JP2000281966A

JP2000281966A - 粉体塗料塗工シート及びその利用と製造

Info

Publication number: JP2000281966A
Application number: JP11092223A
Authority: JP
Inventors: Toshio Arai; 俊男新居; Kazuo Nishifuji; 和夫西藤
Original assignee: Bando Chemical Industries Ltd
Current assignee: Bando Chemical Industries Ltd
Priority date: 1999-03-31
Filing date: 1999-03-31
Publication date: 2000-10-10

Abstract

(57)【要約】【課題】金属基材との接着性にすぐれる粉体塗料塗工シ
ートを提供することにあり、特に、そのような粉体塗料
塗工シートの利用として、水性インクジェットインクの
吸収性にすぐれ、鮮明で高濃度の画像を形成することが
できる、基材が金属である水性インクジェット記録材と
その製造方法を提供することにある。【解決手段】本発明によれば、粉体塗料がその間に部分
的に空隙を有しつつ、相互に融着されてなるインク受容
層を金属基材上に有する水性インクジェット記録材にお
いて、上記粉体塗料が、吸水性樹脂粒子と疎水性樹脂粒
子の表面をそれぞれ親水性無機微粒子で被覆してなり、
上記疎水性樹脂がエポキシ樹脂とブチラール樹脂とから
選ばれる少なくとも１種を主要な樹脂成分としてなる水
性インクジェット記録材が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、金属からなる基材
上に粉体塗料を乾式塗工し、加熱溶融し、定着してなる
樹脂塗膜を有する粉体塗料塗工シート及びその利用と製
造に関し、詳しくは、水性インクジェット記録材や昇華
型熱転写記録材として好適に用いることができる粉体塗
料塗工シートとその製造に関する。

【０００２】特に、本発明は、基材が金属である水性イ
ンクジェット記録材とその製造方法に関し、詳しくは、
水性インクジェットインクの吸収性にすぐれると共に、
鮮明で高濃度の画像を形成することができる、基材が金
属である水性インクジェット記録材とその製造方法に関
する。

【０００３】

【従来の技術】従来、種々の記録方式が知られている
が、近年、ノズルから直接、水性インクを記録シートに
向かって吐出させ、付着させて、記録する水性インクジ
ェット記録方式が広く用いられるに至っている。

【０００４】この水性インクジェット記録材は、従来、
水溶性又は水膨潤性の樹脂のほか、顔料やその他の添加
剤を配合した水性塗工液を基材上に湿式塗工し、水性溶
媒を除去し、乾燥させて、上記顔料を分散させた上記樹
脂層からなる層をインク受容層として形成し、上記顔料
にインク中の着色剤を吸着させると共に、上記樹脂にイ
ンク中の水分を吸収させて、インク受容層上に画像を形
成している。しかし、このような方法を金属基材に適用
しても、インク受容層は、基材への接着性に劣るので、
基材から容易に剥離し、また、上記樹脂、顔料、その他
の添加剤を配合した水性塗工液が溶媒として水を含むの
で、基材が発錆しやすい。

【０００５】そこで、基材が金属であるインクジェット
記録材をこのような方法によって製造する場合は、受容
層を基材に接着させると共に、上記水性溶媒に基づく基
材における発錆を防止するために、通常、金属基材上へ
のプライマーの塗布を必要としており、製造工程が多
い。更に、上述したような方法によれば、樹脂や顔料、
その他の添加剤を含む水性溶液を基材上に湿式塗工し、
乾燥させて、インク受容層を形成するものであるから、
水性溶媒を除去するに際しては、環境への配慮が要求さ
れるのみならず、インクジェット記録材の製造費用が嵩
まざるを得ない。

【０００６】更に、上述したような従来の方法によって
得られるインクジェット記録材においては、インク受容
層の表面が概ね、連続した樹脂層で覆われているので、
インクジェットインクの吸収性が低く、インクの乾燥性
に劣り、従って、用いる基材も、吸水性の高いものに限
られるので、従来、金属基材は、用いることが困難であ
るとされている。また、上述したような受容層によれ
ば、インクの発色性も十分ではない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の記録
材としての粉体塗料塗工シート、特に、水性インクジェ
ット記録材における上述したような問題を解決するため
になされたものであって、水性インクジェットインクの
吸収性にすぐれ、鮮明で高濃度の画像を形成することが
できる、基材が金属である水性インクジェット記録材と
その製造方法を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、粉体塗
料がその間に部分的に空隙を有しつつ、相互に融着され
てなる樹脂塗膜を金属からなる基材上に有する粉体塗料
塗工シートにおいて、上記粉体塗料が樹脂粒子の表面を
無機微粒子で被覆してなり、上記樹脂が上記金属に対し
て接着性を有する樹脂を主成分としてなる粉体塗料塗工
シートが提供される。

【０００９】特に、本発明によれば、粉体塗料がその間
に部分的に空隙を有しつつ、相互に融着されてなるイン
ク受容層を金属基材上に有する水性インクジェット記録
材において、上記粉体塗料が、吸水性樹脂粒子と疎水性
樹脂粒子の表面をそれぞれ親水性無機微粒子で被覆して
なり、上記疎水性樹脂がエポキシ樹脂とブチラール樹脂
とから選ばれる少なくとも１種を主要な樹脂成分として
なる水性インクジェット記録材が提供される。

【００１０】また、本発明によれば、粉体塗料がその間
に部分的に空隙を有しつつ、相互に融着されてなるイン
ク受容層を金属基材上に有する水性インクジェット記録
材において、上記粉体塗料が、吸水性樹脂粒子と疎水性
樹脂粒子の表面をそれぞれ第１の無機微粒子で被覆して
なり、上記疎水性樹脂がエポキシ樹脂とブチラール樹脂
とから選ばれる少なくとも１種を主要な樹脂成分として
なり、更に、上記インク受容層の上に親水性の第２の無
機微粒子からなる層が形成されている水性インクジェッ
ト記録材が提供される。

【００１１】更に、本発明によれば、粉体塗料がその間
に部分的に空隙を有しつつ、相互に融着されてなるイン
ク受容層を金属基材上に有する水性インクジェット記録
材において、上記粉体塗料が、親水性の第１の無機微粒
子を一部、その表面に露出させつつ、含有している疎水
性樹脂組成物粒子と、この疎水性樹脂組成物粒子の表面
を被覆している親水性の第２の無機微粒子とからなり、
上記疎水性樹脂がエポキシ樹脂とブチラール樹脂とから
選ばれる少なくとも１種を主要な樹脂成分としてなる水
性インクジェット記録材が提供される。

【００１２】また、本発明によれば、粉体塗料がその間
に部分的に空隙を有しつつ、相互に融着されてなるイン
ク受容層を金属基材上に有する水性インクジェット記録
材において、上記粉体塗料が、親水性の第１の無機微粒
子を一部、その表面に露出させつつ、含有している疎水
性樹脂組成物粒子と、この疎水性樹脂組成物粒子の表面
を被覆している親水性の第２の無機微粒子とからなり、
上記疎水性樹脂がエポキシ樹脂とブチラール樹脂とから
選ばれる少なくとも１種を主要な樹脂成分としてなり、
更に、上記インク受容層の上に親水性の第３の無機微粒
子からなる層が形成されてなるインクジェット記録材が
提供される。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明において、金属基材とは、
金属板や箔のように、それ自体、金属からなるものでも
よく、また、樹脂シートと金属シートとの積層体のよう
に、その表面が金属であるものでもよい。また、金属と
は、鉄、鋼を含むその合金、アルミニウムやその合金等
を含むが、これらに限定されるものではない。

【００１４】本発明によれば、粉体塗料がその間に部分
的に空隙を有しつつ、相互に融着されてなる樹脂塗膜を
金属からなる基材上に有する粉体塗料塗工シートにおい
て、上記粉体塗料が樹脂粒子の表面を無機微粒子で被覆
してなり、上記樹脂が上記金属に対して接着性を有する
樹脂を主成分としてなる粉体塗料塗工シートが提供され
る。

【００１５】上記金属に対して接着性を有する樹脂とし
ては、特に、エポキシ樹脂とブチラール樹脂とからエラ
ストマー少なくとも１種が好ましく用いられる。

【００１６】特に、本発明によれば、そのような粉体塗
料塗工シートの利用として、粉体塗料がその間に部分的
に空隙を有しつつ、相互に融着されてなるインク受容層
を金属基材上に有する水性インクジェット記録材におい
て、上記粉体塗料が、吸水性樹脂粒子と疎水性樹脂粒子
の表面をそれぞれ親水性無機微粒子で被覆してなり、上
記疎水性樹脂がエポキシ樹脂とブチラール樹脂とから選
ばれる少なくとも１種を主要な樹脂成分としてなる水性
インクジェット記録材が提供される。

【００１７】本発明において、主成分又は主要な成分と
は、その成分の５０重量％以上を占める成分をいうもの
とする。

【００１８】先ず、本発明による第１の水性インクジェ
ット記録材の好ましい態様について説明する。この第１
の水性インクジェット記録材は、粉体塗料がその間に部
分的に空隙を有しつつ、相互に融着されてなるインク受
容層を金属基材上に有する水性インクジェット記録材に
おいて、上記粉体塗料が、吸水性樹脂粒子と疎水性樹脂
粒子の表面をそれぞれ親水性の第１の無機微粒子で被覆
してなり、上記疎水性樹脂がエポキシ樹脂とブチラール
樹脂とから選ばれる少なくとも１種を主要な樹脂成分と
してなるものである。

【００１９】このような第１の水性インクジェット記録
材の製造に用いる粉体塗料は、平均粒径0.１〜５０μｍ
の吸水性樹脂粒子と、エポキシ樹脂とブチラール樹脂と
から選ばれる少なくとも１種を主要な樹脂成分とする疎
水性樹脂粒子とを平均粒径１ｎｍから５μｍの親水性の
第１の無機微粒子と混合して、それぞれの表面を上記親
水性の第１の無機微粒子で被覆することによって得るこ
とができる。

【００２０】上記吸水性樹脂は、それを構成するポリマ
ー素材において、特に限定されるものではないが、化学
架橋型吸水性樹脂であることが好ましく、また、樹脂単
位重量当たりの脱イオン水の吸水量は、１００〜１００
０ｇ／ｇの範囲にあるものが好ましく、特に、３００〜
１０００ｇ／ｇの範囲にあるものが好ましい。このよう
な吸水性樹脂として、例えば、ポリアクリル酸部分ナト
リウム塩架橋物（例えば、（株）日本触媒製アクアリッ
ク（登録商標）ＣＡ、三洋化成工業（株）製サンフレッ
シュＳＴ−５００ＭＰＳ等）や、デンプン・アクリル酸
グラフト重合体部分ナトリウム塩（例えば、三洋化成工
業（株）製サンフレッシュＳＴ−５００Ｓや１００等）
を挙げることができる。

【００２１】このほかにも、架橋イソブチレン−マレイ
ン酸ナトリウム共重合体、架橋スチレン−マレイン酸ナ
トリウム共重合体、デンプン−ポリアクリル酸ナトリウ
ムグラフト化物、デンプン−ポリアクリロニトリルグラ
フト化物のケン化物、セルロース−ポリアクリル酸ナト
リウムグラフト化物、ビニルアルコール−（メタ）アク
リル酸ナトリウム共重合体等を挙げることができる。こ
のような化学架橋型吸水性樹脂は、市販品を入手するこ
とができる。

【００２２】しかし、本発明においては、吸水性樹脂粒
子は、これを疎水性樹脂粒子と共に粉体塗料とし、これ
を基材上に乾式塗工するので、その平均粒径は、0.１〜
５０μｍの範囲にあるのが好ましく、特に、0.５〜３０
μｍの範囲にあるのが好ましい。平均粒径が５０μｍを
越えるときは、基材上に乾式塗工したときに、塗りむら
が生じることがある。特に、本発明においては、吸水性
樹脂は、平均粒径が１〜２０μｍの範囲にあるのが好ま
しい。

【００２３】また、本発明によれば、吸水性樹脂は、基
材上に乾式塗工した後、疎水性樹脂粒子と共に加熱し、
相互に融着させるさせるために、軟化点は７０〜１００
℃の範囲にあるのが好ましい。軟化点が７０℃よりも低
いときは、常温で凝集しやすく、乾式塗工し難い。しか
し、軟化点が１００℃を越えるときは、相互に融着させ
難くなるので好ましくない。

【００２４】本発明によれば、上記疎水性樹脂として
は、脱イオン水の吸水量が自重の0.１倍以下であって、
エポキシ樹脂とブチラール樹脂とから選ばれる少なくと
も１種を５０〜１００重量％、好ましくは、８０〜１０
０重量％からなるのが用いられる。このような疎水性樹
脂を用いることによって、金属基材上にプライマーを塗
布することなく、得られる粉体塗料を金属基材によく接
着させることができる。

【００２５】上記エポキシ樹脂は、分子中にエポキシ基
を２つ以上有する樹脂であって、本発明においては、ビ
スフェノールＡのグリシジルエーテル型、ポリオールの
グリシジルエーテル型、ポリアシッドのグリシジルエス
テル型、脂環式エポキシ化合物等、いずれでも用いるこ
とができる。これらは、いずれも市販品を入手すること
ができる。このような市販品として、例えば、エピコー
ト１００４（油化シェルエポキシ（株）製）を挙げるこ
とができる。

【００２６】また、ブチラール樹脂は、ポリビニルアル
コールとブチルアルデヒドとの反応によって得られる樹
脂であって、通常、酢酸ビニル単位、ビニルアルコール
単位及びビニルブチラール単位からなり、重合度２００
〜１５００、ブチラール化度約５７〜７０モル％の範囲
にある。ブチラール樹脂も、市販品を入手することがで
きる。このような市販品として、例えば、エスレックＢ
Ｘ−Ｌ（積水化学工業（株）製）を挙げることができ
る。

【００２７】疎水性樹脂の他の樹脂成分としては、特
に、限定されるものではないが、例えば、飽和ポリエス
テル樹脂、スチレン・アクリル共重合樹脂、エチレン−
酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹
脂等を挙げることができる。

【００２８】上記飽和ポリエステル樹脂として、市販品
を好適に用いることができる。そのような市販品とし
て、例えば、バイロン１０３、２００、２９０、６００
（東洋紡績（株）製）、ＫＡ−１０３８Ｃ（荒川化学
（株）製）、ＴＰ−２２０、２３５（日本合成化学工業
（株）製）、ダイヤクロンＥＲ−１０１、ＥＲ−５０
１、ＦＣ−１７２、ＦＣ−３４４、ＦＣ−７１４（三菱
レイヨン（株）製）、タフトンＮＥ−３８２、１１１
０、２１５５（花王（株）製）等を挙げることができ
る。

【００２９】スチレン・アクリル共重合体樹脂は、スチ
レンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体であっ
て、具体的には、（メタ）アクリル酸エステルとして
は、例えば、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタク
リレート等を挙げることができる。

【００３０】このようなスチレン・アクリル共重合体樹
脂も、種々の市販品を好適に用いることができる。市販
品としては、例えば、ハイマーＵＮＩ−３０００、ＴＢ
−１８００、ＴＢＨ−１５００（三洋化成工業（株）
製）、ＣＰＲ−１００、６００Ｂ、２００、３００、Ｘ
ＰＡ４７９９、４８００（三井化学（株）製）等を挙げ
ることができる。

【００３１】本発明によれば、疎水性樹脂に、必要に応
じて、予め、これを着色剤やオフセット防止剤と溶融混
練し、冷却、粉砕した後、分級することによって、望ま
しい平均粒径を有せしめることができる。

【００３２】上記着色剤は、好ましくは、白色のもので
あり、例えば、酸化チタンが好ましく用いられるが、こ
れに限定されるものではない。着色剤は、基材に所要の
地色を与える。白色の着色剤は、基材に白色の地色を与
える。着色剤は、疎水性樹脂に対して、通常、１〜５０
重量％、好ましくは、５〜４０重量％の範囲で用いられ
る。

【００３３】オフセット防止剤は、後述するように、粉
体塗料を基材上に乾式塗工した後、加熱して、一部、溶
融させて、相互の間に空隙を有しつつ、相互に融着され
てなるインク受容層を形成する際にオフセットを起こさ
ないように、疎水性樹脂に配合される。オフセット防止
剤としては、通常、融点が５０〜１５０℃の範囲にある
種々のワックス類が好ましく用いられる。具体的には、
例えば、パラフィンワックス、ポリエチレンやポリプロ
ピレン等のポリオレフィンワックス、脂肪酸金属塩、脂
肪酸エステル、高級脂肪酸、高級アルコール等を挙げる
ことができる。このようなオフセット防止剤は、通常、
疎水性樹脂に対して、0.１〜２０重量％、好ましくは、
0.５〜１０重量％の範囲で用いられる。

【００３４】このように、必要に応じて着色剤やオフセ
ット防止剤を配合した疎水性樹脂を粒子とするには、疎
水性樹脂と着色剤やオフセット防止剤と共に混合し、通
常、１００〜２００℃程度の温度で溶融混練し、冷却し
た後、粉砕し、分級することによって得ることができ
る。本発明によれば、このような疎水性樹脂粒子は、特
に限定されるものではないが、共に用いる吸水性樹脂粒
子と近い平均粒径を有するのが好ましく、通常、0.１〜
５０μｍ、好ましくは、0.５〜２０μｍの範囲の平均粒
径を有するように分級される。

【００３５】また、本発明によれば、疎水性樹脂は、基
材上に乾式塗工した後、吸水性樹脂粒子と共に加熱し、
相互に融着させるさせるために、軟化点は７０〜１２０
℃の範囲にあるのが好ましい。軟化点が７０℃よりも低
いときは、常温で凝集しやすく、乾式塗工し難い。しか
し、軟化点が１２０℃を越えるときは、相互に融着させ
難く、また、基材に定着させ難くなるので好ましくな
い。

【００３６】本発明によれば、吸水性樹脂粒子と疎水性
樹脂粒子の表面をそれぞれ親水性の第１の無機微粒子で
被覆して粉体塗料となし、これを金属基材上に乾式塗工
し、加熱して、上記粉体塗料がその間に部分的に空隙を
有しつつ、相互に融着されてなるインク受容層を金属基
材上に形成する。

【００３７】ここに、上記親水性の第１の無機微粒子と
しては、例えば、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、
酸化チタン等の微粒子が好ましく用いられ、このような
親水性の第１の無機微粒子は、吸水性樹脂粒子と疎水性
樹脂粒子の表面をそれぞれ十分に被覆することができる
ように、吸水性樹脂粒子と疎水性樹脂粒子のそれぞれ平
均粒径に比べて十分に小さいことが望ましく、この点を
考慮して、通常、その平均粒径が５μｍ以下、好ましく
は１ｎｍ〜１μｍのものが好ましく用いられる。また、
親水性の第１の無機微粒子は、吸水性樹脂粒子や疎水性
樹脂粒子の平均粒径の１／３程度でもよいが、好ましく
は、１／１０以下であり、特に好ましくは、１／１００
以下である。

【００３８】このような親水性の第１の無機微粒子は、
市販品を容易に入手することができる。市販品の具体例
としては、例えば、日本アエロジル（株）製の無水シリ
カであるアエロジル（登録商標）５０、９０Ｇ、１３
０、２００、２００Ｖ、２００ＣＦ、２００ＦＡＤ、３
００、３００ＣＦ、３８０、ＯＸ５０、ＴＴ６００、Ｍ
ＯＸ８０、ＭＯＸ１７０、ＣＯＫ８４等や、酸化アルミ
ニウムＣ、二酸化チタンＰ２５等、塩野義製薬（株）製
カープレックス（登録商標）シリカＦＰＳ−２、ＦＰＳ
−３、ＦＰＳ−４、ＦＰＳ−５、ＦＰＳ−１０１、ＣＳ
−５、ＣＳ−７、ＢＳ−３０４Ｆ、ＢＳ−３０４Ｎ等、
更に、クラリアントジャパン社製の無水シリカＳ１３、
Ｖ１５、Ｎ２０、Ｔ３０、Ｔ４０、白石工業（株）製の
炭酸カルシウムであるカルライトＫＴ等を挙げることが
できる。

【００３９】本発明によれば、このような親水性の第１
の無機微粒子は、吸水性樹脂粒子と疎水性樹脂粒子の合
計量１００重量部に対して、３〜１２重量部、好ましく
は、５〜１０重量部の範囲で用いられる。即ち、吸水性
樹脂粒子と疎水性樹脂粒子の合計量１００重量部に対し
て、親水性の第１の無機微粒子３〜１２重量部を混合
し、それぞれの粒子の表面を被覆させ、これを粉体塗料
として用いて、金属基材上に乾式塗工し、加熱して、粉
体塗料を部分的に溶融させることによって、粉体塗料を
その間に部分的に空隙を有しつつ、相互に融着させて、
相互の間に空隙を有する樹脂層をインク受容層として金
属基材上に形成する。

【００４０】本発明においては、このようなインク受容
層の厚みは、通常、２〜８０μｍの範囲であるが、好ま
しくは、５〜５０μｍの範囲である。本発明によれば、
このように、表面を親水性の第１の無機微粒子で被覆し
た吸水性樹脂粒子と疎水性樹脂粒子がインク受容層を形
成しているので、受容層の表面もまた、親水性の第１の
無機微粒子で被覆されている。

【００４１】従って、親水性の第１の無機微粒子が吸水
性樹脂粒子と疎水性樹脂粒子の合計量１００重量部に対
して３重量部よりも少ないときは、上記樹脂粒子のそれ
ぞれの表面が親水性の第１の無機微粒子によって十分に
被覆されず、インク受容層の表面もまた、親水性の第１
の無機微粒子で十分に被覆されないので、得られるイン
クジェット記録材は、発色性が十分でなく、鮮明で高濃
度の画像を形成することができない。他方、親水性の第
１の無機微粒子が吸水性樹脂粒子と疎水性樹脂粒子１０
０重量部に対して１２重量部よりも多いときは、特に、
疎水性樹脂粒子が基材と直接に接触し難く、このような
粉体塗料を加熱しても、金属基材に十分に定着させるこ
とが困難であり、インク受容層の金属基材への密着性を
阻害する。

【００４２】更に、本発明によれば、粉体塗料を形成す
る主要成分である疎水性樹脂粒子がエポキシ樹脂とブチ
ラール樹脂とから選ばれる少なくとも１種を主要な樹脂
成分としており、これら樹脂は、金属基材に対する接着
性にすぐれているので、金属基材にプライマー処理を施
さずとも、上述したように、粉体塗料を金属基材上に乾
式塗工し、加熱し、粉体塗料を部分的に溶融させること
によって、金属基材上に接着性のすぐれたインク受容層
を形成することができる。

【００４３】更に、本発明によれば、吸水性樹脂と疎水
性樹脂の割合は、吸水性樹脂が５〜５０重量％、疎水性
樹脂が９５〜５０重量％の範囲であるのが好ましい。吸
水性樹脂粒子の割合が５重量％よりも少ないときは、イ
ンク受容層が十分な吸水性をもたず、インクの吸収性が
十分でない。他方、吸水性樹脂粒子の割合が５０重量％
よりも多いときは、インク受容層にインクが付着したと
き、インク受容層が膨潤し、その後、乾燥し、収縮した
際に、表面（従って、画像）にひび割れが生じるおそれ
がある。

【００４４】本発明によれば、吸水性樹脂と疎水性樹脂
の割合を上記の範囲とすることによって、インク受容層
にインクが付着したとき、吸水性樹脂にインク、特に、
水分を速やかに吸収させて、インクジェットインクの吸
収性を確保すると共に、その際の膨潤を極力、抑え、従
って、乾燥したときの収縮を極力、抑えることによっ
て、画像にひび割れが生じるのを有効に防ぐことができ
る。

【００４５】本発明によれば、このようなインク受容層
の上に親水性の第２の無機微粒子からなる層を有せしめ
ることができる。この親水性の第２の無機微粒子は、吸
水性樹脂と疎水性樹脂をそれぞれ被覆して粉体塗料とす
るための前記第１の親水性無機微粒子と同じでも、異な
っていてもよく、従って、親水性の第２の無機微粒子と
しても、例えば、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、
酸化チタン等の微粒子を挙げることができる。このよう
な親水性の第２の無機微粒子は、その平均粒径が１ｎｍ
から１μｍ、好ましくは１ｎｍ〜５０ｎｍの範囲のもの
が好ましく用いられる。最も好ましい親水性の第２の無
機微粒子は、平均粒径が５〜３０ｎｍの範囲にあるもの
である。

【００４６】このような２層構造を有するインク受容層
を備えたインクジェット記録シートは、前述したように
して、吸水性樹脂粒子と疎水性樹脂粒子とをそれぞれ前
記第１の親水性無機微粒子で被覆してなる粉体塗料を金
属基材上に乾式塗工し、加熱、定着させて、粉体塗料層
を形成し、次いで、この粉体塗料層の上に親水性の第２
の無機微粒子を乾式塗工し、加圧下に加熱して、親水性
の第２の無機微粒子からなる層を上記粉体塗料層上に定
着させ、かくして、金属基材上に上記粉体塗料がその間
に部分的に空隙を有しつつ、相互に融着されてなるイン
ク受容層を形成すると共に、このインク受容層の上に上
記親水性の第２の無機微粒子からなる層を形成すること
によって得ることができる。

【００４７】しかし、本発明によれば、必要に応じて、
吸水性樹脂粒子と疎水性樹脂粒子をそれぞれ前記第１の
親水性無機微粒子で被覆してなる粉体塗料を金属基材上
に乾式塗工して、粉体塗料層を形成し、次いで、この粉
体塗料層の上に親水性の第２の無機微粒子を乾式塗工し
て、親水性の第２の無機微粒子からなる層を形成し、次
いで、上記親水性の第２の無機微粒子からなる層をその
上に有する粉体塗料層を加圧下に加熱し、かくして、基
材上に上記粉体塗料がその間に部分的に空隙を有しつ
つ、相互に融着されてなるインク受容層を形成すると共
に、このインク受容層の上に上記親水性の第２の無機微
粒子からなる層を形成することによっても得ることがで
きる。

【００４８】親水性の第２の無機微粒子の平均粒径が１
μｍよりも大きいときは、このような無機微粒子の層を
表面に有する記録シートにインクジェット記録を行なっ
たとき、得られる画像が正確性に欠ける場合があり、高
品質の画像を与えるインクジェット記録材を得ることが
できない。他方、親水性の第２の無機微粒子は、平均粒
径が１ｎｍよりも小さくともよいが、入手の容易性か
ら、１ｎｍ以上の平均粒径を有するものを用いれば十分
である。

【００４９】本発明によれば、親水性の第２の無機微粒
子からなる層の厚さは、通常、１０ｎｍから１０μｍの
範囲にあり、特に、２０ｎｍから５μｍの範囲にあるの
が好ましい。

【００５０】本発明によれば、このように、受容層の上
に親水性の第２の無機微粒子からなる層を形成させると
き、その受容層を形成するための粉体塗料は、前記吸水
性樹脂粒子と疎水性樹脂粒子の合計量の１００重量部の
表面を疎水性の無機微粒子３〜１２重量部、好ましく
は、５〜１０重量部で被覆してなるものであってもよ
い。また、受容層を形成するための粉体塗料は、前記吸
水性樹脂粒子と疎水性樹脂粒子の合計量の１００重量部
の表面を前記第１の親水性の無機微粒子と疎水性の無機
微粒子との混合物３〜１２重量部、好ましくは、５〜１
０重量部で被覆してなるものであってもよい。

【００５１】このようなインクジェット記録材によれ
ば、これにインクジェットインクが付着したとき、イン
ク中の着色剤は、上記親水性の第２の無機微粒子によっ
て捕捉されるので、鮮明で高濃度の画像を形成し、他
方、インク中の水分は、上記親水性の第２の無機微粒子
によって速やかに濾過され、受容層中に浸透して、速や
かに粉体塗料間の空隙に吸収され、また、前記吸水性樹
脂粒子と疎水性樹脂粒子が前記親水性の第１の無機微粒
子で被覆されているときは、それに吸着される。

【００５２】このような疎水性無機微粒子も、前記吸水
性樹脂粒子と疎水性樹脂粒子の表面を十分に被覆するこ
とができるように、それぞれの樹脂粒子の平均粒径に比
べて十分に小さいことが望ましく、この点を考慮して、
通常、その平均粒径が５μｍ以下、好ましくは１ｎｍ〜
１μｍのものが好ましく用いられる。疎水性無機微粒子
は、吸水性樹脂粒子と疎水性樹脂粒子のそれぞれの平均
粒径の１／３程度でもよいが、好ましくは、１／１０以
下であり、特に好ましくは、１／１００以下である。

【００５３】このような疎水性の無機微粒子も、市販品
を容易に入手することができる。市販品の具体例として
は、例えば、日本アエロジル（株）の無水シリカである
アエロジル（登録商標）Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７
２ＣＦ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１２Ｓ、
二酸化チタンＴ８０５、ＲＸ２００、ＲＹ２００等や、
クラリアントジャパン社製の無水シリカＨ１５、Ｈ２
０、Ｈ３０、Ｈ２０００、Ｈ２０００／４、Ｈ３００
４、Ｈ２０１５ＥＰ、Ｈ２０５０ＥＰ等を挙げることが
できる。

【００５４】図１に本発明によるインクジェット記録シ
ートの一実施例の断面を模式的に示す。個々の吸水性樹
脂粒子１１ａと疎水性樹脂粒子１１ｂは、それぞれその
表面が親水性の第１の無機微粒子１２によって被覆され
て、粉体塗料１３を形成しており、これら粉体塗料は、
その間に部分的に空隙１４を有しつつ、相互に融着さ
れ、金属基材１５上に定着されて、インク受容層１６を
形成している。

【００５５】図２に本発明によるインクジェット記録シ
ートの別の実施例の断面を模式的に示す。図１に示す実
施例と同様に、粉体塗料２３は、個々の吸水性樹脂粒子
２１ａと疎水性樹脂粒子２１ｂがそれぞれその表面を第
１の親水性無機微粒子２２によって被覆されて形成され
ており、この粉体塗料の粒子が相互にその間に部分的に
空隙２４を有しつつ、相互に融着され、金属基材２５上
に定着されて、インク受容層２６を形成している。この
実施例においては、上記インク受容層２６の上に更に親
水性の第２の無機微粒子２７からなる層２８が形成され
て、インク受容層が２層構造を有している。

【００５６】本発明において、粉体塗料を基材上に乾式
塗工するには、例えば、静電スプレー法、静電浸漬法等
の静電塗装、溶射法、吹き付け塗装法、ディスパージョ
ン法、粉末溶融積層法等の粉体塗装、散粉法、カスケー
ド法、磁気ブラシ現像法、パウダークラウド法、オープ
ンチャンバー法、液体現像法、毛皮現像法、印写現像
法、静電誘導による現像法等の電子写真方式等によるこ
とができる。

【００５７】しかし、これらの乾式塗工のなかでも、本
発明においては、例えば、静電スプレー法を好ましく用
いることができる。この静電スプレー法は、粉体塗装の
一種であるが、具体的には、スプレーガンの先端に粉体
塗料を空気にて搬送すると共に、このスプレーガンの先
端に組み込んだ針電極に負の高電圧（例えば、−５０〜
−９０ｋＶ）を印加し、上記粉体塗料を負に帯電させ、
他方、基材の裏面に接地した電極を沿わせ、かくして、
スプレーガンと接地した電極との間に存在する電界によ
って、上記負に帯電した粉体塗料を上記基材まで運んで
静電的に付着させるのである。

【００５８】次に、本発明による第２の水性インクジェ
ット記録材の好ましい態様について説明する。この第２
の水性インクジェット記録材は、粉体塗料がその間に部
分的に空隙を有しつつ、相互に融着されてなるインク受
容層を金属基材上に有する水性インクジェット記録材に
おいて、上記粉体塗料が、平均粒径１μｍから５μｍの
親水性の第１の無機微粒子を一部、その表面に露出させ
つつ、含有している平均粒径５〜３０μｍの疎水性樹脂
組成物粒子と、この疎水性樹脂組成物粒子の表面を被覆
している平均粒径１ｎｍから１μｍの親水性の第２の無
機微粒子とからなり、上記疎水性樹脂がエポキシ樹脂と
ブチラール樹脂とから選ばれる少なくとも１種を主要な
樹脂成分としてなるものである。

【００５９】このような第２の水性インクジェット記録
材の製造に用いる粉体塗料は、エポキシ樹脂とブチラー
ル樹脂とから選ばれる少なくとも１種を主要な樹脂成分
としてなる疎水性樹脂と平均粒径１μｍから５μｍの親
水性の第１の無機微粒子とを溶融混練し、平均粒径５〜
３０μｍを有するように粉砕して、上記親水性の第１の
無機微粒子を一部、上記疎水性樹脂粒子の表面に露出さ
せつつ、含有させた疎水性樹脂組成物粒子とした後、こ
れを平均粒径１ｎｍから１μｍの親水性の第２の無機微
粒子と混合して、上記疎水性樹脂組成物粒子の表面を上
記親水性の第２の無機微粒子で被覆することによって得
ることができる。

【００６０】本発明によれば、金属基材上にプライマー
を塗布することなく、上記粉体塗料が金属基材によく接
着するように、上記疎水性樹脂としては、前述したよう
に、脱イオン水の吸水量が自重の0.１倍以下であって、
エポキシ樹脂とブチラール樹脂とから選ばれる少なくと
も１種を５０〜１００重量％、好ましくは、８０〜１０
０重量％からなるのが用いられる。疎水性樹脂の他の樹
脂成分としては、特に、限定されるものではないが、前
述したように、例えば、飽和ポリエステル樹脂、スチレ
ン・アクリル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合
樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂等を挙げること
ができる。

【００６１】本発明による第２の水性インクジェット記
録材において用いる上記親水性の第１の無機微粒子は、
平均粒径が１μｍから５μｍの範囲の粒子であり、市販
品を好適に用いることができる。そのような市販品とし
て、例えば、塩野義製薬（株）製のカープレックス、水
澤化学工業（株）製のミズカシル、（株）トクヤマ製の
ファインシールＸ−３７、４０、７０、８０等のシリカ
や、米庄石灰工業（株）製のＥＤ−Ｉ、ＥＤ−III 、Ｅ
Ｄ−Ｖ、白石カルシウム（株）製のカルライトＫＴ等の
炭酸カルシウム等を挙げることができる。

【００６２】本発明によれば、このような親水性の第１
の無機微粒子を前記疎水性樹脂に対して５〜３０重量％
の範囲で用いて、これらを溶融混練し、冷却した後、こ
れを平均粒径５〜３０μｍを有するように粉砕すること
によって、上記親水性の第１の無機微粒子を一部、疎水
性樹脂粒子の表面に露出させつつ、疎水性樹脂粒子中に
分散、含有させた疎水性樹脂組成物粒子を得ることがで
きる。

【００６３】本発明によれば、このように、疎水性樹脂
と平均粒径が１μｍから５μｍの範囲の親水性の第１の
無機微粒子を溶融混練し、冷却した後、平均粒径５〜３
０μｍを有するように粉砕するとき、上記親水性の第１
の無機微粒子が大きい平均粒径を有するので、混練物が
主として上記疎水性樹脂と上記無機微粒子との界面で割
れて、そのように大きい粒径を有する無機微粒子が疎水
性樹脂粒子の表面に一部、露出した疎水性樹脂組成物粒
子を得ることができる。上記親水性の第１の無機微粒子
の平均粒径が１μｍよりも小さいときは、混練物は、疎
水性樹脂粒子中に均一に分散、含有され、その界面にお
いて混練物が割れることは少ない。他方、上記親水性の
第１の無機微粒子の平均粒径が５μｍよりも大きいとき
は、疎水性樹脂組成物粒子と共に、無機微粒子が独立し
た粒子として存在するので、後述するように、粉体塗料
を基材上に乾式塗工し、加熱して、定着させるに際し
て、良好な定着を阻害するおそれがある。

【００６４】このように、本発明に従って、疎水性樹脂
と平均粒径１μｍから５μｍの親水性の第１の無機微粒
子を溶融混練し、冷却し、平均粒径５〜３０μｍを有す
るように粉砕して、上記無機微粒子を疎水性樹脂粒子中
に分散、含有させることによって、上記無機微粒子は、
一部が上記疎水性樹脂粒子の表面に露出し、かくして、
疎水性樹脂粒子に親水性を与えて、これより形成される
インク受容層にインクの吸収性と発色性を与えることが
できる。

【００６５】本発明によれば、前述したように、疎水性
樹脂組成物粒子に着色剤やオフセット防止剤を適宜量、
配合してもよい。

【００６６】本発明による第２の水性インクジェット記
録材の製造に用いる粉体塗料は、このように、疎水性樹
脂と平均粒径１μｍから５μｍの親水性の第１の無機微
粒子とを、通常、１００〜２００℃程度の温度で溶融混
練し、冷却した後、平均粒径５〜３０μｍを有するよう
に粉砕して、疎水性樹脂組成物粒子を得た後、これを平
均粒径１ｎｍから１μｍの親水性の第２の無機微粒子と
混合して、上記疎水性樹脂組成物粒子の表面を上記親水
性の第２の無機微粒子で被覆することによって得ること
ができる。

【００６７】親水性の第２の無機微粒子の平均粒径が１
μｍよりも大きいときは、このような無機微粒子を疎水
性樹脂組成物粒子と混合し、疎水性樹脂組成物粒子表面
を被覆しても、疎水性樹脂組成物粒子を一様に被覆する
ことが困難であり、その表面のうち、親水性の第２の無
機微粒子で被覆されない割合が多くなり、その結果、疎
水性樹脂組成物粒子が十分な親水性をもたず、延いて
は、水性インクジェットインクの吸収性と発色性にすぐ
れるインク受容層を形成することが困難である。

【００６８】このような親水性の第２の無機微粒子は、
市販品を容易に入手することができる。市販品の具体例
としては、例えば、日本アエロジル（株）製の無水シリ
カであるアエロジル（登録商標）５０、９０Ｇ、１３
０、２００、２００Ｖ、２００ＣＦ、２００ＦＡＤ、３
００、３００ＣＦ、３８０、ＯＸ５０、ＴＴ６００、Ｍ
ＯＸ８０、ＭＯＸ１７０、ＣＯＫ８４等や、酸化アルミ
ニウムＣ、二酸化チタンＰ２５等、クラリアントジャパ
ン社製の無水シリカＳ１３、Ｖ１５、Ｎ２０、Ｔ３０、
Ｔ４０等を挙げることができる。

【００６９】本発明によれば、このような親水性の第２
の無機微粒子は、疎水性樹脂組成物粒子１００重量部に
対して、３〜１２重量部、好ましくは、５〜１０重量部
の範囲で用いられる。即ち、疎水性樹脂組成物粒子１０
０重量部に対して、親水性の第２の無機微粒子３〜１２
重量部を混合し、上記疎水性樹脂組成物粒子の表面を被
覆させ、これを粉体塗料として用いて、金属基材上に乾
式塗工し、加熱して、粉体塗料を部分的に溶融させるこ
とによって、粉体塗料をその間に部分的に空隙を有しつ
つ、相互に融着させて、相互の間に空隙を有する樹脂層
をインク受容層として金属基材上に形成する。粉体塗料
がその間に有する空隙は、通常、１ｎｍから２００ｎｍ
の範囲である。また、本発明においては、このようなイ
ンク受容層の厚みは、通常、２〜８０μｍの範囲である
が、好ましくは、５〜５０μｍの範囲である。

【００７０】本発明によれば、このように、表面に一
部、親水性の第１の無機微粒子を露出させつつ、分散、
含有させて、疎水性樹脂組成物粒子とし、更に、この疎
水性樹脂組成物粒子の表面を親水性の第２の無機微粒子
で被覆させてなる粉体塗料がインク受容層を形成してい
るので、インク受容層の表面もまた、上記親水性の第１
及び第２の無機微粒子で被覆されている。

【００７１】従って、親水性の第２の無機微粒子が疎水
性樹脂組成物粒子１００重量部に対して３重量部よりも
少ないときは、上記疎水性樹脂組成物粒子の表面が親水
性の第２の無機微粒子によって十分に被覆されず、イン
ク受容層の表面もまた、親水性無機微粒子で十分に被覆
されないので、得られるインクジェット記録材は、発色
性が十分でなく、鮮明で高濃度の画像を形成することが
できない。他方、親水性の第２の無機微粒子が疎水性樹
脂組成物粒子１００重量部に対して１２重量部よりも多
いときは、特に、疎水性樹脂組成物粒子が基材と直接に
接触し難く、このような粉体塗料を加熱しても、基材に
十分に定着させることが困難である。

【００７２】更に、本発明によれば、粉体塗料を形成す
る疎水性樹脂がエポキシ樹脂とブチラール樹脂とから選
ばれる少なくとも１種を主要な樹脂成分としており、こ
れら樹脂は、金属基材に対する接着性にすぐれているの
で、金属基材にプライマー処理を施さずとも、上述した
ように、粉体塗料を金属基材上に乾式塗工し、加熱し、
粉体塗料を部分的に溶融させることによって、金属基材
上に接着にすぐれたインク受容層を形成することができ
る。

【００７３】本発明による第２の水性インクジェット記
録材によれば、このようなインク受容層の上に親水性の
第３の無機微粒子からなる層を有せしめることができ
る。この親水性の第３の無機微粒子としては、通常、こ
の第２の水性インクジェット記録材の製造に用いた前記
親水性の第２の無機微粒子と同じものが用いられるが、
その種類は、親水性の第２の無機微粒子と同じである必
要はない。従って、親水性の第３の無機微粒子は、その
平均粒径が１ｎｍから１μｍの範囲にあればよいが、好
ましくは、平均粒径が１ｎｍ〜５０ｎｍの範囲にあり、
最も好ましくは、平均粒径が５〜３０ｎｍの範囲にある
ものである。

【００７４】このような２層構造を有するインク受容層
を備えたインクジェット記録シートは、前述したように
して、前記粉体塗料を金属基材上に乾式塗工し、加熱、
定着させて、粉体塗料層を形成し、次いで、この粉体塗
料層の上に上記親水性の第３の無機微粒子を乾式塗工
し、加圧下に加熱して、親水性の第３の無機微粒子から
なる層を上記粉体塗料層上に定着させ、かくして、金属
基材上に上記粉体塗料がその間に部分的に空隙を有しつ
つ、相互に融着されてなるインク受容層を形成すると共
に、このインク受容層の上に上記親水性の第３の無機微
粒子からなる層を形成することによって得ることができ
る。

【００７５】しかし、本発明によれば、必要に応じて、
前記粉体塗料を金属基材上に乾式塗工して、粉体塗料層
を形成し、次いで、この粉体塗料層の上に親水性の第３
の無機微粒子を乾式塗工して、親水性の第３の無機微粒
子からなる層を形成し、次いで、上記親水性の第３の無
機微粒子からなる層をその上に有する粉体塗料層を加圧
下に加熱し、かくして、基材上に上記粉体塗料がその間
に部分的に空隙を有しつつ、相互に融着されてなるイン
ク受容層を形成すると共に、このインク受容層の上に上
記親水性の第３の無機微粒子からなる層を形成すること
によっても得ることができる。

【００７６】上記第３の親水無機微粒子の平均粒径が１
μｍよりも大きいときは、このような無機微粒子の層を
表面に有する記録シートにインクジェット記録を行なっ
たとき、得られる画像が正確性に欠ける場合があり、高
品質の画像を与えるインクジェット記録シートを得るこ
とができない。他方、上記親水性の第３の無機微粒子
は、平均粒径が１ｎｍよりも小さくともよいが、入手の
容易性から、１ｎｍ以上の平均粒径を有するものを用い
れば十分である。

【００７７】このように、受容層の上に親水性の第３の
無機微粒子からなる層を有するインクジェット記録シー
トは、これにインクジェットインクが付着したとき、イ
ンク中の着色剤は、上記親水性の第３の無機微粒子の層
によって捕捉されるので、鮮明で高濃度の画像を形成
し、他方、インク中の水分は、上記親水性の第３の無機
微粒子の層によって速やかに濾過され、受容層中に浸透
して、速やかに粉体塗料間の空隙に吸着され、また、そ
の表面の親水性の無機微粒子に吸着される。

【００７８】本発明によれば、親水性の第３の無機微粒
子からなる層の厚さは、通常、１０ｎｍから１０μｍの
範囲にあり、特に、２０ｎｍから５μｍの範囲にあるの
が好ましい。

【００７９】本発明によれば、このように、受容層の上
に親水性の第３の無機微粒子からなる層を形成させると
き、その受容層を形成するための粉体塗料は、前記平均
粒径５〜２０μｍの疎水性樹脂組成物粒子１００重量部
の表面を疎水性の無機微粒子３〜１２重量部、好ましく
は、５〜１０重量部で被覆してなるものであってもよ
い。また、受容層を形成するための粉体塗料は、前記平
均粒径５〜２０μｍの疎水性樹脂組成物粒子１００重量
部の表面を前記第２の親水性の無機微粒子と疎水性の無
機微粒子の混合物３〜１２重量部、好ましくは、５〜１
０重量部で被覆してなるものであってもよい。

【００８０】このようなインクジェット記録シートによ
れば、これにインクジェットインクが付着したとき、イ
ンク中の着色剤は、上記親水性の第３の無機微粒子の層
によって捕捉されるので、鮮明で高濃度の画像を形成
し、他方、インク中の水分は、上記親水性の第３の無機
微粒子の層によって速やかに濾過され、受容層中に浸透
して、速やかに粉体塗料間の空隙に吸着され、また、疎
水性樹脂組成物粒子がその表面に親水性の無機微粒子を
有するときは、それに吸着される。

【００８１】上記疎水性無機微粒子も、前記疎水性樹脂
組成物粒子の表面を十分に被覆することができるよう
に、疎水性樹脂組成物粒子の平均粒径に比べて十分に小
さいことが望ましく、この点を考慮して、通常、その平
均粒径が５μｍ以下、好ましくは１ｎｍ〜１μｍのもの
が好ましく用いられる。この疎水性無機微粒子は、疎水
性樹脂組成物粒子の平均粒径の１／３程度でもよいが、
好ましくは、１／１０以下であり、特に好ましくは、１
／１００以下である。

【００８２】このような疎水性の無機微粒子も、市販品
を好適に用いることができる。そのような市販品として
は、例えば、日本アエロジル（株）の無水シリカである
アエロジル（登録商標）Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７
２ＣＦ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１２Ｓ、
二酸化チタンＴ８０５、ＲＸ２００、ＲＹ２００等や、
クラリアントジャパン社製の無水シリカＨ１５、Ｈ２
０、Ｈ３０、Ｈ２０００、Ｈ２０００／４、Ｈ３００
４、Ｈ２０１５ＥＰ、Ｈ２０５０ＥＰ等を挙げることが
できる。

【００８３】本発明による粉体塗料塗工シートは、昇華
型熱転写記録材としても好適に用いることができる。即
ち、本発明に従って、前記エポキシ樹脂とブチラール樹
脂とから選ばれる少なくとも１種を主要な成分とする疎
水性樹脂からなる平均粒子径0.１〜３０μｍの樹脂粒子
の表面を前記平均粒子径５μｍ以下、好ましくは、１ｎ
ｍ〜１μｍの疎水性無機微粒子で被覆してなる粉体塗料
を金属基材上に乾式塗工し、加熱溶融し、定着させるこ
とによって、上記粉体塗料がその間に部分的に隙間を有
しつつ、相互に融着されてなる樹脂塗膜をインク受容層
として有する昇華性熱転写記録材を得ることができる。

【００８４】上記樹脂粒子には、予め、着色剤やオフセ
ット防止剤、その他適宜の添加剤を配合し、所要の平均
粒子径を有せしめることができる。また、上記疎水無機
微粒子は、このような樹脂粒子１００重量部に対して、
通常、３〜１２重量部、好ましくは、５〜１０重量部の
範囲で用いられる。

【００８５】このような昇華性熱転写記録材に昇華性染
料による情報を有するインクシートを重ね合わせ、イン
クシートを加熱することによって、昇華性染料が昇華
し、インク受容層を構成する樹脂成分中に拡散、吸収さ
れて、上記情報に対応して、記録材上に高濃度の熱転写
画像を形成するのみならず、樹脂粒子の表面を被覆する
疎水性無機微粒子によって、インク受容層は、インクシ
ートに対して高い離型性を有する。

【００８６】更に、本発明によれば、このようなインク
受容層の上に、更に、上述したと同様にして、平均粒子
径１ｎｍ〜１μｍ、好ましくは、１〜５０ｎｍの疎水性
無機微粒子からなる層を有せしめることによって、イン
クシートに対して、一層、高い離型性を有する。

【００８７】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。

【００８８】実施例１（粉体塗料の調製）エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ
（株）製エピコート１００４、軟化点７５℃）８０重量
部と酸化チタン顔料（石原産業（株）製タイペークＡ２
２０）２０重量部を溶融混練し、冷却した後、粉砕、分
級して、平均粒径１1.０μｍの疎水性樹脂粒子を調製し
た。

【００８９】この疎水性樹脂粒子８５重量部と平均粒径
１０μｍの吸水性樹脂粒子（（株）日本触媒製アクアリ
ックＣＡＭＬ１０、吸水量３００〜４００ｇ／ｇ、軟
化点８９℃）１５重量部と親水性シリカ微粒子（日本ア
エロジル（株）製２００、平均粒径１２ｎｍ）５重量部
を混合攪拌して、粉体塗料を調製した。

【００９０】（インクジェット記録材の調製）市販の静
電スプレー装置を用いて、鋼板の表面の全面に上記粉体
塗料を吹き付け、付着させた後、加圧下に約８０〜１０
０℃に加熱して、粉体塗料を上記基材上に定着させると
同時に粉体塗料粒子を相互に部分的に融着させて、粒子
間に空隙を有する厚み２０μｍの樹脂塗膜をインク受容
層として形成した。このようにして得られたインクジェ
ット記録材について、インク受容層の基材への接着性、
金属基材における発錆の有無及びインクジェット記録特
性を次のようにして評価した。

【００９１】（インク受容層の基材への接着性）上で得
たインクジェット記録材の表面をクロス状（５ｍｍ角）
に切込みを入れた後、その上にメンデイングテープを貼
り付け、直ちに剥がして、受容層が基材から剥離するか
どうかを調べた。いずれのクロスも基材から剥離しなか
ったときを○とし、一部のクロスが剥離したときを×と
した。

【００９２】（金属基材における発錆）上で得たインク
ジェット記録材を室内に１０日間放置した後、受容層を
基材から剥がして、基材の表面の発錆の有無を調べた。

【００９３】（インクジェット記録特性）市販のインク
ジェット方式プリンタ（エプソン製ＰＭ−７５０Ｃ）を
用い、上記インクジェット記録材にインクジェット記録
を行なって、インクの乾燥性と発色性とを調べた。イン
クの乾燥性は、日本規格協会の規定するカラーチャート
を記録紙にインクジェット記録した直後に画像に指先で
触れて、インクが指先に付着しないときを○とし、イン
クが一部、指先に付着したときを×とした。インクの発
色性は、カラーチャートの最も濃色の部分をマクベス濃
度計にて測定して、イエロー1.２以上、マゼンタ1.０以
上、シアン0.６以上のときを◎、イエロー1.０〜1.２、
マゼンタ0.９〜1.０、シアン0.５〜0.６のときを○、イ
エロー0.８〜1.０、マゼンタ0.８〜0.９、シアン0.４〜
0.５のときを△、イエロー0.８以下、マゼンタ0.８以
下、シアン0.４以下のときを×とした。結果を表１に示
す。

【００９４】実施例２（粉体塗料の調製）実施例１と同じエポキシ樹脂８０重
量部と酸化チタン顔料（石原産業（株）製タイペークＡ
２２０）２０重量部を溶融混練し、冷却した後、粉砕、
分級して、平均粒径１1.０μｍの疎水性樹脂粒子を調製
した。

【００９５】この疎水性樹脂粒子８５重量部と平均粒径
１０μｍの吸水性樹脂粒子（（株）日本触媒製アクアリ
ックＣＡＭＬ１０、吸水量３００〜４００ｇ／ｇ、軟
化点８９℃）１５重量部と疎水性シリカ微粒子（日本ア
エロジル（株）製Ｒ９７２、平均粒径１６ｎｍ）５重量
部を混合攪拌して、粉体塗料を調製した。

【００９６】（インクジェット記録材の調製）実施例１
と同様にして、粒子間に空隙を有する厚み２０μｍのイ
ンク受容層を基材上に形成し、このインク受容層の上に
親水性シリカ微粒子（日本アエロジル（株）製２００、
平均粒子径１２ｎｍ）を市販の静電スプレー装置を用い
て吹き付け、付着させた後、加圧下に約８０〜１００℃
に加熱して、上記親水性シリカからなる厚み３μｍの層
をインク受容層の上に定着させて、インクジェット記録
材を調製した。このインクジェット記録材について、実
施例１と同様にして、インク受容層の基材への接着性、
金属基材における発錆の有無及びインクジェット記録特
性を調べた。結果を表１に示す。

【００９７】実施例３（粉体塗料の調製）ブチラール樹脂（積水化学工業
（株）製エスレックＢＸ−Ｌ、軟化点９８℃）８０重量
部と酸化チタン顔料（石原産業（株）製タイペークＡ２
２０）２０重量部を溶融混練し、冷却した後、粉砕、分
級して、平均粒径１1.０μｍの疎水性樹脂組成物粒子を
調製した。

【００９８】この疎水性樹脂組成物粒子８５重量部と平
均粒径１０μｍの吸水性樹脂粒子（（株）日本触媒製ア
クアリックＣＡＭＬ１０、吸水量３００〜４００ｇ／
ｇ、軟化点８９℃）１５重量部と疎水性シリカ微粒子
（日本アエロジル（株）製Ｒ９７２、平均粒子径１６ｎ
ｍ）５重量部を混合攪拌して、粉体塗料を調製した。

【００９９】（インクジェット記録材の調製）実施例１
と同様にして粒子間に空隙を有する厚み２０μｍのイン
ク受容層を基材上に形成し、このインク受容層の上に親
水性シリカ微粒子（日本アエロジル（株）製２００、平
均粒子径１２ｎｍ）を市販の静電スプレー装置を用いて
吹き付け、付着させた後、加圧下に約８０〜１００℃に
加熱して、上記親水性シリカからなる厚み３μｍの層を
インク受容層の上に定着させて、インクジェット記録材
を調製した。このインクジェット記録材について、実施
例１と同様にして、インク受容層の基材への接着性、金
属基材における発錆の有無及びインクジェット記録特性
を調べた。結果を表１に示す。

【０１００】比較例１（粉体塗料の調製）ポリビニルアルコール樹脂（（株）
クラレ製ＰＶＡ１１７）１１０重量部と親水性シリカ微
粒子（日本アエロジル（株）製２００、平均粒径１２ｎ
ｍ）１５０重量部を水中に分散溶解させて、水性塗工液
を調製した。

【０１０１】（インクジェット記録材の調製）この水性
塗工液を実施例１と同じ金属基材上に塗布し、１００℃
に加熱し、乾燥させて、インク受容層を形成し、インク
ジェット記録材を調製した。このインクジェット記録材
について、実施例１と同様にして、インク受容層の基材
への接着性、金属基材における発錆の有無及びインクジ
ェット記録特性を調べた。結果を表１に示す。

【０１０２】比較例２（粉体塗料の調製）スチレン・アクリル共重合体樹脂
（三洋化成工業（株）製ハイマーＵＮＩ−３０００、ガ
ラス転移温度５８℃、軟化点９８℃）８０重量部と酸化
チタン顔料（石原産業（株）製タイペークＡ２２０）２
０重量部を溶融混練し、冷却した後、粉砕、分級して、
平均粒径１1.０μｍの疎水性樹脂粒子を調製した。

【０１０３】（インクジェット記録材の調製）この粉体
塗料を用いて、実施例１と同様にして、インクジェット
記録材を調製し、このインクジェット記録材について、
実施例１と同様にして、インク受容層の基材への接着
性、金属基材における発錆の有無及びインクジェット記
録特性を調べた。結果を表１に示す。

【０１０４】比較例３実施例１と同様にして粒子間に空隙を有する厚み２０μ
ｍのインク受容層を基材上に形成し、このインク受容層
の上に親水性シリカ微粒子（水澤化学工業（株）製Ｐ−
７８Ｄ、平均粒径６〜５０μｍ）を市販の静電スプレー
装置を用いて吹き付け、付着させた後、加圧下に約８０
〜１００℃に加熱して、上記親水性シリカからなる厚み
１５μｍの層をインク受容層の上に定着させて、インク
ジェット記録材を調製した。このインクジェット記録材
について、実施例１と同様にして、インク受容層の基材
への接着性、金属基材における発錆の有無及びインクジ
ェット記録特性を調べた。結果を表１に示す。

【０１０５】

【表１】

【０１０６】

【発明の効果】本発明による第１の水性インクジェット
記録材は、吸水性樹脂粒子と疎水性樹脂粒子の表面をそ
れぞれ親水性無機微粒子で被覆してなり、上記疎水性樹
脂がエポキシ樹脂とブチラール樹脂とから選ばれる少な
くとも１種を主要な樹脂成分としてなる粉体塗料を金属
基材上に乾式塗工し、加熱して、粉体塗料を部分的に溶
融させることによって、粉体塗料がその間に部分的に空
隙を有しつつ、相互に融着されてなるインク受容層を金
属基材上に形成してなるものである。

【０１０７】このように、本発明によれば、粉体塗料が
エポキシ樹脂とブチラール樹脂とから選ばれる少なくと
も１種を主要な樹脂成分としてなる疎水性樹脂粒子を含
むので、金属基材を予めプライマー処理せずとも、イン
ク受容層を金属基材に強く接着させることができる。ま
た、インク受容層を粉体塗料の乾式塗工によって形成す
るので、金属基材が発錆することがない。また、吸水性
樹脂と疎水性樹脂のそれぞれを親水性無機微粒子で被覆
してなる粉体塗料を基材上に乾式塗工し、加熱して、イ
ンク受容層を形成するから、従来の湿式法に比べて、簡
単且つ低廉に高性能のインクジェット記録材を得ること
ができる。

【０１０８】また、本発明によれば、表面を親水性の第
１の無機微粒子で被覆した吸水性樹脂粒子と疎水性樹脂
粒子がインク受容層を形成しているので、受容層の表面
もまた、親水性の第１の無機微粒子で被覆されている。
従って、このような水性インクジェット記録材によれ
ば、インク中の着色剤は、インク受容層の表面を被覆し
ている親水性の第１の無機微粒子によって速やかに捕捉
されると共に、水分は、粉体塗料粒子間の空隙を経て、
吸水性樹脂によって速やかに吸収されるので、インクの
吸収性にすぐれる。

【０１０９】更に、本発明の水性インクジェット記録材
によれば、インク受容層における樹脂成分が吸水性樹脂
と疎水性樹脂とからなるから、インク受容層にインクが
付着したとき、吸水性樹脂にインク、特に、水分を吸収
させると共に、その際の膨潤を抑え、従って、乾燥する
ときの収縮を抑えることによって、画像にひび割れが生
じるのを有効に防ぐことができる。

【０１１０】インク受容層の上に親水性の第２の無機微
粒子からなる層を有するインクジェット記録材によれ
ば、インク中の着色剤が親水性の第２の無機微粒子から
なる層によって一層速やかに捕捉されるので、滲みのな
い高濃度で鮮明な画像を形成することができる。

【０１１１】本発明による第２の水性インクジェット記
録材は、親水性の第１の無機微粒子を一部、その表面に
露出させつつ、含有している疎水性樹脂組成物粒子と、
この疎水性樹脂組成物粒子の表面を被覆している親水性
の第２の無機微粒子とからなり、上記疎水性樹脂がエポ
キシ樹脂とブチラール樹脂とから選ばれる少なくとも１
種を主要な樹脂成分としてなる粉体塗料を金属基材上に
乾式塗工し、加熱して、粉体塗料を部分的に溶融させる
ことによって、粉体塗料がその間に部分的に空隙を有し
つつ、相互に融着されてなるインク受容層を金属基材上
に形成してなるものである。

【０１１２】このように、本発明によれば、粉体塗料が
エポキシ樹脂とブチラール樹脂とから選ばれる少なくと
も１種を主要な樹脂成分としてなる疎水性樹脂粒子から
なるので、金属基材を予めプライマー処理せずとも、イ
ンク受容層を金属基材に強く接着させることができる。
また、インク受容層を粉体塗料の乾式塗工によって形成
するので、金属基材が発錆することがない。また、疎水
性樹脂を親水性無機微粒子で被覆してなる粉体塗料を基
材上に乾式塗工し、加熱して、インク受容層を形成する
から、従来の湿式法に比べて、簡単且つ低廉に高性能の
インクジェット記録材を得ることができる。

【０１１３】このような水性インクジェット記録材に水
性インクジェットインクが付着すれば、インク中の着色
剤は、インク受容層が有する第１及び第２の親水性無機
微粒子によって速やかに捕捉されると共に、水分も、そ
のような親水性無機微粒子によって速やかに捕捉される
のみならず、粉体塗料粒子間の空隙に浸透し、捕捉され
る。かくして、このようなインクジェット記録材によれ
ば、インク受容層が疎水性樹脂からなる単層の粉体塗料
からなるものでありながら、疎水性樹脂粒子が親水性の
無機微粒子によって二重に親水性を付与されており、従
って、インク受容層が疎水性樹脂からなる単層でありな
がら、インクの吸収性と発色性にすぐれている。

【０１１４】更に、本発明に従って、インク受容層の上
に親水性無機微粒子からなる層を形成することによっ
て、インク中の着色剤が上記親水性無機微粒子からなる
層によって一層速やかに捕捉されるので、滲みのない高
濃度で鮮明な画像を形成することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】は、本発明によるインクジェット記録シートの
一実施例の断面を示す模式図である。

【図２】は、本発明によるインクジェット記録シートの
別の実施例の断面を示す模式図である。

【符号の説明】

１１ａ、２１ａ…吸水性樹脂粒子、１１ｂ、２１ｂ…疎
水性樹脂粒子、１２、２２…親水性の第１の無機微粒
子、１３、２３…粉体塗料、１４、２４…空隙、１５、
２５…金属基材、１６、２６…インク受容層、２７…親
水性の第２の無機微粒子、２８…親水性の第２の無機微
粒子からなる層。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 5/03 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ 129/14 Ｂ４１Ｍ 5/26 １０１ＨＦターム(参考） 2C056 EA04 FB04 FC01 FC06 2H086 BA13 BA15 BA18 BA34 BA41 BA45 BA53 2H111 AA27 CA03 CA26 CA30 CA44 4D075 AE03 CA35 DA04 DB01 DC28 EA02 EA35 EB19 EB33 EB53 EB56 EB57 EC02 4J038 CB132 CC022 CE022 CE071 CG092 CP012 DB021 DB061 DB091 DB261 HA216 HA286 HA446 KA15 KA20 MA01 MA03 MA12 MA14 NA03 PA02 PB11 PC02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】粉体塗料がその間に部分的に空隙を有しつ
つ、相互に融着されてなる樹脂塗膜を金属からなる基材
上に有する粉体塗料塗工シートにおいて、上記粉体塗料
が樹脂粒子の表面を無機微粒子で被覆してなり、上記樹
脂が上記金属に対して接着性を有する樹脂を主成分とし
てなることを特徴とする粉体塗料塗工シート。
【請求項２】粉体塗料がその間に部分的に空隙を有しつ
つ、相互に融着されてなるインク受容層を金属基材上に
有する水性インクジェット記録材において、上記粉体塗
料が、吸水性樹脂粒子と疎水性樹脂粒子の表面をそれぞ
れ親水性無機微粒子で被覆してなり、上記疎水性樹脂が
エポキシ樹脂とブチラール樹脂とから選ばれる少なくと
も１種を主要な樹脂成分としてなることを特徴とする水
性インクジェット記録材。
【請求項３】粉体塗料が平均粒径0.１〜５０μｍの吸水
性樹脂粒子５〜５０重量％と平均粒径0.１〜５０μｍの
疎水性樹脂粒子５０〜９５重量％の表面をそれぞれ平均
粒径１ｎｍから５μｍの親水性無機微粒子で被覆してな
る請求項２に記載の水性インクジェット記録材。
【請求項４】粉体塗料が吸水性樹脂粒子と疎水性樹脂粒
子の合計量１００重量部を親水性無機微粒子３〜１２重
量部で被覆してなるものである請求項２又は３に記載の
水性インクジェット記録材。
【請求項５】吸水性樹脂が１００〜１０００ｇ／ｇの範
囲の脱イオン水吸水量を有すると共に、７０〜１００℃
の範囲の軟化点を有し、疎水性樹脂が７０〜１２０℃の
範囲の軟化点を有する請求項２から４のいずれかに記載
の水性インクジェット記録材。
【請求項６】親水性無機微粒子がシリカ、アルミナ、酸
化チタン又は炭酸カルシウムである請求項２から４のい
ずれかに記載の水性インクジェット記録材。
【請求項７】粉体塗料がその間に部分的に空隙を有しつ
つ、相互に融着されてなるインク受容層を金属基材上に
有する水性インクジェット記録材において、上記粉体塗
料が、吸水性樹脂粒子と疎水性樹脂粒子の表面をそれぞ
れ第１の無機微粒子で被覆してなり、上記疎水性樹脂が
エポキシ樹脂及びブチラール樹脂とから選ばれる少なく
とも１種を主要な樹脂成分としてなり、更に、上記イン
ク受容層の上に親水性の第２の無機微粒子からなる層が
形成されていることを特徴とする水性インクジェット記
録材。
【請求項８】粉体塗料が平均粒径0.１〜５０μｍの吸水
性樹脂粒子５〜５０重量％と平均粒径0.１〜５０μｍの
疎水性樹脂粒子５０〜９５重量％の表面をそれぞれ平均
粒径１ｎｍから５μｍの第１の無機微粒子で被覆してな
る請求項７に記載の水性インクジェット記録材。
【請求項９】粉体塗料が吸水性樹脂粒子と疎水性樹脂粒
子の合計量１００重量部を第１の無機微粒子３〜１２重
量部で被覆してなるものである請求項７又は８に記載の
水性インクジェット記録材。
【請求項１０】吸水性樹脂が１００〜１０００ｇ／ｇの
範囲の脱イオン水吸水量を有すると共に、７０〜１００
℃の範囲の軟化点を有し、疎水性樹脂が７０〜１２０℃
の範囲の軟化点を有する請求項７から９のいずれかに記
載の水性インクジェット記録材。
【請求項１１】親水性の第２の無機微粒子が１ｎｍ〜１
μｍの範囲の平均粒径を有する請求項７に記載の水性イ
ンクジェット記録材。
【請求項１２】第１及び／又は第２の無機微粒子がシリ
カ、アルミナ、酸化チタン又は炭酸カルシウムである請
求項７、８、９又は１１に記載の水性インクジェット記
録材。
【請求項１３】粉体塗料がその間に部分的に空隙を有し
つつ、相互に融着されてなるインク受容層を金属基材上
に有する水性インクジェット記録材において、上記粉体
塗料が、親水性の第１の無機微粒子を一部、その表面に
露出させつつ、含有している疎水性樹脂組成物粒子と、
この疎水性樹脂組成物粒子の表面を被覆している親水性
の第２の無機微粒子とからなり、上記疎水性樹脂がエポ
キシ樹脂とブチラール樹脂とから選ばれる少なくとも１
種を主要な樹脂成分としてなることを特徴とする水性イ
ンクジェット記録材。
【請求項１４】粉体塗料が、平均粒径１μｍから５μｍ
の親水性の第１の無機微粒子を一部、その表面に露出さ
せつつ、含有している平均粒径５〜３０μｍの疎水性樹
脂組成物粒子５〜３０重量％と、この疎水性樹脂組成物
粒子の表面を被覆している平均粒径１ｎｍから１μｍの
親水性の第２の無機微粒子とからなる請求項２に記載の
水性インクジェット記録材。
【請求項１５】粉体塗料が疎水性樹脂組成物粒子１００
重量部を親水性の第２の無機微粒子３〜１２重量部で被
覆してなるものである請求項１３又は１４に記載の水性
インクジェット記録材。
【請求項１６】親水性の第１又は第２の無機微粒子がシ
リカ、アルミナ、酸化チタン又は炭酸カルシウムである
請求項１３から１５のいずれかに記載の水性インクジェ
ット記録材。
【請求項１７】インク受容層の上に親水性の第３の無機
微粒子からなる層が形成されている請求項１３に記載の
水性インクジェット記録材。
【請求項１８】親水性の第３の無機微粒子が１ｎｍ〜１
μｍの範囲の平均粒径を有する請求項１７に記載の水性
インクジェット記録材。