JP4573148B2 - Composition for optical materials - Google Patents

Description

（式中、ＸはＳ、ＳｅまたはＴｅを表す。ａ〜ｆは０〜３、８≧ａ＋ｃ＋ｅ≧１、８≧b ＋d ＋f ≧２である。）
【０００６】
【発明の実施の形態】
【課題を解決するための手段】
本発明で使用する（１）式で表される環状骨格構造を有する化合物は、光学材料とした時に高い屈折率と高いアッベ数および両者の良好なバランスを発現するものである。本発明においては、高い屈折率を効果的に発現するために（１）式で表される環状骨格構造を有する化合物が光学材料用組成物全体の１重量％以上であることが好ましく、より好ましくは１０重量％以上である。
【０００７】
本発明で使用する光学材料用組成物とは、（１）式で表される環状骨格構造を有する化合物と、該化合物の少なくとも１種と反応可能な化合物を必須成分とする混合物である。（１）式で表される環状骨格構造を有する化合物と反応可能な化合物についてはこの反応が該化合物の種類により変化するために一概にはいえないが、飽和および不飽和炭化水素、芳香族化合物、含へテロ有機化合物等多岐にわたることが知られている（一例として、”Реакции серы с органицеｓкимц соеｇцненцямц”、М．Г．Воронковら編、Ноьосибирск、１９７９年）。本発明で使用する（１）式で表される環状骨格構造を有する化合物と反応可能な化合物は、重合硬化することにより光学材料として使用可能な透明樹脂の原料となりうるものであれば、特に限定されるものではない。
【０００８】
（１）式で表される環状骨格構造を有する化合物は、（１）式中のＸは、Ｓ、ＳｅまたはＴｅのいずれでもかまわないが、好ましくはＳまたはＳｅである。ａ〜ｆは０〜３であり、８≧ａ＋ｃ＋ｅ≧１、８≧ｂ＋ｄ＋ｆ≧２である。好ましくは、８≧ａ＋ｃ＋ｅ≧１、７≧ｂ＋ｄ＋ｆ≧２であり、より好ましくは５≧ａ＋ｃ＋ｅ≧１、７≧ｂ＋ｄ＋ｆ≧２である。さらに好ましいものは、ｂ＋ｄ＋ｆ≧ａ＋ｃ＋ｅの関係も満たす化合物である。また、高い屈折率を得るために、（１）式で表される環状骨格構造を有する化合物分子中の重量中のＳ、ＳｅおよびＴｅの合計重量の割合が、５０重量％以上であることが好ましい。また（１）式で表される環状骨格構造を有する化合物は、分子内にこの環状骨格構造を２個以上有してもよい。
【０００９】
本発明の（１）式で表される環状骨格構造を有する化合物の代表的な具体例は、ジチイラン、１，２−ジチエタン、１，３−ジチエタン、トリチエタン、１，２−ジチオラン、１，３−ジチオラン、１，２，３−トリチオラン、１，２，４−トリチオラン、テトラチオラン、１，２−ジチアン、１，３−ジチアン、１，４−ジチアン、１，２，３−トリチアン、１，２，４−トリチアン、１，３，５−トリチアン、１，２，３，４−テトラチアン、１，２，４，５−テトラチアン、ビス（１，２，３，５，６−ペンタチエパノ）メタン、トリス（１，２，３，５，６−ペンタチエパノ）メタン、１，２−ジチエパン、１，３−ジチエパン、１，４−ジチエパン、１，２，３−トリチエパン、１，２，４−トリチエパン、１，２，５−トリチエパン、１，３，５−トリチエパン、１，２，３，４−テトラチエパン、１，２，３，５−テトラチエパン、１，２，４，５−テトラチエパン、１，２，４，６−テトラチエパン、１，２，３，４，５−ペンタチエパン、１，２，３，４，６−ペンタチエパン、１，２，３，５，６−ペンタチエパン、ヘキサチエパン、ジセレシクロブタン、トリセレシクロブタン、ジセレシクロペンタン、トリセレシクロペンタン、テトラセレシクロペンタン、ジセレシクロヘキサン、トリセレシクロヘキサン、テトラセレシクロヘキサン、ペンタセレシクロヘキサン、ジセレシクロヘプタン、トリセレシクロヘプタン、テトラセレシクロヘプタン、ペンタセレシクロヘプタン、ヘキサセレシクロヘプタン、ジテルロシクロブタン、トリテルロシクロブタン、ジテルロシクロペンタン、トリテルロシクロペンタン、テトラテルロシクロペンタン、ジテルロシクロヘキサン、トリテルロシクロヘキサン、テトラテルロシクロヘキサン、ペンタテルロシクロヘキサン、ジテルロシクロヘプタン、トリテルロシクロヘプタン、テトラテルロシクロヘプタン、ペンタテルロシクロヘプタン、ヘキサテルロシクロヘプタン等およびこれらの環状骨格構造を有する（水素原子のかわりに種々の置換基がついた）化合物が挙げられるが、これらの化合物に限定されるものではない。
【００１０】
以上の中でより好ましいものの具体例は、１，２−ジチエタン、１，３−ジチエタン、トリチエタン、１，２−ジチオラン、１，３−ジチオラン、１，２，３−トリチオラン、１，２，４−トリチオラン、テトラチオラン、１，２−ジチアン、１，３−ジチアン、１，４−ジチアン、１，２，３−トリチアン、１，２，４−トリチアン、１，３，５−トリチアン、１，２，３，４−テトラチアン、１，２，４，５−テトラチアン、ペンタチアン、１，２，３，４−テトラチエパン、１，２，３，５−テトラチエパン、１，２，４，５−テトラチエパン、１，２，４，６−テトラチエパン、１，２，３，４，５−ペンタチエパン、１，２，３，４，６−ペンタチエパン、１，２，３，５，６−ペンタチエパン、ヘキサチエパン、ジセレシクロブタン、トリセレシクロブタン、ジセレシクロペンタン、トリセレシクロペンタン、テトラセレシクロペンタン、ジセレシクロヘキサン、トリセレシクロヘキサン、テトラセレシクロヘキサン、ペンタセレシクロヘキサン、ジセレシクロヘプタン、トリセレシクロヘプタン、テトラセレシクロヘプタン、ペンタセレシクロヘプタン、ヘキサセレシクロヘプタン、ジテルロシクロブタン、ジテルロシクロペンタン、トリテルロシクロペンタン、ジテルロシクロヘキサン、トリテルロシクロヘキサン、ジテルロシクロヘプタン、トリテルロシクロヘプタン、テトラテルロシクロヘプタンおよびこれらの環状骨格構造を有する（水素原子のかわりに種々の置換基がついた）化合物である。
【００１１】
本発明で使用する（１）式で表される環状骨格構造を有する化合物は、市販され入手が容易な化合物も多くあるが、そうでない化合物は原油や動植物等の天然物から採取抽出しても、またすでに公知の方法で合成してもかまわない。多数ある合成法の一例としては、Ｎ．Ｔａｋｅｄａら，Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，６８，２７５７（１９９５）、Ｆ．Ｆｅｈｅｒら，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，７，３０１（１９６８）、Ｇ．Ｗ．Ｋｕｔｎｅｙら，Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ，５８，１２３３（１９８０）があげられる。
【００１２】
本発明では、（１）式で表される環状骨格構造を有する化合物に加え、硫黄原子、セレン原子およびテルル原子から選ばれる少なくとも１種を有する有機化合物を含有することが好ましい。好ましくは、（１）式で表される環状骨格構造を有する化合物との共重合性が良好な前記（２）式で表される構造を有する化合物である。また、（１）式で表される環状骨格構造を有する化合物に対する相溶性または溶解性を勘案するならば、硫黄原子、セレン原子およびテルル原子から選ばれる少なくとも１種を有する有機化合物は、該有機化合物分子中の重量中の硫黄原子、セレン原子およびテルル原子の合計重量の割合が、５％以上であることが好ましい。
【００１３】
硫黄原子を含む有機化合物の具体例としては、メルカプタン類、スルフィド類、ポリスルフィド類、チオケトン類、チオイソシアネート類、チオールスルフィナート類、チオールスルホナート類、スルフィルイミン類およびその誘導体、スルホニウム塩類、スルホニウムイリド類、スルホン類、スルホキシイミン類およびその誘導体、スルフィン酸類およびその誘導体、スルホン酸類およびその誘導体等を挙げることができる。以下にこれらの代表的な具体例を示す。
（１）メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、ｎ−プロピルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、アリルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−デシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−オクタデシルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン、ｉｓｏ−プロピルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ノニルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、フェニルメルカプタン、ベンジルメルカプタン、３−メチルフェニルメルカプタン、４−メチルフェニルメルカプタン、４−クロロベンジルメルカプタン、４−ビニルベンジルメルカプタン、３−ビニルベンジルメルカプタン、メチルメルカプトプロピオネート、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、２−メルカプト−１，３−プロパンジオール、メルカプト酢酸、メルカプトグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、メタンジチオール、１，２−ジメルカプトエタン、１，２−ジメルカプトプロパン、１，３−ジメルカプトプロパン、２，２−ジメルカプトプロパン、１，４−ジメルカプトブタン、１，６−ジメルカプトヘキサン、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、１，２−ビス（２−メルカプトエチルオキシ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、１，３−ジメルカプト−２−プロパノール、１，２，３−トリメルカプトプロパン、２−メルカプトメチル−１，３−ジメルカプトプロパン、２−メルカプトメチル−１，４−ジメルカプトブタン、２−（２−メルカプトエチルチオ）−１，３−ジメルカプトプロパン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、２，４−ジメルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−３−チアペンタン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１，１−トリス（メルカプトメチル）プロパン、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ブタンジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ブタンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ジメルカプトシクロヘキサン、１，３−ジメルカプトシクロヘキサン、１，４−ジメルカプトシクロヘキサン、１，３−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２−メルカプトエチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２−メルカプトエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１−チアン、２，５−ビス（２−メルカプトエチル）−１−チアン、２，５−ビス（メルカプトメチル）チオフェン等の脂肪族メルカプタン類、および、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、２，２’−ジメルカプトビフェニル、４、４’−ジメルカプトビフェニル、ビス（４−メルカプトフェニル）メタン、２，２−ビス（４−メルカプトフェニル）プロパン、ビス（４−メルカプトフェニル）エーテル、ビス（４−メルカプトフェニル）スルフィド、ビス（４−メルカプトフェニル）スルホン、ビス（４−メルカプトメチルフェニル）メタン、２，２−ビス（４−メルカプトメチルフェニル）プロパン、ビス（４−メルカプトメチルフェニル）エーテル、ビス（４−メルカプトメチルフェニル）スルフィド、４−ヒドロキシチオフェノール、メルカプト安息香酸等の芳香族環状メルカプタン類、等のメルカプタン類、
（２）ジメチルスルフィド、ジエチルスルフィド、ジプロピルスルフィド、ジブチルスルフィド、ジペンチルスルフィド、ジシクロヘキシルスルフィド、ジフェニルスルフィド、メチルエチルスルフィド、メチルブチルスルフィド、メチルフェニルスルフィド、ジトリフルオロメチルスルフィド等のアルキルスルフィド類、ジビニルスルフィド、ジアリルスルフィド、ジプロパギルスルフィド、ジスチリルスルフィド、ビニルエチルスルフィド、ビニルフェニルスルフィド、アリルフェニルスルフィド、プロパギルフェニルスルフィド、３−または４−ビニルフェニルチオエタノール、３−または４−ビニルベンジルチオエタノール、２−ヒドロキシチオエチルアクリレート、２−ヒドロキシチオエチルメタクリレート等の含硫ビニル化合物、エチレンスルフィド、プロピレスルフィド、チオグリシドール、チオグリシジル酢酸エステル、チオグリシジルプロピオン酸エステル、チオグリシジル安息香酸エステル、メチルチオグリシジルエーテル、エチルチオグリシジルエーテル、プロピルチオグリシジルエーテル、ブチルチオグリシジルエーテル、ビス（エピチオエチル）メタン、１，２−ビス（エピチオエチル）エタン、１，３−ビス（エピチオエチル）プロパン、１，４−ビス（エピチオエチル）ブタン、１，５−ビス（エピチオエチル）ペンタン、１，６−ビス（エピチオエチル）ヘキサン、１，７−ビス（エピチオエチル）ヘプタン、テトラキス（β−エピチオプロピル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピル）プロパン、１，３−ビス（β−エピチオプロピル）−１−（β−エピチオプロピル）−２−チアプロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピル）−２，４−ビス（β−エピチオプロピル）−３−チアペンタン、１，３および１，４−ビス（エピチオエチル）シクロヘキサン、１，３および１，４−ビス（β−エピチオプロピル）シクロヘキサン、ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕メタン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕スルフィド、ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（エピチオエチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピル）−１，４−ジチアン、４−エピチオエチル−１、２−シクロヘキセンスルフィド、４−エポキシ−１、２−シクロヘキセンスルフィド、１，３および１，４−ビス（エピチオエチル）ベンゼン、１，３および１，４−ビス（β−エピチオプロピル）ベンゼン、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕メタン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕スルフォン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（エピチオエチル）ビフェニル、４，４’−ビス（β−エピチオプロピル）ビフェニル、ビス（β−エピチオプロピル）エーテル、ビス（β−エピチオプロピルオキシ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−３−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−５−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシエチル〕オキシ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルオキシメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルオキシメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等、１，３および１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキサン、１，３および１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシエチルオキシメチル）−１，４−ジチアン等、１、３および１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ベンゼン、１，３および１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ビフェニル、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（β−エピチオプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−３−（β−エピチオプロピルチオメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオエチル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルチオメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルチオ）アセチルメチル〕メタン、１、１、１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルチオ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルチオメチル）アセチルメチル〕メタン、１、１、１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルチオメチル）アセチルメチル〕プロパン、１，３および１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３および１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、１，３および１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３および１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等のエピスルフィド類および以上のエピスルフィド化合物のエピチオ基の水素の一部または全部がメチル基で置換されたエピスルフィド類、２−エチルチオエタノール、ビス（２−ヒドロキシエチル）スルフィド、１，２−ビス（２−ヒドロキシエチルチオ）エタン、２−（２−ヒドロキシエチルチオ）−１，３−ジヒドロキシプロパン、４−ヒドロキシメチル−１，８−ジヒドロキシ−３，６−ジチアオクタン、２，４−ジヒドロキシメチル−１，５−ジヒドロキシ−３−チアペンタン、４，８−ジヒドロキシメチル−１，１１−ジヒドロキシ−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジヒドロキシメチル−１，１１−ジヒドロキシ−３，６，９−トリチアウンデカン、５，７−ジヒドロキシメチル−１，１１−ジヒドロキシ−３，６，９−トリチアウンデカン、２，２’−チオジフェノール、４，４’−チオジフェノール等の含硫アルコール類、２，２’−チオジグリコール酸、３，３’−チオジプロピオン酸、２，２’−チオジ安息香酸、４，４’−チオジ安息香酸等の含硫カルボン類、さらにはこれらの酸無水物、酸ハライド、エステル、アミド、ヒドラジド、ヒドラゾン、アジド、アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩等の誘導体、ビス（β−エポキシプロピル）スルフィド、ビス（β−エポキシプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（β−エポキシプロピルチオ）エタン、１，３−ビス（β−エポキシプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス（β−エポキシプロピルチオ）プロパン、１−（β−エポキシプロピルチオ）−２−（β−エポキシプロピルチオメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エポキシプロピルチオ）ブタン、１，３−ビス（β−エポキシプロピルチオ）ブタン、１−（β−エポキシプロピルチオ）−３−（β−エポキシプロピルチオメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エポキシプロピルチオ）ペンタン、１−（β−エポキシプロピルチオ）−４−（β−エポキシプロピルチオメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エポキシプロピルチオ）ヘキサン、１−（β−エポキシプロピルチオ）−５−（β−エポキシプロピルチオメチル）ヘキサン、１−（β−エポキシプロピルチオ）−２−〔（２−β−エポキシプロピルチオエチル）チオ〕エタン、１−（β−エポキシプロピルチオ）−２−［〔２−（２−β−エポキシプロピルチオエチル）チオエチル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エポキシプロピルチオメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エポキシプロピルチオメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エポキシプロピルチオ）−２−（β−エポキシプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エポキシプロピルチオ）−２，４−ビス（β−エポキシプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エポキシプロピルチオ）−２，２−ビス（β−エポキシプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エポキシプロピルチオ）−４−（β−エポキシプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エポキシプロピルチオ）−４−（β−エポキシプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エポキシプロピルチオ）−４，５ビス（β−エポキシプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エポキシプロピルチオ）−４，４−ビス（β−エポキシプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エポキシプロピルチオ）−２，４，５−トリス（β−エポキシプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エポキシプロピルチオ）−２，５−ビス（β−エポキシプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エポキシプロピルチオ）−５−（β−エポキシプロピルチオメチル）−５−〔（２−β−エポキシプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エポキシプロピルチオ）−５，６−ビス〔（２−β−エポキシプロピルチオエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エポキシプロピルチオ）−４，８−ビス（β−エポキシプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エポキシプロピルチオ）−５，７−ビス（β−エポキシプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エポキシプロピルチオ）−５，７−〔（２−β−エポキシプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エポキシプロピルチオ）−４，７−ビス（β−エポキシプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，３および１，４−ビス（β−エポキシプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３および１，４−ビス（β−エポキシプロピルチオメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エポキシプロピルチオ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エポキシプロピルチオ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エポキシプロピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エポキシプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エポキシプロピルチオエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、１，３および１，４−ビス（β−エポキシプロピルチオ）ベンゼン、１，３および１，４−ビス（β−エポキシプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エポキシプロピルチオ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エポキシプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エポキシプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エポキシプロピルチオ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エポキシプロピルチオ）ビフェニル等の含硫エポキシ類、チオジエチルジイソシアネート、チオジプロピルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソシアネート、ビス〔（４−イソシアナトメチル）フェニル〕スルフィド、２，５−ジイソシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ジイソシアナトメチル−１，４−ジチアン、２，５−ジイソシアナトメチルチオフェン、ジチオジエチルジイソシアネート、ジチオジプロピルジイソシアネート等の含硫イソシアネート類、等のスルフィド類、
（３）スルフィド結合を有する（１）の化合物および（２）の化合物のスルフィド結合の一部または全部がジスルフィドやトリスルフィド等のポリスルフィド結合に置き換わったポリスルフィド類、
（４）ジメチルチオケトン、ジエチルチオケトン、ジブチルチオケトン、ジシクロヘキシルチオケトン、ジフェニルチオケトン、メチルエチルチオケトン、メチルブチルチオケトン、メチルフェニルチオケトン、ビニルフェニルチオケトン、アリルフェニルチオケトン、プロパギルフェニルチオケトン、ジトリフルオロメチルチオケトン、シクロプロパンチオン、シクロブタンチオン、シクロペンタンチオン、シクロヘキサンチオン、シクロプロパンチオン、ビスムチオール２、ε−チオカプロラクタム、チオ尿素、２−イミダゾリジンチオン、１，１’−チオカルボニルジイミダゾール、ジエチルトリチオカーボネイト、ジフェニルトリチオカーボネイト等のチオケトン類、
（５）メチルチオイソシアネート、エチルチオイソシアネート、プロピルチオイソシアネート、ｉｓｏ−プロピルチオイソシアネート、ｎ−ブチルチオイソシアネート、ｓｅｃ−ブチルチオイソシアネート、ｔｅｒｔ−ブチルチオイソシアネート、ペンチルチオイソシアネート、ヘキシルチオイソシアネート、オクチルチオイソシアネート、ドデシルチオイソシアネート、シクロヘキシルチオイソシアネート、フェニルチオイソシアネート、トルイルチオイソシアネート、エチレンジチオイソシアネート、テトラメチレンジチオイソシアネート、ヘキサメチレンジチオイソシアネート、シクロヘキサンジチオイソシアネート、１，３−ビス（チオイソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（チオイソシアナトメチル）シクロヘキサン、イソホロンジチオイソシアネート、２，６−ビス（チオイソシアナトメチル）デカヒドロナフタレン、リジントリチオイソシアネート、１，３−フェニレンジチオイソシアネート、１，４−フェニレンジチオイソシアネート、４，４’−ジチオイソシアナトビフェニル、４，４’−ジチオイソシアナト−３，３’−ジメチルビフェニル、１，１’−メチレンビス（４−チオイソシアナトベンゼン）、１，１’−メチレンビス（３−メチル−４−チオイソシアナトベンゼン）、ｍ−キシリレンジチオイソシアネート、ｐ−キシリレンジチオイソシアネート、１，３−ビス（２−チオイソシアナト−２−プロピル）ベンゼン、２，６−ビス（チオイソシアナトメチル）ナフタレン等のチオイソシアネート類、さらにはこれらのポリチオイソシアネート類のビュレット型反応によるニ量体、環化三量体およびこれらのポリチオイソシアネート類とアルコールもしくはチオールの付加したポリチオイソシアネート類、
（６）ジメチルチオールスルフィナート、ジエチルチオールスルフィナート、ジブチルチオールスルフィナート、ジシクロヘキシルチオールスルフィナート、ジフェニルチオールスルフィナート、メチルエチルチオールスルフィナート、メチルブチルチオールスルフィナート、メチルフェニルチオールスルフィナート、ビニルフェニルチオールスルフィナート、アリルフェニルチオールスルフィナート、１，２−ジチオラン−１−オキシド、１，２−ジチアン−１−オキシド等のチオールスルフィナート類、
（７）ジメチルチオールスルホナート、ジエチルチオールスルホナート、ジブチルチオールスルホナート、ジシクロヘキシルチオールスルホナート、ジフェニルチオールスルホナート、メチルエチルチオールスルホナート、メチルブチルチオールスルホナート、メチルフェニルチオールスルホナート、ビニルフェニルチオールスルホナート、アリルフェニルチオールスルホナート、１，２−ジチオラン−１，１−ジオキシド、１，２−ジチアン−１，１−ジオキシド等のチオールスルホナート類、
（８）ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、ジブチルスルホキシド、ジシクロヘキシルスルホキシド、ジフェニルスルホキシド、ジベンジルスルホキシド、ジｐ−トルイルスルホキシド、ビス（４−クロロフェニル）スルホキシド、メチルエチルスルホキシド、メチルメチルチオメチルスルホキシド、メチルブチルスルホキシド、メチルフェニルスルホキシド、ビニルフェニルスルホキシド、アリルフェニルスルホキシド、プロパギルフェニルスルホキシド、チイランオキシド、チエタンオキシド、チオランオキシド、チアンオキシド、１，４−ジチアンオキシド、１，４−ジチアン−１，４−ジオキシド等のスルホキシド類、
（９）ジメチルスルフィルイミン、ジブチルスルフィルイミン、ジフェニルスルフィルイミン、ジトルイルスルホニウムブチリド等のスルフィルイミン類、さらにはこれらのＮ−アルキル置換体およびベタイン等の誘導体、
（１０）トリメチルスルホニウムブロマイド、トリメチルスルホニウムヨーダイド、トリメチスルホニウムハイドロオキサイド、トリエチルスルホニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムクロライド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムヨーダイド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムテトラフルオロボーレート、トリ−ｎ−ヘキシルスルホニウムブロマイド、トリ−ｎ−オクチルスルホニウムブロマイド、トリフェニルスルホニウムクロライド、トリフェニルスルホニウムブロマイド、トリフェニルスルホニウムヨーダイド、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボーレート、（２−カルボキシエチル）ジメチルスルホニウムクロライド、２−カルボキシエチル）ジメチルスルホニウムブロマイド等のスルホニウム塩類、
（１１）ジメチルスルホニウムメチリド、ジメチルオキソスルホニウムメチリド、ジフェニルスルホニウムメチリド、ジフェニルスルホニウムブチリド等のスルホニウムイリド類、
（１２）ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、ジブチルスルホン、ジシクロヘキシルスルホン、ジフェニルスルホン、メチルエチルスルホン、メチルブチルスルホン、メチルフェニルスルホン、ビニルフェニルスルホン、アリルフェニルスルホン、プロパギルフェニルスルホン、エピスルホン、トリメチレンスルホン、スルホラン、スルホレン、テトラメチレンスルホン、１，４−ジチアン−１，１−ジオキシド、１，４−ジチアンテトラオキシド等のスルホン類、
（１３）ジメチルスルホキシイミン、ジエチルスルホキシイミン、ジブチルスルホキシイミン、ジシクロヘキシルスルホキシイミン、ジフェニルスルホキシイミン、メチルエチルスルホキシイミン、メチルブチルスルホキシイミン、メチルフェニルスルホキシイミン、ビニルフェニルスルホキシイミン、アリルフェニルスルホキシイミン、プロパギルフェニルスルホキシイミン等のスルホキシイミン類、さらにはこれらのＮ−アルキル置換体およびベタイン等の誘導体、
（１４）メタンスルフィン酸、エタンスルフィン酸、ブタンスルフィン酸、ドデカンスルフィン酸、ヒドロキシメタンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸、ｏ−トルエンスルフィン酸、ｍ−トルエンスルフィン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、エチルベンゼンスルフィン酸、ブチルベンゼンスルフィン酸、ドデシルベンゼンスルフィン酸、ビニルベンゼンスルフィン酸、ｐ−フェノールスルフィン酸、ｏ−クレゾールスルフィン酸、ｐ−クロロベンゼンスルフィン酸、ｐ−アセトアミドベンゼンスルフィン酸、ビフェニルスルフィン酸、α−ナフタレンスルフィン酸、β−ナフタレンスルフィン酸等のスルフィン酸類、さらにはこれらの酸無水物、酸ハライド、エステル、アミド、ヒドラジド、ヒドラゾン、アジド、アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩等の誘導体、
（１５）メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ブタンスルホン酸、ドデカンスルホン酸、ヒドロキシメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｏ−トルエンスルホン酸、ｍ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸、ブチルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ｐ−フェノールスルホン酸、ｏ−クレゾールスルホン酸、ｐ−クロロベンゼンスルホン酸、ｐ−アセトアミドベンゼンスルホン酸、メタニル酸、スルファニル酸、４Ｂ−酸、ジアミノスチルベンスルホン酸、ビフェニルスルホン酸、α−ナフタレンスルホン酸、β−ナフタレンスルホン酸、ペリ酸、ローレント酸、フェニルＪ酸等のスルホン酸類、さらにはこれらの酸無水物、酸ハライド、エステル、アミド、ヒドラジド、ヒドラゾン、アジド、アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩等の誘導体。
【００１４】
セレン原子を含む有機化合物の具体例としては、セレノール類、セレニド類、ポリセレニド類等の先述の硫黄原子を含む有機化合物の硫黄原子の一部または全部をセレン原子に置き換えた化合物等が挙げられる。
【００１５】
テルル原子を含む有機化合物の具体例としては、テルロール類、テルリド類、ポリテルリド類等の先述の硫黄原子を含む有機化合物の硫黄原子の一部または全部をテルル原子に置き換えた化合物等が挙げられる。
【００１６】
以上、硫黄原子、セレン原子およびテルル原子から選ばれる少なくとも１種を有する有機化合物を例示したが、本発明では硫黄原子、セレン原子およびテルル原子から選ばれる少なくとも種を有するすべての有機化合物を包括し、これら列記化合物に限定されるものではない。また、これら有機化合物は、単独でも２種類以上を混合して使用してもかまわない。
【００１７】
硫黄原子およびセレン原子を１個以上有する有機化合物の合成方法については、古くから多くの研究が報告されており、これら公知の合成方法またはこれらいくつかの組み合わせにより容易に合成できる。これらの合成方法についての多数の総説著書の一例として、「有機硫黄化学−合成反応編−」（大饗茂編、化学同人、１９８２年）、「Ｏｒｇａｎｏｓｅｌｅｎｉｕｍ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」（Ｄｅｎｎｉｓ Ｌｉｏｔｔａ編、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、１９８７年）、「化学増刊１１５ヘテロ元素の有機化学」（稲本直樹ら編、化学同人、１９８８年）、「第４版実験化学講座有機合成VI」（日本化学会編、丸善、１９９２年）、などがあげられる。
【００１８】
また、硫黄原子、セレン原子およびテルル原子から選ばれる少なくとも１種を有する有機化合物は、好ましくは（１）式で表される環状骨格構造を有する化合物との共重合性が良好な下記（２）式で表される構造を有する化合物である。
【化４】

（式中、Ｒ¹ は炭素数１〜１０の炭化水素、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素を示す。Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＳｅまたはＴｅを示す。ｍ＝１〜５、ｎ＝０〜５、ｐ＝０または１である。）
上記（２）式で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物は、光学材料とした時に高い屈折率と高いアッベ数および両者の良好なバランスを発現するものである。（２）式中のＲ¹ は好ましくはメチレンまたはエチレンであり、（２）式中のＲ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は好ましくは水素またはメチル基である。より好ましくはＲ¹ はメチレンであり、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は水素である。Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＳｅまたはＴｅを表すが、より高屈折率を志向するのであれば、Ｓ、ＳｅまたはＴｅが好ましい。ｍは１〜５を表すが、好ましくはｍが１または２、より好ましくはｍが１である。ｎは０〜５を表すが、好ましくはｎが０〜４、より好ましくはｎが０または１である。ｐは０または１を表すが、好ましくは１である。ＹはＯ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅのいずれでもかまわないが、好ましくはＯ、Ｓ、Ｓｅ、より好ましくはＳ、Ｓｅである。
【００１９】
（２）式で表される構造を有する化合物の好ましい具体例は、特願平１１−２２１９９号公報および特願平１１−３４１１４３号公報に記載したものがあげられる。
【００２０】
（２）式で表される構造を有する化合物の合成法は、特開平９−７１５８０号公報、特開平９−１１０９７９号公報、特開平９−２５５７８１号公報、特願平１１−２２１９９号公報、に記載されたものがあげられる。
【００２１】
本発明の光学材料を製造するために使用するために、必要に応じて硬化触媒を添加することができる。硬化触媒としては、アミン類、フォスフィン類、第４級アンモニウム塩類、第４級ホスホニウム塩類、第３級スルホニウム塩類、第２級ヨードニウム塩類、鉱酸類、ルイス酸類、有機酸類、ケイ酸類、四フッ化ホウ酸類、過酸化物、アゾ化系合物、アルデヒドとアンモニア系化合物の縮合物、グアニジン類、チオ尿素類、チアゾール類、スルフェンアミド類、チウラム類、ジチオカルバミン酸塩類、キサントゲン酸塩類、酸性リン酸エステル類等を挙げることができる。以下にこれらの代表的な具体例を示す。
（１）エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｓｅｃ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｉ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミスチリルアミン、１，２−ジメチルヘキシルアミン、３−ペンチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、アリルアミン、アミノエタノール、１−アミノプロパノール、２−アミノプロパノール、アミノブタノール、アミノペンタノール、アミノヘキサノール、３−エトキシプロピルアミン、３−プロポキシプロピルアミン、３−イソプロポキシプロピルアミン、３−ブトキシプロピルアミン、３−イソブトキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシロキシ）プロピルアミン、アミノシクロペンタン、アミノシクロヘキサン、アミノノルボルネン、アミノメチルシクロヘキサン、アミノベンゼン、ベンジルアミン、フェネチルアミン、α−フェニルエチルアミン、ナフチルアミン、フルフリルアミン等の１級アミン；エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ビス−（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−（３−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３−アミノプロポキシ）−２，２’−ジメチルプロパン、アミノエチルエタノールアミン、１，２−、１，３−あるいは１，４−ビスアミノシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノエチルシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノプロピルシクロヘキサン、水添４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２−あるいは４−アミノピペリジン、２−あるいは４−アミノメチルピペリジン、２−あるいは４−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、イソホロンジアミン、メンタンジアミン、１，４−ビスアミノプロピルピペラジン、ｏ−、ｍ−、あるいはｐ−フェニレンジアミン、２，４−あるいは２，６−トリレンジアミン、２，４−トルエンジアミン、ｍ−アミノベンジルアミン、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、テトラクロロ−ｐ−キシリレンジアミン、４−メトキシ−６−メチル−ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−、あるいはｐ−キシリレンジアミン、１，５−あるいは、２，６−ナフタレンジアミン、ベンジジン、４，４’−ビス（ｏ−トルイジン）、ジアニシジン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−（４，４’−ジアミノジフェニル）プロパン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−チオジアニリン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジトリルスルホン、メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）、３，９−ビス（３−アミノプロピル）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、Ｎ−アミノプロピルピペラジン、１，４−ビス（アミノエチルピペラジン）、１，４−ビス（アミノプロピルピペラジン）、２，６−ジアミノピリジン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン等の１級ポリアミン；ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−３−ペンチルアミン、ジヘキシルアミン、オクチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、メチルヘキシルアミン、ジアリルアミン、ピロリジン、ピペリジン、２−、３−、４−ピコリン、２，４−、２，６−、３，５−ルペチジン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、ジベンジルアミン、メチルベンジルアミン、ジナフチルアミン、ピロール、インドリン、インドール、モルホリン等の２級アミン；Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−あるいは２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）メタン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）ブタン等の２級ポリアミン；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｉｓｏ−プロピルアミン、トリ−１，２−ジメチルプロピルアミン、トリ−３−メトキシプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｉｓｏ−ブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリ−ペンチルアミン、トリ−３−ペンチルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、トリ−２−エチルヘキシルアミン、トリ−ドデシルアミン、トリ−ラウリルアミン、ジシクロヘキシルエチルアミン、シクロヘキシルジエチルアミン、トリ−シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミン、Ｎ−メチルジヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ジエチルベンジルアミン、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルフェノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、キノリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチルピペリジン、２−（２−ジメチルアミノエトキシ）−４−メチル−１，３，２−ジオキサボルナン等の３級アミン；テトラメチルエチレンジアミン、ピラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（（２−ヒドロキシ）プロピル）ピペラジン、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンアミン、２−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロパン、ジエチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン、２，４，６−トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、ヘプタメチルイソビグアニド等の３級ポリアミン；イミダゾール、Ｎ−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、４−メチルイミダゾール、、Ｎ−エチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、４−エチルイミダゾール、Ｎ−ブチルイミダゾール、２−ブチルイミダゾール、Ｎ−ウンデシルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、Ｎ−フェニルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、Ｎ−ベンジルイミダゾール、２−ベンジルイミダゾール、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプト−Ｎ−メチルイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、３−メルカプト−４−メチル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール、５−メルカプト−１−メチル−テトラゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチル）−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチル）−２−ウンデシルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチル）−２−フェニルイミダゾール、３，３−ビス−（２−エチル−４−メチルイミダゾリル）メタン、アルキルイミダゾールとイソシアヌール酸の付加物等の各種イミダゾール類；１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７、１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）ノネン−５、６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７等のアミジン類；以上に代表されるアミン系化合物。
（２）（１）のアミン類とボランおよび三フッ化ホウ素とのコンプレックス。
（３）トリメチルフォスフィン、トリエチルフォスフィン、トリ−ｉｓｏ−プロピルフォスフィン、トリ−ｎ−ブチルフォスフィン、トリ−ｎ−ヘキシルフォスフィン、トリ−ｎ−オクチルフォスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルフォスフィン、トリベンジルホスフィン、トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（３−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（４−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（ジエチルアミノ）ホスフィン、トリス（４−メチルフェニル）ホスフィン、ジメチルフェニルフォスフィン、ジエチルフェニルフォスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、エチルジフェニルフォスフィン、ジフェニルシクロヘキシルホスフィン、クロロジフェニルフォスフィン等のフォスフィン類。
（４）テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムアセテート、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムアセテート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフルオライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヨーダイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムアセテート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヘキサフルオロホスファイト、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムハイドロゲンサルファイト、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラフルオロボーレート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラフェニルボーレート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムパラトルエンスルフォネート、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムアセテート、テトラ−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−オクチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−オクチルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、トリメチルデシルアンモニウムクロライド、トリメチルドデシルアンモニウムクロライド、トリメチルセチルアンモニウムクロライド、トリメチルラウリルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリエチル−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチル−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムフルオライド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムクロライド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムヨーダイド、ｎ−ブチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ｎ−オクチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、デシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、メチルトリフェニルアンモニウムクロライド、メチルトリベンジルアンモニウムクロライド、メチルトリフェニルアンモニウムブロマイド、メチルトリベンジルアンモニウムブロマイド、エチルトリフェニルアンモニウムクロライド、エチルトリベンジルアンモニウムクロライド、エチルトリフェニルアンモニウムブロマイド、エチルトリベンジルアンモニウムブロマイド、ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウムクロライド、ｎ−ブチルトリベンジルアンモニウムクロライド、ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウムブロマイド、ｎ−ブチルトリベンジルアンモニウムブロマイド、１−メチルピリジニウムクロライド、１−メチルピリジニウムブロマイド、１−エチルピリジニウムクロライド、１−エチルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−ブチルピリジニウムクロライド、１−ｎ−ブチルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−ヘキシルピリジニウムクロライド、１−ｎ−ヘキシルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−オクチルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−ドデシルピリジニウムクロライド、１−ｎ−ドデシルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−セチルピリジニウムクロライド、１−ｎ−セチルピリジニウムブロマイド、１−フェニルピリジニウムクロライド、１−フェニルピリジニウムブロマイド、１−ベンジルピリジニウムクロライド、１−ベンジルピリジニウムブロマイド、１−メチルピコリニウムクロライド、１−メチルピコリニウムブロマイド、１−エチルピコリニウムクロライド、１−エチルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−ブチルピコリニウムクロライド、１−ｎ−ブチルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−ヘキシルピコリニウムクロライド、１−ｎ−ヘキシルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−オクチルピコリニウムクロライド、１−ｎ−オクチルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−ドデシルピコリニウムクロライド、１−ｎ−ドデシルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−セチルピコリニウムクロライド、１−ｎ−セチルピコリニウムブロマイド、１−フェニルピコリニウムクロライド、１−フェニルピコリニウムブロマイド１−ベンジルピコリニウムクロライド、１−ベンジルピコリニウムブロマイド等の４級アンモニウム塩。
（５）テトラメチルホスホニウムクロライド、テトラメチルホスホニウムブロマイド、テトラエチルホスホニウムクロライド、テトラエチルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムクロライド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムヨーダイド、テトラ−ｎ−ヘキシルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−オクチルホスホニウムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、ｎ−ブチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ｎ−ブチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、ｎ−ヘキシルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ｎ−オクチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムクロライド、テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムブロマイド、テトラキスヒドロキシエチルホスホニウムクロライド、テトラキスヒドロキシブチルホスホニウムクロライド等のホスホニウム塩。
（６）トリメチルスルホニウムブロマイド、トリエチルスルホニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムクロライド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムヨーダイド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムテトラフルオロボーレート、トリ−ｎ−ヘキシルスルホニウムブロマイド、トリ−ｎ−オクチルスルホニウムブロマイド、トリフェニルスルホニウムクロライド、トリフェニルスルホニウムブロマイド、トリフェニルスルホニウムヨーダイド等のスルホニウム塩。
（７）ジフェニルヨードニウムクロライド、ジフェニルヨードニウムブロマイド、ジフェニルヨードニウムヨーダイド等のヨードニウム塩。
（８）塩酸、硫酸、硝酸、燐酸、炭酸等の鉱酸類およびこれらの半エステル類。
（９）３フッ化硼素、３フッ化硼素のエーテラート等に代表されるルイス酸類。
（１０）有機酸類およびこれらの半エステル類。
（１１）ケイ酸、四フッ化ホウ酸。
（１２）クミルパーオキシネオデカノエート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジアリルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシネオヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオヘキサノエート、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒ−ブチルパーオキサイド等のパーオキサイド類；クメンヒドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキサイド等の過酸化物。
（１３）２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、１−〔（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ〕ホルムアミド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチル−バレロニトリル２、２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、２、２’−アゾビス（２、４、４−トリメチルペンタン）等のアゾ系化合物。
（１４）アセトアルデヒドとアンモニアの反応物、ホルムアルデヒドとパライルイジンの縮合物、アセトアルデヒドとパライルイジンの縮合物、ホルムアルデヒドとアニリンの反応物、アセトアルデヒドとアニリンの反応物、ブチルアルデヒドとアニリンの反応物、ホルムアルデヒドとアセトアルデヒドとアニリンの反応物、アセトアルデヒドとブチルアルデヒドとアニリンの反応物、ブチルアルデヒドとモノブチルアミンの縮合物、ブチルアルデヒドとブチリデンアニリンの反応物、ヘプトアルデヒドとアニリンの反応物、トリクロトニリデン−テトラミンの反応物、α−エチル−β−プロピルアクロレインとアニリンの縮合物、ホルムアルデヒドとアルキルイミダゾールの縮合物等のアルデヒドとアミン系化合物の縮合物。
（１５）ジフェニルグアニジン、フェニルトリルグアニジン、フェニルキシリルグアニジン、トリルキシリルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルグアニド、ジフェニルグアニジンフタレート、テトラメチルグアニジン、ジカテコールホウ酸のジオルトトリルグアニジン塩等のグアニジン類。
（１６）チオカルボアニリド、ジオルトトリルチオ尿素、エチレンチオ尿素、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、ジラウリルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、ジメチルエチルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、等のチオ尿素類。
（１７）２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド、２−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、２−（２，４−ジニトロフェニルチオ）ベンゾチアゾール、２−（モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール、２−（２，６−ジメチル−４−モルホリノチオ）ベンゾチアゾール、Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカルバモイル−２−ベンゾチアゾリルスルフィド、１，３−ビス（２−ベンゾチアゾリルメルカプトメチル）尿素、ベンゾチアジアジルチオベンゾエート、２−メルカプトチアゾリン、２−メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩、２−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩、ジベンゾチアジルジスルフィドと塩化亜鉛の錯塩等のチアゾール類。
（１８）Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のスルフェンアミド類。
（１９）テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラエチルチウラムモノスルフィド、テトラブチルチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、環状チウラム等のチウラム類。
（２０）ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジブチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ナトリウム、シクロヘキシルエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸カリウム、ジメチルジチオカルバミン酸鉛、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ビスマス、ジエチルジチオカルバミン酸カドミウム、ペンタメチレンジチオカルバミン酸カドミウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸セレン、ジメチルジチオカルバミン酸テルル、ジエチルジチオカルバミン酸テルル、ジメチルジチオカルバミン酸鉄、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸ジエチルアンモニウム、ジブチルジチオカルバミン酸Ｎ，Ｎ−シクロヘキシルアンモニウム、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペリジン、シクロヘキシルエチルジチオカルバミン酸シクロヘキシルエチルアンモニウムナトリウム、メチルペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペコリン、ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛とピペリジンの錯化合物等のジチオカルバミン酸塩類。
（２１）イソプロピルキサントゲン酸ナトリウム、イソプロピルキサントゲン酸亜鉛、ブチルキサントゲン酸亜鉛、ジブチルキサントゲン酸ジスルフィド等のキサントゲン酸塩類。
（２２）モノ−および／またはジメチルリン酸、モノ−および／またはジエチルリン酸、モノ−および／またはジプロピルリン酸、モノ−および／またはジブチルリン酸、モノ−および／またはジヘキシルリン酸、モノ−および／またはジオクチルリン酸、モノ−および／またはジデシルリン酸、モノ−および／またはジドデシルリン酸、モノ−および／またはジフェニルリン酸、モノ−および／またはジベンジルリン酸、モノ−および／またはジデカノ−ルリン酸等の酸性リン酸エステル類。
【００２２】
以上、（１）式で表される環状骨格構造を有する化合物を含む光学材料用組成物を重合硬化する際の重合触媒を例示したが、重合硬化の効果を発現するものであればこれら列記化合物に限定されるものではない。また、これらは単独でも２種類以上を混合して使用してもかまわない。本発明で使用する触媒の添加量は、（１）式で表される環状骨格構造を有する化合物を含む光学材料用組成物１００重量部に対して、０．０００１〜１０．０重量部であり、好ましくは０．０００５〜５．０重量部である。
【００２３】
本発明の光学材料用組成物には、耐酸化性、耐候性、染色性、強度、屈折率等の各種性能改良を目的として、使用した（１）式で表される環状骨格構造を有する化合物または必要に応じて使用する硫黄原子、セレン原子およびテルル原子から選ばれる少なくとも１種を有する有機化合物の一種類以上と反応可能な化合物を添加して、硬化重合することも可能である。この場合は、この反応のために必要に応じて重合硬化触媒を別途加えることができる。
【００２４】
（１）式で表される環状骨格構造を有する化合物または必要に応じて添加される硫黄原子および／またはセレン原子および／またはテルル原子を有する有機化合物の一種類以上と反応可能な化合物として、硫黄原子および／またはセレン原子および／またはテルル原子を含まない、エポキシ化合物類、イソシアネート類、カルボン酸類、カルボン酸無水物類、フェノール類、アミン類、ビニル化合物類、アリル化合物類、アクリル化合物類、メタクリル化合物類、硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物等があげられる。以下にこれらの代表的な具体例を示す。
【００２５】
（１）エチレンオキサイド、プロピレオキサイド等のモノエポキシ化合物類、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールエーテル、ハロゲン化ビスフェノールＡ、ノボラック樹脂等の多価フェノール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるフェノール系エポキシ化合物、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、１、３−および１、４−シクロヘキサンジオール、１、３−および１、４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノルＡ・エチレンオキサイド付加物、ビスフェノルＡ・プロピレンオキサイド付加物等のアルコール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるアルコール系エポキシ化合物、上述のアルコールおよびフェノール化合物とジイソシアネート等から製造されるウレタン系エポキシ化合物、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、アジピン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソ、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘット酸、ナジック酸、マレイン酸、コハク酸、フマール酸、トリメリット酸、ベンゼンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等のカルボン酸化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるグリシジルエステル系エポキシ化合物、エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、ビス−（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−（３−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３−アミノプロポキシ）−２，２’−ジメチルプロパン、１，２−、１，３−あるいは１，４−ビスアミノシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノエチルシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノプロピルシクロヘキサン、水添４，４’−ジアミノジフェニルメタン、イソホロンジアミン、１，４−ビスアミノプロピルピペラジン、ｍ−、あるいはｐ−フェニレンジアミン、２，４−あるいは２，６−トリレンジアミン、ｍ−、あるいはｐ−キシリレンジアミン、１，５−あるいは、２，６−ナフタレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、２，２−（４，４’−ジアミノジフェニル）プロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−あるいは２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）−メタン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）−エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）−プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）−ブタンとエピハロヒドリンの縮合により製造されるアミン系エポキシ化合物、３、４−エポキシシクロヘキシル−３、４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクリヘキサンジオキサイド、２−（３、４−エポキシシクロヘキシル）−５、５−スピロ−３、４−エポキシシクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３、４−エポキシシクロヘキシル）アジペート等の脂環式エポキシ化合物、シクロペンタジエンエポキシド、エポキシ化大豆油、エポキシ化ポリブタジエン、ビニルシクロヘキセンエポキシド等の不飽和化合物のエポキシ化により製造されるエポキシ化合物、ビニルフェニルグリシジルエーテル、ビニルベンジルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、アリルグリシジルエーテル等の不飽和基を有するエポキシ化合物、等のエポキシ化合物類、
（２）メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、プロピルイソシアネート、ｉｓｏ−プロピルイソシアネート、ｎ−ブチルイソシアネート、ｓｅｃ−ブチルイソシアネート、ｔｅｒｔ−ブチルイソシアネート、ペンチルイソシアネート、ヘキシルイソシアネート、オクチルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、フェニルイソシアネート、トルイルイソシアネート等のモノイソシアネート類、ジエチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、２，６−ビス（イソシアナトメチル）デカヒドロナフタレン、リジントリイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｏ−トリジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、３−（２’−イソシアネートシクロヘキシル）プロピルイソシアネート、トリス（フェニルイソシアネート）チオホスフェート、イソプロピリデンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、２，２’−ビス（４−イソシアネートフェニル）プロパン、トリフェニルメタントリイソシアネート、ビス（ジイソシアネートトリル）フェニルメタン、４，４’，４’’−トリイソシアネート−２，５−ジメトキシフェニルアミン、３，３’−ジメトキシベンジジン−４，４’−ジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトビフェニル、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジメチルビフェニル、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアナト、１，１’−メチレンビス（４−イソシアナトベンゼン）、１，１’−メチレンビス（３−メチル−４−イソシアナトベンゼン）、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、１，３−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン、１，４−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン、１，３−ビス（２−イソシアナト−２−プロピル）ベンゼン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）テトラヒドロジシクロペンタジエン、ビス（イソシアネートメチル）ジシクロペンタジエン、ビス（イソシアネートメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアネートメチルノルボルネン、ビス（イソシアネートメチル）アダマンタン、ダイマー酸ジイソシアネート、１，３，５−トリ（１−イソシアナトヘキシル）イソシアヌル酸等のポリイソシアネート類、これらのポリイソシアネート類のビュレット型反応によるニ量体、これらのポリイソシアネート類の環化三量体およびこれらのポリイソシアネート類とアルコールの付加物等のイソシアネート類、
（３）（１）のエポキシ化合物のところで説明したエピハロヒドリンと反応させる相手の原料として例示したカルボン酸類、
（４）（１）のエポキシ化合物のところで説明したエピハロヒドリンと反応させる相手の原料として例示したカルボン酸無水物類、
（５）（１）のエポキシ化合物のところで説明したエピハロヒドリンと反応させる相手の原料として例示したフェノール類、
（６）（１）のエポキシ化合物のところで説明したエピハロヒドリンと反応させる相手の原料として例示したアミン類、
（７）ビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、ビニルアルコール、メチルビニルカルビノール、エチレングリコールモノビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、テトラメチレングリコールモノビニルエーテル、メチルビニルケトン、ジビニルジカーボネイト、ビニルジグリコールカーボネイト、ビニレンカーボネイト、酢酸ビニル、クロロ酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、アジピン酸ジビニル、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、アクリル酸ビニル、メタクリル酸ビニル、ビニルブロマイド、ビニルアイオダイド、ビニルリン酸、ビニル尿素、スチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、α−メチルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、スチルベン、ビニルフェノール、３−ビニルベンジルアルコール、４−ビニルベンジルアルコール、２−（４−ビニルベンジルチオ）エタノール、２−（３−ビニルベンジルチオ）エタノール、１，３−ビス（４−ビニルベンジルチオ）−２−プロパノール、１，３−ビス（３−ビニルベンジルチオ）−２−プロパノール、２，３−ビス（４−ビニルベンジルチオ）−１−プロパノール、２，３−ビス（３−ビニルベンジルチオ）−１−プロパノール、シンナミルアルコール、シンナムアルデヒド、１，３−ジビニルベンゼン、１，４−ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルフタレート、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン、３−クロロメチルスチレン、４−クロロメチルスチレン、４−アミノスチレン、３−シアノメチルスチレン、４−シアノメチルスチレン、４−ビニルビフェニル、２，２’−ジビニルビフェニル、４，４’−ジビニルビフェニル、２，２−ビス（４−ビニルフェニル）プロパン、ビス（４−ビニルフェニル）エーテル、２，２−ビス（４−ビニロキシフェニル）プロパン等のビニル化合物類、
（８）（７）のビニル化合物類で例示した化合物のビニル基の一部もしくは全部がアリル基に置き換わったアリル化合物類、
（９）メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、トリメチロールプロパンモノアクリレート、２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートモノアクリレート、２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートジアクリレート、２−ヒドロキシエチルシアヌレートモノアクリレート、２−ヒドロキシエチルシアヌレートジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、１、３−プロパンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１、４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジアクリロキシプロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシエトキシ）シクロヘキシル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（２−ヒドロキシ−３−アクリロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル〕プロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールモノアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ビス（２，２，２−トリメチロールエチル）エーテルのペンタアクリレート、ビス（２，２，２−トリメチロールエチル）エーテルのヘキサアクリレート等のアクリル化合物類、
（１０）（９）のアクリル化合物類で例示した化合物のアクリル基の一部もしくは全部がメタクリル基に置き換わったメタクリル化合物類、
（１１）硫黄、硫化水素、二硫化炭素、セレノ硫化炭素、硫化アンモニウム、二酸化硫黄、三酸化硫黄等の硫黄酸化物、チオ炭酸塩、硫酸およびその塩、硫酸水素塩、亜硫酸塩、次亜硫酸塩、過硫酸塩、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩、二塩化硫黄、塩化チオニル、チオホスゲン等のハロゲン化物、硫化硼素、硫化窒素、硫化珪素、硫化リン、硫化砒素、硫化セレン、金属硫化物、金属水硫化物、セレン、セレン化水素、二酸化セレン、二セレン化炭素、セレン化アンモニウム、二酸化セレン等のセレン酸化物、セレン酸およびその塩、亜セレン酸およびその塩、セレン酸水素塩、セレノ硫酸およびその塩、セレノピロ硫酸およびその塩、四臭化セレン、オキシ塩化セレン等のハロゲン化物、セレノシアン酸塩、セレン化硼素、セレン化リン、セレン化砒素、金属セレン化物等の硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物。
【００２６】
以上、各種性能改良を目的として使用する組成成分の一部もしくは全部と反応可能な化合物を例示したが、これら列記化合物に限定されるものではない。また、これらの化合物は、単独でも２種類以上を混合して使用してもかまわない。
【００２７】
以上挙げた物性の改良剤の割合は、光学物性や、機械的物性を損なわない範囲で決められ、化学的な構造等により一義的には決められないが、９０重量％以下であることが好ましい。
【００２８】
本発明の光学材料製造方法において、公知の酸化防止剤や紫外線吸収剤等の添加剤を加えて、得られる材料の実用性をより向上せしめることはもちろん可能である。また、本発明の光学材料は重合中に型から剥がれやすい場合には公知の外部および／または内部密着性改善剤を添加し、または型から剥がれにくい場合には公知の外部および／または内部離型性改善剤を添加して、得られる硬化材料と型の密着性または離型性を向上せしめることも有効である。
【００２９】
本発明において光学材料製造方法は、（１）式で表される環状骨格構造を有する化合物を含む光学材料用組成物、触媒、密着性改善剤または離型性改善剤、酸化防止剤、ブルーイング剤、紫外線吸収剤、各種性能改良添加剤等の添加剤を混合、均一とした後、ガラスや金属製の型に注入し、加熱によって重合硬化反応を進めた後、型から外し製造される。
【００３０】
（１）式で表される環状骨格構造を有する化合物を含む光学材料用組成物を含有する成分の一部または全部を注型前に触媒の存在下または非存在下、撹拌下または非撹拌下で−１００〜１６０℃で、０．１〜４８０時間かけて予備的に重合せしめた後、光学材料用組成物を調製して注型を行う事も可能である。特に、光学材料用組成物中の化合物に固体成分が含まれ、ハンドリングが容易でない場合はこの予備的な重合が効果的である。この予備的な重合条件は、好ましくは−１０〜１２０℃で０．１〜２４０時間、より好ましくは０〜１００℃で０．１〜１２０時間で実施する。
【００３１】
本発明の硬化樹脂光学材料の製造方法は、さらに詳しく述べるならば以下の通りである。前述の様に、主原料および副原料を混合後、型に注入硬化して製造されるが、（１）式で表される環状骨格構造を有する化合物、必要に応じて使用する硫黄原子、セレン原子およびテルル原子から選ばれる少なくとも１種を有する有機化合物、各種性能改良を目的として使用する組成成分の一部もしくは全部と反応可能な化合物、触媒、密着性改善剤または離型性改善剤、酸化防止剤、ブルーイング剤、紫外線吸収剤、各種性能改良添加剤等の添加剤は、全て同一容器内で同時に撹拌下に混合しても、各原料を段階的に添加混合しても、数成分を別々に混合後さらに同一容器内で再混合しても良い。各原料および添加剤等はいかなる順序で混合してもかまわない。混合にあたり、設定温度、これに要する時間等は基本的には各成分が十分に混合される条件であればよいが、過剰の温度、時間は各原料、添加剤間の好ましくない反応が起こり、さらには粘度の上昇をきたし注型操作を困難にする等適当ではない。混合温度は−５０℃から１００℃程度の範囲で行われるべきであり、好ましい温度範囲は−３０℃から７０℃、さらに好ましいのは、−５℃から５０℃である。混合時間は、１分から１２時間、好ましくは５分から１０時間、最も好ましいのは５分から６時間程度である。各原料、添加剤の混合前、混合時あるいは混合後に、減圧下に脱ガス操作を行う事は、後の注型重合硬化中の気泡発生を防止する点からは好ましい方法である。この時の減圧度は０．１ｍｍＨｇから７００ｍｍＨｇ程度で行うが、好ましいのは０．５ｍｍＨｇから３００ｍｍＨｇである。さらには、これらの混合物あるいは混合前の主、副原料を０．０５〜３μｍ程度の孔径を有するフィルターで不純物等を濾過し精製することは本発明の光学材料の品質をさらに高める上からも好ましい。
ガラスや金属製の型に注入後、電気炉や水または油浴等による重合硬化を行うが、硬化時間は０．１〜１００時間、通常１〜７２時間であり、硬化温度は−１０〜１６０℃、通常０〜１４０℃である。重合は所定の重合温度で所定時間のホールド、０．１℃〜１００℃／ｈの昇温、０．１℃〜１００℃／ｈの降温およびこれらの組み合わせで行うことができる。また、硬化終了後、材料を５０から１５０℃の温度で１０分から５時間程度アニール処理を行う事は、本発明の光学材料の歪を除くために好ましい処理である。さらに必要に応じて染色、ハードコート、反射防止、防曇性、耐衝撃性付与等表面処理を行うことができる。
【００３２】
【発明の効果】
本発明の前記（１）式で表される環状骨格構造を有する化合物を含む光学材料用組成物を重合硬化して高いアッベ数、高い屈折率および両者の良好なバランスを有する高屈折率樹脂を得ることが可能となった。
【００３３】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、得られたレンズの評価は以下の方法で行った。
屈折率、アッベ数（ＮＤ、νＤ）：アッベ屈折計を用い、２５℃で測定した。
【００３４】
合成例１
１，２，３，５，６−ペンタチエパンを文献（Ｈ．Ｃ．Ｈａｎｓｅｎら，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，４１，５１４５（１９８５））記載の方法に準じて、以下の手順で合成した。窒素気流下、攪拌機、滴下ロートおよび温度計を装着した反応フラスコで、ナトリウムジスルフィド１．３３ｍｏｌ（１４６．６ｇ）とエタノール１０００ｍｌを混合した。そこへ、二硫化炭素１．３５ｍｏｌ（１０２．８ｇ）のエタノール１０００ｍｌ溶液を氷浴を用いて３５〜４０℃に保ちながら２０分かけて滴下し、この温度で２時間攪拌した。反応フラスコ内は赤橙色の懸濁液となった。次に、ジヨードメタン１．５０ｍｏｌ（４０９．５ｇ）を２０分かけて滴下し、さらに２時間攪拌した。反応フラスコ内は淡黄色の懸濁液となった。反応後、エーテルで抽出し、水洗し、溶媒を留去したところ黄色液状の生成物を得た。この生成物をヘキサンを溶離溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、溶出部から１０．６ｇの固体生成物を得た。生成物は、融点（６１〜６２℃）、質量分析、ＮＭＲ分析およびＩＲ分析結果が文献記載と一致することから、１，２，３，５，６−ペンタチエパンであることが判明した。
【００３５】
実施例１
１，２，３，５，６−ペンタチエパン５０重量部とビス（β−エピチオプロピル）スルフィド５０重量部の合計１００重量部に対し、触媒としてテトラブチルアンモニウムブロマイド０．２重量部を混合後均一液とした。ついでこれを０．５μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過し、２．５ｍｍ厚の平板レンズ用モールドに注入し、オーブン中で１０℃から２２時間かけて１２０℃に昇温し重合硬化させ、レンズを製造した。得られたレンズは良好な耐熱性および物理特性を示し、透明性および表面状態は良好であった。レンズの屈折率、アッベ数の測定結果を表１に示した。
【００３６】
実施例２〜７
表１に示す組成を使用する以外は実施例１を繰り返した。レンズの屈折率、アッベ数の測定結果を表１に示した。
【００３７】
比較例１〜５
表１に示す組成を使用する以外は実施例１を繰り返した。レンズの屈折率、アッベ数の測定結果を表１に示した。
【００３８】
【表１】

【００３９】
【表２】

[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a method of manufacturing an optical material such as a plastic lens, a prism, an optical fiber, an information recording base, and a filter, and in particular, a plastic lens for spectacles.
[0002]
[Prior art]
In recent years, plastic materials have been widely used in various optical materials, particularly eyeglass lenses, because they are light and tough and easy to dye. In addition to low specific gravity, the performance required especially for optical materials, especially spectacle lenses, is high transparency and low yellowness, high refractive index and high Abbe number as optical performance, and high refractive index reduces lens thickness. A high Abbe number reduces the chromatic aberration of the lens. The present inventors have found a novel episulfide compound that enables an optical material having a thin wall thickness and low chromatic aberration and having a refractive index of 1.7 or more and an Abbe number of 35 or more. No. 71580, JP-A-9-110979, JP-A-9-255781, JP-A-10-224769, JP-A-10-224770, JP-A-11-022199). However, in these inventions, since the refractive index is about 1.71, an optical material having an even higher refractive index and an Abbe number of 30 or more which is considered to be a practical limit of use has been desired.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The objective of this invention is providing the composition for optical materials which can obtain the optical material which has a high refractive index, a high Abbe number, and a favorable balance of both.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of studies conducted by the present inventors to solve this problem, high refractive index optics obtained by polymerizing and curing a composition for an optical material containing a compound having a cyclic skeleton structure represented by the following formula (1) I found out that it can be solved by the material.
[0005]
[Chemical 3]

(In the formula, X represents S, Se or Te. A to f are 0 to 3, 8 ≧ a + c + e ≧ 1, and 8 ≧ b + d + f ≧ 2.)
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[Means for Solving the Problems]
The compound having a cyclic skeleton structure represented by the formula (1) used in the present invention expresses a high refractive index, a high Abbe number, and a good balance between them when used as an optical material. In the present invention, in order to effectively express a high refractive index, the compound having a cyclic skeleton structure represented by the formula (1) is preferably 1% by weight or more of the total composition for optical materials, more preferably Is 10% by weight or more.
[0007]
The composition for optical materials used in the present invention is a mixture comprising as essential components a compound having a cyclic skeleton structure represented by the formula (1) and a compound capable of reacting with at least one of the compounds. (1) For compounds capable of reacting with a compound having a cyclic skeleton structure represented by the formula, this reaction varies depending on the type of the compound, but it cannot be said unconditionally, but saturated and unsaturated hydrocarbons, aromatic compounds It is known that it includes a wide variety of organic compounds, including hetero organic compounds (for example, “Реакции серы с органицеs комц сое gцненцямц”, М. Г. Воронков et al., Ноьосибирск, 1979). The compound capable of reacting with the compound having a cyclic skeleton structure represented by the formula (1) used in the present invention is not particularly limited as long as it can be a raw material of a transparent resin that can be used as an optical material by polymerization and curing. Is not to be done.
[0008]
In the compound having a cyclic skeleton structure represented by the formula (1), X in the formula (1) may be S, Se or Te, but is preferably S or Se. a to f are 0 to 3, and 8 ≧ a + c + e ≧ 1 and 8 ≧ b + d + f ≧ 2. Preferably, 8 ≧ a + c + e ≧ 1, 7 ≧ b + d + f ≧ 2, more preferably 5 ≧ a + c + e ≧ 1, and 7 ≧ b + d + f ≧ 2. Further preferred are compounds that also satisfy the relationship b + d + f ≧ a + c + e. Further, in order to obtain a high refractive index, the ratio of the total weight of S, Se and Te in the weight of the compound molecule having the cyclic skeleton structure represented by the formula (1) is 50% by weight or more. preferable. In addition, the compound having a cyclic skeleton structure represented by the formula (1) may have two or more cyclic skeleton structures in the molecule.
[0009]
Representative examples of the compound having a cyclic skeleton structure represented by the formula (1) of the present invention include dithiirane, 1,2-dithietane, 1,3-dithietane, trithietane, 1,2-dithiolane, 1,3. -Dithiolane, 1,2,3-trithiolane, 1,2,4-trithiolane, tetrathiolane, 1,2-dithiane, 1,3-dithiane, 1,4-dithiane, 1,2,3-trithiane, 1,2 , 4-trithiane, 1,3,5-trithiane, 1,2,3,4-tetrathiane, 1,2,4,5-tetrathiane, bis (1,2,3,5,6-pentathiepano) methane, tris (1,2,3,5,6-pentathiepano) methane, 1,2-dithiepan, 1,3-dithiepan, 1,4-dithiepan, 1,2,3-trithiepan, 1,2,4-trithiepan, 1 , 2,5-Trithie 1,3,5-trithiepan, 1,2,3,4-tetrathiepan, 1,2,3,5-tetrathiepan, 1,2,4,5-tetrathiepan, 1,2,4,6-tetrathiepan, 1,2,3,4,5-pentathiepan, 1,2,3,4,6-pentathiepan, 1,2,3,5,6-pentathiepan, hexathiepan, diselecyclobutane, triselecyclobutane, diselecyclopentane , Triselecyclopentane, tetraselecyclopentane, diselecyclohexane, triselecyclohexane, tetraselecyclohexane, pentaserecyclohexane, diserecycloheptane, triselecycloheptane, tetraselecycloheptane, pentaserecycloheptane, hexaselecyclo Heptane, ditellurocyclobutane, tritellurocyclobutane, Tellurocyclopentane, tritellocyclopentane, tetratellurocyclopentane, ditellurocyclohexane, tritellurocyclohexane, tetratellurocyclohexane, pentatellurocyclohexane, ditellurocycloheptane, tritellurocycloheptane, tetratellurocycloheptane, pentatellurocycloheptane, Examples thereof include hexatellurocycloheptane and the like and compounds having these cyclic skeleton structures (with various substituents instead of hydrogen atoms), but are not limited to these compounds.
[0010]
Specific examples of preferable ones among the above are 1,2-dithietane, 1,3-dithietane, trithietane, 1,2-dithiolane, 1,3-dithiolane, 1,2,3-trithiolane, 1,2,4. -Trithiolane, tetrathiolane, 1,2-dithiane, 1,3-dithiane, 1,4-dithiane, 1,2,3-trithiane, 1,2,4-trithiane, 1,3,5-trithiane, 1,2 , 3,4-tetrathiane, 1,2,4,5-tetrathiane, pentathiane, 1,2,3,4-tetrathiepane, 1,2,3,5-tetrathiepane, 1,2,4,5-tetrathiepane, 1 , 2,4,6-tetrathiepan, 1,2,3,4,5-pentatiepan, 1,2,3,4,6-pentathiepan, 1,2,3,5,6-pentatiepan, hexathiepan, diselecyclob , Triselecyclobutane, diserecyclopentane, triselecyclopentane, tetraselecyclopentane, diselecyclohexane, triselecyclohexane, tetraselecyclohexane, pentaserecyclohexane, diserecycloheptane, triselecycloheptane, tetraselecyclo Heptane, pentacerecycloheptane, hexacerecycloheptane, ditellurocyclobutane, ditellurocyclopentane, tritellurocyclopentane, ditellurocyclohexane, tritellurocyclohexane, ditellurocycloheptane, tritellurocycloheptane, tetratellurocycloheptane and these A compound having various cyclic skeleton structures (with various substituents instead of hydrogen atoms).
[0011]
The compounds having a cyclic skeleton structure represented by the formula (1) used in the present invention are many compounds that are commercially available and easily available, but other compounds can be extracted and extracted from natural products such as crude oil and animals and plants. Alternatively, it may be synthesized by a known method. As an example of many synthesis methods, N.I. Takeda et al., Bull. Chem. Soc. Jpn. 68, 2757 (1995), F.A. Feher et al., Angew. Chem. Int. Ed. , 7, 301 (1968), G.M. W. Kutney et al., Can. J. et al. Chem, 58, 1233 (1980).
[0012]
In this invention, it is preferable to contain the organic compound which has at least 1 sort (s) chosen from a sulfur atom, a selenium atom, and a tellurium atom in addition to the compound which has a cyclic skeleton structure represented by Formula (1). Preferably, it is a compound having a structure represented by the formula (2) having good copolymerizability with a compound having a cyclic skeleton structure represented by the formula (1). In consideration of compatibility or solubility with respect to the compound having the cyclic skeleton structure represented by the formula (1), the organic compound having at least one selected from a sulfur atom, a selenium atom and a tellurium atom is the organic compound. The ratio of the total weight of the sulfur atom, selenium atom and tellurium atom in the weight of the compound molecule is preferably 5% or more.
[0013]
Specific examples of organic compounds containing a sulfur atom include mercaptans, sulfides, polysulfides, thioketones, thioisocyanates, thiolsulfinates, thiolsulfonates, sulfilimines and derivatives thereof, sulfonium salts, Examples thereof include sulfonium ylides, sulfones, sulfoxyimines and derivatives thereof, sulfinic acids and derivatives thereof, sulfonic acids and derivatives thereof, and the like. The typical examples of these are shown below.
(1) Methyl mercaptan, ethyl mercaptan, n-propyl mercaptan, n-butyl mercaptan, allyl mercaptan, n-hexyl mercaptan, n-octyl mercaptan, n-decyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, n-tetradecyl mercaptan, n- Hexadecyl mercaptan, n-octadecyl mercaptan, cyclohexyl mercaptan, iso-propyl mercaptan, tert-butyl mercaptan, tert-nonyl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan, phenyl mercaptan, benzyl mercaptan, 3-methylphenyl mercaptan, 4-methylphenyl mercaptan, 4-chlorobenzyl mercaptan, 4-vinylbenzyl mercaptan, 3-vinylbenzyl mercaptan, methyl Mercaptopropionate, 2-mercaptoethanol, 3-mercapto-1,2-propanediol, 2-mercapto-1,3-propanediol, mercaptoacetic acid, mercaptoglycolic acid, mercaptopropionic acid, methanedithiol, 1,2- Dimercaptoethane, 1,2-dimercaptopropane, 1,3-dimercaptopropane, 2,2-dimercaptopropane, 1,4-dimercaptobutane, 1,6-dimercaptohexane, bis (2-mercaptoethyl ) Ether, bis (2-mercaptoethyl) sulfide, 1,2-bis (2-mercaptoethyloxy) ethane, 1,2-bis (2-mercaptoethylthio) ethane, 2,3-dimercapto-1-propanol, 1,3-dimercapto-2-propanol, 1,2,3-to Mercaptopropane, 2-mercaptomethyl-1,3-dimercaptopropane, 2-mercaptomethyl-1,4-dimercaptobutane, 2- (2-mercaptoethylthio) -1,3-dimercaptopropane, 4-mercapto Methyl-1,8-dimercapto-3,6-dithiaoctane, 2,4-dimercaptomethyl-1,5-dimercapto-3-thiapentane, 4,8-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6 9-trithiaundecane, 4,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9- Trithiaundecane, 1,1,1-tris (mercaptomethyl) propane, tetrakis (mercaptomethyl) methane, ethyl Glycol bis (2-mercaptoacetate), ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), diethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), diethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), 1,4-butanediol bis ( 2-mercaptoacetate), 1,4-butanediol bis (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (2-mercaptoacetate), trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis ( 2-mercaptocetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), 1,2-dimercaptocyclohexane, 1,3-dimercaptocyclohexane, 1,4-dimercaptosi Rhohexane, 1,3-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, 2,5-bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (2-mercaptoethyl) ) -1,4-dithiane, 2,5-bis (2-mercaptoethylthiomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (mercaptomethyl) -1-thiane, 2,5-bis (2- Aliphatic mercaptans such as mercaptoethyl) -1-thian and 2,5-bis (mercaptomethyl) thiophene, and 1,2-dimercaptobenzene, 1,3-dimercaptobenzene, 1,4-dimercaptobenzene 1,3-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,4-bis (mercaptomethyl) benzene, 2,2′-dimercaptobiphenyl, 4, '-Dimercaptobiphenyl, bis (4-mercaptophenyl) methane, 2,2-bis (4-mercaptophenyl) propane, bis (4-mercaptophenyl) ether, bis (4-mercaptophenyl) sulfide, bis (4- Mercaptophenyl) sulfone, bis (4-mercaptomethylphenyl) methane, 2,2-bis (4-mercaptomethylphenyl) propane, bis (4-mercaptomethylphenyl) ether, bis (4-mercaptomethylphenyl) sulfide, 4 -Mercaptans such as aromatic cyclic mercaptans such as hydroxythiophenol and mercaptobenzoic acid,
(2) alkyl sulfides such as dimethyl sulfide, diethyl sulfide, dipropyl sulfide, dibutyl sulfide, dipentyl sulfide, dicyclohexyl sulfide, diphenyl sulfide, methyl ethyl sulfide, methyl butyl sulfide, methyl phenyl sulfide, ditrifluoromethyl sulfide, divinyl sulfide, Diallyl sulfide, dipropargyl sulfide, distyryl sulfide, vinyl ethyl sulfide, vinyl phenyl sulfide, allyl phenyl sulfide, propargyl phenyl sulfide, 3- or 4-vinylphenylthioethanol, 3- or 4-vinylbenzylthioethanol, 2 -Sulfur-containing vinyl compounds such as hydroxythioethyl acrylate and 2-hydroxythioethyl methacrylate Ethylene sulfide, propylene sulfide, thioglycidol, thioglycidyl acetate, thioglycidyl propionate, thioglycidyl benzoate, methylthioglycidyl ether, ethylthioglycidyl ether, propylthioglycidyl ether, butylthioglycidyl ether, bis (epithioethyl) Methane, 1,2-bis (epithioethyl) ethane, 1,3-bis (epithioethyl) propane, 1,4-bis (epithioethyl) butane, 1,5-bis (epithioethyl) pentane, 1,6-bis (epithioethyl) Hexane, 1,7-bis (epithioethyl) heptane, tetrakis (β-epithiopropyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropyl) propane, 1,3-bis (β-epithiopro) L) -1- (β-epithiopropyl) -2-thiapropane, 1,5-bis (β-epithiopropyl) -2,4-bis (β-epithiopropyl) -3-thiapentane, 1,3 And 1,4-bis (epithioethyl) cyclohexane, 1,3 and 1,4-bis (β-epithiopropyl) cyclohexane, bis [4- (epithioethyl) cyclohexyl] methane, bis [4- (β-epithiopropyl) ) Cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (epithioethyl) cyclohexyl] propane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyl) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropyl) Cyclohexyl] sulfide, bis [4- (epithioethyl) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (epithioethyl) -1,4-di An, 2,5-bis (β-epithiopropyl) -1,4-dithiane, 4-epithioethyl-1,2-cyclohexene sulfide, 4-epoxy-1,2-cyclohexene sulfide, 1,3 and 1,4 -Bis (epithioethyl) benzene, 1,3 and 1,4-bis (β-epithiopropyl) benzene, bis [4- (epithioethyl) phenyl] methane, bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] methane 2,2-bis [4- (epithioethyl) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] propane, bis [4- (epithioethyl) phenyl] sulfide, bis [4- (Β-epithiopropyl) phenyl] sulfide, bis [4- (epithioethyl) phenyl] sulfone, bis [4- (β-epithio) Propyl) phenyl] sulfone, 4,4′-bis (epithioethyl) biphenyl, 4,4′-bis (β-epithiopropyl) biphenyl, bis (β-epithiopropyl) ether, bis (β-epithiopropyloxy) ) Methane, 1,2-bis (β-epithiopropyloxy) ethane, 1,3-bis (β-epithiopropyloxy) propane, 1,2-bis (β-epithiopropyloxy) propane, 1- (Β-epithiopropyloxy) -2- (β-epithiopropyloxymethyl) propane, 1,4-bis (β-epithiopropyloxy) butane, 1,3-bis (β-epithiopropyloxy) Butane, 1- (β-epithiopropyloxy) -3- (β-epithiopropyloxymethyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropyloxy) pen 1- (β-epithiopropyloxy) -4- (β-epithiopropyloxymethyl) pentane, 1,6-bis (β-epithiopropyloxy) hexane, 1- (β-epithiopropyloxy) ) -5- (β-epithiopropyloxymethyl) hexane, 1- (β-epithiopropyloxy) -2-[(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxy] ethane, 1- (β-epi Thiopropyloxy) -2-[[2- (2-β-epithiopropyloxyethyl) oxyethyl] oxy] ethane, tetrakis (β-epithiopropyloxymethyl) methane, 1,1,1-tris (β- Epithiopropyloxymethyl) propane, 1,5-bis (β-epithiopropyloxy) -2- (β-epithiopropyloxymethyl) -3-thiapentane, 1,5- (Β-epithiopropyloxy) -2,4-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3-thiapentane, 1- (β-epithiopropyloxy) -2,2-bis (β-epithio) Propyloxymethyl) -4-thiahexane, 1,5,6-tris (β-epithiopropyloxy) -4- (β-epithiopropyloxymethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (β-epi Thiopropyloxy) -4- (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -4,5bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -4,4-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis β-epithiopropyloxy) -2,4,5-tris (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -2,5-bis (Β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,9-bis (β-epithiopropyloxy) -5- (β-epithiopropyloxymethyl) -5-[(2-β- Epithiopropyloxyethyl) oxymethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (β-epithiopropyloxy) -5,6-bis [(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxy]- 3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -4,8-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11 Bis (β-epithiopropyloxy) -5,7-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -5 , 7-[(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxymethyl] -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -4,7-bis (β -Epithiopropyloxymethyl) -3,6,9-trithiaundecane and the like, 1,3 and 1,4-bis (β-epithiopropyloxy) cyclohexane, 1,3 and 1,4-bis (β- Epithiopropyloxymethyl) cyclohexane, bis [4- (β-epithiopropyloxy) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyloxy) cyclohexyl] propa Bis [4- (β-epithiopropyloxy) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropyloxy) 1,3 and 1,4-bis (β-epithiopropyloxy) benzene, 1,3 and 1,4-bis (β-epithiopropyloxymethyl) benzene, such as ethyloxymethyl) -1,4-dithiane Bis [4- (β-epithiopropyloxy) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyloxy) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropyloxy) phenyl ] Sulfide, bis [4- (β-epithiopropyloxy) phenyl] sulfone, 4,4′-bis (β-epithiopropyloxy) biphenyl, bis (β-epi Thiopropyl) sulfide, bis (β-epithiopropylthio) methane, 1,2-bis (β-epithiopropylthio) ethane, 1,3-bis (β-epithiopropylthio) propane, 1,2-bis (Β-epithiopropylthio) propane, 1- (β-epithiopropylthio) -2- (β-epithiopropylthiomethyl) propane, 1,4-bis (β-epithiopropylthio) butane, , 3-bis (β-epithiopropylthio) butane, 1- (β-epithiopropylthio) -3- (β-epithiopropylthiomethyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropylthio) ) Pentane, 1- (β-epithiopropylthio) -4- (β-epithiopropylthiomethyl) pentane, 1,6-bis (β-epithiopropylthio) hexane, 1- (β-epithiopro) Ruthio) -5- (β-epithiopropylthiomethyl) hexane, 1- (β-epithiopropylthio) -2-[(2-β-epithiopropylthioethyl) thio] ethane, 1- (β- Epithiopropylthio) -2-[[2- (2-β-epithiopropylthioethyl) thioethyl] thio] ethane, tetrakis (β-epithiopropylthiomethyl) methane, 1,1,1-tris (β -Epithiopropylthiomethyl) propane, 1,5-bis (β-epithiopropylthio) -2- (β-epithiopropylthiomethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epithiopropyl) Thio) -2,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3-thiapentane, 1- (β-epithiopropylthio) -2,2-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -4- Chiahe Xanthine, 1,5,6-tris (β-epithiopropylthio) -4- (β-epithiopropylthiomethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) -4- (Β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) -4,5bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) -4,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) -2 , 4,5-Tris (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) -2,5-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoc 1,9-bis (β-epithiopropylthio) -5- (β-epithiopropylthiomethyl) -5-[(2-β-epithiopropylthioethyl) thiomethyl] -3,7-dithianonane 1,10-bis (β-epithiopropylthio) -5,6-bis [(2-β-epithiopropylthioethyl) thio] -3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis (β -Epithiopropylthio) -4,8-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylthio) -5,7- Bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylthio) -5,7-[(2-β-epithiopropylthioethyl) ) Thiomethyl] -3,6,9-trithia Ndecane, 1,11-bis (β-epithiopropylthio) -4,7-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, tetra [2- (β-epithio Propylthio) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylthio) acetylmethyl] propane, tetra [2- (β-epithiopropylthiomethyl) acetylmethyl] methane, 1, 1,1-tri [2- (β-epithiopropylthiomethyl) acetylmethyl] propane, 1,3 and 1,4-bis (β-epithiopropylthio) cyclohexane, 1,3 and 1,4- Bis (β-epithiopropylthiomethyl) cyclohexane, bis [4- (β-epithiopropylthio) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylthiol) E) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylthio) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β -Epithiopropylthioethylthiomethyl) -1,4-dithiane, 1,3 and 1,4-bis (β-epithiopropylthio) benzene, 1,3 and 1,4-bis (β-epithiopropyl) Thiomethyl) benzene, bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] propane, bis [4- (β-epithio) Episulfur such as propylthio) phenyl] sulfide, bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] sulfone, 4,4′-bis (β-epithiopropylthio) biphenyl And sulfides in which some or all of the hydrogen atoms of the epithio group of the above-described episulfide compounds are substituted with methyl groups, 2-ethylthioethanol, bis (2-hydroxyethyl) sulfide, 1,2-bis (2 -Hydroxyethylthio) ethane, 2- (2-hydroxyethylthio) -1,3-dihydroxypropane, 4-hydroxymethyl-1,8-dihydroxy-3,6-dithiaoctane, 2,4-dihydroxymethyl-1, 5-dihydroxy-3-thiapentane, 4,8-dihydroxymethyl-1,11-dihydroxy-3,6,9-trithiaundecane, 4,7-dihydroxymethyl-1,11-dihydroxy-3,6,9- Trithiaundecane, 5,7-dihydroxymethyl-1,11-dihydroxy-3,6,9-triti Undecane, sulfur-containing alcohols such as 2,2′-thiodiphenol and 4,4′-thiodiphenol, 2,2′-thiodiglycolic acid, 3,3′-thiodipropionic acid, 2,2 ′ -Sulfur-containing carboxylic acids such as thiodibenzoic acid and 4,4'-thiodibenzoic acid, as well as their acid anhydrides, acid halides, esters, amides, hydrazides, hydrazones, azides, alkali metal salts and alkaline earth metal salts Derivatives, etc., bis (β-epoxypropyl) sulfide, bis (β-epoxypropylthio) methane, 1,2-bis (β-epoxypropylthio) ethane, 1,3-bis (β-epoxypropylthio) propane 1,2-bis (β-epoxypropylthio) propane, 1- (β-epoxypropylthio) -2- (β-epoxypropylthiomethyl) propane, 1,4-bis β-epoxypropylthio) butane, 1,3-bis (β-epoxypropylthio) butane, 1- (β-epoxypropylthio) -3- (β-epoxypropylthiomethyl) butane, 1,5-bis ( β-epoxypropylthio) pentane, 1- (β-epoxypropylthio) -4- (β-epoxypropylthiomethyl) pentane, 1,6-bis (β-epoxypropylthio) hexane, 1- (β-epoxy Propylthio) -5- (β-epoxypropylthiomethyl) hexane, 1- (β-epoxypropylthio) -2-[(2-β-epoxypropylthioethyl) thio] ethane, 1- (β-epoxypropyl) Thio) -2-[[2- (2-β-epoxypropylthioethyl) thioethyl] thio] ethane, tetrakis (β-epoxypropylthiomethyl) methan 1,1,1-tris (β-epoxypropylthiomethyl) propane, 1,5-bis (β-epoxypropylthio) -2- (β-epoxypropylthiomethyl) -3-thiapentane, 1,5 -Bis (β-epoxypropylthio) -2,4-bis (β-epoxypropylthiomethyl) -3-thiapentane, 1- (β-epoxypropylthio) -2,2-bis (β-epoxypropylthiomethyl) ) -4-thiahexane, 1,5,6-tris (β-epoxypropylthio) -4- (β-epoxypropylthiomethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (β-epoxypropylthio) -4 -(Β-epoxypropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epoxypropylthio) -4,5bis (β-epoxypropylthiomethyl)- , 6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epoxypropylthio) -4,4-bis (β-epoxypropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epoxypropylthio) -2,4,5-tris (β-epoxypropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epoxypropylthio) -2,5-bis (β-epoxypropylthiomethyl)- 3,6-dithiaoctane, 1,9-bis (β-epoxypropylthio) -5- (β-epoxypropylthiomethyl) -5-[(2-β-epoxypropylthioethyl) thiomethyl] -3,7- Dithianonane, 1,10-bis (β-epoxypropylthio) -5,6-bis [(2-β-epoxypropylthioethyl) thio] -3,6,9-trithiadecane, 1,11 Bis (β-epoxypropylthio) -4,8-bis (β-epoxypropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epoxypropylthio) -5,7- Bis (β-epoxypropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epoxypropylthio) -5,7-[(2-β-epoxypropylthioethyl) thiomethyl] -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epoxypropylthio) -4,7-bis (β-epoxypropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1, 3 and 1,4-bis (β-epoxypropylthio) cyclohexane, 1,3 and 1,4-bis (β-epoxypropylthiomethyl) cyclohexane, bis [4- (β-epoxypropipropyl) Thio) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epoxypropylthio) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epoxypropylthio) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (β-epoxypropyl) Thiomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epoxypropylthioethylthiomethyl) -1,4-dithiane, 1,3 and 1,4-bis (β-epoxypropylthio) benzene, 1,3 and 1,4-bis (β-epoxypropylthiomethyl) benzene, bis [4- (β-epoxypropylthio) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epoxypropylthio) phenyl ] Propane, bis [4- (β-epoxypropylthio) phenyl] sulfide, bis [4- (β-epoxypropylthio) phenyl] sulfane Rufone, sulfur-containing epoxies such as 4,4′-bis (β-epoxypropylthio) biphenyl, thiodiethyl diisocyanate, thiodipropyl diisocyanate, thiodihexyl diisocyanate, bis [(4-isocyanatomethyl) phenyl] sulfide, 2 , 5-diisocyanato-1,4-dithiane, 2,5-diisocyanatomethyl-1,4-dithiane, 2,5-diisocyanatomethylthiophene, dithiodiethyl diisocyanate, dithiodipropyl diisocyanate Sulfides, etc.
(3) polysulfides in which some or all of the sulfide bonds of the compound (1) and the compound (2) having a sulfide bond are replaced with a polysulfide bond such as a disulfide or a trisulfide,
(4) Dimethylthioketone, diethylthioketone, dibutylthioketone, dicyclohexylthioketone, diphenylthioketone, methylethylthioketone, methylbutylthioketone, methylphenylthioketone, vinylphenylthioketone, allylphenylthioketone, propargyl Phenylthioketone, ditrifluoromethylthioketone, cyclopropanethione, cyclobutanethione, cyclopentanethione, cyclohexanethione, cyclopropanethione, bismuthiol2, ε-thiocaprolactam, thiourea, 2-imidazolidinethione, 1,1′-thio Thioketones such as carbonyldiimidazole, diethyltrithiocarbonate, diphenyltrithiocarbonate,
(5) methylthioisocyanate, ethylthioisocyanate, propylthioisocyanate, iso-propylthioisocyanate, n-butylthioisocyanate, sec-butylthioisocyanate, tert-butylthioisocyanate, pentylthioisocyanate, hexylthioisocyanate, octylthioisocyanate, Dodecylthioisocyanate, cyclohexylthioisocyanate, phenylthioisocyanate, toluylthioisocyanate, ethylenedithioisocyanate, tetramethylenedithioisocyanate, hexamethylenedithioisocyanate, cyclohexanedithioisocyanate, 1,3-bis (thioisocyanatomethyl) cyclohexane, 1,4 -Bis (thioisocyanatomethyl) cyclohexa , Isophorone dithioisocyanate, 2,6-bis (thioisocyanatomethyl) decahydronaphthalene, lysine trithioisocyanate, 1,3-phenylene dithioisocyanate, 1,4-phenylene dithioisocyanate, 4,4′-dithioisocyanatobiphenyl 4,4′-dithioisocyanato-3,3′-dimethylbiphenyl, 1,1′-methylenebis (4-thioisocyanatobenzene), 1,1′-methylenebis (3-methyl-4-thioisocyanatobenzene ), M-xylylene dithioisocyanate, p-xylylene dithioisocyanate, 1,3-bis (2-thioisocyanato-2-propyl) benzene, thioisocyanates such as 2,6-bis (thioisocyanatomethyl) naphthalene, Furthermore, these polythioisocyanates Dimers, cyclized trimers and polythioisocyanates with addition of alcohols or thiols, and dimers by burette-type reaction of
(6) Dimethylthiolsulfinate, Diethylthiolsulfinate, Dibutylthiolsulfinate, Dicyclohexylthiolsulfinate, Diphenylthiolsulfinate, Methylethylthiolsulfinate, Methylbutylthiolsulfinate, Methylphenylthiol Thiolsulfinates such as sulfinate, vinylphenylthiolsulfinate, allylphenylthiolsulfinate, 1,2-dithiolane-1-oxide, 1,2-dithian-1-oxide,
(7) Dimethylthiolsulfonate, diethylthiolsulfonate, dibutylthiolsulfonate, dicyclohexylthiolsulfonate, diphenylthiolsulfonate, methylethylthiolsulfonate, methylbutylthiolsulfonate, methylphenylthiolsulfonate, vinylphenylthiolsulfonate Thiolsulfonates such as narate, allylphenylthiolsulfonate, 1,2-dithiolane-1,1-dioxide, 1,2-dithian-1,1-dioxide,
(8) Dimethyl sulfoxide, diethyl sulfoxide, dibutyl sulfoxide, dicyclohexyl sulfoxide, diphenyl sulfoxide, dibenzyl sulfoxide, di-p-toluyl sulfoxide, bis (4-chlorophenyl) sulfoxide, methyl ethyl sulfoxide, methylmethylthiomethyl sulfoxide, methylbutyl sulfoxide, methyl Phenyl sulfoxide, vinyl phenyl sulfoxide, allyl phenyl sulfoxide, propargyl phenyl sulfoxide, thiirane oxide, thietan oxide, thiolane oxide, thianoxide, 1,4-dithian oxide, 1,4-dithian-1,4-dioxide, etc. Sulfoxides of
(9) Sulfilimines such as dimethylsulfilimine, dibutylsulfilimine, diphenylsulfilimine, ditoluylsulfonium butyride, and further derivatives thereof such as N-alkyl-substituted products and betaines thereof,
(10) Trimethylsulfonium bromide, trimethylsulfonium iodide, trimethylsulfonium hydroxide, triethylsulfonium bromide, tri-n-butylsulfonium chloride, tri-n-butylsulfonium bromide, tri-n-butylsulfonium iodide, tri-n -Butylsulfonium tetrafluoroborate, tri-n-hexylsulfonium bromide, tri-n-octylsulfonium bromide, triphenylsulfonium chloride, triphenylsulfonium bromide, triphenylsulfonium iodide, triphenylsulfonium tetrafluoroborate, (2-carboxyl Ethyl) dimethylsulfonium chloride, 2-carboxyethyl) dimethylsulfonium chloride Sulfonium salts such as amide,
(11) Sulfonium ylides such as dimethylsulfonium methylide, dimethyloxosulfonium methylide, diphenylsulfonium methylide, diphenylsulfonium butyride,
(12) Dimethylsulfone, diethylsulfone, dibutylsulfone, dicyclohexylsulfone, diphenylsulfone, methylethylsulfone, methylbutylsulfone, methylphenylsulfone, vinylphenylsulfone, allylphenylsulfone, propargylphenylsulfone, episulfone, trimethylenesulfone, sulfolane Sulfones such as sulfolene, tetramethylene sulfone, 1,4-dithian-1,1-dioxide, 1,4-dithiane tetraoxide,
(13) Dimethylsulfoximine, diethylsulfoximine, dibutylsulfoximine, dicyclohexylsulfoximine, diphenylsulfoximine, methylethylsulfoximine, methylbutylsulfoximine, methylphenylsulfoximine, vinylphenylsulfoxy Sulfomines such as imine, allylphenylsulfoximine, propargylphenylsulfoximine, and further derivatives thereof such as N-alkyl-substituted products and betaines thereof,
(14) Methanesulfinic acid, ethanesulfinic acid, butanesulfinic acid, dodecanesulfinic acid, hydroxymethanesulfinic acid, benzenesulfinic acid, o-toluenesulfinic acid, m-toluenesulfinic acid, p-toluenesulfinic acid, ethylbenzenesulfinic acid, Butylbenzenesulfinic acid, dodecylbenzenesulfinic acid, vinylbenzenesulfinic acid, p-phenolsulfinic acid, o-cresolsulfinic acid, p-chlorobenzenesulfinic acid, p-acetamidobenzenesulfinic acid, biphenylsulfinic acid, α-naphthalenesulfinic acid, Sulfinic acids such as β-naphthalenesulfinic acid, as well as acid anhydrides, acid halides, esters, amides, hydrazides, hydrazones, azides, alkali metal salts, Derivatives such as rukari earth metal salts,
(15) Methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, butanesulfonic acid, dodecanesulfonic acid, hydroxymethanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, o-toluenesulfonic acid, m-toluenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, ethylbenzenesulfonic acid, Butylbenzenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, vinylbenzenesulfonic acid, p-phenolsulfonic acid, o-cresolsulfonic acid, p-chlorobenzenesulfonic acid, p-acetamidobenzenesulfonic acid, metanylic acid, sulfanilic acid, 4B-acid, Sulfonic acids such as diaminostilbene sulfonic acid, biphenyl sulfonic acid, α-naphthalene sulfonic acid, β-naphthalene sulfonic acid, peric acid, lentent acid, phenyl J acid, and further acid anhydrides, acid halides, esters, Derivatives such as amide, hydrazide, hydrazone, azide, alkali metal salt and alkaline earth metal salt.
[0014]
Specific examples of the organic compound containing a selenium atom include compounds in which part or all of the sulfur atoms of the organic compound containing a sulfur atom as described above, such as selenols, selenides, and polyselenides, are replaced with selenium atoms.
[0015]
Specific examples of the organic compound containing a tellurium atom include compounds in which part or all of the sulfur atoms of the organic compound containing a sulfur atom described above such as tellurols, tellurides, and polytellurides are replaced with tellurium atoms.
[0016]
As mentioned above, the organic compound having at least one selected from a sulfur atom, a selenium atom and a tellurium atom is exemplified, but the present invention encompasses all organic compounds having at least a species selected from a sulfur atom, a selenium atom and a tellurium atom. However, it is not limited to these listed compounds. These organic compounds may be used alone or in combination of two or more.
[0017]
Many studies have been reported on synthesizing organic compounds having one or more sulfur and selenium atoms, and they can be easily synthesized by these known synthesis methods or some combination thereof. As an example of many review books on these synthetic methods, “Organic sulfur chemistry-synthesis reaction edition” (Shigeru Ohtsuki, Kagaku Dojin, 1982), “Organoselenium Chemistry” (Edited by Dennis Liotta, John Wiley & Sons, 1987), “Chemical Supplement 115 Organic Chemistry of Heteroelements” (edited by Naoki Inamoto et al., Chemistry Dojin, 1988), “4th edition Experimental Chemistry Course Organic Synthesis VI” (Edited by Chemical Society of Japan, Maruzen, 1992), Etc.
[0018]
In addition, the organic compound having at least one selected from a sulfur atom, a selenium atom and a tellurium atom preferably has good copolymerizability with the compound having a cyclic skeleton structure represented by the formula (1): It is a compound having a structure represented by the formula.
[Formula 4]

(Wherein R ¹ Is a hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms, R ² , R ^Three And R ^Four Each represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or hydrogen. Y represents O, S, Se, or Te. m = 1 to 5, n = 0 to 5, p = 0 or 1. )
A compound having one or more structures represented by the above formula (2) in one molecule exhibits a high refractive index, a high Abbe number, and a good balance between the two when used as an optical material. (2) R in the formula ¹ Is preferably methylene or ethylene, and R in the formula (2) ² , R ^Three And R ^Four Is preferably hydrogen or a methyl group. More preferably R ¹ Is methylene and R ² , R ^Three And R ^Four Is hydrogen. Y represents O, S, Se, or Te, but S, Se, or Te is preferable if a higher refractive index is desired. m represents 1 to 5, preferably m is 1 or 2, and more preferably m is 1. n represents 0 to 5, preferably n is 0 to 4, more preferably n is 0 or 1. p represents 0 or 1, but is preferably 1. Y may be any of O, S, Se, and Te, but is preferably O, S, or Se, and more preferably S or Se.
[0019]
Preferred examples of the compound having the structure represented by the formula (2) include those described in Japanese Patent Application No. 11-22199 and Japanese Patent Application No. 11-341143.
[0020]
(2) A method for synthesizing a compound having a structure represented by the formula is disclosed in JP-A-9-71580, JP-A-9-1101979, JP-A-9-255781, JP-A-11-22199, Are described in (1).
[0021]
A curing catalyst can be added as necessary for use in producing the optical material of the present invention. Curing catalysts include amines, phosphine, quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts, tertiary sulfonium salts, secondary iodonium salts, mineral acids, Lewis acids, organic acids, silicic acids, tetrafluoride. Boric acids, peroxides, azo compounds, condensates of aldehyde and ammonia compounds, guanidines, thioureas, thiazoles, sulfenamides, thiurams, dithiocarbamates, xanthates, acidic phosphorus Examples include acid esters. The typical examples of these are shown below.
(1) Ethylamine, n-propylamine, sec-propylamine, n-butylamine, sec-butylamine, i-butylamine, tert-butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, decylamine, laurylamine, mistyri Ruamine, 1,2-dimethylhexylamine, 3-pentylamine, 2-ethylhexylamine, allylamine, aminoethanol, 1-aminopropanol, 2-aminopropanol, aminobutanol, aminopentanol, aminohexanol, 3-ethoxypropylamine 3-propoxypropylamine, 3-isopropoxypropylamine, 3-butoxypropylamine, 3-isobutoxypropylamine, 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine Primary amines such as ethylene, aminocyclopentane, aminocyclohexane, aminonorbornene, aminomethylcyclohexane, aminobenzene, benzylamine, phenethylamine, α-phenylethylamine, naphthylamine, furfurylamine; ethylenediamine, 1,2-diaminopropane, 1, 3-diaminopropane, 1,2-diaminobutane, 1,3-diaminobutane, 1,4-diaminobutane, 1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane, 1,7-diaminoheptane, 1,8 -Diaminooctane, dimethylaminopropylamine, diethylaminopropylamine, bis- (3-aminopropyl) ether, 1,2-bis- (3-aminopropoxy) ethane, 1,3-bis- (3-aminopropoxy)- 2,2'-dimethyl Propane, aminoethylethanolamine, 1,2-, 1,3- or 1,4-bisaminocyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminomethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisamino Ethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminopropylcyclohexane, hydrogenated 4,4′-diaminodiphenylmethane, 2- or 4-aminopiperidine, 2- or 4-aminomethylpiperidine, 2- or 4-amino Ethylpiperidine, N-aminoethylpiperidine, N-aminopropylpiperidine, N-aminoethylmorpholine, N-aminopropylmorpholine, isophoronediamine, menthanediamine, 1,4-bisaminopropylpiperazine, o-, m-, or p -Phenylenediamine, 2,4 Or 2,6-tolylenediamine, 2,4-toluenediamine, m-aminobenzylamine, 4-chloro-o-phenylenediamine, tetrachloro-p-xylylenediamine, 4-methoxy-6-methyl-m- Phenylenediamine, m-, or p-xylylenediamine, 1,5- or 2,6-naphthalenediamine, benzidine, 4,4′-bis (o-toluidine), dianisidine, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 2,2- (4,4′-diaminodiphenyl) propane, 4,4′-diaminodiphenyl ether, 4,4′-thiodianiline, 4,4′-diaminodiphenylsulfone, 4,4′-diaminoditolylsulfone, methylenebis (O-chloroaniline), 3,9-bis (3-aminopropyl) 2,4,8,10-tetrao Saspiro [5,5] undecane, diethylenetriamine, iminobispropylamine, methyliminobispropylamine, bis (hexamethylene) triamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, N-aminoethylpiperazine, N-amino Primary polyamines such as propylpiperazine, 1,4-bis (aminoethylpiperazine), 1,4-bis (aminopropylpiperazine), 2,6-diaminopyridine, bis (3,4-diaminophenyl) sulfone; Dipropylamine, di-n-butylamine, di-sec-butylamine, diisobutylamine, di-n-pentylamine, di-3-pentylamine, dihexylamine, octylamine, di (2-ethylhexyl) amine, methyl Ruhexylamine, diallylamine, pyrrolidine, piperidine, 2-, 3-, 4-picoline, 2,4-, 2,6-, 3,5-lupetidine, diphenylamine, N-methylaniline, N-ethylaniline, dibenzylamine , Methylbenzylamine, dinaphthylamine, pyrrole, indoline, indole, morpholine and other secondary amines; N, N′-dimethylethylenediamine, N, N′-dimethyl-1,2-diaminopropane, N, N′-dimethyl- 1,3-diaminopropane, N, N′-dimethyl-1,2-diaminobutane, N, N′-dimethyl-1,3-diaminobutane, N, N′-dimethyl-1,4-diaminobutane, N , N′-dimethyl-1,5-diaminopentane, N, N′-dimethyl-1,6-diaminohexane, N, N′-dimethyl-1,7 Diaminoheptane, N, N′-diethylethylenediamine, N, N′-diethyl-1,2-diaminopropane, N, N′-diethyl-1,3-diaminopropane, N, N′-diethyl-1,2- Diaminobutane, N, N′-diethyl-1,3-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,4-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,6-diaminohexane, piperazine, 2-methyl Piperazine, 2,5- or 2,6-dimethylpiperazine, homopiperazine, 1,1-di- (4-piperidyl) methane, 1,2-di- (4-piperidyl) ethane, 1,3-di- ( Secondary polyamines such as 4-piperidyl) propane, 1,4-di- (4-piperidyl) butane; trimethylamine, triethylamine, tri-n-propylamine, tri-iso-propyl Min, tri-1,2-dimethylpropylamine, tri-3-methoxypropylamine, tri-n-butylamine, tri-iso-butylamine, tri-sec-butylamine, tri-pentylamine, tri-3-pentylamine, Tri-n-hexylamine, tri-n-octylamine, tri-2-ethylhexylamine, tri-dodecylamine, tri-laurylamine, dicyclohexylethylamine, cyclohexyldiethylamine, tri-cyclohexylamine, N, N-dimethylhexylamine, N-methyldihexylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N-methyldicyclohexylamine, N, N-diethylethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, N-ethyldiethanolamine, triethanol Amine, tribenzylamine, N, N-dimethylbenzylamine, diethylbenzylamine, triphenylamine, N, N-dimethylamino-p-cresol, N, N-dimethylaminomethylphenol, 2- (N, N-dimethyl) Aminomethyl) phenol, N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline, pyridine, quinoline, N-methylmorpholine, N-methylpiperidine, 2- (2-dimethylaminoethoxy) -4-methyl-1,3 , 2-dioxabornane and the like; tetramethylethylenediamine, pyrazine, N, N′-dimethylpiperazine, N, N′-bis ((2-hydroxy) propyl) piperazine, hexamethylenetetramine, N, N, N ′ , N′-tetramethyl-1,3-butanamine, 2-dimethylamino-2 Tertiary polyamines such as hydroxypropane, diethylaminoethanol, N, N, N-tris (3-dimethylaminopropyl) amine, 2,4,6-tris (N, N-dimethylaminomethyl) phenol, heptamethylisobiguanide; Imidazole, N-methylimidazole, 2-methylimidazole, 4-methylimidazole, N-ethylimidazole, 2-ethylimidazole, 4-ethylimidazole, N-butylimidazole, 2-butylimidazole, N-undecylimidazole, 2 -Undecylimidazole, N-phenylimidazole, 2-phenylimidazole, N-benzylimidazole, 2-benzylimidazole, 2-mercaptoimidazole, 2-mercapto-N-methylimidazole, 2-mercaptobenzo Imidazole, 3-mercapto-4-methyl-4H-1,2,4-triazole, 5-mercapto-1-methyl-tetrazole, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole 1-benzyl-2-methyl Imidazole, N- (2′-cyanoethyl) -2-methylimidazole, N- (2′-cyanoethyl) -2-undecylimidazole, N- (2′-cyanoethyl) -2-phenylimidazole, 3,3-bis Various imidazoles such as-(2-ethyl-4-methylimidazolyl) methane, an adduct of alkyl imidazole and isocyanuric acid; 1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecene-7, 1,5-diazabicyclo ( 4,3,0) nonene-5,6-dibutylamino-1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecene-7 Oxazines; amine compounds represented by above.
(2) A complex of the amines of (1) with borane and boron trifluoride.
(3) Trimethylphosphine, triethylphosphine, tri-iso-propylphosphine, tri-n-butylphosphine, tri-n-hexylphosphine, tri-n-octylphosphine, tricyclohexylphosphine, triphenylphosphine Fins, tribenzylphosphine, tris (2-methylphenyl) phosphine, tris (3-methylphenyl) phosphine, tris (4-methylphenyl) phosphine, tris (diethylamino) phosphine, tris (4-methylphenyl) phosphine, dimethylphenyl Phosphine such as phosphine, diethylphenylphosphine, dicyclohexylphenylphosphine, ethyldiphenylphosphine, diphenylcyclohexylphosphine, chlorodiphenylphosphine .
(4) Tetramethylammonium chloride, tetramethylammonium bromide, tetramethylammonium acetate, tetraethylammonium chloride, tetraethylammonium bromide, tetraethylammonium acetate, tetra-n-butylammonium fluoride, tetra-n-butylammonium chloride, tetra-n -Butylammonium bromide, tetra-n-butylammonium iodide, tetra-n-butylammonium acetate, tetra-n-butylammonium borohydride, tetra-n-butylammonium hexafluorophosphite, tetra-n-butylammonium hydrogensal Fight, tetra-n-butylammonium tetrafluoroborate, tetra-n-butyl Ruammonium tetraphenylborate, tetra-n-butylammonium paratoluenesulfonate, tetra-n-hexylammonium chloride, tetra-n-hexylammonium bromide, tetra-n-hexylammonium acetate, tetra-n-octylammonium chloride, Tetra-n-octylammonium bromide, tetra-n-octylammonium acetate, trimethyl-n-octylammonium chloride, trimethyldecylammonium chloride, trimethyldodecylammonium chloride, trimethylcetylammonium chloride, trimethyllaurylammonium chloride, trimethylbenzylammonium chloride, trimethyl Benzyl ammonium bromide, trie Ru-n-octylammonium chloride, triethylbenzylammonium chloride, triethylbenzylammonium bromide, tri-n-butyl-n-octylammonium chloride, tri-n-butylbenzylammonium fluoride, tri-n-butylbenzylammonium chloride, tri -N-butylbenzylammonium bromide, tri-n-butylbenzylammonium iodide, n-butyldimethylbenzylammonium chloride, n-octyldimethylbenzylammonium chloride, decyldimethylbenzylammonium chloride, dodecyldimethylbenzylammonium chloride, cetyldimethylbenzylammonium Chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride, methyl Rutriphenylammonium chloride, methyltribenzylammonium chloride, methyltriphenylammonium bromide, methyltribenzylammonium bromide, ethyltriphenylammonium chloride, ethyltribenzylammonium chloride, ethyltriphenylammonium bromide, ethyltribenzylammonium bromide, n-butyl Triphenylammonium chloride, n-butyltribenzylammonium chloride, n-butyltriphenylammonium bromide, n-butyltribenzylammonium bromide, 1-methylpyridinium chloride, 1-methylpyridinium bromide, 1-ethylpyridinium chloride, 1-ethyl Pyridinium bromide, 1-n-butyl Lidinium chloride, 1-n-butylpyridinium bromide, 1-n-hexylpyridinium chloride, 1-n-hexylpyridinium bromide, 1-n-octylpyridinium bromide, 1-n-dodecylpyridinium chloride, 1-n-dodecylpyridinium Bromide, 1-n-cetylpyridinium chloride, 1-n-cetylpyridinium bromide, 1-phenylpyridinium chloride, 1-phenylpyridinium bromide, 1-benzylpyridinium chloride, 1-benzylpyridinium bromide, 1-methylpicolinium chloride, 1 -Methylpicolinium bromide, 1-ethylpicolinium chloride, 1-ethylpicolinium bromide, 1-n-butylpicolinium chloride, 1-n-butyl Rupicolinium bromide, 1-n-hexylpicolinium chloride, 1-n-hexylpicolinium bromide, 1-n-octylpicolinium chloride, 1-n-octylpicolinium bromide, 1-n-dodecylpicolinium chloride, 1-n-dodecylpicolinium bromide, 1-n-cetylpicolinium chloride, 1-n-cetylpicolinium bromide, 1-phenylpicolinium chloride, 1-phenylpicolinium bromide 1-benzylpicolinium chloride, 1-benzyl Quaternary ammonium salts such as picolinium bromide.
(5) Tetramethylphosphonium chloride, tetramethylphosphonium bromide, tetraethylphosphonium chloride, tetraethylphosphonium bromide, tetra-n-butylphosphonium chloride, tetra-n-butylphosphonium bromide, tetra-n-butylphosphonium iodide, tetra-n- Hexylphosphonium bromide, tetra-n-octylphosphonium bromide, methyltriphenylphosphonium bromide, methyltriphenylphosphonium iodide, ethyltriphenylphosphonium bromide, ethyltriphenylphosphonium iodide, n-butyltriphenylphosphonium bromide, n-butyltri Phenylphosphonium iodide, n-hexyltriphenylphosphonium bromide De, n- octyl triphenylphosphonium bromide, tetraphenylphosphonium bromide, tetrakis hydroxymethyl phosphonium chloride, tetrakis hydroxymethyl phosphonium bromide, tetrakis hydroxyethyl phosphonium chloride, phosphonium salts such as tetrakis hydroxybutyl phosphonium chloride.
(6) Trimethylsulfonium bromide, triethylsulfonium bromide, tri-n-butylsulfonium chloride, tri-n-butylsulfonium bromide, tri-n-butylsulfonium iodide, tri-n-butylsulfonium tetrafluoroborate, tri-n- Sulfonium salts such as hexylsulfonium bromide, tri-n-octylsulfonium bromide, triphenylsulfonium chloride, triphenylsulfonium bromide, triphenylsulfonium iodide.
(7) iodonium salts such as diphenyliodonium chloride, diphenyliodonium bromide, and diphenyliodonium iodide.
(8) Mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid and carbonic acid, and half esters thereof.
(9) Lewis acids represented by boron trifluoride, boron trifluoride etherate, and the like.
(10) Organic acids and their half esters.
(11) Silicic acid and tetrafluoroboric acid.
(12) Cumyl peroxyneodecanoate, diisopropyl peroxydicarbonate, diallyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, dimyristyl peroxydicarbonate, cumyl peroxyneohexanoate, tert- Hexyl peroxyneodecanoate, tert-butylperoxyneodecanoate, tert-hexylperoxyneohexanoate, tert-butylperoxyneohexanoate, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, benzoyl peroxide Peroxides such as dicumyl peroxide and di-ter-butyl peroxide; peroxides such as cumene hydroperoxide and tert-butyl hydroperoxide.
(13) 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2-cyclopropylpropionitrile), 2,2′-azobis (2,4- Dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 1- [ (1-Cyano-1-methylethyl) azo] formamide, 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethyl-valeronitrile 2, 2′-azobis (2-methylpropane), 2,2′-azobis ( 2, 4, 4-trimethylpentane) and the like.
(14) Reaction product of acetaldehyde and ammonia, condensate of formaldehyde and paraylidine, condensate of acetaldehyde and paraylidine, reaction product of formaldehyde and aniline, reaction product of acetaldehyde and aniline, reaction product of butyraldehyde and aniline, formaldehyde and acetaldehyde Reaction product of aniline, reaction product of acetaldehyde, butyraldehyde and aniline, condensation product of butyraldehyde and monobutylamine, reaction product of butyraldehyde and butylideneaniline, reaction product of heptaldehyde and aniline, reaction of tricrotonylidene-tetramine , Condensates of aldehydes and amine compounds, such as condensates of α-ethyl-β-propylacrolein and aniline, condensates of formaldehyde and alkylimidazoles.
(15) Diphenylguanidine, phenyltolylguanidine, phenylxylylguanidine, tolyloxysilylguanidine, diortolylguanidine, orthotolylguanide, diphenylguanidine phthalate, tetramethylguanidine, diorthotolylguanidine salt of dicatecholboric acid, etc. Guanidines.
(16) Thioureas such as thiocarboanilide, diortolylthiourea, ethylenethiourea, diethylthiourea, dibutylthiourea, dilaurylthiourea, trimethylthiourea, dimethylethylthiourea, and tetramethylthiourea.
(17) 2-mercaptobenzothiazole, dibenzothiazyl disulfide, cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole, 2- (2,4-dinitrophenylthio) benzothiazole, 2- (morpholinodithio) benzothiazole, 2- ( 2,6-dimethyl-4-morpholinothio) benzothiazole, N, N-diethylthiocarbamoyl-2-benzothiazolyl sulfide, 1,3-bis (2-benzothiazolylmercaptomethyl) urea, benzothiadiadi Thiazoles such as ruthiobenzoate, 2-mercaptothiazoline, sodium salt of 2-mercaptobenzothiazole, zinc salt of 2-mercaptobenzothiazole, complex salt of dibenzothiazyl disulfide and zinc chloride.
(18) N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide, N-tert-butyl-2-benzothiazylsulfenamide, N-tert-octyl-2-benzothiazylsulfenamide, N-oxydiethylene 2-benzothiazylsulfenamide, N, N-diethyl-2-benzothiazylsulfenamide, N, N-diisopropyl-2-benzothiazylsulfenamide, N, N-dicyclohexyl-2-benzothia Sulfenamides such as dirusulfenamide.
(19) Tetramethylthiuram monosulfide, tetraethylthiuram monosulfide, tetrabutylthiuram monosulfide, dipentamethylenethiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, N, N′-dimethyl-N, Thiurams such as N′-diphenylthiuram disulfide, N, N′-diethyl-N, N′-diphenylthiuram disulfide, dipentamethylenethiuram disulfide, dipentamethylenethiuram tetrasulfide, and cyclic thiuram.
(20) Sodium dimethyldithiocarbamate, sodium diethyldithiocarbamate, sodium dibutyldithiocarbamate, sodium pentamethylenedithiocarbamate, sodium cyclohexylethyldithiocarbamate, potassium dimethyldithiocarbamate, lead dimethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, Zinc dibutyldithiocarbamate, zinc dibenzyldithiocarbamate, zinc pentamethylenedithiocarbamate, zinc dimethylpentamethylenedithiocarbamate, zinc ethylphenyldithiocarbamate, bismuth dimethyldithiocarbamate, cadmium diethyldithiocarbamate, cadmium pentamethylenedithiocarbamate, dimethyldithio Selenium rubamate, selenium diethyldithiocarbamate, tellurium dimethyldithiocarbamate, tellurium diethyldithiocarbamate, iron dimethyldithiocarbamate, copper dimethyldithiocarbamate, diethylammonium diethyldithiocarbamate, dibutyldithiocarbamate N, N-cyclohexylammonium, pentamethylenedithiocarbamate piperidine Dithiocarbamates such as sodium cyclohexylethylammonium cyclohexylethyldithiocarbamate, pipecoline methylpentamethylenedithiocarbamate, and a complex compound of zinc pentamethylenedithiocarbamate and piperidine.
(21) Xanthates such as sodium isopropyl xanthate, zinc isopropyl xanthate, zinc butyl xanthate, dibutyl xanthate disulfide.
(22) mono- and / or dimethyl phosphate, mono- and / or diethyl phosphate, mono- and / or dipropyl phosphate, mono- and / or dibutyl phosphate, mono- and / or dihexyl phosphate, mono- and / Or acid such as dioctyl phosphate, mono- and / or didecyl phosphate, mono- and / or didodecyl phosphate, mono- and / or diphenyl phosphate, mono- and / or dibenzyl phosphate, mono- and / or didecanol phosphate Phosphate esters.
[0022]
As mentioned above, although the polymerization catalyst at the time of carrying out the polymerization hardening of the composition for optical materials containing the compound which has a cyclic | annular frame | skeleton structure represented by (1) Formula was illustrated, if the effect of polymerization hardening is expressed, these enumeration compounds It is not limited to. These may be used alone or in combination of two or more. The addition amount of the catalyst used in the present invention is 0.0001 to 10.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the composition for optical materials containing the compound having a cyclic skeleton structure represented by the formula (1). The amount is preferably 0.0005 to 5.0 parts by weight.
[0023]
The composition for optical material of the present invention has a cyclic skeleton structure represented by the formula (1) used for the purpose of improving various performances such as oxidation resistance, weather resistance, dyeability, strength, and refractive index. Alternatively, if necessary, a compound capable of reacting with one or more organic compounds having at least one selected from a sulfur atom, a selenium atom, and a tellurium atom may be added to carry out curing polymerization. In this case, a polymerization curing catalyst can be added separately as necessary for this reaction.
[0024]
(1) Sulfur as a compound having a cyclic skeleton structure represented by the formula or a compound capable of reacting with one or more organic compounds having a sulfur atom and / or a selenium atom and / or a tellurium atom added as necessary Epoxy compounds, isocyanates, carboxylic acids, carboxylic anhydrides, phenols, amines, vinyl compounds, allyl compounds, acrylic compounds, methacrylic compounds not containing atoms and / or selenium atoms and / or tellurium atoms Examples include compounds, inorganic compounds having a sulfur atom and / or a selenium atom. The typical examples of these are shown below.
[0025]
(1) Manufactured by condensation of polyhalogen compounds such as ethylene oxide and propylene oxide, hydroquinone, catechol, resorcin, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol ether, halogenated bisphenol A, novolac resin and epihalohydrin Phenolic epoxy compounds, methanol, ethanol, propanol, butanol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythrito 1,3- and 1,4-cyclohexanediol, 1,3- and 1,4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol A / ethylene oxide adduct, bisphenol A / propylene oxide adduct, etc. Alcohol-based epoxy compound produced by condensation of a compound and epihalohydrin, urethane-based epoxy compound produced from the above alcohol and phenol compound and diisocyanate, acetic acid, propionic acid, benzoic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, Dimer acid, phthalic acid, iso, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, het acid, nadic acid, maleic acid, succinic acid, fumaric acid, trimellitic acid, benzene ester Glycidyl ester epoxy compounds produced by condensation of carboxylic acid compounds such as lacarboxylic acid, benzophenone tetracarboxylic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid and epihalohydrin, ethylenediamine, 1, 2-diaminopropane, 1,3-diaminopropane, 1,2-diaminobutane, 1,3-diaminobutane, 1,4-diaminobutane, 1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane, 1,7 -Diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, bis- (3-aminopropyl) ether, 1,2-bis- (3-aminopropoxy) ethane, 1,3-bis- (3-aminopropoxy) -2, 2'-dimethylpropane, 1,2-, 1,3- or 1,4 Bisaminocyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminomethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminoethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminopropylcyclohexane, hydrogenated 4, 4'-diaminodiphenylmethane, isophoronediamine, 1,4-bisaminopropylpiperazine, m-, or p-phenylenediamine, 2,4- or 2,6-tolylenediamine, m-, or p-xylylenediamine, 1,5- or 2,6-naphthalenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 2,2- (4,4'-diaminodiphenyl) propane, N, N'-dimethyl Ethylenediamine, N, N'-dimethyl-1,2-diaminopropane, N, N'- Methyl-1,3-diaminopropane, N, N′-dimethyl-1,2-diaminobutane, N, N′-dimethyl-1,3-diaminobutane, N, N′-dimethyl-1,4-diaminobutane N, N′-dimethyl-1,5-diaminopentane, N, N′-dimethyl-1,6-diaminohexane, N, N′-dimethyl-1,7-diaminoheptane, N, N′-diethylethylenediamine N, N′-diethyl-1,2-diaminopropane, N, N′-diethyl-1,3-diaminopropane, N, N′-diethyl-1,2-diaminobutane, N, N′-diethyl- 1,3-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,4-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,6-diaminohexane, piperazine, 2-methylpiperazine, 2,5- or 2,6 -Dimethylpipera , Homopiperazine, 1,1-di- (4-piperidyl) -methane, 1,2-di- (4-piperidyl) -ethane, 1,3-di- (4-piperidyl) -propane, 1,4 -Amine-type epoxy compound produced by condensation of di- (4-piperidyl) -butane and epihalohydrin, 3,4-epoxycyclohexyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, vinylcyclylenehexane dioxide, 2- (3, Alicyclic epoxy compounds such as 4-epoxycyclohexyl) -5,5-spiro-3,4-epoxycyclohexane-meta-dioxane, bis (3,4-epoxycyclohexyl) adipate, cyclopentadiene epoxide, epoxidized soybean oil, Epoxy of unsaturated compounds such as epoxidized polybutadiene and vinylcyclohexene epoxide Epoxy compounds produced by silicification, epoxy compounds having an unsaturated group such as vinyl phenyl glycidyl ether, vinyl benzyl glycidyl ether, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, allyl glycidyl ether, and the like,
(2) methyl isocyanate, ethyl isocyanate, propyl isocyanate, iso-propyl isocyanate, n-butyl isocyanate, sec-butyl isocyanate, tert-butyl isocyanate, pentyl isocyanate, hexyl isocyanate, octyl isocyanate, dodecyl isocyanate, cyclohexyl isocyanate, phenyl isocyanate, Monoisocyanates such as toluyl isocyanate, diethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane , Isophoro Diisocyanate, 2,6-bis (isocyanatomethyl) decahydronaphthalene, lysine triisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, o-tolidine diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, diphenyl ether Diisocyanate, 3- (2′-isocyanatocyclohexyl) propyl isocyanate, tris (phenylisocyanate) thiophosphate, isopropylidenebis (cyclohexylisocyanate), 2,2′-bis (4-isocyanatophenyl) propane, triphenylmethane triisocyanate, Bis (diisocyanatotolyl) phenylmethane, 4,4 ′, 4 ″ -triisocyanate-2,5-dimethoxyphenylamine, 3,3′-dimeth Cybenzidine-4,4′-diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 4,4′-diisocyanatobiphenyl, 4,4′-diisocyanato-3,3′-dimethylbiphenyl, dicyclohexylmethane -4,4'-diisocyanato, 1,1'-methylenebis (4-isocyanatobenzene), 1,1'-methylenebis (3-methyl-4-isocyanatobenzene), m-xylylene diisocyanate, p-xylylene diene Isocyanate, 1,3-bis (1-isocyanate-1-methylethyl) benzene, 1,4-bis (1-isocyanate-1-methylethyl) benzene, 1,3-bis (2-isocyanato-2-propyl) Benzene, 2,6-bis (isocyanatomethyl) naphthalene, 1,5-naphth Diisocyanate, bis (isocyanatemethyl) tetrahydrodicyclopentadiene, bis (isocyanatemethyl) dicyclopentadiene, bis (isocyanatemethyl) tetrahydrothiophene, 2,5-diisocyanatemethylnorbornene, bis (isocyanatemethyl) adamantane, dimer acid diisocyanate, 1 , 3,5-tri (1-isocyanatohexyl) isocyanuric acid, dimers by burette-type reaction of these polyisocyanates, cyclized trimers of these polyisocyanates and poly Isocyanates such as adducts of isocyanates and alcohols,
(3) Carboxylic acids exemplified as raw materials of the partner to be reacted with the epihalohydrin described in the epoxy compound of (1),
(4) Carboxylic anhydrides exemplified as the starting material of the partner to be reacted with the epihalohydrin described in the epoxy compound of (1),
(5) Phenols exemplified as the raw material of the partner to be reacted with the epihalohydrin described in the epoxy compound of (1),
(6) Amines exemplified as the starting material of the partner to be reacted with the epihalohydrin described in the epoxy compound of (1),
(7) Vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, benzyl vinyl ether, 2-chloroethyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, vinyl glycidyl ether, vinyl alcohol, methyl vinyl carbinol, ethylene glycol monovinyl ether, ethylene glycol Divinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, tetramethylene glycol monovinyl ether, methyl vinyl ketone, divinyl dicarbonate, vinyl diglycol carbonate, vinylene carbonate, vinyl acetate, vinyl chloroacetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl hexanoate , 2-Echi Vinyl hexanoate, divinyl adipate, vinyl benzoate, vinyl salicylate, vinyl acrylate, vinyl methacrylate, vinyl bromide, vinyl iodide, vinyl phosphate, vinyl urea, styrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4- Methylstyrene, α-methylstyrene, 2,4,6-trimethylstyrene, 4-t-butylstyrene, stilbene, vinylphenol, 3-vinylbenzyl alcohol, 4-vinylbenzyl alcohol, 2- (4-vinylbenzylthio) Ethanol, 2- (3-vinylbenzylthio) ethanol, 1,3-bis (4-vinylbenzylthio) -2-propanol, 1,3-bis (3-vinylbenzylthio) -2-propanol, 2,3 -Bis (4-vinylbenzylthio) -1-propanol 2,3-bis (3-vinylbenzylthio) -1-propanol, cinnamyl alcohol, cinnamaldehyde, 1,3-divinylbenzene, 1,4-divinylbenzene, trivinylbenzene, divinylphthalate, 2-chlorostyrene 3-chlorostyrene, 4-chlorostyrene, 3-chloromethylstyrene, 4-chloromethylstyrene, 4-aminostyrene, 3-cyanomethylstyrene, 4-cyanomethylstyrene, 4-vinylbiphenyl, 2,2′- Vinyl compounds such as divinylbiphenyl, 4,4'-divinylbiphenyl, 2,2-bis (4-vinylphenyl) propane, bis (4-vinylphenyl) ether, 2,2-bis (4-vinyloxyphenyl) propane Kind,
(8) Allyl compounds in which some or all of the vinyl groups of the compounds exemplified as vinyl compounds in (7) are replaced with allyl groups,
(9) Methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-phenoxy-2-hydroxypropyl acrylate, trimethylolpropane mono Acrylate, 2-hydroxyethyl isocyanurate monoacrylate, 2-hydroxyethyl isocyanurate diacrylate, 2-hydroxyethyl cyanurate monoacrylate, 2-hydroxyethyl cyanurate diacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, 1,3 -Butylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate Polyethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, 1,3-propanediol diacrylate, 1,3-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate Acrylate, polypropylene glycol diacrylate, 2-hydroxy-1,3-diacryloxypropane, 2,2-bis [4- (acryloxyethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (acryloxyethoxy) Cyclohexyl] propane, 2,2-bis [4- (2-hydroxy-3-acryloxypropoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (acryloxy-diethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [ 4- (Acryl Polyethoxy) phenyl] propane, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol monoacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaacrylate of bis (2,2,2-trimethylolethyl) ether Acrylic compounds such as hexaacrylate of bis (2,2,2-trimethylolethyl) ether,
(10) Methacrylic compounds in which part or all of the acrylic groups of the compounds exemplified in the acrylic compounds of (9) are replaced with methacrylic groups,
(11) Sulfur oxides such as sulfur, hydrogen sulfide, carbon disulfide, carbon selenosulfide, ammonium sulfide, sulfur dioxide, sulfur trioxide, thiocarbonate, sulfuric acid and its salts, hydrogen sulfate, sulfite, hyposulfite , Persulfates, thiocyanates, thiosulfates, sulfur dichloride, thionyl chloride, thiophosgene and other halides, boron sulfide, nitrogen sulfide, silicon sulfide, phosphorus sulfide, arsenic sulfide, selenium sulfide, metal sulfide, metal water Selenium oxides such as sulfides, selenium, hydrogen selenide, selenium dioxide, carbon diselenide, ammonium selenide, selenium dioxide, selenate and its salts, selenite and its salts, hydrogen selenate, selenosulfuric acid and Salts thereof, selenopyrosulfuric acid and salts thereof, halides such as selenium tetrabromide and selenium oxychloride, selenocyanate, boron selenide, phosphorus selenide, Ren arsenic, inorganic compound having a sulfur atom and / or selenium atoms such as a metal selenide.
[0026]
As mentioned above, although the compound which can react with a part or all of the composition component used for the purpose of various performance improvement was illustrated, it is not limited to these enumerated compounds. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
[0027]
The proportions of the physical property improving agents mentioned above are determined within a range that does not impair the optical physical properties and mechanical physical properties, and cannot be determined uniquely depending on the chemical structure, but are preferably 90% by weight or less. .
[0028]
In the optical material manufacturing method of the present invention, it is of course possible to further improve the practicality of the resulting material by adding additives such as known antioxidants and ultraviolet absorbers. Further, when the optical material of the present invention is easily peeled off from the mold during polymerization, a known external and / or internal adhesion improver is added, or when it is difficult to peel off from the mold, a known external and / or internal mold release is added. It is also effective to add a property improver to improve the adhesion or releasability between the resulting cured material and the mold.
[0029]
In the present invention, the optical material production method includes a composition for an optical material containing a compound having a cyclic skeleton structure represented by the formula (1), a catalyst, an adhesion improver or a release improver, an antioxidant, and bluing. After mixing and homogenizing additives such as an agent, an ultraviolet absorber, and various performance improving additives, the mixture is poured into a glass or metal mold and polymerized and cured by heating, and then removed from the mold.
[0030]
(1) A part or all of the components containing the composition for optical materials containing a compound having a cyclic skeleton structure represented by the formula is stirred or not stirred in the presence or absence of a catalyst before casting. Then, after preliminarily polymerizing at −100 to 160 ° C. for 0.1 to 480 hours, a composition for optical material can be prepared and cast. In particular, when the compound in the composition for optical materials contains a solid component and handling is not easy, this preliminary polymerization is effective. The preliminary polymerization conditions are preferably carried out at -10 to 120 ° C for 0.1 to 240 hours, more preferably at 0 to 100 ° C for 0.1 to 120 hours.
[0031]
The manufacturing method of the cured resin optical material of the present invention is as follows in more detail. As described above, the main raw material and auxiliary raw material are mixed and then injected and cured into a mold. The compound having a cyclic skeleton structure represented by the formula (1), a sulfur atom used as necessary, selenium Organic compounds having at least one selected from atoms and tellurium atoms, compounds capable of reacting with some or all of the composition components used for the purpose of improving various performances, catalysts, adhesion improvers or mold release improvers, oxidation Additives such as inhibitors, bluing agents, UV absorbers, and various performance-improving additives can all be mixed in the same container at the same time under stirring, or each ingredient can be added and mixed in stages. These may be mixed separately and then remixed in the same container. Each raw material, additive and the like may be mixed in any order. In mixing, the set temperature, the time required for this, etc., basically need only be the conditions that each component is sufficiently mixed, but the excessive temperature and time cause undesirable reactions between the raw materials and additives, Furthermore, the viscosity is increased, making the casting operation difficult, and so on. The mixing temperature should be about −50 ° C. to 100 ° C., preferably −30 ° C. to 70 ° C., more preferably −5 ° C. to 50 ° C. The mixing time is 1 minute to 12 hours, preferably 5 minutes to 10 hours, and most preferably about 5 minutes to 6 hours. Performing a degassing operation under reduced pressure before, during or after mixing the raw materials and additives is a preferable method from the viewpoint of preventing the generation of bubbles during the subsequent cast polymerization curing. The degree of decompression at this time is about 0.1 mmHg to 700 mmHg, and preferably 0.5 mmHg to 300 mmHg. Furthermore, it is preferable to further refine the quality of the optical material of the present invention by purifying the mixture or the main and sub raw materials before mixing with a filter having a pore size of about 0.05 to 3 μm to purify impurities and the like. .
After pouring into a glass or metal mold, polymerization and curing is performed with an electric furnace, water or an oil bath, etc., but the curing time is 0.1 to 100 hours, usually 1 to 72 hours, and the curing temperature is −10 to 160. ° C, usually 0 to 140 ° C. The polymerization can be carried out by holding at a predetermined polymerization temperature for a predetermined time, raising the temperature from 0.1 ° C. to 100 ° C./h, lowering the temperature from 0.1 ° C. to 100 ° C./h, and a combination thereof. In addition, after the curing is completed, annealing the material at a temperature of 50 to 150 ° C. for about 10 minutes to 5 hours is a preferable treatment for removing the distortion of the optical material of the present invention. Furthermore, surface treatment such as dyeing, hard coating, antireflection, antifogging and impact resistance can be performed as necessary.
[0032]
【The invention's effect】
A high refractive index resin having a high Abbe number, a high refractive index, and a good balance of both by polymerizing and curing the composition for optical materials containing the compound having a cyclic skeleton structure represented by the formula (1) of the present invention. It became possible to get.
[0033]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. The obtained lens was evaluated by the following method.
Refractive index, Abbe number (ND, νD): Measured at 25 ° C. using an Abbe refractometer.
[0034]
Synthesis example 1
1,2,3,5,6-pentathiepan was synthesized by the following procedure according to the method described in the literature (HC Hansen et al., Tetrahedron, 41, 5145 (1985)). Under a nitrogen stream, 1.33 mol (146.6 g) of sodium disulfide and 1000 ml of ethanol were mixed in a reaction flask equipped with a stirrer, a dropping funnel and a thermometer. Thereto was added dropwise a solution of 1.35 mol (102.8 g) of carbon disulfide in 1000 ml of ethanol over 20 minutes while maintaining the temperature at 35 to 40 ° C. using an ice bath, and the mixture was stirred at this temperature for 2 hours. The reaction flask became a red-orange suspension. Next, 1.50 mol (409.5 g) of diiodomethane was added dropwise over 20 minutes, and the mixture was further stirred for 2 hours. The reaction flask became a pale yellow suspension. After the reaction, extraction with ether, washing with water, and evaporation of the solvent gave a yellow liquid product. When this product was purified by silica gel column chromatography using hexane as an elution solvent, 10.6 g of a solid product was obtained from the eluate. The product was found to be 1,2,3,5,6-pentathiepan because the melting point (61-62 ° C.), mass spectrometry, NMR analysis and IR analysis results were consistent with the literature description.
[0035]
Example 1
Uniform after mixing 0.2 parts by weight of tetrabutylammonium bromide as a catalyst with a total of 100 parts by weight of 1,2,3,5,6-pentathiepan and 50 parts by weight of bis (β-epithiopropyl) sulfide A liquid was used. Next, this was filtered through a 0.5 μm PTFE filter, poured into a 2.5 mm thick flat lens mold, heated in an oven from 10 ° C. to 120 ° C. over 22 hours and polymerized and cured to produce a lens. . The obtained lens showed good heat resistance and physical properties, and the transparency and surface condition were good. The measurement results of the refractive index and Abbe number of the lens are shown in Table 1.
[0036]
Examples 2-7
Example 1 was repeated except that the composition shown in Table 1 was used. The measurement results of the refractive index and Abbe number of the lens are shown in Table 1.
[0037]
Comparative Examples 1-5
Example 1 was repeated except that the composition shown in Table 1 was used. The measurement results of the refractive index and Abbe number of the lens are shown in Table 1.
[0038]
[Table 1]

[0039]
[Table 2]

Claims (4)

1,2,3,5,6-pentathiepan and a compound having a structure represented by the following formula (2), the total weight of 1,2,3,5,6-pentathiepan / expressed by formula (2) The total weight of the compounds having the structure is a weight ratio of 0.01 to 10, and the composition for optical materials.

(In the formula, R ¹ represents a hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms, R ² , R ³ and R ⁴ each represent a hydrocarbon group or hydrogen having 1 to 10 carbon atoms. Y represents S or Se . M = 1, n = 1 or 2, p = 1. ) A method for obtaining a resin by polymerizing and curing the composition for an optical material according to claim 1 . A resin obtained by the method according to claim 2 . An optical material comprising the resin according to claim 3 .