JP2000251317A - 可逆記録媒体、および該可逆記録媒体を使用した記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 コレステリック液晶系材料を用いた感熱可逆
記録媒体において、白色度が向上した感熱可逆記録媒
体、さらに詳しくはコレステリック液晶液晶系材料を用
いて形成された記録層で散乱した光を利用して白色度が
向上した感熱可逆記録媒体および該感熱可逆記録媒体を
使用した可逆的記録方法の提供。 【解決手段】 コレステリック液晶化合物または該化合
物を含む混合物からなる感熱記録材料で構成され、その
一部あるいは全部の領域を、加熱手段により等方相ある
いは高温のコレステリック液晶相を示す温度まで到達さ
せた後、次に該記録材料をガラス転移温度以下、あるい
は常温まで冷却することにより白色表示状態を呈するこ
とのできる感熱記録層と光吸収層、および該感熱記録層
と光吸収層の間に１つ以上の透明層を有し、かつ前記透
明層の少なくとも一つ以上が、前記感熱記録層あるいは
他の透明層よりも低屈折率の透明材料で構成される透明
層であることを特徴とする可逆記録媒体および該可逆記
録媒体を使用した記録方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感熱可逆記録媒体、
さらに詳しくは加熱および冷却により、可逆書き換えが
可能な可逆記録媒体および該可逆記録媒体を使用した可
逆的書き換え方法に関する。

【０００２】

【従来技術】分子量が２０００以下で、ガラス転移温度
が３５℃以上のコレステリック液晶化合物または該化合
物を含む材料からなる記録材料は、コレステリック液晶
相状態より急冷することにより、コレステリック液晶相
状態の反射色を常温で長時間保存でき、また、再加熱し
て液晶相状態に戻せば繰り返し書き込むことができる記
録媒体が知られている（Ｎ．Ｔａｍａｏｋｉ、Ａ．Ｖ．
Ｐａｒｅｎｏｖ、Ａ．Ｍａｓａｋｉ、Ｈ．Ｍａｔｓｕｄ
ａ、Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．１９９７．９．１１０２−１
１０４）。前記記録材料は、書き換え可能なフルカラー
記録や、多値記録メディアへの応用が可能である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】前記の記録材料は、前
述のように書き換え可能なフルカラー記録や、多値記録
メディアの記録材料として有望な特徴をもつものではあ
るが、可視波長全域を均一に反射させるためには、極め
て小さな３原色（赤、青、緑）を反射するドットを均一
に記録しなければならないと言う問題があった。この問
題は、画像形成の際に、紙のように下地を白色とする場
合に特に重要である。本発明は、コレステリック液晶系
材料を用いた感熱可逆記録媒体において、白色度が向上
した感熱可逆記録媒体、さらに詳しくはコレステリック
液晶液晶系材料を用いて形成された記録層で散乱した光
を利用して白色度が向上した感熱可逆記録媒体および該
感熱可逆記録媒体を使用した可逆的記録方法に関する。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の一つの特徴は、
前記課題を解決するために、コレステリック液晶化合物
または該化合物を含む混合物からなる感熱記録材料で構
成され、その一部あるいは全部の領域を、加熱手段によ
り等方相あるいは高温のコレステリック液晶相を示す温
度まで到達させた後、次に該記録材料をガラス転移温度
以下、あるいは常温まで冷却することにより白色表示状
態を呈することのできる感熱記録層と光吸収層、および
および該感熱記録層と光吸収層の間に透明層を有し、か
つ前記透明層の少なくとも一つ以上が、前記感熱記録層
あるいは他の透明層よりも低屈折率の透明材料で構成さ
れる透明層であることを特徴とする可逆記録媒体を提供
したことにある。

【０００５】本発明の別の特徴は、コレステリック液晶
化合物または該化合物を含む混合物からなる感熱記録材
料で構成され、その一部あるいは全部の領域を、加熱手
段により等方相あるいはコレステリック液晶相を示す温
度まで到達させた後、次に前記の記録材料を冷却してコ
レステリックガラス相にして、該コレステリック反射色
を固定させた後、該記録材料を再び加熱し少なくともそ
の一部を結晶化させることにより白色表示状態を呈する
ことのできる感熱記録層と光吸収層、および該感熱記録
層と光吸収層の間に一つ以上の透明層を有し、かつ前記
透明層の少なくとも一つ以上が、前記感熱記録層あるい
は他の透明層よりも低屈折率の透明材料で構成される透
明層であることを特徴とする可逆記録媒体を提供したこ
とにある。

【０００６】本発明の可逆記録媒体においては、前記の
ように白色表示状態の記録層が、可視波長全域に均一な
反射光を得るために、コレステリック反射色による加法
混色ではなく、該記録材料の光散乱を利用するものであ
ることを特徴とする。前記記録材料の光散乱を利用した
白色表示は、記録層中に光の屈折率変化が生じる界面を
ランダムに多数形成し、光散乱により行うことが出来
る。この光散乱は、コレステリック液晶化合物の結晶状
態の光散乱性およびガラス相の微少なランダムドメイン
を利用したものが挙げられる。

【０００７】本発明で使用するコレステリック液晶化合
物は、ガラス転移温度以上でコレステリック液晶相を示
し、さらにそれ以上の温度で等方相を示し、また前記の
ような光散乱を利用する白色表示による記録が可能でな
ものであれば特にその種類は限定されないが、室温で安
定に記録を保存するために、ガラス転移点が３０℃以上
のものが好ましい。また、本発明で使用するコレステリ
ック液晶化合物は、高温でのコレステリック液晶相を常
温まで急冷すると、前記コレステリック液晶相の螺旋状
分子配列を保持したガラス状固体になり、螺旋状ピッチ
に依存した選択反射色が観測されるものとすることがで
きる。

【０００８】前記のような特性を有するコレステリック
液晶化合物としては、例えば下記式（Ｉ）および（II）
に示すものが挙げられる。

【化３】 （式中、ｎ＝５、６、７、Ｒ＝Ｈ、ＣＨ_３）

【０００９】

【化４】 （式中、ｎ＝２、３、４、５、６、７、８、９、１０） 前式（Ｉ）および（II）で示される液晶記録材料として
用いるコレステリック液晶化合物は、その分子量が２０
００以下で、ガラス転移温度が３０℃以上で、ガラス転
移温度以上でコレステリック液晶相を示し、さらにそれ
以上の温度で等方相を示すものである。特に前式（II）
のｎが８である下式（III）で示されるコレステリック
液晶（Ｄｉｃｈｏｌｅｓｔｅｒｙｌ １０，１２−Ｄｏ
ｃｏｓａｄｉｙｎｅｄｉｏａｔｅ：以下Ｃ８ＤＹ８Ｃと
言う）が固定化されたコレステリックピッチ反射色によ
る安定性が高いので好ましい。

【００１０】

【化５】 本発明で使用するコレステリック液晶化合物は、前式
（Ｉ）および（II）で示される液晶記録材料を混合して
用いても良いし、また前式（Ｉ）および（II）の記録材
料もそれぞれ複数種類を混合したものであっても良い。

【００１１】前記等方相または高温のコレステリック液
晶相を得るため、あるいは再結晶化で使用する加熱手段
は、特にその種類は制限されるものではないが、必要と
する加熱速度に応じて、適宜、適当な加熱手段および加
熱条件を選択できる。該加熱手段としては、例えばホッ
トプレート、レーザー光、サーマルへッドなどを使用す
ることが出来る。ただし、加熱手段これらに限定される
ものではない。

【００１２】前記冷却手段も、特にその種類は制限され
るものではないが、必要とする冷却速度に応じて、適
宜、適当な冷却手段および条件を選択できるが、冷却手
段としては、例えば水冷、空冷、金属板、ガラス板等な
どを使用することが出来る。ただし、冷却手段はこれら
に限定されるものではない。

【００１３】本発明の可逆記録媒体の別の特徴は、感熱
記録層と光吸収層との間に透明材料からなる一つ以上の
透明層を設け、該透明層中に屈折率が低い低屈折率層を
存在させることで、光吸収層を有しているにもかかわら
ず、良好な白色表示が可能となり、コレステリック反射
色や光吸収層の色を示す部分と白色表示部のコントラス
トを向上させた点にある。前記透明層としては、感熱記
録層層の支持体として透明材料を用いた場合には、感熱
記録層の支持体を利用しても良い。

【００１４】前記記録媒体の構成を図１に基づいて説明
する。図１の透明層は高屈折率の支持層（３）と低屈折
率の低屈折率層（４）の２層で構成されているが、透明
層の構成はこの２層の構成には限定されない。

【００１５】低屈折率層としては、水（屈折率１．３
３）、空気（屈折率１．００）などが好ましい。低屈折
率層がコントラスト向上に寄与する理由は、高屈折率層
から低屈折率層へ光が入射する時におこる全反射がコン
トラストを向上させる主な原因であり、この全反射が起
きる角度域か広ければ広いほどコントラストが向上す
る。

【００１６】図２に示したように、感熱記録層のコレス
テリック反射色を示す部分では、選択反射されなかった
入射光はコレステリック液晶層（２２）の界面でわずか
な部分反射しか起きす、ほとんどが透明支持層（２３）
を通って光吸収層で吸収されるため、選択反射された色
のみが観察される。

【００１７】図３に示したように、入射光がコレステリ
ック感熱記録層（白濁部）（３２）の内部で散乱し、そ
のうち界面に対してある臨界角度よりも斜めの方向に当
たった光が全反射する。透明支持層（３３）に入射でき
た光も、次の低屈折率層（３４）と界面に対して臨界角
度よりも斜めの方向に当たった光が全反射する。この二
段目の全反射が加わることによって白濁状態の白さが強
調される。

【００１８】前記の全反射は、高屈折率物質と低屈折率
物質との界面において光が高屈折率物質側から入射した
ときに起る現象であり、このときの臨界角度θｃは２つ
の物質の屈折率の比で次式のように決まる。

【数１】θｃ＝ｓｉｎ^−１（ｎ２／ｎ１） ここでたとえば、支持層（高屈折率物質）としてＰＥＳ
フィルムの屈折率を１．６０とし、低屈折率物質には空
気層を適用して屈折率１．０とすると、臨界角度θｃは
約３９°となるので、３９°〜９０°の広い範囲で全反
射が起る。空気以外の低屈折率物質を使用した場合は、
最小でも屈折率１．３程度なので、臨界角度は５２°と
なり、やはり５２°〜９０°の範囲で全反射が起り、空
気層ほどではないにしてもコントラストが向上する。

【００１９】本発明の他の構成では、この全反射する角
度域を広げるかわりに、図４（ａ）および４（ｂ）のよ
うにコレステリック感熱記録層（４２）から光吸収層
（４７）の間にあり、かつ感熱記録層（４２）に近い屈
折率の異なる層、すなわち低屈折率層１（４４）、高屈
折率層（４５）間の界面（以下、第１の界面とも言
う。）の少なくとも１部を感熱記録層の表面に対して傾
斜させて、感熱記録層の側からくる光の角度を変更する
ことによって、もうひとつ別の界面に於ける全反射の角
度域のなかに光を入射し易くすることが可能である。

【００２０】図４（ａ）および４（ｂ）では、透明材料
からなる層は、支持層、低屈折率層１（４４）、高屈折
率層（４５）、低屈折率層２（４６）、光吸収層（４
７）から構成されているが、これに限定されない。例え
ば、図５のように、低屈折率層１の代わりに、前記の高
屈折率層よりも更に屈折率が大きい高層折率層２（５
４）を設けて、傾斜角度を調整することで同様な効果が
得られる。すなわち、屈折率の差を利用した反射方法の
効率をさらに向上させたものであり、屈折率差のある界
面を感熱記録層の表面に対して傾斜させて感熱記録層の
散乱源からくる散乱光の角度を変更し、高屈折率層と低
屈折率層の界面における全反射の角度域に光を入り易く
することによりコントラスト向上を可能にしている。

【００２１】しかし、現実的にはガラスやプラスチック
の屈折率は１．４から１．６程度の範囲に限られてお
り、高層折率の材料を選択して図５のような構成にする
ことは、比較的困難である。そして、低屈折率の材料と
しては、空気などが容易に使用出来ることから、実用的
には図４（ａ）または（ｂ）のような構成が好ましい。

【００２２】ただ、図４（ａ）では一度底面（第２の界
面Ｓ_２）で全反射した光は横の壁に当るか、あるいは第
１の界面Ｓ_１にもう一度当る。このとき、第１の界面上
の材料の屈折率によっては、再度全反射をおこして、こ
のままでは可逆性感熱材料の層のところには戻れない場
合がある。

【００２３】そこで、図４（ｂ）のように、この傾斜を
１つではなく、互いに向きあって感熱記録層の側で交わ
るように調製した傾斜面の対で構成することによって、
全反射した光を効率良く元の感熱記録層に戻すことが可
能になる。すなわち、いわゆる三角プリズムを用いた全
反射を使うことにより、散乱で斜めに入射した光のみを
選択的に反射することが可能になる。逆に、互いに向き
あった傾斜面が光吸収層の側で交わるような構成では、
全ての光が全反射してしまい、コレステリック反射色や
光吸収層の色を観察できなくなる。

【００２４】これらのプリズム形状の条件として、傾斜
面はその全体の面積の約５０％以上が感熱記録層の表面
に対して、２０°〜５０°までの傾斜であることが望ま
しい。プリズム形状の最適値に関して、図５及び図６に
基づいて説明する。図６のように感熱記録層側から、透
明支持体層６１（屈折率１．６）と空気層６２（屈折率
１．０）との界面Ｓ_０、空気層６２とプリズム層６３
（屈折率１．６）との界面Ｓ_１、プリズム層６３と空気
層６４との界面Ｓ_２がある場合を考える。感熱記録層や
光吸収層は図示していない。この場合、界面Ｓ_２での臨
界角度θｃは３９°となる。

【００２５】透明支持層６１とプリズム層６３の傾斜面
との角度をθ１、界面Ｓ_２への入射角度がθｃ以上とな
るための界面Ｓ_０への最小入射角度をθ２とする。この
場合のθ１の変化に対するθ２の変化を図７に示す。θ
１の増加と共にθ２は減少する。θ２が小さくなるほど
界面Ｓ_２で全反射出来る光の割合が多くなり白色度は向
上するが、コレステリック反射色が観察できる視野角が
狭くなり、見にくくなるという不具合も生じる。この場
合はθ２が２０°から３０°の間が、白色度の向上とコ
レステリック反射色の視野角のバランスが優れていると
判断した。したがって、図７よりθ１は２０°から５０
°の範囲が好ましい。θ１がこの範囲より小さいと、プ
リズムシートによる散乱光増加効果が十分でなく、ま
た、この範囲より大きいと、散乱光は増加するが、コレ
ステリック反射色が観察できる視野角が狭くなってしま
う。傾斜面の面積が５０％未満の場合は、傾斜面による
全反射光の増大効果が小さくなり、好ましくない。

【００２６】また、この様なプリズムを図８（ａ）の様
にして周期的に配置された形状にすることにより、単に
低屈折率物質と高屈折率物質の層を重ねあわせた場合よ
りもはるかに効率良く、均一に光を反射させることが可
能になる。また、傾斜面は特に平面でなくても良いの
で、例えば図８（ｂ）に示した様なカマボコ状の凸部が
並んだ形状も考えられる。これらの形状の材料はそれぞ
れプリズムシートおよびレンチキュラーレンズシートと
いう名称で市販されているので、これらの材料をもとに
してコントラスト向上の簡単な実験を行なうことかでき
る。その他の形状としては、断面が波形のものも有効で
ある。

【００２７】以下、本発明の実施例を示す。

【００２８】実施例１ 透明支持層として厚さ７５μｍのポリエーテルサルフォ
ン（ＰＥＳ）フィルム、透明表面層として厚さ２５μｍ
のＰＥＳフィルムを用いた。両フィルムの間に結晶状態
のコレステリック液晶（Ｃ８ＤＹ８Ｃ）を挟んで加熱熔
融した状態で均一に加圧することで、厚さ約４０μｍの
感熱記録層を形成した。更に、表面に黒色塗料の光吸収
層を塗布したＰＥＳフィルムの支持基板層を用意し、透
明支持層面と黒色塗料面が接するように試料周囲を貼り
合わせた。感熱記録層と黒色塗料面の間にはＰＥＳ層
（屈折率１．６）と空気層（屈折率１．０）を挟んだ状
態になる。

【００２９】上記の六層構造からなる感熱記録媒体をホ
ットプレート上で１２０℃まで加熱した後、１１０℃ま
で一旦冷却し、青色のコレステリック反射色を示したと
ころで、室温の水に浸すことにより急冷を行い、青色を
固定した。その後、再びホットプレートで１００度まで
昇温したところ、Ｃ８ＤＹ８Ｃが結晶化し、微結晶の光
散乱による白色表示を得ることが出来た。反射感度計で
感熱記録材料の白色表示部の光学濃度を測定した結果、
ＯＤ＝０．５７であった。また、同様な感熱記録媒体で
Ｃ８ＤＹ８Ｃが透明な状態では黒色表示が得られ、光学
濃度はＯＤ＝１．７４であった。したがって、白黒コン
トラスト比は３．０が得られた。

【００３０】比較例１ 実施例１と同様に感熱記録層を形成した。更に、透明支
持層の裏面に黒色塗料の光吸収層を直接塗布した。感熱
記録層と黒色塗料面の間にはＰＥＳ層（屈折率１．６）
のみを挟んだ状態になる。上記の四層構造からなる感熱
記録媒体をホットプレート上で１２０℃まで加熱した
後、１１０℃まで一旦冷却し、青色のコレステック反射
色を示したところで、室温の水に浸すことにより急冷を
行い、青色を固定した。その後、再びホットプレートで
１００℃まで昇温したところ、Ｃ８ＤＹ８Ｃが結晶化し
たが、光学濃度はＯＤ＝１．３６となり白色表示を得ら
れなかった。したがって、白黒コントラスト比は１．３
しか得られなかった。

【００３１】実施例２ 実施例１と同様に感熱記録層を形成した。厚さ３００μ
ｍのプリズムシートの凸部が感熱記録層側を向くよう
に、黒色塗料の光吸収層を塗布したＰＥＳフィルムの支
持基板層で挟んで貼りあわせて感熱記録媒体を得た。プ
リズムシートの材質はポリカーボネート（屈折率１．
６）で、項点の角度は９０°、頂点間のピッチが５０μ
ｍで周期的に連続したものを用いた。プリズムシートと
透明支持層の接着性を向上させるため、プリズムの頂点
部にエポキシ系接着剤を適量塗布して張り合わせた。エ
ポキシ系接着剤の屈折率は、ほぼ１．６で同じなので、
接着剤が付着している部分では、透明支持層と接着剤と
プリズム層が光学的にも一体化していると考えられる。
本実施例では、接着剤が付着していない部分の面積、す
なわち、傾斜面が残っている比率は４５％で、プリズム
の周期性が崩れている部分も生じていた。また、透明支
持層とプリズム層の傾斜面との角度はθ_１＝３０°とな
る。プリスム層の上下の空間には空気層が存在してい
る。

【００３２】上記の構造からなる感熱記録媒体をホット
プレート上で１２０℃まで加熱した後、１１０℃まで一
旦冷却し、青色のコレステリック反射色を示したところ
で、室温の水に浸すことにより急冷を行い、青色を固定
した。その後、再びホットプレートで１００℃まで昇温
したところ、Ｃ８ＤＹ８Ｃが結晶化し、微結晶の光散乱
による良好な白色表示を得ることか出来た。反射濃度計
で感熱記録材料の白色表示部の光学濃度を測定した結果
ＯＤ＝０．４８であった。また、同様な感熱記録媒体で
Ｃ８ＤＹ８Ｃが透明な状態では黒色表示が得られ、光学
濃度はＯＤ＝１．８０であった。したがって、白黒コン
トラスト比は３．８に向上した。

【００３３】実施例３ 実施例１と同様に感熱記録層を形成した。厚さ３００μ
ｍのプリズムシートの凸部が感熱記録層側を向くよう
に、黒色塗料の光吸収層を塗布したＰＥＳフィルムの支
持基板層で挟み、周辺部のみを貼りあわせて感熱記録媒
体を得た。プリズムシートは実施例２と同じものを使用
した。本実施例では、傾斜面の比率は１００％で周期性
があり、透明支持層とプリズム層の傾斜面との角度はθ
_１＝３０°となる。

【００３４】上記の八層構造からなる感熱記録媒体をホ
ットプレート上で１２０℃まで加熱した後、１１０℃ま
で一旦冷却し、青色のコレステリック反射色を示したと
ころで、室温の水に浸すことにより急冷を行い、青色を
固定した。その後、再びホットプレートで１００℃まで
昇温したところ、Ｃ８ＤＹ８Ｃが結晶化し、微結晶の光
散乱による更に良好な白色表示を得ることが出来た。反
射濃度計で感熱記録材料の白色表示部の光学濃度を測定
した結果ＯＤ＝０．３７であった。また、同様な感熱記
録媒体でＣ８ＤＹ８Ｃが透明な状態では黒色表示が得ら
れ、光学濃度はＯＤ＝１．８７であった。したがって、
白黒コントラスト比は５．０に向上した。

【００３５】次に、感熱記録媒体をホットプレート上で
１２０℃まで加熱した後、９５℃まで一旦冷却し、緑色
のコレステック反射色を示したところで、室温の水に浸
すことにより急冷を行い、緑色を固定した。感熱記録媒
体表面の垂線に対して約２５°以内の観察範囲では、実
用上問題無く緑色が観察された。それ以上の範囲では、
選択反射色の短波長シフトではなく、正反射光のような
白色の反射色に見えた。

【００３６】比較例２ 実施例１と同様に感熱記録層を形成した。厚さ３００μ
ｍのプリズムシートの凸部が感熱記録層側を向くよう
に、黒色塗料の光吸収層を塗布したＰＥＳフィルムの支
持基板層で挟み、周辺部のみを貼りあわせて感熱記録媒
体を得た。プリズムシートの材質はポリカーボネート
（屈折率１．６）で、頂点の角度が６０°、頂点間のピ
ッチが３０μｍで周期的に連続したものを用いた。本例
では、傾斜面の比率は１００％で、透明支持層とプリズ
ム層の傾斜面との角度はθ１＝６０°となる。

【００３７】上記の八層構造からなる感熱記録媒体をホ
ットプレート上で１２０℃まで加熱した後、１１０℃ま
で一旦冷却し、青色のコレステリック反射色を示したと
ころで、室温の水に浸すことにより急冷を行い、青色を
固定した。その後、再びホットプレート上で１００℃ま
で昇温したところ、Ｃ８ＤＹ８Ｃが結晶し、微結晶の光
散乱による更に良好な白色表示を得ることが出来た。反
射濃度計で感熱記録材料の白色表示部の光学濃度を測定
した結果、ＯＤ＝０．３５であった。また、同様な感熱
記録媒体でＣＣ８ＤＹ８Ｃが透明な状態では黒色表示が
得られ、光学濃度はＯＯＤ＝１．８８であった。したが
って、白黒コントラスト比は５．４に向上した。

【００３８】次に、感熱記録媒体をホットプレート上で
１２０℃まで加熱した後、９５℃まで一旦冷却し、緑色
のコレステリック反射色を示したところで、室温の水に
浸すことにより急冷を行い、緑色を固定した。感熱記録
媒体表面の垂線に対して約１５°以外の観察範囲では、
正反射光のような白色の反射色に見えてしまう。これ
は、反射色が観察できる視野角が狭く、実用上好ましく
ない。

【００３９】

【効果】１．請求項１〜４ 感熱記録層で光散乱させた場合の白色度を向上させた可
逆記録媒体が提供れた。 ２．請求項５ 感熱記録層で光散乱させた光を有効に利用し、 ３．請求項６ 感熱記録層で光散乱させた光を確実に第２の界面に於け
る全反射の角度域に光を入射させることか出来るので、
より白色度を向上させた可逆記録媒体が提供された。 ４．請求項７ 第２の界面で全反射した光を確実に感熱記録層中に戻
し、散乱光の光量を増加させることか出来るので、より
白色度を向上させた可逆記録媒体が提供された。 ５．請求項８ 散乱光の有効利用よる白色度の向上と、最低限の全反射
範囲による視野角の維持を両立することが出来る可逆記
録媒体が提供された。 ６．請求項９ 第１の界面は周期性をもつ形状であるので、記録面全体
に均一な白色表示を得ることができる。 ７．請求項１０ 感熱記録層で光散乱させた場合の白色度を向上させた可
逆記録方法が提供れた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の記録媒体の１構成例である。

【図２】本発明の記録媒体の他の構成例である。

【図３】本発明の記録媒体の他の構成例である。

【図４】（ａ）界面が感熱記録層の表面に対して傾斜し
ているもの。 （ｂ）界面の傾斜面の延長が、感熱記録層側で交わって
いるもの。

【図５】本発明の記録媒体の他の構成例である。

【図６】本発明の記録媒体の他の構成例である。

【図７】反射濃度計で感熱記録材料の白色表示部の化学
濃度（ＯＤ）を示す図である。

【図８】周期性を持つ第１の界面の形状を示す図であ
る。 （ａ） プリズム状のもの （ｂ） 断面がカマボコ状のもの （ｃ） 断面が波状のもの

【符号の説明】

１ 表面層 ２ コレステリック液晶層 ３ 支持層（透明） ４ 低屈折率層 ５ 光吸収層 ６ 媒体基板 ２１ 表面層 ２２ コレステリック液晶層 ２３ 支持層（透明） ２４ 低屈折率層 ２５ 光吸収層 ３１ 表面層 ３２ コレステリック液晶層 ３３ 支持層（透明） ３４ 低屈折率層 ３５ 光吸収層 ４２ コレステリック液晶層 ４３ 支持層（透明） ４４ 低屈折率層１ ４５ 高屈折率層 ４６ 低屈折率層２ ４７ 光吸収層 ５２ コレステリック液晶層 ５３ 支持層（透明） ５４ 高屈折率層２ ５５ 高屈折率層１ ５６ 低屈折率層 ５７ 光吸収層 ６１ 透明支持体層 ６２ 空気層 ６３ プリズム層 ６４ 空気層 ｎ 屈折率 Ｓ_０ 透明支持体層６１（屈折率１．６）と空気層（屈
折率１．０）との界面 Ｓ_１ 空気層６２とプリズム層６３（屈折率１．６）と
の界面 Ｓ_２ プリズム層６３と空気層６４との界面 θ１ 透明支持層６１とプリズム層６３の傾斜面との角
度 θｃ 界面Ｓ_２への入射角度

フロントページの続き (71)出願人 000006747 株式会社リコー 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 (71)出願人 391010471 岡村製油株式会社 大阪府柏原市河原町４番５号 (74)上記４名の代理人 100094466 弁理士 友松 英爾 （外１名） (72)発明者 杉本 浩之 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 二村 恵朗 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 玉置 信之 茨城県つくば市東１−１ 工業技術院物質 工学工業技術研究所内 (72)発明者 松田 宏雄 茨城県つくば市東１−１ 工業技術院物質 工学工業技術研究所内 (72)発明者 木田 吉重 大阪府柏原市河原町４番５号 岡村製油株 式会社内 Ｆターム(参考） 2H111 HA07 HA23 HA34 HA35 5D029 JA04 JB16 JC09 NA08

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 コレステリック液晶化合物または該化合
   物を含む混合物からなる感熱記録材料で構成され、その
   一部あるいは全部の領域を、加熱手段により等方相ある
   いは高温のコレステリック液晶相を示す温度まで到達さ
   せた後、次に該記録材料をガラス転移温度以下、あるい
   は常温まで冷却することにより白色表示状態を呈するこ
   とのできる感熱記録層と光吸収層、および該感熱記録層
   と光吸収層の間に１つ以上の透明層を有し、かつ前記透
   明層の少なくとも一つ以上が、前記感熱記録層あるいは
   他の透明層よりも低屈折率の透明材料で構成される透明
   層であることを特徴とする可逆記録媒体。
2. 【請求項２】 コレステリック液晶化合物または該化合
   物を含む混合物からなる感熱記録材料で構成され、その
   一部あるいは全部の領域を、加熱手段により等方相ある
   いは高温のコレステリック液晶相を示す温度まで到達さ
   せた後、次に前記の記録材料を冷却してコレステリック
   ガラス相にして、該コレステリック反射色を固定させた
   後、前記の記録材料を再び加熱して少なくともその一部
   を結晶化させることにより白色表示状態を呈することの
   できる感熱記録層と光吸収層、および該感熱記録層と光
   吸収層の間に１つ以上の透明層を有し、かつ前記透明層
   の少なくとも一つ以上が、前記感熱記録層あるいは他の
   透明層よりも低屈折率の透明材料で構成される透明層で
   あることを特徴とする可逆記録媒体。
3. 【請求項３】 感熱記録層を構成するコレステリック液
   晶化合物が、分子量が２０００以下で、ガラス転移温度
   が３０℃以上のコレステリック液晶化合物である請求項
   １〜２のいずれかに記載の可逆記録媒体。
4. 【請求項４】 コレステリック液晶化合物が、下記式
   （Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物および／また
   は（II）で示される少なくとも１種の化合物である請求
   項１〜３のいずれかに記載の可逆記録媒体。 【化１】 （式中、ｎ＝５、６、７、Ｒ＝Ｈ、ＣＨ_３） 【化２】 （式中、ｎ＝２、３、４、５、６、７、８、９、１０）
5. 【請求項５】 透明材料の層は、層間の１つの界面を挟
   んでその隣接している層と異なった屈折率を有し、感熱
   記録層と光吸収層の間のいずれかにある層間の界面（以
   下、第１の界面ともいう。）の少なくとも１部が感熱記
   録層の表面に対して傾斜していて、前記第１の界面より
   も光吸収層側にある界面（以下、第２の界面ともい
   う。）に感熱記録層側から入射する光の角度を第１の界
   面の傾斜部分により変更し、第２の界面における全反射
   の角度に入射させる請求項１〜４のいずれかに記載の可
   逆記録媒体。
6. 【請求項６】 第１の界面を挟んで隣接する２種類の透
   明材料のうち、表面側の透明材料の屈折率が、他の側の
   透明材料の屈折率よりも小さく、かつ光吸収層に近い屈
   折率の異なる層間の第２の界面が、該界面を挟んで隣接
   する２種類の透明材料のうち、表面側の透明材料の屈折
   率が、他の側の透明材料または光反射層より屈折率が大
   きい請求項５記載の可逆記録媒体。
7. 【請求項７】 界面の傾斜面の延長が、感熱記録層の側
   で交わる請求項５〜６のいずれかに記載の可逆記録媒
   体。
8. 【請求項８】 第１の界面において、界面の総面積の少
   なくとも５０％以上が、感熱記録層の表面に対して傾き
   を持っている請求項５〜７のいずれかに記載の可逆記録
   媒体。
9. 【請求項９】 第１の界面が周期性を有する形状のもの
   である請求項５〜８のいずれかに記載の可逆記録媒体。
10. 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれかに記載の可逆
    記録媒体を使用した可逆記録方法。