JP2004043526A - Composition for optical material - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composition which is used for an optical material such as a plastic lens, a prism, an optical fiber, an information recording base, a filter, a microlens, and an adhesive for a display, contains sulfur, and, when polymerized/hardened, gives a high-refractive-index optical material which does not allow the occurrence of haze. <P>SOLUTION: The composition for an optical material contains sulfur with a purity of 98% or higher (prepared by removing impurities from sulfur) and a sulfur-reactive compound which is an organic compound having a sulfur atom and/or a selenium atom. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

（式中、Ｒ^１は炭素数０〜１０の炭化水素、Ｒ^２，Ｒ^３　およびＲ^４はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素を示す。ＹはＯ、Ｓ、ＳｅまたはＴｅを表す。ｍ＝１〜５、ｎ＝０〜５、ｐ＝０または１である。）
本発明で使用する（１）式で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物とは、これらの条件を満たすすべての化合物を包括するが、高屈折率と高アッベ数の良好なバランスを保つためには（１）式中のＲ^１は好ましくはメチレンまたはエチレンであり、（１）式中のＲ^２、Ｒ^３およびＲ^４は好ましくは水素またはメチル基である。より好ましくはＲ^１はメチレンであり、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は水素である。ＹはＯ、Ｓ、ＳｅまたはＴｅを表すが、より高屈折を志向するのであればＳ、ＳｅまたはＴｅが好ましい。ｍは１〜５を表すが、好ましくはｍが１または２、より好ましくはｍが１である。ｎは０〜５を表すが、好ましくはｎが０〜４、より好ましくはｎが０または１である。ｐは０または１を表すが、好ましくは１である。
【００５５】
本発明で使用する（１）式で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物とは、この条件を満たす化合物をすべて包括するが、このうち好ましい具体例は以下のものである。
（Ａ）（１）式のうち、ｎ＝０である構造を１分子中に１個以上有する化合物
（Ｂ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｏである構造を１分子中に１個以上有する化合物
（Ｃ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｓである構造を１分子中に１個以上有する化合物
（Ｄ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｓｅである構造を１分子中に１個以上有する化合物
（Ｅ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｔｅである構造を１分子中に１個以上有する化合物以上の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）の化合物は鎖状、分岐状、脂肪族環状、芳香族化合物、窒素、酸素、硫黄、セレン、テルル原子を含むヘテロ環化合物を主骨格とするものである。また、これらの構造を１分子中に同時に有してもかまわない。さらにこれらの化合物は、分子内に、スルフィド、セレニド、テルリド、エーテル、スルフォン、ケトン、エステル、アミド、ウレタン等の結合を含んでもよい。
【００５６】
（Ａ）（１）式のうち、ｎ＝０である構造を１分子中に１個以上有する化合物の好ましい具体例としては、
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
１，１−ビス（エピチオエチル）メタン、１，１−ビス（エピジチオエチル）メタン、１−（エピチオエチル）−１−（β−エピチオプロピル）メタン、１，１−ビス（β−エピチオプロピル）メタン、１−（エピチオエチル）−１−（β−エピチオプロピル）エタン　、１，２−ビス（β−エピチオプロピル）エタン、１，２−ビス（β−エピジチオプロピル）エタン、１−（エピチオエチル）−３−（β−エピチオプロピル）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピル）プロパン、１−（エピチオエチル）−４−（β−エピチオプロピル）ペンタン、１，４−ビス（β−エピチオプロピル）ブタン、１−（エピチオエチル）−５−（β−エピチオプロピル）ヘキサン、１−（エピチオエチル）−２−（γ−エピチオブチルチオ）エタン、１−（エピチオエチル）−２−〔２−（γ−エピチオブチルチオ）エチルチオ〕エタン、テトラキス（β−エピチオプロピル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピル）プロパン、１，３−ビス（β−エピチオプロピル）−１−（β−エピチオプロピル）−２−チアプロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピル）−２，４−ビス（β−エピチオプロピル）−３−チアペンタン等
脂肪族環状骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（エピチオエチル）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピル）シクロヘキサン、ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕メタン、　ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕メタン、　２，２−ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕スルフィド、ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（エピチオエチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピル）−１，４−ジチアン、４−エピチオエチル−１，２−シクロヘキセンスルフィド、４−エポキシ−１，２−シクロヘキセンスルフィド、（２，３または２，５または２，６）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１−チア−３−セレノラン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（１，２−エピチオエチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（２，３−エピチオプロピル）セレノファン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１−チア−３−テルロラン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（１，２−エピチオエチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（２，３−エピチオプロピル）テレノファン等
芳香族骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（エピチオエチル）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピル）ベンゼン、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕メタン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕スルフォン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（エピチオエチル）ビフェニル、４，４’−ビス（β−エピチオプロピル）ビフェニル等さらには、これらの化合物のエピチオ基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も例示となる。
【００５７】
（Ｂ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｏである構造を１分子中に１個以上有する化合物の具体例としては、
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
ビス（β−エピチオプロピル）エーテル、ビス（β−エピジチオプロピル）エーテル、ビス（β−エピチオプロピルオキシ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−３−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ヘキサン、ビス（エピチオエチル）エーテル、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−５−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシエチル〕オキシ］エタン、ビス（５，６−エピチオ−３−オキサヘキシル）セレニド、ビス（５，６−エピチオ−３−オキサヘキシル）テルリド、テトラキス（β−エピチオプロピルオキシメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルオキシメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等、
脂肪族環状骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕メタン、　２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシエチルオキシメチル）−１，４−ジチアン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１−チア−３−セレノラン、ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）ジシクロセレナノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）セレノファン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１−チア−３−テルロラン、ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）テルロファン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１−チア−４−テルラン等、
芳香族骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等、
さらには、これらの化合物のエピチオ基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も例示となる。
【００５８】
（Ｃ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｓである構造を１分子中に１個以上有する化合物の具体例は、
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（β−エピジチオプロピル）スルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（β−エピジチオプロピル）ジスルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）トリスルフィド、ビス（β−エピチオプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、ビス（エピチオエチル）スルフィド、ビス（エピチオエチル）ジスルフィド、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−３−（β−エピチオプロピルチオメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオエチル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルチオメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルチオ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルチオ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルチオメチル）アセチルメチル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルチオメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス（５，６−エピチオ−３−チアヘキシル）セレニド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−チアヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエピキシ−２−チアペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−チアヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−３−セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）、ビス（５，６−エピチオ−３−チアヘキシル）テルレド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−チアヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−２−テルラプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−チアヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−３−テルラ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）等、
脂肪族環状骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕メタン、　２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル−１，３，５−トリセレナン、ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチルジシクロセレナノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）セレノファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル−１，３，５−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチルトリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）テルロファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−１−テルラシクロヘキサン等、
芳香族骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等、
さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
【００５９】
（Ｄ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｓｅである構造を１分子中に１個以上有する化合物の具体例は、
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
ビス（β−エピチオプロピル）セレニド、ビス（β−エピジチオプロピル）セレニド、ビス（β−エピチオプロピル）ジセレニド、ビス（β−エピジチオプロピル）ジセレニド、ビス（β−エピチオプロピル）トリセレニド、ビス（β−エピチオプロピルセレノ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）プロパン、ビス（エピチオエチル）セレニド、ビス（エピチオエチル）ジセレニド、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−３−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−５−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノエチル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルセレノメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルセレノメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルセレノ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルセレノ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）アセチルメチル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス（５，６−エピチオ−３−セレノヘキシル）セレニド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−セレノヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−セレノヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３−セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、ビス（５，６−エピチオ−３−セレノヘキシル）テルレド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−セレノヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−２−テルラプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−セレノヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３−テルラ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）等、
脂肪族環状骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕メタン、　２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル−１，３，５−トリセレナン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）ジシクロセレナノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）セレノファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル−１，３，５−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）テルロファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−１−テルラシクロヘキサン等、
芳香族骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ビフェニル等、
さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
【００６０】
（Ｅ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｔｅである構造を１分子中に１個以上有する化合物の具体例は、
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
ビス（β−エピチオプロピル）テルレド、ビス（β−エピジチオプロピル）テルレド、ビス（β−エピチオプロピル）ジテルレド、ビス（β−エピジチオプロピル）ジテルレド、ビス（β−エピチオプロピル）トリテルレド、ビス（β−エピチオプロピルテルロ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）プロパン、ビス（エピチオエチル）テルレド、ビス（エピチオエチル）ジテルレド、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−３−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−５−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）テルロエチル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルテルロメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルテルロメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）セレノメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）セレノメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルテルロ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルテルロ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）アセチルメチル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス（５，６−エピチオ−３−テルロヘキシル）セレニド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−テルロヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−テルロヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３−セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、ビス（５，６−エピチオ−３−テルロヘキシル）テルレド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−テルロヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−２−テルラプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−テルロヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３−テルラ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）等、
脂肪族環状骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕メタン、　２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル−１，３，５−トリセレナン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）ジシクロセレナノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）セレノファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル−１，３，５−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）テルロファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−１−テルラシクロヘキサン等、
芳香族骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ビフェニル等、
さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
【００６１】
さらには、不飽和基を有する化合物も上述の（Ａ）〜（Ｅ）に含まれる。
これらの好ましい具体的例示としては、
ビニルフェニルチオグリシジルエーテル、ビニルベンジルチオグリシジルエーテル、チオグリシジルメタクリレート、チオグリシジルアクリレート、アリルチオグリシジルエーテル等をあげることができる。
【００６２】
以上の中でより好ましいのは、（Ｂ）エピチオアルキルオキシ基を有する有機化合物、（Ｃ）エピチオアルキルチオ基を有する有機化合物、（Ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する有機化合物、（Ｅ）エピチオアルキルテルロ基を有する有機化合物であり、特に好ましいのは、（Ｃ）エピチオアルキルチオ基を有する有機化合物、（Ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する有機化合物である。特に好ましいものの具体例は、上述の具体的例示であるβ−エピチオプロピルチオ基またはβ−エピチオプロピルセレノ基を有する鎖状化合物、分岐化合物、脂肪族環状化合物、芳香族化合物、ヘテロ環化合物である。
【００６３】
本発明で使用する（１）式で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物は、公知の方法で合成できる。具体的には、特開平９−７１５８０号公報、特開平９−１１０９７９号公報、特開平９−２５５７８１号公報、特願２０００−２０６２７号公報に記載されたものがあげられる。
【００６４】
セレン原子を含む有機化合物の具体例としては、セレノール類、セレニド類、ポリセレニド類等の先述の硫黄原子を含む有機化合物の硫黄原子の一部または全部をセレン原子に置き換えた化合物等が挙げられる。
【００６５】
以上、硫黄原子および／またはセレン原子を有する有機化合物を例示したが、本発明では硫黄原子および／またはセレン原子を１個以上有する全ての有機化合物を包括し、これら列記化合物に限定されるものではない。また、これら硫黄原子およびセレン原子を有する有機化合物は、単独でも２種以上を混合して使用してもかまわない。
【００６６】
本発明おいて、硫黄原子および／またはセレン原子を有する有機化合物とは、
（ａ）下記（１）式で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物、
【００６７】
【化３】

（式中、Ｒ^１は炭素数０〜１０の炭化水素、Ｒ^２，Ｒ^３　およびＲ^４はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素を示す。ＹはＯ、Ｓ、ＳｅまたはＴｅを表す。ｍ＝１〜５、ｎ＝０〜５、ｐ＝０または１である。）
および／または
（ｂ）メルカプト基を１分子中に１個以上有する化合物
であることが好ましい。
さらに耐衝撃性を勘案すると、これに
（ｃ）イソシアネート基および／またはイソチオシアネート基を１分子中に１個以上有する化合物が、加わることがより好ましい。
【００６８】
本発明で使用する、イソシアネート基および／またはイソチオシアネート基を１分子中に１個以上有する化合物とは、これらの条件を満たすすべての化合物を包括するが、このうち好ましい具体例としては、メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、プロピルイソシアネート、ｉｓｏ−プロピルイソシアネート、ｎ−ブチルイソシアネート、ｓｅｃ−ブチルイソシアネート、ｔｅｒｔ−ブチルイソシアネート、ペンチルイソシアネート、ヘキシルイソシアネート、オクチルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、フェニルイソシアネート、トルイルイソシアネート等のモノイソシアネート類、ジエチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、２，６−ビス（イソシアナトメチル）デカヒドロナフタレン、リジントリイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｏ−トリジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、３−（２’−イソシアネートシクロヘキシル）プロピルイソシアネート、トリス（フェニルイソシアネート）チオホスフェート、イソプロピリデンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、２，２’−ビス（４−イソシアネートフェニル）プロパン、トリフェニルメタントリイソシアネート、ビス（ジイソシアネートトリル）フェニルメタン、４，４’，４’’−トリイソシアネート−２，５−ジメトキシフェニルアミン、３，３’−ジメトキシベンジジン−４，４’−ジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトビフェニル、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジメチルビフェニル、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアナト、１，１’−メチレンビス（４−イソシアナトベンゼン）、１，１’−メチレンビス（３−メチル−４−イソシアナトベンゼン）、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、１，３−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン、１，４−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン、１，３−ビス（２−イソシアナト−２−プロピル）ベンゼン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）テトラヒドロジシクロペンタジエン、ビス（イソシアネートメチル）ジシクロペンタジエン、ビス（イソシアネートメチル）テトラヒドロチオフェン、ビス（イソシアネートメチル）チオフェン、２，５−ジイソシアネートメチルノルボルネン、ビス（イソシアネートメチル）アダマンタン、３，４−ジイソシアネートセレノファン、２，６−ジイソシアネート−９−セレナビシクロノナン、ビス（イソシアネートメチル）セレノファン、３，４−ジイソシアネート−２，５−ジセレノラン、ダイマー酸ジイソシアネート、１，３，５−トリ（１−イソシアナトヘキシル）イソシアヌル酸、２，５−ジイソシアナートメチル−１，４−ジチアン、２，５−ビス（４−イソシアナート−２−チアブチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（３−イソシアナートメチル−４−イソシアナート−２−チアブチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（３−イソシアナート−２−チアプロピル）−１，４−ジチアン、１，３，５−トリイソシアナートシクロヘキサン、１，３，５−トリス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアネートメチルチオ）メタン、１、５−ジイソシアネート−２−イソシアネートメチル−３−チアペンタン、１，２，３−トリス（イソシアネートエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（イソシアネートメチルチオ）プロパン、１，１，６，６−テトラキス（イソシアネートメチル）−２，５−ジチアヘキサン、１，１，５，５、−テトラキス（イソシアネートメチル）−２，４−ジチアペンタン、１，２−ビス（イソシアネートメチルチオ）エタン、１、５−ジイソシアネート−３−イソシアネートメチル−２，４−ジチアペンタン、１、５−ジイソシアネート−３−イソシアネートメチル−２，４−ジチアペンタン等のポリイソシアネート類、これらのポリイソシアネート類のビュレット型反応によるニ量体、これらのポリイソシアネート類の環化三量体およびこれらのポリイソシアネート類とアルコールもしくはチオールの付加物等が挙げられる。さらには、上記のイソシアネート基を１分子あたり１個以上有する化合物のイソシアネート基の全部または一部をイソチオシアネート基に変えた化合物等をあげることができる。
【００６９】
本発明で使用する、イソシアネート基および／またはイソチオシアネート基を１分子中に１個以上有する化合物とは、これらの条件を満たすすべての化合物を包括し、これら列記化合物に限定されるものではない。また、これらイソシアネート基および／またはイソチオシアネート基を１分子中に１個以上有する化合物は、単独でも２種以上を混合して使用してもかまわない。
【００７０】
本発明の光学材料には、硫黄と反応可能な化合物以外に、耐酸化性、耐候性、染色性、強度等の各種性能改良を目的として組成成分の化合物と一部もしくは全部と反応可能な化合物を添加して硬化重合することも可能である。この場合は、反応のために必要に応じて公知の重合硬化触媒を別途加えることもできる。
【００７１】
組成成分の一部もしくは全部と反応可能な化合物として、硫黄原子および／またはセレン原子を含まないエポキシ類、カルボン酸類、カルボン酸無水物類、フェノール類、アミン類、ビニル化合物類、アリル化合物類、アクリル化合物類、メタクリル化合物類等が挙げられる。このうち好ましい具体例としては、
【００７２】
（１）エチレンオキサイド、プロピレオキサイド等のモノエポキシ化合物類、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールエーテル、ハロゲン化ビスフェノールＡ、ノボラック樹脂等の多価フェノール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるフェノール系エポキシ化合物、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、１、３−および１、４−シクロヘキサンジオール、１、３−および１、４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノルＡ・エチレンオキサイド付加物、ビスフェノルＡ・プロピレンオキサイド付加物等のアルコール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるアルコール系エポキシ化合物、上述のアルコールおよびフェノール化合物とジイソシアネート等から製造されるウレタン系エポキシ化合物、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、アジピン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソ、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘット酸、ナジック酸、マレイン酸、コハク酸、フマール酸、トリメリット酸、ベンゼンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等のカルボン酸化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるグリシジルエステル系エポキシ化合物、エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、ビス−（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−（３−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３−アミノプロポキシ）−２，２’−ジメチルプロパン、１，２−、１，３−あるいは１，４−ビスアミノシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノエチルシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノプロピルシクロヘキサン、水添４，４’−ジアミノジフェニルメタン、イソホロンジアミン、１，４−ビスアミノプロピルピペラジン、ｍ−、あるいはｐ−フェニレンジアミン、２，４−あるいは２，６−トリレンジアミン、ｍ−、あるいはｐ−キシリレンジアミン、１，５−あるいは、２，６−ナフタレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、２，２−（４，４’−ジアミノジフェニル）プロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−あるいは２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）−メタン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）−エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）−プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）−ブタンとエピハロヒドリンの縮合により製造されるアミン系エポキシ化合物、３、４−エポキシシクロヘキシル−３、４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクリヘキサンジオキサイド、２−（３、４−エポキシシクロヘキシル）−５、５−スピロ−３、４−エポキシシクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３、４−エポキシシクロヘキシル）アジペート等の脂環式エポキシ化合物、シクロペンタジエンエポキシド、エポキシ化大豆油、エポキシ化ポリブタジエン、ビニルシクロヘキセンエポキシド等の不飽和化合物のエポキシ化により製造されるエポキシ化合物、ビニルフェニルグリシジルエーテル、ビニルベンジルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、アリルグリシジルエーテル等の不飽和基を有するエポキシ化合物、等のエポキシ化合物類、
（２）（１）のエポキシ化合物のところで説明したエピハロヒドリンと反応させる相手の原料として例示したカルボン酸類、
（３）（１）のエポキシ化合物のところで説明したエピハロヒドリンと反応させる相手の原料として例示したカルボン酸無水物類、
（４）（１）のエポキシ化合物のところで説明したエピハロヒドリンと反応させる相手の原料として例示したフェノール類、
（５）（１）のエポキシ化合物のところで説明したエピハロヒドリンと反応させる相手の原料として例示したアミン類、
（６）ビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、ビニルアルコール、メチルビニルカルビノール、エチレングリコールモノビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、テトラメチレングリコールモノビニルエーテル、メチルビニルケトン、ジビニルジカーボネイト、ビニルジグリコールカーボネイト、ビニレンカーボネイト、酢酸ビニル、クロロ酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、アジピン酸ジビニル、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、アクリル酸ビニル、メタクリル酸ビニル、ビニルブロマイド、ビニルアイオダイド、ビニルリン酸、ビニル尿素、スチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、α−メチルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、スチルベン、ビニルフェノール、３−ビニルベンジルアルコール、４−ビニルベンジルアルコール、２−（４−ビニルベンジルチオ）エタノール、２−（３−ビニルベンジルチオ）エタノール、１，３−ビス（４−ビニルベンジルチオ）−２−プロパノール、１，３−ビス（３−ビニルベンジルチオ）−２−プロパノール、２，３−ビス（４−ビニルベンジルチオ）−１−プロパノール、２，３−ビス（３−ビニルベンジルチオ）−１−プロパノール、シンナミルアルコール、シンナムアルデヒド、１，３−ジビニルベンゼン、１，４−ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルフタレート、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン、３−クロロメチルスチレン、４−クロロメチルスチレン、４−アミノスチレン、３−シアノメチルスチレン、４−シアノメチルスチレン、４−ビニルビフェニル、２，２’−ジビニルビフェニル、４，４’−ジビニルビフェニル、２，２−ビス（４−ビニルフェニル）プロパン、ビス（４−ビニルフェニル）エーテル、２，２−ビス（４−ビニロキシフェニル）プロパン等のビニル化合物類、
（７）（６）のビニル化合物類で例示した化合物のビニル基の一部もしくは全部がアリル基に置き換わったアリル化合物類、
（８）メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、トリメチロールプロパンモノアクリレート、２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートモノアクリレート、２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートジアクリレート、２−ヒドロキシエチルシアヌレートモノアクリレート、２−ヒドロキシエチルシアヌレートジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、１、３−プロパンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１、４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジアクリロキシプロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシエトキシ）シクロヘキシル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（２−ヒドロキシ−３−アクリロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル〕プロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールモノアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ビス（２，２，２−トリメチロールエチル）エーテルのペンタアクリレート、ビス（２，２，２−トリメチロールエチル）エーテルのヘキサアクリレート等のアクリル化合物類、
（９）（８）のアクリル化合物類で例示した化合物のアクリル基の一部もしくは全部がメタクリル基に置き換わったメタクリル化合物類等、
が挙げられる。
【００７３】
各種性能改良を目的として使用する組成成分の一部もしくは全部と反応可能な化合物は、これら列記化合物に限定されるものではない。また、これらの化合物は、単独でも２種以上を混合して使用してもかまわない。
【００７４】
これら物性の改良剤の割合は、光学物性や機械的物性を損なわない範囲で決められ、化学的な構造により一義的には決められないが、９０重量％以下であることが望ましい。
【００７５】
本発明の組成物の保存時および注型時に、粘度上昇を抑制し作業性を容易にするため、長期型周期律表の第１３〜１６族の元素のハロゲン化物を添加することが可能である。その具体例としては、塩化アルミニウム、塩化インジウム、塩化タリウム、三塩化リン、五塩化リン、塩化ビスマス等の塩化物およびこれらの塩素の全部または一部をフッ素、臭素、ヨウ素へ変えた化合物、ジフェニルクロロホウ素、フェニルジクロロホウ素、ジエチルクロロガリウム、ジメチルクロロインジウム、ジエチルクロロタリウム、ジフェニルクロロタリウム、エチルジクロロホスフィン、ブチルジクロロホスフィン、トリフェニルホスフィンジクロライド、ジフェニルクロロヒ素、テトラフェニルクロロヒ素、ジフェニルジクロロセレン、フェニルクロロセレン、ジフェニルジクロロテルル等のハロゲンと炭化水素基を有する化合物およびこれらの塩素の全部または一部をフッ素、臭素、ヨウ素へ変えた化合物、クロロフェノール、ジクロロフェノール、トリクロロフェノール、クロロアニリン、ジクロロアニリン、クロロニトロベンゼン、ジクロロニトロベンゼン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、クロロアセトフェノン、クロロトルエン、クロロニトロアニリン、クロロベンジルシアナイド、クロロベンズアルデヒド、クロロベンゾトリクロライド、クロロナフタレン、ジクロロナフタレン、クロロチオフェノール、ジクロロチオフェノール、メタリルクロライド、塩化ベンジル、塩化ベンジルクロライド、クロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、クロロコハク酸、シュウ酸ジクロライド、トリグリコールジクロライド、メタンスルホニルクロライド、クロロ安息香酸、クロロサリチル酸、４，５−ジクロロフタル酸、３，５−ジクロロサリチル酸、イソプロピルクロライド、アリルクロライド、エピクロロヒドリン、クロロメチルチイラン、プロピレンクロロヒドリン、クロラニル、ジクロロジシアノベンゾキノン、ジクロロフェン、ジクロロ−１，４−ベンゾキノン、ジクロロベンゾフェノン、Ｎ−クロロフタルイミド、１，３−ジクロロ−２−プロパノール、２，３−ジクロロプロピオン酸メチル、ｐ−クロロベンゼンスルホン酸、２−クロロプロピオン酸エチル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等の炭化水素のハロゲン置換体や安息香酸クロライド、フタル酸クロライド、イソフタル酸クロライド、テレフタル酸クロライド、メタクリル酸クロライド、コハク酸クロライド、フマル酸クロライド、ニコチン酸クロライド、クロロニコチン酸クロライド、オレイン酸クロライド、塩化ベンゾイル、クロロベンゾイルクロライド、プロピオン酸クロライド等の酸クロライドに代表される有機ハロゲン化物およびこれらの塩素の全部または一部をフッ素、臭素、ヨウ素へ変えた化合物等が挙げられるが、より好ましくはケイ素、ゲルマニウム、スズ、アンチモンのハロゲン化物である。
【００７６】
ケイ素、ゲルマニウム、スズ、アンチモンのハロゲン化物具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
【００７７】
ケイ素ハロゲン化物の具体例としては、四塩化ケイ素、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、エチルトリクロロシラン、ジエチルジクロロシラン、トリエチルクロロシラン、プロピルトリクロロシラン、ジプロピルジクロロシラン、トリプロピルクロロシラン、ｎ−ブチルトリクロロシラン、ジｎ−ブチルジクロロシラン、トリｎ−ブチルクロロシラン、ｔ−ブチルトリクロロシラン、ジｔ−ブチルジクロロシラン、トリｔ−ブチルクロロシラン、オクチルトリクロロシラン、ジオクチルジクロロシラン、トリオクチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、トリフェニルクロロシラン、アリルクロロジメチルシラン、トリクロロアリルシラン、ｔ−ブチルクロロジメチルシラン、ジフェニルーｔ−ブチルクロロシラン、ｔ−ブトキシクロロジフェニルシラン、トリメチル（２−クロロアリル）シラン、トリメチルクロロメチルシラン、ｎ−ブチルクロロジメチルシラン、およびこれらの塩素の全部または一部をフッ素、臭素、ヨウ素へ変えたものがあげられる。
【００７８】
ゲルマニウムハロゲン化物の具体例としては、四塩化ゲルマニウム、メチルゲルマニウムトリクロライド、ジメチルゲルマニウムジクロライド、トリメチルゲルマニウムクロライド、エチルゲルマニウムトリクロライド、ジエチルゲルマニウムジクロライド、トリエチルゲルマニウムクロライド、プロピルゲルマニウムトリクロライド、ジプロピルゲルマニウムジクロライド、トリプロピルゲルマニウムクロライド、ｎ−ブチルゲルマニウムトリクロライド、ジｎ−ブチルゲルマニウムジクロライド、トリｎ−ブチルゲルマニウムクロライド、ｔ−ブチルゲルマニウムトリクロライド、ジｔ−ブチルゲルマニウムジクロライド、トリｔ−ブチルゲルマニウムクロライド、アミルゲルマニウムトリクロライド、ジアミルゲルマニウムジクロライド、トリアミルゲルマニウムクロライド、オクチルゲルマニウムトリクロライド、ジオクチルゲルマニウムジクロライド、トリオクチルゲルマニウムクロライド、フェニルゲルマニウムトリクロライド、ジフェニルゲルマニウムジクロライド、トリフェニルゲルマニウムクロライド、トルイルゲルマニウムトリクロライド、ジトルイルゲルマニウムジクロライド、トリトルイルゲルマニウムクロライド、ベンジルゲルマニウムトリクロライド、ジベンジルゲルマニウムジクロライド、トリベンジルゲルマニウムクロライド、シクロヘキシルゲルマニウムトリクロライド、ジシクロヘキシルゲルマニウムジクロライド、トリシクロヘキシルゲルマニウムクロライド、ビニルゲルマニウムトリクロライド、ジビニルゲルマニウムジクロライド、トリビニルゲルマニウムクロライド、アリルトリクロロゲルマン、ビス（クロロメチル）ジメチルゲルマン、クロロメチルトリクロロゲルマン、ｔ−ブチルジメチルクロロゲルマン、カルボキシエチルトリクロロゲルマン、クロロメチルトリメチルゲルマン、ジクロロメチルトリメチルゲルマン、３−クロロプロピルトリクロロゲルマン、フェニルジメチルクロロゲルマン、３−（トリクロロゲルミル）プロピオニルクロライド、およびこれらの塩素の全部または一部をフッ素、臭素、ヨウ素へ変えたものがあげられる。
【００７９】
スズハロゲン化物の具体例としては、四塩化スズ、ジエチルジクロロシラン、ジメチルスズジクロライド、トリメチルスズクロライド、エチルスズトリクロライド、ジエチルスズジクロライド、トリエチルスズクロライド、プロピルスズトリクロライド、ジプロピルスズジクロライド、トリプロピルスズクロライド、ｎ−ブチルスズトリクロライド、ジｎ−ブチルスズジクロライド、トリｎ−ブチルスズクロライド、ｔ−ブチルスズトリクロライド、ジｔ−ブチルスズジクロライド、トリｔ−ブチルスズクロライド、アミルスズトリクロライド、ジアミルスズジクロライド、トリアミルスズクロライド、オクチルスズトリクロライド、ジオクチルスズジクロライド、トリオクチルスズクロライド、フェニルスズトリクロライド、ジフェニルスズジクロライド、トリフェニルスズクロライド、トルイルスズトリクロライド、ジトルイルスズジクロライド、トリトルイルスズクロライド、ベンジルスズトリクロライド、ジベンジルスズジクロライド、トリベンジルスズクロライド、シクロヘキシルスズトリクロライド、ジシクロヘキシルスズジクロライド、トリシクロヘキシルスズクロライド、ビニルスズトリクロライド、ジビニルスズジクロライド、トリビニルスズクロライド、ブチルクロロジヒドロキシスズ、ビス（２，４−ペンタジオナート）ジクロロスズ、カルボメトキシエチルトリクロロスズ、クロロメチルトリメチルスズ、ジアリルジクロロスズ、ジブチルブトキシクロロスズ、トリｎ−ペンチルクロロスズ、およびこれらの塩素の全部または一部をフッ素、臭素、ヨウ素へ変えたものがあげられる。
【００８０】
アンチモンハロゲン化物の具体例としては、五塩化アンチモン、メチルアンチモンテトラクロライド、ジメチルアンチモントリクロライド、トリメチルアンチモンジクロライド、テトラメチルアンチモンクロライド、エチルアンチモンテトラクロライド、ジエチルアンチモントリクロライド、トリエチルアンチモンジクロライド、テトラエチルアンチモンクロライド、ブチルアンチモンテトラクロライド、ジブチルアンチモントリクロライド、トリブチルアンチモンジクロライド、テトラブチルアンチモンクロライド、フェニルアンチモンテトラクロライド、ジフェニルアンチモントリクロライド、トリフェニルアンチモンジクロライド、テトラフェニルアンチモンクロライド、およびこれらの塩素の全部または一部をフッ素、臭素、ヨウ素へ変えたものがあげられる。
【００８１】
しかしながら、これらに限定されるわけではなく、またこれらは単独でも２種類以上を混合して使用してもかまわない。以上記載のうち好ましいものは塩化物であり、より好ましくは、トリクロロまたはジクロロ化合物であり、さらに好ましくはアルキル基を有するゲルマニウム、スズ、アンチモンのトリクロロまたはジクロロ化合物である。最も好ましいものの具体例はジブチルスズジクロライド、ブチルスズトリクロライド、ジオクチルスズジクロライド、オクチルスズトリクロライド、ジブチルジクロロゲルマニウム、ブチルトリクロロゲルマニウム、ジフェニルジクロロゲルマニウム、フェニルトリクロロゲルマニウム、トリフェニルアンチモンジクロライドである。
【００８２】
添加量については組成物総重量に対して０．００１から１０重量％において用いられるが、好ましくは０．０１から１重量％である。この添加量は、組成およびコモノマーの種類、第１３から１６族のハロゲン化物の種類により適宜調節することが望ましい。また、長期周期律表における第１３から１６族のハロゲン化物を添加する際の添加方法については、別格の手段を講ずる必要はない。
【００８３】
また、本発明の組成物を重合硬化して光学材料を得るに際して、公知の酸化防止剤、紫外線吸収剤、黄変防止剤、ブルーイング剤、顔料、消臭剤等の添加剤を加えて、得られる材料の実用性をより向上せしめることはもちろん可能である。
また、本発明の組成物は重合中に型から剥がれやすい場合は、公知の外部および／または内部密着性改善剤を使用または添加して、得られる硬化材料と型の密着性を制御向上せしめることも必要である。ここに言う内部密着性改善剤とは、具体例としては、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシラン化合物等を言い、本発明の組成物１００重量部に対して０．０００１〜５重量部使用することができる。逆に、本発明の組成物は重合後に型から剥がれにくい場合は、公知の外部および／または内部離型剤を使用または添加して、得られる硬化材料の型からの離型性を向上せしめることも可能である。ここに言う内部離型剤とは、フッ素系ノニオン界面活性剤、シリコン系ノニオン界面活性剤、アルキル第４級アンモニウム塩、燐酸エステル、酸性燐酸エステル、オキシアルキレン型酸性燐酸エステル、酸性燐酸エステルのアルカリ金属塩、オキシアルキレン型酸性燐酸エステルのアルカリ金属塩、高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸エステル、パラフィン、ワックス、高級脂肪族アミド、高級脂肪族アルコール、ポリシロキサン類、脂肪族アミンエチレンオキシド付加物等があげられる。
【００８４】
本発明の組成物を重合硬化して光学材料を得るに際し、原料となる、純度９８％以上の硫黄、硫黄と反応可能な化合物に、組成成分と反応可能な化合物、硬化触媒、密着性改善剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を混合後、次の様にして重合硬化してレンズ等の光学材料とされる。即ち、混合後の原料をガラスや金属製の型に注入し、加熱によって重合硬化反応を進めた後、型から外し製造される。純度９８％以上の硫黄、硫黄と反応可能な化合物、副原料の成分は、その一部または全量を注型前に触媒の存在下または非存在下、撹拌下または非撹拌下で−１００〜１６０℃で、０．１〜１００時間にかけて予備的に反応せしめた後組成物を調製して注型を行う事も可能である。
【００８５】
硬化時間は０．１〜２００時間、通常１〜１００時間であり、硬化温度は−１０〜１６０℃、通常−１０〜１４０℃である。重合は所定の重合温度で所定時間のホールド、０．１℃〜１００℃／ｈの昇温、０．１℃〜１００℃／ｈの降温およびこれらの組み合わせで行うことができる。また、硬化終了後、材料を５０から１５０℃の温度で１０分から５時間程度アニール処理を行う事は、本発明の光学材料の歪を除くために好ましい処理である。さらに必要に応じて染色、ハードコート、耐衝撃性コート、反射防止、防曇性、防汚性付与等表面処理を行うことができる。
【００８６】
本発明の組成物を重合硬化して光学材料を製造する方法は、さらに詳しく述べるならば以下の通りである。前述の様に、主原料および副原料を混合後、型に注入硬化して製造されるが、主原料である純度９８％以上の硫黄、硫黄と反応可能な化合物と所望により使用される副原料、抗酸化成分、硬化触媒、ラジカル重合開始剤、密着性改善剤、安定剤等は、全て同一容器内で同時に撹拌下に混合しても、各原料を段階的に添加混合しても、数成分を別々に混合後さらに同一容器内で再混合しても良い。各原料および副原料はいかなる順序で混合してもかまわない。
【００８７】
混合にあたり、設定温度、これに要する時間等は基本的には各成分が十分に混合される条件であればよいが、過剰の温度、時間は各原料、添加剤間の好ましくない反応が起こり、さらには粘度の上昇を来たし注型操作を困難にする等適当ではない。混合温度は−２０℃から１００℃程度の範囲で行われるべきであり、好ましい温度範囲は−１０℃から５０℃、さらにに好ましいのは、−５℃から３０℃である。混合時間は、１分から１０時間、好ましくは５分から５時間、最も好ましいのは５分から３時間程度である。各原料、添加剤の混合前、混合時あるいは混合後に、減圧下に脱ガス操作を行う事は、後の中型重合硬化中の気泡発生を防止する点からは好ましい方法である。この時の減圧度は０．１ｍｍＨｇから７００ｍｍＨｇ程度で行うが、好ましいのは１０ｍｍＨｇから３００ｍｍＨｇである。さらに、型への注入に際して、０．１〜５μｍ程度の孔径のミクロフィルター等で不純物等を濾過し除去することは本発明の光学材料の品質をさらに高める上からも好ましい。
【００８８】
【発明の効果】
本発明の純分９８％以上の硫黄と、硫黄と反応可能な化合物を含有してなる光学材料用組成物により、容易にレンズの曇りを抑制し、高屈折率を有する光学材料用組成物、該組成物を重合効果させて得られる光学材料を提供することが可能となった。
【００８９】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、得られたレンズの評価は以下の方法で行った。
曇り：厚みが０．５ｃｍ（サンプルＡ）、１．０ｃｍ（サンプルＢ）、２．０ｃｍ（サンプルＣ）の平板を各１０枚作成し、蛍光灯にかざし、目視で判断した。１０枚とも曇りのないものを◎、曇りのないものが８〜９枚であるものを○、曇りのないものが５〜７枚であるものを△、曇りがないものが４枚以下ものを×とした。
【００９０】実施例１
ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド９０重量部、純度９９．９％、２００メッシュの硫黄１０重量部に対し、触媒としてテトラブロモホスホニウムブロマイド０．１重量部、重合調整剤としてジブチルスズジクロライド０．０５重量部を混合後均一液とした。ついでこれを厚みが０．５ｃｍ（サンプルＡ）、１．０ｃｍ（サンプルＢ）、２．０ｃｍ（サンプルＣ）の平板モールドに注入し、オーブン中で３０℃から４８時間かけて１００℃に昇温し重合硬化させ、レンズを製造した。
【００９１】実施例２〜２１
表１に示す組成を使用する以外は実施例１を繰り返した。
【００９２】比較例１〜１４
表２に示す組成を使用する以外は実施例１を繰り返した。
【００９３】
【表１】

【００９４】
【表２】

化合物略称
Ａ１：ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド
Ａ２：ビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィド
Ａ３：ビス（β−エピジチオプロピル）スルフィド
Ａ４：ビス（β−エピチオプロピル）セレニド
Ｂ１：ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド
Ｂ２：ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）
Ｂ３：２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン
Ｂ４：１，２，６，７−テトラメルカプト−４−チアヘプタン
Ｃ１：ｍ−キシリレンジイソシアネート
Ｃ２：２，５−ビス（イソシアナートメチル）−１，４−ジチアン
Ｃ３：１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン
Ｃ４：ｍ−キシリレンジチオイソシアネート
Ｄ１：ジビニルベンゼン
Ｄ２：ビス（アクロイルチオエチル）スルフィド
Ｓ１：純度９９．９％硫黄、２００メッシュ
Ｓ２：純度９９．０％硫黄、２００メッシュ
Ｓ３：純度９８．０％硫黄、２００メッシュ
Ｓ４：純度９５．０％硫黄、２００メッシュ
Ｓ５：純度９９．９％硫黄、６０メッシュ
Ｓ６：純度９９．９％硫黄、１０メッシュ
Ｓ７：純度９９．９％硫黄、３メッシュ
【００９５】実施例２２〜３７
表３に示す組成を使用する以外は実施例１を繰り返した。
【００９６】比較例１５〜２２
表４に示す組成を使用する以外は実施例１を繰り返した。
【００９７】
【表３】

【００９８】
【表４】

化合物略称
Ｓ１０：純度９８．０％硫黄、オイル１．０％
Ｓ１１：純度９８．０％硫黄、オイル１．８％
Ｓ１２：純度９８．０％硫黄、酸性分１．０％
Ｓ１３：純度９８．０％硫黄、酸性分１．９％
Ｓ１４：純度９８．０％硫黄、水分１．０％
Ｓ１５：純度９８．０％硫黄、水分１．６％
Ｓ１６：純度９８．０％硫黄、灰分１．０％
Ｓ１７：純度９８．０％硫黄、灰分２．０％
Ｓ１８：純度９８．０％硫黄、ヒ素０．１０％
Ｓ１９：純度９８．０％硫黄、ヒ素０．１４％
Ｓ２０：純度９８．０％硫黄、塩化物０．１％
Ｓ２１：純度９８．０％硫黄、塩化物０．２％
Ｓ２２：純度９８．０％硫黄、硫化物０．１％
Ｓ２３：純度９８．０％硫黄、硫化物０．２％
Ｓ２４：純度９８．０％硫黄、金属０．１１％
Ｓ２５：純度９８．０％硫黄、金属０．１５％
Ｓ２６：純度９５．０％硫黄、オイル１．０％
Ｓ２７：純度９５．０％硫黄、酸性分１．０％
Ｓ２８：純度９５．０％硫黄、水分１．０％
Ｓ２９：純度９５．０％硫黄、灰分１．０％
Ｓ３０：純度９５．０％硫黄、ヒ素０．１０％
Ｓ３１：純度９５．０％硫黄、塩化物０．１％
Ｓ３２：純度９５．０％硫黄、硫化物０．１％
Ｓ３３：純度９５．０％硫黄、金属０．１１％[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is suitably used as a raw material for plastic lenses, prisms, optical fibers, information recording substrates, filters, microlenses, optical materials such as display adhesives, and especially for plastic lenses for eyeglasses.
[0002]
[Prior art]
BACKGROUND ART Plastic materials are lightweight and rich in toughness, and are easily used for dyeing. Therefore, plastic materials have recently been frequently used for various optical materials, particularly for spectacle lenses. The performance required of an optical material, particularly a spectacle lens, is a low refractive index, a high refractive index and a high Abbe number as optical performance, and high heat resistance and high strength as physical performance. The high refractive index enables the lens to be thinner, the high Abbe number reduces the chromatic aberration of the lens, and the high heat resistance and the high strength facilitate secondary processing and are important from the viewpoint of safety and the like.
The present inventors have found various compounds having an episulfide structure that enables an optical material having a small thickness and a low chromatic aberration and a refractive index of 1.7 or more and an Abbe number of 35 or more, and have previously filed a patent application ( JP-A-9-71580, JP-A-9-110979, JP-A-9-2555781, JP-A-11-130771, etc.).
In addition, as a technology for easily increasing the refractive index, a resin for a high refractive index optical material containing an inorganic compound having a sulfur atom and / or a selenium atom and a compound capable of reacting with the compound has been developed. A patent application was filed (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2001-2783 and 2001-2933). Furthermore, a resin composition having high impact resistance was found, and a patent application was filed (JP-A-2002-82203, JP-A-2002-122701).
However, lenses obtained by curing these resin compositions tended to cause fogging. Therefore, the characteristics have not been fully utilized.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to prevent clouding of an optical material obtained by polymerizing and curing a sulfur-containing composition for a high refractive index optical material.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that clouding of the lens is due to sulfur impurities. That is, by removing impurities in sulfur and making the purity 98% or more, fogging of the lens was eliminated, and the present invention was completed.
[0005]
In the present invention, measurement of sulfur purity, oil, acid content, water content, ash content and arsenic is based on JIS K6222-1 standard, and measurement of chloride and sulfide is based on comparison with a standard solution according to JIS K8088 standard. I do. The main components of metals detected by atomic absorption analysis are copper, lead, iron, nickel and the like.
[0006]
In the present invention, the purity of sulfur is 98% or more. If it is less than 98%, a phenomenon that the lens is fogged easily due to the influence of impurities tends to occur. It is preferably at least 99.0%, more preferably at least 99.5%, and most preferably at least 99.9%. Among the sulfur impurities, components that give haze include oil, acid, moisture, ash, arsenic, chloride, sulfide, and metal. In the present invention, the content of oil, acid content, water content and ash content is preferably 1% by weight or less. Oil, acidic components, and ash components do not copolymerize with other monomers, and therefore remain on the lens after polymerization and curing, causing clouding. Moisture reacts with other monomers to form oligomers, which causes clouding. Preferably they are no more than 0.1% by weight.
[0007]
In the present invention, the content of arsenic, chloride, sulfide, and metal is preferably 0.1% by weight or less. These remain as they are on the lens after polymerization and curing, and cause fogging. Even if it does not become cloudy, it remains as a foreign substance and loses its commercial value. Preferably they are not more than 0.05% by weight.
[0008]
In the present invention, it is preferable to use fine powder finer than 10 mesh for sulfur. In the case of particles larger than 10 mesh, since it is difficult to completely dissolve sulfur, it is difficult to form a lens. More preferably, it is fine powder finer than 30 mesh, most preferably fine powder finer than 60 mesh.
[0009]
Sulfur production methods include sublimation refining from natural sulfur ore, mining of sulfur buried underground by the melting method, and recovery methods using hydrogen sulfide and the like obtained from oil and natural gas desulfurization processes, etc. The sulfur used in the present invention may be of any production method as long as the purity is 98% or more.
[0010]
Generally, commercially available sulfur includes fine powdered sulfur, colloidal sulfur, precipitated sulfur, crystalline sulfur, sublimated sulfur, etc., depending on the shape and purification method, but in the present invention, a purity of 98% or more is secured. Any sulfur can be used. Preferably, it is finely divided sulfur sulfur.
[0011]
The composition for an optical material used in the present invention contains sulfur having a purity of 98% or more and a compound capable of reacting with sulfur. It is known that compounds capable of reacting with sulfur cover a wide variety of compounds, such as saturated and unsaturated hydrocarbons, aromatic compounds, and heteroorganic compounds (for example, "Реакции серы с органицеsкниц соеgцненцямц", М.Г.Воронков Ed., Ноьосибирск, 1979). The compound capable of reacting with sulfur of the present invention is not particularly limited as long as it can be a transparent resin usable as an optical material by polymerization and curing. Sulfur is used in the composition at least 0.01% by weight or more, preferably 0.05% by weight or more, more preferably 0.1% by weight or more.
[0012]
When the composition for an optical material of the present invention is polymerized and cured, various reactions such as addition, substitution, insertion, and cyclization occur. These reactions vary depending on the types and amounts of the compounds constituting the composition for optical materials, but a catalyst can be added for sufficient curing. Curing catalysts include amines, phosphines, quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts, tertiary sulfonium salts, secondary iodonium salts, mineral acids, Lewis acids, organic acids, silicic acids, tetrafluoride Boric acids, peroxides, azo compounds, condensates of aldehydes and ammonia, guanidines, thioureas, thiazoles, sulfenamides, thiurams, dithiocarbamates, xanthates, acid phosphates, etc. Can be raised. Specific examples are described below.
[0013]
(1) Ethylamine, n-propylamine, sec-propylamine, n-butylamine, sec-butylamine, i-butylamine, tert-butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, decylamine, laurylamine, mystylamine Lamine, 1,2-dimethylhexylamine, 3-pentylamine, 2-ethylhexylamine, allylamine, aminoethanol, 1-aminopropanol, 2-aminopropanol, aminobutanol, aminopentanol, aminohexanol, 3-ethoxypropylamine 3-propoxypropylamine, 3-isopropoxypropylamine, 3-butoxypropylamine, 3-isobutoxypropylamine, 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine Primary amines such as aminocyclopentane, aminocyclohexane, aminonorbornene, aminomethylcyclohexane, aminobenzene, benzylamine, phenethylamine, α-phenylethylamine, naphthylamine, and furfurylamine; ethylenediamine, 1,2-diaminopropane, 3-diaminopropane, 1,2-diaminobutane, 1,3-diaminobutane, 1
, 4-Diaminobutane, 1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane, 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, dimethylaminopropylamine, diethylaminopropylamine, bis- (3-aminopropyl ) Ether, 1,2-bis- (3-aminopropoxy) ethane, 1,3-bis- (3-aminopropoxy) -2,2′-dimethylpropane, aminoethylethanolamine, 1,2-, 1,1 3- or 1,4-bisaminocyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminomethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminoethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisamino Propylcyclohexane, hydrogenated 4,4'-diaminodiphenylmethane, 2- or 4-aminopiperidi , 2- or 4-aminomethylpiperidine, 2- or 4-aminoethylpiperidine, N-aminoethylpiperidine, N-aminopropylpiperidine, N-aminoethylmorpholine, N-aminopropylmorpholine, isophoronediamine, menthanediamine, , 4-bisaminopropylpiperazine, o-, m- or p-phenylenediamine, 2,4- or 2,6-tolylenediamine, 2,4-toluenediamine, m-aminobenzylamine, 4-chloro- o-phenylenediamine, tetrachloro-p-xylylenediamine, 4-methoxy-6-methyl-m-phenylenediamine, m- or p-xylylenediamine, 1,5- or 2,6-naphthalenediamine, Benzidine, 4,4′-bis (o-toluidine), Anisidine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 2,2- (4,4'-diaminodiphenyl) propane, 4,4'-diaminodiphenylether, 4,4'-thiodianiline, 4,4'-diaminodiphenylsulfone, , 4'-Diaminoditolyl sulfone, methylenebis (o-chloroaniline), 3,9-bis (3-aminopropyl) 2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, diethylenetriamine, iminobis Propylamine, methyliminobispropylamine, bis (hexamethylene) triamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, N-aminoethylpiperazine, N-aminopropylpiperazine, 1,4-bis (aminoethylpiperazine ), 1,4-bis (aminop Primary polyamines such as ropipiperazine), 2,6-diaminopyridine, bis (3,4-diaminophenyl) sulfone; diethylamine, dipropylamine, di-n-butylamine, di-sec-butylamine, diisobutylamine, -N-pentylamine, di-3-pentylamine, dihexylamine, octylamine, di (2-ethylhexyl) amine, methylhexylamine, diallylamine, pyrrolidine, piperidine, 2-, 3-, 4-picoline, 2,4 Secondary amines such as-, 2,6-, 3,5-lupetidine, diphenylamine, N-methylaniline, N-ethylaniline, dibenzylamine, methylbenzylamine, dinaphthylamine, pyrrole, indoline, indole and morpholine; , N'-dimethylethylenediamine, N, N '-Dimethyl-1,2-diaminopropane, N, N'-dimethyl-1,3-diaminopropane, N, N'-dimethyl-1,2-diaminobutane, N, N'-dimethyl-1,3- Diaminobutane, N, N'-dimethyl-1,4-diaminobutane, N, N'-dimethyl-1,5-diaminopentane, N, N'-dimethyl-1,6-diaminohexane, N, N'- Dimethyl-1,7-diaminoheptane, N, N'-diethylethylenediamine, N, N'-diethyl-1,2-diaminopropane, N, N'-diethyl-1,3-diaminopropane, N, N'- Diethyl-1,2-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,3-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,4-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,6-diaminohexane , Piperazine, 2-methylpi Razine, 2,5- or 2,6-dimethylpiperazine, homopiperazine, 1,1-di- (4-piperidyl) methane, 1,2-di- (4-piperidyl) ethane, 1,3-di- ( Secondary polyamines such as 4-piperidyl) propane, 1,4-di- (4-piperidyl) butane and tetramethylguanidine; trimethylamine, triethylamine, tri-n-propylamine, tri-iso-propylamine, tri-1, 2-dimethylpropylamine, tri-3-methoxypropylamine, tri-n-butylamine, tri-iso-butylamine, tri-sec-butylamine, tri-pentylamine, tri-3-pentylamine, tri-n-hexylamine , Tri-n-octylamine, tri-2-ethylhexylamine, tri-dodecylamine, -Laurylamine, dicyclohexylethylamine, cyclohexyldiethylamine, tri-cyclohexylamine, N, N-dimethylhexylamine, N-methyldihexylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N-methyldicyclohexylamine, N, N-diethylethanolamine , N, N-dimethylethanolamine, N-ethyldiethanolamine, triethanolamine, tribenzylamine, N, N-dimethylbenzylamine, diethylbenzylamine, triphenylamine, N, N-dimethylamino-p-cresol, N , N-dimethylaminomethylphenol, 2- (N, N-dimethylaminomethyl) phenol, N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline, pyridine, quinoline, N-methyl Tertiary amines such as ruphorin, N-methylpiperidine, 2- (2-dimethylaminoethoxy) -4-methyl-1,3,2-dioxabornane; tetramethylethylenediamine, pyrazine, N, N′-dimethylpiperazine, N, N′-bis ((2-hydroxy) propyl) piperazine, hexamethylenetetramine, N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,3-butanamine, 2-dimethylamino-2-hydroxypropane, diethylaminoethanol, Tertiary polyamines such as N, N, N-tris (3-dimethylaminopropyl) amine, 2,4,6-tris (N, N-dimethylaminomethyl) phenol and heptamethylisobiguanide; imidazole, N-methylimidazole , 2-methylimidazole, 4-methylimidazole, N-ethylimidazo , 2-ethylimidazole, 4-ethylimidazole, N-butylimidazole, 2-butylimidazole, N-undecylimidazole, 2-undecylimidazole, N-phenylimidazole, 2-phenylimidazole, N-benzylimidazole, 2-benzylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, N- (2'-cyanoethyl) -2-methylimidazole, N- (2'-cyanoethyl) -2-undecylimidazole, N- (2'-cyanoethyl Various imidazoles such as) -2-phenylimidazole, 3,3-bis- (2-ethyl-4-methylimidazolyl) methane, an adduct of alkylimidazole and isocyanuric acid, and a condensate of alkylimidazole and formaldehyde; 8-diazabicyclo (5,4 0) amidines such as undecene-7, 1,5-diazabicyclo (4,3,0) nonene-5,6-dibutylamino-1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecene-7; Amine compounds to be used.
[0014]
(2) A complex of the amines of (1) with borane and boron trifluoride.
[0015]
(3) trimethylphosphine, triethylphosphine, tri-iso-propylphosphine, tri-n-butylphosphine, tri-n-hexylphosphine, tri-n-octylphosphine, tricyclohexylphosphine, triphenylphosphine Fin, tribenzylphosphine, tris (2-methylphenyl) phosphine, tris (3-methylphenyl) phosphine, tris (4-methylphenyl) phosphine, tris (diethylamino) phosphine, tris (4-methylphenyl) phosphine, dimethylphenyl Phosphins such as phosphine, diethylphenylphosphine, dicyclohexylphenylphosphine, ethyldiphenylphosphine, diphenylcyclohexylphosphine, and chlorodiphenylphosphine .
[0016]
(4) tetramethylammonium chloride, tetramethylammonium bromide, tetramethylammonium acetate, tetraethylammonium chloride, tetraethylammonium bromide, tetraethylammonium acetate, tetra-n-butylammonium fluoride, tetra-n-butylammonium chloride, tetra-n -Butylammonium bromide, tetra-n-butylammonium iodide, tetra-n-butylammonium acetate, tetra-n-butylammonium borohydride, tetra-n-butylammonium hexafluorophosphite, tetra-n-butylammonium hydrogen sal Phyte, tetra-n-butylammonium tetrafluoroborate, tetra-n-butyl Ammonium tetraphenyl borate, tetra-n-butylammonium paratoluenesulfonate, tetra-n-hexylammonium chloride, tetra-n-hexylammonium bromide, tetra-n-hexylammonium acetate, tetra-n-octylammonium chloride, Tetra-n-octylammonium bromide, tetra-n-octylammonium acetate, trimethyl-n-octylammonium chloride, trimethylbenzylammonium chloride, trimethylbenzylammonium bromide, triethyl-n-octylammonium chloride, triethylbenzylammonium chloride, triethylbenzylammonium Bromide, tri-n-butyl-n-octyl ammonium Muchloride, tri-n-butylbenzylammonium fluoride, tri-n-butylbenzylammonium chloride, tri-n-butylbenzylammonium bromide, tri-n-butylbenzylammonium iodide, methyltriphenylammonium chloride, methyltriphenylammonium Bromide, ethyltriphenylammonium chloride, ethyltriphenylammonium bromide, n-butyltriphenylammonium chloride, n-butyltriphenylammonium bromide, 1-methylpyridinium bromide, 1-ethylpyridinium bromide, 1-n-butylpyridinium bromide, 1-n-hexylpyridinium bromide, 1-n-octylpyridinium bromide, 1-n- Decylpyridinium bromide, 1-n-phenylpyridinium bromide, 1-methylpicolinium bromide, 1-ethylpicolinium bromide, 1-n-butylpicolinium bromide, 1-n-hexylpicolinium bromide, 1-n-octylpicoli And quaternary ammonium salts such as 1-n-dodecylpicolinium bromide and 1-n-phenylpicolinium bromide.
[0017]
(5) Tetramethylphosphonium chloride, tetramethylphosphonium bromide, tetraethylphosphonium chloride, tetraethylphosphonium bromide, tetra-n-butylphosphonium chloride, tetra-n-butylphosphonium bromide, tetra-n-butylphosphonium iodide, tetra-n- Hexylphosphonium bromide, tetra-n-octylphosphonium bromide, methyltriphenylphosphonium bromide, methyltriphenylphosphonium iodide, ethyltriphenylphosphonium bromide, ethyltriphenylphosphonium iodide, n-butyltriphenylphosphonium bromide, n-butyltrimide Phenylphosphonium iodide, n-hexyltriphenylphosphonium bromide De, n- octyl triphenylphosphonium bromide, tetraphenylphosphonium bromide, tetrakis hydroxymethyl phosphonium chloride, tetrakis hydroxymethyl phosphonium bromide, tetrakis hydroxyethyl phosphonium chloride, quaternary Fosuhoniumu salts such as tetrakis hydroxybutyl phosphonium chloride Lai.
[0018]
(6) trimethylsulfonium bromide, triethylsulfonium bromide, tri-n-butylsulfonium chloride, tri-n-butylsulfonium bromide, tri-n-butylsulfonium iodide, tri-n-butylsulfonium tetrafluoroborate, tri-n- Sulfonium salts such as hexylsulfonium bromide, tri-n-octylsulfonium bromide, triphenylsulfonium chloride, triphenylsulfonium bromide, and triphenylsulfonium iodide.
[0019]
(7) Iodonium salts such as diphenyliodonium chloride, diphenyliodonium bromide, and diphenyliodonium iodide.
[0020]
(8) Mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, and carbonic acid and half esters thereof.
[0021]
(9) Lewis acids represented by boron trifluoride, boron trifluoride etherate and the like.
[0022]
(10) Organic acids and their half esters
[0023]
(11) Silicic acid, tetrafluoroboric acid.
[0024]
(12) Cumyl peroxy neodecanoate, diisopropyl peroxy dicarbonate, diallyl peroxy dicarbonate, di-n-propyl peroxy dicarbonate, dimyristyl peroxy dicarbonate, cumyl peroxy neohexanoate, tert- Hexyl peroxy neodecanoate, tert-butyl peroxy neodecanoate, tert-hexyl peroxy neohexanoate, tert-butyl peroxy neohexanoate, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, benzoyl peroxide And peroxides such as dicumyl peroxide and di-tert-butyl peroxide; peroxides such as cumene hydroperoxide and tert-butyl hydroperoxide.
[0025]
(13) 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2-cyclopropylpropionitrile), 2,2'-azobis (2,4- Dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 1- [ (1-cyano-1-methylethyl) azo] formamide, 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethyl-valeronitrile 2,2′-azobis (2-methylpropane), 2,2′-azobis ( Azo compounds such as (2,4,4-trimethylpentane).
[0026]
(14) Reactant of acetaldehyde and ammonia, condensate of formaldehyde and paraylidine, condensate of acetaldehyde and paraylidine, reactant of formaldehyde and aniline, reactant of acetaldehyde and aniline, reactant of butyraldehyde and aniline, and formaldehyde and acetaldehyde Reaction product of aniline, reaction product of acetaldehyde, butyraldehyde and aniline, condensation product of butyraldehyde and monobutylamine, reaction product of butyraldehyde and butylidene aniline, reaction product of heptaldehyde and aniline, reaction of tricrotonylidene-tetramine Condensates of aldehydes and amine compounds, such as compounds, condensates of α-ethyl-β-propyl acrolein and aniline, and condensates of formaldehyde and alkyl imidazole.
[0027]
(15) Diphenyl guanidine, phenyl tolyl guanidine, phenyl xylyl guanidine, tolyl xyl guanidine, diortolyl guanidine, ortho tolyl guanide, diphenyl guanidine phthalate, tetramethyl guanidine, diort tolyl guanidine salt of dicatechol boric acid, etc. Guanidines.
[0028]
(16) Thioureas such as thiocarbanilide, diortitolylthiourea, ethylenethiourea, diethylthiourea, dibutylthiourea, dilaurylthiourea, trimethylthiourea, dimethylethylthiourea, and tetramethylthiourea.
[0029]
(17) 2-mercaptobenzothiazole, dibenzothiazyldisulfide, cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole, 2- (2,4-dinitrophenylthio) benzothiazole, 2- (morpholinodithio) benzothiazole, 2- ( 2,6-dimethyl-4-morpholinothio) benzothiazole, N, N-diethylthiocarbamoyl-2-benzothiazolyl sulfide, 1,3-bis (2-benzothiazolylmercaptomethyl) urea, benzothiadiazine Thiazoles such as luthiobenzoate, 2-mercaptothiazoline, sodium salt of 2-mercaptobenzothiazole, zinc salt of 2-mercaptobenzothiazole, and complex salt of dibenzothiazyldisulfide and zinc chloride.
[0030]
(18) N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide, N-tert-butyl-2-benzothiazylsulfenamide, N-tert-octyl-2-benzothiazylsulfenamide, N-oxydiethylene -2-benzothiazylsulfenamide, N, N-diethyl-2-benzothiazylsulfenamide, N, N-diisopropyl-2-benzothiazylsulfenamide, N, N-dicyclohexyl-2-benzothia Sulfenamides such as jilsulfenamide.
[0031]
(19) Tetramethylthiuram monosulfide, tetraethylthiuram monosulfide, tetrabutylthiuram monosulfide, dipentamethylenethiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, N, N'-dimethyl-N, Thiurams such as N'-diphenylthiuram disulfide, N, N'-diethyl-N, N'-diphenylthiuram disulfide, dipentamethylenethiuram disulfide, dipentamethylenethiuram tetrasulfide, and cyclic thiuram.
[0032]
(20) sodium dimethyldithiocarbamate, sodium diethyldithiocarbamate, sodium dibutyldithiocarbamate, sodium pentamethylenedithiocarbamate, sodium cyclohexylethyldithiocarbamate, potassium dimethyldithiocarbamate, lead dimethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, Zinc dibutyldithiocarbamate, zinc dibenzyldithiocarbamate, zinc pentamethylenedithiocarbamate, zinc dimethylpentamethylenedithiocarbamate, zinc ethylphenyldithiocarbamate, bismuth dimethyldithiocarbamate, cadmium diethyldithiocarbamate, cadmium pentamethylenedithiocarbamate, dimethyldithio Selenium rubamate, selenium diethyldithiocarbamate, tellurium dimethyldithiocarbamate, tellurium diethyldithiocarbamate, iron dimethyldithiocarbamate, copper dimethyldithiocarbamate, diethylammonium diethyldithiocarbamate, N, N-cyclohexylammonium dibutyldithiocarbamate, piperidine pentamethylenedithiocarbamate And dithiocarbamates such as sodium cyclohexylethylammonium cyclohexylethyldithiocarbamate, pipecoline methylpentamethylenedithiocarbamate, and a complex compound of zinc pentamethylenedithiocarbamate and piperidine.
[0033]
(21) Xanthates such as sodium isopropylxanthogenate, zinc isopropylxanthogenate, zinc butylxanthogenate, and dibutylxanthogenate disulfide
[0034]
(22) mono- and / or dimethyl phosphate, mono- and / or diethyl phosphate, mono- and / or dipropyl phosphate, mono- and / or dibutyl phosphate, mono- and / or dihexyl phosphate, mono- and / or Or acidic acids such as dioctyl phosphate, mono- and / or didecyl phosphate, mono- and / or didodecyl phosphate, mono- and / or diphenyl phosphate, mono- and / or dibenzyl phosphate, mono- and / or didecanol phosphate Phosphate esters.
[0035]
As described above, the polymerization catalyst for polymerizing and curing the composition for optical materials has been exemplified. However, the polymerization catalyst is not limited to the above-listed polymerization catalysts as long as the composition exhibits polymerization and curing. These may be used alone or in combination of two or more. The amount of the polymerization catalyst to be added is 0.0001 to 10.0 parts by weight, preferably 0.0005 to 5.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the composition for optical materials.
[0036]
In the present invention, the compound capable of reacting with sulfur is preferably an organic compound having a sulfur atom and / or a selenium atom. Many studies have been reported for a long time on a method for synthesizing an organic compound having a sulfur atom and / or a selenium atom, and the organic compound can be easily synthesized by these known synthesis methods. Examples of many review books on these synthesis methods include “Organic Sulfur Chemistry” (ed. By Dai Famo, Kagaku Dojin, 1982), “Organoselenium Chemistry” (ed. By Dennis Liota, John Wiley & Sons, 1987), and “Chemical Chemistry”. Special edition 115 Organic Chemistry of Heterogeneous Elements "(edited by Naoki Inamoto et al., Kagaku Dojin, 1988)," Fourth Edition Experimental Chemistry Lecture Organic Synthesis II "(edited by The Chemical Society of Japan, Maruzen, 1922) and the like.
[0037]
Specific examples of organic compounds having a sulfur atom include mercaptans, sulfides excluding episulfides, polysulfides, thioketones, thioisocyanates, thiol sulfinates, thiol sulfonates, sulfilimines and derivatives thereof , Sulfinic acids and derivatives thereof, sulfonic acids and derivatives thereof, and episulfide compounds.
[0038]
(1) Methyl mercaptan, ethyl mercaptan, n-propyl mercaptan, n-butyl mercaptan, allyl mercaptan, n-hexyl mercaptan, n-octyl mercaptan, n-decyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, n-tetradecyl mercaptan, n- Hexadecyl mercaptan, n-octadecyl mercaptan, cyclohexyl mercaptan, i-propyl mercaptan, t-butyl mercaptan, t-nonyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, phenyl mercaptan, benzyl mercaptan, 3-methylphenyl mercaptan, 4-methylphenyl mercaptan, 4-chlorobenzylmercaptan, 4-vinylbenzylmercaptan, 3-vinylbenzylmercaptan, methylmercaptopropione , 2-mercaptoethanol, 3-mercapto-1,2-propanediol, 2-mercapto-1,3-propanediol, mercaptoacetic acid, mercaptoglycolic acid, mercaptopropionic acid, methanedithiol, 1,2-dimercaptoethane 1,2-dimercaptopropane, 1,3-dimercaptopropane, 2,2-dimercaptopropane, 1,4-dimercaptobutane, 1,6-dimercaptohexane, bis (2-mercaptoethyl) ether, Bis (2-mercaptoethyl) sulfide, 1,2-bis (2-mercaptoethyloxy) ethane, 1,2-bis (2-mercaptoethylthio) ethane, 2,3-dimercapto-1-propanol, 1,3 -Dimercapto-2-propanol, 1,2,3-trimercaptopropane, -Mercaptomethyl-1,3-dimercaptopropane, 2-mercaptomethyl-1,4-dimercaptobutane, 2- (2-mercaptoethylthio) -1,3-dimercaptopropane, 4-mercaptomethyl-1, 8-dimercapto-3,6-dithiaoctane, 2,4-dimercaptomethyl-1,5-dimercapto-3-thiapentane, 4,8-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithia Undecane, 4,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 1,1,1-tris (mercaptomethyl) propane, tetrakis (mercaptomethyl) methane, ethylene glycol bis (2- Mercapto acetate), ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), diethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), diethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), 1,4-butanediol bis (2-mercaptoacetate), 1,4-butanediol bis (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (2-mercaptoacetate), trimethylolpropanetris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate) Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), 1,2-dimercaptocyclohexane, 1,3-dimercaptocyclohexane, 1,4-dimercaptocyclohexane, 1,3- Bis (mercaptomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, 2,5-bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (2-mercaptoethyl) -1,4- Dithiane, 2,5-bis (2-mercaptoethylthiomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (mercaptomethyl) -1-thiane, 2,5-bis (2-mercaptoethyl) -1- Aliphatic mercaptans such as thiane, 2,5-bis (mercaptomethyl) thiophene, and 1,2-dimercaptobenzene, 1,3-dimercaptobenzene, 1,4-dimercaptobenzene, 1,3-bis (Mercaptomethyl) benzene, 1,4-bis (mercaptomethyl) benzene, 2,2′-dimercaptobiphenyl, 4,4′-dimercaptobif Nyl, bis (4-mercaptophenyl) methane, 2,2-bis (4-mercaptophenyl) propane, bis (4-mercaptophenyl) ether, bis (4-mercaptophenyl) sulfide, bis (4-mercaptophenyl) sulfone , Bis (4-mercaptomethylphenyl) methane, 2,2-bis (4-mercaptomethylphenyl) propane, bis (4-mercaptomethylphenyl) ether, bis (4-mercaptomethylphenyl) sulfide, 4-hydroxythiophenol , Aromatic cyclic mercaptans such as mercaptobenzoic acid, mercaptans such as,
[0039]
(2) alkyl sulfides such as dimethyl sulfide, diethyl sulfide, dipropyl sulfide, dibutyl sulfide, dipentyl sulfide, dicyclohexyl sulfide, diphenyl sulfide, methyl ethyl sulfide, methyl butyl sulfide, methyl phenyl sulfide, ditrifluoromethyl sulfide, divinyl sulfide, Diallyl sulfide, dipropargyl sulfide, distyryl sulfide, vinyl ethyl sulfide, vinyl phenyl sulfide, allyl phenyl sulfide, propargyl phenyl sulfide, 3- or 4-vinyl phenyl thioethanol, 3- or 4-vinyl benzyl thioethanol, 2 -Sulfur-containing vinyl compounds such as -hydroxythioethyl acrylate and 2-hydroxythioethyl methacrylate Dithiirane, thiethane, 1,2-dithiethane, 1,3-dithiethane, trithiethane, thiolan, 1,2-dithiolan, 1,3-dithiolan, 1,2,3-trithiolan, 1,2,4-trithiolan, tetrathiolan, Thiane, 1,2-dithiane, 1,3-dithiane, 1,4-dithiane, 1,2,3-trithiane, 1,2,4-trithiane, 1,3,5-trithiane, 1,2,3 4-tetrathiane, 1,2,4,5-tetrathiane, pentathiane, tiepan, 1,2-dithiane, 1,3-dithiane, 1,4-dithiane, 1,2,3-trithiane, 1,2,4- Trithiepan, 1,2,5-trithiepan, 1,3,5-trithiepan, 1,2,3,4-tetrathiepan, 1,2,3,5-tetrathiepan, 1,2,4,5-tetrathie Bread, 1,2,4,6-tetrathiepane, 1,2,3,4,5-pentathiepane, 1,2,3,4,6-pentathiepane, 1,2,3,5,6-pentathiepane, hexathiepane, etc. And sulfur-containing cyclic sulfides having a skeleton structure of the above cyclic compound, 2-ethylthioethanol, bis (2-hydroxyethyl) sulfide, 1,2-bis (2-hydroxy Ethylthio) ethane, 2- (2-hydroxyethylthio) -1,3-dihydroxypropane, 4-hydroxymethyl-1,8-dihydroxy-3,6-dithiaoctane, 2,4-dihydroxymethyl-1,5- Dihydroxy-3-thiapentane, 4,8-dihydroxymethyl-1,11-dihydroxy-3,6,9-trithiaundeca 4,7-dihydroxymethyl-1,11-dihydroxy-3,6,9-trithiaundecane, 5,7-dihydroxymethyl-1,11-dihydroxy-3,6,9-trithiaundecane, Sulfur-containing alcohols such as 2'-thiodiphenol and 4,4'-thiodiphenol, 2,2'-thiodiglycolic acid, 3,3'-thiodipropionic acid, 2,2'-thiodibenzoic acid , Sulfur-containing carboxylic acids such as 4,4′-thiodibenzoic acid, and derivatives thereof such as acid anhydrides, acid halides, esters, amides, hydrazides, hydrazones, azides, alkali metal salts and alkaline earth metal salts; Bis (β-epoxypropyl) sulfide, bis (β-epoxypropylthio) methane, 1,2-bis (β-epoxypropylthio) ethane, 1,3-bis (β-epoxypropyl Thio) propane, 1,2-bis (β-epoxypropylthio) propane, 1- (β-epoxypropylthio) -2- (β-epoxypropylthiomethyl) propane, 1,4-bis (β-epoxypropyl) Thio) butane, 1,3-bis (β-epoxypropylthio) butane, 1- (β-epoxypropylthio) -3- (β-epoxypropylthiomethyl) butane, 1,5-bis (β-epoxypropyl) Thio) pentane, 1- (β-epoxypropylthiomethyl) pentane, 1,6-bis (β-epoxypropylthio) hexane, 1- (β-epoxypropylthio)- 5- (β-epoxypropylthiomethyl) hexane, 1- (β-epoxypropylthio) -2-[(2-β-epoxypropylthioethyl) thio] eta 1- (β-epoxypropylthio) -2-[[2- (2-β-epoxypropylthioethyl) thioethyl] thio] ethane, tetrakis (β-epoxypropylthiomethyl) methane, 1,1,1 -Tris (β-epoxypropylthiomethyl) propane, 1,5-bis (β-epoxypropylthio) -2- (β-epoxypropylthiomethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epoxypropyl Thio) -2,4-bis (β-epoxypropylthiomethyl) -3-thiapentane, 1- (β-epoxypropylthio) -2,2-bis (β-epoxypropylthiomethyl) -4-thiahexane, , 5,6-Tris (β-epoxypropylthio) -4- (β-epoxypropylthiomethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (β-epoxypropyl Thio) -4- (β-epoxypropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epoxypropylthio) -4,5bis (β-epoxypropylthiomethyl) -3,6- Dithiaoctane, 1,8-bis (β-epoxypropylthio) -4,4-bis (β-epoxypropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epoxypropylthio) -2, 4,5-tris (β-epoxypropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epoxypropylthio) -2,5-bis (β-epoxypropylthiomethyl) -3,6 -Dithiaoctane, 1,9-bis (β-epoxypropylthio) -5- (β-epoxypropylthiomethyl) -5-[(2-β-epoxypropylthioethyl) thiomethyl] -3 , 7-Dithianonane, 1,10-bis (β-epoxypropylthio) -5,6-bis [(2-β-epoxypropylthioethyl) thio] -3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis (Β-epoxypropylthio) -4,8-bis (β-epoxypropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epoxypropylthio) -5,7-bis (Β-epoxypropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epoxypropylthio) -5,7-[(2-β-epoxypropylthioethyl) thiomethyl]- 3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epoxypropylthio) -4,7-bis (β-epoxypropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,3 And 1,4-bis (β-epoxypropylthio) cyclohexane, 1,3 and 1,4-bis (β-epoxypropylthiomethyl) cyclohexane, bis [4- (β-epoxypropylthio) cyclohexyl] methane, 2, 2-bis [4- (β-epoxypropylthio) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epoxypropylthio) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (β-epoxypropylthiomethyl) -1,4- Dithiane, 2,5-bis (β-epoxypropylthioethylthiomethyl) -1,4-dithiane, 1,3 and 1,4-bis (β-epoxypropylthio) benzene, 1,3 and 1,4- Bis (β-epoxypropylthiomethyl) benzene, bis [4- (β-epoxypropylthio) phenyl] methane, 2,2-bis [ -(Β-epoxypropylthio) phenyl] propane, bis [4- (β-epoxypropylthio) phenyl] sulfide, bis [4- (β-epoxypropylthio) phenyl] sulfone, 4,4′-bis (β -Epoxypropylthio) biphenyl and other sulfur-containing epoxies, thiodiethyldiisocyanate, thiodipropyldiisocyanate, thiodihexyldiisocyanate, bis [(4-isocyanatomethyl) phenyl] sulfide, 2,5-diisocyanato-1,4-dithiane Sulfides excluding episulfides such as sulfur-containing isocyanates such as 2,5-diisocyanatomethyl-1,4-dithiane, 2,5-diisocyanatomethylthiophene, dithiodiethyldiisocyanate, and dithiodipropyldiisocyanate;
[0040]
(3) polysulfides in which a part or all of the sulfide bond of the compound of (1) and the compound of (2) having a sulfide bond is replaced by a polysulfide bond such as disulfide or trisulfide;
[0041]
(4) dimethylthioketone, diethylthioketone, dibutylthioketone, dicyclohexylthioketone, diphenylthioketone, methylethylthioketone, methylbutylthioketone, methylphenylthioketone, vinylphenylthioketone, allylphenylthioketone, propargyl Phenyl thioketone, ditrifluoromethyl thioketone, cyclopropanethione, cyclobutanethione, cyclopentanethione, cyclohexanethione, cyclopropanethione, bismuthiol 2, ε-thiocaprolactam, thiourea, 2-imidazolidinthione, 1,1′-thio Thioketones such as carbonyldiimidazole, diethyltrithiocarbonate, diphenyltrithiocarbonate,
[0042]
(5) methylthioisocyanate, ethylthioisocyanate, propylthioisocyanate, iso-propylthioisocyanate, n-butylthioisocyanate, sec-butylthioisocyanate, tert-butylthioisocyanate, pentylthioisocyanate, hexylthioisocyanate, octylthioisocyanate, Dodecylthioisocyanate, cyclohexylthioisocyanate, phenylthioisocyanate, toluylthioisocyanate, ethylenedithioisocyanate, tetramethylenedithioisocyanate, hexamethylenedithioisocyanate, cyclohexanedithioisocyanate, 1,3-bis (thioisocyanatomethyl) cyclohexane, 1,4 -Bis (thioisocyanatomethyl) cyclohexa , Isophorone dithioisocyanate, 2,6-bis (thioisocyanatomethyl) decahydronaphthalene, lysine trithioisocyanate, 1,3-phenylenedithioisocyanate, 1,4-phenylenedithioisocyanate, 4,4'-dithioisocyanatobiphenyl , 4,4'-dithioisocyanato-3,3'-dimethylbiphenyl, 1,1'-methylenebis (4-thioisocyanatobenzene), 1,1'-methylenebis (3-methyl-4-thioisocyanatobenzene ), Thioisocyanates such as m-xylylenedithioisocyanate, p-xylylenedithioisocyanate, 1,3-bis (2-thioisocyanato-2-propyl) benzene, 2,6-bis (thioisocyanatomethyl) naphthalene, Furthermore, these polythioisocyanates Diuretes, cyclized trimers and polythioisocyanates obtained by adding alcohols or thiols to these dimers, cyclized trimers and the like,
[0043]
(6) dimethylthiol sulfinate, diethylthiol sulfinate, dibutylthiol sulfinate, dicyclohexylthiol sulfinate, diphenylthiol sulfinate, methylethylthiol sulfinate, methylbutylthiol sulfinate, methylphenylthiol Thiol sulfinates such as sulfinate, vinylphenylthiol sulfinate, allylphenylthiol sulfinate, 1,2-dithiolan-1-oxide and 1,2-dithiane-1-oxide;
[0044]
(7) dimethylthiol sulfonate, diethylthiol sulfonate, dibutylthiol sulfonate, dicyclohexylthiol sulfonate, diphenylthiol sulfonate, methylethylthiol sulfonate, methylbutylthiol sulfonate, methylphenylthiol sulfonate, vinylphenylthiol sulfonate Thiol sulfonates such as nato, allylphenylthiol sulfonate, 1,2-dithiolan-1,1-dioxide, 1,2-dithiane-1,1-dioxide;
[0045]
(8) dimethyl sulfoxide, diethyl sulfoxide, dibutyl sulfoxide, dicyclohexyl sulfoxide, diphenyl sulfoxide, dibenzyl sulfoxide, dip-toluyl sulfoxide, bis (4-chlorophenyl) sulfoxide, methyl ethyl sulfoxide, methyl methylthiomethyl sulfoxide, methyl butyl sulfoxide, methyl Phenylsulfoxide, vinylphenylsulfoxide, allylphenylsulfoxide, propargylphenylsulfoxide, thiirane oxide, thietane oxide, thiolane oxide, thiane oxide, 1,4-dithiane oxide, 1,4-dithiane-1,4-dioxide and the like Sulfoxides,
[0046]
(9) sulfilimines such as dimethylsulfilimine, dibutylsulfilimine, diphenylsulfilimine, ditolylsulfonium butylide, and N-alkyl-substituted derivatives thereof and derivatives such as betaine;
[0047]
(10) Trimethylsulfonium bromide, trimethylsulfonium iodide, trimethisulfonium hydroxide, triethylsulfonium bromide, tri-n-butylsulfonium chloride, tri-n-butylsulfonium bromide, tri-n-butylsulfonium iodide, tri-n -Butylsulfonium tetrafluoroborate, tri-n-hexylsulfonium bromide, tri-n-octylsulfonium bromide, triphenylsulfonium chloride, triphenylsulfonium bromide, triphenylsulfonium iodide, triphenylsulfonium tetrafluoroborate, (2-carboxy Ethyl) dimethylsulfonium chloride, 2-carboxyethyl) dimethylsulfonium chloride Sulfonium salts such as amide,
[0048]
(11) sulfonium ylides such as dimethylsulfonium methylide, dimethyloxosulfonium methylide, diphenylsulfonium methylide, diphenylsulfonium butylide,
[0049]
(12) Dimethyl sulfone, diethyl sulfone, dibutyl sulfone, dicyclohexyl sulfone, diphenyl sulfone, methyl ethyl sulfone, methyl butyl sulfone, methyl phenyl sulfone, vinyl phenyl sulfone, allyl phenyl sulfone, propargyl phenyl sulfone, episulfone, trimethylene sulfone, sulfolane , Sulfolene, tetramethylene sulfone, 1,4-dithiane-1,1-dioxide, sulfones such as 1,4-dithianetetraoxide,
[0050]
(13) dimethylsulfoximine, diethylsulfoximine, dibutylsulfoximine, dicyclohexylsulfoximine, diphenylsulfoximine, methylethylsulfoximine, methylbutylsulfoximine, methylphenylsulfoximine, vinylphenylsulfoxymine Sulfoximines such as imine, allylphenylsulfoximine, and propargylphenylsulfoximine, and N-alkyl-substituted derivatives thereof and derivatives such as betaine;
[0051]
(14) methanesulfinic acid, ethanesulfinic acid, butanesulfinic acid, dodecanesulfinic acid, hydroxymethanesulfinic acid, benzenesulfinic acid, o-toluenesulfinic acid, m-toluenesulfinic acid, p-toluenesulfinic acid, ethylbenzenesulfinic acid, Butylbenzenesulfinic acid, dodecylbenzenesulfinic acid, vinylbenzenesulfinic acid, p-phenolsulfinic acid, o-cresolsulfinic acid, p-chlorobenzenesulfinic acid, p-acetamidobenzenesulfinic acid, biphenylsulfinic acid, α-naphthalenesulfinic acid, Sulfinic acids such as β-naphthalenesulfinic acid, and their acid anhydrides, acid halides, esters, amides, hydrazides, hydrazones, azides, alkali metal salts and salts thereof Derivatives such as alkaline earth metal salts,
[0052]
(15) methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, butanesulfonic acid, dodecanesulfonic acid, hydroxymethanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, o-toluenesulfonic acid, m-toluenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, ethylbenzenesulfonic acid, Butylbenzenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, vinylbenzenesulfonic acid, p-phenolsulfonic acid, o-cresolsulfonic acid, p-chlorobenzenesulfonic acid, p-acetamidobenzenesulfonic acid, metanylic acid, sulfanilic acid, 4B-acid, Diaminostilbene sulfonic acid, biphenyl sulfonic acid, α-naphthalene sulfonic acid, β-naphthalene sulfonic acid, peric acid, Laurent acid, sulfonic acids such as phenyl J acid, and further, acid anhydrides, acid halides, esters, Derivatives such as amides, hydrazides, hydrazones, azides, alkali metal salts and alkaline earth metal salts.
[0053]
The following compounds are exemplified as episulfide compounds.
[0054]
Embedded image

(Where R ¹ Is a hydrocarbon having 0 to 10 carbon atoms, R ² , R ³ And R ⁴ Represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or hydrogen, respectively. Y represents O, S, Se or Te. m = 1 to 5, n = 0 to 5, p = 0 or 1. )
The compound having one or more structures represented by the formula (1) in one molecule used in the present invention includes all compounds satisfying these conditions, but has a high refractive index and a high Abbe number. In order to maintain the balance, R in equation (1) ¹ Is preferably methylene or ethylene, and R in the formula (1) ² , R ³ And R ⁴ Is preferably hydrogen or a methyl group. More preferably R ¹ Is methylene and R ² , R ³ And R ⁴ Is hydrogen. Y represents O, S, Se or Te, but S, Se or Te is preferable if higher refraction is desired. m represents 1 to 5, preferably m is 1 or 2, more preferably m is 1. n represents 0 to 5, preferably n is 0 to 4, and more preferably n is 0 or 1. p represents 0 or 1, but is preferably 1.
[0055]
The compound having one or more structures represented by the formula (1) in one molecule used in the present invention includes all the compounds satisfying this condition. Among them, preferred specific examples are as follows.
(A) In the formula (1), a compound having at least one structure where n = 0 in one molecule
(B) In the formula (1), a compound having one or more structures where Y = O in one molecule
(C) In the formula (1), a compound having one or more structures where Y = S in one molecule
(D) In the formula (1), a compound having one or more structures where Y = Se in one molecule
(E) In the formula (1), the compounds of (A), (B), (C), (D) and (E), which are one or more compounds having one or more structures in which Y = Te in one molecule, The main skeleton is a chain, branched, aliphatic cyclic, aromatic compound, heterocyclic compound containing nitrogen, oxygen, sulfur, selenium, and tellurium atoms. Further, these structures may be simultaneously contained in one molecule. Further, these compounds may contain a bond such as sulfide, selenide, telluride, ether, sulfone, ketone, ester, amide, or urethane in the molecule.
[0056]
(A) In the formula (1), preferred specific examples of the compound having one or more structures in which n = 0 in one molecule include:
Organic compound having a linear aliphatic skeleton:
1,1-bis (epithioethyl) methane, 1,1-bis (epidithioethyl) methane, 1- (epithioethyl) -1- (β-epithiopropyl) methane, 1,1-bis (β-epithiopropyl) methane ) Methane, 1- (epithioethyl) -1- (β-epithiopropyl) ethane, 1,2-bis (β-epithiopropyl) ethane, 1,2-bis (β-epidithiopropyl) ethane, 1- (Epithioethyl) -3- (β-epithiopropyl) butane, 1,3-bis (β-epithiopropyl) propane, 1- (epithioethyl) -4- (β-epithiopropyl) pentane, 1,4- Bis (β-epithiopropyl) butane, 1- (epithioethyl) -5- (β-epithiopropyl) hexane, 1- (epithioethyl) -2- (γ-epithiobutylthio) ethane, 1- Epithioethyl) -2- [2- (γ-epithiobutylthio) ethylthio] ethane, tetrakis (β-epithiopropyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropyl) propane, 1,3- Bis (β-epithiopropyl) -1- (β-epithiopropyl) -2-thiapropane, 1,5-bis (β-epithiopropyl) -2,4-bis (β-epithiopropyl) -3 -Thiapentane, etc.
Compound having an aliphatic cyclic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (epithioethyl) cyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyl) cyclohexane, bis [4- (epithioethyl) cyclohexyl] methane, bis [4 -(Β-epithiopropyl) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (epithioethyl) cyclohexyl] propane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyl) cyclohexyl] propane, bis [4- (Β-epithiopropyl) cyclohexyl] sulfide, bis [4- (epithioethyl) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (epithioethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropyl)- 1,4-dithiane, 4-epithioethyl-1,2-cyclohexene sulfide, 4-epoxy-1,2 Cyclohexene sulfide, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (1,2-epithioethyl) -1,4-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (2, 3-epithiopropyl) -1,4-diselenane, (2,4 or 2,5 or 2,6) -bis (1,2-epithioethyl) -1,3-diselenane, (2,4 or 2,5 Or 2,6) -bis (2,4-epithiopropyl) -1,3-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (1,2-epithioethyl)- 1-thia-4-selenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (2,3-epithiopropyl) -1-thia-4-selenane, (2,4 or 4,5) -Bis (1,2-epithioethyl) -1,3-diseleno , (2,4 or 4,5) -bis (2,4-epithiopropyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (1,2-epithioethyl) ) -1-Thia-3-selenolan, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (2,4-epithiopropyl) -1-thia-3-selenolan, (2,3 or 2, 4 or 2,5 or 3,4) -bis (1,2-epithioethyl) selenophane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (2,3-epithiopropyl) Selenophane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (1,2-epithioethyl) -1,4-ditelluran, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (2, 3-epithiopropyl) -1,4-ditelluran, (2,4 or 2,5 or 2 , 6) -bis (1,2-epithioethyl) -1,3-ditellurane, (2,4 or 2,5 or 2,6) -bis (2,4-epithiopropyl) -1,3-ditellurane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (1,2-epithioethyl) -1-thia-4-telluran, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3, 5) -bis (2,3-epithiopropyl) -1-thia-4-telluran, (2,4 or 4,5) -bis (1,2-epithioethyl) -1,3-ditellurolan, (2 4 or 4,5) -bis (2,4-epithiopropyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (1,2-epithioethyl) -1-thia -3-tellurolan, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (2,4-epi (Opropyl) -1-thia-3-tellurolan, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (1,2-epithioethyl) tellurophan, (2,3 or 2,4 or 2, 5 or 3,4) -bis (2,3-epithiopropyl) terenophane and the like
Compound having an aromatic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (epithioethyl) benzene, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyl) benzene, bis [4- (epithioethyl) phenyl] methane, bis [4 -(Β-epithiopropyl) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (epithioethyl) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] propane, bis [4- (Epithioethyl) phenyl] sulfide, bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] sulfide, bis [4- (epithioethyl) phenyl] sulfone, bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] sulfone, 4, 4′-bis (epithioethyl) biphenyl, 4,4′-bis (β-epithiopropyl) biphenyl and the like. Compounds in which at least one is substituted with a methyl group hydrogen groups is also illustrative.
[0057]
(B) In the formula (1), specific examples of the compound having one or more structures in which Y = O in one molecule include:
Organic compound having a linear aliphatic skeleton:
Bis (β-epithiopropyl) ether, bis (β-epidithiopropyl) ether, bis (β-epithiopropyloxy) methane, 1,2-bis (β-epithiopropyloxy) ethane, 1,3- Bis (β-epithiopropyloxy) propane, 1,2-bis (β-epithiopropyloxy) propane, 1- (β-epithiopropyloxy) -2- (β-epithiopropyloxymethyl) propane, 1,4-bis (β-epithiopropyloxy) butane, 1,3-bis (β-epithiopropyloxy) butane, 1- (β-epithiopropyloxy) -3- (β-epithiopropyloxy Methyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropyloxy) pentane, 1- (β-epithiopropyloxy) -4- (β-epithiopropyloxymethyl) pen 1,6-bis (β-epithiopropyloxy) hexane, bis (epithioethyl) ether, 1- (β-epithiopropyloxy) -5- (β-epithiopropyloxymethyl) hexane, 1- ( β-epithiopropyloxy) -2-[(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxy] ethane, 1- (β-epithiopropyloxy) -2-[[2- (2-β-epithio Propyloxyethyl) oxyethyl] oxy] ethane, bis (5,6-epithio-3-oxahexyl) selenide, bis (5,6-epithio-3-oxahexyl) telluride, tetrakis (β-epithiopropyloxymethyl) Methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropyloxymethyl) propane, 1,5-bis (β-epithiopropyloxy) -2- (β-d Thiopropyloxymethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epithiopropyloxy) -2,4-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3-thiapentane, 1- (β-epithio Propyloxy) -2,2-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -4-thiahexane, 1,5,6-tris (β-epithiopropyloxy) -4- (β-epithiopropyloxymethyl) -3-Thiahexane, 1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -4- (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -4,5bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -4,4-bis (β-epithiopro Ruoxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -2,4,5-tris (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8- Bis (β-epithiopropyloxy) -2,5-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,9-bis (β-epithiopropyloxy) -5- (β- Epithiopropyloxymethyl) -5-[(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxymethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (β-epithiopropyloxy) -5,6-bis [(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxy] -3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -4,8-bis (β-epithiopropyl (Xymethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -5,7-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6,9-trithia Undecane, 1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -5,7-[(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxymethyl] -3,6,9-trithiaundecane, 1,11- Bis (β-epithiopropyloxy) -4,7-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6,9-trithiaundecane;
Compound having an aliphatic cyclic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyloxy) cyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyloxymethyl) cyclohexane, bis [4- (β- Epithiopropyloxy) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyloxy) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropyloxy) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (Β-epithiopropyloxymethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropyloxyethyloxymethyl) -1,4-dithiane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1 3-diselenolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1-thia-3-selenolane, (2,4 or 2,5 or 4, 5) -Bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1-thia-3-selenolan, bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) tricycloselenaoctane, bis (3,4-epithio- 1-oxabutyl) dicycloselenanane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) selenophane, (2,3 or 2,4 Or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) selenophane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-) Oxabutyl) -1,4-di Renan, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1,4-diselenane, (2,4 or 2,5 or 2,6)- Bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1,3-diselenane, (2,4 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1,3 -Diselenan, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1-thia-4-selenane, (2,3 or 2,5 Or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1-thia-4-selenane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio- 1-oxabutyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 4,5) -bis ( 4,5-epithio-2-oxapentyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1-thia-3 -Tellurolan, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1-thia-3-tellurolan, bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) ) Tricyclotelluraoctane, bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) dicyclotelluranonane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1) -Oxabutyl) tellurophane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) tellurophane, (2,3 or 2,5 or 2,6 ) -Bis (3,4 Epithio-1-oxabutyl) -1,4-ditelluran, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1,4-ditelluran, 4 or 2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1,3-ditellurane, (2,4 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5- Epithio-2-oxapentyl) -1,3-ditellurane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1-thia-4 -Tellurane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1-thia-4-tellurane,
Compound having an aromatic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyloxy) benzene, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyloxymethyl) benzene, bis [4- (β- Epithiopropyl) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] sulfide, bis [4- (β -Epithiopropylthio) phenyl] sulfone, 4,4'-bis (β-epithiopropylthio) biphenyl, etc.
Further, compounds in which at least one hydrogen of the epithio group of these compounds is substituted with a methyl group are also exemplified.
[0058]
(C) In the formula (1), specific examples of the compound having one or more structures in which Y = S in one molecule include:
Organic compound having a linear aliphatic skeleton:
Bis (β-epithiopropyl) sulfide, bis (β-epidithiopropyl) sulfide, bis (β-epithiopropyl) disulfide, bis (β-epidithiopropyl) disulfide, bis (β-epithiopropyl) trisulfide , Bis (β-epithiopropylthio) methane, 1,2-bis (β-epithiopropylthio) ethane, 1,3-bis (β-epithiopropylthio) propane, 1,2-bis (β- Epithiopropylthio) propane, bis (epithioethyl) sulfide, bis (epithioethyl) disulfide, 1- (β-epithiopropylthio) -2- (β-epithiopropylthiomethyl) propane, 1,4-bis (β -Epithiopropylthio) butane, 1,3-bis (β-epithiopropylthio) butane, 1- (β-epithiopropylthio) E) -3- (β-epithiopropylthiomethyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropylthio) pentane, 1- (β-epithiopropylthio) -4- (β-epithiopropyl Thiomethyl) pentane, 1,6-bis (β-epithiopropylthio) hexane, 1- (β-epithiopropylthio) -5- (β-epithiopropylthiomethyl) hexane, 1- (β-epi Thiopropylthio) -2-[(2-β-epithiopropylthioethyl) thio] ethane, 1- (β-epithiopropylthio) -2-[[2- (2-β-epithiopropylthioethyl ) Thioethyl] thio] ethane, tetrakis (β-epithiopropylthiomethyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropylthiomethyl) propane, 1,5-bis (β-epithiopropylthio) -2 -(Β-epithiopropylthiomethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epithiopropylthio) -2,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3-thiapentane, 1- (Β-epithiopropylthio) -2,2-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -4-thiahexane, 1,5,6-tris (β-epithiopropylthio) -4- (β-epi Thiopropylthiomethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) -4- (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β- Epithiopropylthio) -4,5-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) -4,4-bis (β-epithio Propylthiomethyl -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) -2,4,5-tris (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis ( β-epithiopropylthio) -2,5-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,9-bis (β-epithiopropylthio) -5- (β-epithio Propylthiomethyl) -5-[(2-β-epithiopropylthioethyl) thiomethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (β-epithiopropylthio) -5,6-bis [(2 -Β-epithiopropylthioethyl) thio] -3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis (β-epithiopropylthio) -4,8-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3 , 6,9-Trichiaunde 1,11-bis (β-epithiopropylthio) -5,7-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylthiomethyl) Thiopropylthio) -5,7-[(2-β-epithiopropylthioethyl) thiomethyl] -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylthio) -4, 7-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, tetra [2- (β-epithiopropylthio) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (Β-epithiopropylthio) acetylmethyl] propane, tetra [2- (β-epithiopropylthiomethyl) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylthiomethyl) Acetylmethyl) Lopan, bis (5,6-epithio-3-thiahexyl) selenide, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-thiaheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl) Propane, 1,1,3,3-tetrakis (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -2-selenapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -3,6,9-triselena Undecane-1,11-bis (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-) Selena-4-thiaheptyl) butane, tris (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -3-selena-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-thia) Butyl), bis (5,6-epithio-3-thiahexyl) telluride, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellura-4-thiaheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl) ) Propane, 1,1,3,3, -tetrakis (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -2-tellurapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -3,6,9-tri Teleraoundecan-1,11-bis (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1) -Tellura-4-thiaheptyl) butane, tris (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -3-tellura-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-thiab) Chill), etc.
Compound having an aliphatic cyclic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylthio) cyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylthiomethyl) cyclohexane, bis [4- (β- Epithiopropylthio) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylthio) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylthio) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (Β-epithiopropylthiomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropylthioethylthiomethyl) -1,4-dithiane, (2,3 or 2,5 or 2, 6) -Bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1,4-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl)- , 4-Diselenane, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1,3-diselenane, (2,4 or 2,5 or 5,6 ) -Bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1,3-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) ) -1-Thia-4-selenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1-thia-4-selenane, ( 2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1,3-diselenolan, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis 3,4-epithio-1-thiabutyl) -1-thia-3-selenolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1-thia- 3-selenolane, 2,6-bis (4,5-epithio-2-thiapentyl-1,3,5-triselenane, bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) tricycloselenaoctane, bis (3,4 -Epithio-1-thiabutyldicycloselenananane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) selenophane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) selenophane, 2- (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -5- (3,4-thioepoxy) -1-thiabutyl ) -1-Selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl)- 1-Selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -1- Selenacyclohexane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1,4-ditelluran, (2,3 or 2,5 or 2,6)- Bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1,4-ditellurane, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1,3- Ditellurane, (2,4 or 2,5 or , 6) -Bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1,3-ditellurane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1 -Thiabutyl) -1-thia-4-tellurane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1-thia-4-tellurane , (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2- (Thiapentyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1-thia-3-tellurolan, (2,4 or 2 , 5 or 4,5) -Bis (4,5-epithio-2-thiapentyl)- -Thia-3-tellurolan, 2,6-bis (4,5-epithio-2-thiapentyl-1,3,5-tritellurane, bis (3,4-epithio-1-thiabutyltricyclotelluraoctane, bis ( 3,4-epithio-1-thiabutyl) dicyclotelluranonane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) tellurophane, 3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) tellurophane, 2- (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -5- (3,4- Thioepoxy-1-thiabutyl) -1-telluracyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy- 1 -Thiabutyl) -1-telluracyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl ) -1-telluracyclohexane and the like,
Compound having an aromatic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylthio) benzene, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylthiomethyl) benzene, bis [4- (β- Epithiopropylthio) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] sulfide, bis [4- ( β-epithiopropylthio) phenyl] sulfone, 4,4′-bis (β-epithiopropylthio) biphenyl, etc.
Further, specific examples thereof include compounds in which at least one hydrogen of the β-epithiopropyl group in these compounds is substituted with a methyl group.
[0059]
(D) In the formula (1), specific examples of the compound having one or more structures where Y = Se in one molecule include:
Organic compound having a linear aliphatic skeleton:
Bis (β-epithiopropyl) selenide, bis (β-epidithiopropyl) selenide, bis (β-epithiopropyl) diselenide, bis (β-epidithiopropyl) diselenide, bis (β-epithiopropyl) triselenide, Bis (β-epithiopropylseleno) methane, 1,2-bis (β-epithiopropylseleno) ethane, 1,3-bis (β-epithiopropylseleno) propane, 1,2-bis (β-epi Thiopropylseleno) propane, bis (epithioethyl) selenide, bis (epithioethyl) diselenide, 1- (β-epithiopropylseleno) -2- (β-epithiopropylselenomethyl) propane, 1,4-bis (β- Epithiopropylseleno) butane, 1,3-bis (β-epithiopropylseleno) butane, 1- (β-epithiopropyl Seleno) -3- (β-epithiopropylselenomethyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropylseleno) pentane, 1- (β-epithiopropylseleno) -4- (β-epithiopropyl Selenomethyl) pentane, 1,6-bis (β-epithiopropylseleno) hexane, 1- (β-epithiopropylseleno) -5- (β-epithiopropylselenomethyl) hexane, 1- (β-epi Thiopropylseleno) -2-[(2-β-epithiopropylselenoethyl) thio] ethane, 1- (β-epithiopropylseleno) -2-[[2- (2-β-epithiopropylselenoethyl ) Selenoethyl] thio] ethane, tetrakis (β-epithiopropylselenomethyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropylselenomethyl) propane, 1,5-bi (Β-epithiopropylseleno) -2- (β-epithiopropylselenomethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epithiopropylseleno) -2,4-bis (β-epithiopropyl Selenomethyl) -3-thiapentane, 1- (β-epithiopropylseleno) -2,2-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -4-thiahexane, 1,5,6-tris (β-epithio Propylseleno) -4- (β-epithiopropylselenomethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -4- (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6- Dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -4,5bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopro Ruseleno) -4,4-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -2,4,5-tris (β-epithio Propylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -2,5-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,9- Bis (β-epithiopropylseleno) -5- (β-epithiopropylselenomethyl) -5-[(2-β-epithiopropylselenoethyl) selenomethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (Β-epithiopropylseleno) -5,6-bis [(2-β-epithiopropylselenoethyl) thio] -3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis (β-epithiopropylse G) -4,8-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylseleno) -5,7-bis (β- Epithiopropylselenomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylseleno) -5,7-[(2-β-epithiopropylselenoethyl) selenomethyl]- 3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylseleno) -4,7-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, tetra [2- (β-epithiopropylseleno) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylseleno) acetylmethyl] propane, tetra [2- (β-epithiopropylseleno) Methyl) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylselenomethyl) acetylmethyl] propane, bis (5,6-epithio-3-selenohexyl) selenide, 2,3- Bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-selenoheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) propane, 1,1,3,3-tetrakis (4,5-thioepoxy- 2-selenopentyl) -2-selenapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3,6,9-triselenaundecane-1,11-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) ), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-selenoheptyl) butane, (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3-selena-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl), bis (5,6-epithio-3-selenobutyl) Hexyl) telluride, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellura-4-selenoheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) propane, 1,1,3,3,- Tetrakis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -2-tellurapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3,6,9-tritereoundoundane-1,11-bis (3 , 4-thioepoxy-1-selenobutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellura-4-selenohe Butyl) butane, tris (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3-tellura-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) and the like.
Compound having an aliphatic cyclic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylseleno) cyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylselenomethyl) cyclohexane, bis [4- (β- Epithiopropylseleno) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylseleno) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylseleno) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (Β-epithiopropylselenomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropylselenoethylthiomethyl) -1,4-dithiane, (2,3 or 2,5 or 2, 6) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,4-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2- (Lenopentyl) -1,4-diselenane, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,3-diselenane, (2,4 or 2,5 Or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,3-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4- Epithio-1-selenobutyl) -1-thia-4-selenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1-thia -4-selenane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5- Epithio-2-selenopentyl) -1,3-diselenolane, (2,4 Is 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1-thia-3-selenolan, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (4,5 -Epithio-2-selenopentyl) -1-thia-3-selenolane, 2,6-bis (4,5-epithio-2-selenopentyl-1,3,5-triselenane, bis (3,4-epithio- 1-selenobutyl) tricycloselenaoctane, bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) dicycloselenanane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4- Epithio-1-selenobutyl) selenophane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) selenophane, 2- (4,5- Thioepoxy-2-seleno pliers ) -5- (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5 ) -Bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5)- Bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,4- Ditellurane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,4-ditellurane, (2,4 or 2,5 or 5,6)- Bis (3,4-epithio-1-se Nobutyl) -1,3-ditellurane, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,3-ditellane, (2,3 or 2, 5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1-thia-4-telluran, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5)- Bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1-thia-4-telluran, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,3-ditellurolan , (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,3-ditellurolan, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (3,4 -Epithio-1-selenobutyl) -1-thia-3-tellurolan, (2,4 Or 2,5 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1-thia-3-tellurolan, 2,6-bis (4,5-epithio-2-selenopentyl- 1,3,5-tritellurane, bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) tricyclotelluraoctane, bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) dicyclotelluranonane, (2,3 or 2,4 Or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) tellurophan, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio- 2-selenopentyl) tellurophan, 2- (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -5- (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -1-telluracyclohexane, (2,3 or 2,4 or Is 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -1-telluracyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2 , 5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -1-telluracyclohexane and the like,
Compound having an aromatic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylseleno) benzene, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylselenomethyl) benzene, bis [4- (β- Epithiopropylseleno) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylseleno) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylseleno) phenyl] sulfide, bis [4- ( β-epithiopropylseleno) phenyl] sulfone, 4,4′-bis (β-epithiopropylseleno) biphenyl, etc.
Further, specific examples thereof include compounds in which at least one hydrogen of the β-epithiopropyl group in these compounds is substituted with a methyl group.
[0060]
(E) In the formula (1), specific examples of the compound having one or more structures in which Y = Te in one molecule include:
Organic compound having a linear aliphatic skeleton:
Bis (β-epithiopropyl) telluride, bis (β-epithiothiopropyl) telluride, bis (β-epithiothiopropyl) ditelluride, bis (β-epithiothiopropyl) ditelluride, bis (β-epithiopropyl) tritelluride, Bis (β-epithiopropyltelluro) methane, 1,2-bis (β-epithiopropyltelluro) ethane, 1,3-bis (β-epithiopropyltelluro) propane, 1,2-bis (β-epi Thiopropyltelluro) propane, bis (epithioethyl) telluride, bis (epithioethyl) ditelluride, 1- (β-epithiopropyltelluro) -2- (β-epithiopropyltelluromethyl) propane, 1,4-bis (β- Epithiopropyltelluro) butane, 1,3-bis (β-epithiopropyltelluro) butane, 1- (β-epithiopropyl Telluro) -3- (β-epithiopropyltelluromethyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropyltelluro) pentane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -4- (β-epithiopropyl Telluromethyl) pentane, 1,6-bis (β-epithiopropyltelluro) hexane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -5- (β-epithiopropyltelluromethyl) hexane, 1- (β-epi Thiopropyltelluro) -2-[(2-β-epithiopropyltelluroethyl) thio] ethane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -2-[[2- (2-β-epithiopropyltelluroethyl) ) Teruloethyl] thio] ethane, tetrakis (β-epithiopropyltelluromethyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropyltelluromethyl) propane, 1,5-bi (Β-epithiopropyltelluro) -2- (β-epithiopropyltelluromethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epithiopropyltelluro) -2,4-bis (β-epithiopropyl Telluromethyl) -3-thiapentane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -2,2-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -4-thiahexane, 1,5,6-tris (β-epithio Propyltelluro) -4- (β-epithiopropyltelluromethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -4- (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6- Dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -4,5bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopro Rutelluro) -4,4-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -2,4,5-tris (β-epithio Propyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -2,5-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,9- Bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -5- (β-epithiopropyltelluromethyl) -5-[(2-β-epithiopropyltelluroethyl) selenomethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (Β-epithiopropyltelluro) -5,6-bis [(2-β-epithiopropyltelluroethyl) thio] -3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis (β-epithiopropylte B) -4,8-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyltelluro) -5,7-bis (β- Epithiopropyltelluromethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyltelluro) -5,7-[(2-β-epithiopropyltelluroethyl) selenomethyl]- 3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyltelluro) -4,7-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6,9-trithiaundecane, tetra [2- (β-epithiopropyltelluro) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropyltelluro) acetylmethyl] propane, tetra [2- (β-epithiopropyltelluro) acetyl Methyl) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropyltelluromethyl) acetylmethyl] propane, bis (5,6-epithio-3-tellurohexyl) selenide, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-telluroheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) propane, 1,1,3,3-tetrakis (4,5-thioepoxy-2- Telluropentyl) -2-selenapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-telluropentyl) -3,6,9-triselenaundecane-1,11-bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl), 1, 4-bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-telluloheptyl) butane, (4,5-thioepoxy-2-telluropentyl) -3-selena-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl), bis (5,6-epithio-3-tellurohexyl) Telluride, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellura-4-telluroheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) propane, 1,1,3,3-tetrakis (4 , 5-thioepoxy-2-telluropentyl) -2-tellurapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-telluropentyl) -3,6,9-tritereoundoundane-1,11-bis (3,4-thioepoxy- 1-tellurobutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellura-4-tellurohe Butyl) butane, tris (4,5-thioepoxy-2-tellulopentyl) -3-tellura-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) and the like.
Compound having an aliphatic cyclic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluro) cyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluromethyl) cyclohexane, bis [4- (β- Epithiopropyltelluro) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyltelluro) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropyltelluro) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (Β-epithiopropyltelluromethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropyltelluroethylthiomethyl) -1,4-dithiane, (2,3 or 2,5 or 2, 6) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1,4-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2- Luropentyl) -1,4-diselenane, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1,3-diselenane, (2,4 or 2,5 Or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl) -1,3-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio) -1-tellurobutyl) -1-thia-4-selenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl) -1-thia-4 -Selenane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio- 2-telluropentyl) -1,3-diselenolan, (2,4 Is 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1-thia-3-selenolan, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (4,5 -Epithio-2-telluropentyl) -1-thia-3-selenolane, 2,6-bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl-1,3,5-triselenane, bis (3,4-epithio-1- Tellurobutyl) tricycloselenaoctane, bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) dicycloselenanane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio- 1-tellurobutyl) selenophane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-telluropentyl) selenophane, 2- (4,5-thioepoxy-2) -Telluro pliers ) -5- (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5 ) -Bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5)- Bis (4,5-thioepoxy-2-telluropentyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1,4-ditellurane , (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-telluropentyl) -1,4-ditelluran, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis ( 3,4-epithio-1-te Robutyl) -1,3-ditellurane, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl) -1,3-ditellane, (2,3 or 2,5 Or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1-thia-4-telluran, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-telluropentyl) -1-thia-4-telluran, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1,3-ditellurolan, ( 2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl) -1,3-ditellurolan, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio- 1-tellurobutyl) -1-thia-3-tellurolan, (2,4 Or 2,5 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl) -1-thia-3-tellurolan, 2,6-bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl-1, 3,5-tritellurane, bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) tricyclotelluraoctane, bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) dicyclotelluranonane, (2,3 or 2,4 or 2 , 5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) tellurophane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2- Telluropentyl) tellurophane, 2- (4,5-thioepoxy-2-telluropentyl) -5- (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) -1-telluracyclohexane, (2,3 or 2,4 or Is 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) -1-telluracyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2 , 5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (4,5-thioepoxy-2-telluropentyl) -1-telluracyclohexane and the like,
Compound having an aromatic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluro) benzene, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluromethyl) benzene, bis [4- (β- Epithiopropyltelluro) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyltelluro) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropyltelluro) phenyl] sulfide, bis [4- ( β-epithiopropyltelluro) phenyl] sulfone, 4,4′-bis (β-epithiopropyltelluro) biphenyl and the like,
Further, specific examples thereof include compounds in which at least one hydrogen of the β-epithiopropyl group in these compounds is substituted with a methyl group.
[0061]
Further, compounds having an unsaturated group are also included in the above (A) to (E).
As preferred specific examples of these,
Examples thereof include vinyl phenyl thioglycidyl ether, vinyl benzyl thioglycidyl ether, thioglycidyl methacrylate, thioglycidyl acrylate, and allyl thioglycidyl ether.
[0062]
Among them, (B) an organic compound having an epithioalkyloxy group, (C) an organic compound having an epithioalkylthio group, (D) an organic compound having an epithioalkylseleno group, (E) An organic compound having an epithioalkyltelluro group is particularly preferable, and (C) an organic compound having an epithioalkylthio group and (D) an organic compound having an epithioalkylseleno group are particularly preferable. Specific examples of particularly preferable ones are a chain compound having a β-epithiopropylthio group or a β-epithiopropylseleno group, a branched compound, an aliphatic cyclic compound, an aromatic compound, and a heterocyclic compound each having the specific examples described above. It is.
[0063]
The compound having one or more structures represented by the formula (1) per molecule used in the present invention can be synthesized by a known method. Specific examples include those described in JP-A-9-71580, JP-A-9-110979, JP-A-9-2555781, and JP-A-2000-20627.
[0064]
Specific examples of the organic compound containing a selenium atom include compounds in which part or all of the sulfur atoms of the aforementioned organic compound containing a sulfur atom, such as selenols, selenides, and polyselenides, are replaced with selenium atoms.
[0065]
As described above, the organic compound having a sulfur atom and / or a selenium atom is exemplified. However, the present invention includes all organic compounds having one or more sulfur atom and / or selenium atom, and is not limited to these listed compounds. Absent. These organic compounds having a sulfur atom and a selenium atom may be used alone or as a mixture of two or more.
[0066]
In the present invention, the organic compound having a sulfur atom and / or a selenium atom includes:
(A) a compound having at least one structure represented by the following formula (1) in one molecule:
[0067]
Embedded image

(Where R ¹ Is a hydrocarbon having 0 to 10 carbon atoms, R ² , R ³ And R ⁴ Represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or hydrogen, respectively. Y represents O, S, Se or Te. m = 1 to 5, n = 0 to 5, p = 0 or 1. )
And / or
(B) Compound having at least one mercapto group in one molecule
It is preferable that
In addition, considering impact resistance,
(C) More preferably, a compound having one or more isocyanate groups and / or isothiocyanate groups in one molecule is added.
[0068]
The compound having one or more isocyanate groups and / or isothiocyanate groups in one molecule used in the present invention includes all compounds satisfying these conditions. Among them, preferred is methyl isocyanate. Monoisocyanates such as ethyl isocyanate, propyl isocyanate, iso-propyl isocyanate, n-butyl isocyanate, sec-butyl isocyanate, tert-butyl isocyanate, pentyl isocyanate, hexyl isocyanate, octyl isocyanate, dodecyl isocyanate, cyclohexyl isocyanate, phenyl isocyanate and toluyl isocyanate Isocyanates, diethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, Methyl hexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, isophorone diisocyanate, 2,6-bis (isocyanatomethyl) decahydronaphthalene, lysine Triisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, o-tolidine diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, diphenyl ether diisocyanate, 3- (2'-isocyanatocyclohexyl) propyl isocyanate, tris (phenyl Isocyanate) thiophosphate, isopropylidene bis (cyclohexyl isocyanate), 2,2′-bis (4-isocyanate phenyl) ) Propane, triphenylmethane triisocyanate, bis (diisocyantolyl) phenylmethane, 4,4 ′, 4 ″ -triisocyanate-2,5-dimethoxyphenylamine, 3,3′-dimethoxybenzidine-4,4′- Diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 4,4'-diisocyanatobiphenyl, 4,4'-diisocyanato-3,3'-dimethylbiphenyl, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate 1,1′-methylenebis (4-isocyanatobenzene), 1,1′-methylenebis (3-methyl-4-isocyanatobenzene), m-xylylene diisocyanate, p-xylylene diisocyanate, 1,3-bis (1-Isocyanate-1-methylethyl) benze 1,4-bis (1-isocyanato-1-methylethyl) benzene, 1,3-bis (2-isocyanato-2-propyl) benzene, 2,6-bis (isocyanatomethyl) naphthalene, 1,5- Naphthalene diisocyanate, bis (isocyanatomethyl) tetrahydrodicyclopentadiene, bis (isocyanatomethyl) dicyclopentadiene, bis (isocyanatomethyl) tetrahydrothiophene, bis (isocyanatomethyl) thiophene, 2,5-diisocyanatomethylnorbornene, bis (isocyanatomethyl) Adamantane, 3,4-diisocyanateselenophane, 2,6-diisocyanate-9-selenabicyclononane, bis (isocyanatomethyl) selenophane, 3,4-diisocyanate-2,5-diselene Orchid, dimer diisocyanate, 1,3,5-tri (1-isocyanatohexyl) isocyanuric acid, 2,5-diisocyanatomethyl-1,4-dithiane, 2,5-bis (4-isocyanate-2) -Thiabutyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (3-isocyanatomethyl-4-isocyanato-2-thiabutyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (3-isocyanato-2) -Thiapropyl) -1,4-dithiane, 1,3,5-triisocyanatocyclohexane, 1,3,5-tris (isocyanatomethyl) cyclohexane, bis (isocyanatomethylthio) methane, 1,5-diisocyanate-2- Isocyanatomethyl-3-thiapentane, 1,2,3-tris (isocyanatoethylthio) propane, 1,2,3-to Lis (isocyanatomethylthio) propane, 1,1,6,6-tetrakis (isocyanatomethyl) -2,5-dithiahexane, 1,1,5,5-tetrakis (isocyanatomethyl) -2,4-dithiapentane, 1, Polyisocyanates such as 2-bis (isocyanatomethylthio) ethane, 1,5-diisocyanate-3-isocyanatomethyl-2,4-dithiapentane and 1,5-diisocyanate-3-isocyanatomethyl-2,4-dithiapentane; Examples include a dimer of a polyisocyanate by a Bullet-type reaction, a cyclized trimer of the polyisocyanate, and an adduct of an alcohol or a thiol with the polyisocyanate. Further, there may be mentioned a compound in which all or a part of the isocyanate group of the compound having one or more isocyanate groups per molecule is changed to an isothiocyanate group.
[0069]
The compound having one or more isocyanate groups and / or isothiocyanate groups in one molecule used in the present invention includes all compounds satisfying these conditions, and is not limited to these listed compounds. These compounds having one or more isocyanate groups and / or isothiocyanate groups in one molecule may be used alone or in combination of two or more.
[0070]
In the optical material of the present invention, in addition to the compound capable of reacting with sulfur, oxidation resistance, weather resistance, dyeability, a compound capable of reacting with a compound of the composition component and part or all for the purpose of improving various performances such as strength. Can be added for curing polymerization. In this case, a known polymerization curing catalyst can be separately added as necessary for the reaction.
[0071]
Compounds capable of reacting with part or all of the constituent components include epoxies containing no sulfur atom and / or selenium atom, carboxylic acids, carboxylic anhydrides, phenols, amines, vinyl compounds, allyl compounds, Acrylic compounds, methacrylic compounds and the like can be mentioned. Among them, preferred specific examples include:
[0072]
(1) Manufactured by condensing epihalohydrin with monoepoxy compounds such as ethylene oxide and propyleoxide, polyhydric phenol compounds such as hydroquinone, catechol, resorcin, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol ether, halogenated bisphenol A, and novolak resin. Phenolic epoxy compounds, methanol, ethanol, propanol, butanol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol Alcohols such as 1,3- and 1,4-cyclohexanediol, 1,3- and 1,4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol A.ethylene oxide adducts, and bisphenol A.propylene oxide adducts Alcohol-based epoxy compound produced by condensation of a compound and epihalohydrin, urethane-based epoxy compound produced from the above-mentioned alcohol and phenol compound and diisocyanate, acetic acid, propionic acid, benzoic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, Dimer acid, phthalic acid, iso, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, heptic acid, nadic acid, maleic acid, succinic acid, fumaric acid, trimellitic acid, benzenete Lacarboxylic acid, benzophenonetetracarboxylic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, glycidyl ester epoxy compounds produced by condensation of epihalohydrin with carboxylic acid compounds such as fumaric acid, ethylenediamine, 1, 2-diaminopropane, 1,3-diaminopropane, 1,2-diaminobutane, 1,3-diaminobutane, 1,4-diaminobutane, 1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane, 1,7 -Diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, bis- (3-aminopropyl) ether, 1,2-bis- (3-aminopropoxy) ethane, 1,3-bis- (3-aminopropoxy) -2, 2'-dimethylpropane, 1,2-, 1,3- or 1,4 Bisaminocyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminomethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminoethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminopropylcyclohexane, hydrogenated 4, 4′-diaminodiphenylmethane, isophoronediamine, 1,4-bisaminopropylpiperazine, m- or p-phenylenediamine, 2,4- or 2,6-tolylenediamine, m- or p-xylylenediamine, 1,5- or 2,6-naphthalenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylether, 2,2- (4,4'-diaminodiphenyl) propane, N, N'-dimethyl Ethylenediamine, N, N'-dimethyl-1,2-diaminopropane, N, N'- Methyl-1,3-diaminopropane, N, N′-dimethyl-1,2-diaminobutane, N, N′-dimethyl-1,3-diaminobutane, N, N′-dimethyl-1,4-diaminobutane N, N'-dimethyl-1,5-diaminopentane, N, N'-dimethyl-1,6-diaminohexane, N, N'-dimethyl-1,7-diaminoheptane, N, N'-diethylethylenediamine , N, N'-diethyl-1,2-diaminopropane, N, N'-diethyl-1,3-diaminopropane, N, N'-diethyl-1,2-diaminobutane, N, N'-diethyl- 1,3-diaminobutane, N, N'-diethyl-1,4-diaminobutane, N, N'-diethyl-1,6-diaminohexane, piperazine, 2-methylpiperazine, 2,5- or 2,6 -Dimethyl pipera , Homopiperazine, 1,1-di- (4-piperidyl) -methane, 1,2-di- (4-piperidyl) -ethane, 1,3-di- (4-piperidyl) -propane, 1,4 Amine-based epoxy compounds produced by condensation of -di- (4-piperidyl) -butane and epihalohydrin, 3,4-epoxycyclohexyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, vinylcyclixanedioxide, 2- (3, Alicyclic epoxy compounds such as 4-epoxycyclohexyl) -5,5-spiro-3,4-epoxycyclohexane-meta-dioxane, bis (3,4-epoxycyclohexyl) adipate, cyclopentadiene epoxide, epoxidized soybean oil, Epoxy of unsaturated compounds such as epoxidized polybutadiene and vinylcyclohexene epoxide Epoxy compounds produced by silicidation, epoxy compounds having an unsaturated group such as vinyl phenyl glycidyl ether, vinyl benzyl glycidyl ether, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, allyl glycidyl ether;
(2) Carboxylic acids exemplified as the starting material to be reacted with the epihalohydrin described for the epoxy compound of (1),
(3) Carboxylic anhydrides exemplified as the raw material to be reacted with epihalohydrin described in the epoxy compound of (1),
(4) Phenols exemplified as a partner material to be reacted with epihalohydrin described in the epoxy compound of (1),
(5) amines exemplified as a raw material of a partner to be reacted with epihalohydrin described in the epoxy compound of (1),
(6) vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, benzyl vinyl ether, 2-chloroethyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, vinyl glycidyl ether, vinyl alcohol, methyl vinyl carbinol, ethylene glycol monovinyl ether, ethylene glycol Divinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, tetramethylene glycol monovinyl ether, methyl vinyl ketone, divinyl dicarbonate, vinyl diglycol carbonate, vinylene carbonate, vinyl acetate, vinyl chloroacetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl hexanoate , 2-ethyl Vinyl hexanoate, divinyl adipate, vinyl benzoate, vinyl salicylate, vinyl acrylate, vinyl methacrylate, vinyl bromide, vinyl iodide, vinyl phosphoric acid, vinyl urea, styrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4- Methylstyrene, α-methylstyrene, 2,4,6-trimethylstyrene, 4-t-butylstyrene, stilbene, vinylphenol, 3-vinylbenzyl alcohol, 4-vinylbenzyl alcohol, 2- (4-vinylbenzylthio) Ethanol, 2- (3-vinylbenzylthio) ethanol, 1,3-bis (4-vinylbenzylthio) -2-propanol, 1,3-bis (3-vinylbenzylthio) -2-propanol, 2,3 -Bis (4-vinylbenzylthio) -1-propanol , 2,3-bis (3-vinylbenzylthio) -1-propanol, cinnamyl alcohol, cinnamaldehyde, 1,3-divinylbenzene, 1,4-divinylbenzene, trivinylbenzene, divinylphthalate, 2-chlorostyrene , 3-chlorostyrene, 4-chlorostyrene, 3-chloromethylstyrene, 4-chloromethylstyrene, 4-aminostyrene, 3-cyanomethylstyrene, 4-cyanomethylstyrene, 4-vinylbiphenyl, 2,2'- Vinyl compounds such as divinylbiphenyl, 4,4'-divinylbiphenyl, 2,2-bis (4-vinylphenyl) propane, bis (4-vinylphenyl) ether, and 2,2-bis (4-vinyloxyphenyl) propane Kind,
(7) Allyl compounds in which part or all of the vinyl groups of the compounds exemplified as the vinyl compounds of (6) are replaced with allyl groups;
(8) Methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-phenoxy-2-hydroxypropyl acrylate, trimethylolpropane mono Acrylate, 2-hydroxyethyl isocyanurate monoacrylate, 2-hydroxyethyl isocyanurate diacrylate, 2-hydroxyethyl cyanurate monoacrylate, 2-hydroxyethyl cyanurate diacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, 1,3 -Butylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate Polyethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, 1,3-propanediol diacrylate, 1,3-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate Acrylate, polypropylene glycol diacrylate, 2-hydroxy-1,3-diacryloxypropane, 2,2-bis [4- (acryloxyethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (acryloxyethoxy) Cyclohexyl] propane, 2,2-bis [4- (2-hydroxy-3-acryloxypropoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (acryloxydiethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [ 4- (Acrylo (Poly [polyethoxy) phenyl] propane, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol monoacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaacrylate of bis (2,2,2-trimethylolethyl) ether Acrylic compounds such as hexaacrylate of bis (2,2,2-trimethylolethyl) ether;
(9) Methacryl compounds in which some or all of the acrylic groups of the compounds exemplified as the acrylic compounds in (8) are replaced with methacryl groups,
Is mentioned.
[0073]
Compounds that can react with some or all of the components used for the purpose of improving various performances are not limited to these listed compounds. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
[0074]
The ratio of these physical property improvers is determined within a range that does not impair the optical or mechanical properties, and cannot be unambiguously determined by the chemical structure, but is desirably 90% by weight or less.
[0075]
During storage and casting of the composition of the present invention, it is possible to add a halide of an element belonging to Groups 13 to 16 of the long-term periodic table in order to suppress viscosity increase and facilitate workability. . Specific examples thereof include chlorides such as aluminum chloride, indium chloride, thallium chloride, phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride, and bismuth chloride, and compounds in which all or part of these chlorines are converted to fluorine, bromine, and iodine, and diphenyl. Chloroboron, phenyldichloroboron, diethylchlorogallium, dimethylchloroindium, diethylchlorothallium, diphenylchlorothallium, ethyldichlorophosphine, butyldichlorophosphine, triphenylphosphine dichloride, diphenylchloroarsenic, tetraphenylchloroarsenic, diphenyldichloroselenium, phenyl Compounds having a halogen and a hydrocarbon group such as chloroselenium and diphenyldichlorotellurium, and compounds in which all or part of these chlorines have been converted to fluorine, bromine, and iodine, chlorophenol , Dichlorophenol, trichlorophenol, chloroaniline, dichloroaniline, chloronitrobenzene, dichloronitrobenzene, chlorobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene, chloroacetophenone, chlorotoluene, chloronitroaniline, chlorobenzyl cyanide, chlorobenzaldehyde, chlorobenzotrichloride, Chloronaphthalene, dichloronaphthalene, chlorothiophenol, dichlorothiophenol, methallyl chloride, benzyl chloride, benzyl chloride, chloroacetic acid, dichloroacetic acid, trichloroacetic acid, chlorosuccinic acid, oxalic acid dichloride, triglycol dichloride, methanesulfonyl chloride, chloro Benzoic acid, chlorosalicylic acid, 4,5-dichlorophthalic acid, 3,5-di Lorosalicylic acid, isopropyl chloride, allyl chloride, epichlorohydrin, chloromethylthiirane, propylene chlorohydrin, chloranil, dichlorodicyanobenzoquinone, dichlorophen, dichloro-1,4-benzoquinone, dichlorobenzophenone, N-chlorophthalimide, 1, 3-dichloro-2-propanol, methyl 2,3-dichloropropionate, p-chlorobenzenesulfonic acid, ethyl 2-chloropropionate, dichloromethane, chloroform, halogen-substituted hydrocarbons such as carbon tetrachloride and benzoic acid chloride; Phthalic acid chloride, isophthalic acid chloride, terephthalic acid chloride, methacrylic acid chloride, succinic acid chloride, fumaric acid chloride, nicotinic acid chloride, chloronicotinic acid chloride And organic halides represented by acid chlorides such as oleic acid chloride, benzoyl chloride, chlorobenzoyl chloride, and propionic acid chloride, and compounds in which all or part of these chlorines have been changed to fluorine, bromine, and iodine. And more preferably halides of silicon, germanium, tin and antimony.
[0076]
Specific examples of the halides of silicon, germanium, tin, and antimony include the following compounds.
[0077]
Specific examples of the silicon halide include silicon tetrachloride, methyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, ethyltrichlorosilane, diethyldichlorosilane, triethylchlorosilane, propyltrichlorosilane, dipropyldichlorosilane, tripropylchlorosilane, and n- Butyltrichlorosilane, di-n-butyldichlorosilane, tri-n-butylchlorosilane, t-butyltrichlorosilane, di-t-butyldichlorosilane, tri-t-butylchlorosilane, octyltrichlorosilane, dioctyldichlorosilane, trioctylchlorosilane, phenyltrisilane Chlorosilane, diphenyldichlorosilane, triphenylchlorosilane, allylchlorodimethylsilane, trichloroallylsilane, t-butylchlorodi Tylsilane, diphenyl-t-butylchlorosilane, t-butoxychlorodiphenylsilane, trimethyl (2-chloroallyl) silane, trimethylchloromethylsilane, n-butylchlorodimethylsilane, and all or a part of these chlorines are fluorine, bromine, iodine Is changed.
[0078]
Specific examples of germanium halides include germanium tetrachloride, methylgermanium trichloride, dimethylgermanium dichloride, trimethylgermanium chloride, ethylgermanium trichloride, diethylgermanium dichloride, triethylgermanium chloride, propylgermanium trichloride, dipropylgermanium dichloride, tripropylgermanium chloride. Propyl germanium chloride, n-butyl germanium trichloride, di-n-butyl germanium dichloride, tri-n-butyl germanium chloride, t-butyl germanium trichloride, di-t-butyl germanium dichloride, tri-t-butyl germanium chloride, amyl germanium trichloride , Diamylgermanium dichlorai , Triamylgermanium chloride, octylgermanium trichloride, dioctylgermanium dichloride, trioctylgermanium chloride, phenylgermanium trichloride, diphenylgermanium dichloride, triphenylgermanium chloride, tolylgermanium trichloride, ditolylgermanium dichloride, tritolylgermanium chloride, benzyl Germanium trichloride, dibenzylgermanium dichloride, tribenzylgermanium chloride, cyclohexylgermanium trichloride, dicyclohexylgermanium dichloride, tricyclohexylgermanium chloride, vinylgermanium trichloride, divinylgermanium dichloride, Vinyl germanium chloride, allyl trichlorogermane, bis (chloromethyl) dimethylgermane, chloromethyltrichlorogermane, t-butyldimethylchlorogermane, carboxyethyltrichlorogermane, chloromethyltrimethylgermane, dichloromethyltrimethylgermane, 3-chloropropyltrichlorogermane, Examples include phenyldimethylchlorogermane, 3- (trichlorogermyl) propionyl chloride, and those obtained by changing all or a part of these chlorines to fluorine, bromine, and iodine.
[0079]
Specific examples of tin halides include tin tetrachloride, diethyldichlorosilane, dimethyltin dichloride, trimethyltin chloride, ethyltin trichloride, diethyltin dichloride, triethyltin chloride, propyltin trichloride, dipropyltin dichloride, tripropyl Tin chloride, n-butyltin trichloride, di-n-butyltin dichloride, tri-n-butyltin chloride, t-butyltin trichloride, di-t-butyltin dichloride, tri-t-butyltin chloride, amyltin trichloride, diamyltin dichloride, tria Milltin chloride, octyltin trichloride, dioctyltin dichloride, trioctyltin chloride, phenyltin trichloride, diphenyls Dichloride, triphenyltin chloride, toluyltin trichloride, ditoluyltin dichloride, tritoluyltin chloride, benzyltin trichloride, dibenzyltin dichloride, tribenzyltin chloride, cyclohexyltin trichloride, dicyclohexyltin dichloride, tricyclohexyltin chloride , Vinyltin trichloride, divinyltin dichloride, trivinyltin chloride, butylchlorodihydroxytin, bis (2,4-pentadionate) dichlorotin, carbomethoxyethyltrichlorotin, chloromethyltrimethyltin, diallyldichlorotin, dibutylbutoxychloro Tin, tri-n-pentylchlorotin and all or part of these chlorines by fluorine, bromine, iodine What has changed, and the like.
[0080]
Specific examples of antimony halides include antimony pentachloride, methylantimony tetrachloride, dimethylantimony trichloride, trimethylantimony dichloride, tetramethylantimony chloride, ethylantimony tetrachloride, diethylantimony trichloride, triethylantimony dichloride, tetraethylantimony chloride, Butylantimony tetrachloride, dibutylantimony trichloride, tributylantimony dichloride, tetrabutylantimony chloride, phenylantimony tetrachloride, diphenylantimony trichloride, triphenylantimony dichloride, tetraphenylantimony chloride, and all or part of these chlorines as fluorine , Bromine, iodine What has changed, and the like.
[0081]
However, the present invention is not limited to these, and these may be used alone or as a mixture of two or more. Among the above descriptions, preferred are chlorides, more preferred are trichloro or dichloro compounds, and still more preferred are trichloro or dichloro compounds of germanium, tin, and antimony having an alkyl group. Specific examples of the most preferred are dibutyltin dichloride, butyltin trichloride, dioctyltin dichloride, octyltin trichloride, dibutyldichlorogermanium, butyltrichlorogermanium, diphenyldichlorogermanium, phenyltrichlorogermanium, triphenylantimony dichloride.
[0082]
The amount of addition is from 0.001 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 1% by weight, based on the total weight of the composition. It is desirable that the amount of addition be appropriately adjusted depending on the composition, the type of comonomer, and the type of halides of Groups 13 to 16. In addition, it is not necessary to take special measures for the addition method when adding the halides of Groups 13 to 16 in the long-term periodic table.
[0083]
In addition, when the composition of the present invention is polymerized and cured to obtain an optical material, known additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a yellowing inhibitor, a bluing agent, a pigment, and an additive such as a deodorant are added. Of course, it is possible to further improve the practicality of the obtained material.
When the composition of the present invention is easily peeled off from the mold during polymerization, a known external and / or internal adhesion improver is used or added to control and improve the adhesion between the obtained cured material and the mold. Is also necessary. Specific examples of the internal adhesion improver referred to herein include 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxy. A silane compound such as silane and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane is referred to, and can be used in an amount of 0.0001 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition of the present invention. Conversely, if the composition of the present invention is difficult to peel off from the mold after polymerization, use or add a known external and / or internal release agent to improve the releasability of the resulting cured material from the mold. Is also possible. The internal release agent referred to herein is a fluorine-based nonionic surfactant, a silicon-based nonionic surfactant, an alkyl quaternary ammonium salt, a phosphoric ester, an acidic phosphate, an oxyalkylene-type acidic phosphate, or an alkali of an acidic phosphate. Metal salts, alkali metal salts of oxyalkylene type acidic phosphates, metal salts of higher fatty acids, higher fatty acid esters, paraffins, waxes, higher aliphatic amides, higher aliphatic alcohols, polysiloxanes, aliphatic amine ethylene oxide adducts, etc. can give.
[0084]
When the composition of the present invention is polymerized and cured to obtain an optical material, a raw material of sulfur having a purity of 98% or more, a compound capable of reacting with sulfur, a compound capable of reacting with a composition component, a curing catalyst, and an adhesion improver After mixing additives such as an antioxidant and an ultraviolet absorber, the mixture is polymerized and cured as described below to obtain an optical material such as a lens. That is, the raw material after mixing is poured into a glass or metal mold, the polymerization and curing reaction is advanced by heating, and then the mold is removed from the mold. Sulfur having a purity of 98% or more, a compound capable of reacting with sulfur, and a component of an auxiliary raw material are partially or wholly used in the presence or absence of a catalyst, or with stirring or without stirring, in a range of -100 to 160 before casting. After preliminarily reacting at 0.1 ° C for 0.1 to 100 hours, it is also possible to prepare a composition and perform casting.
[0085]
The curing time is from 0.1 to 200 hours, usually from 1 to 100 hours, and the curing temperature is from -10 to 160C, usually from -10 to 140C. The polymerization can be carried out by holding at a predetermined polymerization temperature for a predetermined time, raising the temperature from 0.1 ° C to 100 ° C / h, lowering the temperature from 0.1 ° C to 100 ° C / h, or a combination thereof. After the curing is completed, annealing the material at a temperature of 50 to 150 ° C. for about 10 minutes to 5 hours is a preferable treatment for removing the distortion of the optical material of the present invention. Further, if necessary, a surface treatment such as dyeing, hard coating, impact resistance coating, antireflection, antifogging property, antifouling property imparting, etc. can be performed.
[0086]
The method for producing an optical material by polymerizing and curing the composition of the present invention is described in more detail below. As mentioned above, the main raw material and the auxiliary raw material are mixed and then injected and cured in a mold. The main raw material is sulfur having a purity of 98% or more, a compound capable of reacting with sulfur, and the auxiliary raw material optionally used. , An antioxidant component, a curing catalyst, a radical polymerization initiator, an adhesion improver, a stabilizer, etc., can be mixed in the same vessel at the same time under stirring, The components may be separately mixed and then remixed in the same container. Each raw material and auxiliary raw materials may be mixed in any order.
[0087]
Upon mixing, the set temperature, the time required for the mixing, etc. may be basically any conditions under which each component is sufficiently mixed, but an excessive temperature and time may cause an undesired reaction between each raw material and additive, Further, it is not appropriate because the viscosity increases and the casting operation becomes difficult. The mixing temperature should be in the range of about -20C to 100C, the preferred temperature range is -10C to 50C, more preferably -5C to 30C. The mixing time is 1 minute to 10 hours, preferably 5 minutes to 5 hours, and most preferably about 5 minutes to 3 hours. Performing a degassing operation under reduced pressure before, during or after the mixing of the raw materials and additives is a preferable method from the viewpoint of preventing the formation of bubbles during the subsequent medium-sized polymerization curing. At this time, the degree of pressure reduction is from about 0.1 mmHg to 700 mmHg, preferably from 10 mmHg to 300 mmHg. Further, upon injection into a mold, it is preferable to filter and remove impurities and the like with a microfilter having a pore diameter of about 0.1 to 5 μm from the viewpoint of further improving the quality of the optical material of the present invention.
[0088]
【The invention's effect】
The composition for an optical material containing 98% or more of pure sulfur and a compound capable of reacting with sulfur according to the present invention easily suppresses fogging of a lens and has a high refractive index. It has become possible to provide an optical material obtained by polymerizing the composition.
[0089]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, evaluation of the obtained lens was performed by the following method.
Fogging: Ten flat plates each having a thickness of 0.5 cm (sample A), 1.0 cm (sample B) and 2.0 cm (sample C) were prepared, held over a fluorescent lamp, and visually judged. ◎: 10 sheets without fogging, ８: 8 to 9 without fogging, 、: 5 to 7 without fogging, が な い: 4 or less without fogging X.
Embodiment 1
90 parts by weight of bis (β-epithiopropyl) sulfide, 99.9% purity, 10 parts by weight of 200 mesh sulfur, 0.1 part by weight of tetrabromophosphonium bromide as a catalyst, and 0.05 part of dibutyltin dichloride as a polymerization regulator After mixing parts by weight, a uniform liquid was obtained. Then, this was poured into a flat mold having a thickness of 0.5 cm (Sample A), 1.0 cm (Sample B), and 2.0 cm (Sample C), and the temperature was raised from 30 ° C. to 100 ° C. in an oven for 48 hours. And polymerized and cured to produce a lens.
Examples 2 to 21
Example 1 was repeated except that the composition shown in Table 1 was used.
Comparative Examples 1 to 14
Example 1 was repeated except that the compositions shown in Table 2 were used.
[0093]
[Table 1]

[0094]
[Table 2]

Compound abbreviation
A1: Bis (β-epithiopropyl) sulfide
A2: bis (β-epithiopropyl) disulfide
A3: bis (β-epidithiopropyl) sulfide
A4: bis (β-epithiopropyl) selenide
B1: Bis (2-mercaptoethyl) sulfide
B2: Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate)
B3: 2,5-dimercaptomethyl-1,4-dithiane
B4: 1,2,6,7-tetramercapto-4-thiaheptane
C1: m-xylylene diisocyanate
C2: 2,5-bis (isocyanatomethyl) -1,4-dithiane
C3: 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane
C4: m-xylylenedithioisocyanate
D1: divinylbenzene
D2: bis (acroylthioethyl) sulfide
S1: purity 99.9% sulfur, 200 mesh
S2: purity 99.0% sulfur, 200 mesh
S3: purity 98.0% sulfur, 200 mesh
S4: purity 95.0% sulfur, 200 mesh
S5: purity 99.9% sulfur, 60 mesh
S6: purity 99.9% sulfur, 10 mesh
S7: purity 99.9% sulfur, 3 mesh
Examples 22 to 37
Example 1 was repeated except that the composition shown in Table 3 was used.
Comparative Examples 15 to 22
Example 1 was repeated except that the compositions shown in Table 4 were used.
[0097]
[Table 3]

[0098]
[Table 4]

Compound abbreviation
S10: purity 98.0% sulfur, oil 1.0%
S11: purity 98.0% sulfur, oil 1.8%
S12: Purity 98.0% sulfur, acid content 1.0%
S13: purity 98.0% sulfur, acid content 1.9%
S14: purity 98.0% sulfur, water 1.0%
S15: purity 98.0% sulfur, water 1.6%
S16: purity 98.0% sulfur, ash content 1.0%
S17: purity 98.0% sulfur, ash content 2.0%
S18: purity 98.0% sulfur, arsenic 0.10%
S19: purity 98.0% sulfur, arsenic 0.14%
S20: purity 98.0% sulfur, chloride 0.1%
S21: purity 98.0% sulfur, chloride 0.2%
S22: purity 98.0% sulfur, sulfide 0.1%
S23: purity 98.0% sulfur, sulfide 0.2%
S24: purity 98.0% sulfur, metal 0.11%
S25: purity 98.0% sulfur, metal 0.15%
S26: purity 95.0% sulfur, oil 1.0%
S27: purity 95.0% sulfur, acid content 1.0%
S28: purity 95.0% sulfur, moisture 1.0%
S29: purity 95.0% sulfur, ash content 1.0%
S30: purity 95.0% sulfur, arsenic 0.10%
S31: purity 95.0% sulfur, chloride 0.1%
S32: purity 95.0% sulfur, sulfide 0.1%
S33: purity 95.0% sulfur, metal 0.11%

Claims (13)

An optical material composition containing 98% or more of sulfur and a compound capable of reacting with sulfur. The composition for an optical material according to claim 1, wherein the compound capable of reacting with sulfur is an organic compound having a sulfur atom and / or a selenium atom. An organic compound having a sulfur atom and / or a selenium atom capable of reacting with sulfur,
(A) a compound having at least one structure represented by the following formula (1) in one molecule:

(In the formula, R ¹ represents a hydrocarbon having 0 to 10 carbon atoms, R ² , R ³ and R ⁴ each represent a hydrocarbon group or hydrogen having 1 to 10 carbon atoms. Y represents O, S, Se or Te. M = 1-5, n = 0-5, p = 0 or 1.)
3. The composition for an optical material according to claim 2, which is a compound having at least one mercapto group in one molecule. The composition for optical materials according to any one of claims 1 to 3, wherein the sulfur having a purity of 98% or more is fine powder finer than 10 mesh. The composition for an optical material according to any one of claims 1 to 4, wherein the oil contained in the sulfur having a purity of 98% or more is 1% by weight or less. The composition for optical materials according to any one of claims 1 to 5, wherein an acidic component contained in the sulfur having a purity of 98% or more is 1% by weight or less. The composition for an optical material according to any one of claims 1 to 6, wherein the water contained in the sulfur having a purity of 98% or more is 1% by weight or less. The composition for an optical material according to any one of claims 1 to 7, wherein the ash contained in the sulfur having a purity of 98% or more is 1% by weight or less. The composition for optical materials according to any one of claims 1 to 8, wherein arsenic contained in sulfur having a purity of 98% or more is 0.1% by weight or less. The composition for an optical material according to any one of claims 1 to 9, wherein a chloride contained in sulfur having a purity of 98% or more is 0.1% by weight or less. The composition for an optical material according to any one of claims 1 to 10, wherein the sulfide contained in the sulfur having a purity of 98% or more is 0.1% by weight or less. The composition for an optical material according to any one of claims 1 to 11, wherein the metal contained in the sulfur having a purity of 98% or more is 0.1% by weight or less. An optical material obtained by polymerizing and curing the composition according to claim 1.