KR20000029973A - Bleaching compositions - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A hypohalite-containing composition, suitable for use in laundry applications is provided, which gives improved fabric whiteness to fabrics treated therewith. CONSTITUTION: Hypohalite bleaching compositions comprise a pH buffering component of 0.5to 9 wt.% and an ingredient having the ability to prevent the precipitation of the salts of the buffering component upon dilution of the composition in water. Fabric whiteness as well as fabric safety are improved.

Description

표백 조성물{Bleaching compositions}Bleaching compositions

표백 조성물은 당 분야에 공지되어있다. 사용되는 다른 표백 조성물중에서, 하이포클로라이트와 같은 하이포할라이트에 의한 표백에 의존하는 것들이 주로 성능 측면에서 특히 저온 성능 측면에서 종종 바람직하다.Bleaching compositions are known in the art. Among other bleaching compositions used, those which rely on bleaching with hypohalite, such as hypochlorite, are often preferred, mainly in terms of performance, especially in terms of low temperature performance.

그러나, 하이포클로라이트계 조성물의 이용이 직면하게되는 문제점은 표백된 직물의 손상 및/또는 황화를 초래하는 것이다.However, a problem faced with the use of hypochlorite-based compositions is that which results in damage and / or sulfidation of the bleached fabrics.

따라서 본 발명의 목적은 처리된 직물에 개선된 직물 순백도를 제공하는 세탁 용도에 사용하기 적합한 하이포클로라이트 함유 조성물을 제공하는 것이다.It is therefore an object of the present invention to provide a hypochlorite containing composition suitable for use in laundry applications that provides improved fabric whiteness to the treated fabric.

본 발명의 또다른 장점은 처리된 직물에 개선된 직물 안전성을 제공하는 세탁 용도에 이용하기에 적합한 하이포할라이트 함유 조성물을 제공하는 것이다.It is another advantage of the present invention to provide a hypohalite containing composition suitable for use in laundry applications that provides improved fabric safety to the treated fabric.

이런 필요를 만족시키기위해서, 실리케이트와 같은 pH 완충 성분이 하이포클로라이트 조성물에 혼입되어왔다. 전형적인 개시는 제 EP-A-0,653,483 호에서 알 수 있다.To meet this need, pH buffering ingredients, such as silicates, have been incorporated into the hypochlorite composition. Typical disclosures can be found in EP-A-0,653,483.

따라서 출원인은 현재 놀랍게도 이 문제가 조성물을 물에 희석시켰을때 완충 성분의 염의 침전을 방지할 수 있는 능력을 갖는 성분 및 pH 완충 성분을 함유하는 하이포할라이트 표백 조성물을 사용함으로써 해결됨을 발견하였다. 실제로, pH 완충 성분을 함유하지만 조성물을 물에 희석시켰을 때 완충 성분의 염의 침전을 방해할 수 있는 능력을 갖는 성분을 함유하지않는 하이포할라이트 조성물과 비교할 때 본 발명의 조성물을 이용하여 개선된 직물 순백도 및/또는 안전성이 수득되었음을 발견하였다.Applicants have therefore now surprisingly found that this problem is solved by using hypohalite bleaching compositions containing a pH buffering component and a component having the ability to prevent precipitation of salts of the buffering component when the composition is diluted in water. Indeed, an improved fabric using the composition of the present invention as compared to a hypohalite composition that contains a pH buffering component but does not contain a component having the ability to interfere with the precipitation of salts of the buffering component when the composition is diluted in water It was found that whiteness and / or safety was obtained.

본 발명의 조성물의 다른 장점은 이들이 화학적으로 안정하다는 것이다. "화학적으로 안정한"이란 본 발명의 하이포할라이트 표백 조성물이 50±0.5℃에서 5일동안 저장한 후에 사용가능한 염소가 15%이상 손실되지않아야함을 의미한다. 사용가능한 염소의 손실%는 예를 들면 문헌["Analyses des Eaux et Extraits de Javel" by "La chambre syndicale nationale de L'eau de Javel et des produits connexes", pages 9-10(1984)]에 개시된 방법을 이용하여 측정할 수 있다. 상기 방법은 신선한 조성물, 즉 제조 직후의 조성물, 및 50℃에서 5일후에 동일한 조성물중의 사용가능한 염소를 측정하는 것으로 구성된다.Another advantage of the compositions of the present invention is that they are chemically stable. By "chemically stable" it is meant that the hypohalite bleaching composition of the invention should not lose more than 15% of the usable chlorine after 5 days of storage at 50 ± 0.5 ° C. The percent loss of chlorine that can be used is described, for example, in the method "Analyses des Eaux et Extraits de Javel" by "La chambre syndicale nationale de L'eau de Javel et des produits connexes", pages 9-10 (1984). It can be measured using. The method consists of measuring the fresh composition, ie the composition immediately after preparation, and the usable chlorine in the same composition after 5 days at 50 ° C.

본 발명의 조성물의 또다른 장점은 이들이 천연 직물(예를 들면 면, 비스코스, 린넨, 견 및 모로 제조된 직물), 합성 직물, 예를 들면 합성 원료의 중합성 섬유로 제조된 직물, 및 천연 및 합성 섬유 둘 모두로 제조된 직물을 포함한 상이한 유형의 직물의 표백에 적합하다는 것이다. 실제로 본 발명의 조성물은 시판되는 하이포클로라이트 표백제 및 의류의 라벨상의 경고문에 나타난 바와 같은 합성 섬유에 하이포할라이트 표백제, 특히 하이포클로라이트 표백제를 사용하는데 대한 현재의 편견에도 불구하고 합성 섬유에 사용할 수 있다.Another advantage of the compositions of the present invention is that they are made of natural fabrics (eg fabrics made of cotton, viscose, linen, silk and wool), synthetic fabrics, such as fabrics made of polymeric fibers of synthetic raw materials, and natural and Suitable for bleaching of different types of fabrics, including fabrics made of both synthetic fibers. Indeed, the compositions of the present invention can be used in synthetic fibers despite the current bias against the use of hypohalite bleach, in particular hypochlorite bleach, in synthetic fibers as indicated in commercially available hypochlorite bleach and labeling warnings on garments. have.

발명의 요약Summary of the Invention

본 발명은 a) 하이포할라이트 표백제, b) 0.5 내지 9중량%의 pH 완충 성분, 및 c) 조성물을 물에 희석시켰을 때 완충 성분의 염의 침전을 방지하는 능력을 갖는 성분(단, 상기 성분이 폴리아크릴레이트 중합체인 경우, 중합체는 0.5중량% 미만의 양으로 존재한다)을 포함하는 액체 표백 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a composition comprising a) a hypohalite bleach, b) 0.5 to 9 weight percent of a pH buffer component, and c) the ability to prevent precipitation of salts of the buffer component when the composition is diluted in water, provided that In the case of a polyacrylate polymer, the polymer is present in an amount of less than 0.5% by weight).

본 발명의 다른 양태에서는, a) 하이포할라이트 표백제, b) pH 완충 성분, 및 c) 조성물을 물에 희석시켰을 때 완충 성분의 염이 침전되는 것을 방지하는 능력을 갖는 성분을 포함하는 고형 표백 조성물이 제공된다.In another aspect of the invention, a solid bleaching composition comprising a) a hypohalite bleach, b) a pH buffer component, and c) a component having the ability to prevent precipitation of salts of the buffer component when the composition is diluted in water This is provided.

본 발명은 또한 a) 하이포할라이트 표백제, b) 0.5 내지 9중량%의 pH 완충 성분, 및 c) 조성물을 물에 희석시켰을 때 완충 성분의 염의 침전을 방지하는 능력을 갖는 성분을 포함하는 조성물을 이용하여 직물을 표백시키는 방법으로서, 이때 상기 직물이 상기 조성물을 물에 희석시킴으로써 형성된 표백 용액에 함침되는 방법을 포함한다.The present invention also provides a composition comprising a) a hypohalite bleach, b) 0.5 to 9 weight percent of a pH buffer component, and c) a component having the ability to prevent precipitation of salts of the buffer component when the composition is diluted in water. A method of bleaching a fabric using a method, wherein the fabric is impregnated with a bleach solution formed by diluting the composition with water.

본 발명은 또한 pH 완충 성분을 포함하는 하이포할라이트 표백 조성물에서처리된 직물에 개선된 직물 순백도 및/또는 안전성을 제공하기위해 조성물을 물에 희석시켰을 때 완충 성분의 염의 침전을 방지하는 능력을 갖는 성분의 용도를 포함한다.The present invention also provides the ability to prevent precipitation of salts of the buffer component when the composition is diluted in water to provide improved fabric whiteness and / or safety to the treated fabric in a hypohalite bleach composition comprising a pH buffer component. It includes the use of the component having.

본 발명은 손빨래 및 기계 세탁 방법과 같은 세탁 용도에 사용하기에 적합한 표백 조성물, 특히 하이포클로라이트 표백 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to bleaching compositions, in particular hypochlorite bleaching compositions, suitable for use in laundry applications such as hand wash and machine wash methods.

하이포할라이트 표백제Hypohalite bleach

본 발명의 필수 성분은 하이포할라이트 표백제이다. 하이포할라이트 표백제는 산화 표백제이고 후속적으로 양이온 할라이드 이온을 형성하는 표백제, 및 클로로이소시아누레이트와 같은 할라이드의 유기계 원료인 표백제를 포함하는 다양한 원료에 의해 제공될 수 있다.An essential ingredient of the present invention is hypohalite bleach. The hypohalite bleach can be provided by a variety of raw materials including bleach which is an oxidative bleach and subsequently forms cationic halide ions, and bleach which is an organic raw material of halides such as chloroisocyanurate.

본원에 사용하기에 적합한 하이포할라이트 표백제는 알칼리 금속 및 알칼리토금속 하이포클로라이트, 하이포브로마이트, 하이포요오다이트, 불화된 트리나트륨 포스페이트 도데카하이드레이트, 칼륨 및 나트륨 디클로로이소시아누레이트, 칼륨 및 나트륨 트리클로로시아누레이트, N-클로로이미드, N-클로로아미드, N-클로로아민 및 클로로하이단토인을 포함한다.Hypohalite bleach suitable for use herein is alkali and alkaline earth metal hypochlorite, hypobromite, hypoiodite, fluorinated trisodium phosphate dodecahydrate, potassium and sodium dichloroisocyanurate, potassium and sodium triclo Rocyanurate, N-chloroimide, N-chloroamide, N-chloroamine and chlorohydantoin.

액체 조성물의 경우, 상기 개시된 것중 바람직한 하이포할라이트 표백제는 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 리튬 및 칼슘 하이포클로라이드 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택된 알칼리 금속 및/또는 알칼리 토금속 하이포클로라이트, 보다 바람직하게는 알칼리 금속 나트륨 하이포클로라이트이다.For liquid compositions, the preferred hypohalite bleach among those disclosed above is an alkali metal and / or alkaline earth metal hypochlorite selected from the group consisting of sodium, potassium, magnesium, lithium and calcium hypochloride and mixtures thereof, more preferably alkali Metal sodium hypochlorite.

고형 조성물의 경우, 상기 개시된 것들중 바람직한 하이포할라이트 표백제는 리튬 하이포클로라이트, 칼슘 하이포클로라이트, 염화된 트리나트륨 포스페이트 도데카하이드레이트, 칼륨 디클로로이소시아누레이트, 나트륨 디클로로이소시아누레이트, 칼륨 트리클로로시아누레이트, 나트륨 트리클로로시아누레이트 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택된 알칼리 금속 및/또는 알칼리 토금속 하이포클로라이트, 보다 바람직하게는 나트륨 디클로로이소시아누레이트 및/또는 칼슘 하이포클로라이트이다.For solid compositions, preferred hypohalite bleaches among those disclosed above are lithium hypochlorite, calcium hypochlorite, chlorided trisodium phosphate dodecahydrate, potassium dichloroisocyanurate, sodium dichloroisocyanurate, potassium trichlorocy Alkali metal and / or alkaline earth metal hypochlorite selected from the group consisting of anurates, sodium trichlorocyanurate and mixtures thereof, more preferably sodium dichloroisocyanurate and / or calcium hypochlorite.

바람직하게는, 본 발명에 따른 액체 조성물은 조성물중의 활성 할라이드의 양이 조성물의 0.1 내지 20중량%, 보다 바람직하게는 2 내지 8중량%, 가장 바람직하게는 3 내지 6중량%이도록 하이포할라이트 표백제를 포함한다.Preferably, the liquid composition according to the invention is hypohalite such that the amount of active halide in the composition is from 0.1 to 20% by weight, more preferably from 2 to 8% by weight and most preferably from 3 to 6% by weight of the composition. Contains bleach.

바람직하게는 본 발명에 따른 고형 조성물은 조성물중의 활성 할라이드의 양이 조성물의 20 내지 95중량%, 보다 바람직하게는 25 내지 60중량%이도록 하이포할라이트 표백제를 포함한다.Preferably the solid composition according to the invention comprises a hypohalite bleach such that the amount of active halide in the composition is from 20 to 95% by weight, more preferably from 25 to 60% by weight of the composition.

pH 완충 성분pH buffering ingredients

pH 완충 성분은 본 발명의 조성물에 대한 다른 필수 성분이다. pH 완충 성분은 조성물이 1 내지 500배 중량의 물에 희석된 후에 조성물의 pH가 7.5 내지 13, 바람직하게는 8 내지 12, 보다 바람직하게는 8.5 내지 11.5의 pH 범위로 완충되도록 보증한다.The pH buffer component is another essential ingredient for the compositions of the present invention. The pH buffer component ensures that the pH of the composition is buffered to a pH range of 7.5 to 13, preferably 8 to 12, more preferably 8.5 to 11.5 after the composition is diluted in 1 to 500 fold weight of water.

본원에 사용하기 적합한 pH 완충 성분은 카보네이트, 폴리카보네이트, 세스퀴카보네이트, 실리케이트, 폴리실리케이트, 보레이트, 메타보레이트, 포스페이트, 스타네이트, 알루미네이트의 알칼리 금속 염 및 이의 혼합물로 구성된 군에서 선택되고, 바람직하게는 탄산나트륨, 규산나트륨, 붕산나트륨 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택된다.Suitable pH buffering components for use herein are selected from the group consisting of carbonates, polycarbonates, sesquicarbonates, silicates, polysilicates, borates, metaborates, phosphates, stannates, alkali metal salts of aluminates and mixtures thereof, preferably It is preferably selected from the group consisting of sodium carbonate, sodium silicate, sodium borate and mixtures thereof.

하이포할라이트 표백제의 제조에 포함되는 원료 물질은 일반적으로 하이포할라이트 조성물내에 0.4중량% 이하의 양의 부산물, 예를 들면 탄산 칼륨을 함유한다. 그러나, 이런 양으로는 부산물은 상기 정의된 완충 작용을 갖지않는다.Raw materials included in the preparation of the hypohalite bleach generally contain up to 0.4% by weight of by-products, such as potassium carbonate, in the hypohalite composition. However, in this amount the by-products do not have the buffering action defined above.

본원의 액체 표백 조성물은 조성물의 0.5 내지 9중량%, 바람직하게는 0.5 내지 5중량%, 보다 바람직하게는 0.6 내지 3중량%의 양의 pH 완충 성분을 함유할 것이다.The liquid bleaching compositions herein will contain a pH buffering component in an amount of 0.5 to 9 weight percent, preferably 0.5 to 5 weight percent, more preferably 0.6 to 3 weight percent of the composition.

본원의 고형 표백제 조성물은 바람직하게는 조성물의 3 내지 30중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 25중량%, 가장 바람직하게는 10 내지 20중량%의 양의 pH 완충 성분을 함유할 것이다.The solid bleach composition herein will preferably contain a pH buffering component in an amount of from 3 to 30% by weight, more preferably from 5 to 25% by weight and most preferably from 10 to 20% by weight of the composition.

조성물을 물에 희석시켰을 때 완충 성분의 염의 침전을 방지하는 능력을 갖는 성분A component having the ability to prevent precipitation of salts of the buffer components when the composition is diluted in water

본 발명의 다른 필수 성분은 조성물을 물에 희석시켰을 때 완충 성분의 염의 침전을 방지하는 능력을 갖는 성분이다. 조성물을 물에 희석시켰을 때 완충 성분의 염의 침전을 방지시킴으로써 이 성분은 놀랍게도 처리된 직물의 황화의 감소, 즉 개선된 순백도, 및 개선된 직물 안전성을 제공하는 것으로 발견되었다. 자연적으로 본 발명의 목적을 위해서 조성물을 물에 희석시켰을 때 완충 성분의 염의 침전을 방지하는 능력을 갖는 성분은 하이포할라이트 표백제에 안정해야한다.Another essential ingredient of the present invention is a component having the ability to prevent precipitation of salts of the buffer component when the composition is diluted in water. By preventing the precipitation of salts of the buffer component when the composition is diluted in water, this component has been found to surprisingly provide a reduction in the yellowing of the treated fabric, ie improved whiteness, and improved fabric safety. Naturally, for the purposes of the present invention, a component having the ability to prevent precipitation of salts of the buffer components when the composition is diluted in water should be stable to hypohalite bleach.

조성물을 물에 희석시켰을 때 완충 성분의 염의 침전을 방지하는 성분의 능력은 하기 비교 시험에 의해 결정될 수 있다:The ability of a component to prevent precipitation of salts of the buffer component when the composition is diluted in water can be determined by the following comparative test:

5중량%의 나트륨 하이포클로라이트, 1.4중량%의 수산화나트륨, 1.5중량%의 탄산칼륨 및 100중량%가 되도록 물(10 내지 40℉)을 함유하는 조성물을 제조한다. 이 조성물 10ml를 수돗물(30℉) 1ℓ에 첨가한다. 용액을 30분동안 40℃로 유지시킨다. 형성된 침전물을 용액에서 분리시킨후 건조시키고 칭량하였다. "형성된 침전물을 분리시킴"은 정류 펌프, 진공 플라스크 및 0.45마이크론 다공을 갖는 필터를 포함하는 장치를 이용하여 상기 용액을 여과시킴을 의미한다. 시험 성분 0.05중량%를 조성물에 가하는 것을 제외하고는 동일한 조성물 배합물로 상기 시험을 반복하였다. 조성물을 물에 희석시켰을때 완충 성분의 염의 침전을 방지하기 위한 능력을 갖는 성분은 조성물을 물에 희석시켰을때 완충 성분의 염의 침전을 방지하기 위한 능력을 갖는 성분을 함유하지 않는 동일한 조성물에 비해 본 발명에 따라 측정된 바와 같이 형성된 침전물의 양을 50% 이상 감소시킬 것이다.A composition containing 5% by weight sodium hypochlorite, 1.4% by weight sodium hydroxide, 1.5% by weight potassium carbonate and water (10-40 ° F.) is prepared. 10 ml of this composition is added to 1 l of tap water (30 ° F.). The solution is kept at 40 ° C. for 30 minutes. The precipitate formed was separated from the solution, dried and weighed. "Separating formed precipitate" means filtering the solution using a device comprising a rectifying pump, a vacuum flask and a filter with 0.45 micron pores. The test was repeated with the same composition formulation except that 0.05% by weight of the test component was added to the composition. Components having the ability to prevent the precipitation of salts of the buffer component when the composition is diluted in water are compared to the same composition that does not contain components that have the ability to prevent the precipitation of salts of the buffer component when the composition is diluted in water. The amount of precipitate formed as measured in accordance with the invention will be reduced by at least 50%.

본 발명의 목적을 위한 바람직한 성분은 하기 오븐 시험 방법에 의해 규정된 바와 같이 오븐에 저장한후에 조성물을 물에 희석시켰을때 상기 규정된 바와 같이 완충 성분의 염의 침전을 방지하기 위한 능력을 실질적으로 유지하는 것이다:Preferred ingredients for the purposes of the present invention are those which, when stored in an oven as defined by the oven test method below, substantially maintain the ability to prevent the precipitation of salts of the buffer components as defined above when the composition is diluted in water. will be:

상기 시험 방법에 규정된 2가지 성분은 7일동안 50℃에서 오븐(상표명 멤메르트(Memmert))에 저장한다. 저장후에, 상기 시험방법을 반복하고, 즉 각각의 조성물에 대해 10ml의 조성물을 취하여 1ℓ의 수돗물에 가한다(30℉). 상기 용액을 30분동안 40℃에서 유지한다. 형성된 침전물을 상기 용액으로부터 분리한다음 건조시키고 중량을 잰다.The two components defined in the test method are stored in an oven (trade name Memmert) at 50 ° C. for 7 days. After storage, the test method is repeated, ie 10 ml of the composition is taken for each composition and added to 1 l of tap water (30 ° F.). The solution is kept at 40 ° C. for 30 minutes. The precipitate formed is separated from the solution, dried and weighed.

조성물을 또한 그의 순백도 효과 및/또는 처리된 직물상의 안전성에 대해 평가할 수 있다.The composition may also be evaluated for its whiteness effect and / or safety on the treated fabric.

본 발명의 순백도 효과, 즉 황화 방지 효과 및/또는 안전성 효과는 조성물을 물에 희석시켰을때 완충 성분의 염의 침전을 방지하기 위한 능력을 갖는 성분이 없는 동일한 조성물과 본 발명에 따르는 조성물을 비교하여 평가할 수 있다.The pure whiteness effect of the present invention, i.e. the anti-sulfation effect and / or the safety effect, is obtained by comparing the composition according to the present invention with the same composition without the component having the ability to prevent precipitation of salts of the buffer component when the composition is diluted in water. Can be evaluated

황화도는 시각적 및 기계적 등급에 의해 측정될 수 있다. 시각적으로, 상이한 조성물로 처리된 제품사이의 황화도의 차이는 숙련자 패널리스트 팀에 의해 측정될 수 있다. 기계적으로, 간즈 그리에세르(Ganz Griesser) 기구(예, 데이타칼라(Datacolor), 스펙트라플래쉬(Spectraflash) SF 500, 마치벳 화이트-아이(Machbet White-eye) 500) 또는 예컨대, 제이스 엘레포(ZEISS ELREPHO) 또는 훈터랩(Hunterlab) 또는 가드너(Gardner)로부터 입수가능한 것과 같은 측색계의 도움으로 평가할 수 있다.Sulphide can be measured by visual and mechanical grades. Visually, the difference in the degree of sulfation between products treated with different compositions can be measured by a skilled panelist team. Mechanically, the Ganz Griesser instrument (e.g., Datacolor, Spectraflash SF 500, Machbet White-eye 500) or, for example, ZEISS Evaluation can be made with the aid of a colorimeter, such as ELREPHO or Hunterlab or Gardner.

UNI(Ente Nazionale Italiano di Unificazione)에 따르는 중합도 시험방법, UNI 8282-Determianzione della viscosita intrinseca in soluzione di cuprietilendiammina(CED)의 공식적인 방법을 포함하는 상이한 시험방법에 의해 직물 안정성을 평가할 수 있다.Fabric stability can be assessed by different test methods, including the formality test according to UNI (Ente Nazionale Italiano di Unificazione), the official method of UNI 8282-Determianzione della viscosita intrinseca in soluzione di cuprietilendiammina (CED).

조성물을 물에 희석시켰을때 완충 성분의 염의 침전을 방지하는 바람직한 성분은 중합성 형태이다.A preferred component that prevents precipitation of salts of the buffer component when the composition is diluted in water is a polymerizable form.

조성물을 물에 희석시켰을때 완충 성분의 염의 침전을 방지하는 본원에 사용하기에 적합한 중합체는 불포화 카복실산, 폴리카복실산, 설폰산, 포스폰산 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 단량체 단위를 포함하는 중합체이다. 이들중에 단량체 단위 또는 스티렌설폰산과 같은 기타 공단량체의 공중합체가 또한 적합하다.Suitable polymers for use herein to prevent precipitation of salts of buffer components when the composition is diluted in water include polymers comprising monomer units selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acids, polycarboxylic acids, sulfonic acids, phosphonic acids, and mixtures thereof. to be. Of these, copolymers of monomeric units or other comonomers such as styrenesulfonic acid are also suitable.

조성물을 물에 희석시켰을때 완충 성분의 염의 침전을 방지하는 중합체의 바람직한 실례는 아크릴산, 말레산, 비닐설폰산 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 단량체 단위의 중합체 및 공중합체이다. 본원에 사용하기에 또한 적합한 것은 아미노포스폰 단위 및/또는 포스폰 단위와 같은 다른 작용기를 함유하기 위해 개질된 전술한 중합체 및 공중합체이다. 보다 바람직한 중합체는 폴리아크릴레이트 중합체, 아크릴산 및 말레산의 공중합체, 스티렌 설폰산 및 말레산의 공중합체 및 이들의 혼합물, 바람직하게 아미노포스폰기 및/또는 포스폰기로 개질된 것으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이다.Preferred examples of polymers which prevent the precipitation of salts of the buffer components when the composition is diluted in water are polymers and copolymers of monomer units selected from the group consisting of acrylic acid, maleic acid, vinylsulfonic acid and mixtures thereof. Also suitable for use herein are the aforementioned polymers and copolymers modified to contain other functional groups, such as aminophosphone units and / or phosphone units. More preferred polymers are selected from the group consisting of polyacrylate polymers, copolymers of acrylic acid and maleic acid, copolymers of styrene sulfonic acid and maleic acid and mixtures thereof, preferably modified with aminophosphone groups and / or phosphone groups. will be.

이들 중합체 및 공중합체에 대한 분자량은 바람직하게 100,000 미만, 가장 바람직하게 500 내지 50,000이다. 본원에 사용하기에 가장 적합한 중합체 및 공중합체는 수산화나트륨으로 pH 13으로 조절된 나트륨 하이포클로라이트 5중량%를 포함하는 수성 조성물중에 0.1중량%미만의 양으로 용해되는 것이다.The molecular weight for these polymers and copolymers is preferably less than 100,000, most preferably 500 to 50,000. The most suitable polymers and copolymers for use herein are those which are dissolved in an amount of less than 0.1% by weight in an aqueous composition comprising 5% by weight sodium hypochlorite adjusted to pH 13 with sodium hydroxide.

조성물을 물에 희석시켰을때 완충 성분의 염의 침전을 방지하는 본원에 사용하기에 적합한 입수가능한 중합체는 비에프 굿리히(BF Goodrich)로부터 상표명 굿-라이트(Good-Rite), 롬 앤드 하스(Rohm & Haas)로부터의 상표명 아크리솔(Acryso), 바스프(BASF)로부터의 상표명 소칼란(Sokalan), 노르소 하스(Norso Haas)로부터의 노라솔(Norasol)로 시판되는 폴리아크릴레이트 중합체이다. 본원에 사용하기에 또한 적합한 것은 베르사플렉스(Versaflex) 157과 같이 네쇼날 스타치(National Starch)로부터 상표명 베르사플렉스(Versaflex) 뿐만 아니라 롬 앤드 하스로부터의 상표명 아큐머(Acumer) 삼중합체, 특히 아큐머 3100하에서 입수가능한 스티렌 설폰산 및 말레산의 공중합체이다. 바람직한 입수가능한 중합체는 폴리아크릴레이트 중합체, 특히 노라솔(Norasol) 폴리아크릴레이트 중합체 및 보다 바람직하게 폴리아크릴레이트 중합체 노라솔(Norasol) 410N(분자량 10,000) 및 포스폰산 그룹 노라솔(Norasol) 440N(분자량 4000)으로 개질된 폴리아크릴레이트 중합체 및 노라솔 QR 784(분자량 4000)으로부터의 상응하는 산이다.Suitable polymers for use herein which prevent the precipitation of salts of buffering ingredients when the composition is diluted in water are available from BF Goodrich under the trade names Good-Rite, Rohm & Haas. Polyacrylic polymer commercially available under the tradename Acryso® from BASF, the trademark Sokalan from BASF and Norasol® from Norso Haas. Also suitable for use herein are the brand name Accurs terpolymers, especially accumulators from Rohm and Haas, as well as the brand name Versaflex from National Starch, such as Versaflex 157. Copolymers of styrene sulfonic acid and maleic acid available under 3100. Preferred available polymers are polyacrylate polymers, in particular Norasol polyacrylate polymers and more preferably polyacrylate polymer Norasol 410N (molecular weight 10,000) and phosphonic acid group Norasol 440N (molecular weight) Polyacrylate polymer modified with 4000) and the corresponding acid from norasol QR 784 (molecular weight 4000).

상기 오븐 시험 방법에 정의된 바와 같이 오븐중에 저장한후에 조성물을 물에 희석시켰을때 상기 완충 성분의 염의 침전을 방지하기 위한 능력을 여전히 유지하는 본원에 사용하기에 바람직한 중합체는 노르소하스(NorsoHaas)로부터 상표명 노라솔 440N(분자량 4000) 및 그의 상응하는 산 형태 노라솔 QR 784로 입수가능한 포스폰기로 개질된 폴리아크릴레이트 중합체이다.Preferred polymers for use herein, which, when stored in an oven as defined in the oven test method, still retain the ability to prevent precipitation of salts of the buffer components upon dilution of the composition with water, are from NorsoHaas. Polyacrylate polymer modified with a phosphone group available under the trade name Norasol 440N (molecular weight 4000) and its corresponding acid form Norasol QR 784.

본원에 기술된 바와 같은 중합체의 혼합물을 또한 본 발명에 사용할 수 있다.Mixtures of polymers as described herein can also be used in the present invention.

조성물을 물에 희석시켰을때 완충 성분의 염의 침전을 방지하기 위한 능력을 갖는 성분은 바람직하게 저함량, 즉 0.5중량% 미만, 보다 바람직하게 0.001 내지 0.3중량%, 가장 바람직하게 0.005 내지 0.2중량%의 액체 조성물의 양으로 존재한다.Components having the ability to prevent precipitation of salts of the buffer components when the composition is diluted in water are preferably low content, i.e. less than 0.5% by weight, more preferably 0.001 to 0.3% by weight and most preferably 0.005 to 0.2% by weight of the liquid. Present in an amount of the composition.

본 발명의 고형 조성물은 바람직하게 0.01 내지 3중량%, 바람직하게 0.05 내지 2중량%의 조성물 성분을 포함할 것이다.The solid composition of the present invention will preferably comprise 0.01 to 3% by weight, preferably 0.05 to 2% by weight of the composition components.

본 발명에 따르는 조성물은 액체나 고형 형태이다. 고형 형태는 분말, 정제 및 과립과 같은 형태를 포함한다. 바람직하게, 본 발명의 조성물은 액체 수성 형태이다. 보다 바람직하게, 이들은 총 수성 액체 표백 조성물의 60 내지 98중량%, 보다 바람직하게 80 내지 97중량% 및 가장 바람직하게 85 내지 97중량%의 물을 포함한다.The composition according to the invention is in liquid or solid form. Solid forms include such forms as powders, tablets and granules. Preferably, the composition of the present invention is in liquid aqueous form. More preferably they comprise 60 to 98%, more preferably 80 to 97% and most preferably 85 to 97% water by weight of the total aqueous liquid bleach composition.

pHpH

본 발명에 따르는 액체 조성물의 pH는 전형적으로 25℃에서 12 내지 14이다. 본 발명의 고형 조성물 또는 액체 조성물을 물 중량의 1 내지 500배로 희석할때 pH 7.5 내지 13, 바람직하게 8 내지 12, 보다 바람직하게 8.5 내지 11.5를 갖는다. 이 알칼리 범위에서 하이포할라이트의 최적의 안정성 및 성능 뿐만 아니라 직물 백색도 및/또는 안전성이 얻어진다. pH 범위는 pH 완충 성분 및 알칼리인 전술한 하이포할라이트 표백에 의해 적합하게 제공된다. 그러나, 이들 성분외에도, 강알칼리 공급원이 또한 선택적으로 사용될 수 있다.The pH of the liquid composition according to the invention is typically 12 to 14 at 25 ° C. The solid or liquid composition of the present invention has a pH of 7.5 to 13, preferably 8 to 12, more preferably 8.5 to 11.5 when diluted to 1 to 500 times the weight of water. Optimal stability and performance of hypohalite in this alkali range as well as fabric whiteness and / or safety are obtained. The pH range is suitably provided by the aforementioned hypohalite bleach which is a pH buffer component and an alkali. However, in addition to these components, strong alkali sources can also optionally be used.

적합한 알칼리 공급원은 수산화나트륨, 수산화칼륨 및/또는 수산화티륨과 같은 가성 알칼리, 및/또는 산화나트륨 및/또는 산화칼륨과 같은 알칼리 산화금속이다. 바람직한 강알칼리 공급원은 가성 알칼리, 보다 바람직하게 수산화나트륨 및/또는 수산화칼륨이다. 이러한 가성 알칼리의 전형적인 함량이 존재할때 조성물은 0.1 내지 1.5중량%, 바람직하게 0.5 내지 1.5중량%이다.Suitable alkali sources are caustic alkalis such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and / or titanium hydroxide, and / or alkali metal oxides such as sodium oxide and / or potassium oxide. Preferred strong alkali sources are caustic alkalis, more preferably sodium hydroxide and / or potassium hydroxide. The composition is 0.1 to 1.5% by weight, preferably 0.5 to 1.5% by weight when a typical content of such caustic alkali is present.

본 발명에 따르는 조성물은 또한 향료, 표백안정성 계면활성제, 유기 알칼리, 무기 알칼리, 안료, 염료, 광학 광택제, 용매, 킬레이트화제, 라디칼 차폐제 및 이들의 혼합물과 같은 추가의 선택 성분을 포함할 수 있다.The composition according to the invention may also comprise further optional ingredients such as perfumes, bleaching surfactants, organic alkalis, inorganic alkalis, pigments, dyes, optical brighteners, solvents, chelating agents, radical masking agents and mixtures thereof.

바람직하게, 본 발명의 조성물은 세탁물중에 희석된 형태로 사용된다. 본원에서 "희석된 형태로 사용된"이란 표현은 예컨대, 손 세탁물에서 발생하는, 사용자에 의한 희석 뿐만 아니라 세탁기와 같은 다른 수단에 의한 희석을 포함한다. 바람직하게 상기 조성물은 손 세탁물에 대해 물 중량의 5 내지 500배 및 세탁기중에서 물 중량의 10 내지 500배로 희석된다. 따라서, 본 발명의 다른 양태에서, 본원에 개시된 바와 같이 조성물로 직물을 세탁하기 위한 방법이 제공되고 있고, 상기 직물은 상기 조성물을 물에 희석시킴으로써 형성된 표백용액중에 침지된다.Preferably the composition of the invention is used in diluted form in laundry. The expression “used in dilute form” herein includes dilution by a user as well as dilution by other means, such as a washing machine, which occurs, for example, in hand laundry. Preferably the composition is diluted 5 to 500 times the weight of water for hand laundry and 10 to 500 times the weight of water in a washing machine. Thus, in another aspect of the invention, a method is provided for washing a fabric with a composition as disclosed herein, wherein the fabric is immersed in a bleach solution formed by diluting the composition with water.

본 발명의 다른 양태에서, pH 완충 성분을 포함하는 하이포할라이트 표백 조성물로 처리된 직물에 개선된 백색도 및/또는 안전성을 제공하기 위해 조성물을 물에 희석시켰을때 완충 성분의 염의 침전을 방지하기 위한 능력을 갖는 성분의 용도를 제공한다. 따라서, 본 발명은 또한 pH 완충 성분을 포함하는 하이포할라이트 표백 조성물로 처리된 직물에 개선된 표백성 및/또는 안전성을 제공하기 위해 조성물을 물에 희석시켰을때 완충 성분의 염의 침전을 방지하기 위한 능력을 갖는 성분의 용도를 포함한다. "개선된 순백도 및/또는 안전성"이란 조성물을 물에 희석시켰을때 완충 성분의 염의 침전을 방지하기 위한 능력을 갖는 성분 및 pH 완충 성분을 포함하는 하이포할라이트 표백 조성물이 상기 성분을 포함하지 않는 하이포할라이트 표백 조성물에 비해 양호한 순백도, 즉 적은 황화, 및/또는 직물 안전성을 제공하는 것을 의미한다.In another aspect of the invention, to prevent precipitation of salts of the buffer component when the composition is diluted in water to provide improved whiteness and / or safety to fabrics treated with the hypohalite bleaching composition comprising a pH buffer component. It provides the use of ingredients having the ability. Accordingly, the present invention also provides a method for preventing precipitation of salts of buffer components when the composition is diluted in water to provide improved bleaching and / or safety for fabrics treated with hypohalite bleach compositions comprising a pH buffer component. The use of ingredients having the capacity. “Improved pure whiteness and / or safety” means that the hypohalite bleaching composition comprising a pH buffering component and a component having the ability to prevent precipitation of salts of the buffering component when the composition is diluted in water does not contain the component. It is meant to provide good whiteness, ie less sulfidation, and / or fabric safety compared to hypohalite bleach compositions.

본 발명은 하기의 비제한적인 실시예에서 예시되고, 이때 모든 백분율은 다른 지시가 없는한 중량을 기준으로 한다.The invention is illustrated in the following non-limiting examples, where all percentages are by weight unless otherwise indicated.

실시예 1Example 1

본 발명에 따라 하기의 조성물을 제조하였다.According to the present invention, the following composition was prepared.

조성물(중량%)Composition (% by weight) 1One 22 33 44 55 66 77 88 나트륨 하이포클로라이트Sodium hypochlorite 5.05.0 5.05.0 5.05.0 2.52.5 2.52.5 2.52.5 5.05.0 5.05.0 수산화나트륨Sodium hydroxide 0.90.9 0.70.7 0.70.7 0.90.9 0.70.7 0.70.7 0.50.5 -- 탄산나트륨Sodium carbonate 1.21.2 1.21.2 1.21.2 1.21.2 1.21.2 1.21.2 -- 1.51.5 규산나트륨Sodium silicate -- 0.50.5 -- -- 0.50.5 -- -- -- m-붕산나트륨m-sodium borate -- -- 1.01.0 -- -- 1.01.0 1.01.0 -- 노라솔(Norasol) QR 784Norasol QR 784 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 100의 평형을 위한 물 및 소량물Water and small amount for 100 equilibrium

실시예 2Example 2

하기 조성물은 본 발명에 따른 것이다.The following composition is in accordance with the present invention.

조성물(중량%)Composition (% by weight) 99 1010 1111 1212 1313 1414 나트륨 하이포클로라이트Sodium hypochlorite 5.05.0 5.05.0 5.05.0 2.52.5 2.52.5 2.52.5 수산화나트륨Sodium hydroxide 0.70.7 0.70.7 0.70.7 0.90.9 0.70.7 0.70.7 탄산나트륨Sodium carbonate 1.21.2 1.21.2 1.21.2 1.21.2 1.21.2 1.21.2 규산나트륨Sodium silicate 0.50.5 0.50.5 0.50.5 -- 0.50.5 0.50.5 노라솔(Norasol) 410NNorasol 410N 0.10.1 -- -- 0.10.1 -- -- 베르사플렉스(Versaflex) 157Versaflex 157 -- 0.10.1 -- -- -- 0.10.1 PVSA* PVSA * -- -- 0.10.1 -- 0.10.1 -- 100의 평형을 위한 물 및 소량물Water and small amount for 100 equilibrium * 알드리히(CAS 25053-27-4)로부터 입수가능한 폴리(비닐설폰산, 나트륨 염)Poly (vinylsulfonic acid, sodium salt) available from Aldrich (CAS 25053-27-4)

Claims (15)

a) 하이포할라이트 표백제,a) hypohalite bleach, b) 0.5 내지 9중량%의 pH 완충 성분, 및b) 0.5 to 9 weight percent pH buffer component, and c) 조성물을 물에 희석시켰을 때 완충 성분의 염의 침전을 방지하는 능력을 갖는 성분(단, 상기 성분이 폴리아크릴레이트 중합체인 경우, 중합체는 0.5중량% 미만의 양으로 존재한다)을 포함하는 액체 표백 조성물.c) a liquid comprising a component having the ability to prevent precipitation of salts of the buffer component when the composition is diluted in water, provided that the component is present in an amount of less than 0.5% by weight if the component is a polyacrylate polymer Bleaching composition. a) 하이포할라이트 표백제,a) hypohalite bleach, b) pH 완충 성분, 및b) a pH buffer component, and c) 조성물을 물에 희석시켰을 때 완충 성분의 염의 침전을 방지하는 능력을 갖는 성분을 포함하는 고형 표백 조성물.c) a solid bleaching composition comprising a component having the ability to prevent precipitation of salts of the buffer components when the composition is diluted in water. pH 완충 성분을 함유하는 하이포할라이트 표백 조성물에서 처리된 직물에 개선된 백색도 및/또는 안전성을 제공하기 위해 조성물을 물에 희석시켰을 때 완충 성분의 염의 침전을 방지하는 능력을 갖는 성분의 용도.Use of a component having the ability to prevent precipitation of salts of the buffer component when the composition is diluted in water to provide improved whiteness and / or safety to the treated fabric in a hypohalite bleach composition containing a pH buffer component. a) 하이포할라이트 표백제,a) hypohalite bleach, b) 0.5 내지 9중량%의 pH 완충 성분, 및b) 0.5 to 9 weight percent pH buffer component, and c) 조성물을 물에 희석시켰을 때 완충 성분의 염의 침전을 방지하는 능력을 갖는 성분을 포함하는 조성물을 이용하여 직물을 표백시키는 방법으로서, 이때 상기 직물이 상기 조성물을 물에 희석시킴으로써 형성된 표백 용액에 함침되는 방법.c) a method of bleaching a fabric using a composition comprising a component having the ability to prevent precipitation of salts of buffering components when the composition is diluted in water, wherein the fabric is subjected to a bleach solution formed by diluting the composition in water. How to be impregnated. 성분이 0.001 내지 0.5중량%, 바람직하게 0.001 내지 0.3중량%의 양으로 존재하는 제 1 항 또는 제 2 항의 표백 조성물, 제 3 항의 용도 또는 제 4 항의 방법.The bleaching composition according to claim 1 or 2, the use of claim 3 or the method of claim 4, wherein the component is present in an amount of 0.001 to 0.5% by weight, preferably 0.001 to 0.3% by weight. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 5, 성분이 중합체인 표백 조성물, 용도 또는 방법.Bleaching compositions, uses or methods wherein the component is a polymer. 제 6 항에 있어서,The method of claim 6, 중합체가 폴리아크릴레이트 중합체, 아크릴산 및 말레산의 공중합체, 스티렌 설폰산 및 말레산의 공중합체 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 표백 조성물, 용도 또는 방법.Bleaching composition, use or method, wherein the polymer is selected from the group consisting of polyacrylate polymers, copolymers of acrylic acid and maleic acid, copolymers of styrene sulfonic acid and maleic acid, and mixtures thereof. 제 6 항 또는 제 7 항에 있어서,The method according to claim 6 or 7, 중합체가 100,000 미만의 분자량을 갖는 표백 조성물, 용도 또는 방법.Bleaching compositions, uses or methods in which the polymer has a molecular weight of less than 100,000. 제 6 항 내지 제 8 항중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 6 to 8, 중합체가 아미노포스폰기 및/또는 포스폰기로 개질되는 표백 조성물, 용도 또는 방법.Bleaching compositions, uses or methods wherein the polymer is modified with aminophosphone groups and / or phosphone groups. 제 1 항 내지 제 9 항중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 9, pH 완충 성분이 카보네이트, 폴리카보네이트, 세스퀴카보네이트, 실리케이트, 폴리실리케이트, 보레이트, 메타보레이트, 포스페이트, 스타네이트, 알루미네이트의 알칼리 금속염 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 표백 조성물, 용도 또는 방법.Bleaching composition, use or method wherein the pH buffering component is selected from the group consisting of carbonates, polycarbonates, sesquicarbonates, silicates, polysilicates, borate, metaborate, phosphate, stannates, alkali metal salts of aluminates and mixtures thereof. 제 10 항에 있어서,The method of claim 10, pH 완충 성분이 탄산나트륨, 규산나트륨, 붕산나트륨 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 표백 조성물, 용도 또는 방법.Bleaching composition, use or method wherein the pH buffering component is selected from the group consisting of sodium carbonate, sodium silicate, sodium borate and mixtures thereof. 제 1 항 내지 제 11 항중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 11, pH 완충 성분이 액체 조성물 0.5 내지 9중량%, 바람직하게 0.5 내지 5중량% 또는 고형 조성물 3 내지 30중량%, 바람직하게 5 내지 25중량%의 양인 표백 조성물, 용도 또는 방법.Bleaching composition, use or method in which the pH buffer component is in an amount of 0.5 to 9% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight or 3 to 30% by weight, preferably 5 to 25% by weight of the solid composition. 제 1 항 내지 제 12 항중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 12, 하이포할라이트 표백제가 액체 표백 조성물에 대해 알칼리 금속 나트륨 하이포클로라이트 또는 고형 조성물에 대해 나트륨 디클로로이소시아누레이트 및/또는 칼슘 하이포클로라이트인 표백 조성물, 용도 또는 방법.Bleach composition, use or method wherein the hypohalite bleach is alkali metal sodium hypochlorite for liquid bleach compositions or sodium dichloroisocyanurate and / or calcium hypochlorite for solid compositions. 제 1 항 내지 제 13 항중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 13, 활성 할로겐화물을 기본으로 하는 하이포할라이트가 액체 조성물 0.1 내지 20중량%, 바람직하게 2 내지 8중량% 또는 고형 조성물 20 내지 95중량%, 바람직하게 25 내지 60중량%의 양으로 존재하는 표백 조성물, 용도 또는 방법.Bleach compositions wherein the hypohalite based on active halides is present in an amount of from 0.1 to 20% by weight, preferably from 2 to 8% by weight or from 20 to 95% by weight of a solid composition, preferably from 25 to 60% by weight, Use or method. 제 1 항 내지 제 14 항중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 14, 조성물이 추가로 강알칼리 공급원을 포함하는 표백 조성물, 용도 또는 방법.Bleaching composition, use or method, wherein the composition further comprises a strong alkali source.
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