JP2000507540A - アルカリ性産業廃棄物に含まれるナトリウムの回収方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明はアルカリ性産業廃棄物、またより具体的には「赤泥」およびＢａｙｅｒ法による水酸化アルミニウム製造から出るナトリウム廃液に含まれるナトリウムを、イオン交換樹脂によって回収する方法に関するものである。それはナトリウムを樹脂（５）の上に選択的かつ定量的に固定するために、アルカリ性廃棄物（１）、一般的に「赤泥」とＲＨ⁺型の陽イオン樹脂（２）、好適にはカルボキシル樹脂を水性懸濁の形で接触させ、ついで石灰の懸濁（６）、好適には石灰乳による移動によってＮａＯＨ（８）の形でそれを定量的に抽出することをもって成る。つづいて、カルシウムを固定した樹脂（９）は塩酸希釈溶液（１０）によってＣａＣｌ₂の状態（１２）でカルシウムを溶離して最初の工程で再利用（２）するために再生される。

Description

【発明の詳細な説明】 アルカリ性産業廃棄物に含まれるナトリウムの回収方法 技術の分野 本発明はアルカリ性産業廃棄物、もっと具体的には「赤泥」およびＢａｙｅｒ 法による水酸化アルミニウム製造から出るナトリウム廃液に含まれるナトリウム を、イオン交換樹脂によって回収する方法に関するものである。 現状技術 専門科学文献に広く記載されているＢａｙｅｒ法は、熱による電気分解によっ て金属アルミニウムに加工されるか、または、そのまま工業アルミナとして使用 されるためのアルミナ生産の主要な方法である。 この方法によれば、ボーキサイト鉱石は、消化液とも呼ばれる、濃縮水酸化ナ トリウム（またはソーダ）の水溶液によって高温で、ボーキサイトの水酸化アル ミニウムを可溶性にするために消化される。ついで、この消化の結果得られたア ルミン酸ナトリウムの過飽和溶液は、「赤泥」と呼ばれる酸化鉄が豊富な鉱石の 未消化残留物によって構成される固相から分離される。次に、アルミン酸ナトリ ウムの過飽和溶液は分解される、すなわちプライマーの存在の下に水酸化アルミ ニウムの沈殿によって飽和を解除してから、ソーダを再充填し、ボーキサイト鉱 石消化液として再利用される。赤泥はこの泥がしみこんだアルミン酸ナトリウム 液を回収するために上澄みを取ることによって数回洗浄した後、一般的に廃棄さ れる、なぜならこの副生成物を利用する可能性はきわめて限られているからであ る。 赤泥は、主として、鉱石の中に前から存在していた複雑なシリコアルミン酸塩 の形でシリカに結合した主として酸化鉄と水酸化鉄、酸化チタンと水酸化チタン 、酸化アルミナと水酸化アルミナだけでなく、脱珪酸物質とも呼ばれる、遊離ソ ーダが、シリカおよびアルミナと結合することによるナトリウム消化の際に形成 される、Ｘが陰イオン２Ｃｌ^-、２ＯＨ^-、ＳＯ₄ ^2-またはＣＯ₃ ^2-でありえる、一 般式Ｎａ₂Ｏ、Ａｌ₂Ｏ₃、２ＳｉＯ₂、１／３（Ｎａ₂，Ｃａ）Ｘ、ｍＨ₂Ｏの水酸 化方ソーダ石族の化合物などの、不溶性の物質によって構成される。この様ソー ダ化合物は、赤泥内に固定された総ソーダの９０％以上にあたるが、もちろん水 で洗浄して回収することはできない。更に、結合して、すなわち随伴によって泥 の中に失われたソーダの量はボーキサイトのシリカ含有量が高いほど増加する。 例として、乾燥させた泥の主要成分の重量含有率は下記の比率で変動する可能 性がある： Ａｌ₂Ｏ₃ １０から２０％ ＳｉＯ₂ ５から２０％ Ｆｅ₂Ｏ₃ ３０から６０％ ＴｉＯ₂ ５から１０％ ＣａＯ １から４％ Ｎａ₂Ｏ ４から１２％ 溶解損失その他：１００％の補足 したがって、シリカの重量含有率が５％以上のボーキサイトをアルカリで消化 する場合には、生産されたアルミナ１トンあたりＮａ₂Ｏで１００Ｋｇ程度のソ ーダが赤泥内に随伴されて損失されることが頻繁にある。シリコアルミン酸ナト リウムの形で補足されたこのソーダは乾燥させた赤泥内にＮａ₂Ｏで１０重量％ 、さらには１２重量％になることがある。 赤泥内へのソーダの損失を減らすために数多くの方法が提案された。とりわけ 、洗浄され、水に懸濁させた赤泥をＳＯ₂、Ｈ₂ＳＯ₄などの硫黄化合物またはシ リカを固体残留物の状態に保ちながらナトリウム化合物を可溶性にすることがで きる炭酸によって消化させることをもって成る、酸による方法が知られている。 例えば、ＦＲ２３７２２３８（ＵＳ４１１９６９８）は、濾過によってシリカ から分離された、硫酸塩の形の金属成分、アルミニウム、鉄、チタン、ナトリウ ムとカルシウムの大部分を溶解するために高温（２５０から３００℃）で赤泥の 硫酸消化を実現している。つぎに選択的にチタン、鉄およびアルミニウムを除去 して硫化ナトリウムだけを溶液内に残す。きわめて厳しく、したがって実現が困 難な消化条件、ならびに液体・固体分離の数多くの作業を考慮すると、この方法 は実施コストが非常に高いものになり、くわえて、Ｂａｙｅｒ法の主回路で直接 再利用が可能な形で回収されたナトリウムを利用できないことは明らかである。 ＦＲ２５７６１４９（ＵＳ４６６８４８５）は１００℃未満で泥の水性懸濁液 内にＳＯ₂を吹き込んで赤泥内のナトリウム化合物の選択的消化を実現している 。ナトリウムと一部のアルミニウムは亜硫酸塩の形で溶けて通過する。石灰で苛 性化して、亜硫酸カルシウムの形で亜硫酸陰イオンを沈殿させ、Ｂａｙｅｒ回路 で直接再利用可能なアルミン酸ナトリウムの形でナトリウムとアルミニウムを溶 けたままにしておく。この方法によって赤泥から抽出したナトリウムをより良く 利用することができるが、低温でのＳＯ₂による消化条件では一部がコロイド状 態に移行する可能性があるシリカの分離、ならびに苛性化の副生成物である、重 亜硫酸カルシウムの再処理によって課される問題のために実施が非常に困難であ ることは変わらない。 石灰による泥の直接苛性化からなる赤泥の塩基性処理法も知られている。温度 と石灰濃度の特定の条件において、脱シリケート化生成物内のナトリウムをカル シウムに置換することができる。 これを実現しているのがＵＳ４４８６３９３で、１００℃に近い温度で遊離ソ ーダをなお含有している最後の洗浄水の中に泥を懸濁させ、一方では脱シリケー ト化生成物のナトリウム化合物に代わり、ソーダを遊離させるだけでなく、これ らの脱シリケート化生成物からアルミナ化合物の一部を抽出するための十分な量 の石灰と接触させることによってそれを実現している。しかしながら、この実施 が容易なこの方法ではソーダ化合物の３０から４０％しか抽出できない。はるか に高い温度（約３００℃）でこの同じ作業を実施することによって、ＵＳ４４８ ３８３０は赤泥内のナトリウム化合物の９０％超を回収するが、それと引き換え に、高圧オートクレーブ設備を始めとする、投資だけでなく運転コストについて も非常に高価な処理手段を使用しなければならないという不便がある。 解決すべき課題 ９０％程度のナトリウム化合物の抽出の収率を、しかももっとも低いコストで 直接利用可能な生成物の形で、保証する、投棄前の赤泥内のものを始めとする、 アルカリ性産業廃棄物内に随伴されたナトリウムを回収する方法の開発が、当業 者の達成すべき目標であることに変わりはない。 発明の目的 本発明による方法は次の二重の確認に基づいてこの問題を解決する： ・中酸性（そのｐｋａ定数で定義）でＲＨ⁺型の本質的に不溶性の陽イオン樹脂 は、一般的に赤泥などの固体の形のアルカリ性残留物と直接接触して、ナトリウ ム化合物を定量的に固定する。 ・ナトリウムは前記樹脂にいったん固定されると、今度は別の固体、石灰に接触 してソーダの濃縮溶液の形で、しかも定量的に、遊離することができる。 もっと正確に言えば、本発明はアルカリ性産業廃棄物、とくに赤泥およびＢａ ｙｅｒ法による水酸化アルミニウム製造から出る高濃度ナトリウム廃液に含まれ るナトリウムを回収する方法において、下記の作業の過程を含む方法に関するも のである： （１）ＲＨ⁺型の陽イオン交換樹脂を選択し、 （２）適切な温度で均質な水性懸濁を形成する前記廃棄物内に含まれる全てのナ トリウムを固定するために十分な量のアルカリ性廃棄物と、この樹脂を直接接触 させ、 （３）ナトリウムの樹脂への移動と固定を保証するのに十分な接触時間の後、ナ トリウムを含んだ樹脂を脱ナトリウム化したアルカリ性廃棄物から分離し、後者 を投棄できるようにし、 （４）ついで、水の中に樹脂と石灰の懸濁を形成するために、好適には石灰乳の 状態の石灰とナトリウムを含む樹脂を接触させることを特徴とし、 （５）適切な温度での十分な接触時間の後、カルシウムを含む樹脂から、すぐに 利用できるソーダの濃縮溶液を分離し、 （６）容易に除去できる中和カルシウム塩を形成するために希釈した無機酸でカ ルシウムを溶離して最初の工程で再利用するために陽イオン樹脂ＲＨ⁺を再生さ せる過程。 アルカリ性廃液の投棄の前の中和、さらにはそこからとくに溶解したナトリウ ムを抽出するためにイオン交換機と接触する水の単なる無機物の除去は、酸性陽 イオン樹脂の周知の用途分野である。固定されたナトリウムはつぎに陽イオン樹 脂を再生する強酸によって溶離され、結晶化によって回収可能なナトリウム塩の 溶液を形成する。 反対に、赤泥のような一般的に固体状態の、アルカリ性産業廃棄物からのナト リウムの樹脂による抽出は、水酸化方ソーダ石などの複雑なシリコアルミン酸ナ トリウムの形で結合しているので、すくなくとも９０％のナトリウムが不溶性で あることを考えると、全く驚くべき結果になる。 この方法は樹脂をアルカリ性廃棄物、この場合には赤泥と、６０℃以上の、好 適には７５℃と９５℃の間に含まれる温度の水の中に３０分間から２時間、攪拌 しながら懸濁させて直接反応させる。ＲＨ⁺で表した、使用される陽イオン樹脂 は不溶性の基質にグラフト化された酸の定数ｐｋａの値によって測定される酸性 によって特徴づけられる。 この樹脂は、強酸性（ｐｋａ＃０）のスルホン酸樹脂Ｒ−ＳＯ₃Ｈ、弱酸性（ ｐｋａ＃６）のメタクリル樹脂Ｒ−ＣＨ＝ＣＲ−ＣＯＯＨとすることができるが 、強く結合しているにもかかわらず陽イオンＨ⁺に置換されるナトリウムの定量 的固定だけでなく、一般的にＨＣｌである強い無機酸によって固定された陽イオ ンの溶離によって完全な再生も保証するカルボキシル樹脂Ｒ−ＣＯＯＨ（ｐｋａ ＃４．５）などの中酸性（２と５の間に含まれるｐｋａ）を示す樹脂が好適には 用いられる。 これらの樹脂は本質的に不溶性であるが、赤泥などの固体廃棄物を消化して、 そこからナトリウムを抽出することができることが分かった。脱ナトリウム化し た固体廃棄物から、樹脂の粒子を単純なフィルターにかけて分離した後、樹脂に 固定したナトリウムを、懸濁した別の固体、好適には石灰乳の形態の石灰Ｃａ（ ＯＨ）₂と前記樹脂と接触させて、ＮａＯＨの状態で溶解した。このとき陽イオ ンＣａ²⁺は下記の反応で２つの陽イオンＮａ⁺と置換される： ２ＲＮａ⁺＋Ｃａ（ＯＨ）₂→２ＲＣａ²⁺＋２ＮａＯＨ 赤泥のナトリウムの消化の場合と同様、全く意外なことに、陽イオン交換反応 は固体の間で、しかも定量的に生じる。 実際には、重量で５から１０％増しの化学理論量の石灰を反応させる。この様 にしてＢａｙｅｒラインで直接再利用可能な比較的濃縮された（２５から４０ｇ ＮａＯＨ／リットル）の純粋なソーダ溶液が得られる。 ここで注意するのは、二重に荷電したカルシウムイオンＣａ²⁺が一価のナトリ ウムイオンよりも容易に樹脂に固定されるので、３０℃を超える温度、好適には ５０と９０℃の間に含まれる温度で攪拌しながら１から３時間の間維持され、ナ トリウムを含む樹脂と石灰乳の均質な懸濁を形成することによって、樹脂に固定 されたナトリウムのほぼ全量がＮａＯＨの形で溶解することになる。 ＲＣａ²⁺の形でカルシウムを含む樹脂はつぎにナトリウム溶液をフィルターに かけて分離され、ｐＨ＜３の強酸希釈溶液によってカルシウムを溶離して再生さ れる。とくにＨＣｌによるカルシウムの溶離は、Ｈ₂ＳＯ₄の存在の下で、きわめ て溶けにくいＣａＳＯ₄に容易に変換できる、また恒久的な溶離酸としてのＨＣ ｌの再利用とＣａＳＯ₄の投棄を可能にする塩化カルシウム（ＣａＣｌ₂）のかな り濃縮された溶液の回収を可能にする。 同じように有利に、例えば、化学工業の酸性残留廃液に由来する、希釈されて いるが不純な強酸を再生した酸として使用することができる。陽イオンに対する 樹脂の選択性は、実際にこれらの廃液を中和してから、陰イオンの随伴による樹 脂の汚染の恐れなしに投棄すること可能にし、したがって、何回も再生サイクル を繰り返した後でもこの樹脂の優れた反応性を保証することができる。 したがって、ナトリウムの高い抽出率が得られるだけでなく、高い純度のソー ダ溶液の形でのその回収も実現できる。 さらに投資をほとんど必要とせず、運転コストも高くないこのナトリウム回収 法は実施が非常に容易なことも分かる。 エネルギーの所用が低く、ポリマーの物質の付着なしに単なるフィルターにか けることによって懸濁した固体（不溶性の残留物、赤泥、石灰）から樹脂が非常 に容易に分離できるだけでなく、Ｎａ⁺による陽イオンＨ⁺の、ついでＣａ²⁺によ る２Ｎａ⁺の、最後に２Ｈ⁺によるＣａ²⁺の置換反応は定量的なので、ナトリウム 抽出の高い収率（ナトリウム化合物の９０％程度）を得るためにカラム内で作業 する必要がないことにも注意しなければならない。単純でコストのかからない「 バッチ式」の工程の実施も十分に適用できる。 本発明による方法の実施は操作過程を概略として示す図１を参照する以下の詳 細な説明によっていっそう明らかになるだろう。 方法の実施 乾燥重量でＡｌ₂Ｏ₃が５４．２２％、Ｆｅ₂Ｏ₃が１２．０１％、ＴｉＯ₂が、 ２．８３％、Ｎａ₂Ｏが０．１６％、溶解損失その他が２５．１８％、またとく にＳｉＯ₂が５．６％含まれるＷＥＩＰＡのオーストラリア産ボーキサイトを全 てが３１５μを通るように粉砕し、ついで少量の石灰を添加して、一般的にに０ ．５と０．８の間に含まれるＮａ₂Ｏのg/リットル単位のソーダの濃度に対する 溶解したＡｌ₂Ｏ₃のｇ／リットル単位の濃度のＲＰ比によって、ならびに１６０ ｇＮａ₂Ｏ／リットルを一般的に超えるソーダの濃度によって特徴づけられる、 Ｂａｙｅｒ法から得られたアルミン酸ナトリウム分解液内に懸濁することによっ て８分間２５５℃で消化する。 冷却させた後、上澄みを取り、ついで濾過によって、分解させるためのアルミ ン酸ナトリウムの過飽和溶液を、消化されなかった固体残留物または赤泥から分 離し、後者は洗浄水のソーダ含有率が１ｇ Ｎａ₂Ｏ／リットル未満になるまで懸 濁と上澄み除去によって水で洗浄する。このとき乾燥平均組成が： Ａｌ₂Ｏ₃が１７．１２％ ＳｉＯ₂が１６．７１％ Ｎａ₂Ｏが９．８７％、 そのうち少なくとも９／１０が化合物 Ｆｅ₂Ｏ₃が３４．５３％ ＴｉＯ₂が８．７８％ ＣａＯが２．３８％ 溶解損失その他が１０．６１％ である洗浄した産業汚泥に対して乾燥固体で７．４ｋｇ相当の含浸汚泥１４ｋｇ のロット１を採取して、１時間の間８５℃で攪拌した反応装置内でカルボキシル 樹脂２、ＲＨ⁺型のＩＭＡＣ ＨＰ３３６（登録商標）１２．１ｋｇと混合する 、このときこの前記樹脂１ｋｇは、最良の条件で、Ｎａ₂Ｏで表したナトリウム を６０から７０ｇ固定できるものとする。 この処理の後、混合物３を０．５mmでフィルターＢにかけてナトリウムを含む 樹脂５を脱ナトリウム泥４から分離し、後者は投棄することができる。この様に 処理した汚泥の分析結果は次の通りである（乾燥状態で）： Ａｌ₂Ｏ₃が１７．５９％ ＳｉＯ₂が１７．７％ Ｎａ₂Ｏが１．０１％ Ｆｅ₂Ｏ₃が３５．７２％ ＴｉＯ₂が８．９８％ ＣａＯが２．４４％ 溶解損失その他が１６．５６％ このように、この処理によって、消化後の泥からＮａ₂Ｏの９０．１％が抽出 されたことが確認される。 ナトリウムを含む樹脂５は、ついで液内のソーダ濃度が規則的に増加して２時 間後にカルシウムイオンによる固定したナトリウムの全量の樹脂上の交換に相当 する３６ｇＮａＯＨ／リットルで安定する均質な懸濁を攪拌によって形成するた めに６０℃で（その懸濁粒子の全体が１００マイクロメートル未満のサイズを有 する）石灰乳６と混合Ｃされる。このとき、懸濁７を濾過Ｄして、Ｂａｙｅｒラ インで直接再利用できる濃縮したナトリウム液８（Ｎａ₂Ｏが約２８ｇ／リット ル）からカルシウムを含む樹脂９を分離する。 カルシウムを含む樹脂９は最後に、鉄（Ｆｅ²⁺およびＦe³⁺）、アルミニウム 、亜鉛とクロムの塩などの金属塩を含有する不純な塩酸溶液１０と低温で混合さ れる。不純な塩酸溶液のカルシウム含有率が徐々に上昇し、そのｐＨが１時間後 に３前後で安定することが確認される。 フィルターＦにかけることによってＲＨ⁺の形で再生樹脂２が分離され、ミネ ラルを除いた水で安全洗浄の後、最初の工程で再利用される。溶離酸溶液１０内 に存在する金属塩の全量が不純物のどの陰イオンも固定しない樹脂の再生能力を 全く損なわずに塩化カルシウム系の溶離された溶液１２内に完全に存在すること が認められるので、その優れた陽イオン選択性が確認される。この特性は、後述 の本発明による別の実施例の対象であるＢａｙｅｒ法による水酸化アルミニウム 製造から得られた濃縮されるナトリウム廃液処理でとくに明らかにされる。 最後に本発明による方法の実施の変型において注意すべきこととして、濾過Ｈ の後に、投棄１５することができる不溶性硫化カルシウムの不活性残留物とＲＨ⁺ の形で樹脂の再生のために一部または全部が再使用可能な不純な塩酸１０ａ（ 反応生成物）を含有する酸性濾過物１６を単離することができる、不純な硫酸１ ３（例えば、酸洗い硫酸）と、約６０℃の温度での、懸濁１４の形の硫酸カルシ ウムの希釈溶液との接触による沈殿Ｇによって、塩化カルシウム系の中和溶離液 １２の、廃液としての、投棄を避けることができる。 別の実施例 この応用はＢａｙｅｒ法による水酸化アルミニウム製造の結果得られるナトリ ウム廃液からのナトリウムの抽出に関するものである。この場合、アルカリ性産 業廃棄物を構成するのは赤泥などの固体ではなく、フミン酸ナトリウム、炭酸ナ トリウム、硫酸ナトリウム、シュウ酸ナトリウムなどの不純物を含有し、例えば 、Ｂａｙｅｒ回路で沈殿したトリヒドロアルミナの洗浄水や赤泥などに由来する 約 ３０ｇのＮａ₂Ｏ／リットルを含有するナトリウム廃液によって構成される。こ の場合では、先の実施例における重量で約１０％のＮａ₂Ｏを含有する乾燥固体 で７．４ｋｇ相当の含浸汚泥１４ｋｇの採取１を３０ｇ Ｎａ₂Ｏ／リットルのナ トリウム液２５リットルの採取に代え、ついで同じ操作方法に従うだけでよい。 またカルボキシル樹脂２との接触過程Ａにおいて、主としてＮａＯＨの形で液内 に含まれるナトリウムの全量を樹脂が固定するのに３０分で十分であり、他方、 フミン酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、シュウ酸ナトリウムな どの不純物の各種の陰イオンは固定されない。それらは、この場合、もはや脱ナ トリウム汚泥４ではなく脱ナトリウム液の形で投棄される。この手段によって、 苛性ソーダの損失なしに、Ｂａｙｅｒ回路から不純物、とくにフミン酸ナトリウ ム、炭酸ナトリウム、シュウ酸ナトリウムを除去することができる。 方法の利益 最小のコストで、純粋なソーダの濃縮溶液などの利用価値が高い形で、アルカ リ性産業廃棄物内に随伴されたナトリウムの少なくとも９０％を回収するという 本発明による方法の主たる目的がうまく達成されたとき、この方法は、中和を保 証し、そのことによって、投棄の前の特殊な中和作用を避け、例えば、樹脂の再 生のための補助物質などの残留した酸の使用を可能にすることによってその他の 有益な可能性を提供する。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】１９９７年９月２７日（１９９７．９．２７） 【補正内容】 請求の範囲 １．アルカリ性産業廃棄物、とくに赤泥またはＢａｙｅｒ法による水酸化アルミ ニウム製造から出るナトリウム廃液に含まれるナトリウムを回収する方法におい て、均質な水性懸濁を形成するようにＲＨ⁺型の陽イオン交換樹脂が前記アルカ リ性産業廃棄物と直接接触させられ、ナトリウムの樹脂の上への移動と固定を保 証するに十分な接触時間の後、前記樹脂が脱ナトリウム化されたアルカリ性廃棄 物から分離される方法であって、 ａ）水の中に樹脂と石灰の懸濁を形成するためにナトリウムを含む樹脂を好適に は石灰乳の状態の石灰と接触させ、 ｂ）適切な温度での十分な接触時間の後、カルシウムを含む樹脂から、すぐに利 用可能なソーダの濃縮溶液を分離し、 ｃ）除去が容易な中和カルシウム塩を形成するために希釈無機酸でカルシウムを 溶離して最初の工程で再利用するためにＲＨ⁺陽イオン樹脂を再生する： ことを特徴とする方法。 ２．ＲＨ⁺型の陽イオン樹脂がカルボキシル樹脂であることを特徴とする、請求 項１に記載の方法。 ３．樹脂をアルカリ性廃棄物、例えば水中に懸濁させた赤泥と接触させる温度が 、６０℃以上、好適には７５℃と９５℃の間に含まれることを特徴とする、請求 項１または２に記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ２２Ｂ 26/10 Ｃ２２Ｂ 3/00 Ｌ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．アルカリ性産業廃棄物、とくに赤泥およびＢａｙｅｒ法による水酸化アルミ ニウム製造から出る高濃度ナトリウム廃液に含まれるナトリウムを回収する方法 において、下記の予備作業過程の手順を含む方法： ・ＲＨ⁺型の陽イオン交換樹脂を選択し、 ・適切な温度で均質な水性懸濁を形成する前記廃棄物内に含まれる全てのナトリ ウムを固定するために十分な量のアルカリ性廃棄物と、この樹脂を直接接触させ 、 ・ナトリウムの樹脂への移動と固定を保証するのに十分な接触時間の後、ナトリ ウムを含んだ樹脂を脱ナトリウム化したアルカリ性廃棄物から分離し、後者を投 棄できるようにし、 ・ついで、水の中に樹脂と石灰の懸濁を形成するために、好適には石灰乳の状態 の石灰とナトリウムを含む樹脂を接触させることを特徴とし、 ・適切な温度での十分な接触時間の後、カルシウムを含む樹脂から、すぐに利用 できるソーダの濃縮溶液を分離し、 ・容易に除去できる中和カルシウム塩を形成するために希釈した無機酸でカルシ ウムを溶離して最初の工程で再利用するために陽イオン樹脂ＲＨ⁺を再生させる 過程。 ２．ＲＨ⁺型の陽イオン樹脂がカルボキシル樹脂であることを特徴とする、請求 項１に記載の方法。 ３．樹脂をアルカリ性廃棄物、例えば水中に懸濁させた赤泥と接触させる温度が 、６０℃以上、好適には７５℃と９５℃の間に含まれることを特徴とする、請求 項１または２に記載の方法。 ４．樹脂をアルカリ性廃棄物、例えば水中に懸濁させた赤泥と接触させる時間が 、３０分と２時間の間に含まれることを特徴とする、請求項１から３のいずれか 一つに記載の方法。 ５．脱ナトリウム化されたアルカリ性残留物を含有する懸濁から、樹脂をフィル ターにかけて分離することを特徴とする、請求項１から４のいずれか一つに記載 の方法。 ６．ナトリウムを置換するために樹脂と接触させる石灰の量が５から１０％増し の化学理論量であることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一つに記載の 方法。 ７．ナトリウムを含む樹脂と石灰乳の接触温度が３０℃を超え、好適には５０と ９０℃の間に含まれることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一つに記載 の方法。 ８．ナトリウムを含む樹脂と攪拌状態に維持された石灰乳の間の接触時間が１時 間と３時間の間に含まれることを特徴とする、請求項１から７のいずれか一つに 記載の方法。 ９．カルシウムを含む樹脂がフィルターにかけて、ソーダ濃縮溶液から分離され ることを特徴とする、請求項１から８のいずれか一つに記載の方法。 １０．カルシウムを含む樹脂が、ｐＨ＜３の塩酸希釈溶液によって低温でカルシ ウムを溶離した後、再生されることを特徴とする、請求項１から９のいずれか一 つに記載の方法。 １１．溶離塩酸が金属塩を含有する不純なＨＣｌ溶液であることを特徴とする、 請求項１０に記載の方法。 １２．ＲＨ⁺の形で再生された樹脂が塩化カルシウム系の中和された溶離溶液の フィルターによって分離されることを特徴とする、請求項１から１１のいずれか 一つに記載の方法。 １３．濾過の後に、投棄することができる不溶性硫化カルシウムの形でカルシウ ムを沈殿させるために塩化カルシウム系の中和溶離液が硫酸希釈液と接触させら れ、反応生成物である、塩酸を含有する濾液はＲＨ⁺樹脂の再生のために一部ま たは全部が再利用されることを特徴とする、請求項１２に記載の方法。 １４．アルカリ性産業廃棄物が最大約３０ｇのＮａ₂Ｏ／リットルと、フミン酸 ナトリウム、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、シュウ酸ナトリウムなどの不純 物を含有するナトリウム廃液であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。