JP2000290354A - 脂環式構造含有熱可塑性樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 工業的に有利な方法で、しかも黄変や樹脂ヤ
ケを生じるおそれが少なく高品質の樹脂を製造すること
ができる脂環式構造含有熱可塑性樹脂の製造方法を提供
する。 【解決手段】 脂環式構造含有熱可塑性樹脂を製造する
ための製造設備で、内部が負圧となる箇所の機器接続部
において、Ｖ字形またはＷ字形断面の金属製フープと、
該金属製フープより弾性率が低い緩衝材と、を渦巻き状
に重ね合わせてなるガスケットを使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は脂環式構造含有熱可
塑性樹脂の製造方法に関し、更に詳しくは、工業的に有
利な方法で、高品質の樹脂を製造することができる脂環
式構造含有熱可塑性樹脂の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】脂環式構造含有熱可塑性樹脂は透明性や
耐熱性などの諸特性に優れることから、様々な用途への
使用が検討されており、特に、近年、光学的性質を重要
視する光学材料として利用されてきている。こうした脂
環式構造含有熱可塑性樹脂は、通常、モノマーを不活性
溶媒中で重合させ、必要に応じて重合体溶液を水素化さ
せることにより得られる。すなわち、脂環式構造含有熱
可塑性樹脂は、不活性溶媒による溶液の形で得られるの
が通常である。この重合反応や水素化反応により得られ
た重合体または水素添加物（以下、重合体などともい
う）を含む溶液中の重合体などを実際に成形材料として
利用するためには、当該重合体などを含む溶液から何ら
かの方法により不活性溶媒を除去して、重合体などをペ
レット状態などに固化させる必要がある。

【０００３】従来、この種の重合体などを含む溶液から
不活性溶媒を除去して重合体などを分離するための方法
としては、当該重合体などに対して貧溶媒であるメタノ
ール中に重合体などを含む溶液を添加して重合体などを
凝固させ、その凝固物を分離し乾燥させて重合体などを
回収する方法が知られている（特開平１−１３２，６２
６号公報など）。しかしながら、この方法においては、
重合体などを凝固させるためには大量のメタノールが必
要であり、その結果メタノールと不活性溶媒との分類、
メタノールの精製および不活性溶媒の精製のために多大
なエネルギーと装置が必要となるので、工業的に有利な
方法ではなかった。

【０００４】また、重合体などを含む溶液から溶媒を除
去して重合体などを得るための一般的な方法としては、
ベント付き押出機に重合体などを含む溶液を導入して加
熱することにより、溶媒を蒸発させる方法が知られてい
る。しかしながら、この方法においては、ベント付き押
出機の溶媒除去能力が低く、コンパクトディスクなどの
基板、レンズなどとして有用な残留溶媒濃度が十分に低
い重合体などを得るためには、当該ベント付き押出機を
高真空で高温という過酷な条件下で操作する必要があ
り、しかもベント付き押出機の設置には高いコストと、
広い設置面積が必要となるので、前記特開平１−１３
２，６２６号公報記載の方法と同様に工業的に有利な方
法ではなかった。

【０００５】なお、近年、重合体水素添加物を含む溶液
を減圧下において、所定温度を超える温度で加熱して不
活性溶媒を蒸発除去させて、次に重合体水素添加物を溶
融状態で導出して固化させる工程を含めることにより、
固化された重合体水素添加物を有利に得ることができる
方法（特開平４−１３２，７３１号公報）が提唱されて
いる。しかしながら、この方法により得られるペレット
は黄変していたり、樹脂ヤケを起こしていたりする場合
があった。このように得られるペレットが黄変などして
いると、このペレットを用いて成形して得られる成形品
の外観を損ない、特に得られる成形品を光学用途に使用
できないという問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の問題点に鑑みなされたものであり、工業的に有利な方
法で、しかも黄変や樹脂ヤケを生じるおそれが少なく高
品質の樹脂を製造することができる脂環式構造含有熱可
塑性樹脂の製造方法を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明に係る脂環式構造含有熱可塑性樹脂の製造方
法は、脂環式構造含有熱可塑性樹脂を製造するための製
造設備で、内部が負圧となる箇所の機器接続部におい
て、Ｖ字形またはＷ字形断面の金属製フープと、該金属
製フープより弾性率が低い緩衝材と、を渦巻き状に重ね
合わせてなるガスケットを使用することを特徴とする。

【０００８】本発明に係るペレットは、上記製造方法に
より得られる脂環式構造含有熱可塑性樹脂からなること
を特徴とする。

【０００９】本発明に係る成形品は、上記ペレットを成
形して得られることを特徴とする。成形品の用途は特に
限定されず、たとえば、光学用途、フィルム用途、自動
車用途、医療用途などの各種用途に適用することができ
るが、本発明により得られる脂環式構造含有熱可塑性樹
脂は黄変や樹脂ヤケなどが生じるおそれが少なく、従っ
て透明性などの要求性能が厳しい光学用途にも適用する
ことができる。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明における脂環式構造含有熱
可塑性樹脂は、通常、脂環式構造含有単量体を重合触媒
の存在下、重合する重合工程と、必要に応じて、前記重
合工程により得られる重合体を水素化触媒の存在下に水
素化する水素化工程と、前記重合工程または水素化工程
により得られる重合体または重合体水素添加物を含む溶
液の溶媒を除去する溶媒除去工程とを含む製造方法によ
って製造される。

【００１１】本発明では、これらの工程で用いられる製
造設備で、内部が負圧となる箇所、たとえば溶媒除去工
程の機器接続部において、Ｖ字形またはＷ字形断面の金
属製フープと、該金属製フープより弾性率が低い緩衝材
と、を渦巻き状に重ね合わせてなるガスケットを使用す
ることを特徴とする。以下、各工程に沿って本発明を説
明する。

【００１２】重合工程 本発明における脂環式構造含有単量体の重合工程は、通
常、重合触媒の存在下に、溶媒中で行われる。

【００１３】脂環式構造含有単量体 重合工程に用いられる脂環式構造含有単量体は、分子構
造中に脂環式構造を有するものであり、たとえば、ノル
ボルネン系単量体、単環の環状オレフィン系単量体、環
状共役ジエン系単量体、ビニル脂環式炭化水素系単量体
などが挙げられるが、好ましくはノルボルネン系単量体
である。

【００１４】ノルボルネン系単量体としては、たとえ
ば、ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−２−エン（慣用
名：ノルボルネン）、５−メチル−ビシクロ［２．２．
１］−ヘプト−２−エン、５，５−ジメチル−ビシクロ
［２．２．１］−ヘプト−２−エン、５−エチル−ビシ
クロ［２．２．１］−ヘプト−２−エン、５−ブチル−
ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−２−エン、５−ヘキ
シル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−２−エン、５
−オクチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−２−エ
ン、５−オクタデシル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプ
ト−２−エン、５−エチリデン−ビシクロ［２．２．
１］−ヘプト−２−エン、５−メチリデン−ビシクロ
［２．２．１］−ヘプト−２−エン、５−ビニル−ビシ
クロ［２．２．１］−ヘプト−２−エン、５−プロペニ
ル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−２−エン、５−
メトキシ−カルボニル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプ
ト−２−エン、５−シアノ−ビシクロ［２．２．１］−
ヘプト−２−エン、５−メチル−５−メトキシカルボニ
ル−ビシクロ［２．２．１］−へプト−２−エン、５−
メトキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］−へプト
−２−エン、５−エトキシカルボニル−ビシクロ［２．
２．１］−ヘプト−２−エン、５−メチル−５−エトキ
シカルボニル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−２−
エン、ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−５−エニル−
２−メチルプロピオネイト、ビシクロ［２．２．１］−
ヘプト−５−エニル−２−メチルオクタネイトビシクロ
［２．２．１］−ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボ
ン酸無水物、５−ヒドロキシメチル−ビシクロ［２．
２．１］−ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシ
メチル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−２−エ
ン、５−ヒドロキシ−ｉ−プロピル−ビシクロ［２．
２．１］−ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシ−
ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−２−エン、ビシクロ
［２．２．１］−ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボ
ン酸イミド、５−シクロペンチル−ビシクロ［２．２．
１］−ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシル−ビシク
ロ［２．２．１］−ヘプト−２−エン、５−シクロヘキ
セニル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−２−エン、
５−フェニル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−２−
エン、トリシクロ［４．３．０．１^２，５ ］−デカ−
３，７−ジエン（慣用名ジシクロペンタジエン）、トリ
シクロ［４．３．０．１^２，５ ］−デカ−３−エン、
トリシクロ［４．４．０．１^２，５ ］−ウンデカ−
３，７−ジエン若しくはトリシクロ［４．４．０．１
^２，５ ］−ウンデカ−３，８−ジエン、およびこれら
の部分水素添加物（またはシクロペンタジエンとシクロ
ヘキセンの付加物）である、トリシクロ［４．４．０．
１^２，５ ］−ウンデカ−３−エン、テトラシクロ
［７．４．０．０^２，７ ．１^{１０，１３} ］−トリデ
カ−２，４，６，１１−テトラエン（１，４−メタノ−
１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンともい
う）、テトラシクロ［８．４．０．０^３，８ ．１
^{１１，１４} ］−テトラデカ−３，５，７，１２−テト
ラエン（１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１
０ａ−ヘキサヒドロアントラセンともいう）、テトラシ
クロ［４．４．０．１^２，５ ．１^７，１０］−ドデカ
−３−エン（単にテトラシクロドデセンともいう）、８
−メチル−テトラシクロ［４．４．０．１^２，５ ．１
^７，１０］−ドデカ−３−エン、８−エチル−テトラシ
クロ［４．４．０．１^２，５ ．１^７，^１０］−ドデカ
−３−エン、８−メチリデン−テトラシクロ［４．４．
０．１^２，５ ．１^７，１０］−ドデカ−３−エン、８
−エチリデン−テトラシクロ［４．４．０．
１^２，５ ．１^７，１０］−ドデカ−３−エン、８−ビ
ニル−テトラシクロ［４．４．０．１^２，５ ．１
^７，１０］−ドデカ−３−エン、８−プロペニル−テト
ラシクロ［４．４．０．１^２，５ ．１^７，１０］−ドデ
カ−３−エン、８−メトキシカルボニル−テトラシクロ
［４．４．０．１^２，５ ．１^７，１０］−ドデカ−３
−エン、８−メチル−８−メトキシカルボニル−テトラ
シクロ［４．４．０．１^２，５ ．１^７，１０］−ドデ
カ−３−エン、８−ヒドロキシメチル−テトラシクロ
［４．４．０．１^{２ ，５} ．１^７，１０］−ドデカ−３
−エン、８−カルボキシ−テトラシクロ［４．４．０．
１^２，５ ．１^７，１０］−ドデカ−３−エン、８−シ
クロペンチル−テトラシクロ［４．４．０．１^２，５．
１^７，１０］−ドデカ−３−エン、８−シクロヘキシル
−テトラシクロ［４．４．０．１^２，５ ．
１^７，１０］−ドデカ−３−エン、８−シクロヘキセニ
ル−テトラシクロ［４．４．０．１^２，５ ．１
^７，１０］−ドデカ−３−エン、８−フエニル−テトラ
シクロ［４．４．０．１^２，５ ．１^７，１０］−ドデ
カ−３−エン、ペンタシクロ［６．５．１．
１^３，６ ．０^２，７ ．０^９，１３］−ペンタデカ−
４，１０−ジエン、ペンタシクロ［７．４．０．０
^２，７ ．１^３，６ ．１^{１０，１３} ］−ペンタデカ
−４，１１−ジエンなどが例示される。なお、ノルボル
ネン系単量体は、シクロアルキル基やアリール基を有す
るもの、あるいはハロゲン原子、エステル型残基、エー
テル型残基、シアノ基、ピリジル基などといった極性基
を有するものであってもよい。

【００１５】単環の環状オレフィン系単量体としては、
たとえば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオ
クテンなどが例示される。

【００１６】環状共役ジエン系単量体としては、たとえ
ば、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエンなどが例
示される。

【００１７】ビニル環式炭化水素系単量体としては、た
とえば、ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサン
などが例示される。

【００１８】これらの脂環式構造含有単量体は、それぞ
れ単独であるいは２種以上組合わせて用いることができ
る。

【００１９】脂環式構造含有単量体以外に、これと共重
合可能な単量体を用いることができる。たとえば、エチ
レン、プロピレンなどのオレフィン；１，４−ヘキサジ
エン、１，７−オクタジエンなどの非共役ジエンなどが
挙げられる。

【００２０】脂環式構造含有単量体の量は、全単量体
中、通常、５０重量％以上、好ましくは７０重量％以
上、より好ましくは９０重量％以上である。

【００２１】重合工程において得られる重合体の分子量
は、使用目的に応じて適宜選択されるが、シクロヘキサ
ン溶液（重合体が溶解しない場合はトルエン溶夜）のゲ
ル・パ−ミエ−ション・クロマトグラフ法で測定したポ
リイソプレン換算（トルエン溶液の場合はポリスチレン
換算）の重量平均分子量（Ｍｗ）で、通常３，０００以
上、好ましくは３，０００〜５００，０００、より好ま
しくは５，０００〜２００，０００、特に好ましくは１
０，０００〜１００，０００の範囲であるときに、機械
的強度と成形加工性とが高度にバランスし、好適であ
る。分子量が過度に大きいと、溶融粘度が極端に小さく
なり成形性が悪くなるばかりでなく、後述する水素化工
程に供される場合には水素化反応の進行が極端に遅くな
り、高水添率は得られ難くなる。また分子量が過度に小
さいと、後述の水素化の有無にかかわらず、得られる樹
脂の機械的強度が小さくなる。

【００２２】重合 ノルボルネン系単量体の重合は、たとえば、特開平３−
１４，８８２号公報や、特開平３−１２２，１３７号公
報などに開示されている公知の方法で重合し、開環重合
体、付加重合体、共重合可能なビニル系単量体との付加
型共重合体などとすることができる。これらの中でも、
得られる脂環式構造含有熱可塑性樹脂の耐熱性や透明
性、耐光性を高度にバランスさせる上で、ノルボルネン
系モノマーの開環重合体であることが好ましい。単環の
環状オレフィン系単量体の重合は、公知の方法、たとえ
ば特開昭６４−６６，２１６号公報に開示されている方
法で付加重合を行うことができる。

【００２３】環状共役ジエン系単量体の重合は、公知の
方法、たとえば特開平６−１３６，０５７号公報や特開
平７−２５８，３１８号公報に開示されている方法で、
１，２−または１，４−付加重合した重合体を得ること
ができる。

【００２４】ビニル脂環式炭化水素系単量体の重合は、
たとえば、特開昭５１−５９，９８９号公報に開示され
ている方法で重合を行うことができる。

【００２５】重合触媒除去工程 本発明において、後述の水素化工程を行わない場合は、
前記重合工程の後に、重合体を含む溶液から重合触媒を
除去する工程を含むことが好ましい。なお、水素化工程
を行う場合であっても、重合工程後に重合触媒除去工程
を含むこととしても良い。

【００２６】触媒除去後の反応液中の触媒残留量は、反
応液中の重合体に対し、（触媒）金属元素の重量で、通
常１０ｐｐｍ以下、好ましくは１ｐｐｍ以下、より好ま
しくは０．１ｐｐｍ以下である。

【００２７】水素化工程 本発明において、上記重合工程により得られる脂環式構
造含有重合体が、主鎖および／または側鎖に、炭素−炭
素不飽和結合（非共役不飽和結合および／または芳香族
など）を有する場合には、その不飽和基の一部または全
部を飽和させることにより、重合体水素添加物とするこ
とができる。すなわち、本発明においては、必要に応じ
て水素化工程を含む場合がある。このように炭素−炭素
不飽和結合を有する場合に、その不飽和基を水素化する
ことにより、脂環式構造含有重合体の耐熱劣化性、耐光
劣化性が改善される。なお、炭素−炭素不飽和結合が芳
香族だけである場合において、水素化を行うかどうかは
脂環式構造含有熱可塑性樹脂の使用目的に応じて選択さ
れる。

【００２８】水素化反応に供される重合体が芳香族環構
造を有するものである場合、芳香族環構造の残存率は、
得られる脂環式構造含有熱可塑性樹脂を使用する目的に
応じて選択されるが、通常１００〜０％、好ましくは８
０〜０％、より好ましくは５０〜０％である。非共役不
飽和結合についての水素化率は、通常８０％以上、好ま
しくは９０％以上、より好ましくは９５％以上である。
水素化率が低いと酸化劣化や分子切断を起こしやすく、
色目が悪くなったり、透明性が低下したり、機械的強度
の低下をもたらす。

【００２９】上記脂環式構造含有重合体が、芳香族環を
有する繰り返し単位を有する場合には、水素化反応にお
いて、芳香族環構造を残存させることもできるが、完全
に水素化しても構わない。なお、 ^１Ｈ−ＮＭＲによる
分析により、芳香族環構造中の不飽和結合はその他の不
飽和結合と区別して認識することができる。

【００３０】水素化は、常法に従って水素化触媒の存在
下に重合体を水素と接触させて行う。

【００３１】水素化触媒除去工程 本発明において、前記水素化工程の後に、重合体水素添
加物を含む溶液から水素化触媒を除去する工程を含むこ
とが好ましい。なお、前記重合触媒除去工程を行わず
に、水素化後に重合触媒および水素化触媒の双方を一度
に除去することとしても良い。除去方法や除去後の触媒
残留量などについては前記重合触媒除去工程における場
合と同様に行われる。

【００３２】溶媒除去工程 本発明において、重合工程または水素化工程により得ら
れた溶液は外部環境から異物が混入しないように密閉系
で、不活性溶媒その他の揮発成分の除去を行い、本発明
の製造物である脂環式構造含有熱可塑性樹脂を得ること
ができる。なお、蒸発した溶媒は凝縮装置で再び液化し
て回収され、必要に応じて再利用に供しても良い。不活
性溶媒などの除去方法には直接乾燥法が採用される。直
接乾燥法とは、たとえば特開平４−１７０，４２５号公
報などに開示されているように重合体または重合体水素
添加物を含む溶液を減圧下加熱して溶媒を除去する方法
であり、一旦別溶媒中に析出させてから溶媒を除去する
凝固乾燥法と比較して経済的であり、従って工業的には
有利な方法である。この方法には、たとえば遠心薄膜連
続蒸発乾燥機、掻面熱交換型連続反応器型乾燥機、高粘
度リアクタ装置などの公知の装置が用いられる。真空度
や温度は用いられる装置により適宜選択されうるが、通
常０．５〜７５０Ｔｏｒｒ、好ましくは１〜４００Ｔｏ
ｒｒの負圧下で、かつ２００〜３００°Ｃの温度で行わ
れる。

【００３３】上述の重合工程、重合触媒除去工程、水素
化工程および水素化触媒除去工程では処理雰囲気が常圧
や加圧であったり、各工程に用いられる機器同士を接続
するフランジ部における滞留時間が極端に短い。一方、
溶媒除去工程では処理雰囲気が高温かつ負圧（減圧）下
で行われ、しかも滞留時間が長い。

【００３４】上記工程の中で、特に製造設備内部が負圧
になる部分として、たとえば、触媒除去工程から本溶媒
除去工程へ移行される機器接続部、本溶媒除去工程から
次工程へ移行される機器接続部、本溶媒除去工程におい
て用いられる機器が複数に分かれている場合にはこれら
の接続部などがある。

【００３５】本発明では、前記接続部に、Ｖ字形または
Ｗ字形断面の金属製フープと、該金属製フープより弾性
率が低い緩衝材と、を渦巻き状に重ね合わせてなるガス
ケットが使用される。前記金属製フープとしては、たと
えば、ＳＵＳ３０４、３０４Ｌ、３１６、３１６Ｌ、３
１７、３２１、３４７、アルミニウムＡｌ、チタンＴ
ｉ、ニッケルＮｉおよびモネルメタルからなる群から選
ばれた少なくとも１種以上で構成することができる。前
記緩衝材としては、たとえば、特殊石綿紙、脱塩素処理
石綿紙、非石綿無機質紙、難燃性浸透防止処理石綿紙、
ＰＴＦＥおよび膨張黒鉛からなる群から選ばれた少なく
とも１種以上で構成することができる。

【００３６】本発明で使用可能なガスケットとしては、
たとえば、図１（Ａ）に示すように、Ｖ字形またはＷ字
形断面のフープ２と緩衝材３とを渦巻き状に重ね合わせ
たガスケット本体１からなるもの（図１（Ｂ）での厚み
ｔ１は、例えば１〜１０ｍｍ程度、好ましくは３〜７ｍ
ｍ程度である）、図２（Ａ）に示すように、図１（Ａ）
のガスケット本体１の外側に、たとえば軟鋼（図２
（Ｂ）参照）や薄鉄板（図２（Ｃ）参照）などで構成さ
れる外輪４がついたもの（図２（Ｂ）での厚みｔ２は、
好ましくは４〜７ｍｍ程度である）、図３（Ａ）に示す
ように、図１（Ａ）のガスケット本体１の内側に内輪５
がついたもの（図３（Ｂ）での厚みｔ３は、例えば１〜
３ｍｍ程度、好ましくは２ｍｍ程度である）、図４
（Ａ）に示すように、図１（Ａ）のガスケット本体１に
外輪４と内輪５がついたもの、図５に示すように、図１
（Ａ）のガスケット本体１にフランジのボルトを通す穴
６を設けたハンガ付きのもの、などが挙げられる。

【００３７】また、本発明では、前記機器接続部に特定
のガスケットを使用するとともに、該機器接続部の内部
を不活性ガス（Ｎ_２ ）雰囲気にすることが好ましい。
この雰囲気にすることで得られるポリマーが酸化劣化さ
れるおそれが一層少なくなる。

【００３８】各種配合剤 本発明方法により製造される脂環式構造含有熱可塑性樹
脂には、必要に応じて各種配合剤を添加することができ
る。各種配合剤としては、樹脂工業で一般的に用いられ
るものであれば格別な限定はないが、たとえば、フェノ
ール系、フォスファイト系、チオエーテル系などの酸化
防止剤；ヒンダードフェノール系などの紫外線吸収剤；
脂肪族アルコール、脂肪族エステル、芳香族エステル、
トリグリセライド類、フッ素系界面活性剤、高級脂肪酸
金属塩などの離型剤；その他の滑剤、防曇剤、可塑剤、
顔料、近赤外吸収剤、帯電防止剤などが挙げられる。こ
れらの配合剤はそれぞれ単独で或いは２種以上を組み合
わせて用いられる。配合剤の使用量は、本発明の範囲を
損ねない範囲で適宜選択される。なお、各種配合剤が添
加される脂環式構造含有熱可塑性樹脂は、単独或いは２
種類以上組み合わせて用いられる。

【００３９】成形 本発明において得られる脂環式構造含有熱可塑性樹脂
は、製造後に二軸押出機などの溶融状態で必要に応じて
上記各種配合剤と混練して、ペレットとして用いること
ができる。そして、周知の方法、たとえば、射出成形、
押し出し成形、キャスト成形、インフレーション成形、
ブロー成形、インジェクションブロー成形、真空成形、
プレス成形、圧縮成形、回転成形、カレンダー成形、圧
延成形、切削成形などにより成形加工することができ
る。

【００４０】用途 本発明において得られる脂環式構造含有熱可塑性樹脂
は、光学材料をはじめとして各種成形品として広範な分
野において有用である。

【００４１】たとえば、光ディスク、光学レンズ、プリ
ズム、光拡散板、光カード、光ファイバー、光学ミラ
ー、液晶表示素子基板、導光板、偏光フィルム、位相差
フィルムなどの光学材料；液体薬品容器、アンプル、バ
イアル、プレフィルドシリンジ、輸液用バッグ、密封薬
袋、プレス・スルー・パッケージ、固体薬品容器、点眼
薬容器などの液体、粉体、または固体薬品の容器、食品
容器、血液検査用サンプリング試験管、薬品容器用キャ
ップ、採血管、検体容器などのサンプリング容器、注射
器などの医療器具、メス、鉗子、ガーゼ、コンタクトレ
ンズなどの医療器具などの滅菌容器、ビーカー、シャー
レ、フラスコ、試験管、遠心管などの実験・分析器具、
医療検査用プラスチックレンズなどの医療用光学部品、
医療用輸液チューブ、配管、継ぎ手、バルブなどの配管
材料、義歯床、人工心臓、人造歯根などの人工臓器やそ
の部品などの医療用器材；タンク、トレイ、キャリア、
ケースなどの処理用または移送用容器、キャリアテー
プ、セパレーション・フィルムなどの保護材、パイプ、
チューブ、バルブ、シッパー流量計、フィルター、ポン
プなどの配管類、サンプリング容器、ボトル、アンプル
バッグなどの液体用容器類などの電子部品処理用器材；
電線、ケーブル用被覆材、民生用・産業用電子機器、複
写機、コンピューター、プリンターなどのＯＡ機器、計
器類などの一般絶縁材料；硬質プリント基板、フレキシ
ブルプリント基板、多層プリント配線板などの回路基
板、特に高周波特性が要求される衛星通信機器用などの
高周波回路基板；液晶基板、光メモリー、自動車や航空
機のデフロスタなどの面発熱体などの透明導電性フィル
ムの基材、トランジスタ、ＩＣ、ＬＳＩ、ＬＥＤなどの
電気・導体封止材や部品、モーター、コンデンサー、ス
イッチ、センサーなどの電気・電子部品の封止材、テレ
ビやビデオカメラなどのボディ材料、パラボラアンテ
ナ、フラットアンテナ、レーダードームの構造部材など
の電気絶縁材料；包装フィルム、農業用フィルムなどの
フィルム；磁気フロッピーディスク、磁気ハードディス
クなどの情報記録用基板などが挙げられる。中でも、成
形品の着色を嫌う光学材料に適用して好ましい。

【００４２】

【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定され
るものではない。また、以下の例において、特に断りの
ない限り、「部」および「％」は重量基準である。

【００４３】実施例１ ６−メチル−テトラシクロ［４．４．０．１^２，５ ．
１^７，１０］−ドデカ−３−エン（以下、ＭＴＤとい
う）９０％と、５−メチル−ビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−２−エン１０％を含んでなる脂環式構造含有単量
体の一つであるノルボルネン系単量体を開環重合した
（重合工程および重合触媒除去工程）。こうして得られ
たノルボルネン系単量体の開環重合体１００部を、シク
ロヘキサン４００部に溶解し、水素化触媒としてニッケ
ル−アルミナ触媒（日揮化学社製）５部を加え、水素に
より５０ｋｇ／ｃｍ^２ に加圧して、撹拌しながら温度
２００°Ｃまで加温した後、４時間反応させ、ノルボル
ネン系開環重合体水素添加物（以下、単に「ポリマー」
ともいう）を合成した（水素化工程）。得られた不均一
系の水素化触媒を含んだポリマー含量２０％の反応液
を、ラジオライト＃５００を濾過床として加圧濾過（フ
ンダフィルター、石川島播磨重工社製）を使用し、圧力
２．５ｋｇ／ｃｍ^２ で加圧濾過して無色透明な溶液１
を得た。この溶液１の１００部を、さらに金属ファイバ
ー製フィルター（口径３μｍ、ニチダイ社製）および金
属ファイバー製フィルター（口径０．２μｍ、ニチダイ
社製）にて濾過して異物を除去し溶液２を得た（水素化
触媒除去工程）。

【００４４】加熱胴下部、下部軸受サポート部およびベ
ロー部の３カ所のフランジ部に、Ｖ字形断面であってＳ
ＵＳ製の金属フープと、ＰＴＦＥ（用いる金属フープよ
り弾性率は低い）からなる緩衝材とを、渦巻き状に重ね
合わせてなる日本バルカー社製の商品名ホワイトタイト
である渦巻き状ガスケットを使用し、かつ該フランジ部
の雰囲気をＮ_２ 雰囲気（９５ｖｏｌ％を超える不活性
ガス雰囲気）にした遠心薄膜蒸発機（日立製作所製）に
よって、運転条件を第１ステップ：温度２７０°Ｃ、圧
力１００Ｔｏｒｒ、第２ステップ：温度２７０°Ｃ、圧
力５Ｔｏｒｒとして、溶液２から溶媒成分であるシクロ
ヘキサンを除去してポリマーを得た（溶媒除去工程）。

【００４５】こうして得られたポリマーを、クラス１，
０００のクリーンルーム内で溶融状態のポリマーをダイ
から押し出し、水冷した後、ペレタイザー（ＯＳＰ−
２、長田製作所社製）でカッティングして、ペレット１
８部を得た。樹脂ペレットは表面を研磨したステンレス
製密閉容器に充填し保管した。

【００４６】保管した樹脂ペレットをデカリンに溶解
し、１０％デカリン溶液を作成し得られた溶液の△ＹＩ
（黄変度）指数を日本電色製Ｚ−１００１ＤＰ型にて測
定し、この指数を１００とし、これを基準とする。

【００４７】また、保管した樹脂ペレットを乾燥機にて
１１０°Ｃ、３ｈｒ予備乾燥を行った後、射出成形にて
くさび型の導光板を成形した。得られた導光板の光反射
面側には、光源側から遠ざかる方向に対して略垂直方向
（直線状光源の軸芯と略平行方向）に細長く、かつ、導
光板の一端側から末端側へ遠ざかるにつれて漸次密にな
るＶ字状溝が転写不良なく一体成形されていた。また、
導光板の光線透過率を測定したところ、４００ｎｍ〜９
００ｎｍにおける最小の光線透過率は９２％であり、透
明性は良好であった。次いで、得られた導光板の光入射
端面以外の側端面に、反射テープ（辻本電機製作所社
製、ＲＦ１８８）を貼り付け、短辺側光入射端部に冷陰
極ランプ（ハリソン電機社製、管径２．４ｍｍφ）を設
置し、ランプと導光板光入射部の周囲をリフレクタ（き
もと社製、ＧＲ３８Ｗ）で被った。導光板の光出射面と
は反対面に反射シート（辻本電機製作所社製、ＲＦ１８
８）を配置して、エッジライト方式面状光源ユニットと
した。このユニットを用いて、導光板の色温度を測定し
たところ「◎」であった。なお、色温度は輝度計（ＢＭ
−７：トプコン株式会社製）を用い、導光板発光面（導
光板の成形面の周辺から１．５ｃｍ内側の長方形面）を
長辺、短辺とのなど間隔に合計９点の色温度（垂直方
向）を測定し、６，０００Ｋ（ケルビン）以上を良好、
６，０００Ｋ未満を不良としてその歩留まりを三段階評
価した（◎：優、○：良、×：不可）。これらの評価結
果を表１に示す。

【００４８】実施例２ フランジ部の雰囲気を通常（大気）の雰囲気にした以外
は実施例１と同様にしてペレット１８部を得て容器に保
管した。

【００４９】保管した樹脂ペレットをデカリンに溶解
し、１０％デカリン溶液を作成し得られた溶液の△ＹＩ
指数を実施例１と同様にして測定したところ１１０であ
り、実施例１よりはやや劣っていた。また、実施例１と
同様にして導光板を作製し、ユニットに組み込んで導光
板の色温度を測定したところ、「◎」であった。これら
の評価結果を表１に示す。

【００５０】比較例１ 何れのフランジ部にも渦巻き状ガスケットではないＳＵ
Ｓ３０４製平板を用い、かつ、３カ所ともフランジ部の
雰囲気を通常（大気）の雰囲気にした以外は実施例１と
同様にしてペレット１８部を得て容器に保管した。

【００５１】保管した樹脂ペレットをデカリンに溶解
し、１０％デカリン溶液を作成し得られた溶液の△ＹＩ
指数を実施例１と同様にして測定したところ８５０であ
り、実施例１〜２と比較すると格段に評価が悪かった。
また、実施例１と同様にして導光板を作製し、ユニット
に組み込んで導光板の色温度を測定したところ、「×」
であった。これらの評価結果を表１に示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】考察 表１からも分かるように、渦巻き状ガスケットを使用
し、かつフランジ部の雰囲気を不活性ガス雰囲気にして
溶媒除去工程を行った実施例１は△ＹＩおよび色温度と
も非常に優れていることが確認された。一方、比較例１
によれば、渦巻き状ガスケットを何れのフランジ部にも
使用せず、かつフランジ部の雰囲気を通常（大気）の雰
囲気にして溶媒除去工程を行ったため、△ＹＩおよび色
温度とも実施例１〜２と比較して非常に劣っていること
が確認された。

【００５４】

【発明の効果】以上説明してきたように、本発明によれ
ば、工業的に有利な方法で、しかも黄変や樹脂ヤケを生
じるおそれが少なく高品質の樹脂を製造できる脂環式構
造含有熱可塑性樹脂の製造方法が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１（Ａ）は本発明に用いられるガスケットの
一態様を示した斜視図、図１（Ｂ）は図１（Ａ）のIB−
IB線に沿った断面図である。

【図２】図２（Ａ）は本発明に用いられるガスケットの
他の態様を示した斜視図、図２（Ｂ）は図２（Ａ）のII
B−IIB線に沿った断面図、図２（Ｃ）は図２（Ｂ）に相
当する他の態様を示す断面図である。

【図３】図３（Ａ）は本発明に用いられるガスケットの
他の態様を示した斜視図、図３（Ｂ）は図３（Ａ）のII
IB−IIIB線に沿った断面図である。

【図４】図４（Ａ）は本発明に用いられるガスケットの
他の態様を示した斜視図、図４（Ｂ）は図４（Ａ）のIV
B−IVB線に沿った断面図である。

【図５】図５は本発明に用いられるガスケットの他の態
様を示した斜視図である。

【符号の説明】

１… ガスケット本体 ２… フープ ３… 緩衝材 ４… 外輪 ５… 内輪 ６… ボルト穴

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 脂環式構造含有熱可塑性樹脂を製造する
   ための製造設備で、内部が負圧となる箇所の機器接続部
   において、 Ｖ字形またはＷ字形断面の金属製フープと、該金属製フ
   ープより弾性率が低い緩衝材と、を渦巻き状に重ね合わ
   せてなるガスケットを使用することを特徴とする脂環式
   構造含有熱可塑性樹脂の製造方法。
2. 【請求項２】 請求項１記載の製造方法により得られる
   脂環式構造含有熱可塑性樹脂からなるペレット。
3. 【請求項３】 請求項２記載のペレットを成形して得ら
   れる成形品。