HU223308B1 - Eljárás nátrium visszanyerésére lúgos ipari maradványokból - Google Patents
Eljárás nátrium visszanyerésére lúgos ipari maradványokból Download PDFInfo
- Publication number
- HU223308B1 HU223308B1 HU9902577A HUP9902577A HU223308B1 HU 223308 B1 HU223308 B1 HU 223308B1 HU 9902577 A HU9902577 A HU 9902577A HU P9902577 A HUP9902577 A HU P9902577A HU 223308 B1 HU223308 B1 HU 223308B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- resin
- sodium
- calcium
- process according
- alkaline
- Prior art date
Links
- 239000011734 sodium Substances 0.000 title claims abstract description 76
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 title claims abstract description 60
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 60
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 45
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 title description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 75
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 72
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 72
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims abstract description 25
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims abstract description 23
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims abstract description 23
- 238000004131 Bayer process Methods 0.000 claims abstract description 14
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000008267 milk Substances 0.000 claims abstract description 9
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 claims abstract description 9
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 9
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 8
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000000072 sodium resin Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims abstract description 6
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 5
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 26
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 19
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 9
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 3
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 3
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 abstract 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 8
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 6
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910001570 bauxite Inorganic materials 0.000 description 6
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- JYIMWRSJCRRYNK-UHFFFAOYSA-N dialuminum;disodium;oxygen(2-);silicon(4+);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Si+4] JYIMWRSJCRRYNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102100021935 C-C motif chemokine 26 Human genes 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 101000897493 Homo sapiens C-C motif chemokine 26 Proteins 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 SO 2 Chemical class 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFRXZIMAUMUZJH-UHFFFAOYSA-M [OH-].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical group [OH-].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] BFRXZIMAUMUZJH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000184 acid digestion Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- GBAOBIBJACZTNA-UHFFFAOYSA-L calcium sulfite Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])=O GBAOBIBJACZTNA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010261 calcium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000004295 calcium sulphite Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 229940023913 cation exchange resins Drugs 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D1/00—Oxides or hydroxides of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D1/04—Hydroxides
- C01D1/28—Purification; Separation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D1/00—Oxides or hydroxides of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D1/04—Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
- C01F7/04—Preparation of alkali metal aluminates; Aluminium oxide or hydroxide therefrom
- C01F7/06—Preparation of alkali metal aluminates; Aluminium oxide or hydroxide therefrom by treating aluminous minerals or waste-like raw materials with alkali hydroxide, e.g. leaching of bauxite according to the Bayer process
- C01F7/0606—Making-up the alkali hydroxide solution from recycled spent liquor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
- C01F7/04—Preparation of alkali metal aluminates; Aluminium oxide or hydroxide therefrom
- C01F7/06—Preparation of alkali metal aluminates; Aluminium oxide or hydroxide therefrom by treating aluminous minerals or waste-like raw materials with alkali hydroxide, e.g. leaching of bauxite according to the Bayer process
- C01F7/066—Treatment of the separated residue
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
A találmány tárgya eljárás lúgos ipari maradványokban, különösenalumínium-hidroxid Bayer-eljárás szerinti gyártásából származóvörösiszapban és koncentrált nátriumtartalmú szennyvizekben lévőnátrium kinyerésére, amelynek során a következő előkészítő műveleteketvégzik: – választanak egy RH+ típusú kationcserélő gyantát, –a gyantát közvetlen érintkezésbe hozzák a lúgos maradvánnyal, azért,hogy a fenti maradványban lévő nátrium teljes mennyisége megkötődjön agyantán, és így homogén vizes szuszpenziót állítsanak elő, –miután a nátrium a gyantával érintkezve azon megkötődött, a nátriumformájú gyantát elválasztják a lúgos maradványtól, amely így már nemtartalmaz nátrium-hidroxidot, és ezért hulladékként elszállítható;ezután a gyantát regenerálják, oly módon, hogy – a nátriumformájú gyantát mésszel, előnyösen mésztejjel hozzák érintkezésbe, ésígy vizes gyanta-mész szuszpen- ziót állítanak elő; – miután azoldat kalciumionjai nátriumionokra cserélődtek, a kapott koncentráltnátrium-hidroxid-oldatot elválasztják a kalcium formájú gyantától, ésközvetlenül felhasználják, előnyösen a Bayer termelési eljárásban; –a gyantáról a kalciumot híg ásványi savval eluálva visszanyerik az RH+kationcserélő gyantát az eljárás kiindulási lépésében valóújrahasznosítás céljából, ahol az eluálás során könnyen eltávolíthatósemleges kalciumsó keletkezik. ŕ
Description
KIVONAT
A találmány tárgya eljárás lúgos ipari maradványokban, különösen alumínium-hidroxid Bayer-eljárás szerinti gyártásából származó vörösiszapban és koncentrált nátriumtartalmú szennyvizekben lévő nátrium kinyerésére, amelynek során a következő előkészítő műveleteket végzik:
- választanak egy RH+ típusú kationcserélő gyantát,
- a gyantát közvetlen érintkezésbe hozzák a lúgos maradvánnyal, azért, hogy a fenti maradványban lévő nátrium teljes mennyisége megkötődjön a gyantán, és így homogén vizes szuszpenziót állítsanak elő,
- miután a nátrium a gyantával érintkezve azon megkötődött, a nátrium formájú gyantát elválasztják a lúgos maradványtól, amely így már nem tartalmaz nátrium-hidroxidot, és ezért hulladékként elszállítható;
ezután a gyantát regenerálják, oly módon, hogy
- a nátrium formájú gyantát mésszel, előnyösen mésztejjel hozzák érintkezésbe, és így vizes gyanta-mész szuszpenziót állítanak elő;
- miután az oldat kalciumionjai nátriumionokra cserélődtek, a kapott koncentrált nátrium-hidroxid-oldatot elválasztják a kalcium formájú gyantától, és közvetlenül felhasználják, előnyösen a Bayer termelési eljárásban;
- a gyantáról a kalciumot híg ásványi savval eluálva visszanyerik az RH+ kationcserélő gyantát az eljárás kiindulási lépésében való újrahasznosítás céljából, ahol az eluálás során könnyen eltávolítható semleges kalciumsó keletkezik.
A leírás terjedelme 8 oldal (ezen belül 1 lap ábra)
HU 223 308 B1
HU 223 308 Bl
A találmány tárgya eljárás lúgos ipari maradványokban, különösen vörösiszapban lévő és timföldhidrát Bayer-eljárás alkalmazásával történő előállítása során kibocsátott nátrium visszanyerésére ioncserélő gyanta alkalmazásával.
Az olvadékelektrolízissel fémalumíniummá feldolgozott vagy ipari célokra ilyenként alkalmazott timföld előállítására használt alapvető eljárás a szakirodalomban részletesen ismertetett Bayer-eljárás.
Ezen eljárás szerint a bauxitot feltárólúgnak is nevezett forró, tömény, vizes nátrium-hidroxid-oldattal kezelik a bauxitban lévő alumínium-hidroxid feloldására. A feltárás során kapott túltelített nátrium-aluminát-oldatot ezután elválasztják az érc feltáratlan maradékából álló szilárd fázistól, amely vas-oxidokban dús, és amelyet a vörösiszap névvel jelölnek. Ezt követően a túltelített nátrium-aluminát-oldatot elbontják, vagyis alumínium-hidroxid kicsapása útján megszüntetik túltelítettségét, majd nátrium-hidroxid beadagolását követően a bauxit feltárólúgjaként visszavezetik az eljárásba. A vörösiszapban lévő nátrium-aluminát-lúg visszanyerésére a vörösiszapot több alkalommal mossák és dekantálják, majd - felhasználásának korlátozott volta miatt - lerakóhelyre vezetik el.
A vörösiszap főleg vas, titán és alumínium oxidjaiból és hidroxidjaiból áll, amely - az ércben is jelen lévő - alkotók szilikoaluminát-komplexek alakjában vannak, tartalmaz azonban oldhatatlan termékeket is, így a hidroxi-szodalitok csoportjába tartozó Na2O.Al2O3.2 SiO2.1/3 (Na2Ca)X.m H2O általános képletű vegyületeket, amely képletben X 2 Cl--, 2 OH--, SO42-- vagy CO32_-anionokat jelent. Ezek a vegyületek a lúgos feltárás során képződnek szabad lúg szilícium-dioxiddal és alumínium-oxiddal történő egyesülése útján; ezeket a vegyületeket szilikátmentesítési termékeknek is nevezik. Az ezen a módon kötött és a vörösiszapban lévő teljes nátrium-hidroxid-tartalomnak legalább 90%-át kitevő nátrium-hidroxid természetesen nem nyerhető vissza vízzel történő mosással. Ezenkívül az iszap miatt fellépő nátrium-hidroxidveszteség annál nagyobb, minél nagyobb a bauxit szilícium-dioxid-tartalma.
A megszárított iszap fő komponenseinek tájékoztató mennyisége a következő:
A12O3 10-20 tömeg%,
SiO2 5-20 tömeg%,
Fe2O3 30-60 tömeg%,
TiO2 5-10tömeg%,
CaO l-4tömeg%és
Na2O 4-12 tömeg%.
Izzítási veszteség és egyéb komponensek: a 100 tömeg%-hoz szükséges mennyiségben.
tömeg% vagy azt meghaladó mennyiségű szilícium-dioxidot tartalmazó bauxitok feltárási lúgvesztesége a vörösiszap révén 11 termelt timföldre vonatkoztatva gyakran eléri a 100 kg Na2O mértéket. A nátrium-szilikoaluminát alakjában lévő lúg mennyisége kiteheti a száraz vörösiszapban lévő Na2O 10 vagy akár 12 tömeg%-át.
Számos eljárást javasoltak a vörösiszapban lévő lúgveszteség csökkentésére. Ismertek savas eljárások, amelyek szerint a mosott vörösiszapot feltárják, és vizes szuszpenzióba viszik kénvegyületek, így SO2, H2SO4 vagy karbonsavak alkalmazásával, amelynek során a nátriumvegyület oldódik, míg a szilícium-dioxid szilárd maradványként marad vissza.
így az FR 2 372 238 (US 4 119 698) dokumentum vörösiszap magas (250-300 °C) hőmérsékletű kénsavas feltárását ismerteti, amelynek során a fémek, így alumínium, vas, titán, nátrium és kalcium vegyületeinek legnagyobb része szulfátok alakjában oldódik, ezeket szűréssel választják el a szilícium-dioxidtól. Ezt követően a titánt, vasat és alumíniumot szelektív módon elválasztják, úgyhogy csak nátrium-szulfát marad az oldatban. Figyelembe véve, hogy a feltárási körülmények betartása jelentős nehézségekbe ütközik, továbbá számos folyadék/szilárd elválasztási műveletet kell lefolytatni, az eljárás alkalmazása nagyon költségesnek bizonyul, ezenkívül a visszanyert nátrium nem hasznosítható közvetlenül a Bayer-eljárás fő anyagáramában.
Az FR 2 576 149 (US 4 668 485) dokumentumban ismertetett eljárás a vörösiszapban lévő kötött lúg szelektív feltárását teszi lehetővé az iszap vizes oldatában 100 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten SO2 átbuborékoltatása útján. A nátrium és az alumínium egy része szulfit alakban megy oldatba. Mésszel végzett lúgosítás során a szulfitanion kalcium-szulfitként csapódik ki, míg a nátrium és alumínium nátrium-aluminátként marad oldatban, amely közvetlenül hasznosítható a Bayereljárásban. Ezzel az eljárással kedvezőbb módon nyerhető ki nátrium a vörösiszapból, az eljárás megvalósítása azonban még mindig nagy nehézségekbe ütközik a szilícium-dioxid elválasztása miatt, amely az SO2-reagenssel végzett alacsony hőmérsékletű feltárás miatt részben kolloid állapotban van, ezenkívül a lúgosítás melléktermékét, a kalcium-hidrogén-szulfátot is fel kell dolgozni.
A vörösiszap lúgos kezelésére vonatkozó, mésszel lefolytatott közvetlen lúgosítási eljárások is ismertek. A hőmérséklet és mészkoncentráció bizonyos értékei mellett a szilikátmentesítési termékekben lévő nátrium helyettesíthető kalciummal.
Ezt valósítja meg az US 4 486 393 dokumentum szerinti eljárás, amelynek során az iszapot az utolsó, szabad lúgot is tartalmazó mosóvízben 100 °C névleges hőmérsékleten szuszpendálják, és kielégítő mennyiségű mésszel érintkeztetik, amely egyrészt a szilikátmentesítési termékekben lévő nátriumvegyületek helyettesítésére és a lúg felszabadítására, másrészt ezekből a szilikátmentesítési termékekből a megkötött timföld egy részének kivonására is szolgál. Az ismertetett eljárás könnyen lefolytatható, azonban a megkötött lúg csupán 30-40%-ának felszabadítását teszi lehetővé. Ugyanezen műveleteket sokkal magasabb (300 °C névleges) hőmérsékleten lefolytatva a vörösiszapban megkötött nátrium 90%-ot meghaladó mennyisége nyerhető vissza, hátránya viszont, hogy nagyon költséges eljárást kell alkalmazni nemcsak a beruházás, hanem az üzemeltetés szempontjából is, különösen a nagynyomású, zárt reaktorok alkalmazása miatt.
HU 223 308 Bl
A fentiek alapján a találmány feladata eljárás kidolgozása lúgos ipari maradványokból, különösen kiürítés előtt vörösiszapból nátrium visszanyerésére, amely lehetővé teszi a megkötött nátrium kivonását 90%-os nagyságrendű mértékben, kisebb költség mellett és olyan termék alakjában, amely közvetlenül hasznosítható.
A találmány az alábbi felismeréseken alapszik:
- lúgos maradvánnyal, így vörösiszappal közvetlenül érintkező átlagos (pK^-értéke által meghatározott) savasságú, RH+ típusú oldhatatlan kationcserélő gyanta a nátriumvegyületeket kvantitatív módon megköti,
- a fenti gyanta által megkötött nátrium viszont tömény lúgoldat alakjában kvantitatív módon felszabadítható egy további szilárd anyaggal, mésszel való érintkeztetés során.
A fentiek alapján a találmány tárgya eljárás lúgos ipari maradványokban, különösen alumínium-hidroxid Bayer-eljárás szerinti gyártásából származó vörösiszapban és koncentrált nátriumtartalmú szennyvizekben lévő nátrium kinyerésére, amelynek során a következő előkészítő műveleteket végezzük:
(i) választunk egy RH+ típusú kationcserélő gyantát, (ii) a gyantát közvetlen érintkezésbe hozzuk a lúgos maradvánnyal, azért, hogy a fenti maradványban lévő nátrium teljes mennyisége megkötődjön a gyantán, és így homogén vizes szuszpenziót állítunk elő, (iii) miután a nátrium a gyantával érintkezve azon megkötődött, a nátrium formájú gyantát elválasztjuk a lúgos maradványtól, amely már nem tartalmaz nátrium-hidroxidot, és így hulladékként elszállítható ezután a gyantát regeneráljuk, oly módon, hogy
- a nátrium formájú gyantát mésszel, előnyösen mésztejjel hozzuk érintkezésbe, és így vizes gyanta-mész szuszpenziót állítunk elő;
- miután az oldat kalciumionjai nátriumionokra cserélődtek, a kapott koncentrált nátrium-hidroxid-oldatot elválasztjuk a kalcium formájú gyantától, és közvetlenül felhasználjuk, előnyösen a Bayer előállítási eljárásban;
- a gyantáról a kalciumot híg ásványi savval eluálva visszanyeljük az RH+ kationcserélő gyantát az eljárás kiindulási lépésében való újrahasznosítás céljából, ahol az eluálás során könnyen eltávolítható semleges kalciumsó keletkezik.
Savas kationcserélő gyanták alkalmazása között ismert lúgos elfolyó folyadékok kiürítés előtti semlegesítése vagy víz egyszerű ioncseréje ioncserélővel történő érintkeztetés útján az oldatban lévő nátrium eltávolítása céljából. A megkötött nátriumot ezután erős savval eltávolíthatjuk, ez a művelet regenerálja a kationcserélőt, és nátriumsót tartalmazó oldatot eredményez, amely kristályosítás útján feldolgozható. Meglepő viszont lúgos ipari maradványokból - amelyek a vörösiszaphoz hasonlóan általában szilárd halmazállapotúak - nátrium kivonása ioncserélő gyanta alkalmazásával, ha figyelembe vesszük azt a körülményt, hogy a nátrium legalább 90%-a oldhatatlan, minthogy komplex nátrium-szilikoaluminát, így hidroxi-szodalit alakjában van jelen.
Az eljárásban a gyantát közvetlenül a vörösiszap alakjában lévő lúgos maradvánnyal reagáltatjuk vizes szuszpenzióként legalább 60 °C, előnyösen 75 és 95 °C közötti hőmérsékleten keverés közben 30 perc és 2 óra közötti időtartamig. Az alkalmazott - RH+ jelölésű kationcserélő gyantát savassága jellemzi, amelynek mértéke az oldhatatlan mátrixhoz kapcsolt sav pKj-állandójának értéke.
Az ilyen gyanta lehet erősen savas, R-SO3H általános képletű szulfonsavgyanta (ρΚ*=0); csekély savasságú, (pK_,=6) R-CH=CR-COOH általános képletű metakrilsavgyanta, előnyösen azonban közepes savasságú (pKa=2-5) gyantát, így R-COOH általános képletű karboxilgyantát használunk, ami nemcsak az erősen kötött H+ kationt helyettesítő nátrium kvantitatív megkötését biztosítja, hanem a megkötött kation erős ásványi savval, szokásosan sósavval történő kimosása útján a teljes regenerálást is.
Bár ezek a gyanták természetüknél fogva oldhatatlanok, a tapasztalatok szerint alkalmasnak bizonyultak szilárd hulladék, így vörösiszap feltárására, abból a nátrium kivonására. A nátriumtól mentesített szilárd maradványtól a gyantaszemcséket egyszerű szűréssel eltávolítva a gyantához kötött nátriumot NaOH alakjában visszaoldjuk, ehhez a fenti gyantát egy szuszpenzióban lévő másik szilárd anyaggal, mésszel - Ca(OH)2 - reagáltatjuk, amely előnyösen mésztej alakjában van jelen. A Ca2+-ion ennek során 2 Na+-kationt helyettesít az (1) reakcióegyenletnek megfelelően.
RNa+ + Ca(OH)2-^2 RCa2+ + 2 NaOH (1)
A vörösiszapban lévő nátrium feltárásához hasonlóan a kationcsere reakciója a szilárd anyagok között meglepő módon teljes mértékben lejátszódik.
A gyakorlatban a reakcióhoz a mész sztöchiometrikus mennyiségéhez viszonyítva 5-10% felesleget alkalmazunk. így viszonylag tömény tiszta lúgoldatot (25-40 g NaOH/1) kapunk, amelyet közvetlenül alkalmazhatunk a Bayer-eljárásban.
Megjegyzendő, hogy a 2 elemi töltést hordozó Ca2+-ionok sokkal könnyebben kötődnek a gyantához, mint az 1 elemi töltést hordozó nátriumionok, így nátriummal telített gyanta és mésztej homogén szuszpenzióját 1-3 óra időtartamig 30 °C-ot meghaladó, előnyösen 50 és 90 °C közötti hőmérsékleten keverve a gyantához kötött nátrium teljes mennyisége nátrium-hidroxid alakjában oldatba megy.
A kalciumot megkötött gyantát (R Ca2+ alakjában) ezután szűréssel elválasztjuk a lúgoldattól, a gyanta regenerálására a kalciumot erős sav híg oldatával (pH<3) kimossuk. A kalcium sósavval történő kimosása lehetővé teszi eléggé tömény kalciumoldat összegyűjtését, amelyet kénsavval könnyen átalakíthatunk a nagyon oldhatatlan CaSO4-csapadékká, ami lehetővé teszi sósav visszavezetését állandó savas mosófolyadékként és CaSO4 eltávolítását egyaránt.
Regeneráló savként előnyösen alkalmazhatunk híg szennyezett erős savat, amely többek között lehet a vegyiparban előforduló elvezetendő savas maradvány. A gyanta kationokra vonatkozó szelektivitása ténylegesen lehetővé teszi az ilyen elvezetendő folyadékok sem3
HU 223 308 ΒΙ legesítését azok kiürítése előtt a gyanta aniokkal történő szennyeződése nélkül, ezért a gyanta jó reakcióképessége biztosított akár számos regenerálási ciklus után is.
így nemcsak jó nátriumkivonási sebesség biztosított, hanem a nátrium lecserélését követően nagyon tiszta lúgoldatot kapunk.
A fentiekben ismertetett, könnyen lefolytatható nátrium-visszanyerési eljárás csekély beruházási és üzemeltetési költségeket igényel. A csekély energiaigény mellett a gyanta a szuszpenzióban lévő szilárd anyagoktól - oldhatatlan hulladékoktól, vörösiszaptól, mésztől könnyen elválasztható egyszerű szűrés útján a polimer anyag elszennyeződése nélkül. Ezenkívül megjegyzendő, hogy a H+-kationok Na+-ionokkal, majd 2 Na+-ion Ca2+-ionokkal és végül a Ca2+-ionok 2 H+-ionnal történő helyettesítési reakciója mennyiségileg lejátszódik, ezért (a megkötött nátriumra vonatkozóan 90%-os nagyságrendű) kitűnő nátriumkihozatal elérése céljából nem szükséges a műveletet oszlopban lefolytatni. Egyszerű és olcsó szakaszos működésű eljárást használhatunk.
A találmányt a következőkben példákkal szemléltetjük, ugyanezen célt szolgálja a csatolt 1. ábra is, amely a találmány szerinti, a példákon bemutatott eljárás sematikus ábrázolása. Az 1. ábrán az A jelölés egy kevert reaktorra vonatkozik, amely az 1 vörös iszap és a 2 RH+ típusú gyanta keverésére szolgál, az E jelölés a kalcium formájú gyanta és a szennyezett 10 savas oldat keverésére szolgáló reaktorra vonatkozik, all jelölés az E reaktorból kilépő keveréket jelöli. A többi jelölés értelmezését a példákban adjuk meg.
1. példa
E példához Weipa (Ausztrália) származási helyű bauxitot használunk, amely száraz tömegére vonatkoztatva az alábbi komponenseket tartalmazza:
54,22 tömeg% A12O3
12,01 tömeg% Fe2O3
2,83 tömeg% TiO2
0,16tömeg% Na2O
25,18 tömeg% izzítási veszteség, valamint egyéb alkotórészek, különösen
5,6 tömeg% SiO2.
A bauxitmintát 315 pm méretre őröljük, majd kevés mész hozzáadása után 8 percen át 255 °C hőmérsékleten feltáquk, e célból elbontott nátrium-aluminát-lúg szuszpenziójába visszük be, amely a Bayer-eljárásból származik, és a következő adatokkal jellemezhető: az oldatban lévő, g/1 egységben megadott Al2O3-koncentráció aránya az oldatban lévő, g/1 egységben megadott Na2O-koncentrációhoz 0,5 és 0,8 között van, és a nátriumkoncentráció általában meghaladja a 160 g Na2O/l értéket.
Lehűlés után az elbontásra szánt túltelített nátriumaluminát-lúgot dekantálás és ezt követő szűrés útján elválasztjuk a feltáratlan szilárd hulladéktól vagy vörösiszaptól, amelyet vízben szuszpendálva mosunk és dekantálunk mindaddig, amíg a mosóvíz nátriumkoncentrációja az 1 g Na2O/l érték alá csökken. Az ipari léptékben előállított iszap átlagos összetétele száraz anyagra vonatkoztatva a következő:
| A12O3 | 17,12 tömeg% |
| SiO2 | 16,71 tömeg% |
| Na2O | 9,87 tömeg% (ebből 90 tömeg% kötött állapotban van) |
| Fe2O3 | 34,53 tömeg% |
| TiO2 | 8,78 tömeg% |
| CaO | 2,38 tömeg% |
izzítási veszteség, valamint egyéb alkotórészek 10,61 tömeg%.
A nedves 1 iszap 14 kg tömegű adagját kivesszük, amely 7,4 kg száraz anyagnak felel meg. A mintát kevert reaktorban 85 °C hőmérsékleten 1 órán át kezeljük 12,1 kg IMAC HP 336 RH+ típusú 2 karboxilgyantával, amelynek 1 kg mennyisége optimális körülmények között a Na2O alakjában kifejezett nátrium 60-70%-át képes felvenni.
A fenti kezelést követően a 3 keveréket az 5 gyanta - amely az 1 iszapból eltávolított nátriumot tartalmazza, és amelynek eltávolításával 4 nátrium-hidroxid nyerhető ki - elválasztása céljából 0,50 mm nyílású B szűrőn szűrjük. Az ismertetett módon kezelt 1 iszap összetétele a következő:
A12O3 17,59 tömeg%
SiO2 17,7 tömeg%
Na2O 1,01 tömeg%
Fe2O3 35,72 tömeg%
TiO2 8,98 tömeg%
CaO 2,44 tömeg% izzítási veszteség és egyéb alkotórészek 16,56 tömeg%.
Fentiek alapján megjegyezzük, hogy az ismertetett kezelés útján az 1 iszap feltárásával a Na2O 90,1%-át vonjuk ki.
A nátriumot tartalmazó 5 gyantát ezután a C keverőben 6 mésztejjel keverjük (a szuszpenzióban lévő szemcsék mérete 100 pm-nél kisebb), 60 °C hőmérsékleten végzett keveréssel homogén szuszpenziót állítunk elő, ennek során a lúg nátriumkoncentrációja fokozatosan nő, és 2 óra időtartamú keverés végén 36 g NaOH/1 értéken állandósul. Ez annak felel meg, hogy az 5 gyantában a nátriumionok teljes mennyiségét kalciumionok helyettesítik. Az eljárást a 7 szuszpenzió D szűrőben történő szűrésével folytatjuk, ennek során a kalciumot tartalmazó 9 gyantát elválasztjuk a nátriumtartalmú tömény (28 g/1 Na2O-tartalmú) 8 lúgtól, amelyet közvetlenül visszavezethetünk a Bayer-eljárásba. Végül a kalciumtartalmú 9 gyantát hidegen szennyezett sósav 10 oldatával keveijük, amely fémsókat, így vas- (Fe2+- és Fe3+-), alumínium-, cink- és krómsókat tartalmaz. A kezelés során a kalciumtartalom növekedését figyeljük meg a szennyezett sósav 10 oldatában, amelynek pH-ja az 1 óra időtartamú kezelés végén 3.
Az RH+ alakban regenerált 2 karboxilgyantát F szűrővel választjuk el, ioncserélt vízzel végzett biztonsági mosást követően az eljárás elejére vezetjük vissza. Megjegyzendő, hogy a kimosáshoz használt savas 10 oldatban lévő összes fémsó a kalcium-klorid-alapú 12 oldatba kerül anélkül, hogy a 9 gyanta regeneráló kapacitása csökkenne, vagyis a szennyező ion nem kötődik meg, ez a ki4
HU 223 308 Bl tűnő kationszelektivitást igazolja. Ez a tulajdonság különösen egyértelmű az alumínium-hidroxid Bayer-eljárással történő előállításából származó, elvezetett tömény lúg kezelése alapján, amelyet a találmány szerinti eljárásban használunk, és a 2. példában ismertetünk.
Végül megjegyezzük, hogy a találmány szerinti eljárás alkalmazásának egyik változatában elkerülhetjük a semlegesített mosóoldat kezelését kalcium-klorid-alapú 12 oldattal, minthogy kénsav híg szennyezett 13 oldatával (így pácolásra használt kénsavval) 60 °C hőmérsékleten végzett G kicsapás útján 14 szuszpenzió alakjában kalcium-szulfátot kapunk, amelyet H szűrőben inért, oldhatatlan kalcium-szulfát-tartalmú 15 maradványként üríthetünk. Ezenkívül szennyezett sósavat (reakcióterméket) tartalmazó savas 16 szűrletet kapunk, amelynek egy részét vagy egészét 10a oldatként visszavezethetjük a 9 gyanta RH+ alakra történő regenerálásához.
2. példa
Ebben az alkalmazásban nátrium visszanyerését ismertetjük alumínium-hidroxid Bayer-eljárással történő előállítása során elvezetett lúgoldatból. Ebben a példában a lúgos ipari hulladék nem szilárd anyag (hasonlóan a vörösiszaphoz), hanem 30 g Na2O/l értéknek megfelelő nátriumtartalmú elvezetett lúg, amely szennyeződéseket, így nátrium-humátokat, -karbonátot, -szulfátot és -oxalátot tartalmaz. Ilyen folyadék származik többek között a Bayer-eljárásban kicsapott alumínium-trihidroxid mosóvizéből vagy a vörösiszapból. Az 1. példában ismertetett módon járunk el azzal az eltéréssel, hogy helyettesítjük az 1 iszap 14 kg tömegű nedves mintáját, amely 7,4 kg száraz anyagot tartalmaz, nátriumtartalma pedig a 10 tömeg% Na2O/l adattal van jellemezve. Megjegyezzük, hogy az A keverés során - amikor a mintát a 2 karboxilgyantával érintkeztetjük - 30 perc időtartam elégséges a lúgban - főleg NaOH alakjában - lévő összes nátrium felvételére, míg a szennyeződések, így nátriumhumátok, -szulfát, -karbonát és -oxalát különböző anionjait a gyanta nem köti meg. Ezeket az ionokat anyaglúg alakjában távolítjuk el, és nem iszapként az elvezetett 4 nátrium-hidroxiddal együtt. Ily módon a Bayer-eljárás anyagáramát megtisztíthatjuk a szennyeződésektől, különösen nátrium-humátoktól, -karbonátoktól és oxalátoktól anélkül, hogy ez nátrium-hidroxid-veszteséggel járna.
A találmány szerinti eljárás fő feladata lúgos ipari maradványokban lévő nátrium legalább 90%-ának visszanyerése csekély költséggel és értékes alakban tömény, tiszta nátrium-hidroxid-oldatként. A találmány szerinti eljárás azonban egyéb lehetőségeket is nyújt, többek között lehetővé teszi hulladék savak alkalmazását gyanták regenerálásának segédanyagaként, biztosítva azok semlegesítését, ami feleslegessé teszi az elvezetése előtt a külön semlegesítési művelet elvégzését.
Claims (13)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás lúgos ipari maradványokban, különösen alumínium-hidroxid Bayer-eljárás szerinti gyártásából származó vörösiszapban és koncentrált nátriumtartalmú szennyvizekben lévő nátrium kinyerésére, azzal jellemezve, hogy a következő előkészítő műveleteket végezzük:- választunk egy RH+ típusú kationcserélő gyantát;- a gyantát közvetlen érintkezésbe hozzuk a lúgos maradvánnyal azért, hogy a fenti maradványban lévő nátrium teljes mennyisége megkötődjön a gyantán, és így homogén vizes szuszpenziót állítunk elő;- miután a nátrium a gyantával érintkezve azon megkötődött, a nátrium formájú gyantát elválasztjuk a lúgos maradványtól, amely már nem tartalmaz nátrium-hidroxidot, és így hulladékként elszállítható;- ezután a gyantát regeneráljuk azzal jellemezve, hogy- a nátrium formájú gyantát mésszel, előnyösen mésztejjel hozzuk érintkezésbe, és így vizes gyanta-mész szuszpenziót állítunk elő;- miután az oldat kalciumionjai nátriumionokra cserélődtek, a kapott koncentrált nátrium-hidroxid-oldatot elválasztjuk a kalcium formájú gyantától, és közvetlenül felhasználjuk, előnyösen a Bayer előállítási eljárásban;- a gyantáról a kalciumot híg ásványi savval eluálva visszanyerjük az RH+ kationcserélő gyantát az eljárás kiindulási lépésében való újrahasznosítás céljából, ahol az eluálás során könnyen eltávolítható semleges kalciumsó keletkezik.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy RH+ típusú kationcserélő gyantaként karboxilgyantát alkalmazunk.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a gyantát a lúgos maradvány, előnyösen vörösiszap szuszpenziójával legalább 60 °C, előnyösen 75-95 °C hőmérsékleten érintkeztetjük.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a gyantát a lúgos maradványok, előnyösen vörösiszap vizes szuszpenziójával 30 perc és 2 óra közötti időtartamig érintkeztetjük.
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a gyantát szűréssel választjuk el a nátrium-hidroxidtól mentesített lúgos maradványtól.
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a gyantát a helyettesítendő nátriumra vonatkoztatva 5-10% sztöchiometriai feleslegben lévő mésszel érintkeztetjük.
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a megkötött nátriumot tartalmazó gyantát 30 °C-ot meghaladó, előnyösen 50-90 °C hőmérsékleten érintkeztetjük mésztejjel.
- 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a megkötött nátriumot tartalmazó gyantát keverés közben 1-3 óra időtartamig érintkeztetjük a mésztejjel.
- 9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a megkötött kalciumot tartalmazó gyantát szűréssel választjuk el a tömény nátriumhidroxid-oldattól.
- 10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a megkötött kalciumot tartal5HU 223 308 Bl mazó gyantát 3-nál kisebb pH-jú híg, hideg sósavoldattal történő mosással regeneráljuk.
- 11. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy sósavoldatként szennyezett, fémsókat tartalmazó sósavoldatot alkalmazunk.
- 12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy az RH+ alakban lévő regenerált gyantát szűréssel választjuk el a semlegesített, kalcium-klorid-tartalmú mosóoldattól.
- 13. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemez-
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9604288A FR2746786B1 (fr) | 1996-04-01 | 1996-04-01 | Procede de recuperation du sodium contenu dans les residus alcalins industriels |
| PCT/FR1997/000513 WO1997036823A1 (fr) | 1996-04-01 | 1997-03-24 | Procede de recuperation du sodium contenu dans les residus alcalins industriels |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP9902577A2 HUP9902577A2 (hu) | 1999-12-28 |
| HUP9902577A3 HUP9902577A3 (en) | 2001-11-28 |
| HU223308B1 true HU223308B1 (hu) | 2004-05-28 |
Family
ID=9490946
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9902577A HU223308B1 (hu) | 1996-04-01 | 1997-03-24 | Eljárás nátrium visszanyerésére lúgos ipari maradványokból |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6110377A (hu) |
| EP (1) | EP0891298B1 (hu) |
| JP (1) | JP2000507540A (hu) |
| AU (1) | AU720685B2 (hu) |
| BR (1) | BR9710650A (hu) |
| CA (1) | CA2251626C (hu) |
| DE (1) | DE69701870T2 (hu) |
| ES (1) | ES2145593T3 (hu) |
| FR (1) | FR2746786B1 (hu) |
| GR (1) | GR3033803T3 (hu) |
| HU (1) | HU223308B1 (hu) |
| OA (1) | OA10891A (hu) |
| WO (1) | WO1997036823A1 (hu) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050194319A1 (en) * | 2004-03-08 | 2005-09-08 | Paul Wegner | Ion exchange process |
| PT1586568E (pt) | 2004-04-14 | 2009-10-08 | Repsol Quimica Sa | Processo para o tratamento de resíduos pesados que contêm sódio e combustível assim obtido |
| CA2784249C (en) | 2006-02-09 | 2015-08-11 | Alcoa Inc. | Methods, apparatus and systems for polishing wastewater utilizing, natural media filtration |
| US20100276360A1 (en) * | 2007-02-08 | 2010-11-04 | Alcoa Inc. | Methods, apparatus and systems for polishing wastewater utilizing natural media filtration |
| WO2009009824A1 (en) * | 2007-07-13 | 2009-01-22 | Alcoa Of Australia Limited | Method for controlling the precipitation of alumina |
| WO2011159672A1 (en) | 2010-06-14 | 2011-12-22 | Alcoa Inc. | Wastewater treatment system and method for removal of contaminants via mixed metal oxide beds |
| EP2648829A1 (en) * | 2010-12-08 | 2013-10-16 | Mohammed Olfi | Using alkaline fly ash and similar byproducts in an ion-exchange/reverse osmosis process for the production of sodium carbonate |
| AU2013202318B2 (en) * | 2012-01-10 | 2015-11-05 | Orbite Aluminae Inc. | Processes for treating red mud |
| EP2943442A4 (en) | 2013-01-11 | 2016-04-06 | Alcoa Inc | SYSTEMS AND METHODS FOR TREATING WASTE WATER |
| KR101754147B1 (ko) | 2015-02-12 | 2017-07-06 | 충남대학교산학협력단 | 지르코늄 함유 산세 폐액으로부터 지르코늄의 선택적인 분리방법 |
| CN110002467A (zh) * | 2019-04-12 | 2019-07-12 | 中国科学院青海盐湖研究所 | 电池级碳酸锂生产中氢氧化钠溶液的纯化方法及其应用 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU172752B (hu) * | 1976-10-29 | 1978-12-28 | Magyar Aluminium | Sposob selektivnogo izvlechenija natrija iz krasnogo shlama glinozjomnykh fabrik |
| US4172783A (en) * | 1977-01-12 | 1979-10-30 | The Permutit Company, Inc. | Condensate purification process by use of dilute clear lime solution |
| CA1108319A (en) * | 1977-11-18 | 1981-09-01 | Horst Pohland | Disposal of thixotropic muds |
| JPS57149805A (en) * | 1981-03-06 | 1982-09-16 | Showa Alum Ind Kk | Manufacture of inorganic oxide or hydroxide freed of ionic impurity |
| GB8617387D0 (en) * | 1986-07-16 | 1986-08-20 | Alcan Int Ltd | Alumina hydrates |
| GB9215438D0 (en) * | 1992-07-21 | 1992-09-02 | Davy Mckee Stockton | Process |
-
1996
- 1996-04-01 FR FR9604288A patent/FR2746786B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-03-24 DE DE69701870T patent/DE69701870T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-24 EP EP97915545A patent/EP0891298B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-24 AU AU22982/97A patent/AU720685B2/en not_active Ceased
- 1997-03-24 CA CA002251626A patent/CA2251626C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-24 BR BR9710650A patent/BR9710650A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-03-24 JP JP9534968A patent/JP2000507540A/ja not_active Ceased
- 1997-03-24 HU HU9902577A patent/HU223308B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-03-24 WO PCT/FR1997/000513 patent/WO1997036823A1/fr active IP Right Grant
- 1997-03-24 ES ES97915545T patent/ES2145593T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-01 US US08/831,419 patent/US6110377A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-09-30 OA OA9800186A patent/OA10891A/fr unknown
-
2000
- 2000-06-28 GR GR20000401502T patent/GR3033803T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2746786B1 (fr) | 1998-04-30 |
| ES2145593T3 (es) | 2000-07-01 |
| OA10891A (fr) | 2003-02-21 |
| CA2251626A1 (fr) | 1997-10-09 |
| DE69701870T2 (de) | 2000-10-05 |
| EP0891298B1 (fr) | 2000-05-03 |
| BR9710650A (pt) | 1999-08-17 |
| EP0891298A1 (fr) | 1999-01-20 |
| US6110377A (en) | 2000-08-29 |
| AU2298297A (en) | 1997-10-22 |
| HUP9902577A3 (en) | 2001-11-28 |
| JP2000507540A (ja) | 2000-06-20 |
| FR2746786A1 (fr) | 1997-10-03 |
| DE69701870D1 (de) | 2000-06-08 |
| HUP9902577A2 (hu) | 1999-12-28 |
| WO1997036823A1 (fr) | 1997-10-09 |
| AU720685B2 (en) | 2000-06-08 |
| CA2251626C (fr) | 2005-10-25 |
| GR3033803T3 (en) | 2000-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7350754B2 (ja) | リチウム・スラグからバリューを抽出するプロセス | |
| US7090809B2 (en) | Production of aluminum compounds and silica from ores | |
| US3944648A (en) | Method for processing bauxites | |
| US2806766A (en) | Process of purifying caustic aluminate liquors | |
| WO2012145797A1 (en) | Recovery of soda from bauxite residue | |
| JP2023510391A (ja) | アルミナおよびリチウム塩を産生するためのプロセス | |
| HU223308B1 (hu) | Eljárás nátrium visszanyerésére lúgos ipari maradványokból | |
| US6447738B1 (en) | Coproducing alumina, iron oxide, and titanium-dioxide from aluminum ore bodies and feedstocks | |
| EP1846329A1 (en) | Alumina recovery | |
| AU748945C (en) | Process for producing alumina | |
| US5545384A (en) | Process for production of aluminum hydroxide from ore containing alumina | |
| AU670608B2 (en) | Process for the removal of sodium values from sodium contaminated solids | |
| EP0564659B1 (en) | Process for producing aluminum hydroxide from alumina-containing ore | |
| CA2126885A1 (en) | Production of alumina | |
| EP3931153A1 (en) | Use of calcium fluoride in the bayer process | |
| CA1314905C (en) | Process for the preparation of oxalic acid and sodium hydrogen oxalate from crude sodium oxalate | |
| HU207826B (en) | Process for producing sodium-aluminate solutions with regenerating sodium-oxide- and aluminium-oxide content of red mud | |
| WO1990009349A1 (en) | Agent recovery from bayer process liquors | |
| AU2002217404A1 (en) | Production of aluminum compounds and silica from ores |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HFG4 | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20040414 |
|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |