JP2000319078A

JP2000319078A - ホウ化物、炭化物、ケイ化物、窒化物又はリン化物を含む熱安定性着色焼結材料

Info

Publication number: JP2000319078A
Application number: JP2000111796A
Authority: JP
Inventors: Seishi Honma; 清史本間; Hans-Thomas Schacht; シャハトハンス−トーマス; Hao Tsuimin; ハオツィミン
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG; Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1999-04-16
Filing date: 2000-04-13
Publication date: 2000-11-21
Also published as: DE60013946D1; DE60013946T2; US6284036B1

Abstract

(57)【要約】【課題】高温で製造される焼結材料の新規な着色方法
を提供すること。【解決手段】ホウ化物、炭化物、ケイ化物、窒化物又
はリン化物化合物を含む多孔質焼結材料を有機顔料で着
色する方法の（ａ）該焼結材料を可溶性顔料前駆体の溶
液又は溶融物で処理し、その孔に顔料前駆体の少なくと
も一部が入るようにし、（ｂ）処理（ａ）に従って焼結
材料の孔に入った顔料前駆体の、加熱による熱的断片化
により有機顔料を孔内に形成させる方法において、該可
溶性顔料前駆体が、式（Ｉ）：Ａ（Ｂ）_x （Ｉ）〔ｘ
は、１〜８の整数、Ａは、Ｎ、Ｏ、Ｓなど、かつ基Ａの
一部を形成する１個以上のヘテロ原子を介してｘ個の基
Ｂに結合されている、キナクリドン、アントラキノン、
ペリレンなど発色団の基、Ｂは、水素又は式：−ＣＯＯ
−Ｌ：少なくとも１個の基Ｂは水素でなく、ｘが２〜８
の場合、基Ｂは同一又は異なり、Ｌは、適当な可溶化基
である〕の化合物又は式（Ｉ）の２種以上の化合物の混
合物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、可溶性顔料誘導体の溶液を非着
色焼結材料に施し、そして加熱により有機顔料を再生さ
せて該焼結材料の孔中に該有機顔料を析出させることに
よる、ホウ化物、炭化物、ケイ化物、窒化物又はリン化
物化合物を含む多孔質焼結材料を着色する方法、並びに
新規着色焼結材料それら自体に関する。

【０００２】焼結材料は、通常、極めて高温で製造され
る。したがって、焼結工程の前に着色剤を添加すること
によりそれらを着色することは実施可能でなく、そして
それらを着色するための唯一のやり方は、それらを染料
の溶液に浸すことである。

【０００３】しかしながら、このことは、ホウ化物、炭
化物、ケイ化物、窒化物又はリン化物化合物を含む焼結
材料について予期されない技術問題をもたらす。色の彩
度は非常に弱く、そして多くの着色焼結材料はもはや満
足な熱安定性でない。着色焼結材料が高温に加熱される
とき、染料は昇華し、あるいは明らかにホウ化物、炭化
物、ケイ化物、窒化物又はリン化物化合物と反応し、そ
の結果それは色あせる一方、焼結材料それ自体の化学的
及び機械的性質は損なわれ得る。

【０００４】ある種の可溶性化合物が、驚くほど一層良
好な結果でもって、ホウ化物、炭化物、ケイ化物、窒化
物又はリン化物化合物を含む焼結材料を着色する目的の
ために用いられ得る、ということが今般見出された。こ
れらの着色焼結材料は、高い色の彩度（クローマ）を有
し、天候、光及び摩耗に対して堅牢であり、しかも例え
ば湿気、油又は脂肪のような、追加的化学物質の存在下
でさえ高温に対して高度に安定性である強くて光学的に
均一な色合いを有する。

【０００５】ＷＯ９８／５８０２７は、比較的高温に加
熱されることによりカーバメート基の脱離を確実にする
ことにより対応する顔料に転化し得るカーバメート官能
性の、可溶性発色団の、一般に多孔性材料の着色のため
の使用を開示している。しかしながら、開示された材料
のいずれも熱安定性であることを必要とせず、そして例
示された材料木材は、実際、全く熱感受性である。

【０００６】本発明は、従って、ホウ化物、炭化物、ケ
イ化物、窒化物又はリン化物化合物を含む多孔質焼結材
料を有機顔料で着色する方法であって、（ａ）該焼結材
料を可溶性顔料前駆体の溶液又は溶融物で処理して、そ
の孔に該顔料前駆体の少なくとも一部が入るようにし、
そして（ｂ）処理（ａ）により焼結材料の孔に入った顔
料前駆体の、加熱の手段による熱的断片化を通じて、該
有機顔料を該孔内に形成させる方法において、該可溶性
顔料前駆体が、式（Ｉ）：Ａ（Ｂ）_x （Ｉ）〔式中、ｘは、１から８の整数であり、Ａは、Ｎ、Ｏ及
びＳからなる群から選択され、かつ基Ａの一部を形成す
る１個以上のヘテロ原子を介してｘ個の基Ｂに結合され
ている、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、イ
ンジゴ、キノフタロン、インダンスロン、イソインドリ
ノン、イソインドリン、ジオキサジン、アゾ、フタロシ
アニン又はジケトピロロピロール系の発色団の基であ
り、Ｂは、水素又は下記式：

【０００７】

【化２２】

【０００８】の基であり、ここで、少なくとも１個の基
Ｂは水素でなく、そしてｘが２から８である場合、基Ｂ
は同一又は異なることができ、そしてＬは、任意の適当
な可溶化基である〕の化合物又は式（Ｉ）の２種以上の
化合物の混合物である方法を提供する。

【０００９】ホウ化物、炭化物、ケイ化物、窒化物又は
リン化物化合物を含む多孔質焼結材料、並びにそれらの
製造のための方法及び条件は、当業者に周知である。そ
れらはまた、数多くの特許において及び技術文献におい
て開示されており、しかしてそれらに明示的参照がこれ
によりなされる。好ましいものは、２５０℃から１５０
０℃の温度で製造される焼結材料であり、最も好ましい
ものは４００℃から１０００℃特に４００℃から８００
℃である。

【００１０】ホウ化物、炭化物、ケイ化物、窒化物又は
リン化物化合物は、０から５０℃の温度、湿気で飽和さ
れた空気中において十分に安定で、従ってかかる条件下
で半減期が少なくとも１日であるいかなるホウ化物、炭
化物、ケイ化物、窒化物又はリン化物でもよい。既知の
ホウ化物、炭化物、ケイ化物、窒化物又はリン化物化合
物は、例えば、Ａｌ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃ
ｕ、Ｓｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ及びＣｅのホウ
化物、Ｂ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、
Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ及びＡｌの炭化物、Ｓｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆ
ｅ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｗ、Ａｌ、Ｍｇ及
びＢの窒化物、オキシ窒化リン、Ｂ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｖ、
Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ｒ
ｕ、Ｐｄ及びＷのケイ化物、並びにＴｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、
Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ｃｄ、Ｉｎ、
Ｗ、Ｐｔ及びＡｕのリン化物である。

【００１１】好ましいホウ化物、炭化物、ケイ化物、窒
化物又はリン化物化合物は、無色、白色、半透明又はわ
ずかにのみ灰色がかっているものであり、最も好ましい
ものは、無色又は白色及び少なくとも部分的に半透明で
あるものである。

【００１２】多孔質焼結材料は、１種以上のホウ化物、
炭化物、ケイ化物、窒化物又はリン化物化合物から成り
得、あるいはまた金属粒子又は無機粒子例えば金属の酸
化物若しくは水酸化物のような他の物質を特にバインダ
ーとして含み得る。それは、いかなる形状及びサイズを
も有し得、例えば小板、チューブ、フィラメント、中空
又は塊体である。

【００１３】有機顔料の濃度は、所望の色の彩度に依存
して低くても高くてもよい。焼結材料中の有機顔料の低
い濃度はパステル色に通じ、一方高い濃度は比較的高い
彩度に通じる。一般に、本発明の方法により着色される
べき焼結材料は、合体されるべき可溶性顔料前駆体のい
かなる着色的所望量に対しても十分に多孔質である。

【００１４】当業者は、明らかに、本方法がいかなる他
の既知の更なる処理とも結合され得ることを認識しよ
う。ある目的のために、例えば、密封又は当該分野にお
いて既知の任意の他の仕上げ処理により着色焼結材料の
長期安定性を向上させることが可能である。本着色焼結
材料は、大きな着色的利点でもって、着色されていない
か又は困難を伴って着色される焼結材料を置換し得る。
特に、先行技術の焼結材料について知られたいかなる追
加的特徴もまた、本着色焼結材料と組み合せて用い得
る。

【００１５】本着色焼結材料は、無論、着色されるとい
う唯一の相違でもって、いかなる既知の目的のためにも
用いられ得る。それらは、例えばそれらを識別するため
に又は純粋に装飾の目的のためにも色が必須である場合
はどんな場合でも特に有用である。

【００１６】多孔質であると考えられる焼結材料は、そ
れらの物理的殻内に空洞（気体例えば空気で又は液体例
えば水で部分的に又は完全に満たされていてもよい）を
有するものである。好ましくは、孔は、少なくとも部分
的に材料の表面に達する。孔の容積は、好ましくは、材
料の幾何学的殻の容積に関して少なくとも５％である。
特に好ましくは、孔の容積は、材料の幾何学的殻の容積
に関して１０から８０％である。好ましくは、孔の横断
面は非常に細くて、毛管力により水性液が重力下で流出
しない。孔の平均横断面は、材料の横断面にて総孔面積
を孔の数で割ることにより決定して、特に、好ましくは
１・１０^-18ｍ²から一層好ましくは１・１０^-17ｍ²から
約１０^-8ｍ²まで一層好ましくは４・１０^-14ｍ²まで最
も好ましくは２・１０^-15ｍ²までである。

【００１７】顔料前駆体を焼結材料の孔中に導入するこ
とは、任意の所望の既知方法を用いて例えば噴霧又は浴
中での含浸により、顔料前駆体の溶液又は溶融物を焼結
材料に施すすることにより遂行される。施す温度は高め
られた温度であり得るが、しかし溶解又は溶融顔料前駆
体が施すに必要な最少時間中いかなる有意的分解も受け
ないように慎重に十分に低く保たれる。

【００１８】適切な溶媒は、水又は好ましくは任意の所
望のプロトン性又は非プロトン性溶媒であり、それらの
例は、炭化水素、アルコール、アミド、ニトリル、ニト
ロ化合物、Ｎ−複素環式化合物、エーテル、ケトン及び
エステル（単若しくは多不飽和であっても又は塩素化さ
れていてもよい）である。それらの例は、メタノール、
エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ベン
ジルアルコール、ジエチルエーテル、１−アセトキシ−
２−エトキシ−エタン、アセトン、エチルメチルケト
ン、シクロペンタノン、ブチロラクトン、１−メトキシ
−２−プロパノール、１，２−ジメトキシエタン、１，
２−ジエトキシエタン、２−メトキシエタノール、２−
メトキシ−プロピルアセテート、エチルアセテート、ブ
チルアセテート、イソプロピルラウレート、メチルメタ
クリレート、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセト
ニトリル、ベンゾニトリル、ニトロベンゼン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ピ
リジン、ピコリン、キノリン、ジクロロメタン、トリク
ロロエタン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ジイソプロピルナフタレン、アニソール
及びクロロベンゼンである。溶媒の更なる例は、数多く
の表となった研究書及び参考書に記載されている。単一
溶媒の代わりに、２種又はそれ以上の溶媒の混合物を用
いることも可能である。

【００１９】着色されるべきである焼結材料を腐食しな
いか又は非常にゆっくりしか腐食せず、４０℃と３００
℃の間の沸点を有し、かつ溶媒１００ml当たり少なくと
も５ｇの顔料前駆体を溶解する溶媒、特に芳香族炭化水
素、アルコール、エーテル、ケトン及びエステルが好ま
しい。トルエン、メタノール、エタノール、イソプロパ
ノール、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキ
シエタン、ベンジルアルコール、ブチロラクトン、１−
メトキシ−２−プロパノール、２−メトキシ−プロピル
アセテート、メチルメタクリレート、１−アセトキシ−
２−エトキシ−エタン、アセトン、メチルエチルケト
ン、エチルアセテート、テトラヒドロフラン及びジオキ
サン、並びにそれらの混合物が特に好ましい。

【００２０】水又は溶媒中の顔料前駆体の濃度は、通
常、溶液の重量を基準として０．０１重量％から飽和濃
度のおおよそ９９重量％であり、ある場合には溶媒和物
の早期沈殿なしに過飽和溶液を用いることも可能であ
る。多くの顔料前駆体について、最適濃度は、溶液の重
量を基準として約１〜５０重量％しばしば約１０〜２０
重量％である。顔料前駆体及び溶媒のいくつかの組合わ
せについて、それは約７５重量％くらい高くあってもよ
い。

【００２１】顔料前駆体の顔料形態への転化は、既知の
条件下で、例えば、顔料前駆体の前に、同時に又は後に
多孔質焼結材料の孔中に導入され得る酸又はカチオン性
光若しくは熱開始剤のような触媒の存在下又は不存在下
で、熱的断片化により行われる。

【００２２】強酸及び塩基は必ずしも避けられるべきと
は限らないけれども、それらは、それらに対する焼結材
料の化学的安定性にかんがみてのみ用いられるべきであ
る。例えば、それらは、炭化ホウ素のみからなる材料に
ついて強酸及び塩基又はそれらの前駆体を用いることに
ついて特別な制限はないが、しかしこのことは、炭化ホ
ウ素粒子が別の比較的酸安定性の劣るホウ化物、炭化
物、ケイ化物又は窒化物（窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒
化ガリウム、ホウ化鉄、炭化鉄又はケイ化コバルトのよ
うな）と一緒に保持される場合にはもはや当てはまらな
い。

【００２３】本発明は、また、分子中の元素の比率が１
から４の整数を用いての分数により表され得ない非完全
化学量論化合物例えば式Ｘ_xＹ_y（式中、ｘ／ｙ＝１．３
７）の化合物の場合において特に有用であり、何故なら
これらは多くの場合Ｘ₃Ｙ₄のような完全な化学量論化合
物よりも安定でないからである。

【００２４】断片化は、個々に又は任意の更なる既知の
後続処理と同時に例えば焼結材料の密封又は乾燥中に行
われ得る。

【００２５】賢明な、断片化可能な顔料前駆体は、それ
らの構造が少なくとも１個のヘテロ原子Ｎ、Ｏ又はＳ上
でオキシカルボニル基により置換された完全顔料骨格を
含むものである。ヘテロ原子が発色団の一部であるか又
は断片化中に発色団に直接的に結合される場合、オキシ
カルボニル基は一般に脱離され、そして水素原子により
置き換えられ、従って生じる顔料の構造は非置換顔料骨
格のそれに相当する。一方、ヘテロ原子が発色団の置換
基に結合されている場合は、断片化過程は時には比較的
複雑であり、そして生じる顔料の正確な構造は必ずしも
明確に確定され得ない。

【００２６】顔料前駆体は、個々に又はそうでなければ
他の顔料前駆体との若しくは着色剤（例えば、相当する
適用のために慣用的に用いられる染料）との混合物で用
い得る。顔料前駆体が混合物で用いられる場合、混合物
の成分は、好ましくは、顔料形態でのそれらの色が赤、
バイオレット、黄、青、緑、ブラウン又は黒であるもの
である。顔料前駆体が混合物で用いられる場合、混合物
の成分は、好ましくは、顔料形態でのそれらの色が赤、
バイオレット、黄、青又は緑であるものである。添加さ
れる任意の染料は、同様に、好ましくは赤、バイオレッ
ト、黄、青又は緑である。しかしながら、染料を用いる
ことは一般に光安定性を低減するので、染料を用いない
ことが好ましい。

【００２７】Ａは、好ましくは、ｘ個の基Ｂに結合され
た各ヘテロ原子において少なくとも１個の直接的に隣接
した又は共役したカルボニル基を含有する。

【００２８】Ａは、下記式：Ａ（Ｈ）_x の基本構造を有する既知発色団の基であり、それらの例
は、下記式：

【００２９】

【化２３】

【００３０】

【化２４】

【００３１】

【化２５】

【００３２】

【化２６】

【００３３】〔式中、Ｇは、少なくともＮＨ又はＯＨ部
を有する基であり、そしてｘは、１から１６の数であ
る〕の化合物及びそれらのすべての既知誘導体である。

【００３４】式Ｉの好ましい化合物は、次のものであ
る。即ち、ａ）式（IIａ）又は（IIｂ）：

【００３５】

【化２７】

【００３６】〔式中、Ｄは、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、
非置換又はハロ−若しくはＣ₁−Ｃ₆アルキル−置換の、
フェニル、ベンジル又はフェネチル、又はＢである〕の
ペリレンカルボキシミド、ｂ）式（III）：

【００３７】

【化２８】

【００３８】〔式中、Ｒ₁及びＲ₂は、互いに独立的に、
水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコ
キシ又はフェニルである〕のキナクリドン、ｃ）式（IV）：

【００３９】

【化２９】

【００４０】〔式中、Ｒ₃は、水素、ハロゲン又はＣ₁−
Ｃ₂₄アルキルである〕又は式（IVａ）：

【００４１】

【化３０】

【００４２】〔式中、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、互いに独立
的に、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、
ＮＥＣＯＣ₁−Ｃ₄アルキル、ＮＥＣＯフェニル又はＮ
（Ｅ)₂であり、ここで基Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆の少なくとも
一つは、ＮＥＣＯＣ₁−Ｃ₄アルキル、ＮＥＣＯフェニル
又はＮ（Ｅ)₂である〕のジオキサジン、ｄ）式（Ｖ）、（VI）又は（VII）：

【００４３】

【化３１】

【００４４】〔式中、Ｒ₇は、下記式：

【００４５】

【化３２】

【００４６】の基であり、Ｒ₈は、水素、Ｃ₁−Ｃ₂₄アル
キル、ベンジル又は下記式：

【００４７】

【化３３】

【００４８】の基であり、Ｒ₉は、水素、Ｅ又はＲ₇であ
り、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は、互いに独立的に、水
素、Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、ハロゲ
ン又はトリフルオロメチルである〕のイソインドリン、ｅ）式（IXａ）又は（IXｂ）：

【００４９】

【化３４】

【００５０】〔式中、Ｒ₁₄及びＲ₁₅は、互いに独立的
に、水素、ハロゲン又はＣ₁−Ｃ₄アルキルである〕のイ
ソインドリノン、ｆ）式（Ｘ）又は（XI）：

【００５１】

【化３５】

【００５２】〔式中、Ｒ₁₆は、水素又はハロである〕の
アントラキノノイド化合物、ｇ）式（XII）：

【００５３】

【化３６】

【００５４】〔式中、Ｍは、Ｈ₂、又はＣｕ（II）、Ｚ
ｎ（II）、Ｆｅ（II）、Ｎｉ（II）、Ｒｕ（II）、Ｒｈ
（II）、Ｐｄ（II）、Ｐｔ（II）、Ｍｎ（II）、Ｍｇ
（II）、Ｂｅ（II）、Ｃａ（II）、Ｂａ（II）、Ｃｄ
（II）、Ｈｇ（II）、Ｓｎ（II）、Ｃｏ（II）及びＰｂ
（II）からなる群から選択される二価金属であり、好ま
しくはＣｕ（II）、Ｚｎ（II）、Ｆｅ（II）、Ｎｉ（I
I）若しくはＰｄ（II）、又はＶ（Ｏ）、Ｍｎ（Ｏ）及
びＴｉＯからなる群から選択される二価オクソ金属であ
り、Ｔ₁は、直接結合、−ＣＨＲ₁₈−、−ＣＯ−又は−
ＳＯ₂−であり、Ｒ₁₇は、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁
−Ｃ₆アルキレン−Ｏ−Ｅ、−Ｎ（Ｅ）Ｒ₁₈、−Ｎ（Ｅ)
₂、−Ｎ（Ｅ）ＣＯＲ₁₉、−ＣＯＲ₁₉、下記式：

【００５５】

【化３７】

【００５６】のいずれかの基であり、Ｒ₁₈は、水素又は
Ｃ₁−Ｃ₆アルキルであり、Ｒ₁₉は、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルで
あり、そしてＲ₂₀は、水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ₁−
Ｃ₆アルキル又はＣ₁−Ｃ₆アルコキシであり、ｚは、ゼ
ロ又は１であり、そしてｙは、１から８の数である〕の
フタロシアニン、ｈ）式（XIIIａ）又は（XIIIｂ）：

【００５７】

【化３８】

【００５８】〔式中、Ｇ₁及びＧ₂は、互いに独立的に、
下記式：

【００５９】

【化３９】

【００６０】のいずれかの基であり、Ｒ₂₁及びＲ₂₂は、
互いに独立的に、水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキ
ル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルチオ、Ｃ₁
−Ｃ₁₈アルキルアミノ、−ＣＮ、−ＮＯ₂、フェニル、
トリフルオロメチル、Ｃ₅−Ｃ₆シクロアルキル、−Ｃ＝
Ｎ−（Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキル）、下記式：

【００６１】

【化４０】

【００６２】の基、イミダゾリル、ピラゾリル、トリア
ゾリル、ピペラジニル、ピロリル、オキサゾリル、ベン
ゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリ
ル、モルホリニル、ピペリジニル又はピロリジニルであ
り、Ｔ₂は、−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−、−Ｃ（Ｃ
Ｈ₃)₂−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−又は−ＮＲ₂₇−であり、Ｒ₂₃
及びＲ₂₄は、互いに独立的に、水素、ハロゲン、Ｃ₁−
Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ又は−ＣＮであり、
Ｒ₂₅及びＲ₂₆は、互いに独立的に、水素、ハロゲン又は
Ｃ₁−Ｃ₆アルキルであり、そしてＲ₂₇は、水素又はＣ₁
−Ｃ₆アルキルである〕のピロロ〔３，４−ｃ〕ピロー
ル、ｉ）式（XIVａ）又は（XIVｂ）：

【００６３】

【化４１】

【００６４】〔式中、Ｒ₂₈は、Ｈ又はＯ−Ｅであり、Ｒ
₂₉、Ｒ₃₀、Ｒ₃₁及びＲ₃₂は、互いに独立的に、水素、ハ
ロゲン、−ＣＯＯ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル又は−ＣＯＮＥ−
Ｃ₁−Ｃ₆アルキルである〕のキノフタロン、ｊ）式（XVａ）、（XVｂ）、（XVｃ）、（XVｄ）、（XV
ｅ）又は（XVｆ）：

【００６５】

【化４２】

【００６６】〔式中、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆及びＲ₃₇
は、互いに独立的に、水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アルキ
ル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、ニトロ、アセチル又はＳＯ₂
ＮＥＣ₁−Ｃ₆アルキルであり、そしてＲ₃₈は、水素、ハ
ロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル又はＣ₁−Ｃ₆アルコキシであ
る〕のアゾ化合物、ｋ）式（XVIａ）又は（XVIｂ）：

【００６７】

【化４３】

【００６８】〔式中、Ｒ₃₉及びＲ₄₀は、互いに独立的
に、水素、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、又はＣ₆−Ｃ₁₂アリール
（これは、非置換であるか又はハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アル
キル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、ニトロ、アセチル、ＳＯ₂
ＮＥＣ₁−Ｃ₆アルキル若しくはＳＯ₂ＮＥ ₂により置換さ
れている）であり、Ｒ₄₁及びＲ₄₂は、互いに独立的に、
水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキ
シ、ニトロ、シアノ、ＣＯＮＥ₂、ＳＯ₂ＮＥＣ₁−Ｃ₆ア
ルキル、ＳＯ₂ＮＥ₂、ＳＯ₃Ｅ、ＳＯ₃Ｎａ又はＣ₆−Ｃ
₁₂アリール（これは、非置換であるか又はハロゲン、Ｃ
₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、ニトロ、アセチ
ル、ＳＯ₂ＮＥＣ₁−Ｃ₆アルキル若しくはＳＯ₂ＮＥ₂に
より置換されている）であり、そしてＲ₄₃は、水素、ハ
ロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル又はＣ₁−Ｃ₆ア
ルコキシである〕のアントラキノン、及びｌ）式（VIIIａ）又は（VIIIｂ）：

【００６９】

【化４４】

【００７０】〔式中、Ｒ₄₄は、水素、ＣＮ、Ｃ₁−Ｃ₆ア
ルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ又はハロゲンである〕のイ
ンジゴ又はロイコインジゴ誘導体であるが、ここで、各
場合において、上記の諸式において、各Ｅは、その他の
ものと独立的に、水素又はＢであるが、但し各式におい
てＥが少なくとも１度はＢであり、そしてＢは、上記に
定義された通りである〕。

【００７１】好ましいキナクリドンは、式（III）にお
いてＲ₁及びＲ₂が互いに独立的に水素、クロロ又はメチ
ルであるものである。

【００７２】好ましいピロロ〔３，４−ｃ〕ピロール
は、式（XIII）において、Ｇ₁及びＧ₂が同一であって、
そして下記式：

【００７３】

【化４５】

【００７４】〔式中、Ｒ₂₁及びＲ₂₂は、互いに独立的
に、水素、クロロ、ブロモ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−
Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルアミノ、ＣＮ又はフ
ェニルであり、Ｔ₂は、−Ｏ−、−ＮＲ₂₇−、−Ｎ＝Ｎ
−又は−ＳＯ₂−であり、そしてＲ₂₇は、水素、メチル
又はエチルである〕のいずれかの基であるものである。

【００７５】好ましいアゾ化合物は、式（XVａ）ないし
（XVｆ）において、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄、Ｒ ₃₅、Ｒ₃₆及びＲ
₃₇が、互いに独立的に、水素、ハロゲン、メチル、メト
キシ、ニトロ、アセチル又はＳＯ₂ＮＥＣＨ₃であり、そ
してＲ₃₈がハロゲン又はメトキシであるものである。

【００７６】特に好ましいものは、式（XVII）、（XVII
Iａ）又は（XVIIIｂ）：

【００７７】

【化４６】

【００７８】〔式中、Ｅは、水素又はＢであるが、但し
各式においてＥが少なくとも１度はＢであり、そしてＢ
は、上記に定義された通りである〕のキナクリドン、式
（IVｂ）：

【００７９】

【化４７】

【００８０】〔式中、Ｒ₄₅及びＲ₄₆は、互いに独立的
に、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり、そしてＥは、水素又はＢ
であるが、但しＥが少なくとも１度はＢであり、そして
Ｂは、上記に定義された通りである〕のジオキサジン、
式（XIX）：

【００８１】

【化４８】

【００８２】〔式中、Ｒ₄₇及びＲ₄₈は、互いに独立的
に、水素、メチル、tert−ブチル、クロロ、ブロモ、Ｃ
Ｎ又はフェニルであり、そしてＥは、水素又はＢである
が、但しＥが少なくとも１度はＢであり、そしてＢは、
上記に定義された通りである〕のピロロピロール、式
（XII）（式中、Ｍは、Ｃｕ（II）であり、そしてＲ₁₆
は水素又はＥであり、そしてｚは１であり、そしてｙは
１から４の数であるが、但しＥは少なくとも１度はＢで
あり、そしてＢは、上記に定義された通りである）のフ
タロシアニン、式（XX）：

【００８３】

【化４９】

【００８４】〔式中、Ｒ₄₉は、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキ
ルであり、そしてＥは、水素又はＢであるが、但しＥが
少なくとも１度はＢであり、そしてＢは、上記に定義さ
れた通りである〕のイソインドリノン、式（XXI）：

【００８５】

【化５０】

【００８６】〔式中、Ｅは、水素又はＢであるが、但し
Ｅが少なくとも１度はＢであり、そしてＢは、上記に定
義された通りである〕のインダンスロン、及び式（XV
ａ）、（XVｂ）、（XVｅ）又は（XVｆ）（式中、Ｒ₃₃、
Ｒ₃₄、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆及びＲ₃₇は、互いに独立的に、水素、
クロロ、メトキシ、ニトロ、アセチル又はＳＯ₂ＮＥＣ
Ｈ₃であり、そしてＲ₃₈は、ハロゲン又はメトキシであ
るが、但し各式においてＥが少なくとも１度はＢであ
り、そしてＢは、上記に定義された通りである）のアゾ
化合物である。

【００８７】特に注目すべき可溶性発色団は、カラーイ
ンデックス、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエ
ロー７３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロ
ー８３、ピグメントイエロー９３、ピグメントイエロー
９４、ピグメントイエロー９５、ピグメントイエロー１
０９、ピグメントイエロー１１０、ピグメントイエロー
１２０、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロ
ー１３９、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエ
ロー１５４、ピグメントイエロー１７５、ピグメントイ
エロー１８０、ピグメントイエロー１８１、ピグメント
イエロー１８５、ピグメントイエロー１９４、ピグメン
トオレンジ３１、ピグメントオレンジ７１、ピグメント
オレンジ７３、ピグメントレッド１２２、ピグメントレ
ッド１４４、ピグメントレッド１６６、ピグメントレッ
ド１８４、ピグメントレッド１８５、ピグメントレッド
２０２、ピグメントレッド２１４、ピグメントレッド２
２０、ピグメントレッド２２１、ピグメントレッド２２
２、ピグメントレッド２４２、ピグメントレッド２４
８、ピグメントレッド２５４、ピグメントレッド２５
５、ピグメントレッド２６２、ピグメントレッド２６
４、ピグメントブラウン２３、ピグメントブラウン４
１、ピグメントブラウン４２、ピグメントブルー２５、
ピグメントブルー２６、ピグメントブルー６０、ピグメ
ントブルー６４、ピグメントバイオレット１９、ピグメ
ントバイオレット２９、ピグメントバイオレット３２、
ピグメントバイオレット３７、３，６−ジ（４′−シア
ノ−フェニル）−２，５−ジヒドロ−ピロロ〔３，４−
ｃ〕ピロール−１，４−ジオン、３，６−ジ（３，４−
ジクロロ−フェニル）−２，５−ジヒドロ−ピロロ
〔３，４−ｃ〕ピロール−１，４−ジオン又は３−フェ
ニル−６−（４′−tert−ブチル−フェニル）−２，５
−ジヒドロ−ピロロ〔３，４−ｃ〕ピロール−１，４−
ジオンから製造し得るものである。

【００８８】式（Ｉ）ないし（XXI）の化合物は既知で
あるか、あるいは例えばＥＰ６４８７７０、ＥＰ６４８
８１７及びＥＰ７４２５５６に記載されているよう
な、それ自体既知の方法に類似に製造し得る。

【００８９】好ましくは、−Ｌは、下記式：

【００９０】

【化５１】

【００９１】〔式中、Ｒ₅₀、Ｒ₅₁及びＲ₅₂は、互いに独
立的に、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルであり、Ｒ₅₃及びＲ₅₄は、互
いに独立的に、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｏ、Ｓ又はＮ
（Ｒ₆₁)₂−中断Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、非置換又はＣ₁−Ｃ₆
アルキル−、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−、ハロ−、シアノ−
若しくはニトロ−置換フェニル又はビフェニリルであ
り、Ｒ₅₅、Ｒ₅₆及びＲ₅₇は、互いに独立的に、水素又は
Ｃ₁−Ｃ₆アルキルであり、Ｒ₅₈は、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アル
キル又は下記式：

【００９２】

【化５２】

【００９３】のいずれかの基であり、Ｒ₅₉及びＲ₆₀は、
互いに独立的に、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ア
ルコキシ、ハロ、シアノ、ニトロ、Ｎ（Ｒ₆₁)₂、あるい
は非置換又はハロ−、シアノ−、ニトロ−、Ｃ₁−Ｃ₆ア
ルキル−若しくはＣ₁−Ｃ₆アルコキシ−置換フェニルで
あり、Ｒ₆₁及びＲ₆₂は、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルであり、Ｒ₆₃
は、水素又はＣ₁−Ｃ₆アルキルであり、そしてＲ₆₄は、
水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、非置換又はＣ₁−Ｃ₆アルキル
置換フェニルであり、Ｑは、非置換であるか又はＣ₁−
Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ若しくはＣ₂−Ｃ
₁₂ジアルキルアミノにより１度以上置換されているｐ，
ｑ−Ｃ₂−Ｃ₆アルキレンであり、そしてｐ及びｑは、異
なる数字の位置であり、Ｘは、Ｎ、Ｏ及びＳからなる群
から選択されるヘテロ原子であり、ここで、ｍは、Ｘが
Ｏ又はＳである場合にゼロでありそしてＸがＮである場
合に１であり、そしてＬ₁及びＬ₂は、互いに独立的に、
非置換又はモノ−若しくはポリ−Ｃ₁−Ｃ₁₂アルコキシ
−、−Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルチオ−、−Ｃ₂−Ｃ₂₄ジアルキ
ルアミノ−、−Ｃ₆−Ｃ₁₂アリールオキシ−、−Ｃ₆−Ｃ
₁₂アリールチオ−、−Ｃ₇−Ｃ₂₄アルキルアリールアミ
ノ−若しくは−Ｃ₁₂−Ｃ₂₄ジアリールアミノ−置換の、
Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、又は〔−（ｐ′，ｑ′−Ｃ₂−Ｃ₆ア
ルキレン）−Ｚ−〕_n−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル（ｎは、１か
ら１０００の数であり、ｐ′及びｑ′は、異なる数字の
位置であり、各Ｚは、その他のものと独立的に、ヘテロ
原子Ｏ、Ｓ又はＣ₁−Ｃ₁₂アルキル置換Ｎであり、そし
て反復単位〔−Ｃ₂−Ｃ₆アルキレン−Ｚ−〕中のＣ₂−
Ｃ₆アルキレンは、同一又は異なり得る）であり、そし
てＬ₁及びＬ₂は、飽和又は１ないし１０不飽和であるこ
とができ、非中断又は−（Ｃ＝Ｏ）−及び−Ｃ₆Ｈ₄−か
らなる群から選択される１から１０個の基により任意の
所望点にて中断され得、ハロゲン、シアノ及びニトロか
らなる群から選択される更なる置換基を１から１０個担
持していても担持していなくてもよい〕のいずれかのの
基である。

【００９４】特に興味あるものは、ＬがＣ₁−Ｃ₆アルキ
ル又は下記式：

【００９５】

【化５３】

【００９６】の基であり、ＱがＣ₂−Ｃ₄アルキレンであ
り、そしてＬ₁及びＬ₂が〔−Ｃ₂−Ｃ₁ ₂アルキレン−Ｚ
−〕_n−Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルであるか又はＣ₁−Ｃ₁₂アル
コキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルチオ若しくはＣ₂−Ｃ₂₄ジア
ルキルアミノにより１度以上置換されているＣ₁−Ｃ₁₂
アルキルであり、そしてｍ及びｎが上記に定義された通
りである式（Ｉ）の化合物である。

【００９７】非常に特に興味あるものは、ＬがＣ₄−Ｃ₅
アルキル又は下記式：

【００９８】

【化５４】

【００９９】の基であり、ＱがＣ₂−Ｃ₄アルキレンであ
り、ＸがＯでありそしてｍがゼロであり、そしてＬ₂が
〔−Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキレン−Ｏ−〕_n−Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキ
ルであるか又はＣ₁−Ｃ₁₂アルコキシにより１度以上置
換されているＣ₁−Ｃ₁₂アルキルである式（Ｉ）の化合
物、特に−Ｑ−Ｘ−が式−Ｃ（ＣＨ₃)₂−ＣＨ₂−Ｏ−の
基であるものである。

【０１００】最も好ましい顔料前駆体は、Ｌがtert−ブ
チル又はtert−アミルである式（Ｉ）の化合物である。

【０１０１】アルキル又はアルキレンは、直鎖状、分岐
状、単環状又は多環状であり得る。

【０１０２】かくして、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルは、例えば
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、シク
ロブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチ
ル、２，２−ジメチルプロピル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、１，１，
３，３−テトラメチルブチル、２−エチルヘキシル、ノ
ニル、トリメチルシクロヘキシル、デシル、メンチル、
ツイル、ボルニル、１−アダマンチル、２−アダマンチ
ル又はドデシルである。

【０１０３】Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキルが単又は多不飽和であ
る場合、それは適切なら２つ以上の二重結合が孤立して
いても共役していてもよい、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルケニル、Ｃ₂
−Ｃ ₁₂アルキニル、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルカポリエニル又はＣ₂
−Ｃ₁₂アルカポリイニルであり、それらの例は、ビニ
ル、アリル、２−プロペン−２−イル、２−ブテン−１
−イル、３−ブテン−１−イル、１，３−ブタジエン−
２−イル、２−シクロブテン−１−イル、２−ペンテン
−１−イル、３−ペンテン−２−イル、２−メチル−１
−ブテン−３−イル、２−メチル−３−ブテン−２−イ
ル、３−メチル−２−ブテン−１−イル、１，４−ペン
タジエン−３−イル、２−シクロペンテン−１−イル、
２−シクロヘキセン−１−イル、３−シクロヘキセン−
１−イル、２，４−シクロヘキサジエン−１−イル、１
−ｐ−メンテン−８−イル、４（１０）−ツエン−１０
−イル、２−ノルボルネン−１−イル、２，５−ノルボ
ルナジエン−１−イル、７，７−ジメチル−２，４−ノ
ルカラジエン−３−イル、又はヘキセニル、オクテニ
ル、ノネニル、デセニル若しくはドデセニルの種々の異
性体である。

【０１０４】Ｃ₂−Ｃ₄アルキレンは、例えば１，２−エ
チレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、
１，２−ブチレン、１，３−ブチレン、２，３−ブチレ
ン、１，４−ブチレン又は２−メチル−１，２−プロピ
レンである。Ｃ₅−Ｃ₁₂アルキレンは、例えば、ペンチ
レン、ヘキシレン、オクチレン、デシレン又はドデシレ
ンの異性体である。

【０１０５】Ｃ₁−Ｃ₁₂アルコキシは、Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₁₂ア
ルキル好ましくはＯ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルである。

【０１０６】Ｃ₆−Ｃ₁₂アリールオキシは、Ｏ−Ｃ₆−Ｃ
₁₂アリール例えばフェノキシ又はナフトキシ、好ましく
はフェノキシである。

【０１０７】Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルチオは、Ｓ−Ｃ₁−Ｃ₁₂
アルキル好ましくはＳ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルである。

【０１０８】Ｃ₆−Ｃ₁₂アリールチオは、Ｓ−Ｃ₆−Ｃ₁₂
アリール例えばフェニルチオ又はナフチルチオ、好まし
くはフェニルチオである。

【０１０９】Ｃ₂−Ｃ₂₄ジアルキルアミノは、Ｎ（アル
キル₁）（アルキル₂）であり、２つの基アルキル₁及び
アルキル₂中の炭素原子の合計は２から２４個であり、
好ましくはＮ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル
である。

【０１１０】Ｃ₇−Ｃ₂₄アルキルアリールアミノは、Ｎ
（アルキル₁）（アリール₂）であり、２つの基アルキル
₁及びアリール₂中の炭素原子の合計は７から２４個であ
り、例えばメチルフェニルアミノ、エチルナフチルアミ
ノ又はブチルフェナントリルアミノ、好ましくはメチル
フェニルアミノ又はエチルフェニルアミノである。

【０１１１】Ｃ₁₂−Ｃ₂₄ジアリールアミノは、Ｎ（アリ
ール₁）（アリール₂）であり、２つの基アリール₁及び
アリール₂中の炭素原子の合計は１２から２４個であ
り、例えばジフェニルアミノ又はフェニルナフチルアミ
ノ、好ましくはジフェニルアミノである。

【０１１２】ハロゲンは、塩素、臭素、フッ素又はヨウ
素、好ましくはフッ素又は塩素である。

【０１１３】ｎは、好ましくは１から１００の数であ
り、しかして特に好ましくは２から１２の数である。

【０１１４】本発明の方法の加熱工程（ｂ）は、いかな
る所望の手段によっても行われ得る（例えば、触媒の存
在下で又は不存在下での、熱炉中での処理により又は電
磁線例えばＩＲ線若しくはマイクロ波若しくは誘導によ
り）。断片化のために必要とされる条件は、顔料前駆体
の各クラスについてそれ自体既知である。工程（ｂ）
は、通常、１００から２５０℃好ましくは１５０から２
００℃特に好ましくは１６０から２００℃の温度に加熱
することにより又は該顔料前駆体が該温度に加熱される
のに十分なエネルギー量を他の手段によって供給するこ
とにより成し遂げられる。断片化温度は、触媒例えば酸
を用いることにより既知のやり方で低下し得る。

【０１１５】加熱時間は、断片化が完了されるのに十分
に長いことに注意する限り臨界的でない。典型的には、
それは、数秒から数時間好ましくは約１から約３０分の
範囲である。必要とされる加熱時間は、温度を高めるか
又は供給されるエネルギーの量を増加することにより減
少し得る。

【０１１６】本発明は、また、ホウ化物、炭化物、ケイ
化物、窒化物又はリン化物化合物を含む多孔質焼結材料
において、該焼結材料が、有機溶媒中少なくとも０．０
１重量％の濃度で可溶であり、かつ加熱又は照射の手段
により有機顔料に断片化され得る顔料前駆体を含む上記
多孔質焼結材料に関する。

【０１１７】本発明は、更にまた、ホウ化物、炭化物、
ケイ化物、窒化物又はリン化物化合物を含む多孔質焼結
材料において、該焼結材料が、その孔中に有効着色量の
有機顔料を含む上記多孔質焼結材料に関する。

【０１１８】

【実施例】以下の例は、本発明をいかなるようにも限定
することなく本発明を例示する。

【０１１９】例Ａ１：窒化ホウ素４．１３ｇ、ジブチ
ルフタレート１．６５ｇ、ステアリン酸亜鉛０．０８３
ｇ及びビニルポリマー４．１３ｇを混練して均質な塊に
し、次いで直径１２mm及び厚さ１mmの円盤に成形した。
１８０℃で１５時間の乾燥後、炉を窒素下に置き、そし
て温度を４０時間かけて１０００℃に上げた。１時間
後、温度を次いで７００℃に下げ、そして空気をゆっく
り導入してカーボン残渣を除去し、白色多孔質円盤を得
た。この冷円盤をキシレン中のペルヒドロポリシラザン
の２０重量％溶液中に約２０時間浸漬し、次いで再び通
風炉中に置きそして窒素下で１０時間かけて６００℃に
加熱し、そして６００℃にて１時間後冷却した。この過
程は、機械的強度を増大させるために１回又はそれ以上
繰り返され得る。

【０１２０】例Ａ２：窒化ホウ素５．００ｇ、窒化マ
グネシウム０．３０ｇ、ケイ素粉末１．００ｇ、ジオク
チルフタレート１．７０ｇ、ポリスチレン２．００ｇ及
びエチルメチルケトン１０．０ｇを混練して均質な塊に
し、次いで直径１２mm及び厚さ１mmの円盤に成形した。
３００℃で１０時間の乾燥後、炉を窒素下に置き、そし
て温度を２４時間かけて１２４０℃に上げた。２４時間
後、温度を４時間かけて１４５０℃に上げた。更に１０
時間後、サンプルを次いで室温に冷却した。

【０１２１】例Ａ３：窒化ホウ素６．００ｇ、酸化マ
グネシウム０．２０ｇ、ケイ素粉末０．６０ｇ、ポリメ
チルメタクリレート１．６０ｇ、１，２−ベンゼンジカ
ルボン酸２−ブトキシ−２−オキソエチルブチルエステ
ル１．６０ｇ及びエチルメチルケトン１０．０ｇを混練
して均質な塊にし、次いで直径１２mm及び厚さ１mmの円
盤に成形した。３００℃で１０時間の乾燥後、炉を窒素
下に置き、そして温度を２４時間かけて１２４０℃に上
げた。２４時間後、温度を４時間かけて１４５０℃に上
げた。更に１０時間後、サンプルを次いで室温に冷却し
た。

【０１２２】例Ａ４：窒化ホウ素６．５０ｇ、酸化鉄
０．２０ｇ、酸化カルシウム０．２０ｇ、ケイ素粉末
０．３０ｇ、ポリエチレン１．７０ｇ、１，２−ベンゼ
ンジカルボン酸２−ブトキシエチルブチルエステル１．
１０ｇ及びエチルメチルケトン１０．０ｇを混練して均
質な塊にし、次いで直径１２mm及び厚さ１mmの円盤に成
形した。３００℃で１０時間の乾燥後、炉を窒素下に置
き、そして温度を２４時間かけて１２４０℃に上げた。
２４時間後、温度を４時間かけて１４５０℃に上げた。
更に１０時間後、サンプルを次いで室温に冷却した。

【０１２３】例Ａ５：窒化ホウ素５．７０ｇ、炭化ア
ルミニウム０．５０ｇ、ポリメチルメタクリレート１．
８０ｇ、ジブチルフタレート０．２０ｇ及びエチルメチ
ルケトン１０．０ｇを混練して均質な塊にし、次いで直
径１２mm及び厚さ１mmの円盤に成形した。３００℃で１
０時間の乾燥後、炉を窒素下に置き、そして温度を１５
００℃に上げた。５時間後、サンプルを次いで室温に冷
却した。

【０１２４】例Ａ６：窒化ホウ素６．００ｇ、酸化ア
ルミニウム０．７０ｇ、カーボンブラック０．１０ｇ、
フッ化カルシウム０．１０ｇ、ポリメチルメタクリレー
ト１．５０ｇ、１，２−ベンゼンジカルボン酸２−ブト
キシ−２−オキソエチルブチルエステル１．６０ｇ及び
エチルメチルケトン１０．０ｇを混練して均質な塊に
し、次いで直径１２mm及び厚さ１mmの円盤に成形した。
３００℃で１０時間の乾燥後、炉を窒素下に置き、そし
て温度を１５００℃に上げた。５時間後、サンプルを次
いで室温に冷却した。

【０１２５】例Ａ７：窒化ホウ素６．００ｇ、窒化ア
ルミニウム０．１０ｇ、ボーキサイト粉末０．４０ｇ、
アルミニウム粉末０．１ｇ、ポリビニルクロライド２．
００ｇ、氷晶石０．１０ｇ、１，２−ベンゼンジカルボ
ン酸２−ブトキシ−２−オキソエチルブチルエステル
１．３０ｇ及びエチルメチルケトン１０．０ｇを混練し
て均質な塊にし、次いで直径１２mm及び厚さ１mmの円盤
に成形した。３００℃で１０時間の乾燥後、炉を窒素下
に置き、そして温度を１５００℃に上げた。５時間後、
温度を次いで４００℃に下げ、そして空気を導入してカ
ーボン残渣を除去した。サンプルを、次いで室温に冷却
した。

【０１２６】例Ｂ１−Ｂ１４：例Ａ１による強化白色
多孔質円盤を、下記の表に示された溶媒中の可溶性化合
物のｘ重量％溶液中に各々浸漬する。これらの円盤を室
温にて１０分間風乾し、次いで２００℃の熱炉中に２０
分間置いた。すべての円盤が、高クローマでもって深色
に着色された。

【０１２７】

【表１】

【０１２８】

【表２】

【０１２９】

【表３】

【０１３０】

【表４】

【０１３１】

【表５】

【０１３２】例Ｂ１５−Ｂ１１２：例Ｂ１−Ｂ１４の
処理操作を用いるが、しかし例Ａ１の多孔質円盤の代わ
りに例Ａ２ないしＡ７による多孔質円盤を用いた。それ
らの結果は、すべての場合において満足である。

【０１３３】例Ｃ１：例Ｂ２ａないしＢ２ｄによる円
盤を、２００℃にて２４時間加熱した。色は変化しなか
った。それらの光安定性は優秀であり、またそれらの機
械的強度も例Ａ１による未着色円盤のそれに匹敵し得
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ハンス−トーマスシャハトドイツ連邦共和国 79618 ラインフェルデンシラーシュトラーセ 35 (72)発明者ツィミンハオスイス国 4125 リーエンゲシュタルテンラインヴェーク 75

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ホウ化物、炭化物、ケイ化物、窒化物又
はリン化物化合物を含む多孔質焼結材料を有機顔料で着
色する方法であって、（ａ）該焼結材料を可溶性顔料前
駆体の溶液又は溶融物で処理して、その孔に該顔料前駆
体の少なくとも一部が入るようにし、そして（ｂ）処理
（ａ）により焼結材料の孔に入った顔料前駆体の、加熱
の手段による熱的断片化を通じて、該有機顔料を該孔内
に形成させる方法において、該可溶性顔料前駆体が、式（Ｉ）：Ａ（Ｂ）_x （Ｉ）〔式中、ｘは、１から８の整数であり、Ａは、Ｎ、Ｏ及びＳからなる群から選択され、かつ基Ａ
の一部を形成する１個以上のヘテロ原子を介してｘ個の
基Ｂに結合されている、キナクリドン、アントラキノ
ン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、インダンスロ
ン、イソインドリノン、イソインドリン、ジオキサジ
ン、アゾ、フタロシアニン又はジケトピロロピロール系
の発色団の基であり、Ｂは、水素又は下記式：【化１】の基であり、ここで、少なくとも１個の基Ｂは水素でな
く、そしてｘが２から８である場合、基Ｂは同一又は異
なることができ、そしてＬは、任意の適切な可溶化基で
ある〕の化合物又は式（Ｉ）の２種以上の化合物の混合
物である方法。
【請求項２】該焼結材料を、Ａｌ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、
Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｓｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ
及びＣｅのホウ化物；Ｂ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｆｅ、Ｎ
ｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ及びＡｌの炭化物；Ｓ
ｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、
Ｗ、Ａｌ、Ｍｇ及びＢの窒化物；オキシ窒化リン；Ｂ、
Ｍｇ、Ｃａ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃ
ｕ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｐｄ及びＷのケイ化物；及びＴ
ｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｒ、Ｍ
ｏ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｗ、Ｐｔ及びＡｕのリン化物からなる
群から選択する、請求項１記載の方法。
【請求項３】Ａが、ａ）式（IIａ）又は（IIｂ）：【化２】〔式中、Ｄは、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、非置換又はハロ−若し
くはＣ₁−Ｃ₆アルキル−置換の、フェニル、ベンジル又
はフェネチル、又はＢである〕のペリレンカルボキシミ
ド、ｂ）式（III）：【化３】〔式中、Ｒ₁及びＲ₂は、互いに独立的に、水素、ハロゲン、Ｃ₁
−Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ又はフェニルであ
る〕のキナクリドン、ｃ）式（IV）：【化４】〔式中、Ｒ₃は、水素、ハロゲン又はＣ₁−Ｃ₂₄アルキルである〕
又は式（IVａ）：【化５】〔式中、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、互いに独立的に、水素、Ｃ₁−Ｃ₄
アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ＮＥＣＯＣ₁−Ｃ₄アル
キル、ＮＥＣＯフェニル又はＮ（Ｅ)₂であり、ここで、
基Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆の少なくとも一つは、ＮＥＣＯＣ₁−
Ｃ₄アルキル、ＮＥＣＯフェニル又はＮ（Ｅ)₂である〕
のジオキサジン、ｄ）式（Ｖ）、（VI）又は（VII）：【化６】〔式中、Ｒ₇は、下記式：【化７】の基であり、Ｒ₈は、水素、Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキル、ベンジル又は下記
式：【化８】の基であり、Ｒ₉は、水素、Ｅ又はＲ₇であり、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は、互いに独立的に、水素、
Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、ハロゲン又
はトリフルオロメチルである〕のイソインドリン、ｅ）式（IXａ）又は（IXｂ）：【化９】〔式中、Ｒ₁₄及びＲ₁₅は、互いに独立的に、水素、ハロゲン又は
Ｃ₁−Ｃ₄アルキルである〕のイソインドリノン、ｆ）式（Ｘ）又は（XI）：【化１０】〔式中、Ｒ₁₆は、水素又はハロゲンである〕のアントラキノノイ
ド化合物、ｇ）式（XII）：【化１１】〔式中、Ｍは、Ｈ₂、又はＣｕ（II）、Ｚｎ（II）、Ｆｅ（I
I）、Ｎｉ（II）、Ｒｕ（II）、Ｒｈ（II）、Ｐｄ（I
I）、Ｐｔ（II）、Ｍｎ（II）、Ｍｇ（II）、Ｂｅ（I
I）、Ｃａ（II）、Ｂａ（II）、Ｃｄ（II）、Ｈｇ（I
I）、Ｓｎ（II）、Ｃｏ（II）及びＰｂ（II）からなる
群から選択される二価金属であり、好ましくはＣｕ（I
I）、Ｚｎ（II）、Ｆｅ（II）、Ｎｉ（II）若しくはＰ
ｄ（II）、又はＶ（Ｏ）、Ｍｎ（Ｏ）及びＴｉＯからな
る群から選択される二価オクソ金属であり、Ｔ₁は、直接結合、−ＣＨＲ₁₈−、−ＣＯ−又は−ＳＯ₂
−であり、Ｒ₁₇は、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキレン
−Ｏ−Ｅ、−Ｎ（Ｅ）Ｒ₁₈、−Ｎ（Ｅ)₂、−Ｎ（Ｅ）Ｃ
ＯＲ₁₉、−ＣＯＲ₁₉、下記式：【化１２】のいずれか基であり、Ｒ₁₈は、水素又はＣ₁−Ｃ₆アルキルであり、Ｒ₁₉は、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルであり、そしてＲ₂₀は、水
素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル又はＣ₁−Ｃ₆
アルコキシであり、ｚは、ゼロ又は１であり、そしてｙは、１から８の数で
ある〕のフタロシアニン、ｈ）式（XIIIａ）又は（XIIIｂ）：【化１３】〔式中、Ｇ₁及びＧ₂は、互いに独立的に、下記式：【化１４】の基のいずれかであり、ここで、Ｒ₂₁及びＲ₂₂は、互いに独立的に、水素、ハロ
ゲン、Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−
Ｃ₁₈アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルアミノ、−Ｃ
Ｎ、−ＮＯ₂、フェニル、トリフルオロメチル、Ｃ₅−Ｃ
₆シクロアルキル、−Ｃ＝Ｎ−（Ｃ₁−Ｃ₂₄アルキル）、
下記式：【化１５】の基、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、ピペ
ラジニル、ピロリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリ
ル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリル、モルホリ
ニル、ピペリジニル又はピロリジニルであり、Ｔ₂は、−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−、−Ｃ（ＣＨ₃)₂
−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ
Ｏ−、−ＳＯ₂−又は−ＮＲ₂−であり、Ｒ₂₃及びＲ₂₄は、互いに独立的に、水素、ハロゲン、Ｃ
₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ又は−ＣＮであ
り、Ｒ₂₅及びＲ₂₆は、互いに独立的に、水素、ハロゲン又は
Ｃ₁−Ｃ₆アルキルであり、そしてＲ₂₇は、水素又はＣ₁
−Ｃ₆アルキルである〕のピロロ〔３，４−ｃ〕ピロー
ル、ｉ）式（XIVａ）又は（XIVｂ）：【化１６】〔式中、Ｒ₂₈は、Ｈ又はＯ−Ｅであり、Ｒ₂₉、Ｒ₃₀、Ｒ₃₁及びＲ₃₂は、互いに独立的に、水素、
ハロゲン、−ＣＯＯ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル又は−ＣＯＮＥ
−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルである〕のキノフタロン、ｊ）式（XVａ）、（XVｂ）、（XVｃ）、（XVｄ）、（XV
ｅ）又は（XVｆ）: 【化１７】〔式中、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆及びＲ₃₇は、互いに独立的に、
水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキ
シ、ニトロ、アセチル又はＳＯ₂ＮＥＣ₁−Ｃ₆アルキル
であり、そしてＲ₃₈は、水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アル
キル又はＣ₁−Ｃ₆アルコキシである〕のアゾ化合物、ｋ）式（XVIａ）又は（XVIｂ）：【化１８】〔式中、Ｒ₃₉及びＲ₄₀は、互いに独立的に、水素、Ｃ₁−Ｃ₁₂ア
ルキル、又はＣ₆−Ｃ₁₂アリール（これは、非置換であ
るか、又はハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アル
コキシ、ニトロ、アセチル、ＳＯ₂ＮＥＣ₁−Ｃ₆アルキ
ル若しくはＳＯ₂ＮＥ₂により置換されている）であり、Ｒ₄₁及びＲ₄₂は、互いに独立的に、水素、ハロゲン、Ｃ
₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、ニトロ、シア
ノ、ＣＯＮＥ₂、ＳＯ₂ＮＥＣ₁−Ｃ₆アルキル、ＳＯ₂Ｎ
Ｅ₂、ＳＯ₃Ｅ、ＳＯ₃Ｎａ又はＣ₆−Ｃ₁₂アリール（これ
は、非置換であるか、又はハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アルキ
ル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、ニトロ、アセチル、ＳＯ₂Ｎ
ＥＣ₁−Ｃ₆アルキル若しくはＳＯ₂ＮＥ₂により置換され
ている）であり、そしてＲ₄₃は、水素、ハロゲン、ニト
ロ、シアノ、ヒドロキシル又はＣ₁−Ｃ₆アルコキシであ
る〕のアントラキノン、及びｌ）式（VIIIａ）又は（VIIIｂ）：【化１９】〔式中、Ｒ₄₄は、水素、ＣＮ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アル
コキシ又はハロゲンである〕のインジゴ又はロイコイン
ジゴ誘導体であり、ここで、各場合において、上記の式
において、各Ｅは、他と独立的に、水素又はＢである
が、但し各式において、Ｅが少なくとも１度はＢであ
り、そしてＢは、上記に定義された通りである〕から選
択される発色団の基である、請求項１記載の方法。
【請求項４】 −Ｌが、下記式：【化２０】〔式中、Ｒ₅₀、Ｒ₅₁及びＲ₅₂は、互いに独立的に、Ｃ₁−Ｃ₆アル
キルであり、Ｒ₅₃及びＲ₅₄は、互いに独立的に、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、
Ｏ、Ｓ若しくはＮ（Ｒ ₆₁)₂−中断Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、非
置換若しくはＣ₁−Ｃ₆アルキル−、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ
−、ハロ−、シアノ−若しくはニトロ−置換の、フェニ
ル又はビフェニリルであり、Ｒ₅₅、Ｒ₅₆及びＲ₅₇は、互いに独立的に、水素又はＣ₁
−Ｃ₆アルキルであり、Ｒ₅₈は、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル又は下記式：【化２１】のいずれかの基であり、Ｒ₅₉及びＲ₆₀は、互いに独立的に、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アル
キル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニト
ロ、Ｎ（Ｒ₆₁)₂、あるいは非置換又はハロ−、シアノ
−、ニトロ−、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル−若しくはＣ₁−Ｃ₆ア
ルコキシ−置換フェニルであり、Ｒ₆₁及びＲ₆₂は、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルであり、Ｒ₆₃は、水素又はＣ₁−Ｃ₆アルキルであり、そしてＲ₆₄
は、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル又は非置換若しくはＣ₁−
Ｃ₆アルキル置換フェニルであり、Ｑは、非置換であるか又はＣ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−
Ｃ₆アルキルチオ若しくはＣ₂−Ｃ₁₂ジアルキルアミノに
より１度以上置換されているｐ，ｑ−Ｃ₂−Ｃ₆アルキレ
ンであり、そしてｐ及びｑは、異なる数字の位置であ
り、Ｘは、Ｎ、Ｏ及びＳからなる群から選択されるヘテロ原
子であり、ｍは、ＸがＯ又はＳである場合、ゼロであり、そしてＸ
がＮである場合、１であり、そしてＬ₁及びＬ₂は、互い
に独立的に、非置換又はモノ−若しくはポリ−Ｃ₁−Ｃ
₁₂アルコキシ−、−Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルチオ−、−Ｃ₂−
Ｃ₂₄ジアルキルアミノ−、−Ｃ₆−Ｃ₁₂アリールオキシ
−、−Ｃ₆−Ｃ₁₂アリールチオ−、−Ｃ₇−Ｃ₂₄アルキル
アリールアミノ−若しくは−Ｃ₁₂−Ｃ₂₄ジアリールアミ
ノ−置換の、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、又は〔−（ｐ′，ｑ′
−Ｃ₂−Ｃ₆アルキレン）−Ｚ−〕_n−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル
（ここで、ｎは、１から１０００の数であり、ｐ′及び
ｑ′は、異なる数字の位置であり、各Ｚは、他と独立的
に、ヘテロ原子Ｏ、Ｓ又はＣ₁−Ｃ₁ ₂アルキル置換Ｎで
あり、そして反復単位〔−Ｃ₂−Ｃ₆アルキレン−Ｚ−〕
中のＣ₂−Ｃ₆アルキレンは、同一又は異なることができ
る）であり、そしてＬ₁及びＬ₂は、飽和又は１ないし１
０の不飽和であり得、非中断又は−（Ｃ＝Ｏ）−及び−
Ｃ₆Ｈ₄−からなる群から選択される１から１０個の基に
より任意の所望の点で中断されていることができ、そし
てハロゲン、シアノ及びニトロからなる群から選択され
る更なる置換基を１から１０個担持していても担持して
いなくてもよい〕の基である、請求項１記載の方法。
【請求項５】ホウ化物、炭化物、ケイ化物、窒化物又
はリン化物化合物を含む多孔質焼結材料において、該焼
結材料が、有機溶媒中少なくとも０．０１重量％の濃度
で可溶であり、かつ加熱又は照射の手段により有機顔料
に断片化できる顔料前駆体を含む多孔質焼結材料。
【請求項６】ホウ化物、炭化物、ケイ化物、窒化物又
はリン化物化合物を含む多孔質焼結材料において、該焼
結材料が、その孔中に有効着色量の有機顔料を含む多孔
質焼結材料。