JP2001005229A - 荷電制御剤及び静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 トナー用樹脂に対する荷電制御物質の均一分
散性に優れ、帯電量分布がシャープで均一性が高く、帯
電の立ち上がりが速く、而も帯電の経時安定性、環境非
依存性、保存安定性及び耐久性に優れると共に、様々の
組成のトナーに用いられてもトナーの定着性やオフセッ
ト特性に悪影響を及ぼさない。 【解決手段】 アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性
剤、天然水溶性高分子化合物、及び合成水溶性高分子化
合物からなる群から選ばれた少なくとも１つと、芳香族
オキシカルボン酸を配位子とする金属化合物を含有する
荷電制御剤、及びその荷電制御剤並びに着色剤及び樹脂
を含んでなる静電荷像現像用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真等に用い
られる荷電制御剤及びその荷電制御剤を用いた静電荷像
現像用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】電子写
真法を利用した複写機等においては、光導電性物質を含
有する感光層を備えた感光体上に形成された静電潜像を
現像するために、着色剤、定着用の樹脂等を有する種々
のトナーが用いられている。そして、このようなトナー
には帯電性、定着性、非オフセット性、耐久性等につい
て、それぞれ十分な性能が要求される。

【０００３】近時においては、複写や印刷の速度を高速
化しつつ高画質化をも実現するために、トナーに対し
て、帯電の立上がり速度を高めること等の帯電特性の要
求や、低温定着性及び非オフセット性に共に優れること
等の記録紙へのトナーの定着性についての要求が強くな
っている。このようなトナーの性能向上の要求は、複写
機やプリンターの高性能化の進行に伴い、ますます強く
なりつつある。

【０００４】静電潜像を現像するシステムにおいて、帯
電性は特に重要な因子である。そこでトナーの帯電性を
適切に制御するために、トナー中に、正電荷又は負電荷
付与性の荷電制御剤が加えられることが多い。実用化さ
れている荷電制御剤として、トナーに正電荷を付与する
ものに、ニグロシン系染料や第４級アンモニウム塩化合
物があり、グアニジンやイミダゾール誘導体等も提案さ
れている。トナーに負電荷を付与するものに、サリチル
酸誘導体金属化合物やアゾ染料金属錯体がある。

【０００５】従来のサリチル酸誘導体金属化合物やアゾ
染料金属錯体や第４級アンモニウム塩系の荷電制御剤に
は、トナーに添加された場合の帯電性に優れるものも多
い。しかし、荷電制御剤自身の流動性が悪く、定着用の
樹脂に対する分散性やトナーを多数回繰り返し使用した
際の耐久性に十分とは言えない点があったり、帯電の立
上がり速度が不十分なために初期の複写画像において比
較的鮮明性に欠ける等の、改善されるべき課題も残され
ている。

【０００６】本発明は従来技術に存した課題に鑑み行わ
れたものであってその目的とするところは、トナー用樹
脂に対する荷電制御物質の均一分散性に優れ、帯電量分
布がシャープで均一性が高く、帯電の立ち上がりが速
く、而も帯電の経時安定性、環境非依存性、保存安定性
及び耐久性に優れると共に、様々の組成のトナーに用い
られてもトナーの定着性やオフセット特性に悪影響を及
ぼさない荷電制御剤及びその製法並びにその荷電制御剤
を含有する静電荷像現像用トナーを提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成する本発
明の荷電制御剤は、アニオン界面活性剤、ノニオン界面
活性剤、天然水溶性高分子化合物、及び合成水溶性高分
子化合物からなる群から選ばれた少なくとも１つと、芳
香族オキシカルボン酸を配位子とする金属化合物を含有
することを特徴とする（請求項１）。

【０００８】本発明の荷電制御剤は、トナー用樹脂に対
する均一分散性が向上し、帯電量分布がシャープで均一
性が高く、帯電の立ち上がりが速く、而も帯電の経時安
定性、環境非依存性、保存安定性及び耐久性に優れる。
また、保存安定性及び耐久性に優れ、様々の組成のトナ
ーに用いられてもトナーの定着性やオフセット特性に悪
影響を及ぼさない。

【０００９】そのため、従来の荷電制御剤における、ト
ナーに用いられた場合にトナー用樹脂に均一に分散し難
く、トナー表面の電荷にばらつきが生じ、トナーを繰り
返し使用した場合の帯電維持性がよくないという課題が
解決される。

【００１０】また本発明の静電荷像現像用トナーは、上
記荷電制御剤を荷電制御のために含むと共に、着色剤及
び樹脂を含んでなる（請求項１０）。

【００１１】本発明の静電荷像現像用トナーは、トナー
用樹脂中における荷電制御物質の均一分散性が飛躍的に
向上し、帯電量分布がシャープで均一性が高く、帯電の
立ち上がりが速く、而も帯電の経時安定性、環境非依存
性、保存安定性及び耐久性に優れる。トナー用樹脂を構
成すべき単量体と荷電制御剤等の所定材料を混合したも
のにおいて前記単量体を重合させて得るトナーにおいて
も荷電制御物質が均一に分散して帯電特性に優れたもの
となる。また、保存安定性及び耐久性に優れ、荷電制御
剤によるトナーの定着性やオフセット特性に対する悪影
響が生じない。

【００１２】

【発明の効果】本発明の荷電制御剤は、トナー用樹脂に
対する均一分散性が向上し、帯電量分布がシャープで均
一性が高く、帯電の立ち上がりが速く、而も帯電の経時
安定性、環境非依存性、保存安定性及び耐久性に優れ
る。また、保存安定性及び耐久性に優れ、様々の組成の
トナーに用いられてもトナーの定着性やオフセット特性
に悪影響を及ぼさない。

【００１３】本発明の静電荷像現像用トナーは、トナー
用樹脂中における荷電制御剤の均一分散性が向上し、シ
ャープで均一性の高い帯電量分布と経時安定性に優れた
帯電性を実現し得る。また、耐環境性、保存安定性及び
耐久性に優れ、荷電制御剤によるトナーの定着性やオフ
セット特性に対する悪影響が生じない。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の荷電制御剤における、ア
ニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、天然水溶性高
分子化合物、及び合成水溶性高分子化合物からなる群か
ら選ばれた少なくとも１つ（以下、「本発明における界
面活性剤等」という。）の使用量は、例えば芳香族オキ
シカルボン酸を配位子とする金属化合物に対し１乃至２
０重量％とすることができ、５乃至１５重量％とするこ
とが好ましい。本発明の荷電制御剤は、アニオン界面活
性剤、ノニオン界面活性剤、天然水溶性高分子化合物、
又は合成水溶性高分子化合物以外の全成分又は主要成分
（例えば、それらの界面活性剤又は水溶性高分子化合物
以外の成分の７０重量％以上、８０重量％以上、又は９
０重量％以上）が芳香族オキシカルボン酸を配位子とす
る金属化合物であるものとすることが望ましい。

【００１５】本発明の荷電制御剤は、アニオン界面活性
剤および／またはノニオン界面活性剤と、天然水溶性高
分子化合物および／または合成水溶性高分子化合物を共
に含有するものであることが好ましい（請求項２）。そ
の例としては、アニオン界面活性剤と合成水溶性高分子
化合物、アニオン界面活性剤と天然水溶性高分子化合
物、ノニオン界面活性剤と合成水溶性高分子化合物、ノ
ニオン界面活性剤と天然水溶性高分子化合物の各組み合
わせを挙げることができる。

【００１６】本発明の荷電制御剤は、芳香族オキシカル
ボン酸を配位子とする金属化合物と、本発明における界
面活性剤等とを混合することにより得ることができる。
本発明の荷電制御剤が含有する本発明における界面活性
剤等、及び芳香族オキシカルボン酸を配位子とする金属
化合物は、それぞれ、１種又は２種以上とすることがで
きる。

【００１７】その混合方法は特に限定されず、湿式法
［WET］、乾式法［DRY］、熱溶融法［MOD］等の何れの
方法を用いることもできる。具体的には、例えば、芳香
族オキシカルボン酸を配位子とする金属化合物を常法に
より合成してそれを取り出し、ウェットケーキのまま又
は乾燥させた後、本発明における界面活性剤等と混合す
る方法や、芳香族オキシカルボン酸を配位子とする金属
化合物を常法により合成した反応液に、直接本発明にお
ける界面活性剤等を添加して撹拌混合する方法等を挙げ
ることができる。

【００１８】湿式により混合する場合は、溶媒（例え
ば、クロロホルム、メタノール、トルエン等の有機溶
媒；水；或いは、水と有機溶媒の混合溶媒）中に、芳香
族オキシカルボン酸を配位子とする金属化合物を分散又
は溶解させ、これに対し、本発明における界面活性剤等
をそのまま、又は本発明における界面活性剤等を溶媒に
分散若しくは溶解させた状態で添加して攪拌混合し、こ
れを再結晶させることにより、又は用いた溶媒を留去す
ることにより、本発明の荷電制御剤を得ることができ
る。このように混合する際、ガラスビーズ等の通常使用
される分散媒体（摩砕媒体）を添加し、ボールミル、ペ
イントシェーカー等によるシェアを加えてもよい。

【００１９】乾式法により混合する場合は、一般的な乾
式ミリングの任意の方法、例えばボールミル、ペイント
シェーカー、ハイブリダイゼーション等を適宜採用して
芳香族オキシカルボン酸を配位子とする金属化合物と本
発明における界面活性剤等の混合及び徴粉砕を行うこと
ができる。

【００２０】熟溶融法により混合する場合は、芳香族オ
キシカルボン酸を配位子とする金属化合物と、本発明に
おける界面活性剤等のうち、何れか一方又は双方が溶融
する温度（m．p．）以上の温度で両者を混合した後、そ
の混合物を冷却固化させて粉砕することにより本発明の
荷電制御剤を得ることができる。熱溶融は、特に、窒素
ガス、アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気下で行うこと
が好ましい。また、溶融混合時には、加熱ロール等を用
いてシェアをかけて行ってもよい。

【００２１】本発明における上記アニオン界面活性剤、
ノニオン界面活性剤、天然水溶性高分子化合物、及び合
成水溶性高分子化合物は、特に限定されるものではな
く、それぞれ公知物質を使用することができる。それら
の例は下記の通りであるが、これらに限定されるもので
はない。

【００２２】上記アニオン界面活性剤の例としては、脂
肪酸類及びその塩、ロジン酸石鹸、ポリオキシエチレン
アルキルエーテルカルボン酸塩、ジアルキルスルホコハ
ク酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ア
ルキルフェノールスルホン酸塩、アルキルジフェニルエ
ーテルジスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、高級
アルコール硫酸エステル塩、脂肪酸多価アルコール硫酸
エステル塩、脂肪酸アニリド硫酸エステル塩、脂肪酸モ
ノアルカノールアミド硫酸エステル塩、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルリン酸
エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン
酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合
物等が挙げられる。

【００２３】特に好ましくは、ナフタレンスルホン酸塩
ホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸塩、
アルキルベンゼンスルホン酸塩である。

【００２４】上記ノニオン界面活性剤の例としては、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸部分エステル、脂肪酸ジエタノールアミド
等が挙げられる。

【００２５】特に好ましくは、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリ
コールである。

【００２６】上記天然水溶性高分子化合物の例として
は、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシルメ
チルセルロース、化工デンプン、アラビアガム、アルギ
ン、シクロデキストリン、プルラン、カゼイン、ゼラチ
ン、リグニン等が挙げられる。

【００２７】特に好ましくは、ゼラチン、カゼイン、ア
ルギン、メチルセルロース、カルボキシルメチルセルロ
ース、リグニンスルホン酸塩、アラビアガムである。

【００２８】上記合成水溶性高分子化合物の例として
は、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、
ポリアクリル酸塩、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、オレフィン−無水マレイン酸共重合体、ポリビニル
ピロリドン、ポリエチレングリコール等が挙げられる。

【００２９】特に好ましくは、ポリアクリル酸塩、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、オレフィン−無水マレ
イン酸共重合体である。

【００３０】本発明における界面活性剤等は、酸状態の
もの又はその塩の状態のものを用いることができる。塩
としては、例えば、アルカリ金属（Ｎａ、Ｋ等）に基づ
く金属塩、アンモニウム塩、有機アミン（脂肪族第１級
アミン、脂肪族第２級アミン、脂肪族第３級アミン等）
に基づくアミン塩、及び有機アンモニウム塩を挙げるこ
とができる。

【００３１】また、本発明における界面活性剤等は、本
発明の所期の目的を達成し、その効果を奏し得る範囲内
において、エステル化、エーテル化等の変性を行ったも
のを用いることができる。前記の変性によって、生成す
る末端の置換基には直鎖又は分岐鎖のアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル
基、t−ブチル基、n−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基等）、直鎖又
は分岐鎖のアルケニル基（例えば、ビニル基、アリル
基、プロペニル基、ブテニル基等）、水酸基置換アルキ
ル基（例えば、2−ヒドロキシエチル基、ヒドロキシメ
チル基等）、ハロゲン置換アルキル基（例えば、クロロ
メチル基、2−クロロエチル基等）、アルコキシル基置
換アルキル基（例えば、メトキシメチル基、エトキシブ
チル基、ブトキシエチル基、ブトキシプロピル基、プロ
ポキシエトキシエチル基等）、シクロアルキル基（例え
ば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基等）、置換基を有する若しくは有しないフェニル
基、置換基を有する若しくは有しないベンジル基等が挙
げられる。

【００３２】本発明における芳香族オキシカルボン酸を
配位子とする金属化合物の例は次の通りである。

【００３３】

【化４】 ［上記式中、Ｂ及びＢ'は、置換基を有する若しくは有
しない、ベンゼン環又はナフタレン環を示し（ＢとＢ'
は同じであっても異なっていてもよい）、Ｍｅは２価以
上金属を示し、ｐは０乃至４の整数を示し、Ｚ^１は、有
機カチオン又は無機カチオンを示し、Ｘは０乃至２の整
数を示す。］

【００３４】

【化５】 ［上記式中、Ｂは、置換基を有する若しくは有しない、
ベンゼン環又はナフタレン環を示し、ｍ^１は３以上の整
数を示し、ｎ^１は１以上の整数を示し、Ｍｅは２価以上
金属を示す。］

【００３５】

【化６】 ［上記式中、Ｂは、置換基を有する若しくは有しない、
ベンゼン環又はナフタレン環を示し、Ｍｅは２価以上金
属を示し、Ｚ^２は、有機アニオン又は無機アニオンを示
し、ｍ^２及びｎ^２はそれぞれ正の整数を示し、ｍ^２＋ｎ
^２は金属Ｍの酸化数を示す。］

【００３６】下記式（Ｉ）乃至（III）の芳香族オキシ
カルボン酸を配位子とする金属化合物は、帯電維持性、
トナー用樹脂への分散性、及びトナーの定着性の点で好
ましい。従って本発明における芳香族オキシカルボン酸
を配位子とする金属化合物は、下記式（I）乃至（III）
で表される化合物の１又は２以上からなるものであるこ
とが好ましい（請求項７）。

【００３７】

【化７】 ［式（I）中、Ｒ^１乃至Ｒ^８は、それぞれ、Ｈ（水
素）、水酸基、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数１乃至１２
のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル
基、ハロゲン、又はニトロ基を示し（Ｒ^１乃至Ｒ^８は同
じであっても異なっていてもよい）、Ｍは２価、３価又
は４価の金属を示し、ｐは０、１又は２を示し、ｑは１
又は２を示し、（Ａ^１）^ｑ＋は、Ｈ^＋；ＮＨ_４ ^＋；アル
カリ金属（Ｎａ、Ｋ等）に基づくカチオン；有機アミン
（脂肪族第１級アミン、脂肪族第２級アミン、脂肪族第
３級アミン等）に基づくカチオン；又は第４級有機アン
モニウムイオンを示し、Ｘは０、１又は２を示す。］

【００３８】

【化８】 ［式（II）中、Ｒ^１乃至Ｒ^４は、それぞれ、Ｈ（水
素）、水酸基、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数１乃至１２
のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル
基、ハロゲン、ニトロ基を示し（Ｒ^１乃至Ｒ^４は同じで
あっても異なっていてもよい）、ｍ^１は３以上の整数を
示し、ｎ^１は１以上の整数を示し、Ｍは２価又は３価の
金属を示す。

【００３９】

【化９】 ［式（III）中、Ｒ^１乃至Ｒ^４は、それぞれ、Ｈ（水
素）、水酸基、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数１乃至１２
のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル
基、ハロゲン、ニトロ基を示し（Ｒ^１乃至Ｒ^４は同じで
あっても異なっていてもよい。）、Ｍは２価又は３価の
金属を示し、ｍ^２及びｎ^２はそれぞれ正の整数を示し、
ｍ^２＋ｎ^２は金属Ｍの酸化数を示す。］

【００４０】上記式（Ｉ）乃至（III）におけるＲ^１乃
至Ｒ^８の具体例としては、Ｈ（水素）；水酸基；メチル
基、エチル基、プロピル基、ｉ（ｉｓｏ）−プロピル
基、ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ
（ｔｅｒｔ）−ブチル基、アミル基、ｉ−アミル基、オ
クチル基、ｔ−オクチル基及びドデシル基等の直鎖若し
くは分岐鎖の炭素数１乃至１２程度のアルキル基；アリ
ル基、プロペニル基及びブテニル基等の炭素数１乃至１
２程度のアルケニル基；フェニル基、ナフチル基等の置
換基を有しないアリール基、又はメチルフェニル基、ブ
チルフェニル基、ジブチルフェニル基、ブチルナフチル
基等の置換基（例えば炭素数１乃至４のアルキル基）を
有するアリール基；ベンジル基、α−メチルベンジル
基、α，α′−ジメチルベンジル基、α−ブチルベンジ
ル基、フェネチル基、ベンズヒドリル基等のアラルキル
基；フロオロ、クロル、ブロム等のハロゲン；ニトロ基
を挙げることができる。特に好ましくは、ｔ−ブチル基
及びｔ−オクチル基である。

【００４１】本発明に用いる芳香族オキシカルボン酸を
配位子とする金属化合物は、例えば公知の方法でキレー
ト化することにより得ることができる。より具体的に
は、例えば芳香族オキシカルボン酸を十分なアルカリを
加えて溶解したものに対し、金属付与剤を、金属：芳香
族オキシカルボン酸のモル比が１：２乃至２：３になる
ように加えて加熱し、生成した沈殿物を瀘取して洗浄す
ることによって得ることができる。

【００４２】本発明に用いる芳香族オキシカルボン酸を
配位子とする金属化合物の対イオンは、Ｈ^＋；Ｎ
Ｈ_４ ^＋；アルカリ金属（Ｎａ、Ｋ等）に基づくカチオ
ン；有機アミン（脂肪族第１級アミン、脂肪族第２級ア
ミン、脂肪族第３級アミン等）に基づくカチオン；又
は、第４級有機アンモニウムイオンとすることができ
る。

【００４３】本発明に用いる芳香族オキシカルボン酸を
配位子とする金属化合物の中心金属（Ｍ又はＭｅ）とし
ては、あらゆる金属が可能であるが、好適なものとして
は配位数４又は６の金属を挙げることができる。そのう
ち、より好ましいものとして、原子価が２価乃至４価の
金属が挙げられる。その具体例としては、Ｚｎ、Ｓｒ、
Ｃｒ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、
Ｂ、Ｓｉ及びＳｎを挙げることができる。このうち人体
に対する安全性の高さにおいて好ましいものとしては、
Ｚｎ、Ａｌ、Ｔｉ及びＦｅの４種類の金属を挙げること
ができる。更に好ましくは、３価のＡｌ及びＦｅであ
る。

【００４４】本発明の芳香族オキシカルボン酸を配位子
とする金属化合物の製造に用いることができる金属付与
剤としては、硫酸アルミニウム、アルミニウムイソプロ
ポキシド、ｔ−ブトキシアルミニウム及び塩基性酢酸ア
ルミニウム等のアルミニウム化合物、蟻酸クロム、酢酸
クロム、硫酸クロム、塩化クロム及び硝酸クロム等のク
ロム化合物、塩化第二鉄、硫酸第二鉄、硝酸第二鉄等の
鉄化合物、塩化コバルト、硝酸コバルト及び硫酸コバル
ト等のコバルト化合物、塩化チタン、ｎ−プロポキシチ
タン等のチタン化合物、塩化亜鉛及び硫酸亜鉛等の亜鉛
化合物等を例示することができる。

【００４５】なお、本発明の荷電制御剤は、芳香族オキ
シカルボン酸を配位子とする金属化合物と、その金属化
合物の配位子に対応する芳香族オキシカルボン酸を含有
するものであってもよい（請求項８）。

【００４６】また、本発明の荷電制御剤は、式（Ｉ）乃
至（III）で表される芳香族オキシカルボン酸を配位子
とする金属化合物と、下記式（IV）又は（Ｖ）で表され
るモノアゾ化合物を配位子とする金属化合物の双方をそ
れぞれ１以上含有するものを用いることができる。

【００４７】

【化１０】 ［式（IV）中、Ｒ^９乃至Ｒ^１２及びＲ^１４は、それぞ
れ、Ｈ（水素）、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数１乃至１
８のアルキル基、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数２乃至１
８のアルケニル基、スルホンアミド基、メシル基、スル
ホン酸基、ヒドロキシ基、炭素数１乃至１８のアルコキ
シ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、ハロゲ
ン（原子）、又は−ＯＣＯ−Ｒ^１５を示し（Ｒ^９乃至Ｒ
^１２及びＲ^１４は同じであっても異なっていてもよい。
Ｒ^１５は、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数１乃至１８のア
ルキル基又は炭素数６乃至１８のアリール基を示
す。）、Ｒ^１３は、Ｈ（水素）、ハロゲン（原子）、ニ
トロ基、カルボキシル基、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数
１乃至１８のアルキル基、炭素数２乃至１８のアルケニ
ル基、炭素数１乃至１８のアルコキシ基、炭素数６乃至
１８のアリール基、−ＯＣＯ−Ｒ^１５、又は

【００４８】

【化１１】 を示し、Ｒ^１５は、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数１乃至
１８のアルキル基、又は炭素数６乃至１８のアリール基
を表し、Ｙは、Ｈ（水素）、直鎖若しくは分岐鎖の炭素
数１乃至８のアルキル基、炭素数１乃至５のアルコキシ
基、ニトロ基、又はハロゲンを示し、ｍ^４は１、２又は
３を示し、Ｍは２価、３価又は４価の金属を示し、ｐ及
びＸはそれぞれ０、１又は２を示し、ｑは１又は２を示
し、（Ａ^２）^ｑ＋は、Ｈ^＋；ＮＨ_４ ^＋；アルカリ金属
（Ｎａ、Ｋ等）に基づくカチオン；有機アミン（脂肪族
第１級アミン、脂肪族第２級アミン、脂肪族第３級アミ
ン等）に基づくカチオン；又は第４級有機アンモニウム
イオンを示す。］

【００４９】

【化１２】 ［式（Ｖ）中、Ｒ^９乃至Ｒ^１２及びＲ^１４は、それぞ
れ、Ｈ、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数１乃至１８のアル
キル基、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数２乃至１８のアル
ケニル基、スルホンアミド基、メシル基、スルホン酸
基、ヒドロキシ基、炭素数１乃至１８のアルコキシ基、
アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、ハロゲン（原
子）、又は−ＯＣＯ−Ｒ^１５を示し（Ｒ^９乃至Ｒ^１２及
びＲ^１４は同じであっても異なっていてもよい。Ｒ^１５
は、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数１乃至１８のアルキル
基又は炭素数６乃至１８のアリール基を示す。）、Ｒ
^１３は、Ｈ、ハロゲン（原子）、ニトロ基、カルボキシ
ル基、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数１乃至１８のアルキ
ル基、炭素数２乃至１８のアルケニル基、炭素数１乃至
１８のアルコキシ基、炭素数６乃至１８のアリール基、
−ＯＣＯ−Ｒ^１５、又は

【００５０】

【化１３】 を示し、Ｒ^１５は、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数１乃至
１８のアルキル基、又は炭素数６乃至１８のアリール基
を示し、Ｙは、Ｈ（水素）、直鎖若しくは分岐鎖の炭素
数１乃至８のアルキル基、炭素数１乃至５のアルコキシ
基、ニトロ基、又はハロゲンを示し、ｍ^３は３以上の整
数を示し、ｎ^３は１以上の整数を示し、ｍ^４は１、２又
は３を示し、Ｍは２価又は３価の金属を示す。］

【００５１】上記ｍ^３及びｎ^３の例としては、ｍ^３が３
でｎ^３が１、ｍ^３が３でｎ^３が２、ｍ^３が６でｎ^３が２
等を挙げることができる。

【００５２】本発明に用いるモノアゾ化合物を配位子と
する金属化合物の中心金属（Ｍ）としては、あらゆる金
属が可能であるが、好適なものとしては配位数４又は６
の金属を挙げることができる。そのうち、より好ましい
ものとして、原子価が２価の金属又は３価の金属が挙げ
られる。その具体例としては、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｃｒ、Ａ
ｌ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｂ、Ｓｉ及
びＳｎを挙げることができる。このうち人体に対する安
全性の高さにおいて特に好ましいものとしては、Ｚｎ、
Ａｌ、Ｔｉ及びＦｅの４種類の金属を挙げることができ
る。

【００５３】本発明における芳香族オキシカルボン酸を
配位子とする金属化合物における芳香族オキシカルボン
酸と金属の組合せとしては、例えば、表１に示される組
合せを挙げることができる。但し、勿論本発明はこれら
のみに限定されるものではない。

【００５４】

【表１】 本発明に用いる芳香族オキシカルボン酸を配位子とする
金属化合物の構造の例を、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリ
チル酸のアルミニウム化合物で対イオンはＨ^＋の場合を
例に説明する。但し、勿論本発明はこれらのみに限定さ
れるものではない。

【００５５】

【化１４】 本発明の静電荷像現像用トナーは、上記荷電制御剤を荷
電制御のために含むと共に、着色剤及び樹脂を含んでな
る。（請求項１０）。

【００５６】本発明の静電荷像現像用トナーは、上記本
発明の荷電制御剤を、トナーの荷電制御が可能な量含む
ものであればよい。荷電制御剤の好ましい配合量は、ト
ナー用の樹脂１００重量部に対し、含有する芳香族オキ
シカルボン酸を配位子とする金属化合物が０．１乃至１
０重量部、より好ましくは０．５乃至５重量部である。

【００５７】本発明の静電荷像現像用トナーは、本発明
の所期の目的を達成し、その効果を奏し得る範囲におい
て、本発明における界面活性剤等を更に加えることがで
きる。一般に、トナー用樹脂については、紙に対するト
ナーの定着性、ローラーに対する非オフセット性、トナ
ーの保存時の耐ブロッキング性等の観点から、適切な熱
溶融特性、弾性、流動性等が要求される。使用し得る樹
脂としては、トナー用樹脂或は結着樹脂として知られて
いる次のような合成樹脂を例示することができる。すな
わち、スチレン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、スチレ
ン−ブタジエン樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチ
レン−ビニルメチルエーテル樹脂、スチレン−メタアク
リル酸エステル共重合体、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、及びパラ
フィンワックス等である。これらの樹脂は、単独で、又
は数種をブレンドしたものとして用いることができる。

【００５８】黒色トナー用の着色剤としては、通常、ｐ
Ｈが酸性から塩基性までの着色用のカーボンブラック
（カラー用ブラック）が使用される。そのようなカーボ
ンブラックとしては、例えば、三菱化学社製のＭＡ１０
０、ＭＡ１１、ＭＡ８、ＭＡ７、＃４０、＃４４；コロ
ンビアンカーボン社製のラーベン１２５０；キャボット
社製のモナーク８８０、モーガルＬ、モーガル６６０
Ｒ；デグッサ社製のカラーブラックＦＷ２、スペシャル
ブラック２５０、プリンテックス９０等の商品名で市販
されているものを使用することができる。また所期目的
を損なわない限り、種々の染料・顔料を併用することも
できる。

【００５９】カラートナー用着色剤としては、必要に応
じ種々の染料・顔料を使用することができる。その具体
例としては、キノフタロンイエロー、ハンザイエロー、
イソインドリノンイエロー、ペリノンオレンジ、ペリレ
ンマルーン、ローダミン６Ｇレーキ、キナクリドン、ア
ンスアンスロンレッド、ローズベンガル、銅フタロシア
ニンブルー及び銅フタロシアニングリーン、ジケトピロ
ロピロール系等の有機顔料；チタンホワイト、チタンイ
エロー、群青、コバルトブルー、べんがら等の無機顔料
を挙げることができる。このような着色剤は、単独で又
は２種以上配合して使用することができる。

【００６０】また、トナーの品質を向上させる上で、例
えば、オフセット防止剤、流動性改良剤、クリーニング
助剤等の添加剤を、内添又は外添させることができる。

【００６１】前記の定着性向上のために用いるオフセッ
ト防止剤（離型剤）としては、各種ワックス、特に平均
分子量が５００乃至１５０００びワックスが好ましい。
具体的には、低分子量ポリプロピレン、ポリエチレン、
酸化型のポリプロピレン、酸化型のポリエチレン等のポ
リオレフィン型ワックス；カルナウバワックス、ライス
ワックス、モンタン型ワックス等の天然ワックス等を用
いることができる。

【００６２】前記の流動性改質剤としては、シリカ、酸
化アルミニウム、酸化チタン等の各種金属酸化物、又は
フッ化マグネシウム等を用いることができる。

【００６３】前記のクリーニング助剤としは、ステアリ
ン酸等の金属石鹸；フッ素系、シリコン系、スチレン−
（メタ）アクリル系合成樹脂微粒子等の各種合成樹脂微
粒子等を用いることができる。

【００６４】また、本発明のトナーを用いて静電荷像を
現像する形態に応じ、導電性物質（例えば導電性カーボ
ンブラック、グラファイト）、磁性体微粒子（例えば、
鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性を示す金属、各種合
金、それらの酸化物［フェライト等］等の強磁性微粒
子）等をトナーに添加することができる。

【００６５】本発明の静電荷像現像用トナーは、例えば
次のように製造される。すなわち、本発明の荷電制御
剤、トナー用樹脂及び着色剤、並びに、必要に応じて磁
性材料、流動化剤等を、ボールミルその他の混合機によ
り十分混合した後、加熱ロール、ニーダー、エクストル
ーダー等の熱混練機を用いて溶融混練し、冷却固化させ
た後、粉砕及び分級することにより、平均粒径５乃至２
０μｍのトナーを得ることができる。

【００６６】また例えば、トナー用樹脂溶液中に材料を
分散した後、それを噴霧乾燥することによりトナーを得
る方法や、トナー用樹脂を構成すべき単量体に所定材料
を混合して乳化懸濁液とした後、重合させてトナーを得
る重合法等のトナー製造法も用いることができる。

【００６７】本発明の静電荷像現像用トナーを２成分現
像剤として用いる場合には、本発明のトナーをキャリヤ
粉と混合して用い、２成分磁気ブラシ現像法等により現
像することができる。

【００６８】使用し得るキャリヤは特に限定されず、公
知のものが全て使用可能である。例示するならば、粒径
５０乃至２００μｍ程度の鉄粉、ニッケル粉、フェライ
ト粉、ガラスビーズ等、及び、これらの表面をアクリル
酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共
重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、シ
リコーン樹脂、ポリアミド樹脂、フッ化エチレン系樹脂
等でコーティングしたもの等が挙げられる。

【００６９】本発明の静電荷像現像用トナーを１成分現
像剤として用いる場合には、上記のようにしてトナーを
製造する際に、例えば鉄粉、ニッケル粉、フェライト粉
等の強磁性材料製の微粉体を添加分散させて用いること
ができる。この場合の現像法としては、例えば接触現像
法、ジャンピング現像法等の方法を挙げることができ
る。

【００７０】次に、本発明の荷電制御剤を静電塗装用樹
脂粉体塗料に添加することによりその粉体塗料の電荷を
制御又は増強することができる。本発明の荷電制御剤を
含有する静電塗装用樹脂粉体塗料は、耐熱性に優れ、増
強特性が良好なので、粉体塗料の回収・再使用を行わな
くても高い塗着効率を示す。また、粉体塗料を用いる塗
装は、コロナ印荷方式、摩擦帯電方式、又はハイブリッ
ド方式等の、一般の静電粉体塗装法を用いて塗装するこ
とができる。

【００７１】また、本発明の荷電制御剤を、例えば、キ
ャリヤ、トナー搬送部材の円筒状スリーブあるいはドク
ターブレード等の部材の表面に、ディッピング、スプレ
ー法、刷毛塗り法等による方法でコーティングを施すこ
とによって、静電荷像現像用トナーに電荷を付与するこ
とのできる摩擦帯電付与部材を得ることができる。この
摩擦帯電付与部材は、トナーに対し安定的に電荷を付与
し、連続複写後にも初期画像と同等の高品質のトナー画
像を提供することができる。

【００７２】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
るが、勿論本発明はこれらのみに限定されるものではな
い。なお、以下の記述においては、「重量部」を「部」
と略す。

【００７３】製造例１乃至１２では本発明の荷電制御剤
の製造例について説明する。製造例１ ３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物
（含水ケーキ：固形分２０％） ９０．０重量部（固形
分換算） スチレン−無水マレイン酸共重合体アルキルエステルア
ンモニウム塩（エステル化度 １５％） ５．０重量部 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（分岐型）
５．０重量部 水 ４５０重量部

【００７４】上記材料を、分散媒体に直径２ｍｍのジル
コニアビーズを用いてペイントシェーカーにより分散混
合し、得られた混合液とビーズを分離した後、エバポレ
ーターにて水を留去し、更に１１０℃で２４時間乾燥さ
せることにより、白色粉末１００ｇを得た。

【００７５】製造例２ ３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物
（含水ケーキ：固形分２０％） ９５．０重量部（固形
分換算） ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（分岐型）
５．０重量部 水 ４５０重量部

【００７６】上記材料を、室温下で３０分間撹拌混合
し、得られた混合液を蒸発皿に移し替え、１１０℃で４
８時間乾燥させて白色粉末１００ｇを得た。

【００７７】製造例３ ３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物
（含水ケーキ：固形分２０％） ９５．０重量部（固形
分換算） スチレン−無水マレイン酸共重合体アルキルエステルア
ンモニウム塩（エステル化度 １０％） ５．０重量部 水 ４５０重量部

【００７８】上記材料を室温下３０分間撹拌混合し、得
られた混合液を蒸発皿に移し替え、１１０℃で４８時間
乾燥させて白色粉末１００ｇを得た。

【００７９】製造例４ ３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛化合物（乾燥
物） ９０．０重量部 スチレン−無水マレイン酸共重合体アルキルエステルア
ンモニウム塩（エステル化度 ２０％） ５．０重量部 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（分岐型）
５．０重量部 水 ４５０重量部

【００８０】上記水に上記ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを加えて溶解させたものに対し上記亜鉛化合
物を投入し、ディゾルバーを用いて５時間分散させた。
その後、上記の共重合体化合物を投入して８０℃で１時
間撹拌し、得られた混合液からエバポレーターで水を留
去して乾燥させることにより白色粉末１００ｇを得た。

【００８１】製造例５ ３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸鉄化合物（乾燥物）
９８．５重量部 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（分岐型）
１．５重量部 トルエン ３００重量部 メタノール １０重量部

【００８２】上記鉄化合物をトルエンに溶解させたもの
に対しドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（分岐
型）のメタノール溶液を加え、１時間室温下で撹拌し
た。その混合物からエバポレーターで溶媒を留去し、減
圧乾燥させて黒灰色粉末１００ｇを得た。

【００８３】製造例６ ３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸チタン化合物（乾燥
物） ９９．０重量部 ジオクチルスルホコハク酸アンモニウム １．０重量部 イソプロピルアルコール ３００重量部

【００８４】上記材料を室温下３０分間撹拌混合し、得
られた混合液についてエバポレータで溶媒を留去した
後、減圧乾燥させて橙色粉末１００ｇを得た。

【００８５】製造例７ ３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物
（含水ケーキ：固形分２０％） ９５．０重量部（固形
分換算） ポリビニルアルコール ５．０重量部 水 ４５０重量部

【００８６】上記材料をダイノーミル（株式会社シンマ
ルエンタープライゼスの商品名）を用いて分散混合し、
得られた混合液を凍結乾燥機にて乾燥させることにより
白色粉末１００ｇを得た。

【００８７】製造例８ ３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物
（含水ケーキ：固形分２０％） ９８．０重量部（固形
分換算） ポリビニルピロリドン ２．０重量部 水 ４５０重量部

【００８８】上記材料を室温下ホモジナイザーにて２時
間撹拌混合し、得られた混合液を凍結乾燥させることに
より白色粉末１００ｇを得た。

【００８９】製造例９ ３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛化合物（含水ケ
ーキ：固形分２０％）９８．５重量部（固形分換算） ヒドロキシエチルセルロース １．５重量部 水 ４５０重量部 上記材料を室温下３０分間ディゾルバーを用いて撹拌混
合し、得られた混合液を凍結乾燥させることにより白色
粉末１００ｇを得た。

【００９０】製造例１０乃至１５ 表２に示す材料を製造例８と同様に処理してそれぞれ本
発明の荷電制御剤の粉末を得た。

【００９１】

【表２】 次に、実施例１乃至６では重合トナーを除く本発明の静
電荷像現像用トナーについて説明する。

【００９２】実施例１ スチレン−アクリル共重合樹脂（三洋化成社製 ハイマ
ーＳＭＢ−６００） １００部 カーボンブラック（三菱化学社製 ＭＡ−１００） ６
部 低重合ポリプロピレン（三洋化成社製 ビスコール５５
０Ｐ） ３部 製造例１の荷電制御剤 １．５部

【００９３】上記配合物を高速ミルで均一に予備混合し
てプレミックスを調製した。それをエクストルーダーで
溶融混練し、混練物を冷却した後、超遠心粉砕機で粗粉
砕した。得られた粗砕物を分級機付きエアージェットミ
ルを用いて微粉砕して、粒径約５乃至１５μｍの黒色ト
ナーを得た。

【００９４】得られたトナー５部に対して、鉄粉キャリ
ヤ（パウダーテック社製 ＴＥＦＶ２００／３００）９
５部を混合して２成分現像剤を調製した。

【００９５】本現像剤の初期ブローオフ帯電量を、標準
（２０℃、相対湿度６０％）、低温低湿（５℃、相対湿
度３０％）、及び高温高湿（３５℃、相対湿度９０％）
の各条件下で測定したところ、標準：−２１．７μＣ／
ｇ、低温低湿：−２１．８μＣ／ｇ、高温高湿：−２
１．４μＣ／ｇと、低温低湿及び高温高湿においても安
定で、保存安定性も良好であった。本現像剤の帯電量の
経時変化を図１にす。

【００９６】本トナーを用いて市販の複写機により２０
０００枚繰り返し実写したところ、帯電の安定性及び持
続性が何れも良好であり、オフセット現象もなく、画像
の濃度低下やカブリ等のない良質な黒色画像が得られ
た。

【００９７】実施例２ スチレン−アクリル共重合樹脂（三井化学社製 ＣＰＲ
６００Ｂ） １００部 赤色染料（オリヱント化学工業社製） ６部 低重合ポリプロピレン（三洋化成社製 ビスコール５５
０Ｐ） ３部 製造例２の荷電制御剤 １部

【００９８】上記配合物を実施例１と同様に処理して赤
色トナーを調製した。

【００９９】得られたトナー５部に対してフェライトキ
ャリヤ（パウダーテック社製 Ｆ１４１−１５０）９５
部を混合して２成分現像剤を得た。

【０１００】本現像剤の初期ブローオフ帯電量は、標
準：−２３．３μＣ／ｇ、低温低湿：−２３．４μＣ／
ｇ、高温高湿：−２３．２μＣ／ｇと、低温低湿及び高
温高湿においても安定で、保存安定性も良好であった。

【０１０１】本トナーを用いて市販の複写機により２０
０００枚繰り返し実写したところ、帯電の安定性及び持
続性が何れも良好であり、オフセット現象もなく、画像
の濃度低下やカブリ等のない良質な赤色画像が得られ
た。

【０１０２】実施例３ スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート共重合樹脂 １０
０部 ベンジジンイエロー ６部 低重合ポリプロピレン（三洋化成社製 ビスコール５５
０Ｐ） ３部 製造例１の荷電制御剤 １．５部

【０１０３】上記配合物を実施例１と同様に処理して黄
色トナーを調製した。

【０１０４】得られたトナー５部に対して、フェライト
キャリヤ（パウダーテック社製 Ｆ１４１−１５０）９
５部を混合して２成分現像剤を得た。

【０１０５】本現像剤の初期ブローオフ帯電量は、標
準：−２３．９μＣ／ｇ、低温低湿：−２４．０μＣ／
ｇ、高温高湿：−２３．７μＣ／ｇと、低温低湿及び高
温高湿においても安定で、保存安定性も良好であった。
本現像剤の帯電量の経時変化を図２にす。

【０１０６】本トナーを用いて市販の複写機により２０
０００枚繰り返し実写したところ、帯電の安定性及び持
続性が何れも良好であり、オフセット現象もなく、画像
の濃度低下やカブリ等のない良質な黄色画像が得られ
た。

【０１０７】実施例４ ポリエステル樹脂（日本合成化学社製 ＨＰ−３０１）
１００部 青色染料 ２部 低重合ポリプロピレン ４部 製造例３の荷電制御剤 １部

【０１０８】上記配合物を実施例１と同様に処理して青
色トナーを調製した。

【０１０９】得られたトナー５部に対してフェライトキ
ャリヤ（パウダーテック社製 Ｆ１４１−１５０）９５
部を混合して２成分現像剤を得た。

【０１１０】本現像剤の初期ブローオフ帯電量は、標
準：−２８．５μＣ／ｇ、低温低湿：−２８．６μＣ／
ｇ、高温高湿：−２８．４μＣ／ｇと、低温低湿及び高
温高湿においても安定で、保存安定性も良好であった。

【０１１１】本トナーを用いて市販の複写機により２０
０００枚繰り返し実写したところ、帯電の安定性及び持
続性が何れも良好であり、オフセット現象もなく、画像
の濃度低下やカブリ等のない良質な青色画像が得られ
た。

【０１１２】実施例５ ポリエステル樹脂（日本合成化学社製 ＨＰ−３１３）
１００部 青色染料 ２部 低重合ポリプロピレン ４部 製造例５の荷電制御剤 １部

【０１１３】上記配合物を実施例１と同様に処理して青
色トナーを調製した。

【０１１４】得られたトナー５部に対してフェライトキ
ャリヤ（パウダーテック製、Ｆ１４１−１５０）９５部
を混合して２成分現像剤を得た。

【０１１５】本現像剤の初期ブローオフ帯電量は、標
準：−２４．７μＣ／ｇ、低温低湿：−２４．９μＣ／
ｇ、高温高湿：−２４．５μＣ／ｇと、低温低湿及び高
温高湿においても安定で、保存安定性も良好であった。
本現像剤の帯電量の経時変化を図３にす。

【０１１６】本トナーを用いて市販の複写機により２０
０００枚繰り返し実写したところ、帯電の安定性及び持
続性が何れも良好であり、オフセット現象もなく、画像
の濃度低下やカブリ等のない良質な青色画像が得られ
た。

【０１１７】実施例６ スチレンー２−エチルヘキシルメタクリレート共重合樹
脂（８０／２０） １００部 四三酸化鉄（戸田工業社製 ＥＰＴ−５００） ４０部 カーボンブラック（三菱化学社製 ＭＡ−１００） ７
部 低重合ポリプロピレン ４部 製造例８の荷電制御剤 １部

【０１１８】上記配合物をボールミルで均一に予備混合
しプレミックスを調製した。次いで２軸押し出し機（池
貝社製 ＰＣＭ−３０）を用いて１８０℃で溶融混練
し、冷却後、粗粉砕、微粉砕、及び分級を行って５乃至
１５μｍの粒径範囲を有する１成分トナーを調製した。

【０１１９】本トナーを用いて市販の複写機により２０
０００枚繰り返し実写したところ、帯電の安定性及び持
続性が何れも良好であり、オフセット現象もなく、画像
の濃度低下やカブリ等のない良質な黒色画像が得られ
た。

【０１２０】比較例１ 製造例１の荷電制御剤を３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチ
ル酸アルミニウム化合物に代える以外は実施例１と同様
に処理して黒色トナーを調製した。

【０１２１】得られたトナー５部に対して鉄粉キャリヤ
９５部を混合して、実施例１と同様に２成分現像剤を得
た。

【０１２２】本現像剤の初期ブローオフ帯電量は、標
準：−３６．１μＣ／ｇ、低温低湿：−３８．４μＣ／
ｇ、高温高湿：−３２．４μＣ／ｇであった。本現像剤
の帯電量の経時変化を図１に示す。なお、図１乃至図３
における横軸は混合時間（分）である。

【０１２３】本トナーを用いて市販の複写機により２０
０００枚繰り返し実写したところ、カブリが発生し 初
期画像よりも濃度の低下が見られ、十分満足できる画像
でなかった。

【０１２４】比較例２ 製造例５の荷電制御剤を３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチ
ル酸鉄化合物に代える以外は実施例５と同様に処理して
黒色トナー及び現像剤を調製した。

【０１２５】得られたトナー５部に対してフェライトキ
ャリヤ９５部を混合して、実施例５と同様に２成分現像
剤を得た。

【０１２６】本現像剤の初期ブローオフ帯電量は、標準
−３１．５μＣ／ｇ、低温低湿−３３．８μＣ／ｇ、高
温高湿−２９．９μＣ／ｇであった。得られた現像剤の
帯電量の経時変化を図３に示す。

【０１２７】本トナーを用いて市販の複写機により２０
０００枚繰り返し実写したところ、カブリが発生し、初
期画像よりも濃度の低下が見られ、十分満足できる画像
でなかった。

【０１２８】比較例３ 製造例１の荷電制御剤を３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチ
ル酸亜鉛化合物に代える以外は実施例３と同様に処理し
て黒色トナー及び現像剤を調製した。

【０１２９】得られたトナー５部に対してフェライトキ
ャリヤ９５部を混合して、実施例３と同様に２成分現像
剤を得た。この現像剤の初期ブローオフ帯電量は、標
準：−２９．２μＣ／ｇ、低温低湿：−３３．３μＣ／
ｇ、高温高湿：−２６．７μＣ／ｇであった。この現像
剤の帯電量の経時変化を図２を示す。

【０１３０】本トナーを用いて市販の複写機により２０
０００枚繰り返し実写したところ、カブリが発生し、初
期画像よりも濃度の低下が見られ、十分満足できる画像
でなかった。

【０１３１】実施例７乃至９は本発明の荷電制御剤を含
有する重合トナーについて説明する

【０１３２】実施例７ スチレン ６０部 ｎーブチルメタクリレート ４０部 フタロシアニンブルー ５部 ２，２’−アゾビスイソブチロニトリル １部 製造例１の荷電制御剤 １部

【０１３３】上記配合物をＴＫ式ホモミキサー（特殊機
化工社製）により４０００ｒｐｍで撹拌混合して重合性
単量体組成物を調製した。一方、濃度０．１モル％の第
三リン酸ナトリウム水溶液１００ｍｌを蒸留水６００ｍ
ｌにより希釈し、この液を攪拌しながらこれに濃度１．
０モル／Ｌ（リットル）の塩化カルシウム水溶液１８．
７ｍｌを徐々に加え、次いで濃度２０％のドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム水溶液０．１５ｇを加えて分
散液を作った。これを前記分散媒に加えて、ＴＫ式ホモ
ミキサーを４０００ｒｐｍの回転数で攪拌しながら温度
６５℃に昇温せしめ、昇温後３０分間この攪拌を継続し
た後、通常の攪拌機による回転数１００ｒｐｍの攪拌に
切り換え、温度６５℃のまま６時間重合させた。

【０１３４】重合終了後、反応混合物を冷却して固形物
を濾別し、その固形物を濃度５％の塩酸水溶液中に浸漬
して、分散剤として使用したリン酸カルシウムを分解し
た。その後、固形物を洗浄液が中性となるまで水洗し、
脱水して乾燥させることにより、平均粒径１０μｍのト
ナーを得た。

【０１３５】得られたトナー５部に対して鉄粉キャリヤ
９５部を混合して現像剤を調整し、初期帯電量をブロー
オフ法東芝ケミカル社製のＴＢ−２００を使用）にて測
定したところ、標準：−２３．２μＣ／ｇ、低温低湿：
−２３．５μＣ／ｇ、高温高湿：−２３．１μＣ／ｇ
と、安定な帯電量を示した。

【０１３６】実施例８ スチレン ５０部 ｎ−ブチルメタクリレート ５０部 有機赤色顔料 ５部 ２，２’−アゾビスイソブチロニトリル １部

【０１３７】上記配合物を実施例７と同様に処理して平
均粒径１０μｍのトナー粒子を調製し、これをｎ−ヘキ
サンに分散させた。そこへ、製造例２の荷電制御剤をト
ナーに対し０．１部添加した後、室温下で撹拌処理を行
った。その後、エバポレーターで溶媒を留去したとこ
ろ、トナー表面に電荷制御剤を有するトナー粒子が得ら
れた。

【０１３８】得られたトナー５部に対して鉄粉キャリヤ
９５部を混合して現像剤を調整し、初期帯電量をブロー
オフ法（東芝ケミカル社製のＴＢ−２００を使用）にて
測定したところ、標準：−２１．８μＣ／ｇ、低温低
湿：−２２．０μＣ／ｇ、高温高湿：−２１．７μＣ／
ｇと、安定な帯電量を示した。

【０１３９】実施例９ スチレン ５０部 ｎーブチルメタクリレート ５０部 有機黄色顔料 ４部 ２，２’−アゾビスイソブチロニトリル １部

【０１４０】実施例７と同様に処理して平均粒径１０μ
ｍのトナー粒子を調製した。このトナーに対し、０．１
５部の製造例４の荷電制御剤を添加し、奈良機械製作所
社製のハイブリタイゼーションシステムを用いて混合処
理を行ったところ、トナー表面に荷電制御剤を有するト
ナー粒子が得られた。

【０１４１】得られたトナー５部に対して鉄粉キャリヤ
９５部を混合して現像剤を調整し、初期帯電量をブロー
オフ法（東芝ケミカル社製のＴＢ−２００を使用）にて
測定したところ、標準：−２２．７μＣ／ｇ、低温低
湿：−２２．７μＣ／ｇ、高温高湿：−２２．５μＣ／
ｇと、安定な帯電量を示した。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１及び比較例１において得られた現像剤
の帯電量の経時変化を示す図である。

【図２】実施例３及び比較例３において得られた現像剤
の帯電量の経時変化を示す図である。

【図３】実施例５及び比較例２において得られた現像剤
の帯電量の経時変化を示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田口 義高 愛知県名古屋市中川区富川町２丁目１番地 中京油脂株式会社内 (72)発明者 多田 明宏 大阪府寝屋川市讃良東町８番１号 オリヱ ント化学工業株式会社内 (72)発明者 山中 俊一郎 大阪府寝屋川市讃良東町８番１号 オリヱ ント化学工業株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA06 CA20 CA23 CA25 DA02

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性
   剤、天然水溶性高分子化合物、及び合成水溶性高分子化
   合物からなる群から選ばれた少なくとも１つと、芳香族
   オキシカルボン酸を配位子とする金属化合物を含有する
   ことを特徴とする荷電制御剤。
2. 【請求項２】アニオン界面活性剤および／またはノニオ
   ン界面活性剤と、天然水溶性高分子化合物および／また
   は合成水溶性高分子化合物を共に含有する請求項１記載
   の荷電制御剤。
3. 【請求項３】アニオン界面活性剤が、脂肪酸類及びその
   塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−オレフィンスル
   ホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナ
   フタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリ
   オキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アル
   キルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエ
   ーテルリン酸エステル塩、並びに、ナフタレンスルホン
   酸塩ホルマリン縮合物からなる群から選ばれた少なくと
   も１つである請求項１又は２記載の荷電制御剤。
4. 【請求項４】ノニオン界面活性剤が、ポリオキシエチレ
   ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
   ニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
   ングリコール、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部
   分エステル、及び、脂肪酸ジエタノールアミドからなる
   群から選ばれた少なくとも１つである請求項１、２又は
   ３記載の荷電制御剤。
5. 【請求項５】天然水溶性高分子化合物が、メチルセルロ
   ース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピ
   ルメチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、
   化工デンプン、アラビアガム、アルギン、シクロデキス
   トリン、プルラン、カゼイン、ゼラチン、及び、リグニ
   ンからなる群から選ばれた少なくとも１つである請求項
   １、２、３又は４記載の荷電制御剤。
6. 【請求項６】合成水溶性高分子化合物が、ポリビニルア
   ルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸
   塩、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、オレフィン
   −無水マレイン酸共重合体塩、ポリビニルピロリドン、
   及び、ポリエチレングリコールからなる群から選ばれた
   少なくとも１つである請求項１、２、３、４又は５記載
   の荷電制御剤。
7. 【請求項７】芳香族オキシカルボン酸を配位子とする金
   属化合物が、下記式（I）乃至（III）で表される化合物
   の１又は２以上からなるものである請求項１、２、３、
   ４、５又は６記載の荷電制御剤。 【化１】 ［式（I）中、Ｒ^１乃至Ｒ^８は、それぞれ、Ｈ、水酸
   基、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数１乃至１２のアルキル
   基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、ハロゲ
   ン、又はニトロ基を示し（Ｒ^１乃至Ｒ^８は同じであって
   も異なっていてもよい）、Ｍは２価、３価又は４価の金
   属を示し、ｐは０、１又は２を示し、ｑは１又は２を示
   し、（Ａ^１）^ｑ＋は、Ｈ^＋；ＮＨ_４ ^＋；アルカリ金属に
   基づくカチオン；有機アミンに基づくカチオン；又は第
   ４級有機アンモニウムイオンを示し、Ｘは０、１又は２
   を示す。］ 【化２】 ［式（II）中、Ｒ^１乃至Ｒ^４は、それぞれ、Ｈ、水酸
   基、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数１乃至１２のアルキル
   基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、ハロゲ
   ン、ニトロ基を示し（Ｒ^１乃至Ｒ^４は同じであっても異
   なっていてもよい）、ｍ^１は３以上の整数を示し、ｎ^１
   は１以上の整数を示し、Ｍは２価又は３価の金属を示
   す。 【化３】 ［式（III）中、Ｒ^１乃至Ｒ^４は、それぞれ、Ｈ、水酸
   基、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数１乃至１２のアルキル
   基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、ハロゲ
   ン、ニトロ基を示し（Ｒ^１乃至Ｒ^４は同じであっても異
   なっていてもよい。）、Ｍは２価乃至３価の金属を示
   し、ｍ^２及びｎ^２はそれぞれ正の整数を示し、ｍ^２＋ｎ
   ^２は金属Ｍの酸化数を示す。］
8. 【請求項８】芳香族オキシカルボン酸を配位子とする金
   属化合物と、その金属化合物の配位子に対応する芳香族
   オキシカルボン酸を含有する請求項１、２、３、４、
   ５、６又は７記載の荷電制御剤。
9. 【請求項９】荷電制御物質としての芳香族オキシカルボ
   ン酸を配位子とする金属化合物における中心金属が、Ｚ
   ｎ、Ｃｒ、Ａｌ、Ｔｉ及びＦｅからなる群から選ばれた
   金属である請求項７又は８記載の荷電制御剤。
10. 【請求項１０】請求項１、２、３、４、５、６、７、８
    又は９記載の荷電制御剤を荷電制御のために含むと共
    に、着色剤及び樹脂を含んでなる静電荷像現像用トナ
    ー。