JP2000281925A - 色素前駆体と求電子剤を含む非感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 デジタル画像情報出力用プリント材料などに
有用性が高く、加熱や酸化反応によっては実質的に色素
を形成せず、求電子剤の作用によって速やかに色素を形
成する色素前駆体と、求電子剤からなる非感光性組成物
を提供する。 【解決手段】 式(I)で表される色素前駆体と、該色素
前駆体に対して求電子反応を行うことにより色素を生成
させることのできる求電子剤又はその前駆体を含む非感
光性組成物（式(I)中、Ｙは求電子剤の作用を受けた時
離脱性が高まる置換基、A¹、A²はＹ及びA¹とA²の結合し
ている炭素原子とともにカプラー残基を形成する原子
団、R¹は置換基、ｎは０〜４の整数、R²は水酸基又は−
N(R³)R⁴で表される基、R³、R⁴は水素原子又は置換基、
Ｘは、Ｙが求電子剤の作用を受けた時Ｙとともに離脱し
て色素を形成する基である) 。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、デジタル画像情報
出力用プリント材料などに有用な非感光性組成物に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】ＷＯ９０／００９７８には、加熱によっ
て色素を形成する色素前駆体が記載されており、その中
で、下記一般式（II）の色素前駆体が記載されている。

【０００３】

【化２】

【０００４】式（II）中、Ｘ′は−ＮＲ′Ｒ″（Ｒ′、
Ｒ″は水素および１〜６個の炭素原子を含有するアルキ
ル基から選択される）であり、Ｙ′は水素、アルキル、
または置換アルキルであり、Ｚ′、Ｚ″は熱的に除去可
能な保護基または脱離性基である。

【０００５】この特許では、窒素上の脱離性基および、
熱的に除去できる窒素上の保護基の例として、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基および、下記の
（イ）と（ロ）が挙げられている。

【０００６】

【化３】

【０００７】（式（イ）中、Ｒ^A1は通常１〜６個の炭素
原子を有するアルキル基、またはハロメチル例えばクロ
ロやブロモのようなハロ基１、２又は３個で置換されて
いるメチル基、または置換または無置換のアリール基
（通常フェニル基）である。）

【０００８】

【化４】

【０００９】（式（ロ）中、Ｒ^A2およびＲ^A3は各々、水
素原子、アルキル基、またはアリール基（通常フェニル
基）であり、Ｒ^A4は水素原子、アルキル基、アリール基
（通常フェニル基）、またはＥＷである。ＥＷは電子吸
引性基を表す。）

【００１０】しかし、これらの脱離性基または保護基を
Ｚ′として有する一般式（II）で表される色素前駆体で
は、中性から塩基性条件での色素前駆体の熱安定性が十
分に高く、求電子剤の存在下での発色性が十分に高いと
いう条件を満たすことはできなかった。

【００１１】また銀塩などの酸化剤による酸化を受け
て、色素を形成する色素前駆体としてはＷＯ９４／２２
０５２に記載されているものなどが知られている。これ
らは酸化剤による酸化を受けて色素を形成するために、
カプラー成分として活性位無置換カプラー（４当量カプ
ラー）しか利用できない。またこれらの色素前駆体は求
電子剤の作用によっては実質的に色素を形成しなかっ
た。つまり、色素前駆体単独の加熱や、酸化反応によっ
ては実質的に色素を形成せず、求電子剤の作用によって
速やかに色素を形成する色素前駆体および、該色素前駆
体と求電子剤からなる組成物は知られていなかった。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、デジ
タル画像情報出力用プリント材料などに有用性が高く、
加熱や酸化反応によっては実質的に色素を形成せず、求
電子剤の作用によって速やかに色素を形成する色素前駆
体と、求電子剤からなる非感光性組成物を提供すること
にある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】上記の課題は以下の手段
によって解決された。 （１）一般式（Ｉ）で表される色素前駆体と、一般式
（Ｉ）で表される色素前駆体に対して求電子反応を行う
ことにより色素を生成させることのできる求電子剤また
はその前駆体を含む非感光性組成物。

【００１４】

【化５】

【００１５】式（Ｉ）中、Ｙは求電子剤の作用を受けた
時、離脱性が高まる置換基であり、Ａ¹ 、Ａ² はＹおよ
びカップリング位の炭素原子とともにカプラー残基を形
成する原子団を表す、Ｒ¹ は置換基を表し、ｎは０〜４
の整数である。Ｒ² は水酸基または−Ｎ（Ｒ³)Ｒ⁴ で表
される基である。Ｒ³ 、Ｒ⁴ はそれぞれ水素原子または
置換基である。Ｘは、Ｙが求電子剤の作用を受けた時、
Ｙとともに離脱して、色素を形成する基である。

【００１６】（２）一般式（Ｉ）のＹが一般式−Ｎ（Ｒ
⁵)Ｒ⁶(ここでＲ⁵、Ｒ⁶はそれぞれ置換基である）で表さ
れ、Ｘが一般式−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁷)Ｒ⁸(ここでＲ⁷、
Ｒ⁸はそれぞれ水素原子またはアルキル基である）で表
される上記（１）記載の非感光性組成物。

【００１７】（３）組成物に含有される求電子剤または
その前駆体が、求電子剤に含まれる炭素原子に対する求
核反応を利用した求電子剤またはその前駆体である上記
（１）記載の非感光性組成物。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下に、本発明で用いられる色素
前駆体を詳しく説明する。始めに、本発明の色素前駆体
に用いられるカプラー残基の例について以下に説明す
る。

【００１９】本発明に好ましく使用されるカプラー残基
としては、以下の一般式（１）〜（１２）で表される構
造のものである。これらはそれぞれ一般に活性メチレ
ン、ピラゾロン、ピラゾロアゾール、フェノール、ナフ
トール、ピロロトリアゾールと総称される化合物の残基
である。

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】

【化８】

【００２３】一般式（１）〜（４）は活性メチレン系カ
プラーと称されるカプラーの残基を表し、式中、Ｒ¹⁴は
置換基を有しても良いアシル基、シアノ基、ニトロ基、
アリール基、ヘテロ環残基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基を表す。

【００２４】一般式（１）〜（３）において、Ｒ¹⁵は置
換基を有しても良いアルキル基、アリール基またはヘテ
ロ環残基を表す。一般式（４）においてＲ¹⁶は置換基を
有しても良いアリール基またはヘテロ環残基を表す。Ｒ
¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶が有しても良い置換基としては、後述す
るＲ¹ の例として述べるものが挙げられる。

【００２５】一般式（１）〜（４）において、Ｙは上記
一般式（Ｉ）においてＹで表されるものと同じ意味を有
する。また、一般式（１）〜（４）において、Ｒ¹⁴とＲ
¹⁵、Ｒ¹⁴とＲ¹⁶とは互いに結合して環を形成しても良
い。

【００２６】一般式（５）は５−ピラゾロン系カプラー
と称されるカプラーの残基を表し、式中、Ｒ¹⁷はアルキ
ル基、アリール基、アシル基またはカルバモイル基を表
す。Ｒ¹⁸はフェニル基、またはハロゲン原子、アルキル
基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基
およびアシルアミノ基から選ばれる原子または基の少な
くとも１個で置換されたフェニル基を表す。一般式
（５）で表される５−ピラゾロン系カプラーの中でもＲ
¹⁷がアリール基またはアシル基、Ｒ¹⁸が１個以上のハロ
ゲン原子が置換したフェニル基のものが好ましい。

【００２７】これらの好ましい基について詳しく述べる
と、Ｒ¹⁷はフェニル基、２−クロロフェニル基、２−メ
トキシフェニル基、２−クロロ−５−テトラデカンアミ
ドフェニル基、２−クロロ−５−（３−オクタデセニル
−１−スクシンイミド）フェニル基、２−クロロ−５−
オクタデシルスルホンアミドフェニル基または２−クロ
ロ−５−〔２−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェ
ノキシ）テトラデカンアミド〕フェニル基等のアリール
基またはアセチル基、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブタノイル基、ベンゾイル基、３−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ベンゾイ
ル基等のアシル基であり、これらの基はさらに置換基を
有しても良く、それらは炭素原子、酸素原子、窒素原子
またはイオウ原子で連結する有機置換基またはハロゲン
原子である。Ｙについては前述したものと同じ意味であ
る。

【００２８】Ｒ¹⁸は２，４，６−トリクロロフェニル
基、２，５−ジクロロフェニル基、２−クロロフェニル
基等の置換フェニル基が好ましい。

【００２９】一般式（６）はピラゾロアゾール系カプラ
ーと称されるカプラーの残基を表し、式中、Ｒ¹⁹は水素
原子または置換基を表す。Ｑ³ は窒素原子を２〜４個含
む５員のアゾール環を形成するのに必要な非金属原子群
を表し、該アゾール環は置換基（縮合環を含む）を有し
ても良い。一般式（６）で表されるピラゾロアゾール系
カプラー残基の中でも、発色色素の分光吸収特性の点
で、米国特許第４，５００，６３０号に記載のイミダゾ
〔１，２−ｂ〕ピラゾール類、米国特許第４，５００，
６５４号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕−１，２，４
−トリアゾール類、米国特許第３，７２５，０６７号に
記載のピラゾロ〔５，１−ｃ〕−１，２，４−トリアゾ
ール類が好ましい。

【００３０】置換基Ｒ¹⁹、Ｑ³ で表されるアゾール環の
置換基の詳細については、例えば、米国特許第４，５４
０，６５４号明細書中の第２カラム第４１行〜第８カラ
ム第２７行に記載されている。好ましくは特開昭６１−
６５２４５号に記載されるような分岐アルキル基がピラ
ゾロトリアゾール基の２，３または６位に直結したピラ
ゾロアゾールカプラー、特開昭６１−６５２４５号に記
載される分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロア
ゾールカプラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載さ
れているアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基
を持つピラゾロアゾールカプラー、特開昭６２−２０９
４５７号もしくは同６３−３０７４５３号に記載される
６位にアルコキシ基やアリールオキシ基を持つピラゾロ
トリアゾールカプラー、および特願平１−２２２７９号
に記載される分子内にカルボンアミド基を持つピラゾロ
トリアゾールカプラーの残基である。Ｙに関しては前述
したものと同じ意味を表す。

【００３１】一般式（７）および（８）はそれぞれフェ
ノール系カプラー、ナフトール系カプラーと称されるカ
プラーの残基であり、式中、Ｒ²⁰は水素原子または−Ｃ
ＯＮＲ²²Ｒ²³、−ＳＯ₂ ＮＲ²²Ｒ²³、−ＮＨＣＯＲ²²、
−ＮＨＣＯＮＲ²²Ｒ²³、−ＮＨＳＯ₂ ＮＲ²²Ｒ²³から選
ばれる基を表す。Ｒ²²、Ｒ²³は水素原子または置換基を
表す。一般式（７）、（８）において、Ｒ²¹は置換基を
表し、ｌは０〜２から選ばれる整数、ｍは０〜４から選
ばれる整数を表す。ｌ、ｍが２以上の時にはＲ²¹はそれ
ぞれ異なっていても良い。Ｒ²¹〜Ｒ²³の置換基としては
後述するＲ¹ の例として述べるものが挙げられる。Ｙに
関しては前述のものと同じ意味を表す。

【００３２】一般式（７）で表されるフェノール系カプ
ラー残基の好ましい例としては、米国特許第２，３６
９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７
７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，
７７２，００２号等に記載の２−アシルアミノ−５−ア
ルキルフェノール系、米国特許第２，７７２，１６２
号、同第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９
６号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１
７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、特開昭
５９−１６６９５６号等に記載の２，５−ジアシルアミ
ノフェノール系、米国特許第３，４４６，６２２号、同
第４，３３３，９９９号、同第４，４５１，５５９号、
同第４，４２７，７６７号等に記載の２−フェニルウレ
イド−５−アシルアミノフェノール系を挙げることがで
きる。Ｙに関しては前述したものと同じである。

【００３３】一般式（８）で表されるナフトールカプラ
ー残基の好ましい例としては、米国特許第２，４７４，
２９３号、同第４，０５２，２１２号、同第４，１４
６，３９６号、同第４，２８２，２３３号、同第４，２
９６，２００号等に記載の２−カルバモイル−１−ナフ
トール系および米国特許第４，６９０，８８９号等に記
載の２−カルバモイル−５−アミド−１−ナフトール系
等を挙げることができる。Ｙに関しては前述したものと
同じである。

【００３４】一般式（９）〜（１２）はピロロトリアゾ
ールと称されるカプラーの残基であり、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ
³⁴は水素原子または置換基を表す。Ｙについては前述し
たとおりである。Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴の置換基としては後
述するＲ¹ の例として述べるものが挙げられる。一般式
（９）〜（１２）で表されるピロロトリアゾール系カプ
ラー残基の好ましい例としては、欧州特許第４８８，２
４８Ａ１号、同第４９１，１９７Ａ１号、同第５４５，
３００号に記載のＲ³²、Ｒ³³の少なくとも一方が電子吸
引性基であるカプラーの残基が挙げられる。Ｙに関して
は前述したものと同じである。

【００３５】その他縮環フェノール、イミダゾール、ピ
ロール、３−ヒドロキシピリジン、活性メチレン、活性
メチン、５，５−縮環複素環、５，６−縮環複素環とい
った構造を有するカプラーの残基が使用できる。

【００３６】縮環フェノール系カプラー残基としては米
国特許第４，３２７，１７３号、同第４，５６４，５８
６号、同第４，９０４，５７５号等に記載のカプラー母
核を使用できる。イミダゾール系カプラー残基として
は、米国特詐第４，８１８，６７２号、同第５，０５
１，３４７号等に記載のカプラー母核が使用できる。３
−ヒドロキシ−ピリジン系カプラー残基としては特開平
１−３１５７３６号等に記載のカプラー母核が使用でき
る。

【００３７】活性メチレン、活性メチン系カプラー残基
としては米国特許第５，１０４，７８３号、同第５，１
６２，１９６号等に記載のカプラー母核が使用できる。
５，５−縮環複素環系カプラー残基としては、米国特許
第５，１６４，２８９号に記載のピロロピラゾール系カ
プラー、特開平４−１７４４２９号に記載のピロロイミ
ダゾール系カプラー等の母核が使用できる。５，６−縮
環複素環系カプラー残基としては、米国特許第４，９５
０，５８５号に記載のピラゾロピリミジン系カプラー、
特開平４−２０４７３０号に記載のピロロトリアジシン
系カプラー、欧州特許第５５６，７００号に記載のカプ
ラー等の母核が使用できる。

【００３８】本発明には前述のカプラー残基以外に、西
独特許第３，８１９，０５１Ａ号、同第３，８２３，０
４９号、米国特許第４，８４０，８８３号、同第５，０
２４，９３０号、同第５、０５１，３４７号、同第４，
４８１，２６８号、欧州特許第３０４，８５６Ａ２号、
同第３２９，０３６号、同第３５４，５４９Ａ２号、同
第３７４，７８１Ａ２号、同第３７９，１１０Ａ２号、
同第３８６，９３０Ａ１号、特開昭６３−１４１０５５
号、同６４−３２２６０号、同６４−３２２６１号、特
開平２−２９７５４７号、同２−４４３４０号、同２−
１１０５５５号、同３−７９３８号、同３−１６０４４
０号、同３−１７２８３９号、同４−１７２４４７号、
同４−１７９９４９号、同４−１８２６４５号、同４−
１８４４３７号、同４−１８８１３８号、同４−１８８
１３９号、同４−１９４８４７号、同４−２０４５３２
号、同４−２０４７３１号、同４−２０４７３２号等に
記載されるカプラーの母核も使用できる。

【００３９】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ として
は、例えば、ハロゲン原子（例えばクロル基、ブロム
基）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基）、アリール基
（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基）、カルボ
ンアミド基（例えばアセチルアミノ基、プロピオニルア
ミノ基、ブチロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基）、
スルホンアミド基（例えばメタンスルホニルアミノ基、
エタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ
基、トルエンスルホニルアミノ基）、アルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基）、アリールオキシ基（例
えばフェノキシ基）、アルキルチオ基（例えばメチルチ
オ基、エチルチオ基、ブチルチオ基）、アリールチオ基
（例えばフェニルチオ基、トリルチオ基）、カルバモイ
ル基（例えばメチルカルバモイル基、ジメチルカルバモ
イル基、エチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル
基、ジブチルカルバモイル基、ピペリジノカルバモイル
基、モルホリノカルバモイル基、フェニルカルバモイル
基、メチルフェニルカルバモイル基、エチルフェニルカ
ルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモイル基）、

【００４０】スルファモイル基（例えばメチルスルファ
モイル基、ジメチルスルファモイル基、エチルスルファ
モイル基、ジエチルスルファモイル基、ジブチルスルフ
ァモイル基、ピペリジノスルファモイル基、モルホリノ
スルファモイル基、フェニルスルファモイル基、メチル
フェニルスルファモイル基、エチルフェニルスルファモ
イル基、ベンジルフェニルスルファモイル基）、シアノ
基、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、エタン
スルホニル基、フェニルスルホニル基、４−クロロフェ
ニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基）、アル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基）、アリー
ルオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル
基）、アシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、
ブチロイル基、ベンゾイル基、アルキルベンゾイル
基）、ウレイド基（例えばメチルアミノカルボンアミド
基、ジエチルアミノカルボンアミド基）、ウレタン基
（例えばメトキシカルボンアミド基、ブトキシカルボン
アミド基、又は、アシルオキシ基（例えばアセチルオキ
シ基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ基）等
が挙げられる。

【００４１】Ｒ¹ は、更に置換基を有していてもよく、
該置換基としては前記Ｒ¹ と同様である。Ｒ¹ として好
ましいのは、アルキル基、ハロゲン原子であり、特に好
ましいのはメチル基である。

【００４２】ｎは０〜４の整数である。ｎが２以上の
時、Ｒ¹ は互いに異なっていても良いし、同じでも良
い。ｎが２以上の時Ｒ¹ 同志は互いに環を形成していて
も良い。ｎは０または１が好ましく、１が特に好まし
い。

【００４３】Ｒ² は水酸基または−Ｎ（Ｒ⁷)Ｒ⁸ で表さ
れる基である。Ｒ² が−Ｎ（Ｒ⁷)Ｒ ⁸ で表される場合、
Ｒ⁷ およびＲ⁸ の例は、水素原子およびＲ¹ の例で挙げ
た置換基と同じである。Ｒ⁷ およびＲ⁸ として好ましい
のはアルキル基である。Ｒ¹、Ｒ⁷ 、およびＲ⁸ は互い
に環を形成していても良い。

【００４４】Ｒ³ およびＲ⁴ は水素原子またはアルキル
基である。Ｒ³ およびＲ⁴ のうち一方が水素原子で他方
がアルキル基であることが好ましく、そのアルキル基が
ｔ−ブチル基であることが最も好ましい。Ｒ³ またはＲ
⁴ がアルキル基の時、そのアルキル基はさらに置換基を
有していてもよく、置換基の例は、Ｒ¹ の例として挙げ
たものと同じである。

【００４５】Ｒ⁵ またはＲ⁶ の例としては、Ｒ¹ の例と
して挙げた置換基が挙げられる。Ｒ ⁵ 、Ｒ⁶ は互いに連
結して環を形成していることが好ましい。Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ お
よび窒素原子によって形成される環としては、ピラゾー
ル環、イミダゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、
ピリミジン環が好ましく、ピラゾール環およびイミダゾ
ール環が特に好ましい。これらの環はさらに置換基を有
してもよく、その場合の置換基の例としてはＲ ¹ の例と
同じものが挙げられる。またこれらの環は他の環と縮環
を形成していてもよい。

【００４６】次に一般式（Ｉ）で表される化合物の具体
例を示すが、本発明はこれらによって限定されない。

【００４７】

【化９】

【００４８】

【化１０】

【００４９】

【化１１】

【００５０】

【化１２】

【００５１】

【化１３】

【００５２】

【化１４】

【００５３】

【化１５】

【００５４】

【化１６】

【００５５】

【化１７】

【００５６】

【化１８】

【００５７】

【化１９】

【００５８】

【化２０】

【００５９】次に一般式（Ｉ）で表される化合物の製造
法の具体例を示す。 合成例１ 化合物（Ｉ−１４）の合成 下記現像主薬（Ａ−１）２０ｇ（５４．１ミリモル）を
酢酸エチル１００ｍｌと飽和炭酸水素ナトリウム水溶液
２００ｍｌの混合液に溶解し、イソシアン酸ブチル６．
７１ｍｌ（５９．５ミリモル）を加え、攪拌した。１時
間後析出した結晶を濾取し、水と酢酸エチルで洗浄した
後、乾燥させ、現像主薬（Ｂ−１）１６．９ｇ（４５．
６ミリモル）を得た。下記現像主薬（Ｂ−１）１．８８
ｇ（５．０７ミリモル）と、公知の方法で合成した下記
カプラー（Ｃ−１）４ｇ（４．２２ミリモル）をジクロ
ロメタン３０ｍｌに溶解させ、トリエチルアミン１．４
１ｍｌ（１０．１４ミリモル）と二酸化マンガン１０ｇ
（１１５ミリモル）を加え一時間攪拌した。反応液を濾
過した後、ろ液をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
で精製して化合物（Ｉ−１４）４ｇ（３．０４ミリモ
ル）を得た。

【００６０】

【化２１】

【００６１】合成例２ 化合物（Ｉ−２８）の合成 公知の方法で合成した下記カプラー（Ａ−２）６ｇ
（６．８９ミリモル）をジクロロメタン２０ｍｌに溶解
させ、Ｎ−ブロモスクシミド１．２３ｇ（６．８９ミリ
モル）を加えて２時間攪拌する。反応液を分液ロート中
で水洗いした後、無水硫酸マグネシウムを加えて脱水
し、濃縮した。これをクメン２０ｍｌに溶解させ、イミ
ダゾール６ｇ（８８．１ミリモル）を加えて、１３０℃
で３０分間攪拌した。反応液に水と酢酸エチルを加えて
分液した後、有機層に無水硫酸マグネシウムを加えて脱
水し、濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー
で精製して下記カプラー（Ｂ−２）３ｇ（３．２０ミリ
モル）を得た。これと、合成例１と同様にして合成した
下記現像主薬（Ｃ−２）１．０６ｇ（３．８５ミリモ
ル）をジクロロメタン１０ｍｌに溶解させ、トリエチル
アミン０．６７１ｍｌ（４．８２ミリモル）と二酸化マ
ンガン１５ｇ（１７３ミリモル）を加え一時間攪拌し
た。反応液を濾過し、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーで精製して化合物（Ｉ−２８）１．７ｇ（１．４１
ミリモル）を得た。

【００６２】

【化２２】

【００６３】本発明の色素前駆体とともに用いられる求
電子剤は、求電子剤に含まれる炭素原子に対する求核反
応を利用した求電子剤（炭素求電子剤）、有機または無
機の金属塩などであるが、炭素求電子剤であることが好
ましい。

【００６４】炭素求電子剤の例としては下記一般式の構
造を有するものが挙げられる。Ｚ−ＣＲ⁴¹Ｒ⁴²Ｒ⁴³、
Ｒ⁴⁴Ｒ⁴⁵Ｃ＝Ｏ、 Ｒ⁴⁶Ｒ⁴⁷Ｃ＝ＣＲ⁴⁸Ｒ⁴⁹、Ｒ⁵⁰Ｒ⁵¹
Ｃ＝ＮＲ⁵²、 Ｒ⁵³Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、 Ｒ⁵⁴Ｒ⁵⁵Ｃ＝Ｃ＝
Ｏ、Ｒ⁵⁶Ｒ⁵⁷Ｃ＝Ｃ＝ＣＲ⁵⁸Ｒ⁵⁹

【００６５】各式中、Ｚは一般式（Ｉ）で表される色素
前駆体のＹ基による求核反応を受けて離脱する原子また
は基である。Ｚの例としては、ハロゲン原子、アルキル
スルホキシキシル基、アリールスルホキシ基、カルバモ
イルオキシル基が挙げられる。Ｒ⁴¹〜Ｒ⁵⁹は水素原子ま
たは置換基であるがＲ⁴⁶〜Ｒ⁴⁹のうちの少なくとも１つ
は電子吸引性基である。Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴〜Ｒ⁴⁵、Ｒ⁵⁰
〜Ｒ⁵²のうちそれぞれ少なくとも１つ、および、Ｒ⁴⁶〜
Ｒ⁴⁹のうちの少なくとも２つは電子吸引性基であること
が好ましい。

【００６６】本発明で用いられる求電子剤は、現像時
に、像様または逆像様に発生させるか、現像前は色素前
駆体と分離しておき、現像時に像様または逆像様に色素
前駆体と接触させることが望ましい。以下に本発明で用
いられる求電子剤の具体例を示す。

【００６７】

【化２３】

【００６８】

【実施例】以下に本発明の実施例を説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されない。

【００６９】実施例１ 化合物（Ｉ−１）１０ｍｇを試験管に入れ、さらに求電
子剤(III−１）２００ｍｇを加えたサンプルを１−Ａと
する。化合物（Ｉ−１４）、化合物（Ｉ−２８）、ＷＯ
９０／００９７８に記載の比較化合物（１）、ＷＯ９４
／２２０５２に記載の比較化合物（２）をそれぞれ用い
て同様にして調整したサンプルを１４−Ａ、２８−Ａ、
ＥＸ１−Ａ、ＥＸ２−Ａとする。これらのサンプルを５
０℃のオイルバスに２分間浸した後、ＨＰＬＣで色素生
成量を測定し、色素前駆体から色素への変換効率を計算
した。

【００７０】

【化２４】

【００７１】

【表１】

【００７２】表１から明らかなように、本発明の化合物
は、求電子剤の共存下で高い発色性を示した。

【００７３】実施例２ 化合物（Ｉ−１）１０ｍｇを試験管に入れ、さらに酢酸
銀２００ｍｇを加えたサンプルを１−Ｂとする。化合物
（Ｉ−１４）、化合物（Ｉ−２８）、ＷＯ９０／００９
７８に記載の比較化合物（１）、ＷＯ９４／２２０５２
に記載の比較化合物（２）をそれぞれ用いて同様にして
調整したサンプルを１４−Ｂ、２８−Ｂ、ＥＸ１−Ｂ、
ＥＸ２−Ｂとする。これらのサンプルを７０℃のオイル
バスに２分間浸した後、ＨＰＬＣで色素生成量を測定
し、色素前駆体から色素への変換効率を計算した。

【００７４】

【表２】

【００７５】実施例３ 化合物（Ｉ−１）１０ｍｇだけを試験管に入れたサンプ
ルを１−Ｃとする。化合物（Ｉ−１４）、化合物（Ｉ−
２８）、ＷＯ９０／００９７８に記載の比較化合物
（１）、ＷＯ９４／２２０５２に記載の比較化合物
（２）をそれぞれ用いて同様にして調整したサンプルを
１４−Ｃ、２８−Ｃ、ＥＸ１−Ｃ、ＥＸ２−Ｃとする。
これらのサンプルを１５０℃のオイルバスに２分間浸し
た後、ＨＰＬＣで色素生成量を測定し、色素前駆体から
色素への変換効率を計算した。

【００７６】

【表３】

【００７７】表２、表３から明らかなように、本発明の
化合物は、求電子剤が共存しない条件で、高い安定性を
示した。以上の結果より本発明の効果は明らかである。

【００７８】

【発明の効果】本発明によって色素前駆体単独での加熱
や酸化剤の作用によっては実質的に色素を形成せず、色
素前駆体と求電子剤との併用によって色素を形成する非
感光性組成物が提供される。このものはデジタル画像情
報出力用プリント材料などとして有用性が高い。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される色素前駆体
   と、該色素前駆体に対して求電子反応を行うことにより
   色素を生成させることのできる求電子剤またはその前駆
   体を含む非感光性組成物。 【化１】 式（Ｉ）中、Ｙは求電子剤の作用を受けた時、離脱性が
   高まる置換基であり、Ａ¹ 、Ａ² はＹおよびＡ¹ とＡ²
   の結合している炭素原子とともにカプラー残基を形成す
   る原子団を表す、Ｒ¹ は置換基を表し、ｎは０〜４の整
   数である。Ｒ²は水酸基または−Ｎ（Ｒ³)Ｒ⁴ で表され
   る基である。Ｒ³ 、Ｒ⁴ はそれぞれ水素原子または置換
   基である。Ｘは、Ｙが求電子剤の作用を受けた時、Ｙと
   ともに離脱して、色素を形成する基である。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）のＹが一般式−Ｎ（Ｒ⁵)Ｒ
   ⁶(ここでＲ⁵、Ｒ⁶はそれぞれ置換基である）で表され、
   Ｘが一般式−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁷)Ｒ⁸(ここでＲ⁷、Ｒ⁸は
   それぞれ水素原子またはアルキル基である）で表される
   請求項１記載の非感光性組成物。
3. 【請求項３】 組成物に含有される求電子剤またはその
   前駆体が、求電子剤に含まれる炭素原子に対する求核反
   応を利用した求電子剤またはその前駆体である請求項１
   記載の非感光性組成物。