JP2000345016A - 樹脂組成物および成形品ならびにそれらの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 臭素を含有せず、耐熱性、難燃性、リサイク
ル性に優れる樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ポリエチレンテレフタレート １
００重量部当たり、（Ｂ）芳香族ポリエステル（但し、
ポリエチレンテレフタレートを除く）および／または芳
香族ポリカーボネート ０．２〜１００重量部、ならび
に（Ｃ）赤リン０．１〜２０重量部からなり、かつ全組
成物中のアンチモン元素の含有量が１００ｐｐｍ以下で
ある樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂組成物に関
し、さらに詳しくは、優れた難燃性、成形加工性、リサ
イクル性を備える樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリエステルは、エンジニアリン
グプラスチックとして、その優れた耐熱性、機械特性、
耐薬品性等を活かし、電気・電子部品、自動車部品、機
構部品等に用途を伸ばしているが、電気・電子部品用途
においては、火災に対する安全性から難燃性が求めら
れ、難燃剤を配合した組成物が適用されている。

【０００３】エンジニアリングプラスチックとしての芳
香族ポリエステルの代表は、ポリテトラメチレンテレフ
タレートであるが、より高い耐熱性を要求される場合に
は、ポリエチレンテレフタレートが用いられている。

【０００４】電気・電子部品用途において、ポリエチレ
ンテレフタレート等を難燃化する際には、特性のバラン
スや経済性から臭素化芳香族化合物と三酸化アンチモン
等のアンチモン化合物が一般的に用いられてきた。

【０００５】ところが、最近になって環境保全の意識の
高まりの中で、樹脂製品を焼却したときの生成物の環境
への影響を配慮して、臭素化芳香族化合物を使用せずに
樹脂を難燃化することが要求されるようになってきた。

【０００６】さらに、環境保全という観点から、資源の
有効活用として、樹脂のリサイクル等による再利用を拡
大することも求められている。

【０００７】臭素を使用せずにポリエチレンテレフタレ
ートを難燃化する方法として、赤リンを使用することは
公知である。また、赤リンとして、熱硬化性樹脂や金属
化合物で被覆して有毒なホスフィンガスの生成を抑える
ことや、取り扱い時の安全性を高めるために赤リンを、
予め樹脂中に高濃度に練り込んだマスターバッチを用い
て押出加工を行うことも種々提案されている。

【０００８】赤リンにより難燃化されたポリエチレンテ
レフタレートに、他の芳香族ポリエステルや芳香族ポリ
カーボネートが配合される例として、例えばポリエチレ
ンテレフタレート及びポリテトラメチレンテレフタレー
トに赤リンを配合した組成物が特開平１０−２３７２８
１号公報に、ポリエチレンテレフタレート及び芳香族ポ
リカーボネートに、ポリエチレンテレフタレートまたは
芳香族ポリカーボネートによる赤リンのマスターバッチ
を配合した組成物が特開平１１−１２４３４号公報に、
また芳香族ポリエステル及び芳香族ポリカーボネートに
特定のリン化合物と共に赤リンを配合した組成物が特開
平１０−１６８２９７号公報に開示されている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかし、赤リンのマス
ターバッチ用の樹脂として、または他の目的のために、
ポリエチレンテレフタレート以外の芳香族ポリエステル
や芳香族ポリカーボネートを、ポリエチレンテレフタレ
ートに配合すると、押出成形加工を繰返し行うことによ
ってポリエチレンテレフタレートの耐熱性等の特徴が失
われてしまう問題がある。樹脂をリサイクルして再利用
する場合には、この問題は重大な欠点となる。

【００１０】本発明は上述の事情を背景としてなされた
ものであり、本発明の課題は、臭素を含有せず、耐熱
性、難燃性、リサイクル性に優れる樹脂組成物を提供す
ることにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリエチ
レンテレフタレート樹脂の耐熱性、難燃性、リサイクル
性を改良すべく鋭意研究した結果、三酸化アンチモンの
含有量が特定量以下であるときに上述の目的に合致する
ことを見いだし本発明に到達した。

【００１２】すなわち本発明は、（Ａ）ポリエチレンテ
レフタレート １００重量部当たり、（Ｂ）芳香族ポリ
エステル（但し、ポリエチレンテレフタレートを除く）
および／または芳香族ポリカーボネート ０．２〜１０
０重量部、ならびに（Ｃ）赤リン ０．１〜２０重量部
からなり、かつ全組成物中のアンチモン元素の含有量が
１００ｐｐｍ以下である樹脂組成物である。

【００１３】本発明はまた、上記の樹脂組成物の製造方
法、上記の樹脂組成物からなる成形品およびその製造方
法である。以下、本発明を詳細に説明する。

【００１４】［ポリエチレンテレフタレート（Ａ）］ポ
リエチレンテレフタレート（Ａ）は、その酸成分がテレ
フタル酸であり、ジオール成分がエチレングリコールよ
りなるポリエステルを主たる対象とする。

【００１５】ポリエチレンテレフタレート（Ａ）は、一
部を共重合成分で置換したものでもよく、そのような共
重合成分としては、イソフタル酸、フタル酸、メチルテ
レフタル酸、メチルイソフタル酸等のフタル酸誘導体；
２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレン
ジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸等のナ
フタレンジカルボン酸およびその誘導体；４，４’−ジ
フェニルジカルボン酸、３，４’−ジフェニルジカルボ
ン酸等のジフェニルカルボン酸およびその誘導体；４，
４’−ジフェノキシメタンジカルボン酸、４，４’−ジ
フェノキシエタンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン
酸；コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン
酸、デカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸
等の脂肪族または脂環族ジカルボン酸；プロピレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコ
ール等の脂肪族ジオール；１，４−シクロヘキサンジメ
タノール等の脂環族ジオール；ハイドロキノン、レゾル
シン等のジヒドロキシベンゼンおよびその誘導体；２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン等のビスフ
ェノール化合物；ビスフェノール化合物とエチレングリ
コール等のグリコールとから得られるエーテルジオール
等の芳香族ジオール；ε−オキシカプロン酸、ヒドロキ
シ安息香酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸等のオキシジ
カルボン酸等があげられる。また、更に、ポリエチレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリア
ルキレングリコールを共重合してもよい。これらの成分
の共重合割合は、好ましくは４０モル％以下、更に好ま
しくは１０モル％以下である。

【００１６】また、ポリエチレンテレフタレート（Ａ）
及びその共重合体は２種以上を混合して用いても構わな
い。

【００１７】ポリエチレンテレフタレート（Ａ）の極限
粘度数は、ｏ−クロロフェノールを用い３５℃で測定し
たとき、０．５以上のものを用いることができるが、
０．６〜１．２の極限粘度数を持つものが好ましい。

【００１８】ポリエチレンテレフタレート（Ａ）は、通
常のポリエステルの製造方法、例えば溶融重縮合反応ま
たはこれと固相重縮合反応とを組み合わせた方法等によ
って製造できる。例えば、テレフタル酸またはそのエス
テル形成性誘導体（例えばジメチルエステル、モノメチ
ルエステル等の低級アルキルエステル）とエチレングリ
コールまたはそのエステル形成性誘導体とをエステル交
換触媒の存在下、加熱反応させ、得られるテレフタル酸
のグリコールエステルを重合触媒の存在下、所定の重合
度まで重合反応させる方法によってポリエチレンテレフ
タレート（Ａ）を製造することができる。

【００１９】本発明では、全組成物中のアンチモン元素
含有量が、全樹脂組成物中において１００ｐｐｍ以下で
あることが必要である。さらに、アンチモン元素の含有
量は全樹脂組成物中において、好ましくは６０ｐｐｍ以
下、更に好ましくは３０ｐｐｍ以下である。この含有量
が１００ｐｐｍを超えると、芳香族ポリエステル（ただ
し、ポリエチレンテレフタレートを除く）および／また
は芳香族ポリカーボネートとの相互作用が大きくなり、
ポリエチレンテレフタレートの耐熱性や、樹脂組成物の
リサイクル性が大きく損なわれる。

【００２０】三酸化アンチモン等のアンチモン化合物
は、重合触媒として、最も一般的に使用されているが
（「飽和ポリエステル樹脂ハンドブック」１３４頁：湯
木和男編、日刊工業新聞社発行）、本発明では使用を回
避するべきである。また、三酸化アンチモン等のアンチ
モン化合物は最も代表的な難燃助剤でもあるが、本発明
においては実質的に用いることができない。

【００２１】本発明の樹脂組成物として、アンチモン元
素の含有量を１００ｐｐｍ以下にするために、ポリエチ
レンテレフタレート（Ａ）の製造時に用いる重合触媒に
は三酸化アンチモンを使用せず、アンチモン元素を含ま
ない金属化合物から選択することが好ましい。特に、二
酸化ゲルマニウム等のゲルマニウム化合物を重合触媒と
して使用することが好ましい。

【００２２】そこで、本発明では、ポリエチレンテレフ
タレート（Ａ）として、二酸化ゲルマニウムを重合触媒
として用いて製造され、ゲルマニウム元素をポリエチレ
ンテレフタレート全量の５〜２００ｐｐｍ含有するポリ
エチレンテレフタレートを用いることが好ましい。５ｐ
ｐｍ未満では触媒効果が十分でなく、２００ｐｐｍを超
えると、それ以上の効果の増大が見られなくなるため経
済的にも好ましくない。

【００２３】［芳香族ポリエステル（ただし、ポリエチ
レンテレフタレートを除く）および／または芳香族ポリ
カーボネート（Ｂ）］本発明では、ポリエチレンテレフ
タレート（Ａ）とともに、芳香族ポリエステル（ただ
し、ポリエチレンテレフタレートを除く）および／また
は芳香族ポリカーボネート（Ｂ）を用いる。

【００２４】芳香族ポリエステルの構成成分としては、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、メチルテレフ
タル酸、メチルイソフタル酸等のフタル酸誘導体；２，
６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカ
ルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸等のナフタ
レンジカルボン酸およびその誘導体等の芳香族ジカルボ
ン酸成分と、エチレングリコール、プロピプレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール等
のグリコール成分から選択できるが、これらの中でポリ
テトラメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカル
ボキシレート、ポリテトラメチレン−２，６−ナフタレ
ンジカルボキシレートが好ましく、ポリテトラメチレン
テレフタレートが特に好ましい。

【００２５】芳香族ポリエステルの極限粘度数は、ｏ−
クロロフェノールを用い３５℃で測定したとき、０．５
以上のものを用いることができるが、０．６〜１．２の
極限粘度数を持つものが好ましい。

【００２６】芳香族ポリエステルの重合時に三酸化アン
チモン等のアンチモン化合物を用いてもよいが、その含
有量は樹脂組成物中のアンチモン元素の濃度として１０
０ｐｐｍを超えない範囲でなければならない。そこで、
好ましくはアンチモン化合物を添加せずに製造した芳香
族ポリエステルを用いる。

【００２７】芳香族ポリカーボネートとしては、種々の
二価フェノール単位のものを用いることができるが、ビ
スフェノールＡを主たる二価フェノール単位とするもの
であることが好ましい。ビスフェノールＡ以外の二価フ
ェノール単位としては、例えばハイドロキノン、４，
４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシ
ド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル等が挙げ
られる。

【００２８】これら二価フェノール単位は１種のみが使
用されても、また２種以上が併用されていてもよい。ま
た多官能性芳香族化合物を二価フェノール及び／または
ポリカーボネート前駆体と反応させた熱可塑性ランダム
分岐ポリカーボネートであってもよい。芳香族ポリカー
ボネートの粘度平均分子量は、１００００〜４００００
のものを用いることができるが、１５０００〜２５００
０のものが好ましい。

【００２９】芳香族ポリエステル（ただし、ポリエチレ
ンテレフタレートを除く）および／または芳香族ポリカ
ーボネート（Ｂ）の配合量は、ポリエチレンテレフタレ
ート （Ａ）１００重量部当たり ０．２〜１００重量
部、好ましくは０．２〜８０重量部、更に好ましくは
０．２〜３０重量部である。この配合量が１００重量部
を超えると、ポリエチレンテレフタレートの耐熱性等の
特徴や成形性が失われるため好ましくない。

【００３０】［赤リン（Ｃ）］赤リン（Ｃ）は、硬化性
樹脂の硬化物の被膜を持つ被覆赤リン粉末が用いられる
ことが好ましい。被膜のない赤リンを単独で用いると、
高温、機械的ショックなどにより、発火やホスフィン発
生などの危険があり好ましくない。

【００３１】被覆赤リン粉末の被膜に用いられる硬化性
樹脂としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、不飽和
ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、アニリン
樹脂、及びシリコーン樹脂が好ましい。

【００３２】この硬化性樹脂の硬化物で被覆された被覆
赤リン粉末は、被膜に用いられる硬化性樹脂の硬化物中
に、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化
亜鉛、およびチタンの水酸化物よりなる群から選ばれる
少なくとも１種の無機化合物を分散含有していてもよ
く、また水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水
酸化亜鉛及びチタンの水酸化物から選ばれる少なくとも
１種の被膜を上記硬化性樹脂の硬化物の被膜の下に赤リ
ンと接触して更に有していてもよい。

【００３３】被覆赤リン粉末の平均粒径は、好ましくは
５〜４０μｍの範囲にあり、より好ましくは２５〜３５
μｍの範囲にある。平均粒径が５μｍ未満であると分散
の均一性の点より好ましくなく、４０μｍを超えると機
械特性や難燃性が低下して好ましくない。

【００３４】被覆赤リン粉末の赤リンは、黄リンの転化
処理法により直接得られる破砕面のない球体様赤リンで
あることが好ましい。かような球体用赤リンを用いるこ
とにより、表面が極めて安定化され、赤リンの安定性が
高まり、組成物の安定性が良好になり、ホスフィンの発
生が抑えられる。

【００３５】これに対して、上記の球体様赤リン以外の
赤リン、すなわち、転化釜と称する反応容器中で黄リン
を数日間加熱処理することによって塊状物として得ら
れ、その後粉砕工程により粉砕された赤リン、を用いた
場合には次のような問題があり好ましくない。すなわ
ち、粉砕によって赤リンの粒子表面に多くの活性点が形
成される。そのため、酸素や水分子と反応しやすくな
り、発火、ホスフィンの発生、酸化生成物の発生の原因
となり好ましくない。

【００３６】被覆赤リン粉末の球体様赤リンの製造方法
として、次の方法を例示することができる。すなわち、
不活性ガスで置換した密閉容器中で、黄リンを沸点付近
の温度に加熱して赤リンへの転化反応を開始させる。そ
の後、転化率または赤リンの粒径が所望の水準に達した
時に反応を停止させ、未転化の黄リンを溜去する。この
方法で、粉砕を全く要しない微小球体様粒子またはその
集合体から成る無定形赤リンが得られる。転化率および
赤リンの粒径は、反応時間および反応温度によって調節
することができる。好ましい反応温度は２５０℃〜３５
０℃である。好ましい転化率は６０％以下である。

【００３７】赤リン（Ｃ）の配合量は、ポリエチレンテ
レフタレート（Ａ） １００重量部当たり、０．１〜２
０重量部、好ましくは１〜１５重量部である。この配合
量が０．１重量部未満であると樹脂組成物の難燃化効果
が小さく、２０重量部を超えると樹脂組成物の機械的特
性が劣る。

【００３８】［マスターバッチ］硬化性樹脂の硬化物で
被覆された赤リン粉末は、赤リン単独に比べて取扱い等
の安全性の点で著しく改善されているが、使用に際して
は、さらに安全性を期すためにも、熱可塑性樹脂と予め
溶融混練されたマスターバッチとして用いることが好ま
しい。

【００３９】この場合の熱可塑性樹脂としては、例えば
ポリエチレンテレフタレート（Ａ）、芳香族ポリエステ
ル（ただし、ポリエチレンテレフタレートを除く）およ
び／または芳香族ポリカーボネート（Ｂ）を用いること
ができるが、芳香族ポリエステル（ただし、ポリエチレ
ンテレフタレートを除く）および／または芳香族ポリカ
ーボネート（Ｂ）として用いるものと同じ熱可塑性樹脂
を用いることが好ましい。

【００４０】すなわち、本発明の樹脂組成物の好ましい
態様は、芳香族ポリエステル（但し、ポリエチレンテレ
フタレートを除く）および／または芳香族ポリカーボネ
ート（Ｂ）と、赤リン（Ｃ）とが、予め混練されてマス
ターバッチとして用いられる。

【００４１】そして、本発明の樹脂組成物は、好ましく
は、赤リン（Ｃ）を、芳香族ポリエステル（但し、ポリ
エチレンテレフタレートを除く）および／または芳香族
ポリカーボネート（Ｂ）に混錬してマスターバッチと
し、このマスターバッチをポリエチレンテレフタレート
（Ａ）に配合して製造される。

【００４２】（Ｂ）成分を赤リン（Ｃ）のマスターバッ
チとして用いると、ポリエチレンテレフタレート（Ａ）
との混合時の親和性が高く、また難燃性が更に向上す
る、成形加工時のホスフィン等の発生が抑えられる等の
メリットを得ることができて好ましい。

【００４３】［再生材］本発明の樹脂組成物は、押出成
形加工後のポリエチレンテレフタレートの耐熱性や成形
加工性をよく保持するという利点を有しており、押出成
形加工時にその少なくとも一部が再生材として用いられ
る場合においてその特徴がより有効に発揮される。

【００４４】そこで、本発明はまた、上記の樹脂組成物
からなる成形品の製造方法であって、ポリエチレンテレ
フタレート（Ａ）ならびに芳香族ポリエステル（但し、
ポリエチレンテレフタレートを除く）および／または芳
香族ポリカーボネート（Ｂ）の少なくとも一部が再生材
である成形品の成形方法であり、そして、その製造方法
により得られる成形品である。

【００４５】ここで、再生材とは、同一の原料から得ら
れた成形品のうち、製品以外のスプルーやランナー等の
不要部分を粉砕、または溶融ペレット化したものであ
る。すなわち、再生材においては溶融、固化状態が繰り
返されていることになるが、本発明では、そのような場
合においても、その成形加工性が損なわれず、またポリ
エチレンテレフタレートの耐熱性がよく保持された成形
品を得ることができる。これにより、押出成形加工時に
おける廃棄物の減少等、資源の有効活用や環境保全に利
益をもたらすことができる。

【００４６】［添加剤］ポリエチレンテレフタレート樹
脂組成物を射出成形用に用いる場合、通常その結晶性を
高めるために、結晶核剤や結晶化促進剤が配合される
が、本発明においても、それら公知の結晶核剤、結晶化
促進剤を配合することは成形加工上有効である。

【００４７】結晶核剤としては、タルク、カオリン等の
無機化合物、有機カルボン酸金属塩、アイオノマー等が
例示され、結晶化促進剤としては、ポリエチレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレ
ングリコール、及びそれらの少なくとも片末端を封鎖し
たもの、ポリカプロラクトン、及びその少なくとも片末
端を封鎖したもの等が例示される。

【００４８】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて顔
料その他の配合剤をその発現量添加してもよい。このよ
うな配合剤としては充填剤、例えばガラス繊維、アラミ
ド繊維、炭素繊維、スチール繊維、アスベスト、セラミ
ック繊維、チタン酸カリウムウィスカー、ボロンウィス
カー等の繊維状物、カオリン、クレー、ウォラストナイ
ト、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
ガラスビーズガラスフレークス等の粉末状、粒状あるい
は板状の無機充填材が例示できる。

【００４９】これらの充填材は、通常補強材、表面改質
材として、あるいは電気的、熱的特性等の改質を目的と
して配合されるが、配合による効果発現の最小量と過剰
配合による組成物本来の優れた特性、成形上の利点を損
失しない範囲で配合されるべきである。

【００５０】また難燃剤として赤リン以外のリン系難燃
剤、例えばリン酸エステル系化合物、縮合系リン酸エス
テル系化合物、ポリリン酸メラミン、リン酸アンモニウ
ム等を併用してもよい。また、ハロゲン、リン以外の化
合物からなる公知の難燃剤、例えば膨張性黒鉛、金属水
酸化物、トリアジン系化合物、シリコーン系化合物も併
用することができる。

【００５１】更に、アンチモン化合物以外の公知の難燃
助剤も配合することができ、それらの例としては酸化硼
素、硼酸亜鉛、錫酸亜鉛、酸化鉄等の金属化合物が挙げ
られる。

【００５２】これらの難燃剤の効果を一層高めるため、
燃焼時の溶融粒の滴下を抑制する化合物を配合してもよ
い。このような効果を発現する化合物としては、乳化重
合して作られたポリテトラフルオロエチレンやフューム
ドコロイダルシリカ等が公知である。

【００５３】更に、耐熱性向上を目的としてヒンダード
フェノール化合物、芳香族アミン化合物、有機リン化合
物、硫黄化合物等の酸化防止剤あるいは熱安定剤を添加
することもできる。

【００５４】また溶融粘度安定性、耐加水分解性の改良
等の目的には、各種のエポキシ化合物、オキサゾリン化
合物等を添加してもよい。エポキシ化合物としては、例
えばビスフェノール−Ａとエピクロルヒドリンを反応さ
せて得られるビスフェノール−Ａ型エポキシ化合物、各
種グリコールやグリセロールとエピクロルヒドリンとの
反応から得られる脂肪族グリシジルエーテル、ノボラッ
ク型エポキシ化合物、芳香族または脂肪族カルボン酸型
エポキシ化合物、脂環化合物型エポキシ化合物などが好
ましく、オキサゾリン化合物としては芳香族または脂肪
族ビスオキサゾリン、特に２，２’−ビス（２−オキサ
ゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（２−オキサ
ゾリン）が好ましい。

【００５５】その他の安定剤、着色剤、滑剤、紫外線吸
収剤、帯電防止剤を添加してもよい。

【００５６】更にまた、少量の割合で他の熱可塑性樹
脂、例えば脂肪族ポリエステル、ポリアミド、ポリフェ
ニレンサルファイド、ポリフェニレンエーテル、フェノ
キシ樹脂、ポリエチレンおよびその共重合体、ポリプロ
ピレンおよびその共重合体、ポリスチレンおよびその共
重合体、アクリル樹脂およびアクリル系共重合体、ポリ
アミドエラストマー、ポリエステルエラストマー、熱可
塑性フェノール樹脂等；熱硬化性樹脂、例えばフェノー
ル樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリ
コーン樹脂等を配合してもよい。

【００５７】本発明の樹脂組成物は、配合成分が均一に
分散されていることが好ましく、その配合方法は任意の
方法を用いることができる。例えば配合成分の全部また
は一部を加熱した単軸、二軸等の押出機に一括または分
割して供給し、溶融混練により均質化された後に針金状
に押出された溶融樹脂を冷却固化させ、次いで所望の長
さに切断して粒状化する方法があるが、ブレンダー、ニ
ーダー、ロール等他の混合機を用いた方法でもよい。ま
た、これらを組合わせて用いたり、複数回繰り返すこと
により配合成分を順次加える方法等もとることができ
る。

【００５８】このようにして造られた成形用樹脂組成物
から樹脂成形品を得るには、通常十分乾燥された状態に
保ったまま射出成形機等の成形機に供して成形する。更
にまた、組成物の構成原料をドライブレンドして直接成
形機ホッパー内に投入し成形機中で溶融混練することも
可能である。

【００５９】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳述する。な
お、実施例中の各種特性の測定は以下の方法によった。

【００６０】（１）熱特性：示差走査熱量計（ＤＳＣ２
９１０：ＴＡインスツルメント（株）製）により測定し
た。窒素気流下、２０℃／ｍｉｎで昇温したときのポリ
エチレンテレフタレートの融解ピーク温度（Ｔｍ−１）
と、融解後２９０℃で３ｍｉｎ保持したのち、２０℃／
ｍｉｎで降温したときのポリエチレンテレフタレートの
結晶化ピーク温度（Ｔｃ−１）を求めた。更に、降温後
の同一サンプルについて同条件にて昇降温を繰り返すこ
とにより、２回目及び３回目に繰り返し熱履歴を受けた
ときのＴｍ及びＴｃ（それぞれＴｍ−２、Ｔｃ−２及び
Ｔｍ−３、Ｔｃ−３）も求めた。

【００６１】（２）酸素指数：ＪＩＳ Ｋ７２０１に準
拠して測定した。

【００６２】（３）極限粘度数：溶媒としてｏ−クロロ
フェノールを用い、オストワルド粘度管により３５℃に
て測定した。

【００６３】［実施例１〜４、比較例１〜２］１３０℃
で８時間熱風乾燥した、極限粘度数０．７５、ゲルマニ
ウム元素７６ｐｐｍ、アンチモン元素非含有のポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ−Ａ：帝人（株）製）、極
限粘度数０．７１、アンチモン元素４１８ｐｐｍ、ゲル
マニウム元素非含有のポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ−Ｂ：帝人（株）製）、アンチモン元素を含まず熱
硬化性樹脂で被覆された赤リン粉末（ノーバエクセル１
４０（赤リン≧９２％含有）：燐化学工業（株）製）を
極限粘度数０．７１、アンチモン元素非含有のポリテト
ラメチレンテレフタレート（帝人（株）製）に３０重量
％練り込んだマスターバッチ（ＰＢＴ−Ｍ）、アンチモ
ン元素を含まず熱硬化性樹脂で被覆された赤リン粉末
（ノーバエクセル１４０（赤リン≧９２％含有）：燐化
学工業（株）製）をアンチモン元素非含有のポリカーボ
ネート（パンライトＬ−１２２５：帝人化成（株）製）
に１５重量％練り込んだマスターバッチ（ＰＣ−Ｍ）、
極限粘度数０．８８、アンチモン元素非含有のポリテト
ラメチレンテレフタレート（ＰＢＴ−Ａ：帝人（株）
製）、及び三酸化アンチモン（ＰＡＴＯＸ−Ｃ：日本精
鉱（株）製）を表１に示す割合にて、予めタンブラーで
均一に混合した後スクリュー径各４４ｍｍのベント付き
二軸押出機を用いて真空に引きながらシリンダー温度２
７５℃、スクリュー回転数１２０ｒｐｍ、吐出量５０ｋ
ｇ／ｈｒにて溶融混練し、ダイスから吐出するスレッド
を冷却切断して樹脂組成物ペレットを得た。

【００６４】

【表１】

【００６５】次いでこのペレットを用いて射出容量５オ
ンスの射出成形機にてシリンダー温度２７０℃、金型温
度３０℃、射出圧力６０ＭＰａ、冷却時間２０秒、およ
び全成形サイクル５０秒の条件で各特性測定用の成形品
を成形した。成形品は特性測定前に１３０℃にて４時間
熱処理を施した。これらのペレット及び成形品を用いて
各特性を測定した。それらの結果を表２に示す。

【００６６】

【表２】

【００６７】これらの結果から明らかなとおり、アンチ
モン元素の含有量が多い組成物では、溶融混練により得
られたペレットにおいて、ポリエチレンテレフタレート
の結晶化温度Ｔｃの低下、すなわち成形加工性の低下が
見られ、更に溶融、固化を繰り返すことにより、融点Ｔ
ｍと結晶化温度Ｔｃの著しい低下、すなわち耐熱性の低
下が見られるようになる。それに対して、アンチモン元
素の含有量の少ない組成物では、Ｔｍ、Ｔｃが溶融、固
化の繰り返しによっても安定しており、耐熱性、成形加
工性のいずれもリサイクルに適した特性となっているこ
とがわかる。

【００６８】

【発明の効果】本発明によれば、臭素を含有せず、耐熱
性、難燃性、リサイクル性に優れる樹脂組成物を提供す
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA45 AA46 AA50 AA87 AA88 AB05 AE07 AH07 AH12 BB05 4J002 CF042 CF052 CF061 CF072 CF082 CG012 CG022 DA056 FB266 GN00 GQ00

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリエチレンテレフタレート １
   ００重量部当たり、（Ｂ）芳香族ポリエステル（但し、
   ポリエチレンテレフタレートを除く）および／または芳
   香族ポリカーボネート ０．２〜１００重量部、ならび
   に（Ｃ）赤リン ０．１〜２０重量部からなり、かつ全
   組成物中のアンチモン元素の含有量が１００ｐｐｍ以下
   である樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ポリエチレンテレフタレート（Ａ）が、
   ゲルマニウム元素を５〜２００ｐｐｍ含有する、請求項
   １記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 芳香族ポリエステル（但し、ポリエチレ
   ンテレフタレートを除く）および／または芳香族ポリカ
   ーボネート（Ｂ）が、ポリテトラメチレンテレフタレー
   トである、請求項１記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 芳香族ポリエステル（但し、ポリエチレ
   ンテレフタレートを除く）および／または芳香族ポリカ
   ーボネート（Ｂ）と、赤リン（Ｃ）とが、予め混練され
   てマスターバッチとして用いられた、請求項１記載の樹
   脂組成物。
5. 【請求項５】 赤リン（Ｃ）を、芳香族ポリエステル
   （但し、ポリエチレンテレフタレートを除く）および／
   または芳香族ポリカーボネート（Ｂ）に混錬してマスタ
   ーバッチとし、このマスターバッチをポリエチレンテレ
   フタレート（Ａ）に配合することを特徴とする、請求項
   １記載の樹脂組成物の製造方法。
6. 【請求項６】 請求項１記載の樹脂組成物からなる成形
   品の製造方法であって、ポリエチレンテレフタレート
   （Ａ）ならびに芳香族ポリエステル（但し、ポリエチレ
   ンテレフタレートを除く）および／または芳香族ポリカ
   ーボネート（Ｂ）の少なくとも一部が再生材である、成
   形品の成形方法。
7. 【請求項７】 請求項６記載の成形方法で製造された成
   形品。