JP2000343584A - 低臭架橋ポリエチレン管 - Google Patents
低臭架橋ポリエチレン管Info
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 低臭架橋ポリエチレン管を製造した時に、臭
気除去の為の洗浄時間が短時間で済む架橋ポリエチレン
管を提供する。 【解決手段】 メタロセン化合物を用いて得られた、分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０〜３．０、重量平均分
子量（Ｍｗ）が５００００〜１５００００であるポリエ
チレン系樹脂からなる架橋ポリエチレン管。
気除去の為の洗浄時間が短時間で済む架橋ポリエチレン
管を提供する。 【解決手段】 メタロセン化合物を用いて得られた、分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０〜３．０、重量平均分
子量（Ｍｗ）が５００００〜１５００００であるポリエ
チレン系樹脂からなる架橋ポリエチレン管。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、臭いの低い架橋ポ
リエチレン管に関するものである。
リエチレン管に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、鋼管に代えて架橋ポリエチレン管
が、給湯システムや暖房システムの給湯管として用いら
れている。この架橋ポリエチレン管を得る方法として
は、例えば、特公昭４８−１７１１号公報に示されてい
るシラン架橋法、特公昭４５−３５６５８公報に示され
ている過酸化物架橋法が知られている。
が、給湯システムや暖房システムの給湯管として用いら
れている。この架橋ポリエチレン管を得る方法として
は、例えば、特公昭４８−１７１１号公報に示されてい
るシラン架橋法、特公昭４５−３５６５８公報に示され
ている過酸化物架橋法が知られている。
【０００３】しかし、架橋ポリエチレン管を給湯システ
ムに用いた場合、その中を通した湯または水にしばしば
臭いが感じられるという問題があるが、上記の従来技術
ではこの問題を解決する手段には触れられておらず、 実
際に上記従来技術で得られた製造直後の架橋ポリエチレ
ン管はかなりの臭気が感じられるものであった。
ムに用いた場合、その中を通した湯または水にしばしば
臭いが感じられるという問題があるが、上記の従来技術
ではこの問題を解決する手段には触れられておらず、 実
際に上記従来技術で得られた製造直後の架橋ポリエチレ
ン管はかなりの臭気が感じられるものであった。
【０００４】架橋ポリエチレン管の臭い発生に対する指
標としては、ＪＩＳ Ｋ６７６９（架橋ポリエチレン
管）にＫＭｎＯ4 消費量の規定があるが、上記の方法で
製造した直後の管では、規格上限の２ｐｐｍを超えて、
５〜１０ｐｐｍとなるため、一般的には製造後に管を水
または熱水中に浸漬するなどして洗浄を行う。しかしな
がら、この洗浄工程には非常に長時間を要するという問
題があった。
標としては、ＪＩＳ Ｋ６７６９（架橋ポリエチレン
管）にＫＭｎＯ4 消費量の規定があるが、上記の方法で
製造した直後の管では、規格上限の２ｐｐｍを超えて、
５〜１０ｐｐｍとなるため、一般的には製造後に管を水
または熱水中に浸漬するなどして洗浄を行う。しかしな
がら、この洗浄工程には非常に長時間を要するという問
題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる現状を
鑑みてなされたものであって、低臭架橋ポリエチレン管
を製造した時に、臭気除去の為の洗浄時間が短時間で済
む架橋ポリエチレン管を提供することを目的にしてい
る。
鑑みてなされたものであって、低臭架橋ポリエチレン管
を製造した時に、臭気除去の為の洗浄時間が短時間で済
む架橋ポリエチレン管を提供することを目的にしてい
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の本発明の請求項１に記載の架橋ポリエチレン管（発明
１）は、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０〜３．０、
重量平均分子量（Ｍｗ）が５００００〜１５００００で
あるポリエチレン系樹脂を主成分とすることを特徴とす
る架橋ポリエチレン管である。
の本発明の請求項１に記載の架橋ポリエチレン管（発明
１）は、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０〜３．０、
重量平均分子量（Ｍｗ）が５００００〜１５００００で
あるポリエチレン系樹脂を主成分とすることを特徴とす
る架橋ポリエチレン管である。
【０００７】更に、請求項２に記載の架橋ポリエチレン
管（発明２）は、 請求項１に記載のポリエチレン系樹
脂が、メタロセン化合物を用いて重合されたポリエチレ
ン系樹脂であることを特徴とする架橋ポリエチレン管で
ある。
管（発明２）は、 請求項１に記載のポリエチレン系樹
脂が、メタロセン化合物を用いて重合されたポリエチレ
ン系樹脂であることを特徴とする架橋ポリエチレン管で
ある。
【０００８】架橋ポリエチレン管からの臭気は、主とし
て低分子量の化合物によるものとされている。従って、
低臭のポリエチレン管を得るためには、存在する低分子
量成分の量が少ないポリエチレン系樹脂を使用すること
が一つの方法である。
て低分子量の化合物によるものとされている。従って、
低臭のポリエチレン管を得るためには、存在する低分子
量成分の量が少ないポリエチレン系樹脂を使用すること
が一つの方法である。
【０００９】低分子成分量は、一般的にクロマトグラフ
ィーにより測定されるが、通常分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）の値でおよその存在量が推定できる。即ち、分子量
分布が広い場合には、ポリエチレンの分子量は高分子側
にも低分子側にも広がっており、従って分子量分布の狭
いポリエチレンと比較して低分子量化合物の存在量が多
いと推定されるのである。
ィーにより測定されるが、通常分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）の値でおよその存在量が推定できる。即ち、分子量
分布が広い場合には、ポリエチレンの分子量は高分子側
にも低分子側にも広がっており、従って分子量分布の狭
いポリエチレンと比較して低分子量化合物の存在量が多
いと推定されるのである。
【００１０】発明１では、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が
２．０〜３．０であるポリエチレン系樹脂が適用され
る。即ち、分子量分布が２．０より小さければ、可塑化
したポリエチレン系樹脂の粘度が高くなって成形が困難
になり、３．０より大きければ低分子量成分が多くなっ
て臭気の改善が困難になる。
２．０〜３．０であるポリエチレン系樹脂が適用され
る。即ち、分子量分布が２．０より小さければ、可塑化
したポリエチレン系樹脂の粘度が高くなって成形が困難
になり、３．０より大きければ低分子量成分が多くなっ
て臭気の改善が困難になる。
【００１１】また、発明１で適用されるポリエチレン系
樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００００〜１５０
０００であるポリエチレン系樹脂である。即ち、Ｍｗが
５００００より小さいとポリエチレン系樹脂の中に低分
子量成分が残って臭気の発生が有り、 １５００００より
大きいと溶融粘度が上がって押出負荷が大きくなり、成
形が困難となる。
樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００００〜１５０
０００であるポリエチレン系樹脂である。即ち、Ｍｗが
５００００より小さいとポリエチレン系樹脂の中に低分
子量成分が残って臭気の発生が有り、 １５００００より
大きいと溶融粘度が上がって押出負荷が大きくなり、成
形が困難となる。
【００１２】発明２に示すように、この様な分子量分布
と重量平均分子量とを同時に満足するポリエチレン系樹
脂として、メタロセン化合物を用いて得られたポリエチ
レン系樹脂が適用される。メタロセン化合物を用いて得
られたポリエチレン系樹脂は、従来のチーグラー触媒を
用いて得られるポリエチレンと比較して分子量分布が狭
いものを得ることが可能である。即ち、メタロセン化合
物を用いる方法では分子量分布が２．０から３．０の範
囲のポリエチレン系樹脂を得ることができるが、チーグ
ラー触媒を用いる方法ではこの範囲の分子量分布をもつ
ポリエチレン系樹脂を得るのは難しい。
と重量平均分子量とを同時に満足するポリエチレン系樹
脂として、メタロセン化合物を用いて得られたポリエチ
レン系樹脂が適用される。メタロセン化合物を用いて得
られたポリエチレン系樹脂は、従来のチーグラー触媒を
用いて得られるポリエチレンと比較して分子量分布が狭
いものを得ることが可能である。即ち、メタロセン化合
物を用いる方法では分子量分布が２．０から３．０の範
囲のポリエチレン系樹脂を得ることができるが、チーグ
ラー触媒を用いる方法ではこの範囲の分子量分布をもつ
ポリエチレン系樹脂を得るのは難しい。
【００１３】メタロセン化合物とは、遷移金属を、π電
子系の不飽和化合物で挟んだ構造の化合物であり、チタ
ン、ジルコニウム、ニッケル、パラジウム、ハフニウ
ム、白金等の四価の遷移金属に、１つまたは２つ以上の
シクロペンタジエニル環またはその類縁体がリガンドと
して存在する化合物である。
子系の不飽和化合物で挟んだ構造の化合物であり、チタ
ン、ジルコニウム、ニッケル、パラジウム、ハフニウ
ム、白金等の四価の遷移金属に、１つまたは２つ以上の
シクロペンタジエニル環またはその類縁体がリガンドと
して存在する化合物である。
【００１４】上記リガンドとしては、例えば、シクロペ
ンタジエニル環、インデニル環、炭化水素基、置換炭化
水素基または炭化水素一置換メタロイド基により置換さ
れたシクロペンタジエニル環及びインデニル環、シクロ
ペンタジエニルオリゴマー環等が挙げられる。
ンタジエニル環、インデニル環、炭化水素基、置換炭化
水素基または炭化水素一置換メタロイド基により置換さ
れたシクロペンタジエニル環及びインデニル環、シクロ
ペンタジエニルオリゴマー環等が挙げられる。
【００１５】これらのπ電子系の不飽和化合物以外に、
例えば、塩素、臭素などの一価のアニオンまたは二価の
アニオンキレート、炭化水素基、アルコキシド、アミ
ド、ホスフィド、アリールアルコキシド、アリールアミ
ド、アリールホスフィド、アリールオキシドなどが遷移
金属に配位結合されていてもよい。
例えば、塩素、臭素などの一価のアニオンまたは二価の
アニオンキレート、炭化水素基、アルコキシド、アミ
ド、ホスフィド、アリールアルコキシド、アリールアミ
ド、アリールホスフィド、アリールオキシドなどが遷移
金属に配位結合されていてもよい。
【００１６】上記シクロペンタジエニル環及びインデニ
ル環と置換される炭化水素基としては、例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、アミル、
イソアミル、ヘキシル、２エチルヘキシル、へプチル、
オクチル、ノニル、デシル、セチル、フェニルなどが挙
げられる。
ル環と置換される炭化水素基としては、例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、アミル、
イソアミル、ヘキシル、２エチルヘキシル、へプチル、
オクチル、ノニル、デシル、セチル、フェニルなどが挙
げられる。
【００１７】このようなメタロセン化合物としては、例
えば、シクロペンタジエニルチタニウムトリス（ジメチ
ルアミド）、メチルシクロペンタジエニルチタニウムト
リス（ジメチルアミド）、ビス（シクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチ
ルシクロペンタジエニル−ｔｅｒｔ−ブチルアミドジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシク
ロペンタジエニル−ｔｅｒｔ−ブチルアミドハフニウム
ジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタ
ジエニル−ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミドジルコニウム
ジクロリド、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロ
ペンタジエニル−ｔｅｒｔ−ブチルアミドハフニウムジ
クロリド、インデニルチタニウムトリス（ジメチルアミ
ド）、インデニルチタニウムトリス（ジエチルアミ
ド）、インデニルチタニウムトリス（ジ−ｎ−プロピル
アミド）、インデニルチタニウムビス（ジ−ｎ−ブチル
アミド）（ジ−ｎ−プロピルアミド）等が挙げられる。
えば、シクロペンタジエニルチタニウムトリス（ジメチ
ルアミド）、メチルシクロペンタジエニルチタニウムト
リス（ジメチルアミド）、ビス（シクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチ
ルシクロペンタジエニル−ｔｅｒｔ−ブチルアミドジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシク
ロペンタジエニル−ｔｅｒｔ−ブチルアミドハフニウム
ジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタ
ジエニル−ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミドジルコニウム
ジクロリド、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロ
ペンタジエニル−ｔｅｒｔ−ブチルアミドハフニウムジ
クロリド、インデニルチタニウムトリス（ジメチルアミ
ド）、インデニルチタニウムトリス（ジエチルアミ
ド）、インデニルチタニウムトリス（ジ−ｎ−プロピル
アミド）、インデニルチタニウムビス（ジ−ｎ−ブチル
アミド）（ジ−ｎ−プロピルアミド）等が挙げられる。
【００１８】これらのメタロセン化合物は、金属の種類
や配位子の構造を変え、特定の共触媒と組み合わせるこ
とにより、重合の際に触媒として働く。具体的には、重
合は、メタロセン化合物に共触媒としてメチルアルミノ
キサン（ＭＡＯ）、ホウ素化合物などの添加した系で行
われる。メタロセン化合物に対する共触媒の使用割合
は、一般的に用いられている１０〜１００００００モル
倍、好ましくは５０〜５０００モル倍が適用される。
や配位子の構造を変え、特定の共触媒と組み合わせるこ
とにより、重合の際に触媒として働く。具体的には、重
合は、メタロセン化合物に共触媒としてメチルアルミノ
キサン（ＭＡＯ）、ホウ素化合物などの添加した系で行
われる。メタロセン化合物に対する共触媒の使用割合
は、一般的に用いられている１０〜１００００００モル
倍、好ましくは５０〜５０００モル倍が適用される。
【００１９】上記重合条件については特に制限はなく、
例えば、不活性媒体を用いる溶液重合法、実質的に不活
性媒体の存在しない塊状重合法、気相重合法などが利用
できる。通常温度は−３００℃〜−１００℃、重合圧力
は常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2であるのが一般的である。
例えば、不活性媒体を用いる溶液重合法、実質的に不活
性媒体の存在しない塊状重合法、気相重合法などが利用
できる。通常温度は−３００℃〜−１００℃、重合圧力
は常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2であるのが一般的である。
【００２０】また、上記のポリエチレン系樹脂として
は、エチレンの単独重合体、エチレンとα−オレフィン
との共重合体等が挙げられる。
は、エチレンの単独重合体、エチレンとα−オレフィン
との共重合体等が挙げられる。
【００２１】α−オレフィンとしては、例えば、プロピ
レン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−
メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等
が挙げられる。
レン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−
メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等
が挙げられる。
【００２２】本発明における架橋ポリエチレン管は、上
記メタロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹
脂を主成分とされたものであれば、製造方法は特に限定
はされないが、架橋には、一般的に、ビニルシラン化合
物とラジカル発生剤とを添加し反応させることにより、
ビニルシラン化合物をグラフトさせたポリエチレンを、
水存在下でシラノール縮合させる架橋法が好んで用いら
れる。 上記のビニルシラン化合物としては、例えば、
ビニルトリスアルコキシランがあり、中でも、ビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
トリス（メトキシエトキシ）シランが好ましい。また、
ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルフェニルジメト
キシシラン等でもよい。
記メタロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹
脂を主成分とされたものであれば、製造方法は特に限定
はされないが、架橋には、一般的に、ビニルシラン化合
物とラジカル発生剤とを添加し反応させることにより、
ビニルシラン化合物をグラフトさせたポリエチレンを、
水存在下でシラノール縮合させる架橋法が好んで用いら
れる。 上記のビニルシラン化合物としては、例えば、
ビニルトリスアルコキシランがあり、中でも、ビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
トリス（メトキシエトキシ）シランが好ましい。また、
ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルフェニルジメト
キシシラン等でもよい。
【００２３】上記ラジカル発生剤としては、例えば、有
機ペルオキシド、有機ペルエステルなどがあり、中で
も、ベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペル
オキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ペル
オキシベンゾエート）ヘキシン−３，１，４−ビス（ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラ
ウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテー
ト、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルフ
ェニルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソブチレー
ト、ｔｅｒｔ−ブチルペル−ｓｅｃ−オクトエート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルピバレート、クミルペルピバレー
ト、ｔｅｒｔ−ブチルペルジエチルアセテート等が好ま
しく、その他にも、アゾ化合物があり、例えば、アゾビ
スイソブチルニトリル、ジメチルアゾイソブチレート等
が挙げられる。
機ペルオキシド、有機ペルエステルなどがあり、中で
も、ベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペル
オキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ペル
オキシベンゾエート）ヘキシン−３，１，４−ビス（ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラ
ウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテー
ト、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルフ
ェニルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソブチレー
ト、ｔｅｒｔ−ブチルペル−ｓｅｃ−オクトエート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルピバレート、クミルペルピバレー
ト、ｔｅｒｔ−ブチルペルジエチルアセテート等が好ま
しく、その他にも、アゾ化合物があり、例えば、アゾビ
スイソブチルニトリル、ジメチルアゾイソブチレート等
が挙げられる。
【００２４】また、シラノール縮合反応を促進させるた
め、上記化合物以外にシラノール縮合触媒を配合しても
よい。シラノール縮合触媒は、シラノール間の脱水縮合
を促進する触媒として一般的に用いられる任意の化合物
であればよく、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジオ
クチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブ
チル錫ジオクトエート、酢酸第一錫、ナフテン酸コバル
ト、ナフテン酸鉛、エチルアミン、ジブチルアミン、ヘ
キシルアミン、ピリジン等の化合物、硫酸、塩酸などの
無機酸、トルエンスルホン酸、酢酸、ステアリン酸、マ
レイン酸等の有機酸などが挙げられ、これらの１種もし
くは２種以上が好適に用いられるが、中でもジブチル錫
ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレートがより好適に
用いられる。
め、上記化合物以外にシラノール縮合触媒を配合しても
よい。シラノール縮合触媒は、シラノール間の脱水縮合
を促進する触媒として一般的に用いられる任意の化合物
であればよく、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジオ
クチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブ
チル錫ジオクトエート、酢酸第一錫、ナフテン酸コバル
ト、ナフテン酸鉛、エチルアミン、ジブチルアミン、ヘ
キシルアミン、ピリジン等の化合物、硫酸、塩酸などの
無機酸、トルエンスルホン酸、酢酸、ステアリン酸、マ
レイン酸等の有機酸などが挙げられ、これらの１種もし
くは２種以上が好適に用いられるが、中でもジブチル錫
ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレートがより好適に
用いられる。
【００２５】本発明では、必要に応じ、プロセス熱安定
剤、紫外線吸収剤、有機及び／又は無機充填剤、顔料、
染料、加工助剤などの各種添加剤の１種もしくは２種以
上を選択し添加されてもよい。
剤、紫外線吸収剤、有機及び／又は無機充填剤、顔料、
染料、加工助剤などの各種添加剤の１種もしくは２種以
上を選択し添加されてもよい。
【００２６】上記紫外線吸収剤としては、２−（５−メ
チル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチ
ルベンジル）フェニル〕２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２
−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系化
合物が好適に使用される。
チル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチ
ルベンジル）フェニル〕２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２
−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系化
合物が好適に使用される。
【００２７】（作用）このように、本発明の架橋ポリエ
チレン管は、メタロセン化合物を用いて得られたポリエ
チレン系樹脂からなり、分子量分布が２．０から３．０
であって重量平均分子量が５００００以上であるので低
分子量成分の含有量が少なく、かつ重量平均分子量が１
５００００以下であるので従来の製造設備で製造が可能
である。低分子量成分が少なく分子量が揃っていること
から、低臭気化のための熱水洗浄が短時間で済み、なお
熱水使用量が少なくなるのでコスト的にも有利になるの
である。
チレン管は、メタロセン化合物を用いて得られたポリエ
チレン系樹脂からなり、分子量分布が２．０から３．０
であって重量平均分子量が５００００以上であるので低
分子量成分の含有量が少なく、かつ重量平均分子量が１
５００００以下であるので従来の製造設備で製造が可能
である。低分子量成分が少なく分子量が揃っていること
から、低臭気化のための熱水洗浄が短時間で済み、なお
熱水使用量が少なくなるのでコスト的にも有利になるの
である。
【００２８】
【発明の実施の形態】次に本発明の実施の形態を、架橋
ポリエチレン管の実施例と比較例とを参照して説明す
る。
ポリエチレン管の実施例と比較例とを参照して説明す
る。
【００２９】〈実施例１〉メタロセン化合物を用いて得
られたポリエチレン樹脂（ダウケミカル社製；商品名
「アフィニティーＨＦ１０３０」、密度０．９３５、重
量平均分子量（クロマトグラフィー法）５３４００、分
子量分布（クロマトグラフィー法）２．５に対し、ビニ
ルトリメトキシシランが２％、有機過酸化物（日本油脂
社製；商品名「パーブチルＤ」）が０．０７％となるよ
うに混合した後、押出機（日本製鋼所社製；「ＴＥＸ−
４４」、スクリュー直径４７ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４５．５）
に投入し、１９０℃で混練を行った後、バレル途中に設
けられた液体注入孔よりシラノール縮合触媒（和光純薬
工業社製；ジブチル錫ジラウレート）を６ｇ／Ｈｒの供
給量でプランジャーポンプ（日本精密化学社製；ＮＰ−
ＫＸ−１２０）により圧入した。次いで、この溶融組成
物をパイプ形状（呼び径１３、外径１７ｍｍ、厚み２．
１ｍｍ）に賦形し、冷却固化し、管を得た。
られたポリエチレン樹脂（ダウケミカル社製；商品名
「アフィニティーＨＦ１０３０」、密度０．９３５、重
量平均分子量（クロマトグラフィー法）５３４００、分
子量分布（クロマトグラフィー法）２．５に対し、ビニ
ルトリメトキシシランが２％、有機過酸化物（日本油脂
社製；商品名「パーブチルＤ」）が０．０７％となるよ
うに混合した後、押出機（日本製鋼所社製；「ＴＥＸ−
４４」、スクリュー直径４７ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４５．５）
に投入し、１９０℃で混練を行った後、バレル途中に設
けられた液体注入孔よりシラノール縮合触媒（和光純薬
工業社製；ジブチル錫ジラウレート）を６ｇ／Ｈｒの供
給量でプランジャーポンプ（日本精密化学社製；ＮＰ−
ＫＸ−１２０）により圧入した。次いで、この溶融組成
物をパイプ形状（呼び径１３、外径１７ｍｍ、厚み２．
１ｍｍ）に賦形し、冷却固化し、管を得た。
【００３０】次いで、このようにして得られた管を１０
０℃の熱水中に３時間および５時間浸漬させ、架橋ポリ
エチレン管を得た。
０℃の熱水中に３時間および５時間浸漬させ、架橋ポリ
エチレン管を得た。
【００３１】これら架橋ポリエチレン管についてＪＩＳ
Ｋ６７６９に記載のＫＭｎＯ4 消費量を測定した。そ
の結果を表１に示す。
Ｋ６７６９に記載のＫＭｎＯ4 消費量を測定した。そ
の結果を表１に示す。
【００３２】（実施例２）ポリエチレン樹脂に、メタロ
セン化合物を用いて得られたポリエチレン樹脂（ダウケ
ミカル社製；商品名「ＸＵＳ ５９９００．２０」、密
度０．９４０、重量平均分子量（クロマトグラフィー
法）９４８００、分子量分布（クロマトグラフィー法）
２．７）を用いた以外は実施例１と同様とした。
セン化合物を用いて得られたポリエチレン樹脂（ダウケ
ミカル社製；商品名「ＸＵＳ ５９９００．２０」、密
度０．９４０、重量平均分子量（クロマトグラフィー
法）９４８００、分子量分布（クロマトグラフィー法）
２．７）を用いた以外は実施例１と同様とした。
【００３３】（比較例１）ポリエチレン樹脂に、チーグ
ラー触媒を用いて得られたポリエチレン樹脂（日本ポリ
オレフィン社製；商品名「Ｊ−ＲＥＸ ＡＲ５９７
Ｌ」、密度０．９４５、重量平均分子量（クロマトグラ
フィー法）７５０００、分子量分布（クロマトグラフィ
ー法）３．４）を用いた以外は実施例１と同様とした。
ラー触媒を用いて得られたポリエチレン樹脂（日本ポリ
オレフィン社製；商品名「Ｊ−ＲＥＸ ＡＲ５９７
Ｌ」、密度０．９４５、重量平均分子量（クロマトグラ
フィー法）７５０００、分子量分布（クロマトグラフィ
ー法）３．４）を用いた以外は実施例１と同様とした。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【発明の効果】このように、本発明のポリエチレン系樹
脂は、低臭気化のための熱水洗浄時間が短くて済むので
製造速度が上がり、しかも従来の製造設備で製造が可能
となるので、コスト的にも有利となるのである。
脂は、低臭気化のための熱水洗浄時間が短くて済むので
製造速度が上がり、しかも従来の製造設備で製造が可能
となるので、コスト的にも有利となるのである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｋ 105:24 Ｂ２９Ｌ 23:00 Ｃ０８Ｌ 23:04 Ｆターム(参考） 4F070 AA13 AB09 AB22 AC52 AC56 AE08 GA01 GA05 GA06 GB07 GB08 GC03 4F071 AA15 AA15X AA20X AA21X AA39X AA77X AA81 AC08 AE02 AF53 AH03 BA01 BB06 BC05 4F207 AA04J AG08 KA01 KF03 KF12 KK01 KK54 KW33 4J028 AA01A AB01A AC09A AC27A BA01A BA01B BB01B BC25B CA17C EB02 EB04 EB05 EB07 EB08 EB10 EC01 EC02 FA01 FA02 FA04
Claims (2)
- 【請求項１】 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０〜
３．０、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００００〜１５０
０００であるポリエチレン系樹脂を管状に押し出し、熱
架橋させたことを特徴とする架橋ポリエチレン管。 - 【請求項２】 請求項１に記載のポリエチレン系樹脂
が、メタロセン化合物を用いて重合されたポリエチレン
系樹脂であることを特徴とする架橋ポリエチレン管。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11159676A JP2000343584A (ja) | 1999-06-07 | 1999-06-07 | 低臭架橋ポリエチレン管 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11159676A JP2000343584A (ja) | 1999-06-07 | 1999-06-07 | 低臭架橋ポリエチレン管 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000343584A true JP2000343584A (ja) | 2000-12-12 |
Family
ID=15698907
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11159676A Withdrawn JP2000343584A (ja) | 1999-06-07 | 1999-06-07 | 低臭架橋ポリエチレン管 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000343584A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1256593A1 (en) * | 2001-05-11 | 2002-11-13 | Borealis Technology Oy | Method for cross-linking a polymer article |
| JP2003082116A (ja) * | 2001-09-14 | 2003-03-19 | Mitsubishi Kagaku Sanshi Corp | 架橋オレフィン系樹脂管及びその製造方法 |
| JP2012522354A (ja) * | 2009-03-30 | 2012-09-20 | 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 | 微多孔膜ならびにかかる膜の製造方法および使用方法 |
-
1999
- 1999-06-07 JP JP11159676A patent/JP2000343584A/ja not_active Withdrawn
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1256593A1 (en) * | 2001-05-11 | 2002-11-13 | Borealis Technology Oy | Method for cross-linking a polymer article |
| WO2002096962A1 (en) * | 2001-05-11 | 2002-12-05 | Borealis Technology Oy | Method for cross-linking a polymer article |
| CN100349928C (zh) * | 2001-05-11 | 2007-11-21 | 北方技术股份有限公司 | 交联聚合物制品的方法 |
| JP2003082116A (ja) * | 2001-09-14 | 2003-03-19 | Mitsubishi Kagaku Sanshi Corp | 架橋オレフィン系樹脂管及びその製造方法 |
| JP2012522354A (ja) * | 2009-03-30 | 2012-09-20 | 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 | 微多孔膜ならびにかかる膜の製造方法および使用方法 |
| JP2012522107A (ja) * | 2009-03-30 | 2012-09-20 | 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 | 微多孔膜、かかる膜の製造方法、および電池用セパレータフィルムとしてのかかる膜の使用 |
| JP2012522108A (ja) * | 2009-03-30 | 2012-09-20 | 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 | 微多孔膜、かかる膜の製造方法、およびバッテリーセパレーターフィルムとしてのかかる膜の使用 |
| JP2012522106A (ja) * | 2009-03-30 | 2012-09-20 | 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 | 微多孔膜ならびにかかる膜の作製方法および使用方法（関連出願の相互参照） |
| JP2012522105A (ja) * | 2009-03-30 | 2012-09-20 | 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 | 微多孔膜、かかる膜の製造方法、およびバッテリーセパレーターフィルムとしてのかかる膜の使用 |
| JP2014196508A (ja) * | 2009-03-30 | 2014-10-16 | 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 | 微多孔膜、かかる膜の製造方法、およびバッテリーセパレーターフィルムとしてのかかる膜の使用 |
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