JP2000264943A - 新規プレポリマー - Google Patents
新規プレポリマーInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリウレタン系熱硬化型樹脂の原料として有
用なウレトジオン基含有プレポリマーを提供する。 【解決手段】 ２，５−及び／又は２，６−ジイソシア
ナトメチルビシクロ［２，２，１］ヘプタンを、または
これと他の脂肪族イソシアナト化合物を、ウレトジオン
化触媒の存在下で反応させて得られるウレトジオン基含
有プレポリマーである。
用なウレトジオン基含有プレポリマーを提供する。 【解決手段】 ２，５−及び／又は２，６−ジイソシア
ナトメチルビシクロ［２，２，１］ヘプタンを、または
これと他の脂肪族イソシアナト化合物を、ウレトジオン
化触媒の存在下で反応させて得られるウレトジオン基含
有プレポリマーである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ウレトジオン基を
含有する新規プレポリマーに関する。該新規プレポリマ
ーは、ウレトジオン基を有し加熱することによりイソシ
アネートを遊離することから、ポリウレタン系熱硬化型
樹脂の原料として、粉体塗料等に用いることができる。
含有する新規プレポリマーに関する。該新規プレポリマ
ーは、ウレトジオン基を有し加熱することによりイソシ
アネートを遊離することから、ポリウレタン系熱硬化型
樹脂の原料として、粉体塗料等に用いることができる。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン系粉体塗料等においては、
イソシアネート基をあらかじめ活性水素を有する化合物
で反応（ブロック）させ、各種ポリオールと混合し塗料
に用いている。このブロックされたイソシアネートは、
加熱することにより再びイソシアネートと活性水素含有
化合物に解離し、イソシアネートは各種ポリオールの水
酸基と反応し塗膜を形成する。しかし、解離したもう一
方の活性水素含有化合物は、そのまま系外に放出される
こととなる。このため、安全性及び衛生性等の問題から
使用が制限されることにもなり、塗料及び塗装産業にお
いては、硬化時に放出される物質が、より少ないものと
なるような要望が次第に強くなってきている。その中で
もウレトジオン基を有する硬化剤は、放出される物質が
比較的少なく、環境への影響も非常に小さいものであ
る。
イソシアネート基をあらかじめ活性水素を有する化合物
で反応（ブロック）させ、各種ポリオールと混合し塗料
に用いている。このブロックされたイソシアネートは、
加熱することにより再びイソシアネートと活性水素含有
化合物に解離し、イソシアネートは各種ポリオールの水
酸基と反応し塗膜を形成する。しかし、解離したもう一
方の活性水素含有化合物は、そのまま系外に放出される
こととなる。このため、安全性及び衛生性等の問題から
使用が制限されることにもなり、塗料及び塗装産業にお
いては、硬化時に放出される物質が、より少ないものと
なるような要望が次第に強くなってきている。その中で
もウレトジオン基を有する硬化剤は、放出される物質が
比較的少なく、環境への影響も非常に小さいものであ
る。
【０００３】従来、ウレトジオン基を有するものとし
て、例えば特公昭５７−４６４４７号公報には、トリレ
ンジイソシアネート（以下、ＴＤＩと略す）又はヘキサ
メチレンジイソシアネート（以下、ＨＤＩと略す）にウ
レトジオン基含有プレポリマーを使用した例の硬化剤が
示されており、また、特公昭６４−５６２７号公報及び
特公平２−１６３３２号公報にはイソホロンジイソシア
ネート（以下、ＩＰＤＩと略す）にウレトジオン基含有
プレポリマーを使用した例等の硬化剤が示されている。
て、例えば特公昭５７−４６４４７号公報には、トリレ
ンジイソシアネート（以下、ＴＤＩと略す）又はヘキサ
メチレンジイソシアネート（以下、ＨＤＩと略す）にウ
レトジオン基含有プレポリマーを使用した例の硬化剤が
示されており、また、特公昭６４−５６２７号公報及び
特公平２−１６３３２号公報にはイソホロンジイソシア
ネート（以下、ＩＰＤＩと略す）にウレトジオン基含有
プレポリマーを使用した例等の硬化剤が示されている。
【０００４】しかしながら、芳香族系ジイソシアネート
であるＴＤＩを原料としたウレトジオン基含有プレポリ
マーは、一般に耐候性が悪く、形成されたフィルム等が
黄変する問題を有している。
であるＴＤＩを原料としたウレトジオン基含有プレポリ
マーは、一般に耐候性が悪く、形成されたフィルム等が
黄変する問題を有している。
【０００５】一方、黄変性の少ない脂肪族ジイソシアネ
ートであるＩＰＤＩを原料としたウレトジオン基含有プ
レポリマーは、表面平滑性に問題があり、また化学構造
的にＮＣＯ基が非対称であるため解離温度が高く、ゲル
分率が上がらず、耐衝撃性等の機械的物性にも欠点があ
るため、市場要求を満足させるには十分なものでなかっ
た。同様に脂肪族ジイソシアネートであるＨＤＩを原料
としたウレトジオン基含有プレポリマーは、潜在ＮＣＯ
％が低いため、ゲル分率が上がらず、機械的物性が低下
すると推測される。
ートであるＩＰＤＩを原料としたウレトジオン基含有プ
レポリマーは、表面平滑性に問題があり、また化学構造
的にＮＣＯ基が非対称であるため解離温度が高く、ゲル
分率が上がらず、耐衝撃性等の機械的物性にも欠点があ
るため、市場要求を満足させるには十分なものでなかっ
た。同様に脂肪族ジイソシアネートであるＨＤＩを原料
としたウレトジオン基含有プレポリマーは、潜在ＮＣＯ
％が低いため、ゲル分率が上がらず、機械的物性が低下
すると推測される。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した従
来に知られるウレトジオン基含有プレポリマーにみられ
る欠点を解消する新規プレポリマーを提供するものであ
る。すなわち本発明は新規プレポリマーを提供すること
であって、ポリオールと反応させ特に一液型溶剤系塗料
や粉体塗料等の硬化剤に用いた場合に、表面平滑性や耐
候性、及び機械的物性に優れる塗膜を形成し得る、新規
プレポリマーを提供することを目的とするものである。
来に知られるウレトジオン基含有プレポリマーにみられ
る欠点を解消する新規プレポリマーを提供するものであ
る。すなわち本発明は新規プレポリマーを提供すること
であって、ポリオールと反応させ特に一液型溶剤系塗料
や粉体塗料等の硬化剤に用いた場合に、表面平滑性や耐
候性、及び機械的物性に優れる塗膜を形成し得る、新規
プレポリマーを提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、２，５−及び／又
は２，６−ジイソシアナトメチルビシクロ［２．２．
１］ヘプタン（以下、ＮＢＤＩと略す）から得られるウ
レトジオン基含有プレポリマーが有用であり、これを例
えば、ジオール及び活性水素１個を持つ化合物とウレタ
ン反応させることにより得られるポリウレトジオンを硬
化剤として用いる場合は従来の問題点が全て解消される
知見を得、本発明に至った。
を解決するために鋭意検討した結果、２，５−及び／又
は２，６−ジイソシアナトメチルビシクロ［２．２．
１］ヘプタン（以下、ＮＢＤＩと略す）から得られるウ
レトジオン基含有プレポリマーが有用であり、これを例
えば、ジオール及び活性水素１個を持つ化合物とウレタ
ン反応させることにより得られるポリウレトジオンを硬
化剤として用いる場合は従来の問題点が全て解消される
知見を得、本発明に至った。
【０００８】すなわち本発明は、 ＮＢＤＩをウレトジオン化触媒存在下に反応させて得
られる、下記式（１）〔化２〕
られる、下記式（１）〔化２〕
【化２】 （式中、ｎは１以上の数を示す。）で表されるウレトジ
オン基含有プレポリマーであり、また、 ＮＢＤＩを必須成分とし、これと他の脂肪族ジイソシ
アネート化合物を１／９〜９／１の重量比率でウレトジ
オン化触媒存在下に反応させて得られるウレトジオン基
含有プレポリマーに関する。
オン基含有プレポリマーであり、また、 ＮＢＤＩを必須成分とし、これと他の脂肪族ジイソシ
アネート化合物を１／９〜９／１の重量比率でウレトジ
オン化触媒存在下に反応させて得られるウレトジオン基
含有プレポリマーに関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明のウレトジオン基含有プレ
ポリマーの製造は、イソシアネート基に対して反応活性
を持たない溶媒中もしくは非溶媒下でＮＢＤＩを、又は
ＮＢＤＩを必須成分としこれと他の脂肪族ジイソシアネ
ート化合物とを１／９〜９／１の重量比率で混合された
ものを、以下に挙げる触媒の単独もしくは混合系の存在
下に、通常３０〜１５０℃の温度にて数時間反応させ、
次いで触媒作用を失活させるリン酸等の触媒失活剤を添
加して反応を停止させた後、反応液中の未反応ＮＢＤＩ
等を薄膜式蒸留機等を用いて除去することにより得るこ
とができる。
ポリマーの製造は、イソシアネート基に対して反応活性
を持たない溶媒中もしくは非溶媒下でＮＢＤＩを、又は
ＮＢＤＩを必須成分としこれと他の脂肪族ジイソシアネ
ート化合物とを１／９〜９／１の重量比率で混合された
ものを、以下に挙げる触媒の単独もしくは混合系の存在
下に、通常３０〜１５０℃の温度にて数時間反応させ、
次いで触媒作用を失活させるリン酸等の触媒失活剤を添
加して反応を停止させた後、反応液中の未反応ＮＢＤＩ
等を薄膜式蒸留機等を用いて除去することにより得るこ
とができる。
【００１０】上記、ＮＢＤＩと混合して用いることが可
能な、他の脂肪族ジイソシアネート化合物としては、Ｉ
ＰＤＩやＨＤＩ、及び水添キシリレンジイソシアネート
等が挙げられる。
能な、他の脂肪族ジイソシアネート化合物としては、Ｉ
ＰＤＩやＨＤＩ、及び水添キシリレンジイソシアネート
等が挙げられる。
【００１１】本発明のウレトジオン基含有プレポリマー
を製造する際に用いられるウレトジオン化触媒として
は、トリスジメチルアミノホスフィン、トリスジエチル
アミノホスフィン、トリスジプロピルアミノホスフィ
ン、トリスジブチルアミノホスフィン、トリスジペンチ
ルアミノホスフィン及びトリスジヘキシルアミノホスフ
ィン等のトリス（ジアルキルアミノ）ホスフィン類や、
アルキル基がメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペン
チル及びヘキシルのテトラアルキルビホスフィン、テト
ラフェニルビホスフィン類や、アルキレン基としてメチ
レン、エチレン、プロピレン及びブチレン、アルキル基
がメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル及びヘ
キシルの１，２−ビス（ジアルキルホスフィン）アルキ
レン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィン）アルキレ
ン、１，２−ビス（ジアルキルホスフィン）フェニレン
及び１，２−ビス（ジフェニルホスフィン）フェニレン
類等があげられる。上記の触媒は単独及び混合系で使用
することができる。
を製造する際に用いられるウレトジオン化触媒として
は、トリスジメチルアミノホスフィン、トリスジエチル
アミノホスフィン、トリスジプロピルアミノホスフィ
ン、トリスジブチルアミノホスフィン、トリスジペンチ
ルアミノホスフィン及びトリスジヘキシルアミノホスフ
ィン等のトリス（ジアルキルアミノ）ホスフィン類や、
アルキル基がメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペン
チル及びヘキシルのテトラアルキルビホスフィン、テト
ラフェニルビホスフィン類や、アルキレン基としてメチ
レン、エチレン、プロピレン及びブチレン、アルキル基
がメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル及びヘ
キシルの１，２−ビス（ジアルキルホスフィン）アルキ
レン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィン）アルキレ
ン、１，２−ビス（ジアルキルホスフィン）フェニレン
及び１，２−ビス（ジフェニルホスフィン）フェニレン
類等があげられる。上記の触媒は単独及び混合系で使用
することができる。
【００１２】本発明のプレポリマーを得る際に用いられ
る上記触媒の使用量は、ＮＢＤＩを単独で用いる場合は
その量の、またＮＢＤＩと他の脂肪族ジイソシアネート
化合物とを用いる場合はそれらの合計量に対し、通常
０．１〜１．０重量％の範囲である。これら触媒は反応
の際に存在する形態でありさえすればよく、特にその添
加形態や使用形態についての制限はない。
る上記触媒の使用量は、ＮＢＤＩを単独で用いる場合は
その量の、またＮＢＤＩと他の脂肪族ジイソシアネート
化合物とを用いる場合はそれらの合計量に対し、通常
０．１〜１．０重量％の範囲である。これら触媒は反応
の際に存在する形態でありさえすればよく、特にその添
加形態や使用形態についての制限はない。
【００１３】本発明のウレトジオン基含有プレポリマー
において、前記式（１）で表されるものについてはｎが
１以上のものであり、好ましくはｎが１〜１０のもので
ある。
において、前記式（１）で表されるものについてはｎが
１以上のものであり、好ましくはｎが１〜１０のもので
ある。
【００１４】上記のようにして反応させ、得られるウレ
トジオン基含有プレポリマーは、ジオール及び／又はジ
オールと活性水素を１個持つ化合物とウレタン化反応さ
せポリウレトジオンとし、熱硬化型ポリウレタンの硬化
剤として使用することができる。
トジオン基含有プレポリマーは、ジオール及び／又はジ
オールと活性水素を１個持つ化合物とウレタン化反応さ
せポリウレトジオンとし、熱硬化型ポリウレタンの硬化
剤として使用することができる。
【００１５】更には、上記熱硬化型ポリウレタンに必要
に応じて顔料、着色剤、レベリング剤、触媒、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、表面活性剤等の
当該技術分野で使用されている各種添加剤を混合して使
用できる。上記の塗被体としては、主に金属板が挙げら
れる。この金属板は、必要に応じて金属表面をアルカリ
脱脂等による洗浄や、塗膜との密着性を上げるために金
属表面を化成処理する。また、上記の金属板は、あらか
じめ所定の成形がなされた金属成形物であってもよい
し、必要に応じてあらかじめ金属表面に下塗りを行って
いてもよい。
に応じて顔料、着色剤、レベリング剤、触媒、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、表面活性剤等の
当該技術分野で使用されている各種添加剤を混合して使
用できる。上記の塗被体としては、主に金属板が挙げら
れる。この金属板は、必要に応じて金属表面をアルカリ
脱脂等による洗浄や、塗膜との密着性を上げるために金
属表面を化成処理する。また、上記の金属板は、あらか
じめ所定の成形がなされた金属成形物であってもよい
し、必要に応じてあらかじめ金属表面に下塗りを行って
いてもよい。
【００１６】本発明のウレトジオン基含有プレポリマー
は、金属への塗装焼き付け時にブロック剤の悪臭がな
く、また得られる塗膜は、耐候性、耐衝撃性、表面光沢
等に優れたものである。従って、本発明のウレトジオン
基含有プレポリマーを原料とした硬化型ポリウレタンを
塗装したプレコート金属は、家庭電気製品用や家庭電器
用部品、建材、道路資材、自動車部品、自動車本体、土
木機器、特殊機器の部品、スチール製事務家具、及び電
機機器部品等として好適に使用できる。更には応用範囲
が非常に広く、上記に挙げたものに制限されたりするも
のでもない。例えば、金属板以外の塗被体としてはコン
クリート製品、木材製品及びプラスチック製品の塗装も
挙げることができる。
は、金属への塗装焼き付け時にブロック剤の悪臭がな
く、また得られる塗膜は、耐候性、耐衝撃性、表面光沢
等に優れたものである。従って、本発明のウレトジオン
基含有プレポリマーを原料とした硬化型ポリウレタンを
塗装したプレコート金属は、家庭電気製品用や家庭電器
用部品、建材、道路資材、自動車部品、自動車本体、土
木機器、特殊機器の部品、スチール製事務家具、及び電
機機器部品等として好適に使用できる。更には応用範囲
が非常に広く、上記に挙げたものに制限されたりするも
のでもない。例えば、金属板以外の塗被体としてはコン
クリート製品、木材製品及びプラスチック製品の塗装も
挙げることができる。
【００１７】
【実施例】以下、実施例により更に具体的に説明する
が、本発明はこれらにより限定されるものではない。生
成物中のウレトジオン基の確認は、フーリエ赤外分光光
度計（ＦＴ−ＩＲ）にてウレトジオン基の吸収（１７７
１ｃｍ-1）で行った。また、構造の確認は、電解脱離イ
オン化法質量分析計（ＦＤ−ＭＳ）により求めた。
が、本発明はこれらにより限定されるものではない。生
成物中のウレトジオン基の確認は、フーリエ赤外分光光
度計（ＦＴ−ＩＲ）にてウレトジオン基の吸収（１７７
１ｃｍ-1）で行った。また、構造の確認は、電解脱離イ
オン化法質量分析計（ＦＤ−ＭＳ）により求めた。
【００１８】実施例１ 撹拌機、温度計、冷却管を取り付けた四ッ口フラスコに
ＮＢＤＩを１０００ｇ仕込み、温度４０℃で撹拌下、こ
れにトリスジエチルアミノホスフィン１０．０ｇを加え
た。４０℃で反応を進行させ、６時間経過後、反応液の
イソシアネート含有率及び屈折率測定により、ポリイソ
シアネートへの転化率が１８％となった時点で、リン酸
４．０ｇを添加し反応を停止させた。リン酸添加後、数
分で失活触媒が結晶として析出した。その後、更に４０
℃で１時間加熱を続け、常温に冷却した。析出物を濾過
により除去した後、ウレトジオン生成の確認のためＩＲ
分析を行った結果、図１に示すように、１７７１ｃｍ-1
にウレトジオン基の吸収を確認した。この生成物につい
て未反応のＮＢＤＩを除去するため薄膜式蒸発装置を用
いて、１回目０．２Ｔｏｒ．／１５５℃、２回目０．２
ｔｏｒ．／１４５℃で未反応のＮＢＤＩを除去した。得
られた生成物は、微黄色透明の液体であった。また得ら
れた生成物のＦＤ−ＭＳによる構造解析の結果を図２に
示す。
ＮＢＤＩを１０００ｇ仕込み、温度４０℃で撹拌下、こ
れにトリスジエチルアミノホスフィン１０．０ｇを加え
た。４０℃で反応を進行させ、６時間経過後、反応液の
イソシアネート含有率及び屈折率測定により、ポリイソ
シアネートへの転化率が１８％となった時点で、リン酸
４．０ｇを添加し反応を停止させた。リン酸添加後、数
分で失活触媒が結晶として析出した。その後、更に４０
℃で１時間加熱を続け、常温に冷却した。析出物を濾過
により除去した後、ウレトジオン生成の確認のためＩＲ
分析を行った結果、図１に示すように、１７７１ｃｍ-1
にウレトジオン基の吸収を確認した。この生成物につい
て未反応のＮＢＤＩを除去するため薄膜式蒸発装置を用
いて、１回目０．２Ｔｏｒ．／１５５℃、２回目０．２
ｔｏｒ．／１４５℃で未反応のＮＢＤＩを除去した。得
られた生成物は、微黄色透明の液体であった。また得ら
れた生成物のＦＤ−ＭＳによる構造解析の結果を図２に
示す。
【００１９】実施例２ 撹拌機、温度計、冷却管を取り付けた四ッ口フラスコに
ＮＢＤＩ／ＩＰＤＩ＝５／５の重量比率の混合物を１０
００ｇ仕込み、温度６０℃として撹拌下、これにトリス
ジエチルアミノホスフィン１０．０ｇを加えた。６０℃
で反応を進行させ、４時間経過後、反応液のイソシアネ
ート含有率及び屈折率測定により、ポリイソシアネート
への転化率が２２％となった時点で、リン酸４．０ｇを
添加し反応を停止させた。リン酸添加後、数分で失活触
媒が結晶として析出した。その後、更に６０℃で１時間
加熱を続け、常温に冷却した。析出物を濾過により除去
した後、ウレトジオン生成の確認のためＩＲ分析を行っ
た結果、図３に示したように１７７３ｃｍ-1にウレトジ
オン基の吸収を確認した。この生成物について未反応の
ＮＢＤＩとＩＰＤＩを除去するため流下式薄膜蒸発装置
を用いて、１回目０．２Ｔｏｒ．／１５５℃、２回目
０．２ｔｏｒ．／１４５℃で未反応のＮＢＤＩ及びＩＰ
ＤＩを除去した。得られた生成物は、微黄色透明の液体
であった。得られた生成物をＦＤ−ＭＳに（図４）よっ
て分量の確認を行った結果、ＮＢＤＩとＩＰＤＩの混合
ウレトジオンとＮＢＤＩ単独及びＩＰＤＩ単独のウレト
ジオンの混合物であることが確認された。
ＮＢＤＩ／ＩＰＤＩ＝５／５の重量比率の混合物を１０
００ｇ仕込み、温度６０℃として撹拌下、これにトリス
ジエチルアミノホスフィン１０．０ｇを加えた。６０℃
で反応を進行させ、４時間経過後、反応液のイソシアネ
ート含有率及び屈折率測定により、ポリイソシアネート
への転化率が２２％となった時点で、リン酸４．０ｇを
添加し反応を停止させた。リン酸添加後、数分で失活触
媒が結晶として析出した。その後、更に６０℃で１時間
加熱を続け、常温に冷却した。析出物を濾過により除去
した後、ウレトジオン生成の確認のためＩＲ分析を行っ
た結果、図３に示したように１７７３ｃｍ-1にウレトジ
オン基の吸収を確認した。この生成物について未反応の
ＮＢＤＩとＩＰＤＩを除去するため流下式薄膜蒸発装置
を用いて、１回目０．２Ｔｏｒ．／１５５℃、２回目
０．２ｔｏｒ．／１４５℃で未反応のＮＢＤＩ及びＩＰ
ＤＩを除去した。得られた生成物は、微黄色透明の液体
であった。得られた生成物をＦＤ−ＭＳに（図４）よっ
て分量の確認を行った結果、ＮＢＤＩとＩＰＤＩの混合
ウレトジオンとＮＢＤＩ単独及びＩＰＤＩ単独のウレト
ジオンの混合物であることが確認された。
【００２０】実施例３ 撹拌機、温度計、冷却管を取り付けた四ッ口フラスコに
ＮＢＤＩ／ＨＤＩ＝５／５の重量比率の混合物を５００
ｇ仕込み、温度６０℃として撹拌下、これにトリスジエ
チルアミノホスフィン６．２ｇを加えた。６０℃で反応
を進行させ、４時間経過後、反応液のイソシアネート含
有率及び屈折率測定により、ポリイソシアネートへの転
化率が２４％となった時点で、リン酸４．０ｇを添加し
反応を停止させた。リン酸添加後、数分で失活触媒が結
晶として析出した。その後、更に６０℃で１時間加熱を
続け、常温に冷却した。析出物を濾過により除去した
後、ウレトジオン生成の確認のためＩＲ分析を行った結
果、図５に示したように１７７０ｃｍ-1にウレトジオン
基の吸収を確認した。この生成物について未反応のＮＢ
ＤＩとＨＤＩを除去するため流下式薄膜蒸発装置を用い
て、１回目０．３Ｔｏｒ．／１５５℃、２回目０．２ｔ
ｏｒ．／１４５℃で未反応のＨＤＩを除去した。得られ
た生成物は、微黄色、透明の液体であった。得られた生
成物をＦＤ−ＭＳ（図６）によって分量の確認を行った
結果、ＮＢＤＩとＨＤＩの混合ウレトジオンとＮＢＤＩ
単独及びＨＤＩ単独のウレトジオンの混合物であること
が確認された。
ＮＢＤＩ／ＨＤＩ＝５／５の重量比率の混合物を５００
ｇ仕込み、温度６０℃として撹拌下、これにトリスジエ
チルアミノホスフィン６．２ｇを加えた。６０℃で反応
を進行させ、４時間経過後、反応液のイソシアネート含
有率及び屈折率測定により、ポリイソシアネートへの転
化率が２４％となった時点で、リン酸４．０ｇを添加し
反応を停止させた。リン酸添加後、数分で失活触媒が結
晶として析出した。その後、更に６０℃で１時間加熱を
続け、常温に冷却した。析出物を濾過により除去した
後、ウレトジオン生成の確認のためＩＲ分析を行った結
果、図５に示したように１７７０ｃｍ-1にウレトジオン
基の吸収を確認した。この生成物について未反応のＮＢ
ＤＩとＨＤＩを除去するため流下式薄膜蒸発装置を用い
て、１回目０．３Ｔｏｒ．／１５５℃、２回目０．２ｔ
ｏｒ．／１４５℃で未反応のＨＤＩを除去した。得られ
た生成物は、微黄色、透明の液体であった。得られた生
成物をＦＤ−ＭＳ（図６）によって分量の確認を行った
結果、ＮＢＤＩとＨＤＩの混合ウレトジオンとＮＢＤＩ
単独及びＨＤＩ単独のウレトジオンの混合物であること
が確認された。
【００２１】
【発明の効果】本発明記載の新規ウレトジオン基含有プ
レポリマーは、ジオール及び／又はジオールと活性水素
を１個を持つ化合物とウレタン化反応させたポリウレト
ジオン硬化剤を得ることができる。この硬化剤は悪臭が
なく、また得られる塗膜は、耐候性、耐衝撃性、及び表
面光沢等に優れた硬化剤であり、粉体塗料等の用途に有
効である。
レポリマーは、ジオール及び／又はジオールと活性水素
を１個を持つ化合物とウレタン化反応させたポリウレト
ジオン硬化剤を得ることができる。この硬化剤は悪臭が
なく、また得られる塗膜は、耐候性、耐衝撃性、及び表
面光沢等に優れた硬化剤であり、粉体塗料等の用途に有
効である。
【図１】 実施例１における生成物をフーリエ赤外分光
光度計により測定した際に得られたチャートである。
光度計により測定した際に得られたチャートである。
【図２】 実施例１における生成物を電解脱離イオン化
法質量分析計により測定した際に得られたチャートであ
る。
法質量分析計により測定した際に得られたチャートであ
る。
【図３】 実施例２における生成物をフーリエ赤外分光
光度計により測定した際に得られたチャートである。
光度計により測定した際に得られたチャートである。
【図４】 実施例２における生成物を電解脱離イオン化
法質量分析計により測定した際に得られたチャートであ
る。
法質量分析計により測定した際に得られたチャートであ
る。
【図５】 実施例３における生成物をフーリエ赤外分光
光度計により測定した際に得られたチャートである。
光度計により測定した際に得られたチャートである。
【図６】 実施例３における生成物を電解脱離イオン化
法質量分析計により測定した際に得られたチャートであ
る。
法質量分析計により測定した際に得られたチャートであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J034 AA03 HA02 HA07 HA11 HB05 HB11 HC02 HC17 HC22 HC23 HC32 HC44 HC46 HC52 HC54 HC61 HC73 KA01 KB03 KD12 KD17 RA07 4J038 DG051 DG301 NA01 NA03 NA11 NA27 PA02 PB05 PB07 PB09 PC02 PC04 PC06 PC08
Claims (2)
- 【請求項１】 ２，５−及び／又は２，６−ジイソシア
ナトメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタンをウレトジ
オン化触媒存在下に反応させて得られる、下記式（１）
〔化１〕 【化１】 （式中、ｎは１以上の数を示す。）で表されるウレトジ
オン基含有プレポリマー。 - 【請求項２】 ２，５−及び／又は２，６−ジイソシア
ナトメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタンを必須成分
とし、これと他の脂肪族ジイソシアネート化合物を１／
９〜９／１の重量比率でウレトジオン化触媒存在下に反
応させて得られるウレトジオン基含有プレポリマー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11073902A JP2000264943A (ja) | 1999-03-18 | 1999-03-18 | 新規プレポリマー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11073902A JP2000264943A (ja) | 1999-03-18 | 1999-03-18 | 新規プレポリマー |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000264943A true JP2000264943A (ja) | 2000-09-26 |
Family
ID=13531602
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11073902A Pending JP2000264943A (ja) | 1999-03-18 | 1999-03-18 | 新規プレポリマー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000264943A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103613540A (zh) * | 2013-11-26 | 2014-03-05 | 万华化学（宁波）有限公司 | 一种制备含脲二酮基团的异氰酸酯均聚物的方法 |
-
1999
- 1999-03-18 JP JP11073902A patent/JP2000264943A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103613540A (zh) * | 2013-11-26 | 2014-03-05 | 万华化学（宁波）有限公司 | 一种制备含脲二酮基团的异氰酸酯均聚物的方法 |
| CN103613540B (zh) * | 2013-11-26 | 2015-03-11 | 万华化学（宁波）有限公司 | 一种制备含脲二酮基团的异氰酸酯均聚物的方法 |
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