JP2000296679A

JP2000296679A - 画像記録方法及び装置

Info

Publication number: JP2000296679A
Application number: JP11107219A
Authority: JP
Inventors: Atsuhiro Okawa; 敦裕大川; Tatsuhiko Obayashi; 達彦大林; Hiroshi Matsuoka; 浩松岡
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1999-04-14
Filing date: 1999-04-14
Publication date: 2000-10-24

Abstract

(57)【要約】【課題】記録材料がでかつ最初から最後まで明室で取
り扱われ、廃材も出ず、高感度を望むことができる画像
形成方法及び装置を提供することにある。【解決手段】酸触媒による発色（又は消色）反応を利
用した画像記録媒体よりなる感熱記録材料Ｄに画像形成
する画像記録装置１０であって、感熱記録材料Ｄを収容
して利用時に搬出する記録材料供給部２０と、記録材料
供給部２０から供給される感熱記録材料Ｄに潜像を記録
する記録部３０と、記録部の記録位置もしくは記録位置
上流に配置されて感熱記録材料Ｄを所定温度まで加熱す
る加熱部４０とを備える画像記録装置。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は酸触媒によって加速
される発色（または消色）反応を利用した画像記録媒体
に対して短時間で良好な画像を形成させる画像形成方法
に関するものであり、さらに詳しくは酸および／または
色素の増殖システムを利用した高感度でかつ保存性の良
好な画像記録媒体に対してプレヒートを行った後にレー
ザーを照射することにより低いレーザーパワーで良好な
画像を形成させる方法を提供するものである。更に本発
明は、熱もしくは酸の作用によって酸を発生する部分構
造を有するモノマーと酸との反応によって吸収変化を生
じる部分構造を有するモノマーの共重合体に関するもの
であり、さらに該ポリマーを利用した高感度で保存性の
良好な画像記録媒体に対してプレヒートを行った後にレ
ーザーを照射することにより低いレーザーパワーで良好
な画像を形成させる方法を提供するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は画像部と非画像部を温度
差分布に対応させて表現するもので、着色剤の溶融転写
や昇華転写、加熱溶融やカプセル破壊による２成分間の
発色反応、相転位による光学特性の変化等、多くの方式
が考案されてきた。この種の熱記録媒体においては、乾
式でかつ簡単なシステムで記録像が得られ、しかもメン
テナンスを殆ど必要としないという利点があるため、各
種プリンター、ワードプロセッサー、ファクシミリ等の
出力材料として広く利用されている。また近年、レーザ
ー記録装置の進歩に伴い光ディスクや製版材料にも応用
が検討されている。

【０００３】従来、製版材料としては、湿式処理を必要
とするハロゲン化銀感光材料が使用されてきたが、処理
工程の簡易化に対する要求、および処理液による環境汚
染の問題から乾式工程の開発が望まれ、近年感熱記録方
式によるいくつかの技術的な提案がなされてきた。解像
度の観点からレーザーを用いた画像記録が好ましく、例
えば、高出力レーザーを用いた色素アブレ−ションと呼
ばれる方式が開発されており、その記録材料が特開平７
−１６４７５５号、同−１４９０６３号、同７−１４９
０６５号等に、画像形成装置が特開平８−４８０５３
号、同８−７２４００号等に開示されている。このシス
テムでは支持体上に塗布された画像色素、レーザー波長
域に吸収を有する物質（赤外吸収物質）およびバインダ
−からなる色素組成物を有する記録材料を、色素層側か
らレーザー照射することによって画像記録が行われる。
レーザーによって与えられたエネルギーは、レーザービ
ームが材料に当たったスポットで画像形成層に急激な局
部変化を起こし、それによって物質を層から追い出す。
この様な色素アブレーション方式では、レーザー露光部
位における色素の除去効率を高めるためには高出力のレ
ーザーが不可欠であり、また記録材料から除去された色
素を集めるために集塵機の併設が必要であるといった問
題点があった。

【０００４】集塵機を必要としない方式として、レーザ
ーを熱源とするアブレーション転写式画像記録法に関す
る記載が米国特許第５，１７１，６５０号等に開示され
ている。この方式では、アブレイティブキャリアートッ
プコートを上塗りした動的剥離層を含有する色素ドナー
シートが用いられており、画像は、隣接して位置合わせ
をした別の受容シートへと転写される。このため画像記
録後に不用となったシートが廃材になるという問題点が
あった。またこの場合も転写効率を高めるためには高出
力のレーザーが不可欠であった。このようにレーザーに
よるアブレーションを利用した従来の感熱記録方式では
高出力のレーザーが必要であり、ゴミや廃材が避けられ
ないという問題点があった。

【０００５】一方レーザーを利用したアブレーションを
伴わない感熱記録方式として、「ドライシルバー」と称
されるシステムを発展させたものが特開平６−１９４７
８１号等に記載されている。このシステムでは、熱的に
還元されうる銀塩、銀イオンの還元剤、および光熱変換
色素を含有する記録材料に対してレーザーで記録が行わ
れるが、非画像部の保存性、および熱感度の点で改良が
望まれていた。その他、製版材料用途に共するＵＶマス
ク像（３６０ｎｍ〜４２０ｎｍ；ＰＳ版への露光光源に
対応）の形成方法として、レーザーを利用したヒートモ
ード方式では実用的な提案はなされていない。

【０００６】また、レーザーを利用したその他の感熱記
録方式として米国特許第４，６０２，２６３号、同第
４，８２６，９７６号にはカルバメ−トの熱分解によっ
て吸収の変化する化合物が記載されており、同第５，２
４３，０５２号には水酸基に導入したｔーブトキシカル
ボニル基の熱分解によってイエロー発色する化合物が記
載されている。これらの方式は不可逆な単分子反応を利
用したもので、レーザーを利用した極短時間の画像記録
に対して好ましい方式ではあるが、感度が不十分であり
更に高感度化が望まれていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】上記のように、多くの
画像記録方式が提案されているが、特に、製版材料につ
いて、上述の各装置において、乾式、明室、廃材なし、
高感度の各条件のいずれかが満たされていないという問
題がある。本発明の目的は、上記の問題点を解決するこ
とであり、記録材料がでかつ最初から最後まで明室で取
り扱われ、廃材も出ず、高感度を望むことができる画像
形成方法及び装置を提供することにある。

【０００８】

【発明を解決するための手段】本発明は上記目的の達成
のための方法として、酸触媒による発色（又は消色）反
応を利用した画像記録媒体よりなる感熱記録材料に画像
形成する画像記録方法であって、記録材料供給部から供
給される前記感熱記録材料に潜像を記録する位置もしく
はその上流位置で、前記感熱記録材料を所定温度まで加
熱し、画像記録を行う構成としている。前記潜像記録後
に前記感熱記録材料を現像温度まで加熱現像する構成と
することができる。

【０００９】また、本発明は上記目的の達成のための装
置として、（ａ）酸触媒による発色（又は消色）反応を利用した画
像記録媒体よりなる感熱記録材料に画像形成する画像記
録装置であって、前記感熱記録材料を収容して利用時に
搬出する記録材料供給部と、前記記録材料供給部から供
給される前記感熱記録材料に潜像を記録する記録部と、
前記記録部の記録位置もしくは記録位置上流に配置され
て前記感熱記録材料を所定温度まで加熱する加熱部とを
備える構成としている。（ｂ）前記記録部が前記画像記録媒体内に像様に酸を発
生する熱を与えるように露光するレーザー記録手段であ
る構成とすることができる。（ｃ）そして、この（ｂ）の構成において、前記加熱部
が、前記感熱記録材料上の記録用レーザー走査位置の直
前で走査する加熱用光ビームである構成とすることがで
きる。（ｄ）上記（ａ）の構成において、前記加熱部が、前記
感熱記録材料に接して加熱する加熱ローラである構成と
することができる。（ｅ）上記（ａ）の構成において、前記加熱部が、前記
記録部の記録位置もしくは記録位置上流で前記感熱記録
材料の記録面裏側に対向する位置に平板状加熱面を備え
る構成とすることができる。（ｆ）上記（ａ）〜（ｅ）のいずれかの構成において、
前記記録材料供給部には前記感熱記録材料以外に少なく
とも一種類の記録材料の収容部が備えられ、これらの記
録材料が選択的に供給される構成とすることができる。（ｇ）上記（ａ），（ｄ）〜（ｆ）のいずれかの構成に
おいて、前記記録部が前記画像記録媒体内に像様に酸を
発生する熱を与えるサーマルヘッド記録手段である構成
とすることができる。（ｈ）上記（ａ）〜（ｇ）のいずれかの構成において、
前記記録部から搬送される潜像形成後の前記感熱記録材
料を加熱して、可視像を得る熱現像部を備える構成とす
ることができる。（ｉ）上記（ａ），（ｂ），（ｄ）〜（ｈ）のいずれか
の構成において、前記加熱部と前記熱現像部とが隣接配
置され、前記記録部による記録位置が前記熱現像部に感
熱記録材料が進入する直前位置である構成とすることが
できる。（ｊ）上記（ａ）〜（ｉ）のいずれかの構成において、
前記熱現像部下流の感熱記録材料出口付近に、現像済み
の感熱記録材料の画像状態を検出する測色センサが配置
されている構成とすることができる。（ｋ）上記（ｊ）の構成において、少なくとも前記記録
部及び熱現像部のプロファイル記録を有し、且つ前記測
色センサから現像済み画像状態をフィードバックされ、
画像データが入力された画像記録要求毎に、前記各部の
プロファイルを設定する画像形成制御部を備える構成と
することができる。

【００１０】本発明の画像記録方法及び装置で使用され
る酸触媒による発色（又は消色）反応を利用した画像記
録媒体は下記〜により定義されるものが使用でき
る。この画像記録媒体は、熱または酸の作用により酸を
発生する下記一般式（１）で表される酸発生剤と、酸の
作用により分子内もしくは分子間反応を引き起こし３６
０〜９００ｎｍの吸収域に変化を生じる化合物とを含有
する。一般式（１）Ｗ¹ＯＰ¹ （式中、Ｗ¹はＷ¹ＯＨで表される酸の残基を表し、Ｐ¹
は熱または酸の作用により離脱する置換基を表す。）そして、一般式（１）で表される酸発生剤が下記一
般式（２）〜（４）から選ばれる化合物とすることがで
きる。一般式（２）

【００１１】

【化１】

【００１２】（式中、Ｒ¹はハメットのσｐ値が０より
大きい電子吸引性基を表す。Ｒ²はアルキル基を表す。
Ｒ³は熱または酸の作用により離脱する基を表わす。Ｗ¹
は一般式（１）と同義である。）一般式（３）

【００１３】

【化２】

【００１４】（式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は水素原子、アル
キル基、もしくはアリール基を表し、Ｗ¹は一般式
（１）と同義である。）一般式（４）Ｐ²−Ｘ−Ｌ−Ｃ（Ｒ⁷）（Ｒ⁸）−ＯＷ¹ （式中Ｐ²は熱または酸の作用により離脱する置換基を
表す。ＸはＯ、Ｓ、ＮＲ⁹（Ｒ⁹は水素原子または置換可
能な基を表す）、またはＣＲ¹⁰Ｒ¹¹（Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は
水素原子または置換可能な基を表し、同じであっても異
なっていても良い）を表す。Ｌは連結基を表す。Ｒ⁷お
よびＲ⁸は水素原子または置換可能な基を表し、同じで
あっても異なっていても良い。Ｗ¹は一般式（１）と同
義である。）

【００１５】またこの画像記録媒体は、熱もしくは
酸の作用により酸を発生する機能を有する部分構造と、
酸の作用により３６０〜９００ｎｍの吸収域に変化を生
じる部分構造を合わせ持つポリマーを含有してもよい。記載のポリマーは下記一般式（５）で示されるポ
リマーとしてもよい。一般式（５） −（Ａ）_x−（Ｂ）_y−（Ｃ）_z− （式中Ａは、熱もしくは酸の作用により酸を発生する機
能を有する少なくとも１種類以上のビニルモノマーの重
合によって得られる繰り返し単位を表し、Ｂは酸の作用
により３６０〜９００ｎｍの吸収域に変化を生じる部分
構造を有する少なくとも１種類以上のビニルモノマーの
重合によって得られる繰り返し単位を表し、ＣはＡおよ
びＢと共重合可能な少なくとも１種類以上のビニルモノ
マーの重合によって得られる繰り返し単位を表し、ｘ、
ｙおよびｚは重量％を表し、それぞれ１≦ｘ≦９９、１
≦ｙ≦９９、０≦ｚ≦９８、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００を表
す。）

【００１６】以上のように本発明の記録材料は、熱また
は酸の作用により酸を発生する酸発生剤と、酸の作用に
より分子内もしくは分子間反応を引き起こし３６０〜９
００ｎｍの吸収域に変化を生じる化合物とを利用してい
おり、この記録材料は銀を用いておらず、明室での取り
扱いが可能で、廃材が出ないという特性を有するもの
で、この記録材料を上記画像記録方法及び装置により、
記録部の記録位置もしくは記録位置上流に配置されて前
記感熱記録材料を画像記録前に所定温度まで加熱するこ
とで、高感度となる画像記録が実行でき、高画質化を達
成できる。また、記録前に予め所定温度まで加熱すると
いうことは、低いレーザーパワーで書き込みが可能とな
る。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明について、添付の図
面をもとに詳細に説明する。本発明で使用する画像記録
材料であるシートＤについての詳細は後述するが、画像
記録としては、少なくとも１本のレーザビームのような
光ビームによって画像を記録するか、あるいは、レーザ
ビームのヒートモード（熱）またはサーマルヘッド等に
よって画像を記録する。

【００１８】図１は、本発明の第１の実施形態の画像記
録装置の概略構成図である。図示されるように、画像記
録装置１０には、前述の画像記録媒体を有する画像記録
材料（以下、シートＤと呼ぶ。）の搬送経路順に、記録
材料供給部２０と、画像記録部３０とが主たる構成要素
として備えられる。記録材料供給部２０において、シー
トＤは、ロール状に収納されるマガジン２１から引き出
され、カッター２３により所定長に切断されて、所望の
長さのシートＤとして搬送供給される。このシートＤは
搬送経路Ｆに沿って画像記録部３０に搬送される。本実
施形態の場合、画像記録部３０では、レーザービームＥ
を照射する画像記録光学系３２が配置され、レーザビー
ムのヒートモードを利用して画像記録を実施している。
一方、搬送経路Ｆにおけるレーザービーム照射位置Ｅ１
の上流には、加熱部４０としての加熱ローラ４２が搬送
ローラを兼ねて配置され、レーザービーム照射位置Ｅ１
の下流に配置された搬送ローラ４４と共にシートＤを一
定速度で搬送する。このような一定速度の搬送を実行し
つつ、加熱ローラ４２によりシートＤを所定の温度まで
加熱する。この所定温度まで加熱されたシートＤは、温
度が低下する前に画像記録部３０のレーザービーム照射
位置Ｅ１まで搬送され、画像記録走査に共される。そし
て、画像記録が終了したシートＤは画像記録装置１０外
部に配置された集積部５０へ送出される。

【００１９】図２は、図１に示した画像記録装置の加熱
部の構成を示す部分斜視図である。この図に示すよう
に、加熱部４０は対の加熱ローラ４２により構成され、
シートＤは加熱ローラ４２に挟持搬送されている（図を
見やすくするため、搬送ローラ４４は省略している）。
そして、矢印で示した搬送経路Ｆの方向の加熱ローラ４
２の下流にレーザビームＥの照射位置Ｅ１が位置されて
いる。従って、上述のように所定温度まで加熱されたシ
ートＤは、温度が低下する前に画像記録部３０のレーザ
ービーム照射位置Ｅ１まで搬送され、画像記録走査に共
される。

【００２０】図３は、図１に示した画像記録装置の画像
記録部の構成を示す概略構成図である。この図に示すよ
うに、画像記録光学系３２は、記録画像に応じて変調し
た光ビームＥを主走査方向（シートＤの幅方向）に偏向
して、所定の記録位置Ｅ１に入射するレーザービーム走
査装置であって、レーザービームＥを射出する光源３５
と、光偏向器であるポリゴンミラー３６と、立ち下げミ
ラー３７とを有して構成される。なお、画像記録光学系
３２には、これ以外にも、光源から射出されたレーザー
ビームＥを整形する公知のレーザービーム走査装置に配
置される各種の部材が必要に応じて配置される。

【００２１】光源３５から射出されたレーザービームＤ
は、ポリゴンミラー３６によって主走査方向に偏向さ
れ、立ち下げミラー３７によって光路を変更されて記録
位置Ｅ１に入射する。一方、副走査に関しては、上述の
ように記録位置Ｅ１（走査線）を挟んで配置される加熱
ローラ４２と搬送ローラ４４による搬送であり、加熱ロ
ーラ４２と搬送ローラ４４によって、シートＤを記録位
置Ｅ１で主走査方向と直交する副走査方向に搬送する。
従って、レーザービームＤは、主走査方向に偏向されて
いるので、シートＤはレーザービームによって２次元的
に走査露光され、像が記録される。

【００２２】このように、この実施の形態においては、
シートＤで示している記録材料に対し、レーザーによる
画像記録照射前又は記録時に該材料を加熱ローラ４２に
より加熱することにより感度が大幅に向上する。そし
て、本発明で使用する記録材料は、所定の温度まで殆ど
感度を示さない特性を有しており、つまり、レーザーを
照射しない部分がカブリを生じない程度である所定温度
にまで記録材料全体の加熱温度を高めることができる。
そして、そのような加熱を実施することで、レーザー照
射部分では、感度の向上を図れることとなる。また、記
録前に予め所定温度まで加熱することにより熱量が補わ
れ、低いレーザーパワーで書き込みが可能となる。

【００２３】このような記録前又は記録時の加熱（以
降、プレヒートと称する）の上限としてはカブリを生じ
る温度より５℃低い温度以下に設定することが好まし
い。このプレヒート温度の下限としては５０℃以上が好
ましく、更に好ましくは８０℃以上である。プレヒート
を行った後にレーザーの照射を行うが、この加熱とレー
ザー照射の間の時間は１０秒以下が好ましく、より好ま
しくは３秒以下であり、更に好ましくは１秒以下で、記
録時に加熱状態であっても問題ない。

【００２４】次に、本発明に使用する記録材料に対し
て、プレヒート、及びレーザー照射による画像記録の
後、更に熱現像を行うことができる。熱現像の温度はプ
レヒート温度と同じであっても異なっていても良い。熱
現像温度として好ましくはプレヒート温度とほぼ同じ
か、プレヒート温度より低い場合である。熱現像温度と
して好ましくは下限値が５０℃以上であり、更に好まし
くは８０℃以上である。熱現像温度の上限値として好ま
しくは１５０℃以下であり、好ましくは１３０℃以下で
ある。

【００２５】次に、図４は、本発明に関わる第２の実施
の形態の画像記録装置の概略構成図である。本実施の形
態の装置は熱現像を実施する装置であり、この画像記録
装置１１０は、シートＤの搬送経路順に、記録材料供給
部１２０と、画像記録部１３０と、熱現像部１６０が主
たる構成要素として備えられる。記録材料供給部１２０
において、複数種類の記録材料を装填できる構成となっ
ており、マガジン１２１を備えており、ロール状の複数
の記録材料、例えば、カラー化のための色材シートや、
他の特性を有する記録材料等をそれぞれロール状にして
収容できる。このマガジン１２１は回転して、所望の記
録材料のロールを取り出し位置１２２に移動する。この
取り出し位置１２２には、マガジン１２１から引き出さ
れる記録材料を所定の長さにカットするカッター１２３
が備えられている。なお、記録材料の収容形態として
は、このようなロール状収容の他に、所定形状に特定さ
れている枚葉装填形態とすることもできる。

【００２６】所定長となったシートＤは搬送経路に沿っ
て画像記録部１３０に搬送される。本実施形態において
も第１の実施の形態と同様で、画像記録部１３０では、
レーザービームＥを照射する画像記録光学系１３２が配
置され、レーザビームのヒートモードを利用して画像記
録を実施している。一方、搬送経路におけるレーザービ
ーム照射位置Ｅ１の上流には、加熱部１４０としての加
熱ローラ１４２が搬送ローラを兼ねて配置され、レーザ
ービーム照射位置の下流に配置された搬送ローラ１４４
と共にシートＤを一定速度で搬送する。この画像記録部
１３０の作用は第１の実施の形態と同様であるので説明
を省略する。本実施形態では画像記録部１３０での記録
が終了した後、シートＤは熱現像部１６０に搬送され
る。

【００２７】熱現像部１６０は、中心部にランプヒータ
１６２を備えた加熱ドラム１６４と、その加熱ドラム１
６４周りに接触状態で複数のローラ１６８間に張架され
る無端ベルト１６６とから構成されている。加熱ドラム
１６４及び無端ベルト１６６の少なくともいずれかが回
転駆動されており、シートＤが加熱ドラム１６４と無端
ベルト１６６との間に挟持搬送される。加熱ドラム１６
４は中心部のランプヒータ１６２により前述のような熱
現像温度まで加熱されており、挟持搬送されるシートＤ
に対して、挟持されている間中、熱現像を行う。つま
り、挟持搬送時間が熱現像時間となる。そして、熱現像
が終了したシートＤは集積部１５０に送出される。

【００２８】加熱ドラム１６４の加熱にはシートＤに有
効に熱を供給できるものならば種々の形態が適合する。
例えばセラミックヒータのように自己発熱型のもの、ラ
バーヒータのようにヒータと伝熱部材とをドラム内面に
貼り付けたもの、熱風からの対流伝熱により間接的に伝
熱部材を加熱するものなどがある。。なお、本実施形態
の画像記録装置１１０では、熱現像部１６０の加熱によ
りシートＤから揮発性のガスが発生するので、これを回
収するため清浄フィルタを備える排気装置１８０を設け
ている。

【００２９】また、本実施形態の画像記録装置１１０の
各部、記録材料供給部１２０、画像記録部１３０、熱現
像部１６０に接続された画像形成制御部である出力制御
部１７０が備えられている。この出力制御部１７０は、
各種条件（記録材料種類、ロット、各部の固有パラメー
タ、環境条件、意図された画像処理条件など）に適合さ
せるべく、前記各部のプロファイルを最適なものに設定
し、各部では、そのプロファイルを基として、処理を実
行する。

【００３０】具体的には、この出力制御部１７０に画像
データが入力されると、記録材料供給部１２０で搬出す
べき記録材料を決定する。画像記録部１３０について
は、レーザー出力をその時点での各種条件に対応させて
最適となる出力状態に設定する。熱現像部１６０につい
ては、加熱温度等を各種条件に対応させて最適となる出
力状態に設定する。このような処理により、常に最適な
画像を得ることができる。なお、熱現像部１６０のシー
トＤ送出位置に測色センサ１７２を設け、このデータを
出力制御部１７０にフィードバックすることで、さら
に、最適な画像を得ることができる。

【００３１】次に、図５は、本発明に関わる第３の実施
の形態の画像記録装置の概略構成図である。本実施の形
態の装置は第２の実施形態と同様で、熱現像を実施する
装置であり、この画像記録装置２１０は、シートＤの搬
送経路順に、記録材料供給部２２０と、画像記録部２３
０と、熱現像部２６０が主たる構成要素として備えられ
る。記録材料供給部２２０において、シートＤは、ロー
ル状に収納されるマガジン２２１から引き出され、カッ
ター２２３により所定長に切断されて、所望の長さのシ
ートＤとして搬送供給される。このシートＤは搬送経路
に沿って搬送される。本実施形態の場合、画像記録部２
３０は、シートＤを保持する保持ドラム２３１の回転方
向を主走査方向として、レーザビームのヒートモードを
利用した画像記録を実施している。

【００３２】この画像記録部２３０ではアウタードラム
と呼ばれる方式であり、搬送経路に沿って搬送されるシ
ートＤが保持ドラム２３１のシート保持位置２３５にお
いて、保持ドラム２３１上に保持され、保持ドラム２３
１と共に回転する。レーザービーム射出部２３２の位置
まで回転したところで、像様露光が開始される。主走査
方向は保持ドラム２３１の回転方向であり、副走査方向
は、レーザービーム射出部２３２を保持ドラム２３１の
軸方向に平行移動することでなされる。

【００３３】ここで、図６はレーザーによるプレヒート
を備えたレーザービーム射出部２３２の概略を示す構成
図である。像様露光については、記録レーザー光源２３
４からレンズ２３７を介して保持ドラム２３１上のシー
トＤに記録レーザーＥが照射される。一方、プレヒート
レーザー光源２３３からレンズ２３７を介して保持ドラ
ム２３１上のシートＤにプレヒートレーザーＥ_Pが照射
される。このプレヒートレーザーＥ_Pは記録レーザーＥ
の走査位置に対して直前に照射され、シートＤがカブリ
を発生する手前の温度まで予め加熱される。このように
レーザーによって予め加熱されることにより、良好な感
度を得ることができる。レンズ２３７は、記録レーザー
光源２３４とプレヒートレーザー光源２３３とで流用さ
れているが、別々のレンズを使用することも可能であ
る。なお、本実施形態の画像記録装置２１０において
も、図４に示した画像記録装置１１０に備えられた出力
制御部１７０と同様の出力制御部を備えてもよい。

【００３４】図７はシート上でのプレヒートレーザーＥ
_Pと記録レーザーＥとの位置関係を示す図である。この
図でわかるように、走査方向Ｇに沿ってプレヒートレー
ザーＥ_Pが記録レーザーＥに先行して照射されるように
なっている。ここで、（プレヒートレーザーＥ_Pの有効
径径Ｄ_P）≧（記録レーザーＥの有効径Ｄ_E）の関係とす
ることで、プレヒート漏れの発生を防止できる（有効径
とは、ｅ^-2やＦＷＨＭ半値全幅などで定義されるビーム
スポットの広がり）。また、図ではこのプレヒートレー
ザーＥ_Pと記録レーザーＥとは若干の距離を保っている
が、それぞれのビームスポットの一部分が重なるように
照射することもできる。

【００３５】図５に戻ると、画像記録部２３０での記録
が終了した後、シートＤは熱現像部２６０に搬送され
る。本実施形態の熱現像部２６０において、シートＤは
搬入ローラ２６１により熱現像部２６０内に搬入され
る。内部では上下ヒータプレート２６２，２６４がそれ
らの間でシート搬送路を形成して配置されている。この
上下ヒータプレート２６２，２６４は例えばアルミニウ
ムなどによって形成され、シートＤに向き合う側とは反
対側にニクロム線などからなる発熱手段が備えられてい
る。この上下ヒータプレート２６２，２６４の大きさ
は、少なくともその幅は搬入される最大のシートＤの幅
より大きく設定されるのが好適である。そして、この上
下ヒータプレート２６２，２６４間で熱現像処理された
シートＤは搬出ローラ２６３により搬出される。

【００３６】図８は、レーザーによるプレヒートの他の
構成を示す概略斜視図である。図６で示した構成は、ア
ウタードラム方式の画像記録形態に対応した構成であっ
たが、この図８の構成は、平面上でレーザーの走査を行
う構成に適応するもので、図１や図４に示した第１、第
２の実施の形態である画像記録装置に適用できるもので
ある。記録レーザービームＥの露光の経路としては、光
源３３５から射出された記録レーザービームＥは、ビー
ムスプリッタ３３３、シリンドリカルレンズ３３２を介
してポリゴンミラー３３６によって主走査方向に偏向さ
れる。この偏向されたレーザービームＥはさらに、走査
レンズ系３３７を介してシートＤ上に走査照射される。

【００３７】一方、プレヒートレーザーＥ_Pの経路とし
ては、光源３３４から射出されたプレヒートレーザーＥ
_Pは、ビームスプリッタ３３３によって記録レーザービ
ームＥの光軸内に入り込む。そして、記録レーザービー
ムＥ同様に、シリンドリカルレンズ３３２、ポリゴンミ
ラー３３６、走査レンズ系３３７を介してシートＤ上に
走査照射される。このとき、図７と同様で、走査方向Ｇ
に沿ってプレヒートレーザーＥ_Pが記録レーザーＥに先
行して照射されるようになっている。なお、レーザーを
偏向する手段として、ポリゴンミラー３３６を使用して
いるが、ガルバノスキャナーやレゾナントスキャナーな
ど、偏向器として利用できれば適用可能である。また、
（プレヒートレーザーＥ_Pの有効径Ｄ_P）＞（記録レーザ
ーＥの有効径Ｄ_E）の関係は有効である。

【００３８】次に、加熱部、画像記録部、熱現像部に関
する他の実施形態について以下に述べる。図９（ａ）
は、加熱ローラ及び画像記録部の他の実施形態を示す概
略斜視図である。図９（ｂ）は、図９（ａ）の加熱ロー
ラに垂直な断面図である。プレヒートのための加熱部は
内部に発熱体３４３を備える一本の加熱ローラ３４２で
ある。この加熱ローラ３４２によってシートＤが予め決
められた所定の角度となるように張られ、加熱され、こ
の形態を維持しつつ搬送される。このようにプレヒート
及び画像記録部の位置を一本の加熱ローラに集約し、装
置全体の小型化に寄与することができる。このとき、記
録レーザービームＥの照射される位置は、シートＤの温
度がある程度上昇する位置であればどの位置でもかまわ
ないが、シートＤに対する加熱ローラ３４２による加熱
が終了するかしないかの位置が、最も大きな熱量を受け
た時点で記録でき、感度を高めることができるので、最
も好ましい。

【００３９】図１０（ａ）は、画像記録部及び加熱部の
他の実施形態を示す概略斜視図である。画像記録部の搬
送ローラ配置としては、図３の実施の形態と同様であ
り、シートＤは二つの対の搬送ローラ３５２，３５４の
間に張架されつつ搬送され、その搬送ローラ３５２，３
５４の間で記録レーザービームＥを照射し、シートＤの
搬送方向を副走査方向とするものである。プレヒート手
段としては、加熱プレート３５０が搬送ローラ３５２，
３５４の間で記録レーザービームＥ照射位置またはその
上流に配置され、レーザービーム照射前のシートＤを加
熱する。この場合、記録レーザービームＥが透過できる
ようなカバー（図示せず）で加熱プレート３５０が配置
される付近を覆い、シートＤが搬送される付近では均一
な加熱とする必要がある。シートＤは加熱プレート３５
０に接触して加熱される構成でも良く、圧接手段を設け
てシートＤを加熱プレート３５０に押しつけて加熱する
構成でも良い。

【００４０】図１０（ｂ）は、図１０（ａ）の加熱部を
他の実施形態とした加熱部の加熱ローラに垂直な概略断
面図である。搬送系は図１０（ａ）と同様であり、プレ
ヒート手段としてシートＤと接する面が平面３５６で、
内部には加熱体としてランプヒータ３５７（棒状セラミ
ックヒータなどでもよい）を備えた加熱ボックス３５５
が備えられている。そして、搬送ローラ３５２，３５４
の間全てを覆うカバー３５８、３５９を備え、保温性を
高めている。この場合、最も大きな熱量を受けた時点で
記録し、感度を高めるということから、記録レーザービ
ームＥの照射位置は平面３５６の最も下流側に配置する
ことが好ましい。

【００４１】図１１は、熱現像部の他の実施形態を示す
概略図である。この熱現像部３６０は前述の画像記録装
置１１０の熱現像部１６０や、画像記録装置２１０の熱
現像部２６０と交換できる構成である。この熱現像部３
６０は、軸中心部に発熱体であるランプヒータ３６２
（棒状セラミックヒータなどでもよい）を有する加熱ド
ラム３６４を備え、その加熱ドラム３６４に周接する複
数の保持ローラ３６８を備えている。記録済みのシート
Ｄは加熱ドラム３６４と保持ローラ３６８との間に挟持
搬送される。そして、所定加熱時間の間加熱ドラム３６
４に接した後、剥離爪３６９によりシートＤは加熱ドラ
ム３６４より剥離され、加熱現像が終了する。

【００４２】図１２（ａ），（ｂ）は、熱現像部のさら
に他の実施形態を示す概略図である。図１２（ａ）に示
す熱現像部３７０及び図１２（ｂ）に示す熱現像部３８
０は、図１１に示した熱現像部３６０と同様に、前述の
画像記録装置１１０の熱現像部１６０や、画像記録装置
２１０の熱現像部２６０と交換できる構成である。熱現
像部３７０はボックス構造の中に、千鳥配列の搬送ロー
ラ３７４がシートＤの搬送経路を形成して備えられてい
る。これらの搬送ローラ３７４はシートＤの搬送経路の
裏側から加熱プレート３７２によって加熱され、熱現像
部３７０のボックス構造内部全体を所定温度に維持し、
シートＤを熱現像する。

【００４３】図１２（ｂ）に示す熱現像部３８０はボッ
クス構造の中に、対向配列の搬送ローラ３８４がシート
Ｄの搬送経路を形成して備えられている。これらの搬送
ローラ３８４はシートＤの搬送経路の裏側から加熱プレ
ート３８２によって加熱され、熱現像部３８０のボック
ス構造内部全体を所定温度に維持し、シートＤを熱現像
する。

【００４４】図１３は、加熱部、画像記録部、熱現像部
をより近接配置させた実施形態の画像記録装置の部分斜
視図である。図１４（ａ）は図１３の装置の搬送方向断
面図であり、図１４（ｂ）は図１４（ａ）の装置の変更
例を示した搬送方向断面図である。この画像記録装置４
１０は、前述の画像記録装置１１０の画像記録部１３０
から熱現像部１６０までや、画像記録装置２１０の画像
記録部２３０から熱現像部２６０までの構成と交換可能
である。つまり、所定の長さに切断されて搬送されるシ
ートＤは対の搬送ローラ４５２に挟持搬送され、最下流
の対の搬出ローラ４５４により搬出される。この搬送ロ
ーラ４５２の下流にはシートＤの搬送経路Ｆ下側に下側
加熱ケース４６５が配置され、下側加熱ケース４６５の
上流位置でシートＤの搬送経路Ｆを挟んで対向する上側
プレヒートケース４４０が配置され、その下流で、下側
加熱ケース４６５とシートＤの搬送経路Ｆを挟んで対向
する上側熱現像ケース４６０が配置されている。最下流
に搬出ローラ４５４が位置することとなる。

【００４５】下側加熱ケース４６５内には、最上流位置
で上側プレヒートケース４４０と対向する位置にプレヒ
ート用の下側ヒータ４４２が搬送経路Ｆに近接して配置
される。さらに、下側加熱ケース４６５内には、下流側
に上側熱現像ケース４６０と対向する下側ヒータ４６２
が搬送経路Ｆに近接して配置される。一方、上側プレヒ
ートケース４４０内にも上側ヒータ４４１が搬送経路Ｆ
に近接して配置され、上側熱現像ケース４６０内にも上
側ヒータ４６１が搬送経路Ｆに近接して配置される。そ
して、上側プレヒートケース４４０と上側熱現像ケース
４６０との間に記録レーザビームＥの照射位置Ｅ１が位
置されている。

【００４６】搬送ローラ４５２により搬送されるシート
Ｄは、上側プレヒートケース４４０内の上側ヒータ４４
１と、下側加熱ケース４６５内のプレヒート用の下側ヒ
ータ４４２とにより、所定の温度まで昇温される。そこ
で、記録レーザビームＥの照射を受けるわけであるが、
下側ヒータ４４２の後端部分をこの照射位置Ｅ１まで延
ばした配置とすることで、昇温した状態を維持しつつ画
像記録が行え、感度のよい画像記録となる。その後、下
側加熱ケース４６５内の下側ヒータ４６２と上側熱現像
ケース４６０内の上側ヒータ４６１とにより、熱現像さ
れ、搬出ローラ４５４に挟持搬出される。照射位置Ｅ１
での平面性を高めるため、照射位置Ｅ１の搬送方向前後
位置に押さえローラを配置することもできる。

【００４７】図１４（ｂ）は図１３に示した画像記録装
置の変形例であり、下側加熱ケース４６５を下側プレヒ
ートケース４４４と下側熱現像ケース４６６とに分割す
る構成で、他の構成は画像記録装置４１０と同一であ
る。このようにプレヒートと熱現像とを分ける構成とす
ることで、プレヒートと熱現像との温度を自由に設定す
ることが可能となる。

【００４８】図１５は、本発明の画像記録装置と他の画
像形成装置とを処理機として利用する際の出力制御を示
すブロック図である。この出力制御の実施形態では、例
として第２の実施の形態の画像記録装置１１０と出力制
御部１７０と、さらに、一般的処理機としてプレートセ
ッター５００とを使用している。出力制御部１７０に備
えられているＲＩＰ処理部１７０１において、入力され
る画像データをＲＩＰ処理し、そのデータを基にポスト
ＲＩＰ処理部１７０３においてプロファイルデータベー
ス１７０５から各処理機に対応した所望のプロファイル
を抽出し、選択された出力プロファイル１７１０とし
て、各処理機に出力する。

【００４９】また先ほど述べたように熱現像の温度とプ
レヒート温度は同じであっても異なっていても良く、同
じである場合にはプレヒートの加熱部と熱現像の加熱部
が同じユニットであっても良い。加熱ユニットが平板プ
レートである場合を例にすると、平板プレート上で記録
材料を温めながらレーザー照射し、そのまま更に同じ平
板プレート上を搬送させることにより同じ加熱ユニット
（平板プレート）上でプレヒートと熱現像を行うことが
できる。またこの場合でも、平板プレートの場所によっ
て加熱温度を変えられるならば、同一平板上で加熱温度
を変えた処理をすることもできる。

【００５０】レーザーヒートモード方式により画像を形
成する場合には、レーザー光を熱エネルギーに変換する
ために、該レーザー光の波長の光を吸収する色素を存在
させる必要がある。レーザー光源としては、エキシマレ
ーザー、アルゴンレーザー、ヘリウムネオンレーザー、
半導体レーザー、ガラス（ＹＡＧ）レーザー、炭酸ガス
レーザー、色素レーザー等があるが、ヘリウムネオンレ
ーザー、半導体レーザーおよびガラスレーザーが本発明
に有用なレーザー光源である。その中でも装置が小型で
安価なことから、半導体レーザーが特に有用である。半
導体レーザーの発振波長は通常、６７０〜８３０ｎｍで
あり、該近赤外に吸収を持つ色素が用いられる。近赤外
吸収色素としては、シアニン色素、スクアリリウム色
素、メロシアニン色素、オキソノール色素、フタロシア
ニン色素等が用いられる。その具体例としては、例えば
米国特許第４，９７３，５７２号、同第４，９４８，７
７７号、同第４，９５０，６４０号、同第４，９５０，
６３９号、同第４，９４８，７７６号、４９４８，７７
８、同第４，９４２，１４１号、同第４，９５２，５５
２号、同第５，０３６，０４０号および同第４，９１
２，０８３号明細書に記載されている物質が挙げられ
る。

【００５１】レーザーフォトンモード方式により画像を
形成する場合には、潜像形成の手段として該光酸発生剤
の吸収特性に合わせてレーザーが選択される。この際分
光増感を目的として種々の色素を添加しても良いがその
際は色素の吸収波長に合わせてレーザーを選択する必要
がある。

【００５２】次に以下には、本発明に使用する画像記録
媒体とその記録方法について述べる。本発明は熱または
酸の作用により酸を発生する酸発生剤、および酸の作用
による分子内もしくは分子間反応により３６０〜９００
ｎｍの吸収域に変化を生じる化合物を含有し、画像を形
成させる記録媒体を利用した画像記録方法に関するもの
である。一般式（１）で表わされる化合物は熱もしくは
酸の作用により酸を発生する機能を有している。一般式
（１）で表わされる酸発生剤においてＷ¹はＷ¹ＯＨで表
される酸（スルホン酸、カルボン酸、りん酸、フェノー
ル等）の残基を表す。Ｗ¹ＯＨはｐＫａが３より小さい
酸であることが好ましく、アリールスルホン酸、アルキ
ルスルホン酸、電子吸引性基のついたカルボン酸、アリ
ールホスホン酸、アルキルホスホン酸等が好ましい例と
して挙げられる。Ｐ¹は熱もしくは酸の作用によって離
脱しうる置換基を表し、Ｐ¹の離脱に伴いＷ¹ＯＰ¹で表
わされる酸発生剤からＷ¹ＯＨで表わされる酸が生成す
る。この様な置換基としては、β位に水素原子を有する
アルキル基（例えばテトラヒドロピラニル基、テトラヒ
ドロフラニル基、ｔーブチル基、シクロヘキシル基、
４，５−ジヒドロ−２−メチルフラン−５−イル基、２
ーシクロヘキセニル基等）、β位に水素原子を有するア
ルコキシカルボニル基（例えばｔーブトキシカルボニル
基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、２ー（２ーメ
チル）ブトキシカルボニル基、２ー（２ーフェニル）プ
ロピルオキシカルボニル基、２ークロロエトキシカルボ
ニル基等）、シリル基（例えばトリメチルシリル基、ト
リエチルシリル基、ｔーブチルジメチルシリル基、フェ
ニルジメチルシリル基等）、あるいはこれらの基、もし
くはアセタール、ケタール、チオケタール、ピナコー
ル、エポキシ環の分解を引き金に離脱する置換基（例え
ば後述する一般式（２）〜（４）の説明においてＷ¹Ｏ
Ｈに置換された基）が挙げられる。一般式（１）で表わ
される酸発生剤の例としては、例えばトリフルオロ酢酸
（α−フェニルイソプロピル）エステル、トリフルオロ
酢酸ｔ−ブチルエステル、トルエンスルホン酸シクロヘ
キシルエステル、ｐーニトロ安息香酸トリエチルシリル
エステル、ｐーニトロ安息香酸テトラヒドロピラニルエ
ステル、ポリ（４ービニルー１ーｔーブトキシカルボニ
ルオキシー２ーニトロベンゼン）、ポリ（４ービニルベ
ンゼンスルホン酸シクロヘキシルエステル）等を挙げる
ことができるが、本発明では酸発生能と保存安定性の観
点から一般式（２）〜（４）で表わされる化合物が好ま
しい。

【００５３】一般式（２）において、Ｒ¹はハメットの
σｐ値が０より大きい電子吸引性基を表わし、Ｒ¹とし
て好ましくはアシル基（例えばアセチル、プロパノイ
ル、２−メチルプロパノイル、ピバロイル、ベンゾイ
ル、ナフトイル）、シアノ基、アルキルスルホニル基
（メタンスルホニル、エタンスルホニル、ベンジルスル
ホニル、ｔ−ブチルスルホニル等）もしくはアリールス
ルホニル基（ベンゼンスルホニル等）が挙げられる。Ｒ
¹として更に好ましくはアシル基である。Ｒ²はアルキル
基（メチル、エチル、イソプロピル、オクチル、ドデシ
ル等）を表す。Ｒ²として好ましくは炭素数６以下の基
である。Ｒ³は熱または酸により離脱する基を表わし、
好ましい基としてはβ位に水素原子を有する２級もしく
は３級のアルキル基（ｔーブチル、１，１−ジメチルプ
ロピル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、シクロ
ヘキシル、２−シクロヘキセニル等）、シリル基（トリ
メチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル等）、もしく
はアルコキシメチル基（メトキシメチル、オクチルオキ
シメチル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロフラニ
ル、４，５−ジヒドロ−２−メチルフラン−５−イル
等）等が挙げられる。Ｒ³として好ましくはβ位に水素
原子を有する２級もしくは３級のアルキル基である。こ
れらＲ¹〜Ｒ³で表わされる基は更に置換基を有していて
も良い。Ｗ¹は一般式（１）と同義である。次に一般式
（３）で表わされる化合物について説明する。一般式
（３）において、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶はそれぞれ独立に水素
原子、アルキル基（メチル、エチル、イソプロピル、ｔ
−ブチル、オクチル、ドデシル等）、もしくはアリール
基（フェニル、ナフチル等）を表わす。Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶
は更に置換基を有していても良い。Ｒ⁴とＲ⁵、Ｒ⁴とＲ
⁶もしくはＲ⁵とＲ⁶はそれぞれ結合して環を形成しても
良い。Ｗ¹は一般式（１）と同義である。一般式（２）
と（３）で示される化合物は特開平８ー２４８５６１号
に記載の方法に準じて合成することができる。

【００５４】またこれらとは全く異なる機構で酸を放出
する化合物としては、熱または酸の作用により除去され
る置換基を少なくとも一つ有し、該置換基の除去に引き
続く分子内求核置換反応により酸を発生する化合物が挙
げられる。その好ましい形態は一般式（４）で表わされ
る化合物である。一般式（４）Ｐ²−Ｘ−Ｌ−Ｃ（Ｒ⁷）（Ｒ⁸）−ＯW¹ 式中Ｐ²は熱または酸の作用により除去される置換基を
表す。ＸはＯ、Ｓ、ＮＲ⁹（Ｒ⁹は水素原子または置換可
能な基を表す）、またはＣＲ¹⁰Ｒ¹¹（Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は
水素原子または置換可能な基を表し、同じであっても異
なっていても良い）を表す。Ｌは連結基を表す。Ｒ⁷お
よびＲ⁸は水素原子または置換可能な基を表し、同じで
あっても異なっていても良い。 W¹は一般式（２）と同
義である。熱または酸の作用により除去される置換基Ｐ
²は水酸基、メルカプト基、アミノ基、炭素原子等の求
核基に導入され保存時あるいは非画像部における分子内
求核置換反応を妨げるが、画像部においては熱または酸
の作用により該置換基が分解、離脱するため分子内求核
置換反応による酸の発生が可能になる。Ｐ²で表される
有用な置換基としては、酸素原子に導入されるものでは
アルコキシカルボニル基（例えばｔーブトキシカルボニ
ル基、イソプロピルオキシカルボニル基、１ーフェニル
エトキシカルボニル基、１，１ージフェニルエトキシカ
ルボニル基、２ーシクロヘキセンオキシカルボニル基
等）、アルコキシメチル基（例えばメトキシメチル基、
エトキシメチル基、ｎーオクチルオキシメチル基、テト
ラヒドロピラニル基、テトラヒドロフラニル基、４，５
−ジヒドロ−２−メチルフラン−５−イル基等）、シリ
ル基（例えばトリメチルシリル基、トリエチルシリル
基、ｔーブチルジメチルシリル基、ｔーブチルジフェニ
ルシリル基、フェニルジメチルシリル基等）、およびβ
位に水素原子を有する２級もしくは３級のアルキル基
（例えば、ｔーブチル、１，１−ジメチルプロピル、
１，１，３，３−テトラメチルブチル、シクロヘキシ
ル、２−シクロヘキセニル等）等が好ましい例として挙
げられる。硫黄原子に導入されるものではアルコキシメ
チル基（例えばイソブトキシメチル基、テトラヒドロピ
ラニル基等）、アルコキシカルボニル基（例えばベンジ
ルオキシカルボニル基、ｐーメトキシベンジルオキシカ
ルボニル基等）、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾ
イル基等）、ベンジル基（例えばｐーメトキシベンジル
基、ビス（４ーメトキシフェニル）メチル基、トリフェ
ニルメチル基等）等が好ましい例として挙げられる。窒
素原子に導入されるものではアルコキシカルボニル基
（例えばｔーブトキシカルボニル基、シクロヘキシルオ
キシカルボニル基、２ー（２ーメチル）ブトキシカルボ
ニル基、２ー（２ーフェニル）プロピルオキシカルボニ
ル基、２ークロロエトキシカルボニル基等）、アシル基
（例えばアセチル基、ベンゾイル基、２ーニトロベンゾ
イル基、４ークロロベンゾイル基、１ーナフトイル基
等）もしくはホルミル基等が好ましい例として挙げられ
る。炭素原子に導入されるものとしては３級のアルコキ
シカルボニル基（ｔーブトキシカルボニル基等）が好ま
しい例として挙げられる。

【００５５】これらの置換基の除去に引き続く分子内求
核置換反応では５〜１０員環を形成する形態が好まし
く、特に好ましくは５ないし６員環を形成するものであ
る。連結基Ｌとしてはこれらの大きさの環を形成するよ
うに選択することが好ましい。

【００５６】本発明の酸発生剤は置換可能な位置に導入
された重合性基が複数連結することによってポリマーを
形成しても良い。後述する酸の作用により色相が変化す
ることを利用した画像記録媒体に応用する場合には、ポ
リマーを形成するすることにより別途バインダーを使用
しなくても塗布性が付与されるため画像記録層の薄層化
に対して有利である。ポリマーの分子量は千〜１００万
の範囲にあることが好ましく、特に好ましくは２千〜３
０万の範囲にある場合である。この場合単独重合体であ
ってもよいし、他のモノマーとの共重合体であっても良
い。本発明の化合物をポリマーとして用いる場合、前述
の説明で記した炭素数の規定を超えても良い。以下に本
発明の一般式（１）〜（４）で表わされる化合物の具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００５７】

【化３】

【００５８】

【化４】

【００５９】

【化５】

【００６０】

【化６】

【００６１】

【化７】

【００６２】

【化８】

【００６３】

【化９】

【００６４】またこれらの酸発生剤の添加量は吸収変化
を伴う化合物の種類によっても異なるが、一般に吸収変
化を伴う化合物に対して０．００１〜２０当量の範囲で
あることが好ましく、特に好ましくは０．０１〜５当量
の場合である。

【００６５】本発明において、酸の作用による分子内も
しくは分子間反応により３６０〜９００ｎｍの吸収域に
変化を生じる化合物とは、中性〜塩基性の条件下で保存
する限りにおいては安定であるが、酸が作用すると分子
内、もしくは分子間反応の活性化エネルギーが下がり、
加熱によって容易に反応が進行して前記範囲における吸
収に変化を生じる化合物のことである。この際画像を形
成するための加熱温度としては６０〜２００℃であるこ
とが好ましく、特に好ましくは８０〜１４０℃である。
この様な吸収変化を伴う化合物は単一の化合物であって
もよいし、２成分以上で構成されていてもよい。例え
ば、ディールスアルダー反応によって前記領域に消色画
像を形成する化合物（例えば、９，１０−ジスチリルア
ントラセンと無水マレイン酸、テトラフェニルシクロペ
ンタジエンとアクリル酸エステル等）、レトロディール
スアルダー反応によって前記領域に発色画像を形成する
化合物（例えば９，１０−ジスチリルアントラセンと無
水マレイン酸の付加体、ジフェニルイソベンゾフランと
アクリルアミドの付加体等）、βー水素離脱によって共
役系が拡張され前記領域に発色画像を形成する化合物
（例えば１ーアセトキシー１，２−ジアリ−ルエタン、
１ースルホキシー１，２−ジアリ−ルエタン等）、脱水
縮合によって前記領域に発色画像を形成するアルデヒド
と活性メチレン化合物の組み合わせ（例えば写真用４等
量マゼンタカプラーとｐーメトキシシンナムアルデヒド
等）あるいは酸の作用で分解または離脱が促進される置
換基によって置換されたアミノ基もしくは水酸基を分子
内に有し、該置換基が外れることによって前記吸収域に
おける吸収が変化する化合物等が挙げられる。また酸と
の接触により瞬時に発色する塩基性のロイコ染料等も該
画像形成媒体において使用することができるが、この様
な化合物は塩基として作用し、酸増殖過程を阻害するた
めマイクロカプセルを利用したり別層に塗布したりする
ことによって酸発生剤および酸増殖剤と隔離しておくこ
とが必要である。

【００６６】本発明では特にアミノ基もしくは水酸基の
置換基が酸の作用によって分解もしくは離脱することに
より吸収が変化する化合物が有用である。このようなア
ミノ基の置換基としてはアルコキシカルボニル基（例え
ばｔーブトキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカ
ルボニル基、２ー（２ーメチル）ブトキシカルボニル
基、２ー（２ーフェニル）プロピルオキシカルボニル
基、２ークロロエトキシカルボニル基等）、アシル基
（例えばアセチル基、ベンゾイル基、２ーニトロベンゾ
イル基、４ークロロベンゾイル基、１ーナフトイル基
等）もしくはホルミル基等が好ましい例として挙げられ
るが本発明では保存安定性と熱感度の観点からβ位に水
素原子を有するアルコキシカルボニル基が特に有用であ
る。このような化合物としては、例えば米国特許第４，
６０２，２６３号、第４，８２６，９７６号等に記載例
があり、本発明の熱酸発生剤および酸増殖剤と組み合わ
せることにより、より高感度で保存性に優れた感熱記録
材料を提供することができる。酸の作用により分解もし
くは離脱する水酸基の置換基としては、β位に水素原子
を有する２級もしくは３級のアルコキシカルボニル基
（例えばｔーブトキシカルボニル基、イソプロピルオキ
シカルボニル基、１ーフェニルエトキシカルボニル基、
１，１ージフェニルエトキシカルボニル基、２ーシクロ
ヘキセンオキシカルボニル基等）、シリル基（例えばト
リメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔーブチルジ
メチルシリル基、ｔーブチルジフェニルシリル基、フェ
ニルジメチルシリル基等）、アルコキシメチル基（例え
ばメトキシメチル基、エトキシメチル基、１ーメトキシ
エチル基、１ーフェノキシエチル基、２ー（２ーメトキ
シプロピル）基等）およびβ位に水素原子を有する２級
もしくは３級のアルキル基（例えばテトラヒドロピラニ
ル基、テトラヒドロフラニル基、４，５−ジヒドロ−２
−メチルフラン−５−イル基、ｔーブチル基、２ーシク
ロヘキセニル基等）が好ましい例として挙げられるが、
本発明では特にβ位に水素原子を有する２級もしくは３
級のアルコキシカルボニル基が好ましい。水酸基の置換
基の分解によって吸収が変化する化合物としては米国特
許第５，２４３，０５２号あるいは特開平９−２５３６
０号等に記載例がある。以下に酸の作用により３６０〜
９００nmの吸収域に変化を生じる化合物の具体例を示す
が本発明はこれらに限定されるものではない。

【００６７】

【化１０】

【００６８】

【化１１】

【００６９】

【化１２】

【００７０】

【化１３】

【００７１】

【化１４】

【００７２】

【化１５】

【００７３】本発明の画像記録媒体は一般的に前記酸発
生剤、酸増殖剤、および酸の作用により３６０〜９００
ｎｍの吸収域に変化を生じる組成物を支持体上に塗布し
て作製される。この際、これらのいずれかがポリマーで
ある場合、あるいは塗布性の良いアモルファスである場
合を除き、通常はバインダ−を共存させる。バインダー
を使用しなくてもよい場合は、膜厚を薄くし易く、切れ
の良い画像が得られるという利点がある。またバインダ
ーを用いる場合には、ゼラチン、カゼイン、デンプン
類、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミ
ド、エチレン−無水マレイン酸コポリマー等の水溶性バ
インダー、およびポリビニルブチラール、トリアセチル
セルロース、ポリスチレン、アクリル酸メチル−ブタジ
エンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエンコポリ
マー等の水不溶性バインダーのいずれも用いることがで
きる。また本発明において、酸の作用により発色もしく
は消色して色相が変化する化合物と酸発生剤を共重合体
にすることにより、色相が変化する該化合物のごく近傍
に酸が発生するという意味で高感度化が期待できる。ま
たポリマー化により分子の拡散を制御することにより画
像の切れ、保存性を改良できる可能性がある。これらの
特性は、特にグラフィックアーツフィルムのような高画
質が要求される用途に好ましい。そのような化合物とし
て好ましい形態は一般式（５）で表わされるものであ
る。一般式（５）について説明する。一般式（５）にお
いてAは、熱もしくは酸の作用により酸を発生する機能
を有する少なくとも1種類以上のビニルモノマーの重合
によって得られる繰り返し単位を表わす。このような機
能を有する化合物としては、前述の一般式（１）〜
（４）で表わされる化合物のいずれかの部分に重合性基
を導入することにより得られる。本発明の熱酸発生機能
を有するポリマーをレーザーヒートモード方式の画像記
録媒体に適用する場合には、別途酸発生剤を添加する必
要がなく有用である。以下に一般式（５）のＡを形成す
るビニルモノマーの具体例を示すが、本発明はこれらに
限定されるものではない。なおこれらの化合物は特開平
８ー２４８５６１号に記載の方法と同様にして合成する
ことができる。

【００７４】

【化１６】

【００７５】

【化１７】

【００７６】

【化１８】

【００７７】

【化１９】

【００７８】

【化２０】

【００７９】

【化２１】

【００８０】

【化２２】

【００８１】

【化２３】

【００８２】

【化２４】

【００８３】

【化２５】

【００８４】一般式（５）においてＢは酸の作用により
３６０〜９００ｎｍの吸収域に変化を生じる部分構造を
有する少なくとも１種類以上のビニルモノマーの重合に
よって得られる繰り返し単位を表す。酸の作用によって
吸収変化を生じる化合物に関しては前述の通りであり、
前述の構造の置換可能な位置に重合性基を導入したもの
である。以下に具体例を示すが本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

【００８５】

【化２６】

【００８６】

【化２７】

【００８７】

【化２８】

【００８８】

【化２９】

【００８９】

【化３０】

【００９０】

【化３１】

【００９１】

【化３２】

【００９２】一般式（５）におけるＣは、ＡおよびＢと
ともに共重合体を形成することが可能な少なくとも１種
類以上のビニルモノマーの重合によって得られる繰り返
し単位を表し、極性、ガラス転位温度等を調節すること
により保存安定性、発色活性等をコントロールすること
ができる。このようなビニルモノマーは２種類以上を組
み合わせても良い。好ましい例としては、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、アクリルアミド、スチ
レン、ビニルエーテル等が挙げられる。以下にＣを形成
するモノマーの具体例を示すが本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

【００９３】

【化３３】

【００９４】

【化３４】

【００９５】

【化３５】

【００９６】

【化３６】

【００９７】

【化３７】

【００９８】

【化３８】

【００９９】

【化３９】

【０１００】一般式（５）におけるｘ、ｙ、ｚは各組成
の重量％を表す。ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ１≦ｘ≦９９、
１≦ｙ≦９９、０≦ｚ≦９９でありｘ＋ｙ＋ｚ＝１００
である。０．０１ｙ＜ｘ≦１０ｙの関係にあることが好
ましく、特に好ましくは０．１ｙ≦ｘ≦５ｙの関係にあ
る場合である。ｚは０≦ｚ≦５０であることが好まし
い。

【０１０１】一般式（５）で表されるポリマーの分子量
は千〜１００万の範囲にあることが好ましく、特に好ま
しくは２千〜１０万の範囲にある場合である。また該ポ
リマーはランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共
重合体等いずれの形態であってもかまわないが、合成的
に容易なランダム共重合体が一般的である。

【０１０２】以下に一般式（５）で表されるポリマーに
おけるＡ、Ｂ、Ｃを形成するモノマーおよびｘ、ｙ、ｚ
の好ましい組み合わせを示すが本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

【０１０３】

【表１】

【０１０４】本発明のポリマーの合成は種々の重合方
法、例えば溶液重合、沈澱重合、懸濁重合、塊状重合、
乳化重合によって行なうことができる。また、重合の開
始方法はラジカル開始剤を用いる方法、光または放射線
を照射する方法等がある。これらの重合方法、重合の開
始方法は、例えば鶴田禎二「高分子合成方法」改定版
（日刊工業新聞社刊、１９７１）や大津隆行、木下雅悦
共著「高分子合成の実験法」化学同人、昭和４７年刊、
１２４〜１５４頁に記載されている。

【０１０５】上記重合方法のうち、特にラジカル開始剤
を用いた溶液重合法が好ましい。溶液重合法で用いられ
る溶剤は、例えば酢酸エチル、メタノール、エタノー
ル、１ープロパノール、２ープロパノール、１ーブタノ
ール、アセトン、ジオキサン、Ｎ，Ｎージメチルホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ベンゼン、ト
ルエン、アセトニトリル、塩化メチレン、クロロホル
ム、ジクロロエタンのような種々の有機溶剤の単独ある
いは２種以上の混合物でも良いし、水との混合溶媒とし
ても良い。

【０１０６】重合温度は生成するポリマーの分子量、開
始剤の種類などと関連して設定する必要があり、０℃以
下から１２０℃以上まで可能であるが、通常３０〜１０
０℃の範囲で重合を行なう。本発明では一般式（５）の
Ａの部位を形成するモノマーが高温で分解する可能性が
あるため３０〜９０℃の温度範囲で重合を行なうことが
好ましい。

【０１０７】重合に用いられるラジカル開始剤として
は、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、
２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジ
ハイドロクロライド、４，４’−アゾビス（４−シアノ
ペンタノイックアシッド）のようなアゾ系開始剤や、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ｔーブチルハイドロパーオキ
サイド、過硫酸カリウム（例えば、亜硫酸水素ナトリウ
ムと組み合わせてレドックス開始剤として用いても良
い）のようなペルオキシド系開始剤が好ましい。本発明
では半減期が１０時間になる温度が７０℃以下の開始剤
（例えば２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，
４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２’−ア
ゾビス（２−メチルプロピオネ−ト）、２，２’−アゾ
ビス［２−（３，４，５，６−テトラヒドロプロパン）
ジハイドロクロライド］等が特に好ましい。

【０１０８】重合開始剤の使用量はモノマーの重合性や
必要とする重合体の分子量に応じて調節することが可能
であるが、単量体に対して０．０１〜５．０ｍｏｌ％の
範囲が好ましい。本発明のポリマーの合成においては
Ａ、ＢおよびＣを形成するモノマーを混合して最初に反
応容器に入れておき、開始剤を投入してもよいし、これ
らのモノマーを重合溶媒に滴下する過程を経て重合を行
なってもよい。

【０１０９】本発明の一般式（５）で表わされるポリマ
ーは、熱もしくは酸の作用により酸を発生する機能を有
する部分構造と、酸の作用により３６０〜９００ｎｍの
吸収域に変化を生じる部分構造を合わせ持つポリマーで
ある。このようなポリマーとしては、両者の機能を合わ
せ持つ単一モノマーの重合体もありうるが、合成的な観
点から前記一般式（５）で示される構造が一般的であ
る。本発明の画像記録媒体は一般的に一般式（５）で表
されるポリマーを支持体上に塗布して作製される。本発
明のポリマ−が熱によって酸を発生する機能も合わせ持
つ場合は、熱の作用のみで単独で吸収域に変化が生じる
ため、感熱記録材料として使用した場合に、感度や画像
の切れが優れている。また本発明の画像記録媒体ではい
わゆるバインダーを使用しなくても良いため、膜厚を薄
くすることができ、切れの良い像が得られ、またアブレ
ーションが起こりにくいという利点がある。ただし一般
式（５）で表わされるポリマーを用いる際、必要である
ならばバインダーを併用しても良く、その具体例として
は前述のものが挙げられる。

【０１１０】本発明では、該画像記録媒体の保存安定性
を高める目的で少量の塩基を添加したり、感度を高める
目的で光または熱の作用によって酸を発生する化合物を
別途添加したり、必要に応じて顔料、酸化防止剤、ステ
ィッキング防止剤等種々の添加剤を添加することもでき
る。また、画像記録層を保護するためにオーバーコート
層を設けたり、支持体の裏面にバックコート層を設けて
も良い。なお、画像記録層と支持体との間に単層あるい
は複数層の顔料あるいは樹脂からなるアンダーコート層
を設けるなど、感熱記録材料における種々の公知技術を
用いることもできる。

【０１１１】塩基を添加する場合には有機塩基が好まし
く、例えばグアニジン誘導体（例えば１，３−ジフェニ
ルグアニジン、１，３−ジメチルグアニジン、１，３−
ジブチルグアニジン、１ーベンジルグアニジン、１，
１，３，３−テトラメチルグアニジン等）、アニリン誘
導体（例えばアニリン、ｐ−ｔ−ブチルアニリン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ’−ジブチルアニリ
ン、トリフェニルアミン等）、アルキルアミン誘導体
（例えばトリブチルアミン、オクチルアミン、ラウリル
アミン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン等）、およ
びヘテロ環化合物（例えばＮ，Ｎ’−ジメチルアミノピ
リジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−
ウンデセン、トリフェニルイミダゾール、ルチジン、２
ーピコリン等）が好ましい例として挙げられる。これら
の塩基は一般式（１）のＡで表される組成に対して１〜
５０ｍｏｌ％添加することが好ましく、特に好ましくは
５〜２０ｍｏｌ％添加する場合である。

【０１１２】本発明の画像記録媒体をフォトンモード方
式の画像記録媒体として利用する場合には光の作用によ
り酸を発生する化合物の添加が必須となる。一方、ヒー
トモード方式の画像記録媒体として利用する場合には、
一般式（１）〜（４）もしくは一般式（５）のAで表わ
される酸発生剤が熱の作用によっても酸を発生する機能
を有しているならば、別途熱酸発生剤を添加する必要は
ないが、高感度化する事を目的として別途熱酸発生剤を
添加しても良い。また、一般式（１）〜（４）もしくは
一般式（５）のA で表わされる酸発生剤が熱の作用によ
って酸を発生する機能を有していない場合には別途熱酸
発生剤を添加する事が必要である。このように複数の酸
発生剤を併用する際には、本発明の一般式（１）〜
（４）に含まれる複数の酸発生剤を併用しても良い。ま
た本発明の一般式（１）〜（４）で表わされる化合物と
公知の酸発生剤を併用しても良い。公知の酸発生剤とし
ては、有機エレクトロニクス材料研究会編、”イメージ
ング用有機材料”ぶんしん出版社刊（１９９７）３７頁
〜９１頁、に記載されている化合物およびそこに記載さ
れている引用文献記載の化合物等が挙げられる。また、
ここに記載されている光酸発生剤の多くは熱酸発生剤と
しても機能するものである。

【０１１３】顔料を添加する場合には、ケイソウ土、タ
ルク、カオリン、焼成カオリン、酸化チタン、酸化ケイ
素、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、尿素ーホルマリン樹脂等が例として挙げられ
る。

【０１１４】その他の添加剤としては、ベンゾフェノン
系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属
塩からなるヘッド摩耗およびスティッキング防止剤、パ
ラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエ
チレン、カスターワックス等のワックス類等が挙げられ
必要に応じて添加することができる。

【０１１５】本発明の画像記録媒体に用いられる支持体
としては、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャストコ
ート紙、合成紙等の紙類、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，
６−ナフチレンジカルボキシレ−ト、ポリアリーレン、
ポリイミド、ポリカーボネート、トリアセチルセルロー
ス等のポリマーフィルム、ガラス、金属箔、不織布等を
挙げることができる。本発明の画像記録媒体を利用して
透過型の画像、例えばＯＨＰ用フィルムや製版用フィル
ム等の用途に供する場合には、透明な支持体が用いられ
る。また、製版フィルム用には、熱膨張率が小さく寸度
安定性が良好で、かつ、ＰＳ版の感光域に吸収を持たな
い支持体が選ばれる。本発明の化合物の代表的な合成例
を以下に例示する。（合成例１）Ｓ−（２０）の合成

【０１１６】

【化４０】

【０１１７】１，４−ブタンジオ−ル（１−１）５ｇを
ＴＨＦ（５０ｍｌ）に溶解し，カリウム−ｔ−ブトキシ
ド（６．２３ｇ）を添加した。さらにこの溶液中に室温
下でジーｔーブチルジカーボネート（１−２）１２．１
ｇを加え２時間撹拌を行った。得られた溶液を水１００
ｍｌに加え、さらに酢酸エチル２００ｍｌを加えて有機
層を抽出した。さらに、有機層を２回水で洗浄し、硫酸
マグネシウムにより乾燥させ、濃縮した。シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにより精製を行い（１−３）を
油状化合物として３ｇ得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ（ｐｐｍ）；１．４９（ｓ，９Ｈ），１．７０（ｍ，
４Ｈ），１．９６（ｂｒ，１Ｈ），３．６６（ｔ，２
Ｈ），４．１０（ｔ，２Ｈ）次に（１−３）２ｇを塩化メチレン１０ｍｌに溶解し、
トリエチルアミン（１．５７ｍｌ）、４−ジメチルアミ
ノピリジン０．２８ｇ、およびトルエンスルホニルクロ
ライド２．１６ｇを加え室温で２時間撹拌した。反応液
を水１０ｍｌにあけ有機層を抽出した。さらに、有機層
を２回水で洗浄し、硫酸マグネシウムにより乾燥させ、
濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより
精製を行い例示化合物Ｓ−（２０）を無色透明の油状化
合物として１．５ｇ得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ（ｐｐｍ）；１．４８
（ｓ，９Ｈ），１．７１（ｍ，４Ｈ），２．４８（ｓ，
３Ｈ），４．００（ｔ，２Ｈ），４．０５（ｔ，２
Ｈ），７．３４（ｄ，２Ｈ），７．８０（ｄ，２Ｈ）

【０１１８】（合成例２）Ａ−（２８）の合成

【０１１９】

【化４１】

【０１２０】（２−１）９．０１ｇをテトラヒドロフラ
ン（５０ｍｌ）に入れ、そこに水素化ナトリウムのオイ
ル分散物（４ｇ、含有率６０％）を加えた。１時間撹拌
した後、（２−２）１５．６６ｇを加え、３時間撹拌し
た。その後、酢酸エチル（７０ｍｌ）と水（５０ｍｌ）
を加え水層を分離した。さらに反応液を水で洗浄し、有
機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後濃縮した。得ら
れた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶
出液：酢酸エチル／ヘキサン＝１／４（体積比））にて
精製し（２−３）を９．５ｇ得た。次に（２−３）６．
３ｇを塩化メチレン（５０ｍｌ）に溶かし、（２−４）
５．１７ｇと（２−５）６．０８ｇを加えて５時間撹拌
した。そこにヘキサンを加え、そのままシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶出液：酢酸エチル／ヘキサン
＝１／５（体積比））にて精製し例示化合物Ａ−（２
８）を得た（６．２ｇ、収率５５％）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ（ｐｐｍ）；１．６５（４
Ｈ）、３．５５（２Ｈ）、４．１（２Ｈ）、４．６（２
Ｈ）、４．７５（２Ｈ）、５．５（１Ｈ）、５．９（１
Ｈ）、６．８（１Ｈ）、７．３５（５Ｈ）、７．６（２
Ｈ）、７．９（２Ｈ）。（合成例３）Ｓ−（２２）の合成

【０１２１】

【化４２】

【０１２２】（３−１）１５．０７ｇをテトラヒドロフ
ラン（７０ｍｌ）に入れ、そこに水素化ナトリウムのオ
イル分散物（４ｇ、含有率６０％）を加えた。１時間撹
拌した後、（３−２）１５．６６ｇを加え、３時間撹拌
した。その後、酢酸エチル（７０ｍｌ）と水（５０ｍ
ｌ）を加え水層を分離した。さらに反応液を水で洗浄
し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後濃縮し
た。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（溶出液：酢酸エチル／ヘキサン＝１／５（体積
比））にて精製し（３−３）を８．４ｇ得た。次に（３
−３）２．０４ｇを塩化メチレンに溶かし、（３−４）
２．６ｇと（３−５）１．９１ｇを加えて５時間撹拌し
た。そこにヘキサンを加え、そのままシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（溶出液：酢酸エチル／ヘキサン＝
１／１０（体積比））にて精製し例示化合物Ｓ−（２
２）を得た（２．３ｇ、収率６３％）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；−０．１
（６Ｈ）、０．９５（９Ｈ）、１．６（４Ｈ）、２．５
（３Ｈ）、３．６（２Ｈ）、４．１（２Ｈ）、７．４
（２Ｈ）、７．８（２Ｈ）。

【０１２３】（合成例４）ＬＤ−（１６）の合成キノリンーＮーオキシド１水和物４．５ｇに無水酢酸
４．１６ｇを加え、室温下で１時間撹拌したところ系が
均一になった。この溶液中にクロロホルム１０ｍｌに懸
濁させた３ーフェニルイソオキサゾロン５ｇを添加し室
温下で３時間撹拌した。反応液を水洗し、硫酸マグネシ
ウムにより乾燥し、濃縮した。得られた油状物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ｎーヘキサ
ン／酢酸エチル＝１／１）で精製した後、メタノールを
加えたところレモンイエローの色素が１．７５ｇ得られ
た（融点２２３〜２２４℃，λｍａｘ＝４２３ｎｍ（ε
＝１６２００）（酢酸エチル中）。）。次に得られた色
素１ｇをＴＨＦ１０ｍｌに溶解し水素化ナトリウムのオ
イル分散物（含率６０％）１３９ｍｇを添加した。さら
にジーｔーブチルージーカーボネート６．２ｇを添加し
て３０分間加熱還流した。反応液に酢酸エチルを加え水
洗し有機層を抽出した後、硫酸マグネシウムで乾燥し濃
縮した。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（展開溶媒；ｎーヘキサン／酢酸エチル＝１／
１）で精製したところＬＤ−（１６）が無色の結晶とし
て４５０ｍｇ得られた（融点１３７〜１３８℃、λｍａ
ｘ＝３３５ｎｍ（ε＝１４８００）（酢酸エチル
中））。構造はＮＭＲおよび質量分析により同定した。

【０１２４】（合成例５）ＬＤ−（２０）の合成合成例４の合成中間体として得られた色素０．３ｇをＴ
ＨＦ３ｍｌに溶解し、水素化ナトリウムのオイル分散物
（含率６０％）４１．６ｍｇを添加した。さらにクロロ
メチルオクチルエーテル０．２ｍｌを添加し室温で３時
間撹拌した。。反応液に酢酸エチルを加え水洗し有機層
を抽出した後、硫酸マグネシウムで乾燥し濃縮した。得
られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒；ｎーヘキサン／酢酸エチル＝３／１）で精
製したところＬＤ−（２０）が無色のオイルとして２５
０ｍｇ得られた（λｍａｘ＝３４０ｎｍ（ε＝１２８０
０）（酢酸エチル中））。構造は¹ＨＮＭＲおよび質量
分析により同定した。

【０１２５】（合成例６）Ｐ−（２）の合成１）Ａ−（１）の合成特開平８ー２４８５６１記載の方法に準じて合成した２
ーメチルー２ー（２ーヒドロキシメチル）アセト酢酸ｔ
ーブチルエステル１８ｇ、トリエチルアミン１９．８
ｇ、および４ージメチルアミノピリジン２ｇを塩化メチ
レン９０ｍｌに溶解した。さらにこの溶液中にパラビニ
ルベンゼンスルホニルクロライド１８ｇ（パラビニルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムに塩化チオニルを作用させ
ることによって合成）を添加し室温で４時間撹拌した。
反応液に水１００ｍｌを加え有機層を抽出し、さらに水
１００ｍｌで２回洗浄した。有機層を硫酸マグネシウム
で乾燥した後、ハイドロキノンモノメチルエーテル２ｍ
ｇを添加して減圧濃縮した。得られた油状物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（溶離液；ｎーヘキサン／
酢酸エチル＝３／１）によって精製することにより無色
透明のオイル１７．７ｇ（収率５４．１％）を得た。得
られた構造は質量分析、元素分析および¹ＨＮＭＲより
同定した。質量分析：Ｍ⁺＝３６７元素分析：ｃａｌｃ．Ｃ：５８．６８％Ｈ：６．５７％Ｓ：
８．７０％ｆｏｕｎｄＣ：５８．６９％Ｈ：６．５９％Ｓ：
８．７１％¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）： δ（ｐｐｍ）：１．４０（ｓ，３Ｈ），１．４２（ｓ，
９Ｈ），２．１５（ｓ，３Ｈ），４．３０（ＡＢｑ，２
Ｈ），５．５０（ｄ，１Ｈ），５．９３（ｄ，１Ｈ），
６．７８（ｄｄ，１Ｈ），７．５８（ｄ，２Ｈ），７．
８５（ｄ，２Ｈ）２）Ｂ−（２２）の合成４−（２−メタクリロイルオキシエチル）−２−（２Ｈ
−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）フェノ−ル（大塚化
学株式会社製）５０ｇとニトロベンゼン５ｍｌをＴＨＦ
３００ｍｌに溶解し、水冷下水素化ナトリウムのオイル
分散物（含有率６０％）７．４ｇを添加した。さらにこ
の溶液中にクロロメチルオクチルエーテル１０４ｇを加
え室温で３時間撹拌した。その後、反応液に酢酸エチル
５００ｍｌを加えて有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシ
ウムにより乾燥させた。有機層を減圧濃縮した後、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン／
酢酸エチル＝９／１）にて精製し、ヘキサンより結晶化
させることによりＢ−（２２）を白色結晶として３７．
８ｇ（収率５３％）得た。構造は質量分析、元素分析お
よび¹Ｈ−ＮＭＲにより同定した。３）Ｐ−（２）の合成Ａ−（１）の１６．６ｇおよびＢ−（２２）の２０．９
５ｇをトルエン４０ｍｌに溶解し、２，２’−アゾビス
イソブチロニトリル２２５ｍｇのトルエン（６ｍｌ）溶
液を加えて７５℃で３時間加熱攪拌し、その後再び２，
２’−アゾビスイソブチロニトリル２２５ｍｇのトルエ
ン（６ｍｌ）溶液を加えて７５℃で３時間加熱撹拌し
た。反応溶液を室温に冷やし、ＭｅＯＨ５００ｍｌに添
加して析出した白色ポリマ−を単離することにより、分
子量７５０００のポリマ−（Ｐ−（１））が３４．８ｇ
（収率９３％）得られた。¹ＨＮＭＲよりＡ−（１）と
Ｂ−（１）の共重合体であることを確認した。さらに元
素分析よりｘ：ｙ＝５０：５０であることを確認した。

【０１２６】（合成例７）Ｐ−（１６）の合成Ａ−（１）の２ｇおよびＢ−（１４）の１．５２ｇをベ
ンゼン５ｍｌに溶解し、２，２’−アゾビス（２，４−
ジメチルバレロニトリル）２０．２ｍｇを加え６０℃で
１０時間撹拌した。反応溶液をメタノ−ル３０ｍｌに加
えたところ白色のアモルファスが得られた。上澄み液を
デカンテ−ションによって除去した後ポリマーを少量の
塩化メチレンに溶解しメタノ−ルに添加して再沈澱し、
上澄みを除去して乾燥したところ分子量３８００，分子
量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２のポリマー（Ｐー（１４））
が２２０ｍｇ（収率６．２５％）得られた。¹ＨＮＭＲ
よりＡ−（１）とＢ−（１４）の共重合体であることを
確認した。さらに元素分析よりｘ：ｙは６７：３３であ
ることを確認した。融点は１２０〜１２３℃、熱分解温
度は１４５〜１４８℃であり分解と同時に暗緑色に発色
が確認された。（合成例８）Ｐ−（１１）の合成

【０１２７】

【化４３】

【０１２８】合成例４と同様の方法で合成した（８−
１）を氷冷下加水分解した後、ヨウ化２ークロロー１ー
メチルピリジニウムを縮合剤として２ーヒドロキシエチ
ルメタクリレートと縮合することによりロイコ色素モノ
マー（８−２）を得た。酸発生剤モノマ−（Ａ−１）と
（８−２）をＡＩＢＮを開始剤として共重合することに
よりＰ−（１１）を得た（分子量５３０００，熱分解開
始温度１４０．７℃)。

【０１２９】

【実施例】以下に実施例を掲げ、本発明を更に詳しく説
明するが本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１３０】

【実施例１】＜画像記録層塗布液（ＩＭ−１〜３）の作
製＞以下に示す化合物をクロロホルムに溶解し画像形成
塗布液（ＩＭ−１〜３）を作製した。ポリスチレンは和
光純薬製ポリスチレンビーズ（直径；約３．２mm）を使
用した。（ＩＭ−１）ＬＤ−（７）４ｍｍｏｌ／ｍ２Ｓ−（３）２ｍｍｏｌ／ｍ２ＩＲ色素１１３ｍｇ／ｍ２ポリスチレン１．０ｇ／ｍ２（ＩＭ−２）Ｐ−（２）ベンゾトリアゾール部：４ｍｍｏｌ／ｍ２ＩＲ色素１１３ｍｇ／ｍ２（ＩＭ−３）Ｐ−（１３）ロイコ色素部：４ｍｍｏｌ／ｍ２ＩＲ色素１１３ｍｇ／ｍ２

【０１３１】

【化４４】

【０１３２】＜非画像記録層塗布液（ＰＣ−１）の作製
＞以下に示す材料をイソプロパノール／メチルエチルケ
トン混合溶媒（７０／３０（ｖｏｌ％））に溶解した
後、マット剤および滑り剤を添加し、高速ホモジナイザ
ーで分散し、保護層塗布液（ＰＣ−１〜４）を得た。マ
ット剤は富士シリシア化学製サイシリア４３１（合成シ
リカ：平均粒子径２．５μm）、滑り剤は中京油脂製セ
ロゾール５２４（主成分：カルナバワックス）を使用し
た。（ＰＣ−１）ポリｔ−ブチルメタクリレート０．７ｇ／ｍ２Ａ−ＴＭＭＴ（新中村化学工業製４官能アクリレート）０．３ｇ／ｍ２Ｖ−７０（和光純薬工業株式会社製）１０ｍｇ／ｍ２マット剤６０ｍｇ／ｍ２滑り剤０．２ｇ／ｍ２

【０１３３】＜試料−１〜３の作製＞上記で得た画像記
録層塗布液を厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に塗布、乾燥した後その上に上記で得た
非画像記録層塗布液を塗布、６０℃で２時間乾燥して試
料−１〜３を作製した。画像記録層塗布液非画像記録層塗布液試料−１：ＩＭ−１ＰＣ−１試料−２：ＩＭ−２ＰＣ−１試料−３：ＩＭ−３ＰＣ−１＜プレヒートおよび熱現像条件＞前述プレヒート装置の
５ｂを用いて行った。該装置においてレーザー露光は記
録材料がプレヒート部を１秒間通過した後に行われ、そ
の後15秒間熱現像を行うように設定した。＜画像記録のためのレ−ザ−露光条件＞Spectra Diode
Labs No.SDL-2430（波長範囲：８００〜８３０ｎｍ）を
８本合波して、４００ｍＷの出力にして、画像書き込み
用レーザーとした。このレーザーを用いて、ビーム系１
６０μｍ、試料送りスピードを１５ｍｍ／秒、走査ピッ
チを８本／ｍｍに設定し、レーザーエネルギー密度が２
ｍｊ／ｍｍ２になるように露光を行った。

【０１３４】これら試料に対して前記レーザー露光条件
で走査露光を行なった後、露光部における３６０ｎｍの
発色濃度を調べた。次にこれらのレーザー露光後の試料
を１２０℃、３０秒の加熱条件で熱現像した後、露光部
および未露光部の発色濃度を求めた。得られた結果を以
下の表２に示す。

【０１３５】

【表２】

【０１３６】この表２より、プレヒートを行うことによ
り発色性が大きく向上し、しかも未露光部分のかぶりは
プレヒートの有無に依らず一定である。これらの結果よ
りプレヒートによる発色性の改良効果は極めて大きく、
本発明の有用性は明らかである。

【０１３７】

【実施例２】実施例１で調製した試料１と２を用いて以
下の実験を行った。＜プレヒートおよび熱現像条件＞前述プレヒート装置の
５ｂを用いて行った。該装置においてレーザー露光は記
録材料がプレヒート部を１秒間通過した後に行われ、そ
の後15秒間熱現像を行うように設定した。＜画像記録のためのレ−ザ−露光条件＞Spectra Diode
Labs No.SDL-2430（波長範囲：８００〜８３０ｎｍ）を
８本合波して、４００ｍＷの出力にして、画像書き込み
用レーザーとした。このレーザーを用いて、ビーム系１
６０μｍ、試料送りスピードを１５ｍｍ／秒、走査ピッ
チを８本／ｍｍに設定し、レーザーエネルギー密度が２
ｍｊ／ｍｍ２、７ｍｊ／ｍｍ２になるように調整して露
光を行った。試料ー１〜５および参考試料ー１、２に対
して前記レーザー露光条件で走査露光を行なった後、露
光部における３６０ｎｍの発色濃度を調べた。次にこれ
らのレーザー露光後の試料を１２０℃、３０秒の加熱条
件で熱現像した後、露光部および未露光部の発色濃度を
求めた。得られた結果を以下の表３に示す。

【０１３８】

【表３】

【０１３９】この表３より、プレヒートを行うことによ
り発色性が大きく向上し、レーザーパワーを大幅に低く
することができる。また上記（１）と（２）ではレーザ
ーパワーを高めたことにより画像の中心部分でアブレー
ションが起こりヘイズが生じているのに対し、本発明の
（３）、（４）ではそのようなことが見られず、これら
の結果からも本発明の有用性は明らかである。

【０１４０】

【発明の効果】記録材料が最初から最後まで明室で取り
扱われ、記録終了後も廃材が出ず、高感度を望むことが
でき、高コストともならない。そして、低いレーザーパ
ワーで書き込みが可能な画像記録媒体および画像記録方
法を提供できる。また、レーザーを用いたヒートモード
画像記録方式を利用する場合にもアブレーションを起こ
さない程度の低出力レーザーでの記録（特に製版用マス
クフィルムとして不可欠な３６０〜４２０ｎｍに対応す
る画像記録）が可能であり、別個の受像シートを必要と
せず、かつ保存安定性に優れた新規な画像記録媒体およ
び画像記録方法である。触媒量の酸あるいは熱の作用だ
けで発色（又は消色）する新規ポリマーを利用した新規
な画像記録媒体および画像記録方法である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の第１の実施形態の画像記録装置の概略
構成図である。

【図２】図１に示した画像記録装置の加熱部の構成を示
す部分斜視図である。

【図３】図１に示した画像記録装置の画像記録部の構成
を示す概略構成図である。

【図４】本発明に関わる第２の実施の形態の画像記録装
置の概略構成図である。

【図５】本発明に関わる第３の実施の形態の画像記録装
置の概略構成図である。

【図６】レーザーによるプレヒートを備えたレーザービ
ーム射出部２３２の概略を示す構成図である。

【図７】シート上でのプレヒートレーザーＥ_Pと記録レ
ーザーＥとの位置関係を示す図である。

【図８】レーザーによるプレヒートの他の構成を示す概
略斜視図である。

【図９】（ａ）は、加熱ローラ及び画像記録部の他の実
施形態を示す概略斜視図である。（ｂ）は、図９（ａ）
の加熱ローラに垂直な断面図である。

【図１０】（ａ）記録部及び加熱部の他の実施形態を示
す概略斜視図である。図１０（ｂ）は、図１０（ａ）の
加熱部を他の実施形態とした加熱部の加熱ローラに垂直
な概略断面図である。

【図１１】熱現像部の他の実施形態を示す概略図であ
る。

【図１２】（ａ），（ｂ）は、熱現像部のさらに他の実
施形態を示す概略図である。

【図１３】加熱部、画像記録部、熱現像部をより近接配
置させた実施形態の画像記録装置の部分斜視図である。

【図１４】（ａ）は図１３の装置の搬送方向断面図であ
り、（ｂ）は図１４（ａ）の装置の変更例を示した搬送
方向断面図である。

【図１５】本発明の画像記録装置と他の画像形成装置と
を処理機として利用する際の出力制御を示すブロック図
である。

【符号の説明】

１０，１１０，２１０画像記録装置２０，１２０，２２０記録材料供給部２１，１２１マガジン２３，１２３，２２３カッター３０，１３０，２３０記録部３２，１３２画像記録光学系４０，１４２加熱部４２加熱ローラ５０集積部１６０，２６０熱現像部Ｄシート（記録材料）Ｅ記録レーザービームＥ_Pプレヒート・レーザービーム

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者松岡浩神奈川県足柄上郡開成町宮台798番地富士写真フイルム株式会社内Ｆターム(参考） 2H026 AA07 AA24 AA28 AA30 BB01 BB48 2H084 AA14 AE05 BB04 CC05 2H123 CA22

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】酸触媒による発色（又は消色）反応を利
用した画像記録媒体よりなる感熱記録材料に画像形成す
る画像記録方法であって、記録材料供給部から供給される前記感熱記録材料に潜像
を記録する位置もしくはその上流位置で、前記感熱記録
材料を所定温度まで加熱し、画像記録を行うことを特徴
とする画像記録方法。
【請求項２】前記潜像記録後に前記感熱記録材料を現
像温度まで加熱現像することを特徴とする請求項１に記
載の画像記録方法。
【請求項３】酸触媒による発色（又は消色）反応を利
用した画像記録媒体よりなる感熱記録材料に画像形成す
る画像記録装置であって、前記感熱記録材料を収容して利用時に搬出する記録材料
供給部と、前記記録材料供給部から供給される前記感熱記録材料に
潜像を記録する記録部と、前記記録部の記録位置もしくは記録位置上流に配置され
て前記感熱記録材料を所定温度まで加熱する加熱部とを
備えることを特徴とする画像記録装置。
【請求項４】前記記録部が前記画像記録媒体内に像様
に酸を発生する熱を与えるように露光するレーザー記録
手段であることを特徴とする請求項３に記載の画像記録
装置。
【請求項５】前記加熱部が、前記感熱記録材料上の記
録用レーザー走査位置の直前で走査する加熱用光ビーム
であることを特徴とする請求項４に記載の画像記録装
置。
【請求項６】前記加熱部が、前記感熱記録材料に接し
て加熱する加熱ローラであることを特徴とする請求項３
に記載の画像記録装置。
【請求項７】前記加熱部が、前記記録部の記録位置も
しくは記録位置上流で前記感熱記録材料の記録面裏側に
対向する位置に平板状加熱面を備えることを特徴とする
請求項３に記載の画像記録装置。
【請求項８】前記記録材料供給部には前記感熱記録材
料以外に少なくとも一種類の記録材料の収容部が備えら
れ、これらの記録材料が選択的に供給されることを特徴
とする請求項３〜７のいずれかに記載の画像記録装置。
【請求項９】前記記録部が前記画像記録媒体内に像様
に酸を発生する熱を与えるサーマルヘッド記録手段であ
ることを特徴とする請求項３及び６〜８のいずれかに記
載の画像記録装置。
【請求項１０】前記記録部から搬送される潜像形成後
の前記感熱記録材料を加熱して、可視像を得る熱現像部
を備えることを特徴とする請求項３〜９のいずれかに記
載の画像記録装置。
【請求項１１】前記加熱部と前記熱現像部とが隣接配
置され、前記記録部による記録位置が前記熱現像部に感
熱記録材料が進入する直前位置であることを特徴とする
請求項３，４，６〜１０のいずれかに記載の画像記録装
置。
【請求項１２】前記熱現像部下流の感熱記録材料出口
付近に、現像済みの感熱記録材料の画像状態を検出する
測色センサが配置されていることを特徴とする請求項３
〜１１のいずれかに記載の画像記録装置。
【請求項１３】少なくとも前記記録部及び熱現像部の
プロファイル記録を有し、且つ前記測色センサから現像
済み画像状態をフィードバックされ、画像データが入力
された画像記録要求毎に、前記各部のプロファイルを設
定する画像形成制御部をそなえることを特徴とする請求
項１２に記載の画像記録装置。