JP2000355594A - 含フッ素新規化合物 - Google Patents
含フッ素新規化合物Info
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- JP2000355594A JP2000355594A JP11165964A JP16596499A JP2000355594A JP 2000355594 A JP2000355594 A JP 2000355594A JP 11165964 A JP11165964 A JP 11165964A JP 16596499 A JP16596499 A JP 16596499A JP 2000355594 A JP2000355594 A JP 2000355594A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】水の表面張力を著しく低下させる新規な化合物
を提供する。 【解決手段】一般式１のホスファチジルコリン基を含む
新規なフルオロカーボン系化合物。 （Ｒ１はメチル基またはエチル基、Ｒ２およびＲ３は水
素、メチル基、エチル基またはベンジル基、Ｒ４はＣＦ
３−または（ＣＦ３）２−ＣＦ−を表し、ｎは１または
２の整数、ｍは１〜６の整数、そしてｌは１〜９の整数
を表す。）
を提供する。 【解決手段】一般式１のホスファチジルコリン基を含む
新規なフルオロカーボン系化合物。 （Ｒ１はメチル基またはエチル基、Ｒ２およびＲ３は水
素、メチル基、エチル基またはベンジル基、Ｒ４はＣＦ
３−または（ＣＦ３）２−ＣＦ−を表し、ｎは１または
２の整数、ｍは１〜６の整数、そしてｌは１〜９の整数
を表す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なホスファチ
ジルコリン基を含むフルオロカーボン系化合物に関し、
その水溶液は著しく低い表面張力を示し、例えば界面活
性剤として有用な化合物を提供する。
ジルコリン基を含むフルオロカーボン系化合物に関し、
その水溶液は著しく低い表面張力を示し、例えば界面活
性剤として有用な化合物を提供する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、界面活性を示す化合物として
はカチオン系、アニオン系、ノニオン系あるいは両性イ
オン系と分類される種々の化合物が提案され、その洗浄
力、分散力、乳化力、可溶化力、湿潤力、殺菌力、起泡
力あるいは浸透力を活用して多様な目的に合わせて広い
方面で実用化されている。
はカチオン系、アニオン系、ノニオン系あるいは両性イ
オン系と分類される種々の化合物が提案され、その洗浄
力、分散力、乳化力、可溶化力、湿潤力、殺菌力、起泡
力あるいは浸透力を活用して多様な目的に合わせて広い
方面で実用化されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、例え
ばその水溶液が極めて低い表面張力を示す新規な化合物
を提供することである。
ばその水溶液が極めて低い表面張力を示す新規な化合物
を提供することである。
【０００４】従来から界面活性剤として実用化されてい
る化合物では、その水溶液は通常２０ｄｙｎｅ／ｃｍ程
度、低くても高だか１５ｄｙｎｅ／ｃｍという値の表面
張力を示すことが判っている。
る化合物では、その水溶液は通常２０ｄｙｎｅ／ｃｍ程
度、低くても高だか１５ｄｙｎｅ／ｃｍという値の表面
張力を示すことが判っている。
【０００５】これに対して、本発明者らは、本発明の新
規化合物の一つは１％水溶液で常温常圧で７．２ｄｙｎ
ｅ／ｃｍという驚異的に低い値の表面張力を示すことを
発見した。因みに、水は２０℃常圧で７２．８ｄｙｎｅ
／ｃｍの表面張力値を持つことが知られている。
規化合物の一つは１％水溶液で常温常圧で７．２ｄｙｎ
ｅ／ｃｍという驚異的に低い値の表面張力を示すことを
発見した。因みに、水は２０℃常圧で７２．８ｄｙｎｅ
／ｃｍの表面張力値を持つことが知られている。
【０００６】従って、本発明は、例えば、界面活性剤の
原料として有用な新規化合物を提供することができる。
原料として有用な新規化合物を提供することができる。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、界面活性
剤として有用な化合物を開発することを目的として鋭意
検討を進め、ホスファチジルコリン系の化合物に着目
し、フルオロカーボン基を導入した新規化合物を得た。
得られた化合物の水溶液の表面張力を測定したところ、
異常に低い値を示すという知見を得て、本発明を完成し
た。
剤として有用な化合物を開発することを目的として鋭意
検討を進め、ホスファチジルコリン系の化合物に着目
し、フルオロカーボン基を導入した新規化合物を得た。
得られた化合物の水溶液の表面張力を測定したところ、
異常に低い値を示すという知見を得て、本発明を完成し
た。
【０００８】すなわち、本発明は、一般式（１）
【化１】 （式中、Ｒ1はメチル基またはエチル基、Ｒ2およびＲ3
は水素原子、メチル基、エチル基またはベンジル基、Ｒ
4はＣＦ3−または（ＣＦ3）2−ＣＦ−を表し、ｎは１ま
たは２の整数、ｍは１から６の整数、そしてｌは１から
９の整数を表す。）で表されるホスファチジルコリン基
を含むフルオロカーボン系化合物を提供するものであ
る。
は水素原子、メチル基、エチル基またはベンジル基、Ｒ
4はＣＦ3−または（ＣＦ3）2−ＣＦ−を表し、ｎは１ま
たは２の整数、ｍは１から６の整数、そしてｌは１から
９の整数を表す。）で表されるホスファチジルコリン基
を含むフルオロカーボン系化合物を提供するものであ
る。
【０００９】式（１）において、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3が
メチル基であり、ｎが２であるホスファチジル残基が通
常「ホスファチジルコリン基」と呼ばれるが、本発明に
おいては、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3が本発明で規定する基で
あり、ｎが１または２の整数である限りにおいて、この
「ホスファチジルコリン基」に類似の残基を「ホスファ
チジルコリン基」と総称する。
メチル基であり、ｎが２であるホスファチジル残基が通
常「ホスファチジルコリン基」と呼ばれるが、本発明に
おいては、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3が本発明で規定する基で
あり、ｎが１または２の整数である限りにおいて、この
「ホスファチジルコリン基」に類似の残基を「ホスファ
チジルコリン基」と総称する。
【００１０】式（１）において、ｍは１から６の整数で
あるが、水に対する溶解性を考慮すると１または２であ
ることが好ましい。また、ｌは１から９の整数である
が、同様に水に対する溶解性を勘案すると７以下である
ことが好ましい。勿論、油溶性を活用する目的にはこれ
らの制限は必要としない。
あるが、水に対する溶解性を考慮すると１または２であ
ることが好ましい。また、ｌは１から９の整数である
が、同様に水に対する溶解性を勘案すると７以下である
ことが好ましい。勿論、油溶性を活用する目的にはこれ
らの制限は必要としない。
【００１１】本発明の新規化合物は、吸湿性が強く、む
しろ抱水性を持っており、常法で取り扱った場合、通常
１から３個の水分子を含む。
しろ抱水性を持っており、常法で取り扱った場合、通常
１から３個の水分子を含む。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明の化合物は、いずれも文献
未記載の新規化合物であるが、例えばパーフルオロアル
キルアルコールと２−クロロ−２−オキソ−１，３，２
−ジオキサホスホラン（以下、単に「クロロホスホラ
ン」と略称することがある。）とを反応させ、得られた
生成物にアルキルアミンを反応させることによって製造
することができる。
未記載の新規化合物であるが、例えばパーフルオロアル
キルアルコールと２−クロロ−２−オキソ−１，３，２
−ジオキサホスホラン（以下、単に「クロロホスホラ
ン」と略称することがある。）とを反応させ、得られた
生成物にアルキルアミンを反応させることによって製造
することができる。
【００１３】パーフルオロアルキルアルコールとクロロ
ホスホランとの反応は、パーフルオロアルキルアルコー
ルをアルキルアミンの共存下に例えばテトラヒドロフラ
ンに溶解し、得られた溶液を十分に冷却し（例えば、マ
イナス１５℃前後）、この溶液を冷却しながらクロロホ
スホランを滴下することによって行う。ここで得られた
生成物は、例えばアセトニトリルやジメチルホルムアミ
ドで代表される非プロトン系の極性溶媒に溶解し、アル
キルアミンを加えて常温下ないし加熱下で反応させ、目
的とする本発明の化合物を得る。この合成は、例えば、
特公平２−４９３１６号公報に教示されている方法を参
考にすることができる。
ホスホランとの反応は、パーフルオロアルキルアルコー
ルをアルキルアミンの共存下に例えばテトラヒドロフラ
ンに溶解し、得られた溶液を十分に冷却し（例えば、マ
イナス１５℃前後）、この溶液を冷却しながらクロロホ
スホランを滴下することによって行う。ここで得られた
生成物は、例えばアセトニトリルやジメチルホルムアミ
ドで代表される非プロトン系の極性溶媒に溶解し、アル
キルアミンを加えて常温下ないし加熱下で反応させ、目
的とする本発明の化合物を得る。この合成は、例えば、
特公平２−４９３１６号公報に教示されている方法を参
考にすることができる。
【００１４】本発明の新規化合物を製造するに当たって
用いるパーフルオロアルキルアルコールとしては、１
Ｈ、１Ｈ−トリフルオロエタノール、１Ｈ、１Ｈ−ペン
タフルオロプロパノール、１Ｈ、１Ｈ−ヘプタフルオロ
ブタノール、６−（パーフルオロエチル）ヘキサノー
ル、２−（パーフルオロブチル）エタノール、６−（パ
ーフルオロブチル）ヘキサノール、２−（パーフルオロ
ヘキシル）エタノール、３−（フルオロヘキシル）プロ
パノール、６−（パーフルオロヘキシル）ヘキサノー
ル、２−（パーフルオロオクチル）エタノール、３−
（パーフルオロオクチル）プロパノール、６−（パーフ
ルオロオクチル）ヘキサノール、２−（パーフルオロオ
クデシル）エタノール、６−（パーフルオロ−１−メチ
ルエチル）ヘキサノール、２−（パーフルオロ−３−メ
チルブチル）エタノール、２−（パーフルオロ−５−メ
チルヘキシル）エタノール、２−（パーフルオロ−７−
メチルオクチル）エタノールなどを例示することがで
き、本発明はこれらの例示アルコールに限定されるもの
ではない。これらのフルオロアルキルアルコールはいず
れも市販されており、入手は可能である。
用いるパーフルオロアルキルアルコールとしては、１
Ｈ、１Ｈ−トリフルオロエタノール、１Ｈ、１Ｈ−ペン
タフルオロプロパノール、１Ｈ、１Ｈ−ヘプタフルオロ
ブタノール、６−（パーフルオロエチル）ヘキサノー
ル、２−（パーフルオロブチル）エタノール、６−（パ
ーフルオロブチル）ヘキサノール、２−（パーフルオロ
ヘキシル）エタノール、３−（フルオロヘキシル）プロ
パノール、６−（パーフルオロヘキシル）ヘキサノー
ル、２−（パーフルオロオクチル）エタノール、３−
（パーフルオロオクチル）プロパノール、６−（パーフ
ルオロオクチル）ヘキサノール、２−（パーフルオロオ
クデシル）エタノール、６−（パーフルオロ−１−メチ
ルエチル）ヘキサノール、２−（パーフルオロ−３−メ
チルブチル）エタノール、２−（パーフルオロ−５−メ
チルヘキシル）エタノール、２−（パーフルオロ−７−
メチルオクチル）エタノールなどを例示することがで
き、本発明はこれらの例示アルコールに限定されるもの
ではない。これらのフルオロアルキルアルコールはいず
れも市販されており、入手は可能である。
【００１５】フルオロアルキルアルコールを溶解する溶
媒としては、両反応成分およびアルキルアミンを溶解し
得るものが好ましく、例えば、ジエチルエーテルやテト
ラヒドロフランなどを挙げることができる。アルキルア
ミンは、反応で生成する塩化水素を捕捉すところから反
応原料と等モルかやや過剰に用いるのが好ましく、トリ
アルキルアミンが好ましいが、これに限定されるもので
はない。
媒としては、両反応成分およびアルキルアミンを溶解し
得るものが好ましく、例えば、ジエチルエーテルやテト
ラヒドロフランなどを挙げることができる。アルキルア
ミンは、反応で生成する塩化水素を捕捉すところから反
応原料と等モルかやや過剰に用いるのが好ましく、トリ
アルキルアミンが好ましいが、これに限定されるもので
はない。
【００１６】フルオロアルキルアルコールとクロロホス
ホランの反応は激しい発熱反応であり、マイナス５０な
いし０℃という反応温度、通常はマイナス２０ないし０
℃という温度に制御することが必要である。反応時間は
３０分ないし数時間でよく、ほぼ定量的に生成物を得る
ことができる。副生するアルキルアミン塩酸塩を分離し
て、過剰のアルキルアミンと溶媒を留去して目的とする
生成物を得る。
ホランの反応は激しい発熱反応であり、マイナス５０な
いし０℃という反応温度、通常はマイナス２０ないし０
℃という温度に制御することが必要である。反応時間は
３０分ないし数時間でよく、ほぼ定量的に生成物を得る
ことができる。副生するアルキルアミン塩酸塩を分離し
て、過剰のアルキルアミンと溶媒を留去して目的とする
生成物を得る。
【００１７】得られた生成物は、アセトニトリルやジメ
チルホルムアミドで代表される非プロトン系の極性溶媒
に溶解し、これにアルキルアミンを加えて室温ないし６
０℃程度に加熱して反応させる。アルキルアミンとして
は、目的とする化合物に見合うアミンを選択して用いれ
ば良く、モノアルキルアミン、ジアルキルアミンおよび
トリアルキルアミンのいずれかが適宜用いられる。アル
キル基としては、炭素数が大きくなると目的とする化合
物の溶解性に難点があり、通常メチル基またはエチル基
が選ばれる。アルキルキル基にはベンジル基で代表され
るアラルキル基が含まれる。反応は数時間から十数時間
の間で行われる。
チルホルムアミドで代表される非プロトン系の極性溶媒
に溶解し、これにアルキルアミンを加えて室温ないし６
０℃程度に加熱して反応させる。アルキルアミンとして
は、目的とする化合物に見合うアミンを選択して用いれ
ば良く、モノアルキルアミン、ジアルキルアミンおよび
トリアルキルアミンのいずれかが適宜用いられる。アル
キル基としては、炭素数が大きくなると目的とする化合
物の溶解性に難点があり、通常メチル基またはエチル基
が選ばれる。アルキルキル基にはベンジル基で代表され
るアラルキル基が含まれる。反応は数時間から十数時間
の間で行われる。
【００１８】反応条件や反応生成物の処理方法について
は、実施例において詳述する。
は、実施例において詳述する。
【００１９】
【実施例】以下、実施例によって本発明の新規化合物を
合成する。
合成する。
【００２０】実施例に示す表面張力は、協和界面科学株
式会社製の表面張力計「ＣＢＶＰ型ＣＢＶＰ−Ａ３タイ
プ」を使用して測定した。
式会社製の表面張力計「ＣＢＶＰ型ＣＢＶＰ−Ａ３タイ
プ」を使用して測定した。
【００２１】実施例１ ５００ｍｌ四つ口フラスコに２−（パーフルオロオクチ
ル）エタノール（ダイキン工業株式会社製「商品名：Ａ
−１８２０」）８．０ｇ（０．０１７モル）、トリエチ
ルアミン２．０ｇ（０．０２０モル）およびテトラヒド
ロフラン２００ｍｌを投入し、攪拌しながらマイナス１
５℃前後に冷却した。２−クロロ−２−オキソ−１，
３，２−ジオキサホスホラン２．４ｇ（０．０１７モ
ル）をテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、得られた
溶液を前記フラスコに滴下ロートを用いて緩やかに滴下
した。滴下終了後、フラスコを氷水中に漬け、さらに３
０分間攪拌した。フラスコを取り出して室温まで戻し、
沈殿物をガラスフィルターでろ別し、ろ液を濃縮した。
濃縮液にアセトニトリルを投入して溶解した後、この溶
液を耐圧びんに移した。一方、トリメチルアミン塩酸塩
８０ｇに水酸化ナトリウム水溶液を添加し、生成したト
リメチルアミンを冷却して捕集し、前記耐圧びんに投入
した。耐圧びんを５０℃の水浴中で３０分間振とうし、
さらに室温で一晩振とうし、反応を終了した。反応液を
エバポレーターに移し、アセトニトリルを留去した後、
ジエチルエーテルとアセトンを投入して洗浄し、未反応
物を取り除き、さらに真空乾燥して目的とする生成物を
得た。収率は６５％であった。
ル）エタノール（ダイキン工業株式会社製「商品名：Ａ
−１８２０」）８．０ｇ（０．０１７モル）、トリエチ
ルアミン２．０ｇ（０．０２０モル）およびテトラヒド
ロフラン２００ｍｌを投入し、攪拌しながらマイナス１
５℃前後に冷却した。２−クロロ−２−オキソ−１，
３，２−ジオキサホスホラン２．４ｇ（０．０１７モ
ル）をテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、得られた
溶液を前記フラスコに滴下ロートを用いて緩やかに滴下
した。滴下終了後、フラスコを氷水中に漬け、さらに３
０分間攪拌した。フラスコを取り出して室温まで戻し、
沈殿物をガラスフィルターでろ別し、ろ液を濃縮した。
濃縮液にアセトニトリルを投入して溶解した後、この溶
液を耐圧びんに移した。一方、トリメチルアミン塩酸塩
８０ｇに水酸化ナトリウム水溶液を添加し、生成したト
リメチルアミンを冷却して捕集し、前記耐圧びんに投入
した。耐圧びんを５０℃の水浴中で３０分間振とうし、
さらに室温で一晩振とうし、反応を終了した。反応液を
エバポレーターに移し、アセトニトリルを留去した後、
ジエチルエーテルとアセトンを投入して洗浄し、未反応
物を取り除き、さらに真空乾燥して目的とする生成物を
得た。収率は６５％であった。
【００２２】得られた生成物の赤外線吸収を測定したと
ころ、「図１」の赤外吸収スペクトルに見られる通り、
３４００ｃｍ−1に水に基づく水酸基の特性吸収、３０
００ｃｍ−1にメチレン基に基づく特性吸収および１２
００〜１２５０ｃｍ−1および１０５０〜１０８０ｃｍ
−1にりん酸根に基づく特性吸収があり、目的とするホ
スファチジルコリン基を含むフルオロカーボン系化合物
であることが判る。
ころ、「図１」の赤外吸収スペクトルに見られる通り、
３４００ｃｍ−1に水に基づく水酸基の特性吸収、３０
００ｃｍ−1にメチレン基に基づく特性吸収および１２
００〜１２５０ｃｍ−1および１０５０〜１０８０ｃｍ
−1にりん酸根に基づく特性吸収があり、目的とするホ
スファチジルコリン基を含むフルオロカーボン系化合物
であることが判る。
【００２３】生成物の元素分析結果は次の通りであっ
た。
た。
【００２４】 Ｃ15Ｈ17Ｏ4ＮＰＦ17・２Ｈ2Ｏとしての 計算値 Ｃ：２７．０６％ Ｈ：３．１６％ Ｎ：２．１１％ 生成物の実測値 Ｃ：２６．８７％ Ｈ：３．０９％ Ｎ：２．０８％ 得られた生成物の０．０１重量％水溶液は、常温常圧で
８．１ｄｙｎｅ／ｃｍという低い表面張力の値を示し
た。
８．１ｄｙｎｅ／ｃｍという低い表面張力の値を示し
た。
【００２５】実施例２ ５００ｍｌ四つ口フラスコに式Ｃ2Ｆ5（ＣＦ2ＣＦ2）n
ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ（ここでｎの平均値は３であり、ｎ＝３
の成分を５４％含有している）で示されるフルオロアル
キルアルコール（ダイキン工業株式会社製「商品名：Ｒ
ｆ−エタノール」）３２．５ｇ（０．０７モル）、トリ
エチルアミン８．３ｇ（０．０８モル）およびテトラヒ
ドロフラン２００ｍｌを投入し、攪拌しながらマイナス
１５℃前後に冷却した。２−クロロ−２−オキソ−１，
３，２−ジオキサホスホラン１０ｇ（０．０７モル）を
テトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、得られた溶液を
前記フラスコに滴下ロートを用いて緩やかに滴下した。
滴下終了後、フラスコを氷水中に漬け、さらに３０分間
攪拌した。フラスコを取り出して室温まで戻し、沈殿物
をガラスフィルターでろ別し、ろ液を濃縮した。濃縮液
にアセトニトリルを投入して溶解した後、この溶液を耐
圧びんに移した。一方、トリメチルアミン塩酸塩６０ｇ
に水酸化ナトリウム水溶液を添加し、生成したトリメチ
ルアミンを冷却して捕集し、前記耐圧びんに投入した。
耐圧びんを８０℃の水浴中で３０分間振とうし、さらに
室温で一晩振とうし、反応を終了した。反応液をエバポ
レーターに移し、アセトニトリルを留去した後、ジエチ
ルエーテルとアセトンを投入して洗浄し、未反応物を取
り除き、さらに真空乾燥して目的とする生成物を得た。
収率は６２％であった。
ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ（ここでｎの平均値は３であり、ｎ＝３
の成分を５４％含有している）で示されるフルオロアル
キルアルコール（ダイキン工業株式会社製「商品名：Ｒ
ｆ−エタノール」）３２．５ｇ（０．０７モル）、トリ
エチルアミン８．３ｇ（０．０８モル）およびテトラヒ
ドロフラン２００ｍｌを投入し、攪拌しながらマイナス
１５℃前後に冷却した。２−クロロ−２−オキソ−１，
３，２−ジオキサホスホラン１０ｇ（０．０７モル）を
テトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、得られた溶液を
前記フラスコに滴下ロートを用いて緩やかに滴下した。
滴下終了後、フラスコを氷水中に漬け、さらに３０分間
攪拌した。フラスコを取り出して室温まで戻し、沈殿物
をガラスフィルターでろ別し、ろ液を濃縮した。濃縮液
にアセトニトリルを投入して溶解した後、この溶液を耐
圧びんに移した。一方、トリメチルアミン塩酸塩６０ｇ
に水酸化ナトリウム水溶液を添加し、生成したトリメチ
ルアミンを冷却して捕集し、前記耐圧びんに投入した。
耐圧びんを８０℃の水浴中で３０分間振とうし、さらに
室温で一晩振とうし、反応を終了した。反応液をエバポ
レーターに移し、アセトニトリルを留去した後、ジエチ
ルエーテルとアセトンを投入して洗浄し、未反応物を取
り除き、さらに真空乾燥して目的とする生成物を得た。
収率は６２％であった。
【００２６】得られた生成物の融点を測定したところ、
２２０〜２４０℃で黄変し、分解した。
２２０〜２４０℃で黄変し、分解した。
【００２７】得られた生成物の赤外線吸収を測定したと
ころ、実施例１で得られた生成物の赤外吸収スペクトル
と実質的に同じ特性吸収スペクトルが観察され、目的と
するホスファチジルコリン基を含むフルオロカーボン系
化合物であることが判る。
ころ、実施例１で得られた生成物の赤外吸収スペクトル
と実質的に同じ特性吸収スペクトルが観察され、目的と
するホスファチジルコリン基を含むフルオロカーボン系
化合物であることが判る。
【００２８】また重水素化メタノール中で核磁気共鳴ス
ペクトルを測定したところ、３．１０ｐｐｍにメチルア
ンモニウム基に起因する９Ｈ、３．１５ｐｐｍにメチレ
ン基に起因する２Ｈ、３．５０〜４．０ｐｐｍにホスフ
ォエチル基に起因する８Ｈのスペクトルが見られた。ス
ペクトルの解析から生成物に含まれる水は２分子である
ことが判った。
ペクトルを測定したところ、３．１０ｐｐｍにメチルア
ンモニウム基に起因する９Ｈ、３．１５ｐｐｍにメチレ
ン基に起因する２Ｈ、３．５０〜４．０ｐｐｍにホスフ
ォエチル基に起因する８Ｈのスペクトルが見られた。ス
ペクトルの解析から生成物に含まれる水は２分子である
ことが判った。
【００２９】生成物の元素分析結果は次の通りであっ
た。
た。
【００３０】 Ｃ15Ｈ17Ｏ4ＮＰＦ17・２Ｈ2Ｏとしての計算値 Ｃ：２７．１％ Ｈ：３．１６％ Ｎ：２．１１％ 生成物の実測値 Ｃ：２６．８１％ Ｈ：３．１２％ Ｎ：１．９９％ ここで得られた生成物の１重量％水溶液は、極めて低い
表面張力の値を示し、その値はｐＨ依存性を示し、酸性
域で相対的に低い値を示し、ｐＨ３では２５℃常圧下で
７．２ｄｙｎｅ／ｃｍという極めて低い表面張力の値を
示した。
表面張力の値を示し、その値はｐＨ依存性を示し、酸性
域で相対的に低い値を示し、ｐＨ３では２５℃常圧下で
７．２ｄｙｎｅ／ｃｍという極めて低い表面張力の値を
示した。
【００３１】メタノールやエタノールの表面張力の値
も、それぞれに得られた生成物を１重量％添加すると以
下のように低下することが判った（常温常圧で測定し
た）。
も、それぞれに得られた生成物を１重量％添加すると以
下のように低下することが判った（常温常圧で測定し
た）。
【００３２】 メタノール エタノール １重量％添加 １７．８ｄｙｎｅ／ｃｍ １９．９ｄｙｎｅ／ｃｍ 無添加 ２２．３ｄｙｎｅ／ｃｍ ２１．８ｄｙｎｅ／ｃｍ 実施例３ ５００ｍｌ四つ口フラスコに式２−（パーフルオロヘキ
シル）エタノール（ダイキン工業株式会社製「商品名：
Ａ−１６２０」）８．０ｇ（０．０２２モル）、トリエ
チルアミン２．６ｇ（０．０８モル）およびテトラヒド
ロフラン２００ｍｌを投入し、攪拌しながらマイナス１
５℃前後に冷却した。２−クロロ−２−オキソ−１，
３，２−ジオキサホスホラン３．１ｇ（０．０２２モ
ル）をテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、得られた
溶液を前記フラスコに滴下ロートを用いて緩やかに滴下
した。滴下終了後、フラスコを氷水中に漬け、さらに３
０分間攪拌した。フラスコを取り出して室温まで戻し、
沈殿物をガラスフィルターでろ別し、ろ液を濃縮した。
濃縮液にアセトニトリルを投入して溶解した後、この溶
液を耐圧びんに移した。一方、トリメチルアミン塩酸塩
８０ｇに水酸化ナトリウム水溶液を添加し、生成したト
リメチルアミンを冷却して捕集し、前記耐圧びんに投入
した。耐圧びんを５０℃の水浴中で３０分間振とうし、
さらに室温で一晩振とうし、反応を終了した。反応液を
エバポレーターに移し、アセトニトリルを飛ばした後、
ジエチルエーテルとアセトンを投入して洗浄し、未反応
物を取り除き、さらに真空乾燥して目的とする生成物を
得た。収率は６０％であった。
シル）エタノール（ダイキン工業株式会社製「商品名：
Ａ−１６２０」）８．０ｇ（０．０２２モル）、トリエ
チルアミン２．６ｇ（０．０８モル）およびテトラヒド
ロフラン２００ｍｌを投入し、攪拌しながらマイナス１
５℃前後に冷却した。２−クロロ−２−オキソ−１，
３，２−ジオキサホスホラン３．１ｇ（０．０２２モ
ル）をテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、得られた
溶液を前記フラスコに滴下ロートを用いて緩やかに滴下
した。滴下終了後、フラスコを氷水中に漬け、さらに３
０分間攪拌した。フラスコを取り出して室温まで戻し、
沈殿物をガラスフィルターでろ別し、ろ液を濃縮した。
濃縮液にアセトニトリルを投入して溶解した後、この溶
液を耐圧びんに移した。一方、トリメチルアミン塩酸塩
８０ｇに水酸化ナトリウム水溶液を添加し、生成したト
リメチルアミンを冷却して捕集し、前記耐圧びんに投入
した。耐圧びんを５０℃の水浴中で３０分間振とうし、
さらに室温で一晩振とうし、反応を終了した。反応液を
エバポレーターに移し、アセトニトリルを飛ばした後、
ジエチルエーテルとアセトンを投入して洗浄し、未反応
物を取り除き、さらに真空乾燥して目的とする生成物を
得た。収率は６０％であった。
【００３３】得られた生成物の赤外線吸収を測定したと
ころ、実施例１で得られた生成物の赤外吸収スペクトル
と実質的に同じ特性吸収スペクトルが観察され、目的と
するホスファチジルコリン基を含むフルオロカーボン系
化合物であることが判る。
ころ、実施例１で得られた生成物の赤外吸収スペクトル
と実質的に同じ特性吸収スペクトルが観察され、目的と
するホスファチジルコリン基を含むフルオロカーボン系
化合物であることが判る。
【００３４】生成物の元素分析結果は次の通りであっ
た。
た。
【００３５】 Ｃ13Ｈ17Ｏ4ＮＰＦ13・２Ｈ2Ｏとしての 計算値 Ｃ：２７．６１％ Ｈ：３．７２％ Ｎ：２．４８％ 生成物の実測値 Ｃ：２７．４９％ Ｈ：３．６６％ Ｎ：２．３１％ 得られた生成物の１重量％水溶液は、常温常圧で１０．
４ｄｙｎｅ／ｃｍという表面張力の値を示した。
４ｄｙｎｅ／ｃｍという表面張力の値を示した。
【００３６】実施例４ ５００ｍｌ四つ口フラスコに２−（パーフルオロデシ
ル）エタノール（ダイキン工業株式会社製「商品名：Ａ
−２０２０」）１０ｇ（０．０１８モル）、トリエチル
アミン２．２ｇ（０．０２２モル）およびテトラヒドロ
フラン２００ｍｌを投入し、攪拌しながらマイナス１５
℃前後に冷却した。２−クロロ−２−オキソ−１，３，
２−ジオキサホスホラン２．６ｇ（０．０１８モル）を
テトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、得られた溶液を
前記フラスコに滴下ロートを用いて緩やかに滴下した。
滴下終了後、フラスコを氷水中に漬け、さらに３０分間
攪拌した。フラスコを取り出して室温まで戻し、沈殿物
をガラスフィルターでろ別し、ろ液を濃縮した。濃縮液
にアセトニトリルを投入して溶解した後、この溶液を耐
圧びんに移した。一方、トリメチルアミン塩酸塩４０ｇ
に水酸化ナトリウム水溶液を添加し、生成したトリメチ
ルアミンを冷却して捕集し、前記耐圧びんに投入した。
耐圧びんを８０℃の水浴中で３０分間振とうし、さらに
室温で一晩振とうし、反応を終了した。反応液をエバポ
レーターに移し、アセトニトリルを飛ばした後、ジエチ
ルエーテルとアセトンを投入して洗浄し、未反応物を取
り除き、さらに真空乾燥して目的とする生成物を得た。
収率は６５％であった。
ル）エタノール（ダイキン工業株式会社製「商品名：Ａ
−２０２０」）１０ｇ（０．０１８モル）、トリエチル
アミン２．２ｇ（０．０２２モル）およびテトラヒドロ
フラン２００ｍｌを投入し、攪拌しながらマイナス１５
℃前後に冷却した。２−クロロ−２−オキソ−１，３，
２−ジオキサホスホラン２．６ｇ（０．０１８モル）を
テトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、得られた溶液を
前記フラスコに滴下ロートを用いて緩やかに滴下した。
滴下終了後、フラスコを氷水中に漬け、さらに３０分間
攪拌した。フラスコを取り出して室温まで戻し、沈殿物
をガラスフィルターでろ別し、ろ液を濃縮した。濃縮液
にアセトニトリルを投入して溶解した後、この溶液を耐
圧びんに移した。一方、トリメチルアミン塩酸塩４０ｇ
に水酸化ナトリウム水溶液を添加し、生成したトリメチ
ルアミンを冷却して捕集し、前記耐圧びんに投入した。
耐圧びんを８０℃の水浴中で３０分間振とうし、さらに
室温で一晩振とうし、反応を終了した。反応液をエバポ
レーターに移し、アセトニトリルを飛ばした後、ジエチ
ルエーテルとアセトンを投入して洗浄し、未反応物を取
り除き、さらに真空乾燥して目的とする生成物を得た。
収率は６５％であった。
【００３７】得られた生成物の赤外線吸収を測定した結
果、実施例１で得られた生成物と同様の特性吸収スペク
トルが認められ、目的とするホスファチジルコリン基を
含むフルオロカーボン系化合物であることが判る。
果、実施例１で得られた生成物と同様の特性吸収スペク
トルが認められ、目的とするホスファチジルコリン基を
含むフルオロカーボン系化合物であることが判る。
【００３８】生成物の元素分析結果は以下の通りであっ
た。
た。
【００３９】 Ｃ17Ｈ17Ｏ4ＮＰＦ21・２Ｈ2Ｏとしての 計算値 Ｃ：２６．６０％ Ｈ：２．７５％ Ｎ：１．８３％ 生成物の実測値 Ｃ：２６．３５％ Ｈ：２．６１％ Ｎ：１．６７％ ここで得られた生成物の１重量％水溶液は、常温常圧下
で１７ｄｙｎｅ／ｃｍの表面張力値を示した。
で１７ｄｙｎｅ／ｃｍの表面張力値を示した。
【００４０】実施例５ ５００ｍｌ四つ口フラスコに２−（パーフルオロオクチ
ル）エタノール（ダイキン工業株式会社製「商品名：Ａ
−１８２０」）２．０ｇ（０．００５モル）、トリエチ
ルアミン１．５３ｇ（０．００６モル）およびテトラヒ
ドロフラン１００ｍｌを投入し、攪拌しながらマイナス
１５℃前後に冷却した。２−クロロ−２−オキソ−１，
３，２−ジオキサホスホラン０．６ｇ（０．００５モ
ル）をテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、得られた
溶液を前記フラスコに滴下ロートを用いて緩やかに滴下
した。滴下終了後、フラスコを氷水中に漬け、さらに３
０分間攪拌した。フラスコを取り出して室温まで戻し、
沈殿物をガラスフィルターでろ別し、ろ液を濃縮した。
濃縮液にアセトニトリルを投入して溶解した後、この溶
液を耐圧びんに移した。次いで、Ｎ，Ｎ−ジメチルベン
ジルアミン１．２ｇ（０．００９モル）を前記耐圧びん
に投入した。耐圧びんを５０℃の水浴中で３０分間振と
うし、さらに室温で一晩振とうし、反応を終了した。反
応液をエバポレーターに移し、アセトニトリルを飛ばし
た後、ジエチルエーテルとアセトンを投入して洗浄し、
未反応物を取り除き、さらに真空乾燥して目的とする生
成物を得た。収率は６５％であった。
ル）エタノール（ダイキン工業株式会社製「商品名：Ａ
−１８２０」）２．０ｇ（０．００５モル）、トリエチ
ルアミン１．５３ｇ（０．００６モル）およびテトラヒ
ドロフラン１００ｍｌを投入し、攪拌しながらマイナス
１５℃前後に冷却した。２−クロロ−２−オキソ−１，
３，２−ジオキサホスホラン０．６ｇ（０．００５モ
ル）をテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、得られた
溶液を前記フラスコに滴下ロートを用いて緩やかに滴下
した。滴下終了後、フラスコを氷水中に漬け、さらに３
０分間攪拌した。フラスコを取り出して室温まで戻し、
沈殿物をガラスフィルターでろ別し、ろ液を濃縮した。
濃縮液にアセトニトリルを投入して溶解した後、この溶
液を耐圧びんに移した。次いで、Ｎ，Ｎ−ジメチルベン
ジルアミン１．２ｇ（０．００９モル）を前記耐圧びん
に投入した。耐圧びんを５０℃の水浴中で３０分間振と
うし、さらに室温で一晩振とうし、反応を終了した。反
応液をエバポレーターに移し、アセトニトリルを飛ばし
た後、ジエチルエーテルとアセトンを投入して洗浄し、
未反応物を取り除き、さらに真空乾燥して目的とする生
成物を得た。収率は６５％であった。
【００４１】得られた生成物の赤外線吸収を測定したと
ころ、「図２」の赤外吸収スペクトルに見られる通り、
３４００ｃｍ−1に水に基づく水酸基の特性吸収、３０
００ｃｍ−1にメチレン基に基づく特性吸収、１５００
ｃｍ−1にフェニル核に基づく特性吸収および１２００
〜１２５０ｃｍ−1および１０５０〜１０８０ｃｍ−1に
りん酸根に基づく特性吸収があり、目的とするホスファ
チジルコリン基を含むフルオロカーボン系化合物である
ことが判る。
ころ、「図２」の赤外吸収スペクトルに見られる通り、
３４００ｃｍ−1に水に基づく水酸基の特性吸収、３０
００ｃｍ−1にメチレン基に基づく特性吸収、１５００
ｃｍ−1にフェニル核に基づく特性吸収および１２００
〜１２５０ｃｍ−1および１０５０〜１０８０ｃｍ−1に
りん酸根に基づく特性吸収があり、目的とするホスファ
チジルコリン基を含むフルオロカーボン系化合物である
ことが判る。
【００４２】生成物の元素分析結果は次の通りであっ
た。
た。
【００４３】 Ｃ21Ｈ21Ｏ4ＮＰＦ17としての 計算値 Ｃ：３４．０１％ Ｈ：２．８３％ Ｎ：１．８９％ 生成物の実測値 Ｃ：３３．７０％ Ｈ：２．５７％ Ｎ：１．７０％
【００４４】
【発明の効果】実施例に示したごとく、本発明の新規化
合物は、水に対して極めて特異的に表面張力を低下させ
ることが判った。さらには、アルコール類でも表面張力
を低下させるという特異な性質を持つことも判った。こ
のような特異な性質を持つことから、界面活性剤として
の実用化、具体的には、表面張力が以上に低いと言う特
徴を生かして細部にまで浸透して洗浄効果を発揮する精
密部品用洗浄剤、毒性が少なく構造的にリン脂質コリン
に近いことから皮膚に優しい食器用洗剤やシャンプー類
としての使用が可能である。
合物は、水に対して極めて特異的に表面張力を低下させ
ることが判った。さらには、アルコール類でも表面張力
を低下させるという特異な性質を持つことも判った。こ
のような特異な性質を持つことから、界面活性剤として
の実用化、具体的には、表面張力が以上に低いと言う特
徴を生かして細部にまで浸透して洗浄効果を発揮する精
密部品用洗浄剤、毒性が少なく構造的にリン脂質コリン
に近いことから皮膚に優しい食器用洗剤やシャンプー類
としての使用が可能である。
【００４５】また、クリームなどの化粧品やエマルジョ
ン塗料などに有用な乳化剤、顔料インクや水性塗料など
に有用な分散剤としての用途が期待される。
ン塗料などに有用な乳化剤、顔料インクや水性塗料など
に有用な分散剤としての用途が期待される。
【００４６】さらには、抗菌性、殺菌性、抗血栓性とい
った種々の性質を示すことが期待され、生体膜のタンパ
ク質を可溶化する能力が期待でき、バイオケミストリー
の分野で実用化されることが期待できる。
った種々の性質を示すことが期待され、生体膜のタンパ
ク質を可溶化する能力が期待でき、バイオケミストリー
の分野で実用化されることが期待できる。
【図１】「図１」は、実施例１で得られた本発明の新規
化合物の赤外吸収スペクトル図である。
化合物の赤外吸収スペクトル図である。
【図２】「図２」は、実施例５で得られた本発明の新規
化合物の赤外吸収スペクトル図である。
化合物の赤外吸収スペクトル図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H003 AA02 AD08 DA02 DA14 DA15 DA17 FA01 4H050 AA01 AB68
Claims (5)
- 【請求項１】下記式（１）で表されるホスファチジルコ
リン基を含むフルオロカーボン系新規化合物。 【化１】 （式中、Ｒ1はメチル基またはエチル基、Ｒ2およびＲ3
は水素原子、メチル基、エチル基またはベンジル基、Ｒ
4はＣＦ3−または（ＣＦ3）2−ＣＦ−を表し、ｎは１ま
たは２の整数、ｍは１から６の整数、そしてｌは１から
９の整数を表す。） - 【請求項２】式（１）において、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3が
メチル基である請求項１に記載の新規化合物。 - 【請求項３】請求項２においてｎおよびｍが整数２であ
り、Ｒ4がＣＦ3−である新規化合物 - 【請求項４】請求項２においてｌが１から７の整数であ
る新規化合物。 - 【請求項５】１個以上の水分子を抱水している請求項１
に記載の新規化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11165964A JP2000355594A (ja) | 1999-06-11 | 1999-06-11 | 含フッ素新規化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11165964A JP2000355594A (ja) | 1999-06-11 | 1999-06-11 | 含フッ素新規化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000355594A true JP2000355594A (ja) | 2000-12-26 |
Family
ID=15822366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11165964A Pending JP2000355594A (ja) | 1999-06-11 | 1999-06-11 | 含フッ素新規化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000355594A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007084752A (ja) * | 2005-09-26 | 2007-04-05 | Nof Corp | 複合材料成形物及びその製造方法 |
| JP2009209251A (ja) * | 2008-03-04 | 2009-09-17 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 短鎖両性界面活性剤 |
-
1999
- 1999-06-11 JP JP11165964A patent/JP2000355594A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007084752A (ja) * | 2005-09-26 | 2007-04-05 | Nof Corp | 複合材料成形物及びその製造方法 |
| JP2009209251A (ja) * | 2008-03-04 | 2009-09-17 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 短鎖両性界面活性剤 |
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|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060509 |
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| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090729 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090731 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20091127 |