JP2001002783A - Composition for optical material - Google Patents
Composition for optical materialInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、プラスチックレンズ、
プリズム、光ファイバー、情報記録基盤、フィルター等
の光学材料、中でも、眼鏡用プラスチックレンズ等の光
学レンズに関するものである。The present invention relates to a plastic lens,
The present invention relates to optical materials such as prisms, optical fibers, information recording substrates, and filters, and more particularly to optical lenses such as plastic lenses for eyeglasses.
【0002】[0002]
【従来の技術】プラスチック材料は軽量かつ靭性に富
み、また染色が容易であることから、各種光学材料、特
に眼鏡レンズに近年多用されている。光学材料、中でも
眼鏡レンズに特に要求される性能は、低比重に加える
に、高透明性および低黄色度、光学性能として高屈折率
と高アッベ数であり、高屈折率はレンズの薄肉化を可能
とし、高アッベ数はレンズの色収差を低減する。本願発
明者らは薄い肉厚および低い色収差を有する屈折率1.
7以上かつアッベ数35以上の光学材料を可能とするエ
ピスルフィド構造を有する種々の化合物を見いだし、先
に特許出願を行った(特開平9−71580号公報、特
開平9−110979号公報、特開平9−255781
号公報、特開平11−130771号公報等)。しか
し、これらの発明では、エピスルフィド構造を有する種
々の化合物の化学構造により屈折率が主に決定されるた
め、さらなる高屈折率化を図る為には化学構造の変更、
すなわち新規化合物の開発を必要とした。この新規化合
物の開発には多くの時間と労力を要するため、容易に屈
折率を上昇させる方法が望まれていた。2. Description of the Related Art Plastic materials have been widely used in recent years for various optical materials, particularly for spectacle lenses, because they are lightweight, rich in toughness and easy to dye. Optical materials, especially the performance required especially for spectacle lenses, in addition to low specific gravity, high transparency and low yellowness, high refractive index and high Abbe number as optical performance, high refractive index reduces the thickness of the lens Enable, and a high Abbe number reduces the chromatic aberration of the lens. The present inventors have a refractive index having a small thickness and a low chromatic aberration.
Various compounds having an episulfide structure capable of producing an optical material having an Abbe number of 35 or more and an optical material of 7 or more have been found, and patent applications have been filed earlier (JP-A-9-71580, JP-A-9-110979, 9-2555781
JP-A-11-130771 and the like. However, in these inventions, since the refractive index is mainly determined by the chemical structure of various compounds having an episulfide structure, in order to further increase the refractive index, modification of the chemical structure,
That is, it required the development of a new compound. Since much time and effort is required to develop this new compound, a method for easily increasing the refractive index has been desired.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、容易に高屈折率化を可能とする技術を開発
し、高アッベ数および高屈折率を有する光学材料用組成
物、該組成物を重合硬化させて得られる光学材料を提供
することにある。The problem to be solved by the present invention is to develop a technology for easily increasing the refractive index, and to provide a composition for an optical material having a high Abbe number and a high refractive index. An object of the present invention is to provide an optical material obtained by polymerizing and curing a composition.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討を行った結果、硫黄原子およ
び/またはセレン原子を有する無機化合物より選ばれる
1種以上の無機化合物と、該化合物と反応可能な化合物
を含有してなる光学材料用組成物を重合硬化して高屈折
率光学材料が得られることを見いだして、本発明を完成
した。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and have found that one or more inorganic compounds selected from inorganic compounds having a sulfur atom and / or a selenium atom can be obtained. The present invention was completed by finding that a high refractive index optical material can be obtained by polymerizing and curing an optical material composition containing a compound capable of reacting with the compound.
【0005】[0005]
【発明の実施の形態】本発明において無機化合物および
有機化合物とは、「標準化学用語辞典」(日本化学会編
(1991)丸善)に記載されている通りとする。すな
わち、本発明においては該書に記載されている通り、無
機化合物とは炭素を含まない化合物および炭素を含んで
いても比較的簡単な化合物を指す。例えば炭素を含む比
較的簡単な化合物である二硫化炭素、チオシアン酸カリ
ウム等は無機化合物として扱う。従って、本発明におけ
る有機化合物は、前述の無機化合物以外をさす。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, an inorganic compound and an organic compound are as described in "Dictionary of Standard Chemical Terms" (edited by The Chemical Society of Japan (1991) Maruzen). That is, in the present invention, as described in the book, the inorganic compound refers to a compound containing no carbon and a relatively simple compound containing carbon. For example, relatively simple compounds containing carbon, such as carbon disulfide and potassium thiocyanate, are treated as inorganic compounds. Therefore, the organic compound in the present invention means other than the above-mentioned inorganic compound.
【0006】本発明で使用する光学材料用組成物とは、
硫黄原子および/またはセレン原子を有する無機化合物
より選ばれる1種以上の無機化合物と、この化合物と反
応可能な化合物を必須成分とする混合物である。硫黄原
子および/またはセレン原子を有する無機化合物より選
ばれる1種以上の無機化合物と反応可能な化合物につい
ては、この反応が無機化合物の種類により変化するため
に一概にはいえないが、飽和および不飽和炭化水素、芳
香族化合物、含ヘテロ有機化合物等多岐にわたることが
知られている(一例として、”Реакции сер
ы с органицеsкимц соеgцне
нцямц”、М.Г.Воронковら編、Ноь
осибирск、1979年)。本発明の硫黄原子お
よび/またはセレン原子を有する無機化合物より選ばれ
る1種以上の無機化合物と反応可能な化合物は、重合硬
化することにより光学材料として使用可能な透明樹脂と
なりうるものであれば、特に限定されるものではない。The composition for an optical material used in the present invention is:
It is a mixture containing at least one inorganic compound selected from inorganic compounds having a sulfur atom and / or a selenium atom and a compound capable of reacting with the compound as an essential component. Compounds that can react with one or more inorganic compounds selected from inorganic compounds having a sulfur atom and / or a selenium atom cannot be said unconditionally because the reaction varies depending on the type of the inorganic compound. It is known to cover a wide variety of compounds, including saturated hydrocarbons, aromatic compounds, and hetero-organic compounds (for example, "Реакции сер"
ы с органицеsкимц соеgцне
нцямц ”, М.Г. Воронков et al., Ноь
осибирск, 1979). The compound capable of reacting with one or more inorganic compounds selected from the inorganic compounds having a sulfur atom and / or a selenium atom of the present invention can be a transparent resin that can be used as an optical material by polymerization and curing. There is no particular limitation.
【0007】硫黄原子および/またはセレン原子を有す
る無機化合物より選ばれる1種以上の化合物が、組成物
中に少なくとも1wt%以上使用され、好ましくは2w
t%以上使用され、より好ましくは3wt%以上使用さ
れる。1wt%未満であると、屈折率の変化が殆どみら
れない。One or more compounds selected from inorganic compounds having a sulfur atom and / or a selenium atom are used in the composition in an amount of at least 1 wt%, preferably 2 w%.
t% or more, more preferably 3 wt% or more. If it is less than 1 wt%, almost no change in the refractive index is observed.
【0008】本発明の硫黄原子および/またはセレン原
子を有する無機化合物は、硫黄原子および/またはセレ
ン原子を1個以上有する全ての無機化合物を包含する
が、無機化合物中の硫黄原子および/またはセレン原子
の合計重量の割合が30%以上であることが好ましい。
この割合が、30%未満である場合、光学材料用組成物
中の硫黄原子および/またはセレン原子の重量の割合の
上昇分が小幅となるために、樹脂の高屈折率化の効果が
小さくなる。The inorganic compound having a sulfur atom and / or selenium atom of the present invention includes all inorganic compounds having at least one sulfur atom and / or selenium atom. It is preferable that the ratio of the total weight of atoms is 30% or more.
When this proportion is less than 30%, the effect of increasing the refractive index of the resin is reduced because the increase in the proportion of the weight of sulfur atoms and / or selenium atoms in the composition for optical materials is small. .
【0009】硫黄原子を有する無機化合物の具体例とし
ては、硫黄、硫化水素、二硫化炭素、セレノ硫化炭素、
硫化アンモニウム、二酸化硫黄、三酸化硫黄等の硫黄酸
化物、チオ炭酸塩、硫酸およびその塩、硫酸水素塩、亜
硫酸塩、次亜硫酸塩、過硫酸塩、チオシアン酸塩、チオ
硫酸塩、二塩化硫黄、塩化チオニル、チオホスゲン等の
ハロゲン化物、硫化硼素、硫化窒素、硫化珪素、硫化リ
ン、硫化砒素、金属硫化物、金属水硫化物等があげられ
る。これらの中で好ましいものは硫黄、二硫化炭素、硫
化リン、硫化セレン、金属硫化物および金属水硫化物で
あり、より好ましくは硫黄、二硫化炭素および硫化セレ
ンであり、特に好ましくは硫黄である。Specific examples of the inorganic compound having a sulfur atom include sulfur, hydrogen sulfide, carbon disulfide, carbon selenosulfide,
Ammonium sulfide, sulfur dioxide, sulfur oxides such as sulfur trioxide, thiocarbonate, sulfuric acid and its salts, hydrogen sulfate, sulfite, hyposulfite, persulfate, thiocyanate, thiosulfate, sulfur dichloride And halides such as thionyl chloride and thiophosgene, boron sulfide, nitrogen sulfide, silicon sulfide, phosphorus sulfide, arsenic sulfide, metal sulfide, and metal hydrosulfide. Preferred among these are sulfur, carbon disulfide, phosphorus sulfide, selenium sulfide, metal sulfide and metal hydrosulfide, more preferably sulfur, carbon disulfide and selenium sulfide, and particularly preferably sulfur. .
【0010】セレン原子を有する無機化合物の具体例と
しては、硫黄原子を有する無機化合物の具体例として挙
げたセレノ硫化炭素と硫化セレンを除き、セレン、セレ
ン化水素、二酸化セレン、二セレン化炭素、セレン化ア
ンモニウム、二酸化セレン等のセレン酸化物、セレン酸
およびその塩、亜セレン酸およびその塩、セレン酸水素
塩、セレノ硫酸およびその塩、セレノピロ硫酸およびそ
の塩、四臭化セレン、オキシ塩化セレン等のハロゲン化
物、セレノシアン酸塩、セレン化硼素、セレン化リン、
セレン化砒素、金属のセレン化物等があげられる。これ
らの中で好ましいものは、セレン、二セレン化炭素、セ
レン化リン、金属のセレン化物であり、特に好ましくは
セレンおよび二セレン化炭素である。これら硫黄原子を
有する無機化合物、セレン原子を有する無機化合物は、
単独でも、2種類以上を混合して使用しても良い。Specific examples of the inorganic compound having a selenium atom include selenium, hydrogen selenide, selenium dioxide, carbon diselenide, except for carbon selenosulfide and selenium sulfide, which are mentioned as specific examples of the inorganic compound having a sulfur atom. Selenium oxides such as ammonium selenide and selenium dioxide, selenic acid and its salts, selenous acid and its salts, hydrogen selenate, selenosulfuric acid and its salts, selenopirosulfuric acid and its salts, selenium tetrabromide, selenium oxychloride Such as halides, selenocyanate, boron selenide, phosphorus selenide,
Arsenic selenide, metal selenide, and the like. Of these, preferred are selenium, carbon diselenide, phosphorus selenide, and metal selenides, and particularly preferred are selenium and carbon diselenide. These inorganic compounds having a sulfur atom, inorganic compounds having a selenium atom,
They may be used alone or in combination of two or more.
【0011】本発明の光学材料用組成物を重合硬化する
際に、付加、置換、挿入、環化等の種々の反応を生じ
る。これらの反応は、光学材料用組成物を構成する化合
物の種類と量により変化するが、十分に硬化するため
に、必要に応じて硬化触媒を添加することができる。硬
化触媒としては、アミン類、フォスフィン類、第4級ア
ンモニウム塩類、第4級ホスホニウム塩類、第3級スル
ホニウム塩類、第2級ヨードニウム塩類、鉱酸類、ルイ
ス酸類、有機酸類、ケイ酸類、四フッ化ホウ酸類、過酸
化物、アゾ系合物、アルデヒドとアンモニア系化合物の
縮合物、グアニジン類、チオ尿素類、チアゾール類、ス
ルフェンアミド類、チウラム類、ジチオカルバミン酸塩
類、キサントゲン酸塩類、酸性リン酸エステル類を挙げ
ることができる。以下にこれらの代表的な具体例を示
す。When the composition for an optical material of the present invention is polymerized and cured, various reactions such as addition, substitution, insertion, and cyclization occur. These reactions vary depending on the types and amounts of the compounds constituting the composition for optical materials, but a curing catalyst can be added as needed to sufficiently cure. Examples of the curing catalyst include amines, phosphines, quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts, tertiary sulfonium salts, secondary iodonium salts, mineral acids, Lewis acids, organic acids, silicic acids, and tetrafluoride. Boric acids, peroxides, azo compounds, condensates of aldehydes and ammonia compounds, guanidines, thioureas, thiazoles, sulfenamides, thiurams, dithiocarbamates, xanthates, acidic phosphoric acid Esters can be mentioned. The following are typical examples of these.
【0012】(1)エチルアミン、n−プロピルアミ
ン、sec−プロピルアミン、n−ブチルアミン、se
c−ブチルアミン、i−ブチルアミン、tert−ブチ
ルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチル
アミン、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミ
ン、ミスチリルアミン、1,2−ジメチルヘキシルアミ
ン、3−ペンチルアミン、2−エチルヘキシルアミン、
アリルアミン、アミノエタノール、1−アミノプロパノ
ール、2−アミノプロパノール、アミノブタノール、ア
ミノペンタノール、アミノヘキサノール、3−エトキシ
プロピルアミン、3−プロポキシプロピルアミン、3−
イソプロポキシプロピルアミン、3−ブトキシプロピル
アミン、3−イソブトキシプロピルアミン、3−(2−
エチルヘキシロキシ)プロピルアミン、アミノシクロペ
ンタン、アミノシクロヘキサン、アミノノルボルネン、
アミノメチルシクロヘキサン、アミノベンゼン、ベンジ
ルアミン、フェネチルアミン、α−フェニルエチルアミ
ン、ナフチルアミン、フルフリルアミン等の1級アミ
ン;エチレンジアミン、1,2−ジアミノプロパン、
1,3−ジアミノプロパン、1,2−ジアミノブタン、
1,3−ジアミノブタン、1,4−ジアミノブタン、
1,5−ジアミノペンタン、1,6−ジアミノヘキサ
ン、1,7−ジアミノヘプタン、1,8−ジアミノオク
タン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノ
プロピルアミン、ビス−(3−アミノプロピル)エーテ
ル、1,2−ビス−(3−アミノプロポキシ)エタン、
1,3−ビス−(3−アミノプロポキシ)−2,2’−
ジメチルプロパン、アミノエチルエタノールアミン、
1,2−、1,3−あるいは1,4−ビスアミノシクロ
ヘキサン、1,3−あるいは1,4−ビスアミノメチル
シクロヘキサン、1,3−あるいは1,4−ビスアミノ
エチルシクロヘキサン、1,3−あるいは1,4−ビス
アミノプロピルシクロヘキサン、水添4,4’−ジアミ
ノジフェニルメタン、2−あるいは4−アミノピペリジ
ン、2−あるいは4−アミノメチルピペリジン、2−あ
るいは4−アミノエチルピペリジン、N−アミノエチル
ピペリジン、N−アミノプロピルピペリジン、N−アミ
ノエチルモルホリン、N−アミノプロピルモルホリン、
イソホロンジアミン、メンタンジアミン、1,4−ビス
アミノプロピルピペラジン、o−、m−、あるいはp−
フェニレンジアミン、2,4−あるいは2,6−トリレ
ンジアミン、2,4−トルエンジアミン、m−アミノベ
ンジルアミン、4−クロロ−o−フェニレンジアミン、
テトラクロロ−p−キシリレンジアミン、4−メトキシ
−6−メチル−m−フェニレンジアミン、m−、あるい
はp−キシリレンジアミン、1,5−あるいは、2,6
−ナフタレンジアミン、ベンジジン、4,4’−ビス
(o−トルイジン)、ジアニシジン、4,4’−ジアミ
ノジフェニルメタン、2,2−(4,4’−ジアミノジ
フェニル)プロパン、4,4’−ジアミノジフェニルエ
ーテル、4,4’−チオジアニリン、4,4’−ジアミ
ノジフェニルスルホン、4,4’−ジアミノジトリルス
ルホン、メチレンビス(o−クロロアニリン)、3,9
−ビス(3−アミノプロピル)2,4,8,10−テト
ラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、ジエチレントリ
アミン、イミノビスプロピルアミン、メチルイミノビス
プロピルアミン、ビス(ヘキサメチレン)トリアミン、
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、
ペンタエチレンヘキサミン、N−アミノエチルピペラジ
ン、N−アミノプロピルピペラジン、1,4−ビス(ア
ミノエチルピペラジン)、1,4−ビス(アミノプロピ
ルピペラジン)、2,6−ジアミノピリジン、ビス
(3,4−ジアミノフェニル)スルホン等の1級ポリア
ミン;ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ−n−ブ
チルアミン、ジ−sec−ブチルアミン、ジイソブチル
アミン、ジ−n−ペンチルアミン、ジ−3−ペンチルア
ミン、ジヘキシルアミン、オクチルアミン、ジ(2−エ
チルヘキシル)アミン、メチルヘキシルアミン、ジアリ
ルアミン、ピロリジン、ピペリジン、2−、3−、4−
ピコリン、2,4−、2,6−、3,5−ルペチジン、
ジフェニルアミン、N−メチルアニリン、N−エチルア
ニリン、ジベンジルアミン、メチルベンジルアミン、ジ
ナフチルアミン、ピロール、インドリン、インドール、
モルホリン等の2級アミン;N,N’−ジメチルエチレ
ンジアミン、N,N’−ジメチル−1,2−ジアミノプ
ロパン、N,N’−ジメチル−1,3−ジアミノプロパ
ン、N,N’−ジメチル−1,2−ジアミノブタン、
N,N’−ジメチル−1,3−ジアミノブタン、N,
N’−ジメチル−1,4−ジアミノブタン、N,N’−
ジメチル−1,5−ジアミノペンタン、N,N’−ジメ
チル−1,6−ジアミノヘキサン、N,N’−ジメチル
−1,7−ジアミノヘプタン、N,N’−ジエチルエチ
レンジアミン、N,N’−ジエチル−1,2−ジアミノ
プロパン、N,N’−ジエチル−1,3−ジアミノプロ
パン、N,N’−ジエチル−1,2−ジアミノブタン、
N,N’−ジエチル−1,3−ジアミノブタン、N,
N’−ジエチル−1,4−ジアミノブタン、N,N’−
ジエチル−1,6−ジアミノヘキサン、ピペラジン、2
−メチルピペラジン、2,5−あるいは2,6−ジメチ
ルピペラジン、ホモピペラジン、1,1−ジ−(4−ピ
ペリジル)メタン、1,2−ジ−(4−ピペリジル)エ
タン、1,3−ジ−(4−ピペリジル)プロパン、1,
4−ジ−(4−ピペリジル)ブタン、テトラメチルグア
ニジン等の2級ポリアミン;トリメチルアミン、トリエ
チルアミン、トリ−n−プロピルアミン、トリ−iso
−プロピルアミン、トリ−1,2−ジメチルプロピルア
ミン、トリ−3−メトキシプロピルアミン、トリ−n−
ブチルアミン、トリ−iso−ブチルアミン、トリ−s
ec−ブチルアミン、トリ−ペンチルアミン、トリ−3
−ペンチルアミン、トリ−n−ヘキシルアミン、トリ−
n−オクチルアミン、トリ−2−エチルヘキシルアミ
ン、トリ−ドデシルアミン、トリ−ラウリルアミン、ジ
シクロヘキシルエチルアミン、シクロヘキシルジエチル
アミン、トリ−シクロヘキシルアミン、N,N−ジメチ
ルヘキシルアミン、N−メチルジヘキシルアミン、N,
N−ジメチルシクロヘキシルアミン、N−メチルジシク
ロヘキシルアミン、N、N−ジエチルエタノールアミ
ン、N、N−ジメチルエタノールアミン、N−エチルジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、トリベンジ
ルアミン、N,N−ジメチルベンジルアミン、ジエチル
ベンジルアミン、トリフェニルアミン、N,N−ジメチ
ルアミノ−p−クレゾール、N,N−ジメチルアミノメ
チルフェノール、2−(N,N−ジメチルアミノメチ
ル)フェノール、N,N−ジメチルアニリン、N,N−
ジエチルアニリン、ピリジン、キノリン、N−メチルモ
ルホリン、N−メチルピペリジン、2−(2−ジメチル
アミノエトキシ)−4−メチル−1,3,2−ジオキサ
ボルナン等の3級アミン;テトラメチルエチレンジアミ
ン、ピラジン、N,N’−ジメチルピペラジン、N,
N’−ビス((2−ヒドロキシ)プロピル)ピペラジ
ン、ヘキサメチレンテトラミン、N,N,N’,N’−
テトラメチル−1,3−ブタンアミン、2−ジメチルア
ミノ−2−ヒドロキシプロパン、ジエチルアミノエタノ
ール、N,N,N−トリス(3−ジメチルアミノプロピ
ル)アミン、2,4,6−トリス(N,N−ジメチルア
ミノメチル)フェノール、ヘプタメチルイソビグアニド
等の3級ポリアミン;イミダゾール、N−メチルイミダ
ゾール、2−メチルイミダゾール、4−メチルイミダゾ
ール、、N−エチルイミダゾール、2−エチルイミダゾ
ール、4−エチルイミダゾール、N−ブチルイミダゾー
ル、2−ブチルイミダゾール、N−ウンデシルイミダゾ
ール、2−ウンデシルイミダゾール、N−フェニルイミ
ダゾール、2−フェニルイミダゾール、N−ベンジルイ
ミダゾール、2−ベンジルイミダゾール、1−ベンジル
−2−メチルイミダゾール、N−(2’−シアノエチ
ル)−2−メチルイミダゾール、N−(2’−シアノエ
チル)−2−ウンデシルイミダゾール、N−(2’−シ
アノエチル)−2−フェニルイミダゾール、3,3−ビ
ス−(2−エチル−4−メチルイミダゾリル)メタン、
2−メルカプトイミダゾール、2−メルカプト−N−メ
チルイミダゾール、2−メルカプトベンゾイミダゾー
ル、3−メルカプト−4−メチル−4H−1,2,4−
トリアゾール、5−メルカプト−1−メチル−テトラゾ
ール、2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾ
ール、アルキルイミダゾールとイソシアヌール酸の付加
物、アルキルイミダゾールとホルムアルデヒドの縮合物
等の各種イミダゾール類;1,8−ジアザビシクロ
(5,4,0)ウンデセン−7、1,5−ジアザビシク
ロ(4,3,0)ノネン−5、6−ジブチルアミノ−
1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)ウンデセン−7
等のアミジン類;等に代表されるアミン系化合物。(1) ethylamine, n-propylamine, sec-propylamine, n-butylamine,
c-butylamine, i-butylamine, tert-butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, decylamine, laurylamine, mystyrylamine, 1,2-dimethylhexylamine, 3-pentylamine, 2-ethylhexylamine ,
Allylamine, aminoethanol, 1-aminopropanol, 2-aminopropanol, aminobutanol, aminopentanol, aminohexanol, 3-ethoxypropylamine, 3-propoxypropylamine, 3-
Isopropoxypropylamine, 3-butoxypropylamine, 3-isobutoxypropylamine, 3- (2-
Ethylhexyloxy) propylamine, aminocyclopentane, aminocyclohexane, aminonorbornene,
Primary amines such as aminomethylcyclohexane, aminobenzene, benzylamine, phenethylamine, α-phenylethylamine, naphthylamine and furfurylamine; ethylenediamine, 1,2-diaminopropane,
1,3-diaminopropane, 1,2-diaminobutane,
1,3-diaminobutane, 1,4-diaminobutane,
1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane, 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, dimethylaminopropylamine, diethylaminopropylamine, bis- (3-aminopropyl) ether, 1,2 -Bis- (3-aminopropoxy) ethane,
1,3-bis- (3-aminopropoxy) -2,2′-
Dimethylpropane, aminoethylethanolamine,
1,2-, 1,3- or 1,4-bisaminocyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminomethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminoethylcyclohexane, 1,3- Or 1,4-bisaminopropylcyclohexane, hydrogenated 4,4'-diaminodiphenylmethane, 2- or 4-aminopiperidine, 2- or 4-aminomethylpiperidine, 2- or 4-aminoethylpiperidine, N-aminoethyl Piperidine, N-aminopropylpiperidine, N-aminoethylmorpholine, N-aminopropylmorpholine,
Isophoronediamine, menthanediamine, 1,4-bisaminopropylpiperazine, o-, m- or p-
Phenylenediamine, 2,4- or 2,6-tolylenediamine, 2,4-toluenediamine, m-aminobenzylamine, 4-chloro-o-phenylenediamine,
Tetrachloro-p-xylylenediamine, 4-methoxy-6-methyl-m-phenylenediamine, m- or p-xylylenediamine, 1,5- or 2,6
-Naphthalenediamine, benzidine, 4,4'-bis (o-toluidine), dianisidine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 2,2- (4,4'-diaminodiphenyl) propane, 4,4'-diaminodiphenyl ether , 4,4'-thiodianiline, 4,4'-diaminodiphenylsulfone, 4,4'-diaminoditolylsulfone, methylenebis (o-chloroaniline), 3,9
-Bis (3-aminopropyl) 2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, diethylenetriamine, iminobispropylamine, methyliminobispropylamine, bis (hexamethylene) triamine,
Triethylenetetramine, tetraethylenepentamine,
Pentaethylenehexamine, N-aminoethylpiperazine, N-aminopropylpiperazine, 1,4-bis (aminoethylpiperazine), 1,4-bis (aminopropylpiperazine), 2,6-diaminopyridine, bis (3,4 Primary polyamines such as -diaminophenyl) sulfone; diethylamine, dipropylamine, di-n-butylamine, di-sec-butylamine, diisobutylamine, di-n-pentylamine, di-3-pentylamine, dihexylamine, octyl Amine, di (2-ethylhexyl) amine, methylhexylamine, diallylamine, pyrrolidine, piperidine, 2-, 3-, 4-
Picoline, 2,4-, 2,6-, 3,5-lupetidine,
Diphenylamine, N-methylaniline, N-ethylaniline, dibenzylamine, methylbenzylamine, dinaphthylamine, pyrrole, indoline, indole,
Secondary amines such as morpholine; N, N'-dimethylethylenediamine, N, N'-dimethyl-1,2-diaminopropane, N, N'-dimethyl-1,3-diaminopropane, N, N'-dimethyl- 1,2-diaminobutane,
N, N′-dimethyl-1,3-diaminobutane, N,
N'-dimethyl-1,4-diaminobutane, N, N'-
Dimethyl-1,5-diaminopentane, N, N'-dimethyl-1,6-diaminohexane, N, N'-dimethyl-1,7-diaminoheptane, N, N'-diethylethylenediamine, N, N'- Diethyl-1,2-diaminopropane, N, N′-diethyl-1,3-diaminopropane, N, N′-diethyl-1,2-diaminobutane,
N, N′-diethyl-1,3-diaminobutane, N,
N'-diethyl-1,4-diaminobutane, N, N'-
Diethyl-1,6-diaminohexane, piperazine, 2
-Methylpiperazine, 2,5- or 2,6-dimethylpiperazine, homopiperazine, 1,1-di- (4-piperidyl) methane, 1,2-di- (4-piperidyl) ethane, 1,3-di -(4-piperidyl) propane, 1,
Secondary polyamines such as 4-di- (4-piperidyl) butane and tetramethylguanidine; trimethylamine, triethylamine, tri-n-propylamine, tri-iso
-Propylamine, tri-1,2-dimethylpropylamine, tri-3-methoxypropylamine, tri-n-
Butylamine, tri-iso-butylamine, tri-s
ec-butylamine, tri-pentylamine, tri-3
-Pentylamine, tri-n-hexylamine, tri-
n-octylamine, tri-2-ethylhexylamine, tri-dodecylamine, tri-laurylamine, dicyclohexylethylamine, cyclohexyldiethylamine, tri-cyclohexylamine, N, N-dimethylhexylamine, N-methyldihexylamine, N,
N-dimethylcyclohexylamine, N-methyldicyclohexylamine, N, N-diethylethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, N-ethyldiethanolamine, triethanolamine, tribenzylamine, N, N-dimethylbenzylamine, diethyl Benzylamine, triphenylamine, N, N-dimethylamino-p-cresol, N, N-dimethylaminomethylphenol, 2- (N, N-dimethylaminomethyl) phenol, N, N-dimethylaniline, N, N −
Tertiary amines such as diethylaniline, pyridine, quinoline, N-methylmorpholine, N-methylpiperidine, 2- (2-dimethylaminoethoxy) -4-methyl-1,3,2-dioxabornane; tetramethylethylenediamine, pyrazine, N, N'-dimethylpiperazine, N,
N'-bis ((2-hydroxy) propyl) piperazine, hexamethylenetetramine, N, N, N ', N'-
Tetramethyl-1,3-butanamine, 2-dimethylamino-2-hydroxypropane, diethylaminoethanol, N, N, N-tris (3-dimethylaminopropyl) amine, 2,4,6-tris (N, N- Tertiary polyamines such as dimethylaminomethyl) phenol and heptamethylisobiguanide; imidazole, N-methylimidazole, 2-methylimidazole, 4-methylimidazole, N-ethylimidazole, 2-ethylimidazole, 4-ethylimidazole, N -Butylimidazole, 2-butylimidazole, N-undecylimidazole, 2-undecylimidazole, N-phenylimidazole, 2-phenylimidazole, N-benzylimidazole, 2-benzylimidazole, 1-benzyl-2-methylimid Sol, N- (2'-cyanoethyl) -2-methylimidazole, N- (2'-cyanoethyl) -2-undecylimidazole, N- (2'-cyanoethyl) -2-phenylimidazole, 3,3-bis -(2-ethyl-4-methylimidazolyl) methane,
2-mercaptoimidazole, 2-mercapto-N-methylimidazole, 2-mercaptobenzimidazole, 3-mercapto-4-methyl-4H-1,2,4-
Various imidazoles such as triazole, 5-mercapto-1-methyl-tetrazole, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, adducts of alkylimidazole and isocyanuric acid, and condensates of alkylimidazole and formaldehyde; 1 , 8-Diazabicyclo (5,4,0) undecene-7,1,5-diazabicyclo (4,3,0) nonene-5,6-dibutylamino-
1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecene-7
And other amine-based compounds.
【0013】(2)(1)のアミン類とボランおよび三
フッ化ホウ素とのコンプレックス。 (3)トリメチルフォスフィン、トリエチルフォスフィ
ン、トリ−iso−プロピルフォスフィン、トリ−n−
ブチルフォスフィン、トリ−n−ヘキシルフォスフィ
ン、トリ−n−オクチルフォスフィン、トリシクロヘキ
シルホスフィン、トリフェニルフォスフィン、トリベン
ジルホスフィン、トリス(2−メチルフェニル)ホスフ
ィン、トリス(3−メチルフェニル)ホスフィン、トリ
ス(4−メチルフェニル)ホスフィン、トリス(ジエチ
ルアミノ)ホスフィン、トリス(4−メチルフェニル)
ホスフィン、ジメチルフェニルフォスフィン、ジエチル
フェニルフォスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホス
フィン、エチルジフェニルフォスフィン、ジフェニルシ
クロヘキシルホスフィン、クロロジフェニルフォスフィ
ン等のフォスフィン類。 (4)テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメ
チルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウ
ムアセテート、テトラエチルアンモニウムクロライド、
テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルア
ンモニウムアセテート、テトラ−n−ブチルアンモニウ
ムフルオライド、テトラ−n−ブチルアンモニウムクロ
ライド、テトラ−n−ブチルアンモニウムブロマイド、
テトラ−n−ブチルアンモニウムヨーダイド、テトラ−
n−ブチルアンモニウムアセテート、テトラ−n−ブチ
ルアンモニウムボロハイドライド、テトラ−n−ブチル
アンモニウムヘキサフルオロホスファイト、テトラ−n
−ブチルアンモニウムハイドロゲンサルファイト、テト
ラ−n−ブチルアンモニウムテトラフルオロボーレー
ト、テトラ−n−ブチルアンモニウムテトラフェニルボ
ーレート、テトラ−n−ブチルアンモニウムパラトルエ
ンスルフォネート、テトラ−n−ヘキシルアンモニウム
クロライド、テトラ−n−ヘキシルアンモニウムブロマ
イド、テトラ−n−ヘキシルアンモニウムアセテート、
テトラ−n−オクチルアンモニウムクロライド、テトラ
−n−オクチルアンモニウムブロマイド、テトラ−n−
オクチルアンモニウムアセテート、トリメチル−n−オ
クチルアンモニウムクロライド、トリメチルデシルアン
モニウムクロライド、トリメチルドデシルアンモニウム
クロライド、トリメチルセチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチルラウリルアンモニウムクロライド、トリ
メチルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチルベ
ンジルアンモニウムブロマイド、トリエチル−n−オク
チルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアン
モニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウム
ブロマイド、トリ−n−ブチル−n−オクチルアンモニ
ウムクロライド、トリ−n−ブチルベンジルアンモニウ
ムフルオライド、トリ−n−ブチルベンジルアンモニウ
ムクロライド、トリ−n−ブチルベンジルアンモニウム
ブロマイド、トリ−n−ブチルベンジルアンモニウムヨ
ーダイド、n−ブチルジメチルベンジルアンモニウムク
ロライド、n−オクチルジメチルベンジルアンモニウム
クロライド、デシルジメチルベンジルアンモニウムクロ
ライド、ドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロラ
イド、セチルジメチルベンジルアンモニウムクロライ
ド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライ
ド、メチルトリフェニルアンモニウムクロライド、メチ
ルトリベンジルアンモニウムクロライド、メチルトリフ
ェニルアンモニウムブロマイド、メチルトリベンジルア
ンモニウムブロマイド、エチルトリフェニルアンモニウ
ムクロライド、エチルトリベンジルアンモニウムクロラ
イド、エチルトリフェニルアンモニウムブロマイド、エ
チルトリベンジルアンモニウムブロマイド、n−ブチル
トリフェニルアンモニウムクロライド、n−ブチルトリ
ベンジルアンモニウムクロライド、n−ブチルトリフェ
ニルアンモニウムブロマイド、n−ブチルトリベンジル
アンモニウムブロマイド、1−メチルピリジニウムクロ
ライド、1−メチルピリジニウムブロマイド、1−エチ
ルピリジニウムクロライド、1−エチルピリジニウムブ
ロマイド、1−n−ブチルピリジニウムクロライド、1
−n−ブチルピリジニウムブロマイド、1−n−ヘキシ
ルピリジニウムクロライド、1−n−ヘキシルピリジニ
ウムブロマイド、1−n−オクチルピリジニウムブロマ
イド、1−n−ドデシルピリジニウムクロライド、1−
n−ドデシルピリジニウムブロマイド、1−n−セチル
ピリジニウムクロライド、1−n−セチルピリジニウム
ブロマイド、1−フェニルピリジニウムクロライド、1
−フェニルピリジニウムブロマイド、1−ベンジルピリ
ジニウムクロライド、1−ベンジルピリジニウムブロマ
イド、1−メチルピコリニウムクロライド、1−メチル
ピコリニウムブロマイド、1−エチルピコリニウムクロ
ライド、1−エチルピコリニウムブロマイド、1−n−
ブチルピコリニウムクロライド、1−n−ブチルピコリ
ニウムブロマイド、1−n−ヘキシルピコリニウムクロ
ライド、1−n−ヘキシルピコリニウムブロマイド、1
−n−オクチルピコリニウムクロライド、1−n−オク
チルピコリニウムブロマイド、1−n−ドデシルピコリ
ニウムクロライド、1−n−ドデシルピコリニウムブロ
マイド、1−n−セチルピコリニウムクロライド、1−
n−セチルピコリニウムブロマイド、1−フェニルピコ
リニウムクロライド、1−フェニルピコリニウムブロマ
イド1−ベンジルピコリニウムクロライド、1−ベンジ
ルピコリニウムブロマイド等の4級アンモニウム塩。 (5)テトラメチルホスホニウムクロライド、テトラメ
チルホスホニウムブロマイド、テトラエチルホスホニウ
ムクロライド、テトラエチルホスホニウムブロマイド、
テトラ−n−ブチルホスホニウムクロライド、テトラ−
n−ブチルホスホニウムブロマイド、テトラ−n−ブチ
ルホスホニウムヨーダイド、テトラ−n−ヘキシルホス
ホニウムブロマイド、テトラ−n−オクチルホスホニウ
ムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムブロマ
イド、メチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、エ
チルトリフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリ
フェニルホスホニウムヨーダイド、n−ブチルトリフェ
ニルホスホニウムブロマイド、n−ブチルトリフェニル
ホスホニウムヨーダイド、n−ヘキシルトリフェニルホ
スホニウムブロマイド、n−オクチルトリフェニルホス
ホニウムブロマイド、テトラフェニルホスホニウムブロ
マイド、テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムクロ
ライド、テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムブロ
マイド、テトラキスヒドロキシエチルホスホニウムクロ
ライド、テトラキスヒドロキシブチルホスホニウムクロ
ライド等のホスホニウム塩。 (6)トリメチルスルホニウムブロマイド、トリエチル
スルホニウムブロマイド、トリ−n−ブチルスルホニウ
ムクロライド、トリ−n−ブチルスルホニウムブロマイ
ド、トリ−n−ブチルスルホニウムヨーダイド、トリ−
n−ブチルスルホニウムテトラフルオロボーレート、ト
リ−n−ヘキシルスルホニウムブロマイド、トリ−n−
オクチルスルホニウムブロマイド、トリフェニルスルホ
ニウムクロライド、トリフェニルスルホニウムブロマイ
ド、トリフェニルスルホニウムヨーダイド等のスルホニ
ウム塩。 (7)ジフェニルヨードニウムクロライド、ジフェニル
ヨードニウムブロマイド、ジフェニルヨードニウムヨー
ダイド等のヨードニウム塩。 (8)塩酸、硫酸、硝酸、燐酸、炭酸等の鉱酸類および
これらの半エステル類。 (9)3フッ化硼素、3フッ化硼素のエーテラート等に
代表されるルイス酸類。 (10)有機酸類およびこれらの半エステル類。 (11)ケイ酸、四フッ化ホウ酸。(2) Complexes of the amines of (1) with borane and boron trifluoride. (3) trimethylphosphine, triethylphosphine, tri-iso-propylphosphine, tri-n-
Butylphosphine, tri-n-hexylphosphine, tri-n-octylphosphine, tricyclohexylphosphine, triphenylphosphine, tribenzylphosphine, tris (2-methylphenyl) phosphine, tris (3-methylphenyl) phosphine , Tris (4-methylphenyl) phosphine, tris (diethylamino) phosphine, tris (4-methylphenyl)
Phosphines such as phosphine, dimethylphenylphosphine, diethylphenylphosphine, dicyclohexylphenylphosphine, ethyldiphenylphosphine, diphenylcyclohexylphosphine, and chlorodiphenylphosphine; (4) tetramethylammonium chloride, tetramethylammonium bromide, tetramethylammonium acetate, tetraethylammonium chloride,
Tetraethylammonium bromide, tetraethylammonium acetate, tetra-n-butylammonium fluoride, tetra-n-butylammonium chloride, tetra-n-butylammonium bromide,
Tetra-n-butylammonium iodide, tetra-
n-butylammonium acetate, tetra-n-butylammonium borohydride, tetra-n-butylammonium hexafluorophosphite, tetra-n
-Butylammonium hydrogensulfite, tetra-n-butylammonium tetrafluoroborate, tetra-n-butylammonium tetraphenylborate, tetra-n-butylammonium paratoluenesulfonate, tetra-n-hexylammonium chloride, tetra-n -Hexyl ammonium bromide, tetra-n-hexylammonium acetate,
Tetra-n-octylammonium chloride, tetra-n-octylammonium bromide, tetra-n-
Octyl ammonium acetate, trimethyl-n-octyl ammonium chloride, trimethyl decyl ammonium chloride, trimethyl dodecyl ammonium chloride, trimethyl cetyl ammonium chloride, trimethyl lauryl ammonium chloride, trimethyl benzyl ammonium chloride, trimethyl benzyl ammonium bromide, triethyl-n-octyl ammonium chloride, Triethylbenzylammonium chloride, triethylbenzylammonium bromide, tri-n-butyl-n-octylammonium chloride, tri-n-butylbenzylammonium fluoride, tri-n-butylbenzylammonium chloride, tri-n-butylbenzylammonium bromide, Bird -Butylbenzylammonium iodide, n-butyldimethylbenzylammonium chloride, n-octyldimethylbenzylammonium chloride, decyldimethylbenzylammonium chloride, dodecyldimethylbenzylammonium chloride, cetyldimethylbenzylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride, methyltriphenyl Ammonium chloride, methyltribenzylammonium chloride, methyltriphenylammonium bromide, methyltribenzylammonium bromide, ethyltriphenylammonium chloride, ethyltribenzylammonium chloride, ethyltriphenylammonium bromide, ethyltribenzylammonium bromide n-butyltriphenylammonium chloride, n-butyltribenzylammonium chloride, n-butyltriphenylammonium bromide, n-butyltribenzylammonium bromide, 1-methylpyridinium chloride, 1-methylpyridinium bromide, 1-ethylpyridinium chloride, 1-ethylpyridinium bromide, 1-n-butylpyridinium chloride, 1
-N-butylpyridinium bromide, 1-n-hexylpyridinium chloride, 1-n-hexylpyridinium bromide, 1-n-octylpyridinium bromide, 1-n-dodecylpyridinium chloride, 1-
n-dodecylpyridinium bromide, 1-n-cetylpyridinium chloride, 1-n-cetylpyridinium bromide, 1-phenylpyridinium chloride, 1
-Phenylpyridinium bromide, 1-benzylpyridinium chloride, 1-benzylpyridinium bromide, 1-methylpicolinium chloride, 1-methylpicolinium bromide, 1-ethylpicolinium chloride, 1-ethylpicolinium bromide, 1-n-
Butylpicolinium chloride, 1-n-butylpicolinium bromide, 1-n-hexylpicolinium chloride, 1-n-hexylpicolinium bromide, 1
-N-octylpicolinium chloride, 1-n-octylpicolinium bromide, 1-n-dodecylpicolinium chloride, 1-n-dodecylpicolinium bromide, 1-n-cetylpicolinium chloride, 1-
quaternary ammonium salts such as n-cetylpicolinium bromide, 1-phenylpicolinium chloride, 1-phenylpicolinium bromide 1-benzylpicolinium chloride, 1-benzylpicolinium bromide; (5) tetramethylphosphonium chloride, tetramethylphosphonium bromide, tetraethylphosphonium chloride, tetraethylphosphonium bromide,
Tetra-n-butylphosphonium chloride, tetra-
n-butylphosphonium bromide, tetra-n-butylphosphonium iodide, tetra-n-hexylphosphonium bromide, tetra-n-octylphosphonium bromide, methyltriphenylphosphonium bromide, methyltriphenylphosphonium iodide, ethyltriphenylphosphonium bromide, Ethyltriphenylphosphonium iodide, n-butyltriphenylphosphonium bromide, n-butyltriphenylphosphonium iodide, n-hexyltriphenylphosphonium bromide, n-octyltriphenylphosphonium bromide, tetraphenylphosphonium bromide, tetrakishydroxymethylphosphonium chloride , Tetrakishydroxymethylphosphonium bromide, tetrakis Hydroxyethyl phosphonium chloride, phosphonium salts such as tetrakis hydroxybutyl phosphonium chloride. (6) trimethylsulfonium bromide, triethylsulfonium bromide, tri-n-butylsulfonium chloride, tri-n-butylsulfonium bromide, tri-n-butylsulfonium iodide, tri-
n-butylsulfonium tetrafluoroborate, tri-n-hexylsulfonium bromide, tri-n-
Sulfonium salts such as octylsulfonium bromide, triphenylsulfonium chloride, triphenylsulfonium bromide, and triphenylsulfonium iodide. (7) Iodonium salts such as diphenyliodonium chloride, diphenyliodonium bromide, and diphenyliodonium iodide. (8) Mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, and carbonic acid and half esters thereof. (9) Lewis acids represented by boron trifluoride etherate of boron trifluoride. (10) Organic acids and their half esters. (11) Silicic acid, tetrafluoroboric acid.
【0014】(12)クミルパーオキシネオデカノエー
ト、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジアリ
ルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルパーオ
キシジカーボネート、ジミリスチルパーオキシジカーボ
ネート、クミルパーオキシネオヘキサノエート、ter
t−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、tert−
ブチルパーオキシネオデカノエート、tert−ヘキシ
ルパーオキシネオヘキサノエート、tert−ブチルパ
ーオキシネオヘキサノエート、2,4−ジクロロベンゾ
イルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイド、ジ−ter−ブチルパーオキサイ
ド等のパーオキサイド類;クメンヒドロパーオキサイ
ド、tert−ブチルヒドロパーオキサイド等の過酸化
物。 (13)2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−
ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2−
シクロプロピルプロピオニトリル)、2,2’−アゾビ
ス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−ア
ゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−
メチルブチロニトリル)、1,1’−アゾビス(シクロ
ヘキサン−1−カルボニトリル)、1−〔(1−シアノ
−1−メチルエチル)アゾ〕ホルムアミド、2−フェニ
ルアゾ−4−メトキシ−2,4−ジメチル−バレロニト
リル2、2’−アゾビス(2−メチルプロパン)、2、
2’−アゾビス(2、4、4−トリメチルペンタン)等
のアゾ系化合物。 (14)アセトアルデヒドとアンモニアの反応物、ホル
ムアルデヒドとパライルイジンの縮合物、アセトアルデ
ヒドとパライルイジンの縮合物、ホルムアルデヒドとア
ニリンの反応物、アセトアルデヒドとアニリンの反応
物、ブチルアルデヒドとアニリンの反応物、ホルムアル
デヒドとアセトアルデヒドとアニリンの反応物、アセト
アルデヒドとブチルアルデヒドとアニリンの反応物、ブ
チルアルデヒドとモノブチルアミンの縮合物、ブチルア
ルデヒドとブチリデンアニリンの反応物、ヘプトアルデ
ヒドとアニリンの反応物、トリクロトニリデン−テトラ
ミンの反応物、α−エチル−β−プロピルアクロレイン
とアニリンの縮合物、ホルムアルデヒドとアルキルイミ
ダゾールの縮合物等のアルデヒドとアミン系化合物の縮
合物。 (15)ジフェニルグアニジン、フェニルトリルグアニ
ジン、フェニルキシリルグアニジン、トリルキシリルグ
アニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルグ
アニド、ジフェニルグアニジンフタレート、テトラメチ
ルグアニジン、ジカテコールホウ酸のジオルトトリルグ
アニジン塩等のグアニジン類。 (16)チオカルボアニリド、ジオルトトリルチオ尿
素、エチレンチオ尿素、ジエチルチオ尿素、ジブチルチ
オ尿素、ジラウリルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、ジ
メチルエチルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、等のチ
オ尿素類。 (17)2−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチ
アジルジスルフィド、2−メルカプトベンゾチアゾール
のシクロヘキシルアミン塩、2−(2,4−ジニトロフ
ェニルチオ)ベンゾチアゾール、2−(モルホリノジチ
オ)ベンゾチアゾール、2−(2,6−ジメチル−4−
モルホリノチオ)ベンゾチアゾール、N,N−ジエチル
チオカルバモイル−2−ベンゾチアゾリルスルフィド、
1,3−ビス(2−ベンゾチアゾリルメルカプトメチ
ル)尿素、ベンゾチアジアジルチオベンゾエート、2−
メルカプトチアゾリン、2−メルカプトベンゾチアゾー
ルのナトリウム塩、2−メルカプトベンゾチアゾールの
亜鉛塩、ジベンゾチアジルジスルフィドと塩化亜鉛の錯
塩等のチアゾール類。 (18)N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスル
フェンアミド、N−tert−ブチル−2−ベンゾチア
ジルスルフェンアミド、N−tert−オクチル−2−
ベンゾチアジルスルフェンアミド、N−オキシジエチレ
ン−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド、N,N−ジ
エチル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド、N,N
−ジイソプロピル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミ
ド、N,N−ジシクロヘキシル−2−ベンゾチアジルス
ルフェンアミド等のスルフェンアミド類。 (19)テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラ
エチルチウラムモノスルフィド、テトラブチルチウラム
モノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムモノスルフ
ィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチ
ルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスル
フィド、N,N’−ジメチル−N,N’−ジフェニルチ
ウラムジスルフィド、N,N’−ジエチル−N,N’−
ジフェニルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチ
ウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラ
スルフィド、環状チウラム等のチウラム類。 (20)ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエ
チルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジブチルジチオカ
ルバミン酸ナトリウム、ペンタメチレンジチオカルバミ
ン酸ナトリウム、シクロヘキシルエチルジチオカルバミ
ン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸カリウ
ム、ジメチルジチオカルバミン酸鉛、ジメチルジチオカ
ルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ
ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジチオカル
バミン酸亜鉛、ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜
鉛、ジメチルペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛、
エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチ
オカルバミン酸ビスマス、ジエチルジチオカルバミン酸
カドミウム、ペンタメチレンジチオカルバミン酸カドミ
ウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジ
チオカルバミン酸セレン、ジメチルジチオカルバミン酸
テルル、ジエチルジチオカルバミン酸テルル、ジメチル
ジチオカルバミン酸鉄、ジメチルジチオカルバミン酸
銅、ジエチルジチオカルバミン酸ジエチルアンモニウ
ム、ジブチルジチオカルバミン酸N,N−シクロヘキシ
ルアンモニウム、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ピ
ペリジン、シクロヘキシルエチルジチオカルバミン酸シ
クロヘキシルエチルアンモニウムナトリウム、メチルペ
ンタメチレンジチオカルバミン酸ピペコリン、ペンタメ
チレンジチオカルバミン酸亜鉛とピペリジンの錯化合物
等のジチオカルバミン酸塩類。 (21)イソプロピルキサントゲン酸ナトリウム、イソ
プロピルキサントゲン酸亜鉛、ブチルキサントゲン酸亜
鉛、ジブチルキサントゲン酸ジスルフィド等のキサント
ゲン酸塩類 (22)モノ−および/またはジメチルリン酸、モノ−
および/またはジエチルリン酸、モノ−および/または
ジプロピルリン酸、モノ−および/またはジブチルリン
酸、モノ−および/またはジヘキシルリン酸、モノ−お
よび/またはジオクチルリン酸、モノ−および/または
ジデシルリン酸、モノ−および/またはジドデシルリン
酸、モノ−および/またはジフェニルリン酸、モノ−お
よび/またはジベンジルリン酸、モノ−および/または
ジデカノ−ルリン酸等の酸性リン酸エステル類である。(12) Cumyl peroxy neodecanoate, diisopropyl peroxy dicarbonate, diallyl peroxy dicarbonate, di-n-propyl peroxy dicarbonate, dimyristyl peroxy dicarbonate, cumyl peroxy neo hexanoate , Ter
t-hexylperoxy neodecanoate, tert-
Butyl peroxy neodecanoate, tert-hexyl peroxy neohexanoate, tert-butyl peroxy neohexanoate, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-ter- Peroxides such as butyl peroxide; peroxides such as cumene hydroperoxide and tert-butyl hydroperoxide; (13) 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-
Dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2-
Cyclopropylpropionitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-
Methylbutyronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 1-[(1-cyano-1-methylethyl) azo] formamide, 2-phenylazo-4-methoxy-2,4- Dimethyl-valeronitrile 2,2'-azobis (2-methylpropane) 2,
Azo compounds such as 2′-azobis (2,4,4-trimethylpentane). (14) Reactant of acetaldehyde and ammonia, condensate of formaldehyde and paraylidine, condensate of acetaldehyde and paraylidine, reactant of formaldehyde and aniline, reactant of acetaldehyde and aniline, reactant of butyraldehyde and aniline, formaldehyde and acetaldehyde Aniline reactant, acetaldehyde / butyraldehyde / aniline reactant, butyraldehyde / monobutylamine condensate, butyraldehyde / butylideneaniline reactant, heptaldehyde / aniline reactant, tricrotonylidene-tetramine reaction And condensates of aldehydes and amine compounds, such as condensates of α-ethyl-β-propyl acrolein and aniline, and condensates of formaldehyde and alkylimidazole. (15) diphenyl guanidine, phenyl tolyl guanidine, phenyl xylyl guanidine, tolyl xylyl guanidine, diortolyl guanidine, ortho tolyl guanide, diphenyl guanidine phthalate, tetramethyl guanidine, ditotolyl guanidine salt of dicatechol boric acid, etc. Guanidines. (16) Thioureas such as thiocarbanilide, diortitolylthiourea, ethylenethiourea, diethylthiourea, dibutylthiourea, dilaurylthiourea, trimethylthiourea, dimethylethylthiourea, and tetramethylthiourea. (17) 2-mercaptobenzothiazole, dibenzothiazyldisulfide, cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole, 2- (2,4-dinitrophenylthio) benzothiazole, 2- (morpholinodithio) benzothiazole, 2- ( 2,6-dimethyl-4-
Morpholinothio) benzothiazole, N, N-diethylthiocarbamoyl-2-benzothiazolyl sulfide,
1,3-bis (2-benzothiazolylmercaptomethyl) urea, benzothiadiazylthiobenzoate, 2-
Thiazoles such as mercaptothiazoline, sodium salt of 2-mercaptobenzothiazole, zinc salt of 2-mercaptobenzothiazole, and complex salt of dibenzothiazyldisulfide and zinc chloride. (18) N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide, N-tert-butyl-2-benzothiazylsulfenamide, N-tert-octyl-2-
Benzothiazylsulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazylsulfenamide, N, N-diethyl-2-benzothiazylsulfenamide, N, N
Sulfenamides such as diisopropyl-2-benzothiazylsulfenamide, N, N-dicyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide; (19) Tetramethylthiuram monosulfide, tetraethylthiuram monosulfide, tetrabutylthiuram monosulfide, dipentamethylenethiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, N, N'-dimethyl-N, N'-diphenylthiuram disulfide, N, N'-diethyl-N, N'-
Thiurams such as diphenylthiuram disulfide, dipentamethylenethiuram disulfide, dipentamethylenethiuram tetrasulfide, and cyclic thiuram. (20) sodium dimethyldithiocarbamate, sodium diethyldithiocarbamate, sodium dibutyldithiocarbamate, sodium pentamethylenedithiocarbamate, sodium cyclohexylethyldithiocarbamate, potassium dimethyldithiocarbamate, lead dimethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, Zinc dibutyldithiocarbamate, zinc dibenzyldithiocarbamate, zinc pentamethylenedithiocarbamate, zinc dimethylpentamethylenedithiocarbamate,
Zinc ethylphenyldithiocarbamate, bismuth dimethyldithiocarbamate, cadmium diethyldithiocarbamate, cadmium pentamethylenedithiocarbamate, selenium dimethyldithiocarbamate, selenium diethyldithiocarbamate, tellurium dimethyldithiocarbamate, tellurium diethyldithiocarbamate, iron dimethyldithiocarbamate, dimethyldithiocarbamate Copper, diethylammonium diethyldithiocarbamate, N, N-cyclohexylammonium dibutyldithiocarbamate, piperidine pentamethylenedithiocarbamate, cyclohexylethylammonium sodium cyclohexylethyldithiocarbamate, pipecoline methylpentamethylenedithiocarbamate, pentamethylenedithiocarbamilate Dithiocarbamates of the complex compounds of zinc and piperidine. (21) Xanthates such as sodium isopropylxanthogenate, zinc isopropylxanthogenate, zinc butylxanthogenate, dibutylxanthogenate disulfide and the like. (22) Mono- and / or dimethylphosphoric acid, mono-
And / or diethyl phosphate, mono- and / or dipropyl phosphate, mono- and / or dibutyl phosphate, mono- and / or dihexyl phosphate, mono- and / or dioctyl phosphate, mono- and / or didecyl phosphate, mono- Acidic phosphate esters such as-and / or didodecyl phosphate, mono- and / or diphenyl phosphate, mono- and / or dibenzyl phosphate, mono- and / or didecanol phosphate.
【0015】以上、光学材料用組成物を重合硬化する際
の重合触媒を例示したが、重合硬化を発現するものであ
れば、これら列記化合物に限定されるものではない。ま
た、これらは単独でも2種類以上を混合して使用しても
かまわない。重合触媒の添加量は、光学材料用組成物1
00重量部に対して、0.0001〜10.0重量部で
あり、好ましくは0.0005〜5.0重量部である。The polymerization catalyst for polymerizing and curing the composition for optical materials has been described above, but the compounds are not limited to these listed compounds as long as they exhibit polymerization curing. These may be used alone or as a mixture of two or more. The amount of the polymerization catalyst to be added depends on the composition of the optical material 1.
It is 0.0001 to 10.0 parts by weight, preferably 0.0005 to 5.0 parts by weight, based on 00 parts by weight.
【0016】本発明においては、硫黄原子および/また
はセレン原子を有する無機化合物より選ばれる1種以上
の無機化合物と反応可能な化合物が、硫黄原子および/
またはセレン原子を有する有機化合物より選ばれる1種
以上の有機化合物であることは、重合硬化し得られる光
学材料をより高屈折率なものとする上で好ましい。In the present invention, the compound capable of reacting with one or more inorganic compounds selected from inorganic compounds having a sulfur atom and / or a selenium atom includes a sulfur atom and / or a selenium atom.
Alternatively, it is preferable to use one or more organic compounds selected from organic compounds having a selenium atom in order to make the optical material obtained by polymerization and curing to have a higher refractive index.
【0017】硫黄原子および/またはセレン原子を有す
る有機化合物より選ばれる1種以上の有機化合物を使用
する場合、光学材料用組成物に対して、硫黄原子および
/またはセレン原子を有する無機化合物より選ばれる1
種以上の無機化合物と硫黄原子および/またはセレン原
子を有する有機化合物の合計が30重量%以上であるこ
とが好ましい。30重量%未満の場合、光学材料用組成
物中の硫黄原子および/またはセレン原子含有率の上昇
分が小幅となるため、樹脂の高屈折率化が困難になる。
また、光学材料用組成物中の硫黄原子および/またはセ
レン原子を有する有機化合物の総重量に対する、硫黄原
子および/またはセレン原子を有する無機化合物の総重
量の割合が0.001〜2の範囲であることが好まし
い。より好ましくは、0.005〜1.5の範囲であ
り、さらに好ましくは0.01〜1の範囲である。この
値が、0.001未満の場合、光学材料用組成物中の硫
黄原子および/またはセレン原子含有率の上昇分が小幅
となるため、樹脂の高屈折率化が困難になる。1を越え
た場合、色調、透明性、均一性、耐熱性、耐光性、比重
等の光学材料に要求されるさまざまな特性のバランスが
維持できなくなる。さらには、硫黄原子および/または
セレン原子を有する有機化合物は、硫黄原子および/ま
たはセレン原子を有するすべての有機化合物を包括する
が、有機化合物中の硫黄原子および/またはセレン原子
の合計重量の割合が、5%以上であることが好ましい。
5%未満の場合、硫黄原子および/またはセレン原子を
有する無機化合物に対する溶解度が低くなるので、樹脂
の高屈折率化の効果が小さくなる。When one or more organic compounds selected from organic compounds having a sulfur atom and / or a selenium atom are used, the composition for an optical material is preferably selected from inorganic compounds having a sulfur atom and / or a selenium atom. 1
It is preferable that the total of at least one kind of inorganic compound and the organic compound having a sulfur atom and / or a selenium atom is 30% by weight or more. When the content is less than 30% by weight, the increase in the content of sulfur atoms and / or selenium atoms in the composition for optical materials is small, and it is difficult to increase the refractive index of the resin.
Further, the ratio of the total weight of the inorganic compound having a sulfur atom and / or selenium atom to the total weight of the organic compound having a sulfur atom and / or selenium atom in the composition for an optical material is in the range of 0.001 to 2. Preferably, there is. More preferably, it is in the range of 0.005 to 1.5, and still more preferably in the range of 0.01 to 1. If this value is less than 0.001, the increase in the content of sulfur atoms and / or selenium atoms in the composition for optical materials will be small, making it difficult to increase the refractive index of the resin. If it exceeds 1, it becomes impossible to maintain the balance of various characteristics required for optical materials such as color tone, transparency, uniformity, heat resistance, light resistance and specific gravity. Further, the organic compound having a sulfur atom and / or a selenium atom includes all the organic compounds having a sulfur atom and / or a selenium atom, and is a proportion of the total weight of the sulfur atom and / or the selenium atom in the organic compound. Is preferably 5% or more.
If it is less than 5%, the solubility in an inorganic compound having a sulfur atom and / or a selenium atom will be low, and the effect of increasing the refractive index of the resin will be reduced.
【0018】硫黄原子を含む化合物の具体例としては、
メルカプタン類、エピスルフィドを除くスルフィド類、
ポリスルフィド類、チオケトン類、チオイソシアネート
類、チオ−ルスルフィナート類、チオ−ルスルホナート
類、スルフィルイミン類およびその誘導体、スルホニウ
ム塩類、スルホニウムイリド類、スルホン類、スルホキ
シイミン類およびその誘導体、スルフィン酸類およびそ
の誘導体、スルホン酸類およびその誘導体、エピスルフ
ィド化合物を挙げることができる。以下にこれらの具体
例を示す。Specific examples of the compound containing a sulfur atom include:
Mercaptans, sulfides except episulfide,
Polysulfides, thioketones, thioisocyanates, thiolsulfinates, thiolsulfonates, sulfilimines and derivatives thereof, sulfonium salts, sulfonium ylides, sulfones, sulfoxyimines and derivatives thereof, sulfinic acids and derivatives thereof Derivatives, sulfonic acids and their derivatives, and episulfide compounds can be mentioned. Specific examples of these are shown below.
【0019】(1)メチルメルカプタン、エチルメルカ
プタン、n−プロピルメルカプタン、n−ブチルメルカ
プタン、アリルメルカプタン、n−ヘキシルメルカプタ
ン、n−オクチルメルカプタン、n−デシルメルカプタ
ン、n−ドデシルメルカプタン、n−テトラデシルメル
カプタン、n−ヘキサデシルメルカプタン、n−オクタ
デシルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン、i
−プロピルメルカプタン、t−ブチルメルカプタン、t
−ノニルメルカプタン、t−ドデシルメルカプタン、フ
ェニルメルカプタン、ベンジルメルカプタン、3−メチ
ルフェニルメルカプタン、4−メチルフェニルメルカプ
タン、4−クロロベンジルメルカプタン、4−ビニルベ
ンジルメルカプタン、3−ビニルベンジルメルカプタ
ン、メチルメルカプトプロピオネート、2−メルカプト
エタノール、3−メルカプト−1,2−プロパンジオー
ル、2−メルカプト−1,3−プロパンジオール、メル
カプト酢酸、メルカプトグリコール酸、メルカプトプロ
ピオン酸、メタンジチオール、1,2−ジメルカプトエ
タン、1,2−ジメルカプトプロパン、1,3−ジメル
カプトプロパン、2,2−ジメルカプトプロパン、1,
4−ジメルカプトブタン、1,6−ジメルカプトヘキサ
ン、ビス(2−メルカプトエチル)エーテル、ビス(2
−メルカプトエチル)スルフィド、1,2−ビス(2−
メルカプトエチルオキシ)エタン、1,2−ビス(2−
メルカプトエチルチオ)エタン、2,3−ジメルカプト
−1−プロパノール、1,3−ジメルカプト−2−プロ
パノール、1,2,3−トリメルカプトプロパン、2−
メルカプトメチル−1,3−ジメルカプトプロパン、2
−メルカプトメチル−1,4−ジメルカプトブタン、2
−(2−メルカプトエチルチオ)−1,3−ジメルカプ
トプロパン、4−メルカプトメチル−1,8−ジメルカ
プト−3,6−ジチアオクタン、2,4−ジメルカプト
メチル−1,5−ジメルカプト−3−チアペンタン、
4,8−ジメルカプトメチル−1,11−ジメルカプト
−3,6,9−トリチアウンデカン、4,7−ジメルカ
プトメチル−1,11−ジメルカプト−3,6,9−ト
リチアウンデカン、5,7−ジメルカプトメチル−1,
11−ジメルカプト−3,6,9−トリチアウンデカ
ン、1,1,1−トリス(メルカプトメチル)プロパ
ン、テトラキス(メルカプトメチル)メタン、エチレン
グリコールビス(2−メルカプトアセテート)、エチレ
ングリコールビス(3−メルカプトプロピオネート)、
ジエチレングリコールビス(2−メルカプトアセテー
ト)、ジエチレングリコールビス(3−メルカプトプロ
ピオネート)、1,4−ブタンジオールビス(2−メル
カプトアセテート)、1,4−ブタンジオールビス(3
−メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパ
ントリス(2−メルカプトアセテート)、トリメチロー
ルプロパントリス(3−メルカプトプロピオネート)、
ペンタエリスリトールテトラキス(2−メルカプトセ
テート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メル
カプトプロピオネート)、1,2−ジメルカプトシクロ
ヘキサン、1,3−ジメルカプトシクロヘキサン、1,
4−ジメルカプトシクロヘキサン、1,3−ビス(メル
カプトメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(メルカ
プトメチル)シクロヘキサン、2,5−ビス(メルカプ
トメチル)−1,4−ジチアン、2,5−ビス(2−メ
ルカプトエチル)−1,4−ジチアン、2,5−ビス
(2−メルカプトエチルチオメチル)−1,4−ジチア
ン、2,5−ビス(メルカプトメチル)−1−チアン、
2,5−ビス(2−メルカプトエチル)−1−チアン、
2,5−ビス(メルカプトメチル)チオフェン等の脂肪
族メルカプタン類、および、1,2−ジメルカプトベン
ゼン、1,3−ジメルカプトベンゼン、1,4−ジメル
カプトベンゼン、1,3−ビス(メルカプトメチル)ベ
ンゼン、1,4−ビス(メルカプトメチル)ベンゼン、
2,2’−ジメルカプトビフェニル、4、4’−ジメル
カプトビフェニル、ビス(4−メルカプトフェニル)メ
タン、2,2−ビス(4−メルカプトフェニル)プロパ
ン、ビス(4−メルカプトフェニル)エーテル、ビス
(4−メルカプトフェニル)スルフィド、ビス(4−メ
ルカプトフェニル)スルホン、ビス(4−メルカプトメ
チルフェニル)メタン、2,2−ビス(4−メルカプト
メチルフェニル)プロパン、ビス(4−メルカプトメチ
ルフェニル)エーテル、ビス(4−メルカプトメチルフ
ェニル)スルフィド、4−ヒドロキシチオフェノール、
メルカプト安息香酸等の芳香族環状メルカプタン類、等
のメルカプタン類、(2)ジメチルスルフィド、ジエチ
ルスルフィド、ジプロピルスルフィド、ジブチルスルフ
ィド、ジペンチルスルフィド、ジシクロヘキシルスルフ
ィド、ジフェニルスルフィド、メチルエチルスルフィ
ド、メチルブチルスルフィド、メチルフェニルスルフィ
ド、ジトリフルオロメチルスルフィド等のアルキルスル
フィド類、ジビニルスルフィド、ジアリルスルフィド、
ジプロパギルスルフィド、ジスチリルスルフィド、ビニ
ルエチルスルフィド、ビニルフェニルスルフィド、アリ
ルフェニルスルフィド、プロパギルフェニルスルフィ
ド、3−または4−ビニルフェニルチオエタノール、3
−または4−ビニルベンジルチオエタノール、2−ヒド
ロキシチオエチルアクリレート、2−ヒドロキシチオエ
チルメタクリレート等の含硫ビニル化合物、ジチイラ
ン、チエタン、1,2−ジチエタン、1,3−ジチエタ
ン、トリチエタン、チオラン、1,2−ジチオラン、
1,3−ジチオラン、1,2,3−トリチオラン、1,
2,4−トリチオラン、テトラチオラン、チアン、1,
2−ジチアン、1,3−ジチアン、1,4−ジチアン、
1,2,3−トリチアン、1,2,4−トリチアン、
1,3,5−トリチアン、1,2,3,4−テトラチア
ン、1,2,4,5−テトラチアン、ペンタチアン、チ
エパン、1,2−ジチエパン、1,3−ジチエパン、
1,4−ジチエパン、1,2,3−トリチエパン、1,
2,4−トリチエパン、1,2,5−トリチエパン、
1,3,5−トリチエパン、1,2,3,4−テトラチ
エパン、1,2,3,5−テトラチエパン、1,2,
4,5−テトラチエパン、1,2,4,6−テトラチエ
パン、1,2,3,4,5−ペンタチエパン、1,2,
3,4,6−ペンタチエパン、1,2,3,5,6−ペ
ンタチエパン、ヘキサチエパン等、エピスルフィド化合
物を除く含硫環状スルフィド類および以上の環状化合物
の骨格構造を有する含硫環状スルフィド類、2−エチル
チオエタノール、ビス(2−ヒドロキシエチル)スルフ
ィド、1,2−ビス(2−ヒドロキシエチルチオ)エタ
ン、2−(2−ヒドロキシエチルチオ)−1,3−ジヒ
ドロキシプロパン、4−ヒドロキシメチル−1,8−ジ
ヒドロキシ−3,6−ジチアオクタン、2,4−ジヒド
ロキシメチル−1,5−ジヒドロキシ−3−チアペンタ
ン、4,8−ジヒドロキシメチル−1,11−ジヒドロ
キシ−3,6,9−トリチアウンデカン、4,7−ジヒ
ドロキシメチル−1,11−ジヒドロキシ−3,6,9
−トリチアウンデカン、5,7−ジヒドロキシメチル−
1,11−ジヒドロキシ−3,6,9−トリチアウンデ
カン、2,2’−チオジフェノール、4,4’−チオジ
フェノール等の含硫アルコール類、2,2’−チオジグ
リコール酸、3,3’−チオジプロピオン酸、2,2’
−チオジ安息香酸、4,4’−チオジ安息香酸等の含硫
カルボン類、さらにはこれらの酸無水物、酸ハライド、
エステル、アミド、ヒドラジド、ヒドラゾン、アジド、
アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩等の誘導体、
ビス(β−エポキシプロピル)スルフィド、ビス(β−
エポキシプロピルチオ)メタン、1,2−ビス(β−エ
ポキシプロピルチオ)エタン、1,3−ビス(β−エポ
キシプロピルチオ)プロパン、1,2−ビス(β−エポ
キシプロピルチオ)プロパン、1−(β−エポキシプロ
ピルチオ)−2−(β−エポキシプロピルチオメチル)
プロパン、1,4−ビス(β−エポキシプロピルチオ)
ブタン、1,3−ビス(β−エポキシプロピルチオ)ブ
タン、1−(β−エポキシプロピルチオ)−3−(β−
エポキシプロピルチオメチル)ブタン、1,5−ビス
(β−エポキシプロピルチオ)ペンタン、1−(β−エ
ポキシプロピルチオ)−4−(β−エポキシプロピルチ
オメチル)ペンタン、1,6−ビス(β−エポキシプロ
ピルチオ)ヘキサン、1−(β−エポキシプロピルチ
オ)−5−(β−エポキシプロピルチオメチル)ヘキサ
ン、1−(β−エポキシプロピルチオ)−2−〔(2−
β−エポキシプロピルチオエチル)チオ〕エタン、1−
(β−エポキシプロピルチオ)−2−[〔2−(2−β
−エポキシプロピルチオエチル)チオエチル〕チオ]エ
タン、テトラキス(β−エポキシプロピルチオメチル)
メタン、1,1,1−トリス(β−エポキシプロピルチ
オメチル)プロパン、1,5−ビス(β−エポキシプロ
ピルチオ)−2−(β−エポキシプロピルチオメチル)
−3−チアペンタン、1,5−ビス(β−エポキシプロ
ピルチオ)−2,4−ビス(β−エポキシプロピルチオ
メチル)−3−チアペンタン、1−(β−エポキシプロ
ピルチオ)−2,2−ビス(β−エポキシプロピルチオ
メチル)−4−チアヘキサン、1,5,6−トリス(β
−エポキシプロピルチオ)−4−(β−エポキシプロピ
ルチオメチル)−3−チアヘキサン、1,8−ビス(β
−エポキシプロピルチオ)−4−(β−エポキシプロピ
ルチオメチル)−3,6−ジチアオクタン、1,8−ビ
ス(β−エポキシプロピルチオ)−4,5ビス(β−エ
ポキシプロピルチオメチル)−3,6−ジチアオクタ
ン、1,8−ビス(β−エポキシプロピルチオ)−4,
4−ビス(β−エポキシプロピルチオメチル)−3,6
−ジチアオクタン、1,8−ビス(β−エポキシプロピ
ルチオ)−2,4,5−トリス(β−エポキシプロピル
チオメチル)−3,6−ジチアオクタン、1,8−ビス
(β−エポキシプロピルチオ)−2,5−ビス(β−エ
ポキシプロピルチオメチル)−3,6−ジチアオクタ
ン、1,9−ビス(β−エポキシプロピルチオ)−5−
(β−エポキシプロピルチオメチル)−5−〔(2−β
−エポキシプロピルチオエチル)チオメチル〕−3,7
−ジチアノナン、1,10−ビス(β−エポキシプロピ
ルチオ)−5,6−ビス〔(2−β−エポキシプロピル
チオエチル)チオ〕−3,6,9−トリチアデカン、
1,11−ビス(β−エポキシプロピルチオ)−4,8
−ビス(β−エポキシプロピルチオメチル)−3,6,
9−トリチアウンデカン、1,11−ビス(β−エポキ
シプロピルチオ)−5,7−ビス(β−エポキシプロピ
ルチオメチル)−3,6,9−トリチアウンデカン、
1,11−ビス(β−エポキシプロピルチオ)−5,7
−〔(2−β−エポキシプロピルチオエチル)チオメチ
ル〕−3,6,9−トリチアウンデカン、1,11−ビ
ス(β−エポキシプロピルチオ)−4,7−ビス(β−
エポキシプロピルチオメチル)−3,6,9−トリチア
ウンデカン、1,3および1,4−ビス(β−エポキシ
プロピルチオ)シクロヘキサン、1,3および1,4−
ビス(β−エポキシプロピルチオメチル)シクロヘキサ
ン、ビス〔4−(β−エポキシプロピルチオ)シクロヘ
キシル〕メタン、2,2−ビス〔4−(β−エポキシプ
ロピルチオ)シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔4−
(β−エポキシプロピルチオ)シクロヘキシル〕スルフ
ィド、2,5−ビス(β−エポキシプロピルチオメチ
ル)−1,4−ジチアン、2,5−ビス(β−エポキシ
プロピルチオエチルチオメチル)−1,4−ジチアン、
1,3および1,4−ビス(β−エポキシプロピルチ
オ)ベンゼン、1,3および1,4−ビス(β−エポキ
シプロピルチオメチル)ベンゼン、ビス〔4−(β−エ
ポキシプロピルチオ)フェニル〕メタン、2,2−ビス
〔4−(β−エポキシプロピルチオ)フェニル〕プロパ
ン、ビス〔4−(β−エポキシプロピルチオ)フェニ
ル〕スルフィド、ビス〔4−(β−エポキシプロピルチ
オ)フェニル〕スルフォン、4,4’−ビス(β−エポ
キシプロピルチオ)ビフェニル等の含硫エポキシ類、チ
オジエチルジイソシアネート、チオジプロピルジイソシ
アネート、チオジヘキシルジイソシアネート、ビス
〔(4−イソシアナトメチル)フェニル〕スルフィド、
2,5−ジイソシアナト−1,4−ジチアン、2,5−
ジイソシアナトメチル−1,4−ジチアン、2,5−ジ
イソシアナトメチルチオフェン、ジチオジエチルジイソ
シアネート、ジチオジプロピルジイソシアネート等の含
硫イソシアネート類等、以上列記のエピスルフィド化合
物を除くスルフィド類、(3)スルフィド結合を有する
(1)の化合物および(2)の化合物のスルフィド結合
の一部または全部がジスルフィドやトリスルフィド等の
ポリスルフィド結合に置き換わったポリスルフィド類、
(4)ジメチルチオケトン、ジエチルチオケトン、ジブ
チルチオケトン、ジシクロヘキシルチオケトン、ジフェ
ニルチオケトン、メチルエチルチオケトン、メチルブチ
ルチオケトン、メチルフェニルチオケトン、ビニルフェ
ニルチオケトン、アリルフェニルチオケトン、プロパギ
ルフェニルチオケトン、ジトリフルオロメチルチオケト
ン、シクロプロパンチオン、シクロブタンチオン、シク
ロペンタンチオン、シクロヘキサンチオン、シクロプロ
パンチオン、ビスムチオール2、ε−チオカプロラクタ
ム、チオ尿素、2−イミダゾリジンチオン、1,1’−
チオカルボニルジイミダゾール、ジエチルトリチオカー
ボネイト、ジフェニルトリチオカーボネイト等のチオケ
トン類、(1) Methyl mercaptan, ethyl mercaptan, n-propyl mercaptan, n-butyl mercaptan, allyl mercaptan, n-hexyl mercaptan, n-octyl mercaptan, n-decyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, n-tetradecyl mercaptan , N-hexadecyl mercaptan, n-octadecyl mercaptan, cyclohexyl mercaptan, i
-Propyl mercaptan, t-butyl mercaptan, t
-Nonylmercaptan, t-dodecylmercaptan, phenylmercaptan, benzylmercaptan, 3-methylphenylmercaptan, 4-methylphenylmercaptan, 4-chlorobenzylmercaptan, 4-vinylbenzylmercaptan, 3-vinylbenzylmercaptan, methylmercaptopropionate 2-mercaptoethanol, 3-mercapto-1,2-propanediol, 2-mercapto-1,3-propanediol, mercaptoacetic acid, mercaptoglycolic acid, mercaptopropionic acid, methanedithiol, 1,2-dimercaptoethane, 1,2-dimercaptopropane, 1,3-dimercaptopropane, 2,2-dimercaptopropane, 1,
4-dimercaptobutane, 1,6-dimercaptohexane, bis (2-mercaptoethyl) ether, bis (2
-Mercaptoethyl) sulfide, 1,2-bis (2-
Mercaptoethyloxy) ethane, 1,2-bis (2-
Mercaptoethylthio) ethane, 2,3-dimercapto-1-propanol, 1,3-dimercapto-2-propanol, 1,2,3-trimercaptopropane, 2-
Mercaptomethyl-1,3-dimercaptopropane, 2
-Mercaptomethyl-1,4-dimercaptobutane, 2
-(2-mercaptoethylthio) -1,3-dimercaptopropane, 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane, 2,4-dimercaptomethyl-1,5-dimercapto-3- Thiapentane,
4,8-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 4,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 5, 7-dimercaptomethyl-1,
11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 1,1,1-tris (mercaptomethyl) propane, tetrakis (mercaptomethyl) methane, ethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), ethylene glycol bis (3- Mercaptopropionate),
Diethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), diethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), 1,4-butanediol bis (2-mercaptoacetate), 1,4-butanediol bis (3
-Mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (2-mercaptoacetate), trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate),
Pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), 1,2-dimercaptocyclohexane, 1,3-dimercaptocyclohexane, 1,
4-dimercaptocyclohexane, 1,3-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, 2,5-bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis ( 2-mercaptoethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (2-mercaptoethylthiomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (mercaptomethyl) -1-thiane,
2,5-bis (2-mercaptoethyl) -1-thiane,
Aliphatic mercaptans such as 2,5-bis (mercaptomethyl) thiophene and 1,2-dimercaptobenzene, 1,3-dimercaptobenzene, 1,4-dimercaptobenzene, 1,3-bis (mercapto Methyl) benzene, 1,4-bis (mercaptomethyl) benzene,
2,2′-dimercaptobiphenyl, 4,4′-dimercaptobiphenyl, bis (4-mercaptophenyl) methane, 2,2-bis (4-mercaptophenyl) propane, bis (4-mercaptophenyl) ether, bis (4-mercaptophenyl) sulfide, bis (4-mercaptophenyl) sulfone, bis (4-mercaptomethylphenyl) methane, 2,2-bis (4-mercaptomethylphenyl) propane, bis (4-mercaptomethylphenyl) ether , Bis (4-mercaptomethylphenyl) sulfide, 4-hydroxythiophenol,
Aromatic cyclic mercaptans such as mercaptobenzoic acid; mercaptans such as; (2) dimethyl sulfide, diethyl sulfide, dipropyl sulfide, dibutyl sulfide, dipentyl sulfide, dicyclohexyl sulfide, diphenyl sulfide, methyl ethyl sulfide, methyl butyl sulfide, methyl Phenyl sulfide, alkyl sulfides such as ditrifluoromethyl sulfide, divinyl sulfide, diallyl sulfide,
Dipropargyl sulfide, distyryl sulfide, vinyl ethyl sulfide, vinyl phenyl sulfide, allyl phenyl sulfide, propargyl phenyl sulfide, 3- or 4-vinylphenyl thioethanol, 3
-Or 4-vinylbenzylthioethanol, sulfur-containing vinyl compounds such as 2-hydroxythioethyl acrylate, 2-hydroxythioethyl methacrylate, dithiirane, thiethane, 1,2-dithiethane, 1,3-dithiethane, trithiethane, thiolan, , 2-dithiolane,
1,3-dithiolane, 1,2,3-trithiolane, 1,
2,4-trithiolane, tetrathiolane, thiane, 1,
2-dithiane, 1,3-dithiane, 1,4-dithiane,
1,2,3-trithiane, 1,2,4-trithiane,
1,3,5-trithiane, 1,2,3,4-tetrathiane, 1,2,4,5-tetrathiane, pentathiane, tiepan, 1,2-dithiane, 1,3-dithiane,
1,4-dithiepane, 1,2,3-trithiepane, 1,
2,4-trithiepane, 1,2,5-trithiepane,
1,3,5-trithiepan, 1,2,3,4-tetrathiepan, 1,2,3,5-tetrathiepan, 1,2,2
4,5-tetrathiepan, 1,2,4,6-tetrathiepan, 1,2,3,4,5-pentathiepan, 1,2,2
Sulfur-containing cyclic sulfides excluding episulfide compounds, such as 3,4,6-pentathiepane, 1,2,3,5,6-pentatiepane, hexathiepanne, and sulfur-containing cyclic sulfides having a skeleton structure of the above cyclic compound; Ethylthioethanol, bis (2-hydroxyethyl) sulfide, 1,2-bis (2-hydroxyethylthio) ethane, 2- (2-hydroxyethylthio) -1,3-dihydroxypropane, 4-hydroxymethyl-1 , 8-Dihydroxy-3,6-dithiaoctane, 2,4-dihydroxymethyl-1,5-dihydroxy-3-thiapentane, 4,8-dihydroxymethyl-1,11-dihydroxy-3,6,9-trithiaundecane , 4,7-dihydroxymethyl-1,11-dihydroxy-3,6,9
-Trithiaundecane, 5,7-dihydroxymethyl-
Sulfur-containing alcohols such as 1,11-dihydroxy-3,6,9-trithiaundecane, 2,2′-thiodiphenol, 4,4′-thiodiphenol, 2,2′-thiodiglycolic acid, 3,3′-thiodipropionic acid, 2,2 ′
-Thiodibenzoic acid, sulfur-containing carboxylic acids such as 4,4'-thiodibenzoic acid, and further, acid anhydrides, acid halides,
Esters, amides, hydrazides, hydrazones, azides,
Derivatives such as alkali metal salts and alkaline earth metal salts,
Bis (β-epoxypropyl) sulfide, bis (β-
Epoxypropylthio) methane, 1,2-bis (β-epoxypropylthio) ethane, 1,3-bis (β-epoxypropylthio) propane, 1,2-bis (β-epoxypropylthio) propane, 1- (Β-epoxypropylthio) -2- (β-epoxypropylthiomethyl)
Propane, 1,4-bis (β-epoxypropylthio)
Butane, 1,3-bis (β-epoxypropylthio) butane, 1- (β-epoxypropylthio) -3- (β-
Epoxypropylthiomethyl) butane, 1,5-bis (β-epoxypropylthio) pentane, 1- (β-epoxypropylthio) -4- (β-epoxypropylthiomethyl) pentane, 1,6-bis (β -Epoxypropylthio) hexane, 1- (β-epoxypropylthio) -5- (β-epoxypropylthiomethyl) hexane, 1- (β-epoxypropylthio) -2-[(2-
β-epoxypropylthioethyl) thio] ethane, 1-
(Β-epoxypropylthio) -2-[[2- (2-β
-Epoxypropylthioethyl) thioethyl] thio] ethane, tetrakis (β-epoxypropylthiomethyl)
Methane, 1,1,1-tris (β-epoxypropylthiomethyl) propane, 1,5-bis (β-epoxypropylthio) -2- (β-epoxypropylthiomethyl)
-3-Thiapentane, 1,5-bis (β-epoxypropylthio) -2,4-bis (β-epoxypropylthiomethyl) -3-thiapentane, 1- (β-epoxypropylthio) -2,2- Bis (β-epoxypropylthiomethyl) -4-thiahexane, 1,5,6-tris (β
-Epoxypropylthio) -4- (β-epoxypropylthiomethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (β
-Epoxypropylthio) -4- (β-epoxypropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epoxypropylthio) -4,5bis (β-epoxypropylthiomethyl) -3 , 6-Dithiaoctane, 1,8-bis (β-epoxypropylthio) -4,
4-bis (β-epoxypropylthiomethyl) -3,6
-Dithiaoctane, 1,8-bis (β-epoxypropylthio) -2,4,5-tris (β-epoxypropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epoxypropylthio) -2,5-bis (β-epoxypropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,9-bis (β-epoxypropylthio) -5
(Β-epoxypropylthiomethyl) -5-[(2-β
-Epoxypropylthioethyl) thiomethyl] -3,7
-Dithianonane, 1,10-bis (β-epoxypropylthio) -5,6-bis [(2-β-epoxypropylthioethyl) thio] -3,6,9-trithiadecane,
1,11-bis (β-epoxypropylthio) -4,8
-Bis (β-epoxypropylthiomethyl) -3,6
9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epoxypropylthio) -5,7-bis (β-epoxypropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane,
1,11-bis (β-epoxypropylthio) -5,7
-[(2-β-epoxypropylthioethyl) thiomethyl] -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epoxypropylthio) -4,7-bis (β-
(Epoxypropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,3 and 1,4-bis (β-epoxypropylthio) cyclohexane, 1,3 and 1,4-
Bis (β-epoxypropylthiomethyl) cyclohexane, bis [4- (β-epoxypropylthio) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epoxypropylthio) cyclohexyl] propane, bis [4-
(Β-epoxypropylthio) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (β-epoxypropylthiomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epoxypropylthioethylthiomethyl) -1,4 -Dithiane,
1,3 and 1,4-bis (β-epoxypropylthio) benzene, 1,3 and 1,4-bis (β-epoxypropylthiomethyl) benzene, bis [4- (β-epoxypropylthio) phenyl] Methane, 2,2-bis [4- (β-epoxypropylthio) phenyl] propane, bis [4- (β-epoxypropylthio) phenyl] sulfide, bis [4- (β-epoxypropylthio) phenyl] sulfone , Sulfur-containing epoxies such as 4,4′-bis (β-epoxypropylthio) biphenyl, thiodiethyl diisocyanate, thiodipropyl diisocyanate, thiodihexyl diisocyanate, bis [(4-isocyanatomethyl) phenyl] sulfide,
2,5-diisocyanato-1,4-dithiane, 2,5-
Sulfides excluding the episulfide compounds listed above, such as sulfur-containing isocyanates such as diisocyanatomethyl-1,4-dithiane, 2,5-diisocyanatomethylthiophene, dithiodiethyldiisocyanate, and dithiodipropyldiisocyanate; (3) Polysulfides in which a part or all of the sulfide bond of the compound of (1) and the compound of (2) having a sulfide bond is replaced by a polysulfide bond such as disulfide or trisulfide;
(4) dimethylthioketone, diethylthioketone, dibutylthioketone, dicyclohexylthioketone, diphenylthioketone, methylethylthioketone, methylbutylthioketone, methylphenylthioketone, vinylphenylthioketone, allylphenylthioketone, propargyl Phenyl thioketone, ditrifluoromethyl thioketone, cyclopropanethione, cyclobutanethione, cyclopentanethione, cyclohexanethione, cyclopropanethione, bismuthiol 2, ε-thiocaprolactam, thiourea, 2-imidazolidinthione, 1,1′-
Thioketones such as thiocarbonyldiimidazole, diethyltrithiocarbonate, diphenyltrithiocarbonate,
【0020】(5)メチルチオイソシアネート、エチル
チオイソシアネート、プロピルチオイソシアネート、i
so−プロピルチオイソシアネート、n−ブチルチオイ
ソシアネート、sec−ブチルチオイソシアネート、t
ert−ブチルチオイソシアネート、ペンチルチオイソ
シアネート、ヘキシルチオイソシアネート、オクチルチ
オイソシアネート、ドデシルチオイソシアネート、シク
ロヘキシルチオイソシアネート、フェニルチオイソシア
ネート、トルイルチオイソシアネート、エチレンジチオ
イソシアネート、テトラメチレンジチオイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジチオイソシアネート、シクロヘキ
サンジチオイソシアネート、1,3−ビス(チオイソシ
アナトメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(チオイ
ソシアナトメチル)シクロヘキサン、イソホロンジチオ
イソシアネート、2,6−ビス(チオイソシアナトメチ
ル)デカヒドロナフタレン、リジントリチオイソシアネ
ート、1,3−フェニレンジチオイソシアネート、1,
4−フェニレンジチオイソシアネート、4,4’−ジチ
オイソシアナトビフェニル、4,4’−ジチオイソシア
ナト−3,3’−ジメチルビフェニル、1,1’−メチ
レンビス(4−チオイソシアナトベンゼン)、1,1’
−メチレンビス(3−メチル−4−チオイソシアナトベ
ンゼン)、m−キシリレンジチオイソシアネート、p−
キシリレンジチオイソシアネート、1,3−ビス(2−
チオイソシアナト−2−プロピル)ベンゼン、2,6−
ビス(チオイソシアナトメチル)ナフタレン等のチオイ
ソシアネート類、さらにはこれらのポリチオイソシアネ
ート類のビュレット型反応によるニ量体、環化三量体お
よびこれらのポリチオイソシアネート類とアルコールも
しくはチオールの付加したポリチオイソシアネート類、
(6)ジメチルチオールスルフィナート、ジエチルチオ
ールスルフィナート、ジブチルチオールスルフィナー
ト、ジシクロヘキシルチオールスルフィナート、ジフェ
ニルチオールスルフィナート、メチルエチルチオールス
ルフィナート、メチルブチルチオールスルフィナート、
メチルフェニルチオールスルフィナート、ビニルフェニ
ルチオールスルフィナート、アリルフェニルチオールス
ルフィナート、1,2−ジチオラン−1−オキシド、
1,2−ジチアン−1−オキシド等のチオールスルフィ
ナート類、(7)ジメチルチオールスルホナート、ジエ
チルチオールスルホナート、ジブチルチオールスルホナ
ート、ジシクロヘキシルチオールスルホナート、ジフェ
ニルチオールスルホナート、メチルエチルチオールスル
ホナート、メチルブチルチオールスルホナート、メチル
フェニルチオールスルホナート、ビニルフェニルチオー
ルスルホナート、アリルフェニルチオールスルホナー
ト、1,2−ジチオラン−1,1−ジオキシド、1,2
−ジチアン−1,1−ジオキシド等のチオールスルホナ
ート類、(8)ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホ
キシド、ジブチルスルホキシド、ジシクロヘキシルスル
ホキシド、ジフェニルスルホキシド、ジベンジルスルホ
キシド、ジp−トルイルスルホキシド、ビス(4−クロ
ロフェニル)スルホキシド、メチルエチルスルホキシ
ド、メチルメチルチオメチルスルホキシド、メチルブチ
ルスルホキシド、メチルフェニルスルホキシド、ビニル
フェニルスルホキシド、アリルフェニルスルホキシド、
プロパギルフェニルスルホキシド、チイランオキシド、
チエタンオキシド、チオランオキシド、チアンオキシ
ド、1,4−ジチアンオキシド、1,4−ジチアン−
1,4−ジオキシド等のスルホキシド類、(9)ジメチ
ルスルフィルイミン、ジブチルスルフィルイミン、ジフ
ェニルスルフィルイミン、ジトルイルスルホニウムブチ
リド等のスルフィルイミン類、さらにはこれらのN−ア
ルキル置換体およびベタイン等の誘導体、(10)トリ
メチルスルホニウムブロマイド、トリメチルスルホニウ
ムヨーダイド、トリメチスルホニウムハイドロオキサイ
ド、トリエチルスルホニウムブロマイド、トリ−n−ブ
チルスルホニウムクロライド、トリ−n−ブチルスルホ
ニウムブロマイド、トリ−n−ブチルスルホニウムヨー
ダイド、トリ−n−ブチルスルホニウムテトラフルオロ
ボーレート、トリ−n−ヘキシルスルホニウムブロマイ
ド、トリ−n−オクチルスルホニウムブロマイド、トリ
フェニルスルホニウムクロライド、トリフェニルスルホ
ニウムブロマイド、トリフェニルスルホニウムヨーダイ
ド、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボーレー
ト、(2−カルボキシエチル)ジメチルスルホニウムク
ロライド、2−カルボキシエチル)ジメチルスルホニウ
ムブロマイド等のスルホニウム塩類、(11)ジメチル
スルホニウムメチリド、ジメチルオキソスルホニウムメ
チリド、ジフェニルスルホニウムメチリド、ジフェニル
スルホニウムブチリド等のスルホニウムイリド類、(1
2)ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、ジブチルス
ルホン、ジシクロヘキシルスルホン、ジフェニルスルホ
ン、メチルエチルスルホン、メチルブチルスルホン、メ
チルフェニルスルホン、ビニルフェニルスルホン、アリ
ルフェニルスルホン、プロパギルフェニルスルホン、エ
ピスルホン、トリメチレンスルホン、スルホラン、スル
ホレン、テトラメチレンスルホン、1,4−ジチアン−
1,1−ジオキシド、1,4−ジチアンテトラオキシド
等のスルホン類、(13)ジメチルスルホキシイミン、
ジエチルスルホキシイミン、ジブチルスルホキシイミ
ン、ジシクロヘキシルスルホキシイミン、ジフェニルス
ルホキシイミン、メチルエチルスルホキシイミン、メチ
ルブチルスルホキシイミン、メチルフェニルスルホキシ
イミン、ビニルフェニルスルホキシイミン、アリルフェ
ニルスルホキシイミン、プロパギルフェニルスルホキシ
イミン等のスルホキシイミン類、さらにはこれらのN−
アルキル置換体およびベタイン等の誘導体、(14)メ
タンスルフィン酸、エタンスルフィン酸、ブタンスルフ
ィン酸、ドデカンスルフィン酸、ヒドロキシメタンスル
フィン酸、ベンゼンスルフィン酸、o−トルエンスルフ
ィン酸、m−トルエンスルフィン酸、p−トルエンスル
フィン酸、エチルベンゼンスルフィン酸、ブチルベンゼ
ンスルフィン酸、ドデシルベンゼンスルフィン酸、ビニ
ルベンゼンスルフィン酸、p−フェノールスルフィン
酸、o−クレゾールスルフィン酸、p−クロロベンゼン
スルフィン酸、p−アセトアミドベンゼンスルフィン
酸、ビフェニルスルフィン酸、α−ナフタレンスルフィ
ン酸、β−ナフタレンスルフィン酸等のスルフィン酸
類、さらにはこれらの酸無水物、酸ハライド、エステ
ル、アミド、ヒドラジド、ヒドラゾン、アジド、アルカ
リ金属塩およびアルカリ土類金属塩等の誘導体、(1
5)メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ブタンスル
ホン酸、ドデカンスルホン酸、ヒドロキシメタンスルホ
ン酸、ベンゼンスルホン酸、o−トルエンスルホン酸、
m−トルエンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸、エ
チルベンゼンスルホン酸、ブチルベンゼンスルホン酸、
ドデシルベンゼンスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン
酸、p−フェノールスルホン酸、o−クレゾールスルホ
ン酸、p−クロロベンゼンスルホン酸、p−アセトアミ
ドベンゼンスルホン酸、メタニル酸、スルファニル酸、
4B−酸、ジアミノスチルベンスルホン酸、ビフェニル
スルホン酸、α−ナフタレンスルホン酸、β−ナフタレ
ンスルホン酸、ペリ酸、ローレント酸、フェニルJ酸等
のスルホン酸類、さらにはこれらの酸無水物、酸ハライ
ド、エステル、アミド、ヒドラジド、ヒドラゾン、アジ
ド、アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩等の誘導
体。(5) methylthioisocyanate, ethylthioisocyanate, propylthioisocyanate, i
so-propylthioisocyanate, n-butylthioisocyanate, sec-butylthioisocyanate, t
tert-butylthioisocyanate, pentylthioisocyanate, hexylthioisocyanate, octylthioisocyanate, dodecylthioisocyanate, cyclohexylthioisocyanate, phenylthioisocyanate, toluylthioisocyanate, ethylenedithioisocyanate, tetramethylenedithioisocyanate, hexamethylenedithioisocyanate, cyclohexanedithio Isocyanate, 1,3-bis (thioisocyanatomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (thioisocyanatomethyl) cyclohexane, isophorone dithioisocyanate, 2,6-bis (thioisocyanatomethyl) decahydronaphthalene, lysine trithio Isocyanate, 1,3-phenylenedithioisocyanate, 1,
4-phenylenedithioisocyanate, 4,4′-dithioisocyanatobiphenyl, 4,4′-dithioisocyanato-3,3′-dimethylbiphenyl, 1,1′-methylenebis (4-thioisocyanatobenzene), 1, 1 '
-Methylenebis (3-methyl-4-thioisocyanatobenzene), m-xylylenedithioisocyanate, p-
Xylylenedithioisocyanate, 1,3-bis (2-
Thioisocyanato-2-propyl) benzene, 2,6-
Thiosocyanates such as bis (thioisocyanatomethyl) naphthalene, dimers and cyclized trimers of these polythioisocyanates by a Bullet-type reaction, and addition of alcohols or thiols with these polythioisocyanates Polythioisocyanates,
(6) dimethylthiol sulfinate, diethylthiol sulfinate, dibutylthiol sulfinate, dicyclohexylthiol sulfinate, diphenylthiol sulfinate, methylethylthiol sulfinate, methylbutylthiol sulfinate,
Methylphenylthiol sulfinate, vinylphenylthiol sulfinate, allylphenylthiol sulfinate, 1,2-dithiolan-1-oxide,
Thiol sulfinates such as 1,2-dithiane-1-oxide, (7) dimethylthiol sulfonate, diethylthiol sulfonate, dibutylthiol sulfonate, dicyclohexylthiol sulfonate, diphenylthiol sulfonate, methylethylthiol sulfonate , Methylbutylthiol sulfonate, methylphenylthiol sulfonate, vinylphenylthiol sulfonate, allylphenylthiol sulfonate, 1,2-dithiolan-1,1-dioxide, 1,2
Thiolsulfonates such as -dithiane-1,1-dioxide; (8) dimethylsulfoxide, diethylsulfoxide, dibutylsulfoxide, dicyclohexylsulfoxide, diphenylsulfoxide, dibenzylsulfoxide, dip-tolylsulfoxide, bis (4-chlorophenyl) sulfoxide , Methylethylsulfoxide, methylmethylthiomethylsulfoxide, methylbutylsulfoxide, methylphenylsulfoxide, vinylphenylsulfoxide, allylphenylsulfoxide,
Propargyl phenyl sulfoxide, thiirane oxide,
Thietane oxide, thiolane oxide, thiane oxide, 1,4-dithiane oxide, 1,4-dithiane-
Sulfoxides such as 1,4-dioxide, (9) sulfilimines such as dimethylsulfilimine, dibutylsulfilimine, diphenylsulfilimine, ditolylsulfonium butylide, and N-alkyl-substituted products thereof; Derivatives such as betaine, (10) trimethylsulfonium bromide, trimethylsulfonium iodide, trimethisulfonium hydroxide, triethylsulfonium bromide, tri-n-butylsulfonium chloride, tri-n-butylsulfonium bromide, tri-n-butylsulfonium ioda , Tri-n-butylsulfonium tetrafluoroborate, tri-n-hexylsulfonium bromide, tri-n-octylsulfonium bromide, triphenylsulfonium Sulfonium salts such as muchloride, triphenylsulfonium bromide, triphenylsulfonium iodide, triphenylsulfonium tetrafluoroborate, (2-carboxyethyl) dimethylsulfonium chloride, 2-carboxyethyl) dimethylsulfonium bromide, and (11) dimethylsulfonium methylide , Sulfonium ylides such as dimethyloxosulfonium methylide, diphenylsulfonium methylide, diphenylsulfonium butylide, (1
2) dimethyl sulfone, diethyl sulfone, dibutyl sulfone, dicyclohexyl sulfone, diphenyl sulfone, methyl ethyl sulfone, methyl butyl sulfone, methyl phenyl sulfone, vinyl phenyl sulfone, allyl phenyl sulfone, propargyl phenyl sulfone, episulfone, trimethylene sulfone, sulfolane, Sulfolene, tetramethylene sulfone, 1,4-dithiane-
Sulfones such as 1,1-dioxide and 1,4-dithianetetraoxide, (13) dimethylsulfoximine,
Diethylsulfoximine, dibutylsulfoximine, dicyclohexylsulfoximine, diphenylsulfoximine, methylethylsulfoximine, methylbutylsulfoximine, methylphenylsulfoximine, vinylphenylsulfoximine, allylphenylsulfoximine, Sulfoximines such as propargylphenylsulfoximine, and N-
Alkyl-substituted products and derivatives such as betaine, (14) methanesulfinic acid, ethanesulfinic acid, butanesulfinic acid, dodecanesulfinic acid, hydroxymethanesulfinic acid, benzenesulfinic acid, o-toluenesulfinic acid, m-toluenesulfinic acid, p -Toluenesulfinic acid, ethylbenzenesulfinic acid, butylbenzenesulfinic acid, dodecylbenzenesulfinic acid, vinylbenzenesulfinic acid, p-phenolsulfinic acid, o-cresolsulfinic acid, p-chlorobenzenesulfinic acid, p-acetamidobenzenesulfinic acid, biphenyl Sulfinic acids such as sulfinic acid, α-naphthalenesulfinic acid and β-naphthalenesulfinic acid; and acid anhydrides, acid halides, esters, amides, hydrazides and hydrazides of these. Derivatives such as drazone, azide, alkali metal salts and alkaline earth metal salts, (1
5) methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, butanesulfonic acid, dodecanesulfonic acid, hydroxymethanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, o-toluenesulfonic acid,
m-toluenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, ethylbenzenesulfonic acid, butylbenzenesulfonic acid,
Dodecylbenzenesulfonic acid, vinylbenzenesulfonic acid, p-phenolsulfonic acid, o-cresolsulfonic acid, p-chlorobenzenesulfonic acid, p-acetamidobenzenesulfonic acid, metanilic acid, sulfanilic acid,
Sulfonic acids such as 4B-acid, diaminostilbene sulfonic acid, biphenyl sulfonic acid, α-naphthalene sulfonic acid, β-naphthalene sulfonic acid, peric acid, lauric acid, and phenyl J acid; further, acid anhydrides, acid halides, Derivatives such as esters, amides, hydrazides, hydrazones, azides, alkali metal salts and alkaline earth metal salts.
【0021】エピスルフィド化合物として下記の化合物
を例示する。下記(1)式で表される構造を1分子中に
1個以上有する化合物The following compounds are exemplified as episulfide compounds. Compound having at least one structure represented by the following formula (1) in one molecule
【0022】[0022]
【化2】 (式中、R1 は炭素数1〜10の炭化水素、R2 、R3
およびR4 はそれぞれ炭素数1〜10の炭化水素基また
は水素を示す。Yは、O、S、SeまたはTeを示す。
m=1〜5、n=0〜5、p=0または1である。) 本発明で使用する上記(1)式で表される構造を1分子
中に1個以上有する化合物は、光学材料とした時に高い
屈折率と高いアッベ数および両者の良好なバランスを発
現するものである。(1)式中のR1 は好ましくはメチ
レンまたはエチレンであり、(1)式中のR2 、R3 お
よびR4 は好ましくは水素またはメチル基である。より
好ましくはR1 はメチレンであり、R2 、R3 およびR
4 は水素である。Yは、O、S、SeまたはTeを表す
が、より高屈折率を志向するのであれば、S、Seまた
はTeが好ましい。mは1〜5を表すが、好ましくはm
が1または2、より好ましくはmが1である。nは0〜
5を表すが、好ましくはnが0〜4、より好ましくはn
が0または1である。pは0または1を表すが、好まし
くは1である。Embedded image (Wherein, R 1 is a hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms, R 2 , R 3
And R 4 each represent a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or hydrogen. Y represents O, S, Se or Te.
m = 1 to 5, n = 0 to 5, p = 0 or 1. The compound having at least one structure represented by the above formula (1) per molecule used in the present invention exhibits a high refractive index, a high Abbe number and a good balance between the two when used as an optical material. It is. R 1 in the formula (1) is preferably methylene or ethylene, and R 2 , R 3 and R 4 in the formula (1) are preferably hydrogen or a methyl group. More preferably, R 1 is methylene, and R 2 , R 3 and R
4 is hydrogen. Y represents O, S, Se, or Te, but S, Se, or Te is preferable if a higher refractive index is desired. m represents 1 to 5, preferably m
Is 1 or 2, more preferably m is 1. n is 0
5, preferably n is from 0 to 4, more preferably n
Is 0 or 1. p represents 0 or 1, but is preferably 1.
【0023】本発明の(1)式で表される構造を1分子
中に1個以上有する化合物とはこの条件を満たす有機化
合物をすべて包括するが、このうち好ましい具体例は、
以下のものがあげられる。 (A)エピチオ基を有する有機化合物 (B)エピチオアルキルオキシ基を有する有機化合物 (C)エピチオアルキルチオ基を有する有機化合物 (D)エピチオアルキルセレノ基を有する有機化合物 (E)エピチオアルキルテルロ基を有する有機化合物 以上の(A)、(B)、(C)、(D)、(E)の有機
化合物は鎖状化合物、分岐状化合物、脂肪族環状化合
物、芳香族化合物、または窒素、酸素、硫黄、セレン、
テルル原子を含むヘテロ環化合物を主骨格とするもので
あり、エピチオ基、エピチオアルキルオキシ基、エピチ
オアルキルチオ基、エピチオアルキルセレノ基、エピチ
オアルキルテルロ基を1分子中に同時に有してもかまわ
ない。さらにこれらの化合物は、分子内に、スルフィ
ド、セレニド、テルリド、エーテル、スルフォン、ケト
ン、エステル、アミド、ウレタン等の結合を含んでもよ
い。The compound of the present invention having at least one structure represented by the formula (1) in one molecule includes all organic compounds satisfying this condition.
The following are mentioned. (A) Organic compound having epithio group (B) Organic compound having epithioalkyloxy group (C) Organic compound having epithioalkylthio group (D) Organic compound having epithioalkyl seleno group (E) Epithioalkyl Organic compound having telluro group The above organic compounds (A), (B), (C), (D) and (E) are chain compounds, branched compounds, aliphatic cyclic compounds, aromatic compounds, or nitrogen. , Oxygen, sulfur, selenium,
Having a heterocyclic compound containing a tellurium atom as a main skeleton and having an epithio group, an epithioalkyloxy group, an epithioalkylthio group, an epithioalkylseleno group, and an epithioalkyltelluro group simultaneously in one molecule. It doesn't matter. Further, these compounds may contain a bond such as sulfide, selenide, telluride, ether, sulfone, ketone, ester, amide, or urethane in the molecule.
【0024】(A)エピチオ基を1個以上有する有機化
合物の好ましい具体例は、エポキシ基(グリシジル基で
はない)を有する化合物のエポキシ基の1個以上をエピ
チオ基に置換した化合物を代表例としてあげることがで
きる。より具体的な例示方法をとるとすれば、以下を代
表例としてあげることができる。 鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物: 1,1−ビス(エピチオエチル)メタン 1−(エピチオエチル)−1−(β−エピチオプロピ
ル)メタン 1,1−ビス(β−エピチオプロピル)メタン 1−(エピチオエチル)−1−(β−エピチオプロピ
ル)エタン、1,2−ビス(β−エピチオプロピル)エ
タン 1−(エピチオエチル)−3−(β−エピチオプロピ
ル)ブタン、1,3−ビス(β−エピチオプロピル)プ
ロパン、1−(エピチオエチル)−4−(β−エピチオ
プロピル)ペンタン1,4−ビス(β−エピチオプロピ
ル)ブタン、1−(エピチオエチル)−5−(β−エピ
チオプロピル)ヘキサン、1−(エピチオエチル)−2
−(γ−エピチオブチルチオ)エタン、1−(エピチオ
エチル)−2−〔2−(γ−エピチオブチルチオ)エチ
ルチオ〕エタン、テトラキス(β−エピチオプロピル)
メタン、1,1,1−トリス(β−エピチオプロピル)
プロパン、1,3−ビス(β−エピチオプロピル)−1
−(β−エピチオプロピル)−2−チアプロパン、1,
5−ビス(β−エピチオプロピル)−2,4−ビス(β
−エピチオプロピル)−3−チアペンタン等が挙げられ
る。 脂肪族環状骨格を有する化合物:1,3または1,4−
ビス(エピチオエチル)シクロヘキサン、1,3または
1,4−ビス(β−エピチオプロピル)シクロヘキサ
ン、2,5−ビス(エピチオエチル)−1,4−ジチア
ン、2,5−ビス(β−エピチオプロピル)−1,4−
ジチアン、4−エピチオエチル−1、2−シクロヘキセ
ンスルフィド、4−エポキシ−1、2−シクロヘキセン
スルフィド、等の脂肪族環状構造を1個有する化合物
や、2,2−ビス〔4−(エピチオエチル)シクロヘキ
シル〕プロパン、2,2−ビス〔4−(β−エピチオプ
ロピル)シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔4−(エピ
チオエチル)シクロヘキシル〕メタン、ビス〔4−(β
−エピチオプロピル)シクロヘキシル〕メタン、ビス
〔4−(β−エピチオプロピル)シクロヘキシル〕スル
フィド、ビス〔4−(エピチオエチル)シクロヘキシ
ル〕スルフィド、等の脂肪族環状構造を2個有する化合
物が挙げられる。 芳香族骨格を有する化合物:1,3または1,4−ビス
(エピチオエチル)ベンゼン、1,3または1,4−ビ
ス(β−エピチオプロピル)ベンゼン、等の芳香族骨格
を1個有する化合物や、ビス〔4−(エピチオエチル)
フェニル〕メタン、ビス〔4−(β−エピチオプロピ
ル)フェニル〕メタン、2,2−ビス〔4−(エピチオ
エチル)フェニル〕プロパン、2,2−ビス〔4−(β
−エピチオプロピル)フェニル〕プロパン、ビス〔4−
(エピチオエチル)フェニル〕スルフィド、ビス〔4−
(β−エピチオプロピル)フェニル〕スルフィド、ビス
〔4−(エピチオエチル)フェニル〕スルフォン、ビス
〔4−(β−エピチオプロピル)フェニル〕スルフォ
ン、4,4’−ビス(エピチオエチル)ビフェニル、
4,4’−ビス(β−エピチオプロピル)ビフェニル、
等の芳香族骨格を2個有する化合物が挙げられる。さら
には、これらの化合物のエピチオ基の水素の少なくとも
1個がメチル基で置換された化合物も例示となる。A preferred specific example of (A) an organic compound having one or more epithio groups is a compound having one or more epoxy groups substituted by an epithio group in a compound having an epoxy group (not a glycidyl group). I can give it. Taking a more specific example method, the following can be given as typical examples. Organic compound having a chain aliphatic skeleton: 1,1-bis (epithioethyl) methane 1- (epithioethyl) -1- (β-epithiopropyl) methane 1,1-bis (β-epithiopropyl) methane 1- (Epithioethyl) -1- (β-epithiopropyl) ethane, 1,2-bis (β-epithiopropyl) ethane 1- (epithioethyl) -3- (β-epithiopropyl) butane, 1,3-bis (Β-epithiopropyl) propane, 1- (epithioethyl) -4- (β-epithiopropyl) pentane 1,4-bis (β-epithiopropyl) butane, 1- (epithioethyl) -5- (β- Epithiopropyl) hexane, 1- (epithioethyl) -2
-(Γ-epithiobutylthio) ethane, 1- (epithioethyl) -2- [2- (γ-epithiobutylthio) ethylthio] ethane, tetrakis (β-epithiopropyl)
Methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropyl)
Propane, 1,3-bis (β-epithiopropyl) -1
-(Β-epithiopropyl) -2-thiapropane, 1,
5-bis (β-epithiopropyl) -2,4-bis (β
-Epithiopropyl) -3-thiapentane and the like. Compound having an aliphatic cyclic skeleton: 1,3 or 1,4-
Bis (epithioethyl) cyclohexane, 1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropyl) cyclohexane, 2,5-bis (epithioethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropyl ) -1,4-
Compounds having one aliphatic cyclic structure such as dithiane, 4-epithioethyl-1,2-cyclohexene sulfide, 4-epoxy-1,2-cyclohexene sulfide, and 2,2-bis [4- (epithioethyl) cyclohexyl] Propane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyl) cyclohexyl] propane, bis [4- (epithioethyl) cyclohexyl] methane, bis [4- (β
Compounds having two aliphatic cyclic structures, such as -epithiopropyl) cyclohexyl] methane, bis [4- (β-epithiopropyl) cyclohexyl] sulfide, bis [4- (epithioethyl) cyclohexyl] sulfide, and the like. Compounds having an aromatic skeleton: compounds having one aromatic skeleton such as 1,3 or 1,4-bis (epithioethyl) benzene, 1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropyl) benzene, , Bis [4- (epithioethyl)
Phenyl] methane, bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (epithioethyl) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (β
-Epithiopropyl) phenyl] propane, bis [4-
(Epithioethyl) phenyl] sulfide, bis [4-
(Β-epithiopropyl) phenyl] sulfide, bis [4- (epithioethyl) phenyl] sulfone, bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] sulfone, 4,4′-bis (epithioethyl) biphenyl,
4,4′-bis (β-epithiopropyl) biphenyl,
And other compounds having two aromatic skeletons. Further, compounds in which at least one hydrogen of the epithio group of these compounds is substituted with a methyl group are also exemplified.
【0025】(B)エピチオアルキルオキシ基を1個以
上有する有機化合物の好ましい具体例は、エピハロヒド
リンから誘導されるエポキシ化合物のグリシジル基の1
個以上をエピチオアルキルオキシ基(チオグリシジル
基)に置換した化合物を代表例としてあげることができ
る。該エポキシ化合物の具体例としては、ヒドロキノ
ン、カテコール、レゾルシン、ビスフェノールA、ビス
フェノールF、ビスフェノールスルフォン、ビスフェノ
ールエーテル、ビスフェノールスルフィド、ハロゲン化
ビスフェノールA、ノボラック樹脂等の多価フェノール
化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるフェ
ノール系エポキシ化合物;エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、ポリプロピレングリコール、1,3−プロパ
ンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリ
スリトール、1,3−または1,4−シクロヘキサンジ
オール、1,3−または1,4−シクロヘキサンジメタ
ノール、水添ビスフェノールA、ビスフェノルA・エチ
レンオキサイド付加物、ビスフェノールA・プロピレン
オキサイド付加物等の多価アルコール化合物とエピハロ
ヒドリンの縮合により製造されるアルコール系エポキシ
化合物;アジピン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン
酸、ダイマー酸、フタル酸、イソ、テレフタル酸、テト
ラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキ
サヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサ
ヒドロテレフタル酸、ヘット酸、ナジック酸、マレイン
酸、コハク酸、フマール酸、トリメリット酸、ベンゼン
テトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、
ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸等の
多価カルボン酸化合物とエピハロヒドリンの縮合により
製造されるグリシジルエステル系エポキシ化合物;エチ
レンジアミン、1,2−ジアミノプロパン、1,3−ジ
アミノプロパン、1,2−ジアミノブタン、1,3−ジ
アミノブタン、1,4−ジアミノブタン、1,5−ジア
ミノペンタン、1,6−ジアミノヘキサン、1,7−ジ
アミノヘプタン、1,8−ジアミノオクタン、ビス−
(3−アミノプロピル)エーテル、1,2−ビス−(3
−アミノプロポキシ)エタン、1,3−ビス−(3−ア
ミノプロポキシ)−2,2’−ジメチルプロパン、1,
2−、1,3−または1,4−ビスアミノシクロヘキサ
ン、1,3−または1,4−ビスアミノメチルシクロヘ
キサン、1,3−または1,4−ビスアミノエチルシク
ロヘキサン、1,3−または1,4−ビスアミノプロピ
ルシクロヘキサン、水添4,4’−ジアミノジフェニル
メタン、イソホロンジアミン、1,4−ビスアミノプロ
ピルピペラジン、m−またはp−フェニレンジアミン、
2,4−または2,6−トリレンジアミン、m−または
p−キシリレンジアミン、1,5−または2,6−ナフ
タレンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタ
ン、 4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、2,2
−(4,4’−ジアミノジフェニル)プロパン等の一級
ジアミン、N,N’−ジメチルエチレンジアミン、N,
N’−ジメチル−1,2−ジアミノプロパン、N,N’
−ジメチル−1,3−ジアミノプロパン、N,N’−ジ
メチル−1,2−ジアミノブタン、N,N’−ジメチル
−1,3−ジアミノブタン、N,N’−ジメチル−1,
4−ジアミノブタン、N,N’−ジメチル−1,5−ジ
アミノペンタン、N,N’−ジメチル−1,6−ジアミ
ノヘキサン、N,N’−ジメチル−1,7−ジアミノヘ
プタン、N,N’−ジエチルエチレンジアミン、N,
N’−ジエチル−1,2−ジアミノプロパン、N,N’
−ジエチル−1,3−ジアミノプロパン、N,N’−ジ
エチル−1,2−ジアミノブタン、N,N’−ジエチル
−1,3−ジアミノブタン、N,N’−ジエチル−1,
4−ジアミノブタン、N,N’−ジエチル−1,6−ジ
アミノヘキサン、ピペラジン、2−メチルピペラジン、
2,5−あるいは2,6−ジメチルピペラジン、ホモピ
ペラジン、1,1−ジ−(4−ピペリジル)−メタン、
1,2−ジ−(4−ピペリジル)−エタン、1,3−ジ
−(4−ピペリジル)−プロパン、1,4−ジ−(4−
ピペリジル)−ブタン等の二級ジアミンとエピハロヒド
リンの縮合により製造されるアミン系エポキシ化合物、
上述の多価アルコール、フェノール化合物とジイソシア
ネートおよびグリシドール等から製造されるウレタン系
エポキシ化合物等をあげることができる。より具体的な
例示方法をとるならば、以下のものを代表例としてあげ
ることができる。Preferred specific examples of the organic compound (B) having one or more epithioalkyloxy groups include one of the glycidyl groups of an epoxy compound derived from epihalohydrin.
Compounds in which at least one is substituted with an epithioalkyloxy group (thioglycidyl group) can be mentioned as a typical example. Specific examples of the epoxy compound include those produced by condensing epihalohydrin with polyhydric phenol compounds such as hydroquinone, catechol, resorcinol, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol sulfone, bisphenol ether, bisphenol sulfide, halogenated bisphenol A, and novolak resin. Phenolic epoxy compounds; ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, Pentyl glycol, glycerin, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol, 1,3- Is a polyhydric alcohol compound such as 1,4-cyclohexanediol, 1,3- or 1,4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol A / ethylene oxide adduct, bisphenol A / propylene oxide adduct, and epihalohydrin. Alcoholic epoxy compounds produced by condensation; adipic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, dimer acid, phthalic acid, iso, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, hexahydroisophthalic acid, Hexahydroterephthalic acid, hetonic acid, nadic acid, maleic acid, succinic acid, fumaric acid, trimellitic acid, benzenetetracarboxylic acid, benzophenonetetracarboxylic acid,
Glycidyl ester epoxy compounds produced by condensation of polyhalocarboxylic acid compounds such as naphthalene dicarboxylic acid and diphenyl dicarboxylic acid with epihalohydrin; ethylenediamine, 1,2-diaminopropane, 1,3-diaminopropane, 1,2-diaminobutane 1,3-diaminobutane, 1,4-diaminobutane, 1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane, 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, bis-
(3-aminopropyl) ether, 1,2-bis- (3
-Aminopropoxy) ethane, 1,3-bis- (3-aminopropoxy) -2,2'-dimethylpropane, 1,
2-, 1,3- or 1,4-bisaminocyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminomethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminoethylcyclohexane, 1,3- or 1 4,4-bisaminopropylcyclohexane, hydrogenated 4,4'-diaminodiphenylmethane, isophoronediamine, 1,4-bisaminopropylpiperazine, m- or p-phenylenediamine,
2,4- or 2,6-tolylenediamine, m- or p-xylylenediamine, 1,5- or 2,6-naphthalenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylether, 2,2
Primary diamines such as-(4,4'-diaminodiphenyl) propane, N, N'-dimethylethylenediamine, N,
N'-dimethyl-1,2-diaminopropane, N, N '
-Dimethyl-1,3-diaminopropane, N, N′-dimethyl-1,2-diaminobutane, N, N′-dimethyl-1,3-diaminobutane, N, N′-dimethyl-1,
4-diaminobutane, N, N'-dimethyl-1,5-diaminopentane, N, N'-dimethyl-1,6-diaminohexane, N, N'-dimethyl-1,7-diaminoheptane, N, N '-Diethylethylenediamine, N,
N'-diethyl-1,2-diaminopropane, N, N '
-Diethyl-1,3-diaminopropane, N, N′-diethyl-1,2-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,3-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,
4-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,6-diaminohexane, piperazine, 2-methylpiperazine,
2,5- or 2,6-dimethylpiperazine, homopiperazine, 1,1-di- (4-piperidyl) -methane,
1,2-di- (4-piperidyl) -ethane, 1,3-di- (4-piperidyl) -propane, 1,4-di- (4-
Amine-based epoxy compounds produced by condensation of a secondary diamine such as piperidyl) -butane and epihalohydrin,
Urethane-based epoxy compounds produced from the above-mentioned polyhydric alcohols, phenol compounds, diisocyanates, glycidol and the like can be mentioned. If a more specific example method is used, the following can be given as typical examples.
【0026】鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物:ビス
(β−エピチオプロピル)エーテル、ビス(β−エピチ
オプロピルオキシ)メタン、1,2−ビス(β−エピチ
オプロピルオキシ)エタン、1,3−ビス(β−エピチ
オプロピルオキシ)プロパン、1,2−ビス(β−エピ
チオプロピルオキシ)プロパン、1−(β−エピチオプ
ロピルオキシ)−2−(β−エピチオプロピルオキシメ
チル)プロパン、1,4−ビス(β−エピチオプロピル
オキシ)ブタン、1,3−ビス(β−エピチオプロピル
オキシ)ブタン、1−(β−エピチオプロピルオキシ)
−3−(β−エピチオプロピルオキシメチル)ブタン、
1,5−ビス(β−エピチオプロピルオキシ)ペンタ
ン、1−(β−エピチオプロピルオキシ)−4−(β−
エピチオプロピルオキシメチル)ペンタン、1,6−ビ
ス(β−エピチオプロピルオキシ)ヘキサン、1−(β
−エピチオプロピルオキシ)−5−(β−エピチオプロ
ピルオキシメチル)ヘキサン、1−(β−エピチオプロ
ピルオキシ)−2−〔(2−β−エピチオプロピルオキ
シエチル)オキシ〕エタン、1−(β−エピチオプロピ
ルオキシ)−2−[〔2−(2−β−エピチオプロピル
オキシエチル)オキシエチル〕オキシ]エタン、テトラ
キス(β−エピチオプロピルオキシメチル)メタン、
1,1,1−トリス(β−エピチオプロピルオキシメチ
ル)プロパン、1,5−ビス(β−エピチオプロピルオ
キシ)−2−(β−エピチオプロピルオキシメチル)−
3−チアペンタン、1,5−ビス(β−エピチオプロピ
ルオキシ)−2,4−ビス(β−エピチオプロピルオキ
シメチル)−3−チアペンタン、1−(β−エピチオプ
ロピルオキシ)−2,2−ビス(β−エピチオプロピル
オキシメチル)−4−チアヘキサン、1,5,6−トリ
ス(β−エピチオプロピルオキシ)−4−(β−エピチ
オプロピルオキシメチル)−3−チアヘキサン、1,8
−ビス(β−エピチオプロピルオキシ)−4−(β−エ
ピチオプロピルオキシメチル)−3,6−ジチアオクタ
ン、1,8−ビス(β−エピチオプロピルオキシ)−
4,5ビス(β−エピチオプロピルオキシメチル)−
3,6−ジチアオクタン、1,8−ビス(β−エピチオ
プロピルオキシ)−4,4−ビス(β−エピチオプロピ
ルオキシメチル)−3,6−ジチアオクタン、1,8−
ビス(β−エピチオプロピルオキシ)−2,4,5−ト
リス(β−エピチオプロピルオキシメチル)−3,6−
ジチアオクタン、1,8−ビス(β−エピチオプロピル
オキシ)−2,5−ビス(β−エピチオプロピルオキシ
メチル)−3,6−ジチアオクタン、1,9−ビス(β
−エピチオプロピルオキシ)−5−(β−エピチオプロ
ピルオキシメチル)−5−〔(2−β−エピチオプロピ
ルオキシエチル)オキシメチル〕−3,7−ジチアノナ
ン、1,10−ビス(β−エピチオプロピルオキシ)−
5,6−ビス〔(2−β−エピチオプロピルオキシエチ
ル)オキシ〕−3,6,9−トリチアデカン、1,11
−ビス(β−エピチオプロピルオキシ)−4,8−ビス
(β−エピチオプロピルオキシメチル)−3,6,9−
トリチアウンデカン、1,11−ビス(β−エピチオプ
ロピルオキシ)−5,7−ビス(β−エピチオプロピル
オキシメチル)−3,6,9−トリチアウンデカン、
1,11−ビス(β−エピチオプロピルオキシ)−5,
7−〔(2−β−エピチオプロピルオキシエチル)オキ
シメチル〕−3,6,9−トリチアウンデカン、1,1
1−ビス(β−エピチオプロピルオキシ)−4,7−ビ
ス(β−エピチオプロピルオキシメチル)−3,6,9
−トリチアウンデカン等が挙げられる。 脂肪族環状骨格を有する化合物:1,3または1,4−
ビス(β−エピチオプロピルオキシ)シクロヘキサン、
1,3または1,4−ビス(β−エピチオプロピルオキ
シメチル)シクロヘキサン、ビス〔4−(β−エピチオ
プロピルオキシ)シクロヘキシル〕メタン、2,2−ビ
ス〔4−(β−エピチオプロピルオキシ)シクロヘキシ
ル〕プロパン、ビス〔4−(β−エピチオプロピルオキ
シ)シクロヘキシル〕スルフィド、2,5−ビス(β−
エピチオプロピルオキシメチル)−1,4−ジチアン、
2,5−ビス(β−エピチオプロピルオキシエチルオキ
シメチル)−1,4−ジチアン等が挙げられる。 芳香族骨格を有する化合物:1,3または1,4−ビス
(β−エピチオプロピルオキシ)ベンゼン、1,3また
は1,4−ビス(β−エピチオプロピルオキシメチル)
ベンゼン、等の芳香族骨格を1個有する化合物や、ビス
〔4−(β−エピチオプロピル)フェニル〕メタン、
2,2−ビス〔4−(β−エピチオプロピルチオ)フェ
ニル〕プロパン、ビス〔4−(β−エピチオプロピルチ
オ)フェニル〕スルフィド、ビス〔4−(β−エピチオ
プロピルチオ)フェニル〕スルフォン、4,4’−ビス
(β−エピチオプロピルチオ)ビフェニル等の芳香族骨
格を2個有する化合物が挙げられる。さらには、これら
の化合物のエピチオ基の水素の少なくとも1個がメチル
基で置換された化合物も例示となる。Organic compounds having a chain aliphatic skeleton: bis (β-epithiopropyloxy) ether, bis (β-epithiopropyloxy) methane, 1,2-bis (β-epithiopropyloxy) ethane, 1,3-bis (β-epithiopropyloxy) propane, 1,2-bis (β-epithiopropyloxy) propane, 1- (β-epithiopropyloxy) -2- (β-epithiopropyloxymethyl ) Propane, 1,4-bis (β-epithiopropyloxy) butane, 1,3-bis (β-epithiopropyloxy) butane, 1- (β-epithiopropyloxy)
-3- (β-epithiopropyloxymethyl) butane,
1,5-bis (β-epithiopropyloxy) pentane, 1- (β-epithiopropyloxy) -4- (β-
Epithiopropyloxymethyl) pentane, 1,6-bis (β-epithiopropyloxy) hexane, 1- (β
-Epithiopropyloxy) -5- (β-epithiopropyloxymethyl) hexane, 1- (β-epithiopropyloxy) -2-[(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxy] ethane, 1 -(Β-epithiopropyloxy) -2-[[2- (2-β-epithiopropyloxyethyl) oxyethyl] oxy] ethane, tetrakis (β-epithiopropyloxymethyl) methane,
1,1,1-tris (β-epithiopropyloxymethyl) propane, 1,5-bis (β-epithiopropyloxy) -2- (β-epithiopropyloxymethyl)-
3-Thiapentane, 1,5-bis (β-epithiopropyloxy) -2,4-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3-thiapentane, 1- (β-epithiopropyloxy) -2, 2-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -4-thiahexane, 1,5,6-tris (β-epithiopropyloxy) -4- (β-epithiopropyloxymethyl) -3-thiahexane, 1 , 8
-Bis (β-epithiopropyloxy) -4- (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyloxy)-
4,5 bis (β-epithiopropyloxymethyl)-
3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -4,4-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-
Bis (β-epithiopropyloxy) -2,4,5-tris (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-
Dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -2,5-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,9-bis (β
-Epithiopropyloxy) -5- (β-epithiopropyloxymethyl) -5-[(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxymethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (β -Epithiopropyloxy)-
5,6-bis [(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxy] -3,6,9-trithiadecane, 1,11
-Bis (β-epithiopropyloxy) -4,8-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6,9-
Trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -5,7-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6,9-trithiaundecane,
1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -5
7-[(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxymethyl] -3,6,9-trithiaundecane, 1,1
1-bis (β-epithiopropyloxy) -4,7-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6,9
-Trithiaundecane and the like. Compound having an aliphatic cyclic skeleton: 1,3 or 1,4-
Bis (β-epithiopropyloxy) cyclohexane,
1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropyloxymethyl) cyclohexane, bis [4- (β-epithiopropyloxy) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyl) Oxy) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropyloxy) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (β-
Epithiopropyloxymethyl) -1,4-dithiane,
2,5-bis (β-epithiopropyloxyethyloxymethyl) -1,4-dithiane and the like. Compound having an aromatic skeleton: 1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropyloxy) benzene, 1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropyloxymethyl)
A compound having one aromatic skeleton such as benzene, bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] methane,
2,2-bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] sulfide, bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] Compounds having two aromatic skeletons such as sulfone and 4,4′-bis (β-epithiopropylthio) biphenyl are exemplified. Further, compounds in which at least one hydrogen of the epithio group of these compounds is substituted with a methyl group are also exemplified.
【0027】(C)エピチオアルキルチオ基を1個以上
有する有機化合物の好ましい具体例は、メルカプト基を
有する化合物とエピハロヒドリンから誘導されるエポキ
シ化合物のエポキシアルキルチオ基(具体的には、β−
エポキシプロピルチオ基)の1個以上をエピチオアルキ
ルチオ基に置換した化合物を代表例としてあげることが
できる。より具体的な例示方法をとるならば、以下のも
のを代表例としてあげることができる。 鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物:ビス(β−エピチ
オプロピル)スルフィド、ビス(β−エピチオプロピ
ル)ジスルフィド、ビス(β−エピチオプロピル)トリ
スルフィド、ビス(β−エピチオプロピルチオ)メタ
ン、ビス(β−エピチオプロピルジチオ)メタン、ビス
(β−エピチオプロピルジチオ)エタン、ビス(β−エ
ピチオプロピルジチオエチル)スルフィド、ビス(β−
エピチオプロピルジチオエチル)ジスルフィド、1,2
−ビス(β−エピチオプロピルチオ)エタン、1,3−
ビス(β−エピチオプロピルチオ)プロパン、1,2−
ビス(β−エピチオプロピルチオ)プロパン、1−(β
−エピチオプロピルチオ)−2−(β−エピチオプロピ
ルチオメチル)プロパン、1,4−ビス(β−エピチオ
プロピルチオ)ブタン、1,3−ビス(β−エピチオプ
ロピルチオ)ブタン、1−(β−エピチオプロピルチ
オ)−3−(β−エピチオプロピルチオメチル)ブタ
ン、1,5−ビス(β−エピチオプロピルチオ)ペンタ
ン、1−(β−エピチオプロピルチオ)−4−(β−エ
ピチオプロピルチオメチル)ペンタン、1,6−ビス
(β−エピチオプロピルチオ)ヘキサン、1−(β−エ
ピチオプロピルチオ)−5−(β−エピチオプロピルチ
オメチル)ヘキサン、1−(β−エピチオプロピルチ
オ)−2−〔(2−β−エピチオプロピルチオエチル)
チオ〕エタン、1−(β−エピチオプロピルチオ)−2
−[〔2−(2−β−エピチオプロピルチオエチル)チ
オエチル〕チオ]エタン テトラキス(β−エピチオプロピルチオメチル)メタ
ン、テトラキス(β−エピチオプロピルジチオメチル)
メタン、1,1,1−トリス(β−エピチオプロピルチ
オメチル)プロパン、1,2,3−トリス(β−エピチ
オプロピルジチオ)プロパン、1,5−ビス(β−エピ
チオプロピルチオ)−2−(β−エピチオプロピルチオ
メチル)−3−チアペンタン、1,5−ビス(β−エピ
チオプロピルチオ)−2,4−ビス(β−エピチオプロ
ピルチオメチル)−3−チアペンタン、1,6−ビス
(β−エピチオプロピルジチオメチル)−2−(β−エ
ピチオプロピルジチオエチルチオ)−4−チアヘキサ
ン、1−(β−エピチオプロピルチオ)−2,2−ビス
(β−エピチオプロピルチオメチル)−4−チアヘキサ
ン、1,5,6−トリス(β−エピチオプロピルチオ)
−4−(β−エピチオプロピルチオメチル)−3−チア
ヘキサン、1,8−ビス(β−エピチオプロピルチオ)
−4−(β−エピチオプロピルチオメチル)−3,6−
ジチアオクタン、1,8−ビス(β−エピチオプロピル
チオ)−4,5ビス(β−エピチオプロピルチオメチ
ル)−3,6−ジチアオクタン、1,8−ビス(β−エ
ピチオプロピルチオ)−4,4−ビス(β−エピチオプ
ロピルチオメチル)−3,6−ジチアオクタン、1,8
−ビス(β−エピチオプロピルチオ)−2,4,5−ト
リス(β−エピチオプロピルチオメチル)−3,6−ジ
チアオクタン、1,8−ビス(β−エピチオプロピルチ
オ)−2,5−ビス(β−エピチオプロピルチオメチ
ル)−3,6−ジチアオクタン、1,9−ビス(β−エ
ピチオプロピルチオ)−5−(β−エピチオプロピルチ
オメチル)−5−〔(2−β−エピチオプロピルチオエ
チル)チオメチル〕−3,7−ジチアノナン、1,10
−ビス(β−エピチオプロピルチオ)−5,6−ビス
〔(2−β−エピチオプロピルチオエチル)チオ〕−
3,6,9−トリチアデカン、1,11−ビス(β−エ
ピチオプロピルチオ)−4,8−ビス(β−エピチオプ
ロピルチオメチル)−3,6,9−トリチアウンデカ
ン、1,11−ビス(β−エピチオプロピルチオ)−
5,7−ビス(β−エピチオプロピルチオメチル)−
3,6,9−トリチアウンデカン、1,11−ビス(β
−エピチオプロピルチオ)−5,7−〔(2−β−エピ
チオプロピルチオエチル)チオメチル〕−3,6,9−
トリチアウンデカン、1,11−ビス(β−エピチオプ
ロピルチオ)−4,7−ビス(β−エピチオプロピルチ
オメチル)−3,6,9−トリチアウンデカン等が挙げ
られる。 エステル基とエピチオアルキルチオ基を有する鎖状化合
物:テトラ〔2−(β−エピチオプロピルチオ)アセチ
ルメチル〕メタン、1、1、1−トリ〔2−(β−エピ
チオプロピルチオ)アセチルメチル〕プロパン、テトラ
〔2−(β−エピチオプロピルチオメチル)アセチルメ
チル〕メタン、1,1,1−トリ〔2−(β−エピチオ
プロピルチオメチル)アセチルメチル〕プロパン等があ
げられる。 脂肪族環状骨格を有する化合物:1,3または1,4−
ビス(β−エピチオプロピルチオ)シクロヘキサン、
1,3または1,4−ビス(β−エピチオプロピルチオ
メチル)シクロヘキサン2,5−ビス(β−エピチオプ
ロピルチオメチル)−1,4−ジチアン、2,5−ビス
(β−エピチオプロピルジチオメチル)−1,4−ジチ
アン、2,5−ビス(β−エピチオプロピルチオエチル
チオメチル)−1,4−ジチアン等の脂肪族環状骨格を
1個有する化合物や、ビス〔4−(β−エピチオプロピ
ルチオ)シクロヘキシル〕メタン、2,2−ビス〔4−
(β−エピチオプロピルチオ)シクロヘキシル〕プロパ
ン、ビス〔4−(β−エピチオプロピルチオ)シクロヘ
キシル〕スルフィド、2,2−ビス〔4−(β−エピチ
オプロピルチオ)シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔4
−(β−エピチオプロピルチオ)シクロヘキシル〕スル
フィド等の脂肪族環状骨格を2個有する化合物が挙げら
れる。 芳香族骨格を有する化合物:1,3または1,4−ビス
(β−エピチオプロピルチオ)ベンゼン、1,3または
1,4−ビス(β−エピチオプロピルチオメチル)ベン
ゼン、1,3または1,4−ビス(β−エピチオプロピ
ルジチオメチル)ベンゼン、等の芳香族骨格を1個有す
る化合物や、ビス〔4−(β−エピチオプロピルチオ)
フェニル〕メタン、2,2−ビス〔 4−(β−エピチ
オプロピルチオ)フェニル〕プロパン、ビス〔 4−
(β−エピチオプロピルチオ)フェニル〕スルフィド、
ビス〔 4−(β−エピチオプロピルチオ)フェニル〕
スルフォン、4,4’−ビス(β−エピチオプロピルチ
オ)ビフェニル等の芳香族骨格を2個有する化合物が挙
げられる。さらには、これらの化合物のβ−エピチオプ
ロピル基の水素の少なくとも1個がメチル基で置換され
た化合物も具体例となる。(C) Preferred specific examples of the organic compound having one or more epithioalkylthio groups include a compound having a mercapto group and an epoxyalkylthio group of an epoxy compound derived from epihalohydrin (specifically, β-
Compounds in which one or more of (epoxypropylthio groups) are substituted with epithioalkylthio groups can be mentioned as typical examples. If a more specific example method is used, the following can be given as typical examples. Organic compound having a linear aliphatic skeleton: bis (β-epithiopropyl) sulfide, bis (β-epithiopropyl) disulfide, bis (β-epithiopropyl) trisulfide, bis (β-epithiopropylthio) Methane, bis (β-epithiopropyldithio) methane, bis (β-epithiopropyldithio) ethane, bis (β-epithiopropyldithioethyl) sulfide, bis (β-
Epithiopropyldithioethyl) disulfide, 1,2
-Bis (β-epithiopropylthio) ethane, 1,3-
Bis (β-epithiopropylthio) propane, 1,2-
Bis (β-epithiopropylthio) propane, 1- (β
-Epithiopropylthio) -2-([beta] -epithiopropylthiomethyl) propane, 1,4-bis ([beta] -epithiopropylthio) butane, 1,3-bis ([beta] -epithiopropylthio) butane, 1- (β-epithiopropylthio) -3- (β-epithiopropylthiomethyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropylthio) pentane, 1- (β-epithiopropylthio)- 4- (β-epithiopropylthiomethyl) pentane, 1,6-bis (β-epithiopropylthio) hexane, 1- (β-epithiopropylthio) -5- (β-epithiopropylthiomethyl) Hexane, 1- (β-epithiopropylthio) -2-[(2-β-epithiopropylthioethyl)
Thio] ethane, 1- (β-epithiopropylthio) -2
-[[2- (2-β-epithiopropylthioethyl) thioethyl] thio] ethane tetrakis (β-epithiopropylthiomethyl) methane, tetrakis (β-epithiopropyldithiomethyl)
Methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropylthiomethyl) propane, 1,2,3-tris (β-epithiopropyldithio) propane, 1,5-bis (β-epithiopropylthio) -2- (β-epithiopropylthiomethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epithiopropylthio) -2,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3-thiapentane, 1,6-bis (β-epithiopropyldithiomethyl) -2- (β-epithiopropyldithioethylthio) -4-thiahexane, 1- (β-epithiopropylthio) -2,2-bis (β -Epithiopropylthiomethyl) -4-thiahexane, 1,5,6-tris (β-epithiopropylthio)
-4- (β-epithiopropylthiomethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio)
-4- (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-
Dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) -4,5bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio)- 4,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8
-Bis (β-epithiopropylthio) -2,4,5-tris (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) -2, 5-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,9-bis (β-epithiopropylthio) -5- (β-epithiopropylthiomethyl) -5-[(2 -Β-epithiopropylthioethyl) thiomethyl] -3,7-dithianonane, 1,10
-Bis (β-epithiopropylthio) -5,6-bis [(2-β-epithiopropylthioethyl) thio]-
3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis (β-epithiopropylthio) -4,8-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11 -Bis (β-epithiopropylthio)-
5,7-bis (β-epithiopropylthiomethyl)-
3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β
-Epithiopropylthio) -5,7-[(2-β-epithiopropylthioethyl) thiomethyl] -3,6,9-
Trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylthio) -4,7-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane and the like can be mentioned. Chain compound having an ester group and an epithioalkylthio group: tetra [2- (β-epithiopropylthio) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylthio) acetylmethyl ] Propane, tetra [2- (β-epithiopropylthiomethyl) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylthiomethyl) acetylmethyl] propane and the like. Compound having an aliphatic cyclic skeleton: 1,3 or 1,4-
Bis (β-epithiopropylthio) cyclohexane,
1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl) cyclohexane 2,5-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithio Propyldithiomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropylthioethylthiomethyl) -1,4-dithiane, and other compounds having one aliphatic cyclic skeleton; (Β-epithiopropylthio) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4-
(Β-epithiopropylthio) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylthio) cyclohexyl] sulfide, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylthio) cyclohexyl] propane, bis [ 4
-(Β-epithiopropylthio) cyclohexyl] sulfide and the like, and compounds having two aliphatic cyclic skeletons. Compound having an aromatic skeleton: 1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropylthio) benzene, 1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl) benzene, 1,3 or Compounds having one aromatic skeleton such as 1,4-bis (β-epithiopropyldithiomethyl) benzene, and bis [4- (β-epithiopropylthio)
Phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] propane, bis [4-
(Β-epithiopropylthio) phenyl] sulfide,
Bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl]
Compounds having two aromatic skeletons such as sulfone and 4,4′-bis (β-epithiopropylthio) biphenyl are exemplified. Further, specific examples thereof include compounds in which at least one hydrogen of the β-epithiopropyl group of these compounds is substituted with a methyl group.
【0028】(D)エピチオアルキルセレノ基を有する
有機化合物の好ましい具体例は、金属セレン、アルカリ
金属セレニド、アルカリ金属セレノール、アルキル(ア
リール)セレノール、セレン化水素等のセレン化合物と
エピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のエポ
キシアルキルセレノ基(具体的には、β−エポキシプロ
ピルセレノ基)の1個以上をエピチオアルキルセレノ基
に置換した化合物を代表例としてあげることができる。
より具体的な例示方法をとるならば、以下のものを代表
例としてあげることができる。 鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物:ビス(β−エピチ
オプロピル)セレニド、ビス(β−エピチオプロピル)
ジセレニド、ビス(β−エピチオプロピル)トリセレニ
ド、ビス(β−エピチオプロピルセレノ)メタン、1,
2−ビス(β−エピチオプロピルセレノ)エタン、1,
3−ビス(β−エピチオプロピルセレノ)プロパン、
1,2−ビス(β−エピチオプロピルセレノ)プロパ
ン、1−(β−エピチオプロピルセレノ)−2−(β−
エピチオプロピルセレノメチル)プロパン、1,4−ビ
ス(β−エピチオプロピルセレノ)ブタン、1,3−ビ
ス(β−エピチオプロピルセレノ)ブタン、1−(β−
エピチオプロピルセレノ)−3−(β−エピチオプロピ
ルセレノメチル)ブタン、1,5−ビス(β−エピチオ
プロピルセレノ)ペンタン、1−(β−エピチオプロピ
ルセレノ)−4−(β−エピチオプロピルセレノメチ
ル)ペンタン、1,6−ビス(β−エピチオプロピルセ
レノ)ヘキサン、1−(β−エピチオプロピルセレノ)
−5−(β−エピチオプロピルセレノメチル)ヘキサ
ン、1−(β−エピチオプロピルセレノ)−2−〔(2
−β−エピチオプロピルセレノエチル)チオ〕エタン、
1−(β−エピチオプロピルセレノ)−2−[〔2−
(2−β−エピチオプロピルセレノエチル)セレノエチ
ル〕チオ]エタン、テトラキス(β−エピチオプロピル
セレノメチル)メタン、1,1,1−トリス(β−エピ
チオプロピルセレノメチル)プロパン、1,5−ビス
(β−エピチオプロピルセレノ)−2−(β−エピチオ
プロピルセレノメチル)−3−チアペンタン、1,5−
ビス(β−エピチオプロピルセレノ)−2,4−ビス
(β−エピチオプロピルセレノメチル)−3−チアペン
タン、1−(β−エピチオプロピルセレノ)−2,2−
ビス(β−エピチオプロピルセレノメチル)−4−チア
ヘキサン、1,5,6−トリス(β−エピチオプロピル
セレノ)−4−(β−エピチオプロピルセレノメチル)
−3−チアヘキサン、1,8−ビス(β−エピチオプロ
ピルセレノ)−4−(β−エピチオプロピルセレノメチ
ル)−3,6−ジチアオクタン、1,8−ビス(β−エ
ピチオプロピルセレノ)−4,5ビス(β−エピチオプ
ロピルセレノメチル)−3,6−ジチアオクタン、1,
8−ビス(β−エピチオプロピルセレノ)−4,4−ビ
ス(β−エピチオプロピルセレノメチル)−3,6−ジ
チアオクタン、1,8−ビス(β−エピチオプロピルセ
レノ)−2,4,5−トリス(β−エピチオプロピルセ
レノメチル)−3,6−ジチアオクタン、1,8−ビス
(β−エピチオプロピルセレノ)−2,5−ビス(β−
エピチオプロピルセレノメチル)−3,6−ジチアオク
タン、1,9−ビス(β−エピチオプロピルセレノ)−
5−(β−エピチオプロピルセレノメチル)−5−
〔(2−β−エピチオプロピルセレノエチル)セレノメ
チル〕−3,7−ジチアノナン、1,10−ビス(β−
エピチオプロピルセレノ)−5,6−ビス〔(2−β−
エピチオプロピルセレノエチル)チオ〕−3,6,9−
トリチアデカン、1,11−ビス(β−エピチオプロピ
ルセレノ)−4,8−ビス(β−エピチオプロピルセレ
ノメチル)−3,6,9−トリチアウンデカン、1,1
1−ビス(β−エピチオプロピルセレノ)−5,7−ビ
ス(β−エピチオプロピルセレノメチル)−3,6,9
−トリチアウンデカン、1,11−ビス(β−エピチオ
プロピルセレノ)−5,7−〔(2−β−エピチオプロ
ピルセレノエチル)セレノメチル〕−3,6,9−トリ
チアウンデカン、1,11−ビス(β−エピチオプロピ
ルセレノ)−4,7−ビス(β−エピチオプロピルセレ
ノメチル)−3,6,9−トリチアウンデカン、テトラ
〔2−(β−エピチオプロピルセレノ)アセチルメチ
ル〕メタン、1,1,1−トリ〔2−(β−エピチオプ
ロピルセレノ)アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔2
−(β−エピチオプロピルセレノメチル)アセチルメチ
ル〕メタン、1、1,1−トリ〔2−(β−エピチオプ
ロピルセレノメチル)アセチルメチル〕プロパン、ビス
(5,6−エピチオ−3−セレノヘキシル)セレニド、
2,3−ビス(6,7−チオエポキシ−1−セレナ−4
−セレノヘプチル)−1−(3,4−チオエポキシ−1
−セレノブチル)プロパン、1,1,3,3,−テトラ
キス(4,5−チオエポキシ−2−セレノペンチル)−
2−セレナプロパン、ビス(4,5−チオエポキシ−2
−セレノペンチル)−3,6,9−トリセレナウンデカ
ン−1,11−ビス(3,4−チオエポキシ−1−セレ
ノブチル)、1,4−ビス(3,4−チオエポキシ−1
−セレノブチル)−2,3−ビス(6,7−チオエポキ
シ−1−セレナ−4−セレノヘプチル)ブタン、トリス
(4,5−チオエポキシ−2−セレノペンチル)−3−
セレナ−6−チアオクタン−1,8−ビス(3,4−チ
オエポキシ−1−セレノブチル)、ビス(5,6−エピ
チオ−3−セレノヘキシル)テルリド、2,3−ビス
(6,7−チオエポキシ−1−テルラ−4−セレノヘプ
チル)−1−(3,4−チオエポキシ−1−セレノブチ
ル)プロパン、1,1,3,3,−テトラキス(4,5
−チオエポキシ−2−セレノペンチル)−2−テルラプ
ロパン、ビス(4,5−チオエポキシ−2−セレノペン
チル)−3,6,9−トリテレラウンデカン−1,11
−ビス(3,4−チオエポキシ−1−セレノブチル)、
1,4−ビス(3,4−チオエポキシ−1−セレノブチ
ル)−2,3−ビス(6,7−チオエポキシ−1−テル
ラ−4−セレノヘプチル)ブタン、トリス(4,5−チ
オエポキシ−2−セレノペンチル)−3−テルラ−6−
チアオクタン−1,8−ビス(3,4−チオエポキシ−
1−セレノブチル)等が挙げられる。 脂肪族環状骨格を有する化合物:(1,3または1,
4)−ビス(β−エピチオプロピルセレノ)シクロヘキ
サン、(1,3または1,4)−ビス(β−エピチオプ
ロピルセレノメチル)シクロヘキサン、ビス〔4−(β
−エピチオプロピルセレノ)シクロヘキシル〕メタン、
2,2−ビス〔4−(β−エピチオプロピルセレノ)シ
クロヘキシル〕プロパン、ビス〔4−(β−エピチオプ
ロピルセレノ)シクロヘキシル〕スルフィド、2,5−
ビス(β−エピチオプロピルセレノメチル)−1,4−
ジチアン、2,5−ビス(β−エピチオプロピルセレノ
エチルチオメチル)−1,4−ジチアン、(2,3、
2,5または2,6)−ビス(3,4−エピチオ−1−
セレノブチル)−1,4−ジセレナン、(2,3、2,
5または2,6)−ビス(4,5−エピチオ−2−セレ
ノペンチル)−1,4−ジセレナン、(2,4、2,5
または5,6)−ビス(3,4−エピチオ−1−セレノ
ブチル)−1,3−ジセレナン、(2,4、2,5また
は5,6)−ビス(4,5−エピチオ−2−セレノペン
チル)−1,3−ジセレナン、(2,3、2,5、2,
6または3,5)−ビス(3,4−エピチオ−1−セレ
ノブチル)−1−チア−4−セレナン、(2,3、2,
5、2,6または3,5)−ビス(4,5−エピチオ−
2−セレノペンチル)−1−チア−4−セレナン、
(2,4または4,5)−ビス(3,4−エピチオ−1
−セレノブチル)−1、3−ジセレノラン、(2,4ま
たは4,5)−ビス(4,5−エピチオ−2−セレノペ
ンチル)−1、3−ジセレノラン、(2,4、2,5ま
たは4,5)−ビス(3,4−エピチオ−1−セレノブ
チル)−1−チア−3−セレノラン、(2,4、2,5
または4,5)−ビス(4,5−エピチオ−2−セレノ
ペンチル)−1−チア−3−セレノラン、2,6−ビス
(4,5−エピチオ−2−セレノペンチル−1,3,5
−トリセレナン、ビス(3,4−エピチオ−1−セレノ
ブチル)トリシクロセレナオクタン、ビス(3,4−エ
ピチオ−1−セレノブチル)ジシクロセレナノナン、
(2,3、2,4、2,5または3,4)−ビス(3,
4−エピチオ−1−セレノブチル)セレノファン、
(2,3、2,4、2,5または3,4)−ビス(4,
5−エピチオ−2−セレノペンチル)セレノファン、2
−(4,5−チオエポキシ−2−セレノペンチル)−5
−(3,4−チオエポキシ−1−セレノブチル)−1−
セレナシクロヘキサン、(2,3、2,4、2,5、
2,6、3,4、3,5または4,5)−ビス(3,4
−チオエポキシ−1−セレノブチル)−1−セレナシク
ロヘキサン、(2,3、2,4、2,5、2,6、3,
4、3,5または4,5)−ビス(4,5−チオエポキ
シ−2−セレノペンチル)−1−セレナシクロヘキサ
ン、(2,3、2,5または2,6)−ビス(3,4−
エピチオ−1−セレノブチル)−1,4−ジテルラン、
(2,3、2,5または2,6)−ビス(4,5−エピ
チオ−2−セレノペンチル)−1,4−ジテルラン、
(2,4、2,5または5,6)−ビス(3,4−エピ
チオ−1−セレノブチル)−1,3−ジテルラン、
(2,4、2,5または5,6)−ビス(4,5−エピ
チオ−2−セレノペンチル)−1,3−ジテルラン、
(2,3、2,5、2,6または3,5)−ビス(3,
4−エピチオ−1−セレノブチル)−1−チア−4−テ
ルラン、(2,3、2,5、2,6または3,5)−ビ
ス(4,5−エピチオ−2−セレノペンチル)−1−チ
ア−4−テルラン、(2,4または4,5)−ビス
(3,4−エピチオ−1−セレノブチル)−1、3−ジ
テルロラン、(2,4または4,5)−ビス(4,5−
エピチオ−2−セレノペンチル)−1、3−ジテルロラ
ン、(2,4、2,5または4,5)−ビス(3,4−
エピチオ−1−セレノブチル)−1−チア−3−テルロ
ラン、(2,4、2,5または4,5)−ビス(4,5
−エピチオ−2−セレノペンチル)−1−チア−3−テ
ルロラン、2,6−ビス(4,5−エピチオ−2−セレ
ノペンチル−1,3,5−トリテルラン、ビス(3,4
−エピチオ−1−セレノブチル)トリシクロテルラオク
タン、ビス(3,4−エピチオ−1−セレノブチル)ジ
シクロテルラノナン、(2,3、2,4、2,5または
3,4)−ビス(3,4−エピチオ−1−セレノブチ
ル)テルロファン、(2,3、2,4、2,5または
3,4)−ビス(4,5−エピチオ−2−セレノペンチ
ル)テルロファン、2−(4,5−チオエポキシ−2−
セレノペンチル)−5−(3,4−チオエポキシ−1−
セレノブチル)−1−テルラシクロヘキサン、(2,
3、2,4、2,5、2,6、3,4、3,5または
4,5)−ビス(3,4−チオエポキシ−1−セレノブ
チル)−1−テルラシクロヘキサン、(2,3、2,
4、2,5、2,6、3,4、3,5または4,5)−
ビス(4,5−チオエポキシ−2−セレノペンチル)−
1−テルラシクロヘキサン等が挙げられる。 芳香族骨格を有する化合物:(1,3または1,4)−
ビス(β−エピチオプロピルセレノ)ベンゼン、(1,
3または1,4)−ビス(β−エピチオプロピルセレノ
メチル)ベンゼン、ビス〔4−(β−エピチオプロピル
セレノ)フェニル〕メタン、2,2−ビス〔4−(β−
エピチオプロピルセレノ)フェニル〕プロパン、ビス
〔4−(β−エピチオプロピルセレノ)フェニル〕スル
フィド、ビス〔4−(β−エピチオプロピルセレノ)フ
ェニル〕スルフォン、4,4’−ビス(β−エピチオプ
ロピルセレノ)ビフェニル等が挙げられる。さらには、
これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少な
くとも1個がメチル基で置換された化合物も具体例とな
る。(D) Preferred specific examples of the organic compound having an epithioalkylseleno group include selenium compounds such as metal selenium, alkali metal selenide, alkali metal selenol, alkyl (aryl) selenol, hydrogen selenide and epihalohydrin. A typical example is a compound in which one or more epoxyalkylseleno groups (specifically, β-epoxypropylseleno groups) of an epoxy compound are substituted with epithioalkylseleno groups.
If a more specific example method is used, the following can be given as typical examples. Organic compounds having a linear aliphatic skeleton: bis (β-epithiopropyl) selenide, bis (β-epithiopropyl)
Diselenide, bis (β-epithiopropyl) triselenide, bis (β-epithiopropylseleno) methane, 1,
2-bis (β-epithiopropylseleno) ethane, 1,
3-bis (β-epithiopropylseleno) propane,
1,2-bis (β-epithiopropylseleno) propane, 1- (β-epithiopropylseleno) -2- (β-
Epithiopropylselenomethyl) propane, 1,4-bis (β-epithiopropylseleno) butane, 1,3-bis (β-epithiopropylseleno) butane, 1- (β-
Epithiopropylseleno) -3- (β-epithiopropylselenomethyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropylseleno) pentane, 1- (β-epithiopropylseleno) -4- (β- Epithiopropylselenomethyl) pentane, 1,6-bis (β-epithiopropylseleno) hexane, 1- (β-epithiopropylseleno)
-5- (β-epithiopropylselenomethyl) hexane, 1- (β-epithiopropylseleno) -2-[(2
-Β-epithiopropylselenoethyl) thio] ethane,
1- (β-epithiopropylseleno) -2-[[2-
(2-β-epithiopropylselenoethyl) selenoethyl] thio] ethane, tetrakis (β-epithiopropylselenomethyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropylselenomethyl) propane, 1,5 -Bis (β-epithiopropylseleno) -2- (β-epithiopropylselenomethyl) -3-thiapentane, 1,5-
Bis (β-epithiopropylseleno) -2,4-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3-thiapentane, 1- (β-epithiopropylseleno) -2,2-
Bis (β-epithiopropylselenomethyl) -4-thiahexane, 1,5,6-tris (β-epithiopropylseleno) -4- (β-epithiopropylselenomethyl)
-3-Thiahexane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -4- (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -4,5 bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,
8-bis (β-epithiopropylseleno) -4,4-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -2,4 , 5-Tris (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -2,5-bis (β-
Epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,9-bis (β-epithiopropylseleno)-
5- (β-epithiopropylselenomethyl) -5
[(2-β-epithiopropylselenoethyl) selenomethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (β-
Epithiopropylseleno) -5,6-bis [(2-β-
Epithiopropylselenoethyl) thio] -3,6,9-
Trithiadecane, 1,11-bis (β-epithiopropylseleno) -4,8-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,1
1-bis (β-epithiopropylseleno) -5,7-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6,9
-Trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylseleno) -5,7-[(2-β-epithiopropylselenoethyl) selenomethyl] -3,6,9-trithiaundecane, 1, 11-bis (β-epithiopropylseleno) -4,7-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, tetra [2- (β-epithiopropylseleno) acetyl Methyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylseleno) acetylmethyl] propane, tetra [2
-(Β-epithiopropylselenomethyl) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylselenomethyl) acetylmethyl] propane, bis (5,6-epithio-3-seleno) Hexyl) selenide,
2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4
-Selenoheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1
-Selenobutyl) propane, 1,1,3,3-tetrakis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl)-
2-Selenapropane, bis (4,5-thioepoxy-2
-Selenopentyl) -3,6,9-triselenaundecane-1,11-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1)
-Selenobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-selenoheptyl) butane, tris (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3-
Selena-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl), bis (5,6-epithio-3-selenohexyl) telluride, 2,3-bis (6,7-thioepoxy- 1-tellura-4-selenoheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) propane, 1,1,3,3-tetrakis (4,5
-Thioepoxy-2-selenopentyl) -2-tellurapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3,6,9-tritereoundecane-1,11
-Bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl),
1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellura-4-selenoheptyl) butane, tris (4,5-thioepoxy-2-) Selenopentyl) -3-tellura-6
Thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-
1-selenobutyl) and the like. Compound having an aliphatic cyclic skeleton: (1, 3 or 1,
4) -Bis (β-epithiopropylseleno) cyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylselenomethyl) cyclohexane, bis [4- (β
-Epithiopropylseleno) cyclohexyl] methane,
2,2-bis [4- (β-epithiopropylseleno) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylseleno) cyclohexyl] sulfide, 2,5-
Bis (β-epithiopropylselenomethyl) -1,4-
Dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropylselenoethylthiomethyl) -1,4-dithiane, (2,3,
2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-)
Selenobutyl) -1,4-diselenane, (2,3,2,
(5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,4-diselenane, (2,4,2,5
Or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,3-diselenane, (2,4,2,5 or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-seleno) (Pentyl) -1,3-diselenane, (2,3,2,5,2,
6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1-thia-4-selenane, (2,3,2,
5,2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-
2-selenopentyl) -1-thia-4-selenane,
(2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1
-Selenobutyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,3-diselenolane, (2,4,2,5 or 4 , 5) -Bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1-thia-3-selenolan, (2,4,2,5
Or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1-thia-3-selenolane, 2,6-bis (4,5-epithio-2-selenopentyl-1,3,5
-Triselenane, bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) tricycloselenaoctane, bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) dicycloselennanan,
(2,3,2,4,2,5 or 3,4) -bis (3,
4-epithio-1-selenobutyl) selenophane,
(2,3,2,4,2,5 or 3,4) -bis (4
5-epithio-2-selenopentyl) selenophane, 2
-(4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -5
-(3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -1-
Selenacyclohexane, (2,3,2,4,2,5,
2,6,3,4,3,5 or 4,5) -bis (3,4
-Thioepoxy-1-selenobutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3,2,4,2,5,2,6,3
4,3,5 or 4,5) -bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -1-selenacyclohexane, (2,3,2,5 or 2,6) -bis (3,4-
Epithio-1-selenobutyl) -1,4-ditelluran,
(2,3,2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,4-ditellurane,
(2,4,2,5 or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,3-ditellurane,
(2,4,2,5 or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,3-ditellurane,
(2,3,2,5,2,6 or 3,5) -bis (3,
4-epithio-1-selenobutyl) -1-thia-4-telluran, (2,3,2,5,2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1 -Thia-4-tellurane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,3-ditellurolane, (2,4 or 4,5) -bis (4, 5-
Epithio-2-selenopentyl) -1,3-ditellolane, (2,4,2,5 or 4,5) -bis (3,4-
Epithio-1-selenobutyl) -1-thia-3-tellurolan, (2,4,2,5 or 4,5) -bis (4,5
-Epithio-2-selenopentyl) -1-thia-3-tellurolan, 2,6-bis (4,5-epithio-2-selenopentyl-1,3,5-tritellurane, bis (3,4
-Epithio-1-selenobutyl) tricyclotelluraoctane, bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) dicyclotelluranonane, (2,3,2,4,2,5 or 3,4) -bis (3 , 4-Epithio-1-selenobutyl) tellurophan, (2,3,2,4,2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) tellurophan, 2- (4,5 -Thioepoxy-2-
Selenopentyl) -5- (3,4-thioepoxy-1-
Selenobutyl) -1-telluracyclohexane, (2
3,2,4,2,5,2,6,3,4,3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -1-telluracyclohexane, (2,3, 2,
4, 2, 5, 2, 6, 3, 4, 3, 5 or 4, 5)-
Bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl)-
1-telluracyclohexane and the like. Compound having an aromatic skeleton: (1,3 or 1,4)-
Bis (β-epithiopropylseleno) benzene, (1,
3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylselenomethyl) benzene, bis [4- (β-epithiopropylseleno) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-
Epithiopropylseleno) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylseleno) phenyl] sulfide, bis [4- (β-epithiopropylseleno) phenyl] sulfone, 4,4′-bis (β- (Epithiopropylseleno) biphenyl and the like. Moreover,
Compounds in which at least one hydrogen of the β-epithiopropyl group of these compounds is substituted with a methyl group are also specific examples.
【0029】(E)エピチオアルキルテルロ基を有する
有機化合物の好ましい具体例は、金属テルル、アルカリ
金属テルリド、アルカリ金属テルロール、アルキル(ア
リール)テルロール、テルル化水素等のテルル化合物と
エピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のエポ
キシアルキルテルロ基(具体的には、β−エポキシプロ
ピルテルロ基)の1個以上をエピチオアルキルテルロ基
に置換した化合物を代表例としてあげることができる。
より具体的な例示方法をとるならば、以下のものを代表
例として挙げることができる。 鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物:ビス(β−エピチ
オプロピル)テルリド、ビス(β−エピチオプロピル)
ジテルリド、ビス(β−エピチオプロピル)トリテルリ
ド、ビス(β−エピチオプロピルテルロ)メタン、1,
2−ビス(β−エピチオプロピルテルロ)エタン、1,
3−ビス(β−エピチオプロピルテルロ)プロパン、
1,2−ビス(β−エピチオプロピルテルロ)プロパ
ン、1−(β−エピチオプロピルテルロ)−2−(β−
エピチオプロピルテルロメチル)プロパン、1,4−ビ
ス(β−エピチオプロピルテルロ)ブタン、1,3−ビ
ス(β−エピチオプロピルテルロ)ブタン、1−(β−
エピチオプロピルテルロ)−3−(β−エピチオプロピ
ルテルロメチル)ブタン、1,5−ビス(β−エピチオ
プロピルテルロ)ペンタン、1−(β−エピチオプロピ
ルテルロ)−4−(β−エピチオプロピルテルロメチ
ル)ペンタン、1,6−ビス(β−エピチオプロピルテ
ルロ)ヘキサン、1−(β−エピチオプロピルテルロ)
−5−(β−エピチオプロピルテルロメチル)ヘキサ
ン、1−(β−エピチオプロピルテルロ)−2−〔(2
−β−エピチオプロピルテルロエチル)チオ〕エタン、
1−(β−エピチオプロピルテルロ)−2−[〔2−
(2−β−エピチオプロピルテルロエチル)テルロエチ
ル〕チオ]エタン、テトラキス(β−エピチオプロピル
テルロメチル)メタン、1,1,1−トリス(β−エピ
チオプロピルテルロメチル)プロパン、1,5−ビス
(β−エピチオプロピルテルロ)−2−(β−エピチオ
プロピルテルロメチル)−3−チアペンタン、1,5−
ビス(β−エピチオプロピルテルロ)−2,4−ビス
(β−エピチオプロピルテルロメチル)−3−チアペン
タン、1−(β−エピチオプロピルテルロ)−2,2−
ビス(β−エピチオプロピルテルロメチル)−4−チア
ヘキサン、1,5,6−トリス(β−エピチオプロピル
テルロ)−4−(β−エピチオプロピルテルロメチル)
−3−チアヘキサン、1,8−ビス(β−エピチオプロ
ピルテルロ)−4−(β−エピチオプロピルテルロメチ
ル)−3,6−ジチアオクタン、1,8−ビス(β−エ
ピチオプロピルテルロ)−4,5ビス(β−エピチオプ
ロピルテルロメチル)−3,6−ジチアオクタン、1,
8−ビス(β−エピチオプロピルテルロ)−4,4−ビ
ス(β−エピチオプロピルテルロメチル)−3,6−ジ
チアオクタン、1,8−ビス(β−エピチオプロピルテ
ルロ)−2,4,5−トリス(β−エピチオプロピルテ
ルロメチル)−3,6−ジチアオクタン、1,8−ビス
(β−エピチオプロピルテルロ)−2,5−ビス(β−
エピチオプロピルテルロメチル)−3,6−ジチアオク
タン、1,9−ビス(β−エピチオプロピルテルロ)−
5−(β−エピチオプロピルテルロメチル)−5−
〔(2−β−エピチオプロピルテルロエチル)セレノメ
チル〕−3,7−ジチアノナン、1,10−ビス(β−
エピチオプロピルテルロ)−5,6−ビス〔(2−β−
エピチオプロピルテルロエチル)チオ〕−3,6,9−
トリチアデカン、1,11−ビス(β−エピチオプロピ
ルテルロ)−4,8−ビス(β−エピチオプロピルテル
ロメチル)−3,6,9−トリチアウンデカン、1,1
1−ビス(β−エピチオプロピルテルロ)−5,7−ビ
ス(β−エピチオプロピルテルロメチル)−3,6,9
−トリチアウンデカン、1,11−ビス(β−エピチオ
プロピルテルロ)−5,7−〔(2−β−エピチオプロ
ピルテルロエチル)セレノメチル〕−3,6,9−トリ
チアウンデカン、1,11−ビス(β−エピチオプロピ
ルテルロ)−4,7−ビス(β−エピチオプロピルテル
ロメチル)−3,6,9−トリチアウンデカン、テトラ
〔2−(β−エピチオプロピルテルロ)アセチルメチ
ル〕メタン、1,1,1−トリ〔2−(β−エピチオプ
ロピルテルロ)アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔2
−(β−エピチオプロピルテルロメチル)アセチルメチ
ル〕メタン、1、1,1−トリ〔2−(β−エピチオプ
ロピルテルロメチル)アセチルメチル〕プロパン、ビス
(5,6−エピチオ−3−テルロヘキシル)セレニド、
2,3−ビス(6,7−チオエポキシ−1−セレナ−4
−テルロヘプチル)−1−(3,4−チオエポキシ−1
−テルロブチル)プロパン、1,1,3,3,−テトラ
キス(4,5−チオエポキシ−2−テルロペンチル)−
2−セレナプロパン、ビス(4,5−チオエポキシ−2
−テルロペンチル)−3,6,9−トリセレナウンデカ
ン−1,11−ビス(3,4−チオエポキシ−1−テル
ロブチル)、1,4−ビス(3,4−チオエポキシ−1
−テルロブチル)−2,3−ビス(6,7−チオエポキ
シ−1−セレナ−4−テルロヘプチル)ブタン、トリス
(4,5−チオエポキシ−2−テルロペンチル)−3−
セレナ−6−チアオクタン−1,8−ビス(3,4−チ
オエポキシ−1−テルロブチル)、ビス(5,6−エピ
チオ−3−テルロヘキシル)テルリド、2,3−ビス
(6,7−チオエポキシ−1−テルラ−4−テルロヘプ
チル)−1−(3,4−チオエポキシ−1−テルロブチ
ル)プロパン、1,1,3,3,−テトラキス(4,5
−チオエポキシ−2−テルロペンチル)−2−テルラプ
ロパン、ビス(4,5−チオエポキシ−2−テルロペン
チル)−3,6,9−トリテレラウンデカン−1,11
−ビス(3,4−チオエポキシ−1−テルロブチル)、
1,4−ビス(3,4−チオエポキシ−1−テルロブチ
ル)−2,3−ビス(6,7−チオエポキシ−1−テル
ラ−4−テルロヘプチル)ブタン、トリス(4,5−チ
オエポキシ−2−テルロペンチル)−3−テルラ−6−
チアオクタン−1,8−ビス(3,4−チオエポキシ−
1−テルロブチル)等が挙げられる。 脂肪族環状骨格を有する化合物:(1,3または1,
4)−ビス(β−エピチオプロピルテルロ)シクロヘキ
サン、(1,3または1,4)−ビス(β−エピチオプ
ロピルテルロメチル)シクロヘキサン、ビス〔4−(β
−エピチオプロピルテルロ)シクロヘキシル〕メタン、
2,2−ビス〔4−(β−エピチオプロピルテルロ)シ
クロヘキシル〕プロパン、ビス〔4−(β−エピチオプ
ロピルテルロ)シクロヘキシル〕スルフィド、2,5−
ビス(β−エピチオプロピルテルロメチル)−1,4−
ジチアン、2,5−ビス(β−エピチオプロピルテルロ
エチルチオメチル)−1,4−ジチアン、(2,3、
2,5または2,6)−ビス(3,4−エピチオ−1−
テルロブチル)−1,4−ジセレナン、(2,3、2,
5または2,6)−ビス(4,5−エピチオ−2−テル
ロペンチル)−1,4−ジセレナン、(2,4、2,5
または5,6)−ビス(3,4−エピチオ−1−テルロ
ブチル)−1,3−ジセレナン、(2,4、2,5また
は5,6)−ビス(4,5−エピチオ−2−テルロペン
チル)−1,3−ジセレナン、(2,3、2,5、2,
6または3,5)−ビス(3,4−エピチオ−1−テル
ロブチル)−1−チア−4−セレナン、(2,3、2,
5、2,6または3,5)−ビス(4,5−エピチオ−
2−テルロペンチル)−1−チア−4−セレナン、
(2,4または4,5)−ビス(3,4−エピチオ−1
−テルロブチル)−1、3−ジセレノラン、(2,4ま
たは4,5)−ビス(4,5−エピチオ−2−テルロペ
ンチル)−1、3−ジセレノラン、(2,4、2,5ま
たは4,5)−ビス(3,4−エピチオ−1−テルロブ
チル)−1−チア−3−セレノラン、(2,4、2,5
または4,5)−ビス(4,5−エピチオ−2−テルロ
ペンチル)−1−チア−3−セレノラン、2,6−ビス
(4,5−エピチオ−2−テルロペンチル−1,3,5
−トリセレナン、ビス(3,4−エピチオ−1−テルロ
ブチル)トリシクロセレナオクタン、ビス(3,4−エ
ピチオ−1−テルロブチル)ジシクロセレナノナン、
(2,3または2,4または2,5または3,4)−ビ
ス(3,4−エピチオ−1−テルロブチル)セレノファ
ン、(2,3、2,4、2,5または3,4)−ビス
(4,5−エピチオ−2−テルロペンチル)セレノファ
ン、2−(4,5−チオエポキシ−2−テルロペンチ
ル)−5−(3,4−チオエポキシ−1−テルロブチ
ル)−1−セレナシクロヘキサン、(2,3、2,4、
2,5、2,6、3,4、3,5または4,5)−ビス
(3,4−チオエポキシ−1−テルロブチル)−1−セ
レナシクロヘキサン、(2,3、2,4、2,5、2,
6、3,4、3,5または4,5)−ビス(4,5−チ
オエポキシ−2−テルロペンチル)−1−セレナシクロ
ヘキサン、(2,3、2,5または2,6)−ビス
(3,4−エピチオ−1−テルロブチル)−1,4−ジ
テルラン、(2,3、2,5または2,6)−ビス
(4,5−エピチオ−2−テルロペンチル)−1,4−
ジテルラン、(2,4、2,5または5,6)−ビス
(3,4−エピチオ−1−テルロブチル)−1,3−ジ
テルラン、(2,4、2,5または5,6)−ビス
(4,5−エピチオ−2−テルロペンチル)−1,3−
ジテルラン、(2,3、2,5、2,6または3,5)
−ビス(3,4−エピチオ−1−テルロブチル)−1−
チア−4−テルラン、(2,3、2,5、2,6または
3,5)−ビス(4,5−エピチオ−2−テルロペンチ
ル)−1−チア−4−テルラン、(2,4または4,
5)−ビス(3,4−エピチオ−1−テルロブチル)−
1、3−ジテルロラン、(2,4または4,5)−ビス
(4,5−エピチオ−2−テルロペンチル)−1、3−
ジテルロラン、(2,4、2,5または4,5)−ビス
(3,4−エピチオ−1−テルロブチル)−1−チア−
3−テルロラン、(2,4、2,5または4,5)−ビ
ス(4,5−エピチオ−2−テルロペンチル)−1−チ
ア−3−テルロラン、2,6−ビス(4,5−エピチオ
−2−テルロペンチル−1,3,5−トリテルラン、ビ
ス(3,4−エピチオ−1−テルロブチル)トリシクロ
テルラオクタン、ビス(3,4−エピチオ−1−テルロ
ブチル)ジシクロテルラノナン、(2,3、2,4、
2,5または3,4)−ビス(3,4−エピチオ−1−
テルロブチル)テルロファン、(2,3、2,4、2,
5または3,4)−ビス(4,5−エピチオ−2−テル
ロペンチル)テルロファン、2−(4,5−チオエポキ
シ−2−テルロペンチル)−5−(3,4−チオエポキ
シ−1−テルロブチル)−1−テルラシクロヘキサン、
(2,3、2,4、2,5、2,6、3,4、3,5ま
たは4,5)−ビス(3,4−チオエポキシ−1−テル
ロブチル)−1−テルラシクロヘキサン、(2,3、
2,4、2,5、2,6、3,4、3,5または4,
5)−ビス(4,5−チオエポキシ−2−テルロペンチ
ル)−1−テルラシクロヘキサン等が挙げられる。 芳香族骨格を有する化合物:(1,3または1,4)−
ビス(β−エピチオプロピルテルロ)ベンゼン、(1,
3または1,4)−ビス(β−エピチオプロピルテルロ
メチル)ベンゼン、ビス〔4−(β−エピチオプロピル
テルロ)フェニル〕メタン、2,2−ビス〔4−(β−
エピチオプロピルテルロ)フェニル〕プロパン、ビス
〔4−(β−エピチオプロピルテルロ)フェニル〕スル
フィド、ビス〔4−(β−エピチオプロピルテルロ)フ
ェニル〕スルフォン、4,4’−ビス(β−エピチオプ
ロピルテルロ)ビフェニル等が挙げられる。さらには、
これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少な
くとも1個がメチル基で置換された化合物も具体例とな
る。Preferred specific examples of (E) an organic compound having an epithioalkyltelluro group include a tellurium compound such as metal tellurium, alkali metal telluride, alkali metal tellurol, alkyl (aryl) tellurol, hydrogen telluride and epihalohydrin. A typical example is a compound in which one or more epoxyalkyltelluro groups (specifically, β-epoxypropyltelluro group) of an epoxy compound are substituted with epithioalkyltelluro groups.
If a more specific example method is used, the following can be mentioned as typical examples. Organic compounds having a linear aliphatic skeleton: bis (β-epithiopropyl) telluride, bis (β-epithiopropyl)
Ditelluride, bis (β-epithiopropyl) tritelluride, bis (β-epithiopropyltelluro) methane, 1,
2-bis (β-epithiopropyltelluro) ethane, 1,
3-bis (β-epithiopropyltelluro) propane,
1,2-bis (β-epithiopropyltelluro) propane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -2- (β-
Epithiopropyltelluromethyl) propane, 1,4-bis (β-epithiopropyltelluro) butane, 1,3-bis (β-epithiopropyltelluro) butane, 1- (β-
Epithiopropyltelluro) -3- (β-epithiopropyltelluromethyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropyltelluro) pentane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -4- (β- Epithiopropyltelluromethyl) pentane, 1,6-bis (β-epithiopropyltelluro) hexane, 1- (β-epithiopropyltelluro)
-5- (β-epithiopropyltelluromethyl) hexane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -2-[(2
-Β-epithiopropyltelluroethyl) thio] ethane,
1- (β-epithiopropyltelluro) -2-[[2-
(2-β-epithiopropyltelluroethyl) telluroethyl] thio] ethane, tetrakis (β-epithiopropyltelluromethyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropyltelluromethyl) propane, 1,5 -Bis (β-epithiopropyltelluro) -2- (β-epithiopropyltelluromethyl) -3-thiapentane, 1,5-
Bis (β-epithiopropyltelluro) -2,4-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3-thiapentane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -2,2-
Bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -4-thiahexane, 1,5,6-tris (β-epithiopropyltelluro) -4- (β-epithiopropyltelluromethyl)
-3-Thiahexane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -4- (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -4,5 bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,
8-bis (β-epithiopropyltelluro) -4,4-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -2,4 , 5-Tris (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -2,5-bis (β-
Epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,9-bis (β-epithiopropyltelluro)-
5- (β-epithiopropyltelluromethyl) -5-
[(2-β-epithiopropyltelluroethyl) selenomethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (β-
Epithiopropyltelluro) -5,6-bis [(2-β-
Epithiopropyltelluroethyl) thio] -3,6,9-
Trithiadecane, 1,11-bis (β-epithiopropyltelluro) -4,8-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,1
1-bis (β-epithiopropyltelluro) -5,7-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6,9
-Trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyltelluro) -5,7-[(2-β-epithiopropyltelluroethyl) selenomethyl] -3,6,9-trithiaundecane, 1, 11-bis (β-epithiopropyltelluro) -4,7-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6,9-trithiaundecane, tetra [2- (β-epithiopropyltelluro) acetyl Methyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropyltelluro) acetylmethyl] propane, tetra [2
-(Β-epithiopropyltelluromethyl) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropyltelluromethyl) acetylmethyl] propane, bis (5,6-epithio-3-tellulohexyl) ) Selenide,
2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4
-Telluroheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1
-Tellurobutyl) propane, 1,1,3,3-tetrakis (4,5-thioepoxy-2-tellulopentyl)-
2-Selenapropane, bis (4,5-thioepoxy-2
-Telluropentyl) -3,6,9-triselenaundecane-1,11-bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1)
-Tellurobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-telluroheptyl) butane, tris (4,5-thioepoxy-2-tellulopentyl) -3-
Selena-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl), bis (5,6-epithio-3-tellurohexyl) telluride, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1) -Tellura-4-telluroheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) propane, 1,1,3,3-tetrakis (4,5
-Thioepoxy-2-telluropentyl) -2-tellurapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-telluropentyl) -3,6,9-tritereoundecane-1,11
-Bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl),
1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellura-4-telluroheptyl) butane, tris (4,5-thioepoxy-2-tellulopentyl) ) -3-tellura-6
Thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-
1-tellurobutyl) and the like. Compound having an aliphatic cyclic skeleton: (1, 3 or 1,
4) -Bis (β-epithiopropyltelluro) cyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluromethyl) cyclohexane, bis [4- (β
-Epithiopropyltelluro) cyclohexyl] methane,
2,2-bis [4- (β-epithiopropyltelluro) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropyltelluro) cyclohexyl] sulfide, 2,5-
Bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -1,4-
Dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropyltelluroethylthiomethyl) -1,4-dithiane, (2,3,
2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-)
Tellurobutyl) -1,4-diselenane, (2,3,2,
(5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-telluropentyl) -1,4-diselenane, (2,4,2,5
Or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1,3-diselenane, (2,4,2,5 or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-telluropentyl) ) -1,3-diselenane, (2,3,2,5,2,
6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1-thia-4-selenane, (2,3,2,
5,2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-
2-telluropentyl) -1-thia-4-selenane,
(2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1
-Tellurobutyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-telluropentyl) -1,3-diselenolane, (2,4,2,5 or 4, 5) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1-thia-3-selenolan, (2,4,2,5
Or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl) -1-thia-3-selenolane, 2,6-bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl-1,3,5)
-Triselenane, bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) tricycloselenaoctane, bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) dicycloselenanane,
(2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) selenophane, (2,3,2,4,2,5 or 3,4) -Bis (4,5-epithio-2-telluropentyl) selenophane, 2- (4,5-thioepoxy-2-telluropentyl) -5- (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) -1-selenacyclohexane, ( 2,3,2,4,
2,5,2,6,3,4,3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3,2,4,2, 5, 2,
6,3,4,3,5 or 4,5) -bis (4,5-thioepoxy-2-tellulopentyl) -1-selenacyclohexane, (2,3,2,5 or 2,6) -bis (3 , 4-Epithio-1-tellurobutyl) -1,4-ditellurane, (2,3,2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl) -1,4-
Ditellurane, (2,4,2,5 or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1,3-ditellurane, (2,4,2,5 or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-telluropentyl) -1,3-
Ditellurane, (2,3,2,5,2,6 or 3,5)
-Bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1-
Thia-4-tellurane, (2,3,2,5,2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-telluropentyl) -1-thia-4-telluran, (2,4 or 4,
5) -Bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl)-
1,3-ditellolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl) -1,3-
Ditellrolan, (2,4,2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1-thia-
3-tellurolan, (2,4,2,5 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl) -1-thia-3-tellurolan, 2,6-bis (4,5-epithio -2-tellulopentyl-1,3,5-tritellurane, bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) tricyclotelluraoctane, bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) dicyclotelluranonane, 3, 2, 4,
2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-
Tellurobutyl) tellurophane, (2,3,2,4,2,
5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-telluropentyl) tellurophan, 2- (4,5-thioepoxy-2-tellulopentyl) -5- (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) -1 -Telluracyclohexane,
(2,3,2,4,2,5,2,6,3,4,3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) -1-telluracyclohexane, (2 , 3,
2,4,2,5,2,6,3,4,3,5 or 4,
5) -bis (4,5-thioepoxy-2-tellulopentyl) -1-telluracyclohexane and the like. Compound having an aromatic skeleton: (1,3 or 1,4)-
Bis (β-epithiopropyltelluro) benzene, (1,
3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluromethyl) benzene, bis [4- (β-epithiopropyltelluro) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-
Epithiopropyltelluro) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropyltelluro) phenyl] sulfide, bis [4- (β-epithiopropyltelluro) phenyl] sulfone, 4,4′-bis (β- Epithiopropyl telluro) biphenyl and the like. Moreover,
Compounds in which at least one hydrogen of the β-epithiopropyl group of these compounds is substituted with a methyl group are also specific examples.
【0030】さらには、不飽和基を有する有機化合物も
上述の(A)〜(E)に含まれる。これらの好ましい具
体的例示としては、ビニルフェニルチオグリシジルエー
テル、ビニルベンジルチオグリシジルエーテル、チオグ
リシジルメタクリレート、チオグリシジルアクリレー
ト、アリルチオグリシジルエーテル等を挙げることがで
きる。Further, organic compounds having an unsaturated group are also included in the above (A) to (E). Preferred specific examples of these include vinylphenylthioglycidyl ether, vinylbenzylthioglycidyl ether, thioglycidyl methacrylate, thioglycidyl acrylate, and allylthioglycidyl ether.
【0031】以上のなかでより好ましいのは、(B)エ
ピチオアルキルオキシ基を有する有機化合物、(C)エ
ピチオアルキルチオ基を有する有機化合物、(D)エピ
チオアルキルセレノ基を有する有機化合物、(E)エピ
チオアルキルテルロ基を有する有機化合物であり、特に
好ましいのは、(C)エピチオアルキルチオ基を有する
有機化合物、(D)エピチオアルキルセレノ基を有する
有機化合物である。特に好ましいものの具体例は、上述
の具体的例示であるβ−エピチオプロピルチオ基または
β−エピチオプロピルセレノ基を有する鎖状化合物、分
岐状化合物、脂肪族環状化合物、芳香族化合物、ヘテロ
環化合物であり、最も好ましくは、下記(2)式で表さ
れる化合物である。Among these, (B) an organic compound having an epithioalkyloxy group, (C) an organic compound having an epithioalkylthio group, (D) an organic compound having an epithioalkylseleno group, (E) An organic compound having an epithioalkyltelluro group, and particularly preferred are (C) an organic compound having an epithioalkylthio group, and (D) an organic compound having an epithioalkylseleno group. Specific examples of particularly preferable ones are a chain compound having a β-epithiopropylthio group or a β-epithiopropylseleno group, a branched compound, an aliphatic cyclic compound, an aromatic compound, and a heterocyclic ring having the above-described specific examples. And most preferably a compound represented by the following formula (2).
【0032】[0032]
【化3】 (式中、R5 〜R10は、それぞれ炭素数1〜10の炭化
水素基または水素を表す。XはSまたはOを示し、この
Sの個数は三員環を構成するSとOの合計に対して、5
0%以上である。YはO,S,SeまたはTeを表し、
pは1〜6、sは0〜4を表す。)Embedded image (Wherein, R 5 to R 10 each represent a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or hydrogen. X represents S or O, and the number of S is the sum of S and O constituting a three-membered ring. For 5
0% or more. Y represents O, S, Se or Te;
p represents 1 to 6, and s represents 0 to 4. )
【0033】硫黄原子および/またはセレン原子を有す
る無機化合物と(1)式で表される構造を1分子中に1
個以上有する化合物を含有する組成物においては、組成
物中に(1)式で表される構造を1分子中に1個以上有
する化合物が10wt%以上使用され、好ましくは20
wt%以上使用され、より好ましくは30wt%以上使
用される。10wt%未満とした場合、高屈折率と高ア
ッベ数のバランスが維持できなくなる。また、(1)式
で表される構造を1分子中に1個以上有する化合物と硫
黄原子および/またはセレン原子を有する無機化合物と
の割合は、(1)式で表される構造を1分子中に1個以
上有する化合物100重量部に対して、1〜50重量
部、好ましくは1〜30重量部の割合で用いられる。An inorganic compound having a sulfur atom and / or a selenium atom and a structure represented by the formula (1) may be used in one molecule.
In a composition containing a compound having at least one compound represented by Formula (1), a compound having at least one structure represented by Formula (1) in one molecule is used in an amount of 10 wt% or more, and preferably 20 wt% or more.
wt% or more, more preferably 30 wt% or more. If it is less than 10 wt%, the balance between high refractive index and high Abbe number cannot be maintained. The ratio of the compound having one or more structures represented by the formula (1) in one molecule to the inorganic compound having a sulfur atom and / or a selenium atom is such that the structure represented by the formula (1) is one molecule. It is used in an amount of 1 to 50 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the compound having one or more compounds.
【0034】本発明で使用する(1)式で表される構造
を1分子中に1個以上有する化合物は、公知の方法で合
成できる。具体的には特開平9−71580号公報、特
開平9−110979号公報、特開平9−255781
号公報、特願2000−20627号に記載されたもの
があげられる。The compound having one or more structures represented by the formula (1) used in the present invention can be synthesized by a known method. Specifically, JP-A-9-71580, JP-A-9-110979, and JP-A-9-255781
And Japanese Patent Application No. 2000-20627.
【0035】セレン原子を含む有機化合物の具体例とし
ては、セレノール類、セレニド類、ポリセレニド類等の
先述の硫黄原子を含む有機化合物の硫黄原子の一部また
は全部をセレン原子に置き換えた化合物等が挙げられ
る。Specific examples of the organic compound containing a selenium atom include compounds in which part or all of the sulfur atoms of the above-mentioned organic compound containing a sulfur atom such as selenols, selenides, and polyselenides are replaced with a selenium atom. No.
【0036】以上、硫黄原子および/またはセレン原子
を有する有機化合物を例示したが、本発明では硫黄原子
および/またはセレン原子を1個以上有する全ての有機
化合物を包括し、これら列記化合物に限定されるもので
はない。また、これら硫黄原子およびセレン原子を有す
る有機化合物は、単独でも2種以上を混合して使用して
もかまわない。While the organic compounds having a sulfur atom and / or selenium atom have been exemplified above, the present invention includes all organic compounds having one or more sulfur atoms and / or selenium atoms, and is limited to these listed compounds. Not something. These organic compounds having a sulfur atom and a selenium atom may be used alone or as a mixture of two or more.
【0037】硫黄原子およびセレン原子を有する有機化
合物の合成方法については、古くから多くの研究が報告
されており、これら公知の合成方法により容易に合成で
きる。これらの合成方法についての多数の総説著書の一
例として、「有機硫黄化学−合成反応編−」(大饗茂
編、化学同人、1982年)、「Organosele
nium Chemistry」(Dennis Li
otta編、JohnWiley & Sons、19
87年)、「化学増刊115ヘテロ元素の有機化学」
(稲本直樹ら編、化学同人、1988年)、「第4版実
験化学講座有機合成IV 」(日本化学会編、丸善、1
992年)、などがあげられる。Many researches have been reported on a method for synthesizing an organic compound having a sulfur atom and a selenium atom from a long time ago, and can be easily synthesized by these known synthesis methods. Examples of many review books on these synthesis methods include “Organic Sulfur Chemistry -Synthesis Reaction-” (ed. By Dai Famo, Kagaku Dojin, 1982) and “Organosele”.
Num Chemistry "(Dennis Li
otta, John Wiley & Sons, 19
1987), "Chemical Special Issue 115 Organic Chemistry of Hetero Elements"
(Naoki Inamoto et al., Chemistry Dojin, 1988), "4th Edition Experimental Chemistry Course, Organic Synthesis IV" (Chemical Society of Japan, Maruzen, 1
992).
【0038】本発明の光学材料用組成物には、硫黄原子
および/またはセレン原子を有する無機化合物より選ば
れる1種以上の無機化合物と該化合物と反応可能な化合
物以外に、耐酸化性、耐候性、染色性、強度等の各種性
能改良を目的として組成成分の化合物と一部もしくは全
部と反応可能な化合物を添加して硬化重合することも可
能である。この場合は、反応のために必要に応じて公知
の重合硬化触媒を別途加えることができる。The composition for an optical material of the present invention contains, in addition to one or more inorganic compounds selected from inorganic compounds having a sulfur atom and / or a selenium atom and a compound capable of reacting with the compound, oxidation resistance and weather resistance. For the purpose of improving various properties such as dyeability, dyeability, strength, etc., it is also possible to carry out curing polymerization by adding a compound capable of reacting partially or entirely with the compound of the composition component. In this case, a known polymerization curing catalyst can be separately added as necessary for the reaction.
【0039】組成成分の一部もしくは全部と反応可能な
化合物として、硫黄原子および/またはセレン原子を含
まない、エポキシ化合物類、イソシアネート類、カルボ
ン酸類、カルボン酸無水物類、フェノール類、アミン
類、ビニル化合物類、アリル化合物類、アクリル化合物
類、メタクリル化合物類等が挙げられる。以下にこれら
の代表的な具体例を示す。As compounds capable of reacting with part or all of the components, epoxy compounds, isocyanates, carboxylic acids, carboxylic anhydrides, phenols, amines, which do not contain a sulfur atom and / or a selenium atom, Examples include vinyl compounds, allyl compounds, acrylic compounds, methacryl compounds, and the like. The following are typical examples of these.
【0040】(1)エチレンオキサイド、プロピレオキ
サイド等のモノエポキシ化合物類、ヒドロキノン、カテ
コール、レゾルシン、ビスフェノールA、ビスフェノー
ルF、ビスフェノールエーテル、ハロゲン化ビスフェノ
ールA、ノボラック樹脂等の多価フェノール化合物とエ
ピハロヒドリンの縮合により製造されるフェノール系エ
ポキシ化合物、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、1、3−プロパンジオ
ール、1、4−ブタンジオール、1、6−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、1、3−およ
び1、4−シクロヘキサンジオール、1、3−および
1、4−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノ
ールA、ビスフェノルA・エチレンオキサイド付加物、
ビスフェノルA・プロピレンオキサイド付加物等のアル
コール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造され
るアルコール系エポキシ化合物、上述のアルコールおよ
びフェノール化合物とジイソシアネート等から製造され
るウレタン系エポキシ化合物、酢酸、プロピオン酸、安
息香酸、アジピン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン
酸、ダイマー酸、フタル酸、イソ、テレフタル酸、テト
ラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキ
サヒドロフタル酸、ヘット酸、ナジック酸、マレイン
酸、コハク酸、フマール酸、トリメリット酸、ベンゼン
テトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、
ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等のカ
ルボン酸化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造さ
れるグリシジルエステル系エポキシ化合物、エチレンジ
アミン、1,2−ジアミノプロパン、1,3−ジアミノ
プロパン、1,2−ジアミノブタン、1,3−ジアミノ
ブタン、1,4−ジアミノブタン、1,5−ジアミノペ
ンタン、1,6−ジアミノヘキサン、1,7−ジアミノ
ヘプタン、1,8−ジアミノオクタン、ビス−(3−ア
ミノプロピル)エーテル、1,2−ビス−(3−アミノ
プロポキシ)エタン、1,3−ビス−(3−アミノプロ
ポキシ)−2,2’−ジメチルプロパン、1,2−、
1,3−あるいは1,4−ビスアミノシクロヘキサン、
1,3−あるいは1,4−ビスアミノメチルシクロヘキ
サン、1,3−あるいは1,4−ビスアミノエチルシク
ロヘキサン、1,3−あるいは1,4−ビスアミノプロ
ピルシクロヘキサン、水添4,4’−ジアミノジフェニ
ルメタン、イソホロンジアミン、1,4−ビスアミノプ
ロピルピペラジン、m−、あるいはp−フェニレンジア
ミン、2,4−あるいは2,6−トリレンジアミン、m
−、あるいはp−キシリレンジアミン、1,5−あるい
は、2,6−ナフタレンジアミン、4,4’−ジアミノ
ジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルエー
テル、2,2−(4,4’−ジアミノジフェニル)プロ
パン、N,N’−ジメチルエチレンジアミン、N,N’
−ジメチル−1,2−ジアミノプロパン、N,N’−ジ
メチル−1,3−ジアミノプロパン、N,N’−ジメチ
ル−1,2−ジアミノブタン、N,N’−ジメチル−
1,3−ジアミノブタン、N,N’−ジメチル−1,4
−ジアミノブタン、N,N’−ジメチル−1,5−ジア
ミノペンタン、N,N’−ジメチル−1,6−ジアミノ
ヘキサン、N,N’−ジメチル−1,7−ジアミノヘプ
タン、N,N’−ジエチルエチレンジアミン、N,N’
−ジエチル−1,2−ジアミノプロパン、N,N’−ジ
エチル−1,3−ジアミノプロパン、N,N’−ジエチ
ル−1,2−ジアミノブタン、N,N’−ジエチル−
1,3−ジアミノブタン、N,N’−ジエチル−1,4
−ジアミノブタン、N,N’−ジエチル−1,6−ジア
ミノヘキサン、ピペラジン、2−メチルピペラジン、
2,5−あるいは2,6−ジメチルピペラジン、ホモピ
ペラジン、1,1−ジ−(4−ピペリジル)−メタン、
1,2−ジ−(4−ピペリジル)−エタン、1,3−ジ
−(4−ピペリジル)−プロパン、1,4−ジ−(4−
ピペリジル)−ブタンとエピハロヒドリンの縮合により
製造されるアミン系エポキシ化合物、3、4−エポキシ
シクロヘキシル−3、4−エポキシシクロヘキサンカル
ボキシレート、ビニルシクリヘキサンジオキサイド、2
−(3、4−エポキシシクロヘキシル)−5、5−スピ
ロ−3、4−エポキシシクロヘキサン−メタ−ジオキサ
ン、ビス(3、4−エポキシシクロヘキシル)アジペー
ト等の脂環式エポキシ化合物、シクロペンタジエンエポ
キシド、エポキシ化大豆油、エポキシ化ポリブタジエ
ン、ビニルシクロヘキセンエポキシド等の不飽和化合物
のエポキシ化により製造されるエポキシ化合物、ビニル
フェニルグリシジルエーテル、ビニルベンジルグリシジ
ルエーテル、グリシジルメタクリレート、グリシジルア
クリレート、アリルグリシジルエーテル等の不飽和基を
有するエポキシ化合物、等のエポキシ化合物類、(2)
メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、プロピ
ルイソシアネート、iso−プロピルイソシアネート、
n−ブチルイソシアネート、sec−ブチルイソシアネ
ート、tert−ブチルイソシアネート、ペンチルイソ
シアネート、ヘキシルイソシアネート、オクチルイソシ
アネート、ドデシルイソシアネート、シクロヘキシルイ
ソシアネート、フェニルイソシアネート、トルイルイソ
シアネート等のモノイソシアネート類、ジエチレンジイ
ソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネー
ト、1,3−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサ
ン、1,4−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサ
ン、イソホロンジイソシアネート、2,6−ビス(イソ
シアナトメチル)デカヒドロナフタレン、リジントリイ
ソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、
2,6−トリレンジイソシアネート、o−トリジンジイ
ソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、3−
(2’−イソシアネートシクロヘキシル)プロピルイソ
シアネート、トリス(フェニルイソシアネート)チオホ
スフェート、イソプロピリデンビス(シクロヘキシルイ
ソシアネート)、2,2’−ビス(4−イソシアネート
フェニル)プロパン、トリフェニルメタントリイソシア
ネート、ビス(ジイソシアネートトリル)フェニルメタ
ン、4,4’,4’’−トリイソシアネート−2,5−
ジメトキシフェニルアミン、3,3’−ジメトキシベン
ジジン−4,4’−ジイソシアネート、1,3−フェニ
レンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシア
ネート、4,4’−ジイソシアナトビフェニル、4,
4’−ジイソシアナト−3,3’−ジメチルビフェニ
ル、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアナ
ト、1,1’−メチレンビス(4−イソシアナトベンゼ
ン)、1,1’−メチレンビス(3−メチル−4−イソ
シアナトベンゼン)、m−キシリレンジイソシアネー
ト、p−キシリレンジイソシアネート、1,3−ビス
(1−イソシアネート−1−メチルエチル)ベンゼン、
1,4−ビス(1−イソシアネート−1−メチルエチ
ル)ベンゼン、1,3−ビス(2−イソシアナト−2−
プロピル)ベンゼン、2,6−ビス(イソシアナトメチ
ル)ナフタレン、1,5−ナフタレンジイソシアネー
ト、ビス(イソシアネートメチル)テトラヒドロジシク
ロペンタジエン、ビス(イソシアネートメチル)ジシク
ロペンタジエン、ビス(イソシアネートメチル)テトラ
ヒドロチオフェン、2,5−ジイソシアネートメチルノ
ルボルネン、ビス(イソシアネートメチル)アダマンタ
ン、ダイマー酸ジイソシアネート、1,3,5−トリ
(1−イソシアナトヘキシル)イソシアヌル酸等のポリ
イソシアネート類、これらのポリイソシアネート類のビ
ュレット型反応によるニ量体、これらのポリイソシアネ
ート類の環化三量体およびこれらのポリイソシアネート
類とアルコールの付加物等のイソシアネート類、(3)
(1)のエポキシ化合物のところで説明したエピハロヒ
ドリンと反応させる相手の原料として例示したカルボン
酸類、(4)(1)のエポキシ化合物のところで説明し
たエピハロヒドリンと反応させる相手の原料として例示
したカルボン酸無水物類、(5)(1)のエポキシ化合
物のところで説明したエピハロヒドリンと反応させる相
手の原料として例示したフェノール類、(6)(1)の
エポキシ化合物のところで説明したエピハロヒドリンと
反応させる相手の原料として例示したアミン類、(7)
ビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビ
ニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、フ
ェニルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、2−
クロロエチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエ
ーテル、ビニルグリシジルエーテル、ビニルアルコー
ル、メチルビニルカルビノール、エチレングリコールモ
ノビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチ
レングリコールジビニルエーテル、テトラメチレングリ
コールモノビニルエーテル、メチルビニルケトン、ジビ
ニルジカーボネイト、ビニルジグリコールカーボネイ
ト、ビニレンカーボネイト、酢酸ビニル、クロロ酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ヘキサン酸ビ
ニル、2−エチルヘキサン酸ビニル、アジピン酸ジビニ
ル、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、アクリル酸ビ
ニル、メタクリル酸ビニル、ビニルブロマイド、ビニル
アイオダイド、ビニルリン酸、ビニル尿素、スチレン、
2−メチルスチレン、3−メチルスチレン、4−メチル
スチレン、α−メチルスチレン、2,4,6−トリメチ
ルスチレン、4−t−ブチルスチレン、スチルベン、ビ
ニルフェノール、3−ビニルベンジルアルコール、4−
ビニルベンジルアルコール、2−(4−ビニルベンジル
チオ)エタノール、2−(3−ビニルベンジルチオ)エ
タノール、1,3−ビス(4−ビニルベンジルチオ)−
2−プロパノール、1,3−ビス(3−ビニルベンジル
チオ)−2−プロパノール、2,3−ビス(4−ビニル
ベンジルチオ)−1−プロパノール、2,3−ビス(3
−ビニルベンジルチオ)−1−プロパノール、シンナミ
ルアルコール、シンナムアルデヒド、1,3−ジビニル
ベンゼン、1,4−ジビニルベンゼン、トリビニルベン
ゼン、ジビニルフタレート、2−クロロスチレン、3−
クロロスチレン、4−クロロスチレン、3−クロロメチ
ルスチレン、4−クロロメチルスチレン、4−アミノス
チレン、3−シアノメチルスチレン、4−シアノメチル
スチレン、4−ビニルビフェニル、2,2’−ジビニル
ビフェニル、4,4’−ジビニルビフェニル、2,2−
ビス(4−ビニルフェニル)プロパン、ビス(4−ビニ
ルフェニル)エーテル、2,2−ビス(4−ビニロキシ
フェニル)プロパン等のビニル化合物類、(8)(7)
のビニル化合物類で例示した化合物のビニル基の一部も
しくは全部がアリル基に置き換わったアリル化合物類、
(9)メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロ
ピルアクリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、
3−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシ
プロピルアクリレート、3−フェノキシ−2−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、トリメチロールプロパンモノ
アクリレート、2−ヒドロキシエチルイソシアヌレート
モノアクリレート、2−ヒドロキシエチルイソシアヌレ
ートジアクリレート、2−ヒドロキシエチルシアヌレー
トモノアクリレート、2−ヒドロキシエチルシアヌレー
トジアクリレート、エチレングリコールジアクリレー
ト、ジエチレングリコールジアクリレート、1,3−ブ
チレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコ
ールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリ
レート、プロピレングリコールジアクリレート、1、3
−プロパンジオールジアクリレート、1,3−ブタンジ
オールジアクリレート、1、4−ブタンジオールジアク
リレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリプロピレ
ングリコールジアクリレート、2−ヒドロキシ−1,3
−ジアクリロキシプロパン、2,2−ビス〔4−(アク
リロキシエトキシ)フェニル〕プロパン、2,2−ビス
〔4−(アクリロキシエトキシ)シクロヘキシル〕プロ
パン、2,2−ビス〔4−(2−ヒドロキシ−3−アク
リロキシプロポキシ)フェニル〕プロパン、2,2−ビ
ス〔4−(アクリロキシ・ジエトキシ)フェニル〕プロ
パン、2,2−ビス〔4−(アクリロキシ・ポリエトキ
シ)フェニル〕プロパン、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、ペンタエリスリトールモノアクリレー
ト、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリ
スリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、ビス(2,2,2−トリメチロール
エチル)エーテルのペンタアクリレート、ビス(2,
2,2−トリメチロールエチル)エーテルのヘキサアク
リレート等のアクリル化合物類、(10)(9)のアク
リル化合物類で例示した化合物のアクリル基の一部もし
くは全部がメタクリル基に置き換わったメタクリル化合
物類。(1) Monoepoxy compounds such as ethylene oxide and propylene oxide, polyhydric phenol compounds such as hydroquinone, catechol, resorcinol, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol ether, halogenated bisphenol A, and novolak resin, and epihalohydrin Phenolic epoxy compounds produced by condensation, methanol, ethanol, propanol, butanol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4 -Butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylolpropane, pen Erythritol, 1,3- and 1,4-cyclohexanediol, 1,3- and 1,4-cyclohexane dimethanol, hydrogenated bisphenol A, Bisufenoru A · ethylene oxide adduct,
Alcohol-based epoxy compounds produced by condensation of an alcohol compound such as bisphenol A-propylene oxide adduct with epihalohydrin, urethane-based epoxy compounds produced from the above-mentioned alcohol and phenol compounds and diisocyanate, acetic acid, propionic acid, benzoic acid, Adipic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, dimer acid, phthalic acid, iso, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, hetonic acid, nadic acid, maleic acid, succinic acid, fumaric acid, Trimellitic acid, benzenetetracarboxylic acid, benzophenonetetracarboxylic acid,
Glycidyl ester-based epoxy compounds produced by condensation of epihalohydrin with carboxylic compounds such as naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, ethylenediamine, 1,2-diaminopropane, 1,3 -Diaminopropane, 1,2-diaminobutane, 1,3-diaminobutane, 1,4-diaminobutane, 1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane, 1,7-diaminoheptane, 1,8- Diaminooctane, bis- (3-aminopropyl) ether, 1,2-bis- (3-aminopropoxy) ethane, 1,3-bis- (3-aminopropoxy) -2,2′-dimethylpropane, 2-,
1,3- or 1,4-bisaminocyclohexane,
1,3- or 1,4-bisaminomethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminoethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminopropylcyclohexane, hydrogenated 4,4'-diamino Diphenylmethane, isophoronediamine, 1,4-bisaminopropylpiperazine, m- or p-phenylenediamine, 2,4- or 2,6-tolylenediamine, m
-Or p-xylylenediamine, 1,5- or 2,6-naphthalenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylether, 2,2- (4,4'-diaminodiphenyl ) Propane, N, N′-dimethylethylenediamine, N, N ′
-Dimethyl-1,2-diaminopropane, N, N'-dimethyl-1,3-diaminopropane, N, N'-dimethyl-1,2-diaminobutane, N, N'-dimethyl-
1,3-diaminobutane, N, N'-dimethyl-1,4
-Diaminobutane, N, N'-dimethyl-1,5-diaminopentane, N, N'-dimethyl-1,6-diaminohexane, N, N'-dimethyl-1,7-diaminoheptane, N, N ' -Diethylethylenediamine, N, N '
-Diethyl-1,2-diaminopropane, N, N'-diethyl-1,3-diaminopropane, N, N'-diethyl-1,2-diaminobutane, N, N'-diethyl-
1,3-diaminobutane, N, N'-diethyl-1,4
-Diaminobutane, N, N'-diethyl-1,6-diaminohexane, piperazine, 2-methylpiperazine,
2,5- or 2,6-dimethylpiperazine, homopiperazine, 1,1-di- (4-piperidyl) -methane,
1,2-di- (4-piperidyl) -ethane, 1,3-di- (4-piperidyl) -propane, 1,4-di- (4-
Amine-based epoxy compounds produced by condensation of (piperidyl) -butane and epihalohydrin, 3,4-epoxycyclohexyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, vinylcyclixane dioxide, 2
Alicyclic epoxy compounds such as-(3,4-epoxycyclohexyl) -5,5-spiro-3,4-epoxycyclohexane-meta-dioxane, bis (3,4-epoxycyclohexyl) adipate, cyclopentadiene epoxide, epoxy Compounds produced by epoxidation of unsaturated compounds such as oxidized soybean oil, epoxidized polybutadiene, and vinylcyclohexene epoxide; unsaturated groups such as vinylphenyl glycidyl ether, vinylbenzyl glycidyl ether, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, and allyl glycidyl ether Epoxy compounds such as epoxy compounds having the formula (2),
Methyl isocyanate, ethyl isocyanate, propyl isocyanate, iso-propyl isocyanate,
Monoisocyanates such as n-butyl isocyanate, sec-butyl isocyanate, tert-butyl isocyanate, pentyl isocyanate, hexyl isocyanate, octyl isocyanate, dodecyl isocyanate, cyclohexyl isocyanate, phenyl isocyanate, toluyl isocyanate, diethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene Diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, isophorone diisocyanate, 2,6-bis (isocyanatomethyl) decahydronaphthalene , Lysine triisocyanate, 2, - tolylene diisocyanate,
2,6-tolylene diisocyanate, o-tolidine diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, diphenyl ether diisocyanate, 3-
(2′-isocyanatocyclohexyl) propyl isocyanate, tris (phenylisocyanate) thiophosphate, isopropylidenebis (cyclohexylisocyanate), 2,2′-bis (4-isocyanatophenyl) propane, triphenylmethane triisocyanate, bis (diisocyanate tolyl) ) Phenylmethane, 4,4 ′, 4 ″ -triisocyanate-2,5-
Dimethoxyphenylamine, 3,3′-dimethoxybenzidine-4,4′-diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 4,4′-diisocyanatobiphenyl, 4,
4'-diisocyanato-3,3'-dimethylbiphenyl, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanato, 1,1'-methylenebis (4-isocyanatobenzene), 1,1'-methylenebis (3-methyl-4- Isocyanatobenzene), m-xylylenediisocyanate, p-xylylenediisocyanate, 1,3-bis (1-isocyanate-1-methylethyl) benzene,
1,4-bis (1-isocyanate-1-methylethyl) benzene, 1,3-bis (2-isocyanato-2-
Propyl) benzene, 2,6-bis (isocyanatomethyl) naphthalene, 1,5-naphthalenediisocyanate, bis (isocyanatomethyl) tetrahydrodicyclopentadiene, bis (isocyanatomethyl) dicyclopentadiene, bis (isocyanatomethyl) tetrahydrothiophene, Polyisocyanates such as 2,5-diisocyanatomethylnorbornene, bis (isocyanatomethyl) adamantane, diisocyanate diisocyanate, and 1,3,5-tri (1-isocyanatohexyl) isocyanuric acid, and a bullet reaction of these polyisocyanates (3) isocyanates such as cyclized trimers of these polyisocyanates and adducts of these polyisocyanates with alcohols;
(1) Carboxylic acids exemplified as a partner material to be reacted with epihalohydrin described for the epoxy compound, (4) Carboxylic anhydride exemplified as a partner material to be reacted with the epihalohydrin described for the epoxy compound of (1) (5) Phenols exemplified as a partner material to be reacted with epihalohydrin described in (1) Epoxy compound, (6) exemplified as a partner material to be reacted with epihalohydrin described in (1) Epoxy compound Amines, (7)
Vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, benzyl vinyl ether, 2-
Chloroethyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, vinyl glycidyl ether, vinyl alcohol, methyl vinyl carbinol, ethylene glycol monovinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, tetramethylene glycol monovinyl ether, methyl vinyl ketone, divinyl dicarbonate , Vinyl diglycol carbonate, vinylene carbonate, vinyl acetate, vinyl chloroacetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl hexanoate, vinyl 2-ethylhexanoate, divinyl adipate, vinyl benzoate, vinyl salicylate, vinyl acrylate, methacryl Vinyl acid, vinyl bromide, vinyl iodide, vinyl Phosphate, vinylurea, styrene,
2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, α-methylstyrene, 2,4,6-trimethylstyrene, 4-t-butylstyrene, stilbene, vinylphenol, 3-vinylbenzylalcohol, 4-
Vinylbenzyl alcohol, 2- (4-vinylbenzylthio) ethanol, 2- (3-vinylbenzylthio) ethanol, 1,3-bis (4-vinylbenzylthio)-
2-propanol, 1,3-bis (3-vinylbenzylthio) -2-propanol, 2,3-bis (4-vinylbenzylthio) -1-propanol, 2,3-bis (3
-Vinylbenzylthio) -1-propanol, cinnamyl alcohol, cinnamaldehyde, 1,3-divinylbenzene, 1,4-divinylbenzene, trivinylbenzene, divinylphthalate, 2-chlorostyrene, 3-
Chlorostyrene, 4-chlorostyrene, 3-chloromethylstyrene, 4-chloromethylstyrene, 4-aminostyrene, 3-cyanomethylstyrene, 4-cyanomethylstyrene, 4-vinylbiphenyl, 2,2′-divinylbiphenyl, 4,4'-divinylbiphenyl, 2,2-
Vinyl compounds such as bis (4-vinylphenyl) propane, bis (4-vinylphenyl) ether and 2,2-bis (4-vinyloxyphenyl) propane; (8) (7)
Allyl compounds in which some or all of the vinyl groups of the compounds exemplified by the vinyl compounds have been replaced with allyl groups,
(9) methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate,
3-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-phenoxy-2-hydroxypropyl acrylate, trimethylolpropane monoacrylate, 2-hydroxyethyl isocyanurate monoacrylate, 2-hydroxyethyl isocyanurate diacrylate, 2-hydroxyethyl Cyanurate monoacrylate, 2-hydroxyethyl cyanurate diacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, 1, 3
-Propanediol diacrylate, 1,3-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate,
Neopentyl glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, 2-hydroxy-1,3
-Diacryloxypropane, 2,2-bis [4- (acryloxyethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (acryloxyethoxy) cyclohexyl] propane, 2,2-bis [4- (2 -Hydroxy-3-acryloxypropoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (acryloxydiethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (acryloxypolyethoxy) phenyl] propane, trimethylolpropane Triacrylate, pentaerythritol monoacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaacrylate of bis (2,2,2-trimethylolethyl) ether, bis (2
Acrylic compounds such as hexaacrylate of 2,2-trimethylolethyl) ether and methacrylic compounds in which some or all of the acrylic groups of the compounds exemplified as the acrylic compounds of (10) and (9) are replaced by methacrylic groups.
【0041】以上、各種性能改良を目的として使用する
組成成分の一部もしくは全部と反応可能な化合物を例示
したが、これら列記化合物に限定されるものではない。
また、これらの化合物は、単独でも2種類以上を混合し
て使用してもかまわない。As described above, the compounds capable of reacting with some or all of the components used for the purpose of improving various performances have been exemplified, but the compounds are not limited to these listed compounds.
In addition, these compounds may be used alone or as a mixture of two or more.
【0042】以上挙げた物性の改良剤の割合は、光学物
性や、機械的物性を損なわない範囲で決められ、化学的
な構造等により一義的には決められないが、90重量%
以下であることが好ましい。The ratio of the above-mentioned physical properties improving agent is determined within a range that does not impair the optical physical properties and mechanical physical properties, and cannot be univocally determined by the chemical structure and the like.
The following is preferred.
【0043】本発明の光学材料の製造方法において、公
知の酸化防止剤や紫外線吸収剤等の添加剤を加えて、得
られる材料の実用性をより向上せしめることはもちろん
可能である。また、本発明の光学材料が重合中に型から
剥がれやすい場合には、公知の外部および/または内部
密着性改善剤を添加し、得られる硬化材料と型との密着
性を向上せしめることも有効である。重合中に型から剥
がれにくい場合には、公知の外部および/または内部離
型性改善剤を添加して、得られる硬化材料と型との離型
性を向上せしめることも有効である。In the production method of the optical material of the present invention, it is of course possible to further improve the practicality of the obtained material by adding known additives such as antioxidants and ultraviolet absorbers. When the optical material of the present invention is easily peeled from the mold during polymerization, it is also effective to add a known external and / or internal adhesion improver to improve the adhesion between the obtained cured material and the mold. It is. When it is difficult to peel off from the mold during the polymerization, it is also effective to add a known external and / or internal mold releasability improver to improve the mold releasability between the obtained cured material and the mold.
【0044】本発明において光学材料の製造方法は、原
料となる硫黄原子および/またはセレン原子を有する無
機化合物より選ばれる1種以上の化合物と、該化合物と
反応可能な化合物に、必要じ応じて使用する各種性能改
良を目的として使用する組成物の一部もしくは全部と反
応可能な化合物、触媒、密着性改善剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、ラジカル重合開始剤、各種性能改良剤等の
添加剤(副原料)を混合、均一とした後、ガラスや金属
製の型に注入し、加熱によって重合硬化反応を進めた
後、型から外し製造される。In the present invention, the method for producing an optical material includes, as necessary, one or more compounds selected from inorganic compounds having a sulfur atom and / or a selenium atom as raw materials and a compound capable of reacting with the compound. Addition of compounds, catalysts, adhesion improvers, antioxidants, ultraviolet absorbers, radical polymerization initiators, various performance improvers, etc. that can react with some or all of the composition used for the purpose of improving various performances used After mixing and homogenizing the agent (auxiliary material), the mixture is poured into a glass or metal mold, and the polymerization and curing reaction is advanced by heating.
【0045】硫黄原子および/またはセレン原子を有す
る無機化合物より選ばれる1種以上の化合物と、該化合
物と反応可能な化合物を含有してなる組成物の一部また
は全量を注型前に触媒の存在下または非存在下、撹拌下
または非撹拌下で−100〜160℃で、0.1〜72
時間かけて予備的に重合せしめた後、組成物を調製して
注型を行う事も可能である。この予備的な重合条件は、
好ましくは−10〜120℃で0.1〜240時間、よ
り好ましくは0〜100℃で0.1〜120時間で実施
する。Before casting, one or more compounds selected from inorganic compounds having a sulfur atom and / or a selenium atom and a part or the whole of a composition containing a compound capable of reacting with the compound are added to the catalyst before casting. In the presence or absence, with or without stirring, at −100 to 160 ° C .;
After preliminarily polymerizing over time, the composition can be prepared and cast. The preliminary polymerization conditions are:
Preferably, it is carried out at -10 to 120 ° C for 0.1 to 240 hours, more preferably at 0 to 100 ° C for 0.1 to 120 hours.
【0046】本発明の光学材料の製造方法は、さらに詳
しく述べるならば以下の通りである。前述の様に、主原
料および副原料を混合後、型に注入硬化して製造される
が、硫黄原子および/またはセレン原子を有する無機化
合物と該化合物の1種以上と反応可能な化合物、必要に
応じて使用する各種性能改良を目的として使用する組成
成分の一部もしくは全部と反応可能な化合物、触媒、密
着性改善剤または離型性改善剤、酸化防止剤、ブルーイ
ング剤、紫外線吸収剤、各種性能改良添加剤等の添加剤
は、全て同一容器内で同時に撹拌下に混合しても、各原
料を段階的に添加混合しても、数成分を別々に混合後さ
らに同一容器内で再混合しても良い。各原料および添加
剤等はいかなる順序で混合してもかまわない。混合にあ
たり、設定温度、これに要する時間等は基本的には各成
分が十分に混合される条件であればよいが、過剰の温
度、時間は各原料、添加剤間の好ましくない反応が起こ
り、さらには粘度の上昇をきたし注型操作を困難にする
等適当ではない。混合温度は−50〜100℃程度の範
囲で行われるべきであり、好ましい温度範囲は−30〜
70℃、さらに好ましいのは、−5〜50℃である。混
合時間は、1分〜12時間、好ましくは5分〜10時
間、最も好ましくは5分〜6時間程度である。各原料、
添加剤の混合前、混合時あるいは混合後に、減圧下に脱
ガス操作を行う事は、後の注型重合硬化中の気泡発生を
防止する点からは好ましい方法である。この時の減圧度
は0.1〜700mmHg程度で行うが、好ましいのは
0.5〜300mmHgである。さらには、これらの混
合物あるいは混合前の主、副原料を0.05〜3μm程
度の孔径を有するフィルターで不純物等を濾過し精製す
ることは本発明の光学材料の品質をさらに高める上から
も好ましい。ガラスや金属製の型に注入後、電気炉等に
よる重合硬化を行うが、硬化時間は0.1〜100時
間、通常1〜72時間であり、硬化温度は−10〜16
0℃、通常0〜140℃である。重合は所定の重合温度
で所定時間のホールド、0.1〜100℃/hの昇温、
0.1〜100℃/hの降温およびこれらの組み合わせ
で行うことができる。また、硬化終了後、材料を50〜
150℃の温度で10分〜5時間程度アニール処理を行
う事は、本発明の光学材料の歪を除くために好ましい処
理である。さらに必要に応じて染色、ハードコート、反
射防止、防曇性、耐衝撃性付与等の表面処理を行うこと
ができる。The method for producing the optical material of the present invention will be described in more detail below. As described above, the main raw material and the auxiliary raw material are mixed and then injection-hardened to produce a mold. Compounds that can react with some or all of the components used for the purpose of improving various performances used according to the conditions, catalysts, adhesion improvers or release improvers, antioxidants, bluing agents, ultraviolet absorbers Additives such as various performance-improving additives can be mixed in the same container at the same time with stirring, or even if each raw material is added and mixed stepwise, after mixing several components separately, further in the same container You may mix again. The raw materials, additives, and the like may be mixed in any order. Upon mixing, the set temperature, the time required for the mixing, etc. may be basically any conditions under which each component is sufficiently mixed, but an excessive temperature and time may cause an undesired reaction between each raw material and additive, Further, it is not appropriate, for example, because the viscosity increases and the casting operation becomes difficult. The mixing temperature should be in the range of about -50 to 100 ° C, and the preferred temperature range is -30 to
70 ° C, more preferably -5 to 50 ° C. The mixing time is about 1 minute to 12 hours, preferably about 5 minutes to 10 hours, and most preferably about 5 minutes to 6 hours. Each raw material,
Performing a degassing operation under reduced pressure before, during or after mixing of the additives is a preferable method from the viewpoint of preventing the formation of bubbles during the subsequent casting polymerization curing. At this time, the degree of pressure reduction is about 0.1 to 700 mmHg, and preferably 0.5 to 300 mmHg. Further, it is preferable from the standpoint of further improving the quality of the optical material of the present invention that the mixture or the main and auxiliary raw materials before mixing is purified by filtering impurities or the like with a filter having a pore size of about 0.05 to 3 μm. . After pouring into a glass or metal mold, polymerization curing is performed by an electric furnace or the like. The curing time is 0.1 to 100 hours, usually 1 to 72 hours, and the curing temperature is -10 to 16
0 ° C, usually 0 to 140 ° C. The polymerization is held at a predetermined polymerization temperature for a predetermined time, a temperature rise of 0.1 to 100 ° C./h,
The cooling can be performed at a temperature of 0.1 to 100 ° C./h or a combination thereof. After the curing is completed, the material is
Performing an annealing treatment at a temperature of 150 ° C. for about 10 minutes to 5 hours is a preferable treatment for removing distortion of the optical material of the present invention. Further, if necessary, surface treatment such as dyeing, hard coating, anti-reflection, anti-fogging property and impact resistance can be performed.
【0047】[0047]
【発明の効果】本発明の硫黄原子および/またはセレン
原子を有する無機化合物より選ばれる1種以上の無機化
合物と、該化合物と反応可能な化合物を含有する光学材
料用組成物により、容易に、より高い屈折率を優する光
学材料を提供することが可能となった。According to the composition of the present invention, one or more inorganic compounds selected from inorganic compounds having a sulfur atom and / or a selenium atom and a composition for an optical material containing a compound capable of reacting with the compound can be easily prepared. It has become possible to provide an optical material that has a higher refractive index.
【0048】[0048]
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、得られたレンズの評価は以下の方法で行った。 屈折率、アッベ数(nD、νD) アッベ屈折計を用い、25℃で測定した。EXAMPLES The present invention will now be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, evaluation of the obtained lens was performed by the following method. Refractive index, Abbe number (nD, νD) Measured at 25 ° C. using an Abbe refractometer.
【0049】実施例1 1,2−ビス(β−エピチオプロピルチオ)エタン90
重量部、硫黄10重量部の合計100重量部に対し、触
媒としてテトラブロモホスホニウムブロマイド0.1重
量部を混合後均一液とした。ついでこれを2.5mm厚
の平板レンズ用モールドに注入し、オーブン中で30℃
から10時間かけて80℃に昇温し重合硬化させ、レン
ズを製造した。得られたレンズは良好な耐熱性および物
理特性を示し、透明性および表面状態は良好であり、脈
理、面変形もほとんど認められなかった。レンズの屈折
率、アッベ数の測定結果を表1に示した。Example 1 1,2-bis (β-epithiopropylthio) ethane 90
To a total of 100 parts by weight of 10 parts by weight of sulfur and 10 parts by weight of sulfur, 0.1 part by weight of tetrabromophosphonium bromide was mixed as a catalyst to obtain a uniform liquid. Then, this was poured into a mold for a flat lens having a thickness of 2.5 mm.
The temperature was raised to 80 ° C. over 10 hours to polymerize and cure to produce a lens. The resulting lens exhibited good heat resistance and physical properties, good transparency and surface condition, and almost no striae or surface deformation. Table 1 shows the measurement results of the refractive index and Abbe number of the lens.
【0050】実施例2〜20 表1に示す組成を使用する以外は実施例1を繰り返し
た。レンズの屈折率、アッベ数の測定結果を表1に示し
た。Examples 2 to 20 Example 1 was repeated except that the compositions shown in Table 1 were used. Table 1 shows the measurement results of the refractive index and Abbe number of the lens.
【0051】比較例1〜8 表2に示す組成を使用する以外は実施例1を繰り返し
た。レンズの屈折率、アッベ数の測定結果を表2に示し
た。Comparative Examples 1 to 8 Example 1 was repeated except that the compositions shown in Table 2 were used. Table 2 shows the measurement results of the refractive index and Abbe number of the lens.
【0052】[0052]
【表1】 [Table 1]
【0053】[0053]
【表2】 [Table 2]
【0054】実施例21 窒素雰囲気下、ビス(β−エピチオプロピル)スルフィ
ド85重量部、硫黄15重量部を100℃で1時間、混
合攪拌した。冷却後、触媒としてテトラブチルアンモニ
ウムブロマイド0.05重量部を混合後均一液とした。
ついでこれを0.5μmのPTFEフィルターで濾過し
2.5mm厚の平板レンズ用モールドに注入し、オーブ
ン中で10℃から22時間かけて120℃に昇温し重合
硬化させ、レンズを製造した。得られたレンズは良好な
耐熱性および物理特性を示し、透明性および表面状態は
良好であり、脈理、面変形もほとんど認められなかっ
た。レンズの屈折率、アッベ数の測定結果を表3に示し
た。Example 21 Under a nitrogen atmosphere, 85 parts by weight of bis (β-epithiopropyl) sulfide and 15 parts by weight of sulfur were mixed and stirred at 100 ° C. for 1 hour. After cooling, 0.05 parts by weight of tetrabutylammonium bromide was mixed as a catalyst to obtain a uniform liquid.
Then, this was filtered through a 0.5 μm PTFE filter, poured into a 2.5 mm-thick flat lens mold, heated in an oven from 10 ° C. to 120 ° C. over 22 hours, and polymerized and cured to produce a lens. The resulting lens exhibited good heat resistance and physical properties, good transparency and surface condition, and almost no striae or surface deformation. Table 3 shows the measurement results of the refractive index and Abbe number of the lens.
【0055】実施例22〜24 表3に示す組成を使用する以外は、実施例21を繰り返
した。レンズの屈折率、アッベ数の測定結果を表3に示
した。Examples 22 to 24 Example 21 was repeated except that the compositions shown in Table 3 were used. Table 3 shows the measurement results of the refractive index and Abbe number of the lens.
【0056】実施例25 窒素雰囲気下、1,3−ジメルカプトベンゼン32重量
部と硫黄10重量部を100℃で1時間、混合攪拌し
た。冷却後、ジビニルベンゼン62重量部、触媒として
トリエチルベンジルアンモニウムクロライド0.02重
量部とラジカル開始剤として1,1−アゾビス(シクロ
ヘキサン−1−カルボニトリル)0.3重量部を混合後
均一液とした。ついでこれを0.5μmのPTFEフィ
ルターで濾過し2.5mm厚の平板レンズ用モールドに
注入し、オーブン中で10℃から22時間かけて120
℃に昇温し重合硬化させ、レンズを製造した。得られた
レンズは良好な耐熱性および物理特性を示し、透明性お
よび表面状態は良好であり、脈理、面変形もほとんど認
められなかった。レンズの屈折率、アッベ数の測定結果
を表3に示した。Example 25 In a nitrogen atmosphere, 32 parts by weight of 1,3-dimercaptobenzene and 10 parts by weight of sulfur were mixed and stirred at 100 ° C. for 1 hour. After cooling, 62 parts by weight of divinylbenzene, 0.02 part by weight of triethylbenzylammonium chloride as a catalyst, and 0.3 part by weight of 1,1-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) as a radical initiator were mixed to form a uniform liquid. . This was then filtered through a 0.5 μm PTFE filter, poured into a 2.5 mm thick plate lens mold, and heated in an oven at 10 ° C. for 22 hours.
The temperature was raised to ℃ to polymerize and cure to produce a lens. The resulting lens exhibited good heat resistance and physical properties, good transparency and surface condition, and almost no striae or surface deformation. Table 3 shows the measurement results of the refractive index and Abbe number of the lens.
【0057】実施例26〜27 表3に示す組成を使用する以外は、実施例25を繰り返
した。レンズの屈折率、アッベ数の測定結果を表3に示
した。Examples 26-27 Example 25 was repeated except that the compositions shown in Table 3 were used. Table 3 shows the measurement results of the refractive index and Abbe number of the lens.
【0058】実施例28 窒素雰囲気下、4−メルカプトメチル−1,8−ジメル
カプト−3,6−ジチアオクタン45重量部と硫黄5重
量部と硫化セレン1重量部を100℃で1時間、混合攪
拌した。冷却後、1,3−ビス(イソシアノメチル)ベ
ンゼン49重量部、触媒としてセチルジメチルベンジル
アンモニウムクロライド0.01重量部とウレタン開始
剤としてジブチルスズラウリレート0.005重量部、
さらに内部離型剤としてジオクチルリン酸0.05重量
部を混合後均一液とした。ついでこれを0.5μmのP
TFEフィルターで濾過し2.5mm厚の平板レンズ用
モールドに注入し、オーブン中で10℃から22時間か
けて120℃に昇温し重合硬化させ、レンズを製造し
た。得られたレンズは良好な耐熱性および物理特性を示
し、透明性および表面状態は良好であり、脈理、面変形
もほとんど認められなかった。レンズの屈折率、アッベ
数の測定結果を表3に示した。Example 28 Under a nitrogen atmosphere, 45 parts by weight of 4-mercaptomethyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane, 5 parts by weight of sulfur and 1 part by weight of selenium sulfide were mixed and stirred at 100 ° C. for 1 hour. . After cooling, 49 parts by weight of 1,3-bis (isocyanomethyl) benzene, 0.01 part by weight of cetyldimethylbenzylammonium chloride as a catalyst, and 0.005 parts by weight of dibutyltin laurylate as a urethane initiator,
Further, 0.05 part by weight of dioctyl phosphoric acid was mixed as an internal release agent to obtain a uniform liquid. Next, this was added to a 0.5 μm P
The mixture was filtered through a TFE filter, poured into a 2.5 mm-thick flat lens mold, heated from 10 ° C. to 120 ° C. in an oven for 22 hours, and polymerized and cured to produce a lens. The resulting lens exhibited good heat resistance and physical properties, good transparency and surface condition, and almost no striae or surface deformation. Table 3 shows the measurement results of the refractive index and Abbe number of the lens.
【0059】実施例29〜31 表3に示す組成を使用する以外は、実施例89を繰り返
した。レンズの屈折率、アッベ数の測定結果を表3に示
した。Examples 29-31 Example 89 was repeated except that the compositions shown in Table 3 were used. Table 3 shows the measurement results of the refractive index and Abbe number of the lens.
【0060】実施例32 表3に示す組成を使用する以外は、実施例21を繰り返
した。レンズの屈折率、アッベ数の測定結果を表3に示
した。Example 32 Example 21 was repeated except that the compositions shown in Table 3 were used. Table 3 shows the measurement results of the refractive index and Abbe number of the lens.
【0061】実施例33 窒素雰囲気下、ビス(β−エピチオプロピル)スルフィ
ド65重量部と硫黄35重量部、予備的な重合の触媒と
してジベンゾチアジルジスルフィド0.2重量部を50
℃で24時間、混合攪拌した。混合初期は、ビス(β−
エピチオプロピル)スルフィドに対し、硫黄が全量溶解
していなかったが、12時間程度経過後には完全に溶解
した。冷却後、触媒としてテトラブチルアンモニウムブ
ロマイド0.02重量部を混合後均一液とした。ついで
これを0.5μmのPTFEフィルターで濾過し2.5
mm厚の平板レンズ用モールドに注入し、オーブン中で
10℃から22時間かけて120℃に昇温し重合硬化さ
せ、レンズを製造した。得られたレンズは良好な耐熱性
および物理特性を示し、透明性および表面状態は良好で
あり、脈理、面変形もほとんど認められなかった。レン
ズの屈折率、アッベ数の測定結果を表3に示した。Example 33 Under a nitrogen atmosphere, 65 parts by weight of bis (β-epithiopropyl) sulfide and 35 parts by weight of sulfur, and 0.2 parts by weight of dibenzothiazyl disulfide as a catalyst for preliminary polymerization were added to 50 parts by weight.
The mixture was stirred at 24 ° C. for 24 hours. At the beginning of mixing, the bis (β-
Although the sulfur was not completely dissolved in (epithiopropyl) sulfide, it was completely dissolved after about 12 hours. After cooling, 0.02 parts by weight of tetrabutylammonium bromide was mixed as a catalyst to obtain a uniform liquid. This was then filtered through a 0.5 μm PTFE filter,
The mixture was poured into a mold for a flat lens having a thickness of 1 mm, heated from 10 ° C. to 120 ° C. in an oven for 22 hours, and polymerized and cured to produce a lens. The resulting lens exhibited good heat resistance and physical properties, good transparency and surface condition, and almost no striae or surface deformation. Table 3 shows the measurement results of the refractive index and Abbe number of the lens.
【0062】比較例9〜19 実施例21〜31における組成から硫黄原子および/ま
たはセレン原子を有する無機化合物を除く以外は、それ
ぞれ実施例21〜31を繰り返した。レンズの屈折率、
アッベ数の測定結果を表4に示した。Comparative Examples 9 to 19 Examples 21 to 31 were repeated, except that the inorganic compounds having a sulfur atom and / or a selenium atom were excluded from the compositions in Examples 21 to 31. The refractive index of the lens,
Table 4 shows the Abbe number measurement results.
【0063】[0063]
【表3】 [Table 3]
【0064】[0064]
【表4】 [Table 4]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G02B 1/04 G02B 1/04 G02C 7/02 G02C 7/02 (72)発明者 早川 淳也 東京都葛飾区新宿6丁目1番1号 三菱瓦 斯化学株式会社東京研究所内 (72)発明者 嘉村 輝雄 東京都葛飾区新宿6丁目1番1号 三菱瓦 斯化学株式会社東京研究所内 Fターム(参考) 4J002 CN011 CN021 DA046 DA116 DB006 DG026 DG036 DG046 DG066 EN027 EN037 EN047 EN067 EN077 EU077 EU117 EU177 EW177 GP01 GP02 4J030 BA03 BA05 BB03 BC21 BC22 BC37 BG25 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification FI FI Theme Court ゛ (Reference) G02B 1/04 G02B 1/04 G02C 7/02 G02C 7/02 (72) Inventor Junya Hayakawa Katsushika-ku, Tokyo 6-1-1 Shinjuku, Tokyo Research Laboratory Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Teruo Kamura 6-1-1, Shinjuku, Katsushika-ku, Tokyo F-term in Tokyo Research Laboratory Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. 4J002 CN011 CN021 DA046 DA116 DB006 DG026 DG036 DG046 DG066 EN027 EN037 EN047 EN067 EN077 EU077 EU117 EU177 EW177 GP01 GP02 4J030 BA03 BA05 BB03 BC21 BC22 BC37 BG25
Claims (7)
る無機化合物より選ばれる1種以上の無機化合物と、該
化合物と反応可能な化合物を含有してなる光学材料用組
成物。An optical material composition comprising at least one inorganic compound selected from inorganic compounds having a sulfur atom and / or a selenium atom and a compound capable of reacting with the compound.
る無機化合物より選ばれる1種以上の無機化合物と、該
化合物と反応可能な硫黄原子および/またはセレン原子
を有する有機化合物を含有してなる光学材料用組成物。2. An optical system comprising one or more inorganic compounds selected from inorganic compounds having a sulfur atom and / or a selenium atom and an organic compound having a sulfur atom and / or a selenium atom capable of reacting with the compound. Material composition.
1個以上有する化合物と、硫黄原子および/またはセレ
ン原子を有する無機化合物より選ばれる1種以上の無機
化合物を含有してなる光学材料用組成物。 【化1】 (式中、R1 は炭素数1〜10の炭化水素、R2 、R3
およびR4 はそれぞれ炭素数1〜10の炭化水素基また
は水素を示す。Yは、O、S、SeまたはTeを示す。
m=1〜5、n=0〜5、p=0または1である。)3. A compound containing at least one compound represented by the following formula (1) in one molecule and one or more inorganic compounds selected from inorganic compounds having a sulfur atom and / or a selenium atom. A composition for an optical material comprising: Embedded image (Wherein, R 1 is a hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms, R 2 , R 3
And R 4 each represent a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or hydrogen. Y represents O, S, Se or Te.
m = 1 to 5, n = 0 to 5, p = 0 or 1. )
る無機化合物が、硫黄、二硫化炭素、セレン、セレン化
鉛および硫化セレンである請求項1,2または3記載の
光学材料用組成物。4. The composition for an optical material according to claim 1, wherein the inorganic compound having a sulfur atom and / or a selenium atom is sulfur, carbon disulfide, selenium, lead selenide and selenium sulfide.
重合硬化して得られる光学材料。5. An optical material obtained by polymerizing and curing the composition according to claim 1, 2, 3 or 4.
ズ。6. An optical lens comprising the optical material according to claim 5.
重合硬化して光学材料を得る方法。7. A method for obtaining an optical material by polymerizing and curing the composition according to claim 1, 2, 3 or 4.
Priority Applications (1)
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