’−ナフチル）−Ｎ−（４”−メトキシフェニ
ル）アミノ〕フルオレン２８．９，９−ジ−ｎ−デシル−２，７−ビス〔Ｎ−
（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン２９．９，９−ジ−ｎ−テトラデシル−２，７−ビス
〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−（４”−エトキシフェ
ニル）アミノ〕フルオレン３０．９−メチル−９−エチル−２，７−ビス〔Ｎ−
（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン３１．９−メチル−９−イソプロピル−２，７−ビス
〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−（４”−メチルフェニ
ル）アミノ〕フルオレン３２．９−メチル−９−ｎ−ブチル−２，７−ビス
〔Ｎ−（４’−メトキシ−１’−ナフチル）−Ｎ−フェ
ニルアミノ〕フルオレン３３．９−エチル−９−ｎ−ヘキシル−２，７−ビス
〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−（４”−エトキシフェ
ニル）アミノ〕フルオレン３４．９，９−ジメチル−２−〔Ｎ−（１’−ナフチ
ル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−７−〔Ｎ，Ｎ−ビス
（４”−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン３５．９，９−ジメチル−２−〔Ｎ−（１’−ナフチ
ル）−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕−７−
〔Ｎ，Ｎ−ビス（４"'−メチルフェニル）アミノ〕フル
オレン３６．９，９−ジエチル−２−〔Ｎ−（１’−ナフチ
ル）−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕−７−
（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フルオレン

【００１７】３７．９，９−ジベンジル−２，７−ビ
ス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フ
ルオレン３８．９，９−ジフェネチル−２，７−ビス〔Ｎ−
（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン３９．９，９−ジ（４’−メチルベンジル）−２，７
−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミ
ノ〕フルオレン４０．９，９−ジ（４’−メトキシベンジル）−２，
７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミ
ノ〕フルオレン４１．９，９−ジ（４’−クロロベンジル）−２，７
−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミ
ノ〕フルオレン４２．９，９−ジベンジル−２−〔Ｎ−（１’−ナフ
チル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−７−〔Ｎ，Ｎ−ジ
（４”−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン４３．９−メチル−９−（４’−メチルベンジル）−
２，７−ビス〔Ｎ−（１”−ナフチル）−Ｎ−フェニル
アミノ〕フルオレン４４．９−エチル−９−ベンジル−２，７−ビス〔Ｎ
−（１”−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレ
ン

【００１８】４５．９，９−ジメチル−２，７−ビス
〔Ｎ−（２’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フル
オレン４６．９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（２’
−ナフチル）−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕
フルオレン４７．９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（２’
−ナフチル）−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕
フルオレン４８．９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（６’
−メトキシ−２’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕
フルオレン４９．９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（６’
−ｎ−ブトキシ−２’−ナフチル）−Ｎ−（４”−メチ
ルフェニル）アミノ〕フルオレン５０．９，９−ジエチル−２，７−ビス〔Ｎ−（２’
−ナフチル）−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕
フルオレン５１．９，９−ジ−ｎ−プロピル−２，７−ビス〔Ｎ
−（２’−ナフチル）−Ｎ−（３”，４”−ジメチルフ
ェニル）アミノ〕フルオレン５２．９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（２’
−ナフチル）−Ｎ−（４”−メトキシフェニル）アミ
ノ〕フルオレン５３．９，９−ジエチル−２，７−ビス〔Ｎ−（２’
−ナフチル）−Ｎ−（３”−エトキシフェニル）アミ
ノ〕フルオレン５４．９，９−ジ−ｎ−ブチル−２，７−ビス〔Ｎ−
（２’−ナフチル）−Ｎ−（４”−フェニルフェニル）
アミノ〕フルオレン５５．９−メチル−９−エチル−２，７−ビス〔Ｎ−
（２’−ナフチル）−Ｎ−（４”−メチルフェニル）ア
ミノ〕フルオレン５６．９−エチル−９−ｎ−ブチル−２，７−ビス
〔Ｎ−（２’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フル
オレン５７．９，９−ジメチル−２−〔Ｎ−（２’−ナフチ
ル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−７−〔Ｎ，Ｎ−ビス
（４”−メチルフェニル）アミノ〕フルオレン５８．９，９−ジメチル−２−〔Ｎ−（２’−ナフチ
ル）−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕−７−
〔Ｎ，Ｎ−ビス（４"'−メチルフェニル）アミノ〕フル
オレン５９．９，９−ジエチル−２−〔Ｎ−（２’−ナフチ
ル）−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕−７−
（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フルオレン６０．９，９−ジベンジル−２，７−ビス〔Ｎ−
（２’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン６１．９，９−ジフェネチル−２，７−ビス〔Ｎ−
（２’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン６２．９，９−ジ（４’−メチルベンジル）−２，７
−ビス〔Ｎ−（２’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミ
ノ〕フルオレン６３．９，９−ジ（４’−メトキシベンジル）−２，
７−ビス〔Ｎ−（２’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミ
ノ〕フルオレン６４．９，９−ジ（４’−クロロベンジル）−２，７
−ビス〔Ｎ−（２’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミ
ノ〕フルオレン６５．９−メチル−９−（４’−クロロベンジル）−
２，７−ビス〔Ｎ−（２’−ナフチル）−Ｎ−フェニル
アミノ〕フルオレン６６．９−エチル−９−ベンジル−２，７−ビス〔Ｎ
−（２’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレ
ン６７．９，９−ジメチル−２−〔Ｎ−（１’−ナフチ
ル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−７−〔Ｎ−（４”−メチ
ルフェニル）−Ｎ−（３"'−メチルフェニル）アミノ〕
フルオレン

【００１９】尚、一般式（１）で表される化合物は、其
自体公知の方法により製造することができる。すなわ
ち、例えば、一般式（２）（化４）で表される化合物
と、一般式（３）（化４）で表される化合物および一般
式（４）（化４）で表される化合物を、銅化合物の存在
下で反応（ウルマン反応）させて製造することができ
る。

【００２０】

【化４】〔式中、Ｘ₁およびＸ₂はハロゲン原子を表し、Ａr₁〜
Ａr₄、Ｒ₁およびＲ₂は一般式（１）と同じ意味を表
す。〕

【００２１】勿論、例えば、一般式（５）（化５）で表
される化合物と一般式（３）で表される化合物を、銅化
合物の存在下で反応させて製造することもできる。さら
には、例えば、一般式（６）（化５）で表される化合物
と一般式（４）で表される化合物を、銅化合物の存在下
で反応させて製造することもできる。

【００２２】

【化５】〔式中、Ｘ₃およびＸ₄はハロゲン原子を表し、Ａr₁〜
Ａr₄、Ｒ₁およびＲ₂は一般式（１）と同じ意味を表
す。〕上式中、Ｘ₁〜Ｘ₄はハロゲン原子を表し、好ま
しくは、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表し、
より好ましくは、臭素原子またはヨウ素原子を表す。

【００２３】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、勿論、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。（実施例１例示化合物番号１の化合物の製造）窒素雰
囲気下で、９，９−ジメチル−２，７−ジヨードフルオ
レン２６ｇ、Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルア
ミン３３ｇ、金属銅粉１０ｇ、および無水炭酸カリウム
２０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（１００ｇ）中、１９０
℃で８時間攪拌した。反応混合物を１００℃に冷却後、
熱濾過した後、濾液にメタノール（１５０ｇ）を加え、
析出した淡黄色の固体を濾過、乾燥した。この固体をア
ルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）
で処理した後、トルエンを用いて２回再結晶し、淡黄色
の結晶として、９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−
（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕フルオレン
（例示化合物番号１の化合物）を８．５ｇ得た。融点２４６℃ ガラス転移温度１１２℃

【００２４】（実施例２例示化合物番号５の化合物の
製造）実施例１において、Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ
−フェニルアミンを使用する代わりに、Ｎ−（１’−ナ
フチル）−Ｎ−（４”−エチルフェニル）アミンを使用
した以外は、実施例１に記載の方法に従い、例示化合物
番号５の化合物を製造した。融点２４８℃ ガラス転移温度１１５℃

【００２５】（実施例３例示化合物番号１１の化合物
の製造）実施例１において、Ｎ−（１’−ナフチル）−
Ｎ−フェニルアミンを使用する代わりに、Ｎ−（１’−
ナフチル）−Ｎ−（４”−メトキシフェニル）アミンを
使用した以外は、実施例１に記載の方法に従い、例示化
合物番号１１の化合物を製造した。融点２３８℃ ガラス転移温度１１０℃

【００２６】（実施例４例示化合物番号４５の化合物
の製造）実施例１において、Ｎ−（１’−ナフチル）−
Ｎ−フェニルアミンを使用する代わりに、Ｎ−（２’−
ナフチル）−Ｎ−フェニルアミンを使用した以外は、実
施例１に記載の方法に従い、例示化合物番号４５の化合
物を製造した。融点２５５℃ ガラス転移温度１１８℃

【００２７】（実施例５例示化合物番号１８の化合物
の製造）実施例１において、９，９−ジメチル−２，７
−ジヨードフルオレンを使用する代わりに、９，９−ジ
エチル−２，７−ジヨードフルオレンを使用した以外
は、実施例１に記載の方法に従い、例示化合物番号１８
の化合物を製造した。融点２５５℃ ガラス転移温度１２１℃

【００２８】（実施例６例示化合物番号３４の化合物
の製造）窒素雰囲気下で、９，９−ジメチル−７−
〔Ｎ，Ｎ−ビス（４’−メチルフェニル）アミノ〕−２
−ヨードフルオレン３０ｇ、Ｎ−（１’−ナフチル）−
Ｎ−フェニルアミン１４ｇ、金属銅粉５ｇ、および無水
炭酸カリウム１０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（８０ｇ）
中、１９０℃で８時間攪拌した。反応混合物を１００℃
に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール（１５０
ｇ）を加え、析出した淡黄色の固体を濾過、乾燥した。
この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出
液：トルエン）で処理した後、トルエンを用いて２回再
結晶し、淡黄色の結晶として、９，９−ジメチル−２−
〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−７
−〔Ｎ，Ｎ−ビス（４”−メチルフェニル）アミノ〕フ
ルオレン（例示化合物番号３４の化合物）を１１ｇ得
た。融点２５５℃ ガラス転移温度１２０℃

【００２９】（応用例１）厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明
電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセト
ン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒
素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した
後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３
×１０^-6Torrに減圧した。まず、ＩＴＯ透明電極上に、
９，９−ジメチル−２，７−ビス〔Ｎ−（１’−ナフチ
ル）−Ｎ−フェニルアミノフェニル〕フルオレン（例示
化合物番号１の化合物）を、蒸着速度０．２ｎｍ／sec
で７５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。次
いで、その上に、トリス（８−キノリノラート）アルミ
ニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５０ｎｍの厚さ
に蒸着し、電子注入輸送層を兼ねた発光層とした。さら
にその上に、陰極として、マグネシウムと銀を蒸着速度
０．２ｎｍ／sec で２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比
１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製し
た。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施し
た。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、５
０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／cm²の定電流密度で連
続駆動させた。初期には、６．５Ｖ、輝度４５０ｃｄ／
ｍ²の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は５５０
時間であった。

【００３０】（応用例２〜３）応用例１において、正孔
注入輸送層の形成に際して、例示化合物番号１の化合物
を使用する代わりに、例示化合物番号１８の化合物（応
用例２）、例示化合物番号３４の化合物（応用例３）を
使用した以外は、応用例１に記載の方法により有機電界
発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認さ
れた。さらにその特性を調べ、結果を第１表（表１）に
示した。

【００３１】（比較例１〜２）応用例１において、正孔
注入輸送層の形成に際して、例示化合物番号１の化合物
を使用する代わりに、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−
Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル（比
較例１）、９，９−ジメチル−２，７−ビス（Ｎ，Ｎ−
ジフェニルアミノ）フルオレン（比較例２）を使用した
以外は、応用例１に記載の方法により有機電界発光素子
を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さ
らにその特性を調べ、結果を第１表（表２）に示した。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【発明の効果】本発明により、新規なアミン化合物を提
供することが可能になった。特に、有機電界発光素子用
の正孔注入輸送材料として優れた特性を有するアミン化
合物を提供することが可能になった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）（化１）で表される化合
物。【化１】〔式中、Ａr₁〜Ａr₄は置換または未置換のアリール基を
表し（但し、Ａr₁〜Ａr₄の少なくとも１個は置換または
未置換のナフチル基を表す）、Ｒ₁およびＲ₂は直鎖、
分岐または環状のアルキル基、あるいは置換または未置
換のアラルキル基を表す。〕