JP2000516624A

JP2000516624A - ジカルボン酸ジアミドを主成分とした少なくとも２個の親水性基および少なくとも２個の疎水性基を有する両親媒性化合物

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Publication number: JP2000516624A
Application number: JP10510310A
Authority: JP
Inventors: クヴェトカト，クラウス; ヤコブズ，ウルリケ; ショルツ，シルビア
Original assignee: エルヴェーエー―デーエーアーアクチエンゲゼルシャフトフィュールミネラルオエルウントヒェミー
Priority date: 1996-08-20
Filing date: 1997-07-19
Publication date: 2000-12-12
Also published as: US6323363B1; DE19633497A1; EP0927158B1; EP0927158A1; DE59705216D1; ATE207890T1; WO1998007689A1; ES2166554T3

Abstract

(57)【要約】本発明は、ジカルボン酸ジエステルを主成分とした少なくとも２個の親水性基および少なくとも２個の疎水性基を有する一般式Ｉ

Description

【発明の詳細な説明】ジカルボン酸ジエステルを主成分とした少なくとも２個の親水性基および少なくとも２個の疎水性基を有する両親媒性化合物本発明は、ジカルボン酸ジエステルを主成分とした少なくとも２個の親水性基および少なくとも２個の疎水性基を有する両親媒性化合物に関する。広く様々な陰イオン、陽イオン、非イオン、および両性イオンの化合物が、両親媒性物質として知られている。これらの物質のほとんどは、１個の親水性先頭基および少なくとも１個の疎水性部分を含む。生態学上の理由で、例えば包装や輸送の経費削減に対する需要に関しては、使用される両親媒性物質の単位質量当たりの効率を高める必要性がある。両親媒性物質の混合ではほんのわずかしか最適化できないため、より効率の高い新規な両親媒性物質が必要とされている。特に、使用する試薬の量を著しく減少させるために、臨界ミセル濃度が低く、かつ／または表面張力および界面張力が低い物質が必要である。この構造（親水性頭基、疎水性基）の一部を２倍にすることによってこの問題を解決する数種類の方法が、当技術分野で知られている。例えば、長鎖のハロゲン化アルキルを過メチル化アルキレンジアミンに付加することによって、陽イオン表面活性化合物を調製することが知られている（Zana，R.，Benrraou，M.，Ru eff，R.によるLangmuir，７(1991年)，p.1072;Zana，R.，Talmon，Y.によるNatu re，362(1993年)，p.228;Alami，E.，Beinert，G.，Marie，P.，Zana,R.によるL angmuir，９(1993年)，p.1465参照）。少なくとも２個の親水性基および少なくとも２個の疎水性基を有する陰イオン表面活性化合物を、ジグリシジルエーテルをもとに調製した（米国特許第５１６０４５０号、特公平第１−３０４０３３号、特公平第４−１２４１６５号参照）。しかしながら、ジグリシジルエーテルは毒物学的に危険であるとみなされ、やや高価である。さらに、前記化合物はエピクロロヒドリンを使用して製造される。この方法では多量の残渣が生成され、その結果前記化合物は、生態毒物学的な面と経済的な面の両方において、廃物とされる。従って、少なくとも２個の親水性基および少なくとも２個の疎水性基を有する両親媒性化合物であって、この両親媒性化合物が供給量に関して効率が高く、さらに、望ましくない多量の副生物を生成することなく技術的に容易に入手可能な原料から調製できる両親媒性化合物を見出すことを、本発明の目的とした。本発明によればこの問題は、その基本構造をジカルボン酸またはそのエステルと脂肪アルコールとから調製することのできる、両親媒性ジカルボン酸ジエステルを提供することによって解決される。対応するエステルをスルホン化し、続いて中和することができる。本発明の両親媒性化合物は、一般式Ｉを有する化合物であり、ただし式ＩのＲ¹、Ｒ²、およびＲ³は以下に述べるように定義され、即ちＲ¹とＲ³は、炭素原子１〜２２個、好ましくは８〜１８個を有する非分岐状または分岐状の、飽和または不飽和炭化水素残基を独立に表す。例えば置換基Ｒ¹およびＲ³は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ− デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル、ｎ−ウンエイコシル、ｎ−ドコシルの各残基とこれらの分岐鎖異性体、ならびにこれらに対応した、１ヵ所、２ヵ所、または３ヵ所に不飽和部分を有する不飽和残基である。Ｒ²は、０〜２０個の酸素原子および／または０〜２０個の窒素原子および／または０〜４個のイオウ原子および／または０〜３個のリン原子を含有し、かつヒドロキシル基、カルボニル基、カルボキシル基、アミノ基および／またはアシルアミノ基などの０〜２０個の官能性側基、および／または、孤立しまたは環化（ annelate）した０〜４個の環を含む、２〜１００個の炭素原子を有する非分岐鎖または分岐鎖からなるスペーサを表す。特に、スペーサＲ²は、 ◆ 基本構造として式II −Ｃ_aＨ_2a− （II）で表され、但しａが２〜１８、好ましくは２〜６に等しい非分岐または分岐アルキレン鎖、 ◆ 基本構造として式IIａ −Ｃ_bＨ_2b−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ_cＨ_2c− （IIａ）で表され、但しｂ＋ｃが２〜１６に等しく、ｂおよびｃのそれぞれが０より大きい非分岐または分岐アルキレン鎖、 ◆ 基本構造として式III −Ｃ_dＨ_2d−Ｃ≡Ｃ−Ｃ_eＨ_e2− （III）で表され、但しｄ＋ｅが２〜１６に等しく、ｄおよびｅのそれぞれが０より大きい非分岐または分岐アルキレン鎖、 ◆ 式IV −Ｃ_fＨ_2f−シクロＣ₆Ｈ₁₀−Ｃ_gＨ_2g− （IV）で表され、但しｆおよびｇのそれぞれは独立に１〜６に等しいか、あるいは式Ｖ −３（４），８（９）−ジ（メチレン）−トリシクロ［５．２．１．０^2.6］デカン− （Ｖ）の脂環式化合物を表し、但し式II〜IVの化合物中のスペーサは、鎖中の１〜４の任意の位置にカルボニル基、カルボキシル基、アミノ基、またはアシルアミノ基をさらに含むことかでき、 ◆ このＲ²は、任意選択で式VI −Ｃ_hＨ_2h−Ｃ₆Ｒ₄−（Ｃ_iＨ_2i−Ｃ₆Ｒ₄）_j−Ｃ_jＨ_2j− （VI）または式VII −Ｃ_hＨ_2h−Ｃ₁₀Ｒ₆−Ｃ_jＨ_2j− （VII）で表され、但しｈおよびｊのそれぞれは独立に０〜８に等しく、ｉは０〜８に等しく、各Ｒは独立にＨまたはＣ₁〜Ｃ₆のアルキルに等しい、置換された芳香族に等しい。さらにスペーサＲ²は、０〜２０個、好ましくは１〜１２個の酸素原子および／または窒素原子および／または０〜４個のイオウ原子および／または０〜３個のリン原子をそれぞれ含有する。従って、Ｒ²はさらに、詳細には ◆ 式VIII −Ｃ_kＨ_2k−Ｃ_xＲ_y−Ｚ−Ｃ_xＲ_y−Ｃ_lＨ_2l− （VIII）で表され、但しｋおよびｌのそれぞれは独立に０〜８に等しく、ｘは６に等しくかつｙは４に等しく、またはｘは１０に等しくかつｙは６に等しく、またはｘは１４に等しくかつｙは８に等しく、ｚはＯ、ＣＯ、ＮＨ、Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＸ）−Ｒ¹、ＮＲ¹、Ｎ−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹、ＳＯ₂に等しく、または式IX −ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＸ）−Ｒ¹）−ＣＨ₂または異性体（IX）で表され、但しＸはＳＯ₃Ｍまたは２，２’−メチレン−ビス−（１，３−ジオキソラン−５−メチレン）−、またはアセタール、特にジアルデヒドと二価、少数の価または多価アルコールとのジアセタールに等しい化合物であって、Ｒは独立にＨ、またはＣ₁〜Ｃ₆のアルキルに等しく、かつＲ¹は炭素原子１〜２２個を有する炭化水素残基である化合物、 ◆ 式Ｘ −Ｃ_mＨ_2m−（ＯＣ_nＨ_2n）_p−Ｃ_rＨ_2r− （Ｘ）で表され、但しｍは１〜４に等しく、ｎは２〜４に等しく、ｐは１〜２０、好ましくは１〜４に等しく、ｒは１〜４に等しい化合物であって、混合されたアルコキシド単位が存在してもよく、前記アルコキシド単位が連続したものも任意選択できる化合物、 ◆ 式XI −Ｃ_rＨ_2r（ＲＮＣ_sＨ_2s）_t−Ｃ_uＨ_2u− （XI）または式XII −［Ｃ_rＨ_2r［ＲＮ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ］_t−Ｃ_uＨ_2u］_w− （XII）または式XIII −［Ｃ_rＨ_2r［ＲＮＣ（Ｏ）Ｃ_vＨ_2vＣ（Ｏ）ＮＲ］_t−Ｃ_uＨ_2u］_w− （XIII）または式XIV −［Ｃ_rＨ_2r［ＲＮＣ（Ｏ）Ｃ_xＲ_yＣ（Ｏ）ＮＲ］_t−Ｃ_uＨ_2u］_w− （XIV）で表され、但しｒは２〜４に等しく、ｓは２〜４に等しく、ｔは１〜２０、好ましくは１〜４に等しく、ｕは２〜４に等しく、ｖは０〜１２に等しく、ｗは１〜６に等しく、ｘは６に等しく、ｙは４に等しく、またはｘは１０に等しくかつｙは０に等しく、またはｘは１４に等しくかつｙは８に等しい化合物であって、式XI〜XIV中の各Ｒは独立にＨまたはＣ₁〜Ｃ₆のアルキルである化合物を表す。式Ｉ中のｎは数字１を表すが、混合物中では０〜１の値を持つことができる。さらにＲ²は、α−炭素原子のスルホン化段階が０〜１００％、好ましくは１０〜６０％であるポリカルボン酸（分子量５００〜１０００００）のメチルエステルまたはエチルエステルから誘導することができる。この場合、ｎは１〜２５０００の範囲内である。ＭおよびＭ’は、アルカリ、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、または1/2アルカリ土類イオンを表す。ＡおよびＢは独立に−Ｏ−（ｎ＞１の場合）、−Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_α（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_β−（但しαは０〜２０）好ましくは０〜１０に等しく、βは０〜２０、好ましくは０〜１０に等しく、αとβは同時に０であることができない）、−ＮＨ− 、−ＮＲ⁴−（但しＲ⁴−はメチル、エチル、プロピル、ブチル、またはメトキシエチル、メトキシプロピル、エトキシプロピルである）、−Ｎ（Ｒ⁵）−Ｏ（Ｃ₂ Ｈ₄Ｏ）_α（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_β−（但しαは０〜２０、好ましくは０〜１０に等しく、βは０〜２０、好ましくは０〜１０に等しく、αとβは同時に０であることができず、Ｒ⁵はＲ⁴に等しいか、または上述の条件下で−Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_α（Ｃ₃ Ｈ₆Ｏ）_β−Ｈに等しい）、または上述の条件下で、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）−Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_α（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_β−である。本発明によるほとんどの両親媒性化合物の顕著な特徴は、例えばパラフィンに接触している場合、それらの臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）が著しく低く、かつ表面／界面張力が非常に低いことである。前記特性は、この化合物の特別な構造、即ち少なくとも２個の親水性基と少なくとも２個の疎水性基による。さらに前記化合物のほとんどは、従来型の界面活性剤とトリポリリン酸五ナトリウムとの中間であるとみなされる、やや高い親水性懸濁力を有する。前記化合物には、著しく高い湿潤活性を有するものがある。不飽和脂肪アルコールを有する不飽和ジカルボン酸のスルホン化エステルの塩が、ＤＥ３９３２４９２（未審査の独国特許出願）に記載されている。しかしながら、ＤＥ３９３２４９２によればＳＯ₃が専ら二重結合に付加するため、前記化合物の構造はこの発明の化合物の構造とは完全に異なっている。本発明の両親媒性化合物は、例えば金属工作、鉱石採掘、表面処理、洗濯およびクリーニング、化粧品、医薬品、食糧加工および調製の分野など、工業向けおよび家庭向けの適用例の中で、乳化剤、解乳化剤、洗浄剤、分散剤、およびヒドロトロープとして特に有用である。前記化合物は、任意の通例の陰イオン、非イオン、陽イオン、および両性イオンの各表面活性物質と組み合わせて用いることができる。前記組合せに適する非イオン表面活性物質の例には、脂肪酸グリセリド、脂肪酸ポリグリセリド、脂肪酸エステル、高級アルコールのエトキシル化物、ボリオキシエチレン脂肪酸グリセリド、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンひまし油または硬化ひまし油誘導体、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルカノールアミン、アルキルアミン酸化物、プロテイン水解物誘導体、ヒドロキシ混合エーテル、アルキルポリグリコシド、およびアルキルグルクアミドが含まれる。前記組合せに有用な陰イオン表面活性物質の例には、せっけん、エーテルカルボン酸およびその塩、スルホン酸アルキル、スルホン酸α−オレフィン、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、硫酸高級アルコール、硫酸アルコールエーテル、硫酸ヒドロキシ混合エーテル、サルコシン酸アルカノイルおよびアルケノイル、リン酸エステル塩、タウリド、イセチオン酸塩、線状アルキルベンゼンスルホン酸塩、スルホン酸クメン、スルホン酸アルキルアリール、硫酸ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、およびアシルアミノ酸塩が含まれる。前記組合せに適する従来型陽イオン表面活性物質の例には、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウム、および陽イオンアシルアミノ酸誘導体が含まれる。前記組合せに有用な両性イオン表面活性物質の例には、アミノ酸、ベタイン、スルホベタイン、イミダゾリン誘導体、大豆油脂質、およびレシチンが含まれる。さらに、本発明の両親媒性化合物は互いに結合することもできる。さらに、通常使用される任意の添加物を、本発明の両親媒性化合物に添加することができる。このような添加物を所望の調製のため適切に選択することができ、またこのような添加物には一般に、塩化ナトリウムや硫酸ナトリウムなどの無機塩、ビルダ、ヒドロトロープ、紫外線（ＵＶ）吸収剤、柔軟剤、キレート化剤、粘度調節剤、芳香料および酵素が含まれる。前述の化合物は、ジカルボン酸またはそのエステルと脂肪アルコールとのエステル化によって、またジカルボン酸ジエステルの少なくとも２ヵ所をスルホン化することによって調製することができる。以下の２種類の方法のいずれかを用いることができる。即ち、ジカルボン酸アルキルエステル（１〜６個の炭素原子を持つアルキル残基を有する）をスルホン化した後、より長い鎖のアルキルポリアルコキシレートまたはアルキルアミノポリアルコキシレートまたはアルキルアミンとエステル交換反応またはアミド化を行う方法、あるいは完全な基本構造にスルホン化を行う方法があるが、第一の方法が好ましい。水性アルカリ水酸化物またはアルカリ土類水酸化物または水性アンモニアまたはアルカノールアミンが中和に使用される。任意選択で、生成物を実質的に漂白することができ、または好ましくは、過酸化水素の水溶液（固形材料に関し０．１〜２．０％）中で漂白することができる。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】平成１０年１１月９日（１９９８．１１．９）【補正内容】明細書ジカルボン酸ジアミドを主成分とした少なくとも２個の親水性基および少なくとも２個の疎水性基を有する両親媒性化合物本発明は、ジカルボン酸ジアミドを主成分とした少なくとも２個の親水性基および少なくとも２個の疎水性基を有する両親媒性化合物に関する。広く様々な陰イオン、陽イオン、非イオン、および両性イオンの化合物が、両親媒性物質として知られている。これらの物質のほとんどは、１個の親水性先頭基および少なくとも１個の疎水性部分を含む。生態学上の理由で、例えば包装や輸送の経費削減に対する需要に関しては、使用される両親媒性物質の単位質量当たりの効率を高める必要性がある。両親媒性物質の混合ではほんのわずかしか最適化できないため、より効率の高い新規な両親媒性物質が必要とされている。特に、使用する試薬の量を著しく減少させるために、臨界ミセル濃度が低く、かつ／または表面張力および界面張力が低い物質が必要である。この構造（親水性頭基、疎水性基）の一部を２倍にすることによってこの問題を解決する数種類の方法が、当技術分野で知られている。例えば、長鎖のハロゲン化アルキルを過メチル化アルキレンジアミンに付加することによって、陽イオン表面活性化合物を調製することが知られている（Zana，R.，Benrraou，M.，Ru eff，R.によるLangmuir，７(1991年)，p.1072;Zana，R.，Talmon,Y.によるNatur e，362(1993年)，p.228;Alami，E.，Beinert，G.，Marie，P.，Zana，R.によるL angmuir，９(1993年)，p.1465参照）。少なくとも２個の親水性基および少なくとも２個の疎水性基を有する陰イオン表面活性化合物を、ジグリシジルエーテルをもとに調製した（米国特許第５１６０４５０号、特公平第１−３０４０３３号、特公平第４−１２４１６５号参照）。しかしながら、ジグリシジルエーテルは毒物学的に危険であるとみなされ、やや高価である。さらに、前記化合物はエピクロロヒドリンを使用して製造される。この方法では多量の残渣が生成され、その結果前記化合物は、生態毒物学的な面と経済的な面の両方において、廃物とされる。両親媒性化合物も含む、α−スルホカルボン酸とポリアルキレンオキシドグリコールエーテルの多数のエステルが、米国特許ＵＳ−Ａ−３，２４６，０２３に記載されている。前記化合物は、例えば殺虫剤、農薬、および除草剤用の乳化剤として、石油製品およびゴムラテックスへの添加物として、道路建設材料およびコンクリートまたは紙製造用の泡止め剤、助剤として、苛性処理助剤、腐食防止剤、化粧品を調製するための添加物として、また一般に、硬水の浄化剤として、そのほとんどが広く使用されるものであることが報告されている。従って、少なくとも２個の親水性基および少なくとも２個の疎水性基を有する両親媒性化合物であって、この両親媒性化合物が供給量に関して効率が高く、さらに、望ましくない多量の副生物を生成することなく技術的に容易に入手可能な原料から調製できる両親媒性化合物を見出すことを、本発明の目的とした。本発明によればこの問題は、その基本構造をジカルボン酸またはそのエステルとアルキルアミンとから調製することのできる、両親媒性ジカルボン酸ジアミドを提供することによって解決される。対応するアミドをスルホン化し、続いて中和することができる。本発明の両親媒性化合物は、一般式Ｉを有する化合物であり、ただし式ＩのＲ¹、Ｒ²、およびＲ³は以下に述べるように定義される。即ちＲ¹とＲ³は、炭素原子８〜２２個を有する非分岐状または分岐状の、飽和または不飽和炭化水素残基を独立に表す。例えば、置換基Ｒ¹およびＲ³は、ｎ− オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル、ｎ−ヘニコシル、ｎ−ドコシルの各残基とこれらの分岐鎖異性体、ならびにこれらに対応した、１ヵ所、２ヵ所、または３ヵ所に不飽和部分を有する不飽和残基である。Ｒ²は、０〜２０個の酸素原子および／または０〜２０個の窒素原子および／または０〜４個のイオウ原子および／または０〜３個のリン原子を含有し、かつヒドロキシル基、カルボニル基、カルボキシル基、アミノ基および／またはアシルアミノ基などの０〜２０個の官能性側基、および／または、孤立しまたは環化（annelate）した０〜４個の環を含む、２〜１００個の炭素原子を有する非分岐鎖または分岐鎖からなるスペーサを表す。スペーサＲ²は、 ◆ 式II −Ｃ_aＨ_2a− （II）で表され、但しａが２〜１８、好ましくは２〜６に等しい非分岐または分岐アルキレン鎖、 ◆ 式IV −Ｃ_fＨ_2f−シクロＣ₆Ｈ₁₀−Ｃ_gＨ_2g− （IV）で表され、但しｆおよびｇのそれぞれは独立に１〜６に等しい、脂環式化合物、 ◆ 任意選択で、式VI −Ｃ_hＨ_2h−Ｃ₆Ｒ₄−（Ｃ_iＨ_2i−Ｃ₆Ｒ₄）_j−Ｃ_jＨ_2j− （VI）または式VII −Ｃ_hＨ_2h−Ｃ₁₀Ｒ₆−Ｃ_jＨ_2j− （VII）で表され、但しｈおよびｊのそれぞれは独立に０〜８に等しく、ｉは０〜８に等しく、各Ｒは独立にＨまたはＣ₁〜Ｃ₆のアルキルに等しい、置換された芳香族。なお、式Ｉ中のｎは数字１を表す。さらにＲ²は、α−炭素原子のスルホン化段階が０〜１００％、好ましくは１０〜６０％であるポリカルボン酸（分子量５００〜１０００００、好ましくは、５００〜１０００）のメチルエステルまたはエチルエステルから誘導することができる。この場合、ｎは１〜２５０００の範囲内である。ＭおよびＭ’は、アルカリ、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、または1/2アルカリ土類イオンを表す。ＡおよびＢは独立に、−ＮＨ−、−ＮＲ⁴−（但しＲ⁴−はメチル、エチル、プロピル、ブチル、またはメトキシエチル、メトキシプロピル、エトキシプロピルである）、−Ｎ（Ｒ⁵）−Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_α（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_β−（但しαは０〜２０）好ましくは０〜１０に等しく、βは０〜２０、好ましくは０〜１０に等しく、αとβは同時に０であることができず、Ｒ⁵はＲ⁴に等しいか、または上述の条件下で−Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_α（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_β−Ｈに等しい）、または上述の条件下で、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）−Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_α（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_β−である。本発明によるほとんどの両親媒性化合物の顕著な特徴は、例えばパラフィンに接触している場合、それらの臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）が著しく低く、かつ表面／界面張力が非常に低いことである。前記特性は、この化合物の特別な構造、即ち少なくとも２個の親水性基と少なくとも２個の疎水性基による。さらに前記化合物のほとんどは、従来型の界面活性剤とトリポリリン酸五ナトリウムとの中間であるとみなされる、やや高い親水性懸濁力を有する。前記化合物には、著しく高い湿潤活性を有するものがある。不飽和脂肪アルコールを有する不飽和ジカルボン酸のスルホン化エステルの塩が、ＤＥ３９３２４９２（未審査の独国特許出願）に記載されている。しかしながら、ＤＥ３９３２４９２によればＳＯ₃が専ら二重結合に付加するため、前記化合物の構造はこの発明の化合物の構造とは完全に異なっている。本発明の両親媒性化合物は、例えば金属工作、鉱石採掘、表面処理、洗濯およびクリーニング、化粧品、医薬品、食糧加工および調製の分野など、工業向けおよび家庭向けの適用例の中で、乳化剤、解乳化剤、洗浄剤、分散剤、およびヒドロトロープとして特に有用である。前記化合物は、任意の通例の陰イオン、非イオン、陽イオン、および両性イオンの各表面活性物質と組み合わせて用いることができる。前記組合せに適する非イオン表面活性物質の例には、脂肪酸グリセリド、脂肪酸ポリグリセリド、脂肪酸エステル、高級アルコールのエトキシル化物、ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリド、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンひまし油または硬化ひまし油誘導体、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルカノールアミン、アルキルアミン酸化物、プロテイン水解物誘導体、ヒドロキシ混合エーテル、アルキルポリグリコシド、およびアルキルグルクアミドが含まれる。前記組合せに有用な陰イオン表面活性物質の例には、せっけん、エーテルカルボン酸およびその塩、スルホン酸アルキル、スルホン酸α−オレフィン、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、硫酸高級アルコール、硫酸アルコールエーテル、硫酸ヒドロキシ混合エーテル、サルコシン酸アルカノイルおよびアルケノイル、リン酸エステル塩、タウリド、イセチオン酸塩、線状アルキルベンゼンスルホン酸塩、スルホン酸クメン、スルホン酸アルキルアリール、硫酸ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、およびアシルアミノ酸塩が含まれる。前記組合せに適する従来型陽イオン表面活性物質の例には、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウム、および陽イオンアシルアミノ酸誘導体が含まれる。前記組合せに有用な両性イオン表面活性物質の例には、アミノ酸、ベタイン、スルホベタイン、イミダゾリン誘導体、大豆油脂質、およびレシチンが含まれる。さらに、本発明の両親媒性化合物は互いに結合することもできる。さらに、通常使用される任意の添加物を、本発明の両親媒性化合物に添加することができる。このような添加物を所望の調製のため適切に選択することができ、またこのような添加物には一般に、塩化ナトリウムや硫酸ナトリウムなどの無機塩、ビルダ、ヒドロトロープ、紫外線（ＵＶ）吸収剤、柔軟剤、キレート化剤、粘度調節剤、芳香料および酵素が含まれる。前述の化合物は、ジカルホン酸またはそのエステルとアルキルアミンとのアミド化によって、またジカルボン酸ジアルキルアミドの少なくとも２ヵ所をスルホン化することによって調製することができる。以下の２種類の方法のいずれかを用いることができる。即ち、ジカルボン酸アルキルエステル（１〜６個の炭素原子を持つアルキル残基を有する）をスルホン化した後、より長い鎖のアルキルアミノポリアルコキシレートまたはアルキルアミンとアミド化を行う方法、あるいは完全な基本構造にスルホン化を行う方法があるが、第一の方法が好ましい。水性アルカリ水酸化物またはアルカリ土類水酸化物または水性アンモニアまたはアルカノールアミンが中和に使用される。任意選択で、生成物を実質的に漂白することができ、または好ましくは、過酸化水素の水溶液（固形材料に関し０．１〜２．０％）中で漂白することができる。請求の範囲１．一般式Ｉを有する両親媒性化合物であって、上式でＲ¹およびＲ³は独立に炭素原子８〜２２個を有する非分岐状または分岐状の飽和または不飽和の炭化水素残基であり、Ｒ²は、 ◆ 式II −Ｃ_aＨ_2a− （II）で表され、ａか２〜１８、好ましくは２〜６に等しい非分岐または分岐アルキレン鎖、 ◆ 式IV −Ｃ_fＨ_2f−シクロＣ₆Ｈ₁₀−Ｃ_gＨ_2g− （IV）で表され、上式でｆおよびｇのそれぞれは独立に１〜６に等しい脂環式化合物、あるいは、 ◆ 式VI −Ｃ_hＨ_2h−Ｃ₆Ｒ₄−（Ｃ_iＨ_2i−Ｃ₆Ｒ₄）_j−Ｃ_jＨ_2j− （VI）または式VII −Ｃ_hＨ_2h−Ｃ₁₀Ｒ₆−Ｃ_jＨ_2j− （VII）で表され、上式でｈおよびｊのそれぞれは独立に０〜８に等しく、ｉは０〜８に等しく、各Ｒは独立にＨまたはＣ₁〜Ｃ₆のアルキルに等しく、またはα−炭素原子のスルホン化段階が０〜１００％、好ましくは１０〜６０％であるポリカルボン酸（分子量５００〜１０００００）のメチルエステルまたはエチルエステルから誘導することができる、非置換または置換の芳香族化合物を表し、ＭおよびＭ’はアルカリ、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、または 1/2アルカリ土類イオンを表し、ＡおよびＢは独立に−ＮＨ−、−ＮＲ⁴−（但しＲ⁴−はメチル、エチル、プロピル、ブチル、またはメトキシエチル、メトキシプロピル、エトキシプロピルに等しい）、−Ｎ（Ｒ⁵）−Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_α（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_β−（但しαは０〜２０に等しく、βは０〜２０に等しく、αとβは同時に０ではなく、Ｒ⁵はＲ⁴または上述の条件下で−Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_α（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_β−Ｈに等しい）、または− Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）−Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_α（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_βであり、ｎは１〜２５０００の数である両親媒性化合物。２．乳化剤としての、請求の範囲第１項に記載の両親媒性化合物の使用。３．解乳化剤としての、請求の範囲第１項に記載の両親媒性化合物の使用。４．金属工作、鉱石採掘、または表面処理での助剤としての、請求の範囲第１項に記載の両親媒性化合物の使用。５．繊維助剤として、または繊維のクリーニングおよび洗濯用としての、請求の範囲第１項に記載の両親媒性化合物の使用。６．硬質表面を洗浄するための、請求の範囲第１項に記載の両親媒性化合物の使用。７．肌および髪を清潔にし、かつ洗うための、請求の範囲第１項に記載の両親媒性化合物の使用。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０７Ｃ 309/19 Ｃ０７Ｃ 309/19 309/22 309/22 309/24 309/24 Ｃ１１Ｄ 1/28 Ｃ１１Ｄ 1/28 (72)発明者ショルツ，シルビアドイツ連邦共和国、デー―45721 ハルテルン、ツムブリックプンクト 48

Claims

【特許請求の範囲】１．一般式Ｉを有する両親媒性化合物であって、上式でＲ¹およびＲ³は独立に炭素原子１〜２２個を有する炭化水素残基であり、Ｒ²はスペーサであり、ＭおよびＭ’はアルカリ、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、または1/2アルカリ土類イオンを表し、かつＡおよびＢは独立に −Ｏ−（ｎ＞１の場合）、−Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_α（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_β−（但しαは０〜２０に等しく、βは０〜２０に等しいものであって、αとβは同時に０とすることができない）、−ＮＨ−ＮＲ⁴−（但しＲ⁴−はメチル、エチル、プロピル、ブチル、またはメトキシエチル、メトキシプロピル、エトキシプロピルに等しい）、−Ｎ（Ｒ⁵）−Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_α（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_β−（但しαは０〜２０に等しく、βは０〜２０に等しいものであって、αとβは同時に０とすることができず、Ｒ⁵はＲ⁴に等しいか、または上述の条件下で−Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_α（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_β −Ｈに等しい）、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）−Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_α（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_βであり、ｎは０〜２５０００の範囲内の数である両親媒性化合物。２．炭化水素残基Ｒ¹およびＲ³が非分岐状または分岐状であって飽和または不飽和であり、スペーサＲ²が０〜２０個の酸素原子および／または０〜２０個の窒素原子および／または０〜４個のイオウ原子および／または０〜３個のリン原子を含み、かつ０〜２０個の官能性側基、および／または、孤立したまたは環化した０〜４個の環を含む、２〜１００個の炭素原子を有する非分岐鎖または分岐鎖であることを特徴とする、請求の範囲第１項に記載の両親媒性化合物。３．式Ｉの炭化水素残基Ｒ¹およびＲ³が独立に８〜１８個の炭素原子を含むことを特徴とする、請求の範囲第１項または第２項に記載の両親媒性化合物。４．Ｒ²が、式II −Ｃ_aＨ_2a− （II）で表され、上式でａが２〜１８、好ましくは２〜６に等しい非分岐または分岐アルキレン鎖、基本構造として式IIａ −Ｃ_bＨ_2b−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ_cＨ_2c− （IIａ）で表され、上式でｂ＋ｃが２〜１６に等しく、ｂおよびｃのそれぞれが０より大きい非分岐または分岐アルキレン鎖、基本構造として式III −Ｃ_dＨ_2d−Ｃ≡Ｃ−Ｃ_eＨ_2e− （III）で表され、上式でｄ＋ｅが２〜１６に等しく、ｄおよびｅのそれぞれが０より大きい非分岐または分岐アルキレン鎖からなるスペーサを表し、式II−IIIで表される化合物のスペーサが、独立に、０〜４個のカルボニル基、カルボキシル基、アミノ基、またはアシルアミノ基を、前記鎖中の任意の位置に含有することを特徴とする、請求の範囲第１項から第３項のうち少なくともいずれか一項に記載の両親媒性化合物。５．Ｒ²が、式IV −Ｃ_fＨ_2f−シクロＣ₆Ｈ₁₀−Ｃ_gＨ_2g− （IV）で表され、上式でｆおよびｇのそれぞれが独立に１〜６に等しく、式IVで表される化合物中のスペーサが独立に０〜４個のカルボニル基、カルボキシル基、アミノ基、またはアシルアミノ基を、前記鎖中の任意の位置に含有する脂環式化合物、または式Ｖ −３（４），８（９）−ジ（メチレン）−トリシクロ［５．２．１．０^2.6］デカン− （Ｖ）の脂環式化合物からなるスペーサを表すことを特徴とする、請求の範囲第１項から第３項のうち少なくともいずれか一項に記載の両親媒性化合物。６．Ｒ²が、式VI −Ｃ_hＨ_2h−Ｃ₆Ｒ₄−（Ｃ_iＨ_2i−Ｃ₆Ｒ₄）_j−Ｃ_jＨ_2j− （VI）または式VII −Ｃ_hＨ_2h−Ｃ₁₀Ｒ₆−Ｃ_jＨ_2j− （VII）で表され、上式でｈおよびｊのそれぞれが独立に０〜８に等しく、ｉは０〜８に等しく、各Ｒは独立にＨまたはＣ₁〜Ｃ₆のアルキルに等しい非置換または置換の芳香族からなるスペーサを表すことを特徴とする、請求の範囲第１項から第３項のうち少なくともいずれか一項に記載の両親媒性化合物。７．Ｒ²が、α−炭素原子のスルホン化段階が０〜１００％、好ましくは１０〜６０％であるポリカルボン酸（分子量５００〜１０００００）のメチルエステルまたはエチルエステルから誘導され、但しｎは１〜２５０００の範囲内であることを特徴とする、請求の範囲第１項から第３項のうち少なくともいずれか一項に記載の両親媒性化合物。８．スペーサＲ²が０〜２０個の官能性側基を有し、前記側基がヒドロキシル基、カルボニル基、カルボキシル基、アミノおよび／またはアシルアミノ基、および／または、孤立しまたは環化した０〜４個の環であることを特徴とする、請求の範囲第１項から第６項に記載の両親媒性化合物。９．スペーサＲ²が、０〜２０個の酸素原子および／または０〜２０個の窒素原子および／または０〜４個のイオウ原子および／または０〜３個のリン原子を含有することを特徴とする、請求の範囲第１項から第６項に記載の両親媒性化合物。１０．Ｒ²が、式VIII −Ｃ_kＨ_2k−Ｃ_xＲ_y−Ｚ−Ｃ_xＲ_y−Ｃ_lＨ２_l− （VIII）で表され、上式でｋおよびｌのそれぞれは独立に０〜８に等しく、ｘは６に等しくかつｙは４に等しく、あるいはｘは１０に等しくかつｙは６に等しく、あるいはｘは１４に等しくかつｙは８に等しく、ｚはＯ、ＣＯ、ＮＨ、ＮＲ¹、Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＸ）−Ｒ¹、Ｎ−Ｃ（Ｏ）Ｒ¹、ＳＯ₂に等しいスペーサ、または式IX −ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＸ）−Ｒ¹）−ＣＨ₂または異性体（IX）で表され、ＸはＳＯ₃Ｍであり、Ｒ¹が炭素原子１〜２２個を有する炭化水素残基を有するスペーサを表すことを特徴とする、請求の範囲第９項に記載の両親媒性化合物。１１．Ｒ²が、式Ｘ −Ｃ_mＨ_2m−（ＯＣ_nＨ_2n）_p−Ｃ_rＨ_2r− （Ｘ）で表され、上式でｍは１〜４に等しく、ｎは２〜４に等しく、ｐは１〜２０、好ましくは１〜４に等しく、ｒは１〜４に等しく、混合されたアルコキシド単位は存在してもよく、前記アルコキシド単位は連続したものも任意選択できるスペーサを表し、または、Ｒ²が２，２’−メチレン−ビス−（１，３−ジオキソラン−５−メチレン）−であり、または、Ｒ²がアセタール、特にジアルデヒドと二価、少数価、または多価アルコールとのジアセタールを表すことを特徴とする、請求の範囲第８項に記載の両親媒性化合物。１２．Ｒ²が、式XI −Ｃ_rＨ_2r（ＲＮＣ_sＨ_2s）_t−Ｃ_uＨ_2u− （XI）または式XII −［Ｃ_rＨ_2r［ＲＮ−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ］_t−Ｃ_uＨ_2u］_w− （XII）または式XIII −［Ｃ_rＨ_2r［ＲＮＣ（Ｏ）Ｃ_vＨ_2vＣ（Ｏ）ＮＲ］_t−Ｃ_uＨ_2u］_w− （XIII）または式XIV −［Ｃ_rＨ_2r［ＲＮＣ（Ｏ）Ｃ_xＲ_yＣ（Ｏ）ＮＲ］_t−Ｃ_uＨ_2u］_w− （XIV）で表され、上式でｒは２〜４に等しく、ｓは２〜４に等しく、ｔは１〜２０、好ましくは１〜４に等しく、ｕは２〜４に等しく、ｖは０〜１２に等しく、ｗは１〜６に等しく、ｘは６に等しく、ｙは４に等しく、またはｘは１０に等しくかつｙは０に等しく、またはｘは１４に等しくかつｙは８に等しく、式XI〜XIV中の各Ｒが独立にＨまたはＣ₁〜Ｃ₆のアルキルであるスペーサを表すことを特徴とする、請求の範囲第９項に記載の両親媒性化合物。１３．乳化剤または解乳化剤としての、請求の範囲第１項から第１４項に記載の両親媒性化合物の使用。１４．金属工作、鉱石採掘、または表面処理での助剤としての、請求の範囲第１項から第１４項に記載の両親媒性化合物の使用。１５．繊維助剤として、または繊維のクリーニングおよび洗濯用としての、請求の範囲第１項から第１４項に記載の両親媒性化合の使用。１６．硬質表面を洗浄するための、請求の範囲第１項から第１４項に記載の両親媒性化合物の使用。１７．肌および髪を清潔にし、かつ洗うための、請求の範囲第１項から第１４項に記載の両親媒性化合の使用。