JP2000500815A - Bleaching composition - Google Patents

Bleaching composition

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、pH緩衝化成分と、液状漂白組成物を水中に希釈したときpH緩衝化成分の塩の沈澱を防止する能力を有する成分と、を含んでなる次亜ハロゲン酸塩漂白組成物、に関する。布地の白色度ならびに安全性が改良される。   (57) [Summary] The present invention provides a hypohalite bleaching composition comprising a pH buffering component and a component having the ability to prevent precipitation of salts of the pH buffering component when the liquid bleaching composition is diluted in water, About. The whiteness and safety of the fabric are improved.

Description

【発明の詳細な説明】 漂白組成物 発明の分野 本発明は、洗濯の用途、例えば、手および機械の洗濯方法における使用に適し た、漂白組成物、特に次亜塩素酸塩漂白組成物、に関する。 発明の背景 漂白組成物はこの分野においてよく知られている。入手可能な種々の漂白組成 物の中で、次亜ハロゲン酸塩、例えば、次亜塩素酸塩、の漂白剤による漂白に頼 る漂白組成物は、特により低い温度における、主として性能の理由で、しばしば 好ましい。 しかしながら、次亜塩素酸塩をベースとする組成物の使用で直面する問題は、 漂白される布地の生ずる損傷および/または布地の黄色化である。 したがって、本発明の目的は、洗濯の用途における使用に適当であり、それで 処理する布地に改良された白色度を提供する、次亜ハロゲン酸塩を含有する組成 物を提供することである。 本発明の他の目的は、洗濯の用途における使用に適当であり、それで処理する 布地に改良された布地安全性を提供する、次亜ハロゲン酸塩を含有する組成物を 提供することである。 このような要求を満足するために、pH緩衝化成分、例えば、ケイ酸塩が次亜 塩素酸塩の組成物の中に混入された。典型的な開示はEP−A−0,653,4 83号明細書の中に見出すことができる。 本発明者は、こうして、今回、驚くべきことには、この問題は、pH緩衝化成 分を含有する次亜ハロゲン酸塩漂白組成物において、この組成物を水中に希釈し たとき、pH緩衝化成分の塩の沈澱を防止する能力を有する成分、を使用するこ とによって、解決されることを見出した。事実、pH緩衝化成分を含有するが、 組成物を水中に希釈したときpH緩衝化成分の塩の沈澱を防止する能力を有する 成分を含有しない次亜ハロゲン酸塩組成物に比較して、本発明の組成物を使用す ると、布地の白色度および/または安全性が改良されることを見出した。 本発明の組成物の他の利点は、それらが化学的に安定であることである。「化 学的に安定」とは、本発明の次亜ハロゲン酸塩漂白組成物が、50℃±0.5℃ において5日間貯蔵した後、有効塩素の15%より多くを喪失しないことを意味 する。有効塩素の喪失%は、例えば、″Analyses des Eaux et Extraits de Jav el"、"La chambre syndicale nationale de L'eau de Javel et des produits c onnexes″発行、pp.9-10(1984)に記載されている方法により測定することができ る。この方法は、新鮮な、すなわち、製造直後の、組成物、および50℃におい て5日後の同一組成物の中の有効塩素を測定することにある。 本発明の組成物の他の利点は、それらが天然の布地(例えば、綿、ビスコース 、リネン、絹および羊毛から作られた布地)、合成布地、例えば、合成由来のポ リマー繊維から作られた布地、ならびに天然繊維および合成繊維の双方から作ら れた布地、を包含する、種々の型の布地の漂白に適することである。事実、商業 的に入手可能な次亜塩素酸塩漂白剤および衣服のラベル上の警告により示される ように、次亜ハロゲン酸塩漂白剤、特に次亜塩素酸塩漂白剤、の合成繊維への使 用に対して確立された先入観にかかわらず、本発明の組成物は合成繊維について 使用することができる。発明の要約 本発明は、下記成分a)〜c)を含んでなる液状漂白組成物、である。 a) 次亜ハロゲン酸塩漂白剤。 b) 0.5〜9重量%の量のpH緩衝化成分。 c) 液状漂白組成物を水中に希釈したとき、pH緩衝化成分の塩の沈澱を防 止する能力を有する成分(ただし、この成分がポリアクリレートポリマーである 場合、このポリマーは0.5重量%より少ない量で存在する)。 本発明の他の面において、下記成分a)〜c)を含んでなる固体状漂白組成物 、が提供される。 a) 次亜ハロゲン酸塩漂白剤。 b) pH緩衝化成分。 c) 固体状漂白組成物を水中に希釈したとき、pH緩衝化成分の塩の沈澱を 防止する能力を有する成分。 本発明は、また、下記成分a)〜c)を含んでなる漂白組成物を水中に希釈し て形成された漂白溶液の中に布地を浸漬することからなる、布地を該組成物で漂 白する方法、を包含する。 a) 次亜ハロゲン酸塩漂白剤。 b) 0.5〜9重量%の量のpH緩衝化成分。 c) 漂白組成物を水中に希釈したとき、pH緩衝化成分の塩の沈澱を防止す る能力を有する成分。 本発明は、また、次亜ハロゲン酸塩漂白組成物で処理される布地に改良された 白色度および/または安全性を提供するための、pH緩衝化成分を含んでなる次 亜ハロゲン酸塩漂白組成物における、前記漂白組成物を水中に希釈したときにp H緩衝化成分の塩の沈澱を防止する能力を有する成分の使用、を包含する。発明の詳細な説明 次亜ハロゲン酸塩漂白剤 本発明の必須成分は、次亜ハロゲン酸塩漂白剤である。次亜ハロゲン酸塩漂白 剤は、種々の源により提供されることができ、酸化性漂白剤であって、引き続い て陽性のハロゲン化物イオンを形成する漂白剤、ならびにハロゲン化物の有機性 ベースの源、例えば、クロロイソシアヌレート、である漂白剤、を包含する。 本発明において使用するために適当な次亜ハロゲン酸塩漂白剤は、アルカリ金 属およびアルカリ土類金属の次亜塩素酸塩、次亜臭素酸塩、次亜ヨウ素酸塩、塩 素化リン酸三ナトリウム十水和物、カリウムジクロロイソシアヌレート、ナトリ ウムジクロロイソシアヌレート、カリウムトリクロロシアヌレート、ナトリウム トリクロロシアヌレート、N−クロロイミド、N−クロロアミド、N−クロロア ミンおよびクロロヒダントイン、を包含する。 液状組成物について、前述のものの中で好ましい次亜ハロゲン酸塩漂白剤は、 次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸マグネシウム、次亜塩 素酸リチウム、次亜塩素酸カルシウム、およびそれらの混合物、から成る群より 選択されるアルカリ金属および/またはアルカリ土類金属の次亜塩素酸塩、より 好ましくはアルカリ金属ナトリウムの次亜塩素酸塩である。 固体状組成物について、前述のものの中で好ましい次亜ハロゲン酸塩漂白剤は 、次亜塩素酸リチウム、次亜塩素酸カルシウム、塩素化リン酸三ナトリウム十水 和物、カリウムジクロロイソシアヌレート、ナトリウムジクロロイソシアヌレー ト、カリウムトリクロロシアヌレート、ナトリウムトリクロロシアヌレート、お よびそれらの混合物から成る群より選択されるアルカリ金属および/またはアル カリ土類金属の次亜塩素酸塩、より好ましくはナトリウムジクロロイソシアヌレ ートおよび/または次亜塩素酸カルシウム、である。 好ましくは、本発明による液状組成物は、組成物中の活性ハロゲン化物の含量 が、組成物の0.1〜20重量%、より好ましくは2〜8重量%、最も好ましく は3〜6重量%、であるように、前記次亜ハロゲン酸塩漂白剤を含んでなる。 好ましくは、本発明による固体状組成物は、組成物中の活性ハロゲン化物の含 量が、組成物の20〜95重量%、より好ましくは25〜60重量%、であるよ うに、前記次亜ハロゲン酸塩漂白剤を含んでなる。 pH緩衝化成分 pH緩衝化成分は、本発明の組成物のための他の必須成分である。pH緩衝化 成分は、組成物を水でその重量の1〜500倍に希釈した後、組成物のpHが7 .5〜13、好ましくは8〜12、より好ましくは8.5〜11.5、であるこ とを保証する。 本発明において使用するために適当なpH緩衝化成分は、アルカリ金属の炭酸 塩、ポリ炭酸塩、セスキ炭酸塩、ケイ酸塩、ポリケイ酸塩、ホウ酸塩、メタホウ 酸塩、リン酸塩、スズ酸塩、アルミン酸塩、およびそれらの混合物、から成る群 より選択され、好ましくは炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウ ム、およびそれらの混合物、から成る群より選択される。 次亜ハロゲン酸塩漂白剤の製造に関係する原料は、通常、次亜ハロゲン酸塩組 成物内に0.4重量%までの量の副生物、例えば、炭酸カルシウム、を含有する 。しかしながら、このような量においては、副生物は上記において定義した緩衝 化活性をもたないであろう。 本発明における液状漂白組成物は、組成物の0.5〜9重量%、好ましくは0 .5〜5重量%、より好ましくは0.6〜3重量%、の量のpH緩衝化成分を含 有する。 本発明における固体状漂白組成物は、組成物の3〜30重量%、より好ましく は5〜25重量%、最も好ましくは10〜20重量%、の量のpH緩衝化成分を 含有する。漂白組成物を水中に希釈したときpH緩衝化成分の塩の沈澱を防止する能力を 有する成分 本発明の他の必須成分は、漂白組成物を水中に希釈したとき、pH緩衝化成分 の塩の沈澱を防止する能力を有する成分、である。この成分は、漂白組成物を水 中に希釈したとき、pH緩衝化成分の塩の沈澱を防止することによって、この組 成物で処理される布地の黄色化を減少させ、すなわち、白色度を改良し、ならび に布地の安全性を改良することが、驚くべきことに、見出された。当然、本発明 の目的のためには、漂白組成物を水中に希釈したときpH緩衝化成分の塩の沈澱 を防止する能力を有する成分は、次亜ハロゲン酸塩漂白剤に対して安定でなくて はならない。 漂白組成物を水中に希釈したときpH緩衝化成分の塩の沈澱を防止する能力は 、下記の比較試験により測定することができる。 5重量%の次亜塩素酸ナトリウム、1.4重量%の水酸化ナトリウム、1.5 重量%の炭酸カルシウムおよび100重量%までの水(10°F(French Degre e)40°F)および残部を含有する組成物を調製する。この組成物10mlを1 リットルの水道水(30°F)に添加する。この溶液を40℃に30分間維持す る。前記溶液から形成した沈澱を分離し、次いで乾燥させて、秤量する。「形成 した沈澱を分離する」とは、蠕動ポンプ、真空フラスコおよび0.45ミクロン の多孔度を有するフィルター、からなる装置で、前記溶液を濾過することを意味 する。 0.05重量%の試験すべき成分を前記組成物に添加する以外は、同一組成の 配合物を使用して、上記試験を反復する。漂白組成物を水中に希釈したとき、p H緩衝化成分の塩の沈澱を防止する能力を有する成分は、この方法に従い測定し た場合、組成物を水中に希釈したときに、pH緩衝化成分の塩の沈澱を防止する 能力を有する成分を含有しない同一組成物に比較して、形成した沈澱の量を50 %より多く減少させるであろう。 本発明の目的に対して、好ましい成分は、下記の炉試験法により規定された炉 中で、貯蔵後、漂白組成物を水中に希釈したとき、上記において定義した、pH 緩衝化成分の塩の沈澱を防止する能力を実質的に維持するものである。 前述の試験法において規定された2つの組成物を、炉(MemmertR)中で50℃ において7日間貯蔵する。貯蔵後、上記試験法を反復する、すなわち、各組成物 について、10mlの組成物を取り、1リットルの水道水(30°F(French De gree))に添加する。この溶液を40℃において30分間維持する。形成した沈 澱を前記溶液から分離し、次いで乾燥させて、秤量する。 組成物は、また、処理された布地に対する白色化効果および/または安全性に ついて評価することができる。 本発明の白色化効果、すなわち、黄色化防止効果、および/または安全化効果 を、本発明による組成物を、組成物を水中に希釈したときpH緩衝化成分の塩の 沈澱を防止する能力を有する成分を含有しない同一組成物と、比較することによ って評価することができる。 黄色化の程度は、視覚的および計装の双方の等級づけより決定することができ る。異なる組成物で処理された布地間の黄色化の差を、専門家のパネリストのチ ームにより、視覚的に、決定することができる。評価は比色計、例えば、下記の ものにより、計装的に、決定することができる:Ganz GriesserR計装(例えば、 DatacolorR、SpectraflashRSF500、Machbet White-eyeR500)またはZEISS ELREP HORまたはその他の、例えば、HunterlabRまたはGardnerRから入手可能なもの。 布地の安全性は、UNI(Ente Nazionale Italiano di Unficazione)公認法 UNI8 282-Determinazione della viscosita intrinseca insoluzione di cuprietilen diammina(CED)に従う重合度試験法を包含する種々の方法により評価することが できる。 組成物を水中に希釈したときpH緩衝化成分の塩の沈澱を防止する能力を有す る成分は、ポリマー型である。 組成物を水中に希釈したときpH緩衝化成分の塩の沈澱を防止する、本発明に おいて使用するために適当なポリマーは、不飽和カルボン酸、ポリカルボン酸、 スルホン酸、ホスホン酸およびそれらの混合物から成る群より選択されるモノマ ー単位を含んでなるポリマーである。それらの中の上記モノマー単位の共重合ま たはそれらの単位と他のコモノマー、例えば、スチレンスルホン酸、との共重合 も、また、適当である。 組成物を水中に希釈したとき、pH緩衝化成分の塩の沈澱を防止するポリマー の好ましい例は、アクリル酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸およびそれらの混 合物から成る群より選択されるモノマー単位のポリマーおよびコポリマーである 。また、他の官能基、例えば、アミノホスホン酸および/またはホスホン酸の単 位、を含有するように変性された、前述のポリマーおよびコポリマーは、本発明 において使用するために適当である。より好ましいポリマーは、ポリアクリレー トポリマー、アクリル酸およびマレイン酸のコポリマー、スチレンスルホン酸お よびマレイン酸のコポリマー、およびそれらの混合物から成る群より選択され、 好ましくはアミノホスホン酸および/またはホスホン酸の基で変性されているも のである。 これらのポリマーおよびコポリマーの分子量は、好ましくは100,000よ り少なく、最も好ましくは500〜50,000、である。本発明において使用 するために最も適当なポリマーおよびコポリマーは、水酸化ナトリウムで13に 調節されたpHを有する、5重量%の次亜塩素酸ナトリウムを含んでなる水性組 成物の中に、0.1重量%までの量で可溶性であろう。 本発明において使用するために適当な、組成物を水中に希釈したときpH緩衝 化成分の塩の沈澱を防止する、商業的に入手可能なポリマーは、商品名Good-Rit eR(BF Goodrich)、AcrysolR(Rohm & Haas)、SokalanR(BASF)、NorasolR (Norso Haas)で販売されているポリアクリレートポリマーである。また、商 品名 VersaflexR(National Starch)、例えば、Versaflex157、で商業的に入 手可能なスチレンスルホン酸とマレイン酸とのコポリマー、ならびにAcumerRタ ーポリマー(Rohm and Haas)、特にAcumerR3100、は本発明において使用する ために適当である。好ましい商業的に入手可能なポリマーはポリアクリレートポ リマー、特にNorasolRポリアクリレートポリマーであり、より好ましくはポリア クリレートポリマーNorasolR410N(分子量10,000)およびホスホン酸基で 変性されたポリアクリレートポリマーNorasolR440N(分子量4000)およびそ の対応する酸型NorasolRQR784(分子量4000)、である。 上記の炉試験法により規定された炉中で貯蔵後、組成物を水中に希釈したとき 、pH緩衝化成分の塩の沈澱を防止する能力を、なお維持する本発明において使 用するために好ましいポリマーは、商品名NorasolR440N(分子量4000) でNorso-Haasから商業的に入手可能なホスホン酸基で変性されたポリアクリレー トポリマー、およびその対応する酸型NorasolRQR784(分子量4000)、 である。 本明細書において記載するポリマーの混合物は、また、本発明において使用す ることができる。 組成物を水中に希釈したときpH緩衝化成分の塩の沈澱を防止する能力を有す る成分は、好ましくは少量で、すなわち、液状組成物の0.5重量%まで、より 好ましくは0.001〜0.3重量%、最も好ましくは0.005〜0.2重量 %、の量で存在する。 本発明の固体状組成物は、組成物の0.01〜3重量%、好ましくは0.05 〜2重量%、の量の前記成分を含んでなるであろう。 本発明による組成物は、液体または固体の形態である。固体の形態は、粉末、 タブレットおよび粒子のような形態を包含する。好ましくは、本発明の組成物は 液体の水性形態である。より好ましくは、それらは全水性液状漂白組成物の60 〜98重量%、より好ましくは80〜97重量%、最も好ましくは85〜97重 量%、の水を含んでなる。 pH 本発明による液状組成物のpHは、そのままで、典型的には25℃において測 定して12〜14である。本発明の固体状組成物または液状組成物は、水でその 重量の1〜500倍に希釈したとき、7.5〜13、好ましくは8〜12、より 好ましくは8.5〜11.5、のpHを有する。次亜ハロゲン酸塩の最適な安定 性および性能ならびに布地の白色度および/または安全性が得られるのは、この アルカリ性の範囲である。このpH範囲は、前述のpH緩衝化成分および、アル カリである次亜ハロゲン酸塩漂白剤により適切に提供される。しかしながら、こ れらの成分に加えて、強いアルカリ性源を必要に応じて使用することもできる。 適当なアルカリ性源は、苛性アルカリ、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カ リウムおよび/または水酸化リチウム、および/またはアルカリ金属酸化物、例 えば、酸化ナトリウムおよび/または酸化カリウム、である。好ましい強いアル カリ性源は、苛性アルカリ、より好ましくは水酸化ナトリウム、および/または 水酸化カリウム、である。このような苛性アルカリの典型的なレベルは、存在す るとき、組成物の0.1〜1.5重量%、好ましくは0.5〜1.5重量%、で ある。 本発明による組成物は、また、さらに任意の成分、例えば、香料、染料、色素 、蛍光増白剤、溶媒、キレート化剤、ラジカル掃去剤およびそれらの混合物、を 含むことができる。 好ましくは、本発明の組成物は、洗濯の用途において希釈された形態で使用さ れる。「希釈された形態で使用」という記載は、本発明において、例えば、手に よる洗濯の用途において起こるユーザーによる希釈、ならびに他の手段、例えば 、 洗濯機による希釈、を包含する。好ましくは、組成物は手による洗濯の用途のた めにその重量の5〜500倍に水で希釈され、そして洗濯機においてその重量の 10〜500倍に水で希釈される。したがって、本発明の他の態様においては、 本明細書において開示する組成物を用いて布地を洗濯する方法、が提供される。 この方法では、組成物を水で希釈することによって形成された漂白溶液の中に布 地を浸漬させる。 本発明の他の態様において、次亜ハロゲン酸塩漂白組成物で処理される布地に 改良された白色度および/または安全性を提供するための、pH緩衝化成分を含 んでなる次亜ハロゲン酸塩漂白組成物における、前記漂白組成物を水中に希釈し たときpH緩衝化成分の塩の沈澱を防止する能力を有する成分、の使用、が提供 される。したがって、本発明は、また、次亜ハロゲン酸塩漂白組成物で処理され る布地に、改良された白色度および/または安全性を提供するための、pH緩衝 化成分を含んでなる次亜ハロゲン酸塩漂白組成物における、前記漂白組成物を水 中に希釈したときpH緩衝化成分の塩の沈澱を防止する能力を有する成分の使用 、を包含する。「改良された白色度および/または安全性」とは、pH緩衝化成 分と、液状漂白組成物を水中に希釈したときpH緩衝化成分の塩の沈澱を防止す る能力を有する成分と、を含んでなる次亜ハロゲン酸塩漂白組成物が、前記成分 を含有しない次亜ハロゲン酸塩漂白組成物に比較して、よりすぐれた白色度、す なわち、少ない黄色化、および/または布地の安全性、を提供することを意味す る。 下記の非限定的諸例は、本発明をさらに説明するものである。ここにおいて、 特記しない限り、すべての百分率は重量による。例1 本発明による、下記の組成物を製造した。 例2 本発明による、下記の組成物を製造した。* Aldrichから入手可能であるポリ(ビニルスルホン酸、ナトリウム塩 )(CAS 25053−27−4)Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a bleaching composition, especially a hypochlorite bleaching composition, suitable for use in laundry applications, for example in hand and machine washing methods. . BACKGROUND OF THE INVENTION Bleaching compositions are well known in the art. Among the various bleaching compositions available, bleaching compositions that rely on bleaching of hypohalites, such as hypochlorite, with bleach, especially at lower temperatures, primarily for performance reasons, Often preferred. However, a problem encountered with the use of hypochlorite-based compositions is the resulting damage of the bleached fabric and / or yellowing of the fabric. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a hypohalite-containing composition that is suitable for use in laundry applications and provides improved whiteness to fabrics treated therewith. It is another object of the present invention to provide a hypohalite-containing composition that is suitable for use in laundry applications and provides improved fabric safety to fabrics treated therewith. To satisfy such requirements, a pH buffering component, such as silicate, has been incorporated into the hypochlorite composition. A typical disclosure can be found in EP-A-0,653,483. The present inventors have thus surprisingly discovered that this problem was caused by the hypohalite bleaching composition containing a pH buffering component when the composition was diluted in water. It has been found that this can be solved by using a component having the ability to prevent the precipitation of salts of In fact, compared to hypohalite compositions that contain a pH buffering component but do not contain a component that has the ability to prevent salt precipitation of the pH buffering component when the composition is diluted in water. It has been found that the use of the inventive composition improves the whiteness and / or the safety of the fabric. Another advantage of the compositions of the present invention is that they are chemically stable. By "chemically stable" is meant that the hypohalite bleaching compositions of the present invention do not lose more than 15% of available chlorine after storage at 50 ° C ± 0.5 ° C for 5 days. . The percentage of available chlorine loss is described in, for example, "Analyses des Eaux et Extraits de Javel", "La chambre syndicale nationale de L'eau de Javel et des produits connexes", pp. 9-10 (1984). Can be measured by the following method. The method consists in measuring the available chlorine in the fresh, ie, fresh, composition and after 5 days at 50 ° C. in the same composition. Another advantage of the compositions of the present invention is that they are made from natural fabrics (eg, fabrics made of cotton, viscose, linen, silk and wool), synthetic fabrics, eg, polymer fibers of synthetic origin. It is suitable for bleaching various types of fabrics, including fabrics, and fabrics made from both natural and synthetic fibers. In fact, as indicated by warnings on commercially available hypochlorite bleach and garment labels, the use of hypohalite bleach, especially hypochlorite bleach, on synthetic fibers. Regardless of the prejudice established for use, the compositions of the present invention can be used on synthetic fibers. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is a liquid bleaching composition comprising the following components a) -c): a) Hypohalite bleach. b) pH buffering component in an amount of 0.5-9% by weight. c) a component capable of preventing the precipitation of the salt of the pH buffering component when the liquid bleaching composition is diluted in water (provided that this component is a polyacrylate polymer, the content of the polymer is less than 0.5% by weight; Present in small amounts). In another aspect of the present invention, there is provided a solid bleaching composition comprising the following components a) to c). a) Hypohalite bleach. b) pH buffered component. c) A component capable of preventing precipitation of salts of the pH buffering component when the solid bleaching composition is diluted in water. The present invention also comprises bleaching a fabric with a bleaching composition comprising diluting a bleaching composition comprising the following components a) to c) in water into a bleaching solution formed by the composition: Method. a) Hypohalite bleach. b) pH buffering component in an amount of 0.5-9% by weight. c) A component capable of preventing the precipitation of salts of the pH buffering component when the bleaching composition is diluted in water. The present invention also provides a hypohalite bleach comprising a pH buffering component to provide improved brightness and / or safety to fabrics treated with the hypohalite bleach composition. The use of a component in the composition having the ability to prevent precipitation of salts of the pH buffering component when the bleaching composition is diluted in water. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION A hypohalite bleach An essential component of the present invention is a hypohalite bleach. Hypohalite bleaches can be provided by a variety of sources, and are oxidizing bleaches that subsequently form positive halide ions, as well as organic-based sources of halides. , For example, chloroisocyanurate. Suitable hypohalite bleaches for use in the present invention are alkali metal and alkaline earth metal hypochlorites, hypobromite, hypoiodite, chlorinated trisodium phosphate. Includes decahydrate, potassium dichloroisocyanurate, sodium dichloroisocyanurate, potassium trichlorocyanurate, sodium trichlorocyanurate, N-chloroimide, N-chloroamide, N-chloroamine and chlorohydantoin. For liquid compositions, the preferred hypohalite bleach among the foregoing is sodium hypochlorite, potassium hypochlorite, magnesium hypochlorite, lithium hypochlorite, calcium hypochlorite, And mixtures thereof, and hypochlorites of alkali metals and / or alkaline earth metals, more preferably hypochlorites of alkali metal sodium. For solid compositions, the preferred hypohalite bleaches among the foregoing are lithium hypochlorite, calcium hypochlorite, chlorinated trisodium phosphate decahydrate, potassium dichloroisocyanurate, sodium Alkali metal and / or alkaline earth metal hypochlorites selected from the group consisting of dichloroisocyanurate, potassium trichlorocyanurate, sodium trichlorocyanurate, and mixtures thereof, more preferably sodium dichloroisocyanurate and / or Or calcium hypochlorite. Preferably, the liquid composition according to the invention has a content of active halide in the composition of 0.1 to 20%, more preferably 2 to 8%, most preferably 3 to 6% by weight of the composition. , Comprising said hypohalite bleach. Preferably, the solid composition according to the present invention is such that the content of active halide in the composition is between 20 and 95% by weight of the composition, more preferably between 25 and 60% by weight. A salt bleach. pH Buffering Component The pH buffering component is another essential component for the compositions of the present invention. The pH-buffered component is obtained by diluting the composition to 1-500 times its weight with water and then adjusting the pH of the composition to 7. 5-13, preferably 8-12, more preferably 8.5-11.5. Suitable pH buffering components for use in the present invention include alkali metal carbonates, polycarbonates, sesquicarbonates, silicates, polysilicates, borates, metaborates, phosphates, tin, Acid salts, aluminates, and mixtures thereof, preferably from the group consisting of sodium carbonate, sodium silicate, sodium borate, and mixtures thereof. The raw materials involved in the production of hypohalite bleaches usually contain up to 0.4% by weight of by-products, such as calcium carbonate, in the hypohalite composition. However, at such amounts, the by-product will not have the buffering activity defined above. The liquid bleaching composition according to the invention comprises from 0.5 to 9% by weight of the composition, preferably from 0. It contains a pH buffering component in an amount of 5-5% by weight, more preferably 0.6-3% by weight. The solid bleaching compositions in the present invention contain a pH buffering component in an amount of 3 to 30%, more preferably 5 to 25%, most preferably 10 to 20% by weight of the composition. A component capable of preventing precipitation of salts of the pH buffering component when the bleaching composition is diluted in water. A component having the ability to prevent precipitation. This component reduces the yellowing of fabrics treated with this composition by preventing salt precipitation of the pH buffering component when the bleaching composition is diluted in water, i.e., improves whiteness. It has been surprisingly found to improve fabric safety. Of course, for the purposes of the present invention, components that have the ability to prevent precipitation of salts of the pH buffering component when the bleaching composition is diluted in water are not stable to hypohalite bleaches. must not. The ability of the bleaching composition to prevent salt precipitation of the pH buffering component when diluted in water can be measured by the following comparative test. 5% by weight of sodium hypochlorite, 1.4% by weight of sodium hydroxide, 1.5% by weight of calcium carbonate and up to 100% by weight of water (10 ° F. (French Degree) 40 ° F.) and the balance Is prepared. Add 10 ml of this composition to 1 liter of tap water (30 ° F). The solution is maintained at 40 ° C. for 30 minutes. The precipitate formed from the solution is separated, then dried and weighed. By "separating the formed precipitate" is meant filtering the solution through a device consisting of a peristaltic pump, a vacuum flask and a filter having a porosity of 0.45 microns. The above test is repeated using a formulation of the same composition, except that 0.05% by weight of the component to be tested is added to the composition. Components that have the ability to prevent precipitation of salts of the pH-buffered component when the bleaching composition is diluted in water, as determined according to this method, have a lower pH-buffering component content when the composition is diluted in water. The amount of precipitate formed will be reduced by more than 50% compared to the same composition which does not contain an ingredient capable of preventing salt precipitation. For the purposes of the present invention, a preferred component is the salt of the pH buffering component salt, as defined above, when the bleaching composition is diluted in water after storage in a furnace specified by the following furnace test method. It substantially maintains its ability to prevent precipitation. The two compositions defined in the foregoing test methods will be stored for 7 days at 50 ° C. in an oven (Memmert R). After storage, the above test procedure is repeated, ie, for each composition, 10 ml of the composition is taken and added to 1 liter of tap water (30 ° F. (French Degree)). This solution is maintained at 40 ° C. for 30 minutes. The precipitate formed is separated from the solution, then dried and weighed. The composition can also be evaluated for whitening effect and / or safety on the treated fabric. The whitening effect, i.e., the anti-yellowing effect and / or the safety effect, of the present invention may be attributed to the ability of the composition according to the invention to prevent the precipitation of salts of the pH buffering component when the composition is diluted in water. It can be evaluated by comparing with the same composition containing no component. The degree of yellowing can be determined from both visual and instrumentation grading. The difference in yellowing between fabrics treated with different compositions can be determined visually by a team of expert panelists. The evaluation can be determined instrumentally by means of a colorimeter, for example: a Ganz Griesser R instrumentation (eg Datacolor R , Spectraflash R SF500, Machbet White-eye R 500) or ZEISS ELREP HO. R or other, such as those available from Hunterlab R or Gardner R. The safety of the fabric can be evaluated by various methods including a polymerization degree test method according to the UNI (Ente Nazionale Italiano di Unficazione) certified method UNI8 282-Determinazione della viscosita intrinseca insoluzione di cuprietilen diammina (CED). The component capable of preventing precipitation of the salt of the pH buffering component when the composition is diluted in water is of the polymeric type. Suitable polymers for use in the present invention that prevent precipitation of salts of the pH buffering component when the composition is diluted in water are unsaturated carboxylic acids, polycarboxylic acids, sulfonic acids, phosphonic acids and mixtures thereof. A polymer comprising a monomer unit selected from the group consisting of: Copolymerization of the above-mentioned monomer units or copolymerization of these units with other comonomers, for example styrene sulfonic acid, is also suitable. Preferred examples of polymers that prevent the precipitation of the salt of the pH buffering component when the composition is diluted in water include polymers of monomer units selected from the group consisting of acrylic acid, maleic acid, vinyl sulfonic acid and mixtures thereof. And copolymers. Also, the aforementioned polymers and copolymers modified to contain other functional groups, such as aminophosphonic and / or phosphonic acid units, are suitable for use in the present invention. More preferred polymers are selected from the group consisting of polyacrylate polymers, copolymers of acrylic acid and maleic acid, copolymers of styrene sulfonic acid and maleic acid, and mixtures thereof, preferably with aminophosphonic and / or phosphonic acid groups. It has been denatured. The molecular weight of these polymers and copolymers is preferably less than 100,000, most preferably between 500 and 50,000. The most suitable polymers and copolymers for use in the present invention are those having a pH adjusted to 13 with sodium hydroxide in an aqueous composition comprising 5% by weight sodium hypochlorite. Will be soluble in amounts up to 1% by weight. A commercially available polymer suitable for use in the present invention, which prevents salt precipitation of the pH buffering component when the composition is diluted in water, is Good-Rite R (BF Goodrich). , Acrysol R (Rohm & Haas) , Sokalan R (BASF), polyacrylate polymers sold by Norasol R (Norso Haas). Furthermore, trade name Versaflex R (National Starch), for example, Versaflex157, in copolymers of commercially available styrene sulfonic acid and maleic acid, as well as Acumer R terpolymer (Rohm and Haas), especially Acumer R 3100, this Suitable for use in the invention. Preferred commercially available polymers are the polyacrylate polymers, especially Norasol R polyacrylate polymers, more preferably polyacrylate polymers Norasol R 410N (MW 10,000) and polyacrylates modified with phosphonic acid polymer Norasol R 440 N (molecular weight 4000) and its corresponding acid form Norasol R QR784 (molecular weight 4000), it is. Preferred polymers for use in the present invention which, when stored in an oven defined by the furnace test method above, still retain the ability to prevent salt precipitation of the pH buffering component when diluted into water. the trade names Norasol R 440N (molecular weight 4000) in Norso-Haas from commercially available phosphonic acid group-modified polyacrylate polymer, and their corresponding acid form Norasol R QR784 (molecular weight 4000), is. Mixtures of the polymers described herein can also be used in the present invention. The component having the ability to prevent precipitation of the salt of the pH buffering component when the composition is diluted in water is preferably in small amounts, i.e. up to 0.5% by weight of the liquid composition, more preferably 0.001 to 0.001. It is present in an amount of 0.3% by weight, most preferably 0.005 to 0.2% by weight. The solid composition of the present invention will comprise said components in an amount of 0.01 to 3%, preferably 0.05 to 2% by weight of the composition. The composition according to the invention is in liquid or solid form. Solid forms include forms such as powders, tablets and particles. Preferably, the compositions of the invention are in a liquid, aqueous form. More preferably, they comprise 60-98%, more preferably 80-97%, most preferably 85-97% by weight of the total aqueous liquid bleaching composition of water. pH The pH of the liquid composition according to the present invention is 12-14 as measured, typically at 25 ° C. When the solid composition or liquid composition of the present invention is diluted with water to 1 to 500 times its weight, 7.5 to 13, preferably 8 to 12, more preferably 8.5 to 11.5, PH. It is in this alkaline range that the optimum stability and performance of the hypohalite and the whiteness and / or safety of the fabric are obtained. This pH range is suitably provided by the aforementioned pH buffering component and an alkaline hypohalite bleach. However, in addition to these components, a strong alkalinity source can also be used if desired. Suitable sources of alkalinity are caustic, such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and / or lithium hydroxide, and / or alkali metal oxides, such as sodium oxide and / or potassium oxide. Preferred sources of strong alkalinity are caustic, more preferably sodium hydroxide and / or potassium hydroxide. Typical levels of such caustic, when present, are 0.1-1.5%, preferably 0.5-1.5%, by weight of the composition. The composition according to the invention can also further comprise optional ingredients, such as perfumes, dyes, pigments, optical brighteners, solvents, chelating agents, radical scavengers and mixtures thereof. Preferably, the compositions of the present invention are used in diluted form in laundry applications. The phrase "used in diluted form" includes in the present invention user-induced dilution, for example in hand-washing applications, as well as other means, such as washing machine dilution. Preferably, the composition is diluted with water to 5 to 500 times its weight for hand laundry applications and is diluted with water to 10 to 500 times its weight in a washing machine. Accordingly, in another aspect of the present invention, there is provided a method of laundering a fabric using the compositions disclosed herein. In this method, a fabric is immersed in a bleaching solution formed by diluting the composition with water. In another embodiment of the present invention, a hypohalous acid comprising a pH buffering component to provide improved brightness and / or safety to fabrics treated with a hypohalite bleaching composition The use of a salt bleaching composition in a component having the ability to prevent salt precipitation of the pH buffering component when the bleaching composition is diluted in water is provided. Accordingly, the present invention also provides a hypohalogen comprising a pH buffering component to provide improved whiteness and / or safety to fabrics treated with the hypohalite bleaching composition. Salt bleaching compositions, the use of components having the ability to prevent precipitation of salts of the pH buffering component when the bleaching composition is diluted in water. "Improved whiteness and / or safety" includes a pH buffering component and a component that has the ability to prevent precipitation of salts of the pH buffering component when the liquid bleaching composition is diluted in water. A hypohalite bleaching composition comprising, compared to a hypohalite bleaching composition not containing said component, has better whiteness, ie less yellowing, and / or fabric safety, Means to provide. The following non-limiting examples further illustrate the present invention. Here, all percentages are by weight unless otherwise specified. Example 1 The following composition according to the present invention was prepared. Example 2 The following composition according to the present invention was prepared. * Poly (vinyl sulfonic acid, sodium salt) available from Aldrich (CAS 25053-27-4)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 OA(BF,BJ,CF,CG, CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE,SN,T D,TG),AP(GH,KE,LS,MW,SD,SZ ,UG,ZW),UA(AM,AZ,BY,KG,KZ, MD,RU,TJ,TM),AL,AM,AT,AU, AZ,BA,BB,BG,BR,BY,CA,CH,C N,CU,CZ,DE,DK,EE,ES,FI,GB ,GE,GH,HU,IL,IS,JP,KE,KG, KP,KR,KZ,LC,LK,LR,LS,LT,L U,LV,MD,MG,MK,MN,MW,MX,NO ,NZ,PL,PT,RO,RU,SD,SE,SG, SI,SK,SL,TJ,TM,TR,TT,UA,U G,US,UZ,VN,YU,ZW (72)発明者 グロリア、ディ、カプラ イタリー国アルディア、ビア、コロナ、ボ レアレ、131────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (81) Designated countries OA (BF, BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, T D, TG), AP (GH, KE, LS, MW, SD, SZ , UG, ZW), UA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD, RU, TJ, TM), AL, AM, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA, CH, C N, CU, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, GB , GE, GH, HU, IL, IS, JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS, LT, L U, LV, MD, MG, MK, MN, MW, MX, NO , NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE, SG, SI, SK, SL, TJ, TM, TR, TT, UA, U G, US, UZ, VN, YU, ZW (72) Inventor Gloria, Di, Coupler             Italy, Aldia, Via, Corona, Bo             Reale, 131

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1. 下記成分a)〜c)を含んでなる液状漂白組成物。 a) 次亜ハロゲン酸塩漂白剤。 b) 0.5〜9重量%の量のpH緩衝化成分。 c) 液状漂白組成物を水中に希釈したとき、pH緩衝化成分の塩の沈澱を防 止する能力を有する成分(ただし、この成分がポリアクリレートポリマーである 場合、このポリマーは0.5重量%より少ない量で存在する)。 2. 下記成分a)〜c)を含んでなる固体状漂白組成物。 a) 次亜ハロゲン酸塩漂白剤。 b) pH緩衝化成分。 c) 固体状漂白組成物を水中に希釈したとき、pH緩衝化成分の塩の沈澱を 防止する能力を有する成分。 3. 次亜ハロゲン酸塩漂白組成物で処理される布地に、改良された白色度お よび/または安全性を提供するための、pH緩衝化成分を含んでなる次亜ハロゲ ン酸塩漂白組成物における、前記漂白組成物を水中に希釈したときpH緩衝化成 分の塩の沈澱を防止する能力を有する成分、の使用。 4. 下記成分a)〜c)を含んでなる漂白組成物を水中に希釈して形成され た漂白溶液に布地を浸漬することからなる、布地を該組成物で漂白する方法。 a) 次亜ハロゲン酸塩漂白剤。 b) 0.5〜9重量%の量のpH緩衝化成分。 c) 組成物を水中に希釈したとき、pH緩衝化成分の塩の沈澱を防止する能 力を有する成分。 5. 前記沈澱防止能力を有する成分が、0.001〜0.5重量%、好まし くは0.001〜0.3重量%の量で存在する、請求項1または2に記載の漂白 組成物、請求項3に記載の使用、または請求項4に記載の方法。 6. 前記沈澱防止能力を有する成分が、ポリマーである、請求項1〜5のい ずれか一項に記載の漂白組成物、使用または方法。 7. ポリマーが、ポリアクリレートポリマー、アクリル酸およびマレイン酸 のコポリマー、スチレンスルホン酸およびマレイン酸のコポリマー、およびそれ らの混合物、から成る群より選択される、請求項6に記載の漂白組成物、使用ま たは方法。 8. ポリマーが、100,000より少ない分子量を有する、請求項6また は7に記載の漂白組成物、使用または方法。 9. ポリマーが、アミノホスホン酸および/またはホスホン酸で変性されて いる、請求項6〜8のいずれか一項に記載の漂白組成物、使用または方法。 10. pH緩衝化成分が、アルカリ金属の炭酸塩、ポリ炭酸塩、セスキ炭酸 塩、ケイ酸塩、ポリケイ酸塩、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、リン酸塩、スズ酸塩、 アルミン酸塩、およびそれらの混合物、から成る群より選択される、請求項1〜 9のいずれか一項に記載の漂白組成物、使用または方法。 11. pH緩衝化成分が、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ホウ酸ナト リウム、およびそれらの混合物、から成る群より選択される、請求項10に記載 の漂白組成物、使用または方法。 12. pH緩衝化成分が、前記液状組成物の0.5〜9重量%、好ましくは 0.5〜5重量%の量で存在するか、あるいは前記固体状組成物の3〜30重量 %、好ましくは5〜25重量%の量で存在する、請求項1〜11のいずれか一項 に記載の漂白組成物、使用または方法。 13. 次亜ハロゲン酸塩漂白剤が、液状漂白組成物について、アルカリ金属 ナトリウム次亜塩素酸塩であるか、あるいは固体状組成物について、ナトリウム ジクロロイソシアヌレートおよび/または次亜塩素酸カルシウムである、請求項 1〜12のいずれか一項に記載の漂白組成物、使用または方法。 14. 次亜ハロゲン酸塩が、活性ハロゲン化物に基づいて、前記液状組成物 の0.1〜20重量%、好ましくは2〜8重量%の量で存在するか、あるいは前 記固体状組成物の20〜95重量%、好ましくは25〜60重量%の量で存在す る、請求項1〜13のいずれか一項に記載の漂白組成物、使用または方法。 15. 組成物が強いアルカリ性源をさらに含む、請求項1〜14のいずれか 一項に記載の漂白組成物、使用または方法。[Claims]   1. A liquid bleaching composition comprising the following components a) to c):   a) Hypohalite bleach.   b) pH buffering component in an amount of 0.5-9% by weight.   c) When the liquid bleaching composition is diluted in water, precipitation of salts of the pH buffering component is prevented. A component having the ability to stop, provided that the component is a polyacrylate polymer In this case, this polymer is present in an amount of less than 0.5% by weight).   2. A solid bleaching composition comprising the following components a) to c):   a) Hypohalite bleach.   b) pH buffered component.   c) When the solid bleaching composition is diluted in water, precipitation of the salt of the pH buffering component occurs. An ingredient that has the ability to prevent.   3. Fabrics treated with hypohalite bleaching compositions have improved whiteness and And / or hypohalogen comprising a pH buffering component to provide safety PH-buffering composition when the bleaching composition is diluted in water. Use of an ingredient having the ability to prevent the precipitation of salt in water.   4. Formed by diluting a bleaching composition comprising the following components a) to c) in water: Immersing the fabric in a bleaching solution, the method comprising: bleaching the fabric with the composition.   a) Hypohalite bleach.   b) pH buffering component in an amount of 0.5-9% by weight.   c) Ability to prevent precipitation of salts of the pH buffering component when the composition is diluted in water. A component with power.   5. 0.001 to 0.5% by weight of the component having the ability to prevent precipitation, preferably Bleaching according to claim 1 or 2, wherein the bleaching is present in an amount of from 0.001 to 0.3% by weight. A composition, a use according to claim 3, or a method according to claim 4.   6. 6. The method according to claim 1, wherein the component having the ability to prevent precipitation is a polymer. A bleaching composition, use or method according to any one of the preceding claims.   7. The polymer is a polyacrylate polymer, acrylic acid and maleic acid Copolymer of styrene sulfonic acid and maleic acid, and the same The bleaching composition according to claim 6, wherein the bleaching composition is selected from the group consisting of: Or method.   8. 7. The polymer of claim 6, wherein the polymer has a molecular weight of less than 100,000. 8. The bleaching composition, use or method according to 7.   9. The polymer is modified with aminophosphonic acid and / or phosphonic acid A bleaching composition, use or method according to any one of claims 6 to 8.   10. pH buffering component is alkali metal carbonate, polycarbonate, sesquicarbonate Salt, silicate, polysilicate, borate, metaborate, phosphate, stannate, Aluminate, and mixtures thereof, selected from the group consisting of: A bleaching composition, use or method according to any one of the preceding claims.   11. pH buffering component is sodium carbonate, sodium silicate, sodium borate The method of claim 10, wherein the element is selected from the group consisting of lithium, and mixtures thereof. The bleaching composition, use or method.   12. the pH buffering component is 0.5-9% by weight of the liquid composition, preferably Present in an amount of 0.5 to 5% by weight, or 3 to 30% by weight of the solid composition %, Preferably in an amount of 5 to 25% by weight. A bleaching composition, use or method according to any of the preceding claims.   13. The hypohalite bleach is an alkali metal Sodium hypochlorite or, for solid compositions, sodium It is dichloroisocyanurate and / or calcium hypochlorite. A bleaching composition, use or method according to any one of claims 1 to 12.   14. The hypohalite, based on the active halide, the liquid composition 0.1 to 20% by weight, preferably 2 to 8% by weight of Present in an amount of 20 to 95%, preferably 25 to 60% by weight of the solid composition. A bleaching composition, use or method according to any of the preceding claims.   15. 15. The composition of any of claims 1 to 14, wherein the composition further comprises a strong alkalinity source. A bleaching composition, use or method according to claim 1.
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