JP2000250207A

JP2000250207A - ポジ型感光性組成物

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Publication number: JP2000250207A
Application number: JP5284599A
Authority: JP
Inventors: Kazuto Kunida; 一人國田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1999-03-01
Filing date: 1999-03-01
Publication date: 2000-09-14

Abstract

(57)【要約】【課題】ポジ型感光性組成物、特にヒートモード記録
用の平版印刷用材料用の材料を提供する。【解決手段】少なくとも、一般式（１）で表されるジ
アゾ化合物及び水不溶性、且つアルカリ水可溶性の高分
子を含有するポジ型感光性組成物。【化１】〔一般式（１）中、Ｘは酸素原子又はＮ−Ｒを示し、Ｒ
はＰｈ−ＮＨ−Ｒの解離性のｐＫａが１４以下となる有
機基を示し、Ｑは有機基を示し、Ｐは有機連結基を示
し、Ｑ及びＰが連結して脂肪環又は芳香環を形成しても
よい。Ｚ_A及びＺ_Bは一般式（１）の構造におけるジア
ゾニオ基の分解により発生する中間体と分子内環化でき
る有機基を示し、ｋは０又は１を示す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、広くは赤外線波長
域に感応性を有するポジ型感光性組成物に関し、特に、
コンピュータ等のデジタル信号から赤外線レーザを用い
て直接製版できる、いわゆるダイレクト製版可能なポジ
型平版印刷用版材やリソグラフィ用フォトレジストに好
適なポジ型感光性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年におけるレーザの発展は目ざまし
く、特に波長７６０ｎｍから１２００ｎｍの赤外線を放
射する固体レーザおよび半導体レーザ（以下、「赤外線
レーザ」という場合がある。）は、高出力かつ小型のも
のが容易に入手できるようになった。これらの赤外線レ
ーザは、コンピュータ等のデジタルデータにより直接印
刷版を製版する際の記録光源として非常に有用である。
従って、このような赤外線記録光源に対し、感応性の高
い画像記録材料、特に、ヒートモードレーザ用の画像記
録材料に使用できる材料への要望が近年高まっている。

【０００３】特開平７−２８５２７５号公報には、キノ
ンジアジドやジアゾニウム塩を用いるヒートモードレー
ザ用記録材料が開示されているが、感度、現像ラチチュ
ードが十分でなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ヒー
トモードレーザに対し高感度で、かつ現像ラチチュード
に優れ、保存安定性に優れたポジ型感光性組成物を提供
することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記目的は、少なくと
も、下記一般式（１）で表されるジアゾ化合物及び水不
溶性、且つアルカリ水可溶性の高分子を含有するポジ型
感光性組成物により達成される。

【０００６】

【化２】

【０００７】〔一般式（１）中、Ｘは酸素原子又はＮ−
Ｒを示し、ＲはＰｈ−ＮＨ−Ｒの解離性のｐＫａが１４
以下となる有機基を示し、Ｑは有機基を示し、Ｐは有機
連結基を示し、Ｑ及びＰが連結して脂肪環又は芳香環を
形成してもよい。Ｚ_A及びＺ_Bは一般式（１）の構造に
おけるジアゾニオ基の分解により発生する中間体と分子
内環化できる有機基を示し、ｋは０又は１を示す。〕す
なわち、分解前は高分子の溶解阻止作用を有するジアゾ
化合物が分解による環化のため酸が発生し阻止作用が消
失することによる。

【０００８】本発明のポジ型感光性組成物は赤外線吸収
剤をさらに含有することが好ましい。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明のポジ型感光性組成
物について詳細に説明する。［（Ａ）一般式（１）で表されるジアゾ化合物］一般式
（１）中、Ｐ、Ｑは好ましくは芳香環であり、さらに好
ましくはベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環で
ある。Ｒは好ましくは、−ＳＯ₂Ｒ¹、−ＣＯＲ²であ
り、Ｒ¹は炭化水素基、Ｒ²は電子吸引性置換基（ハロ
ゲン、スルホン基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシ
基、ヒドロキシ基）を有する炭化水素基である。

【００１０】Ｚ_A、Ｚ_Bは好ましくはＹ¹−ＯＨ、Ｙ²
−ＳＨ、Ｙ³−ＮＨ−Ｙ⁴−Ｒ³であり、Ｙ¹〜Ｙ⁴は
単結合又は化３の２価の連結基であり、Ｒ³は水素原子
又は炭化水素基である。

【００１１】

【化３】

【００１２】一般式（１）で表されるジアゾ化合物とし
ては、以下のものを挙げることができる。

【００１３】

【化４】

【００１４】

【化５】

【００１５】

【化６】

【００１６】

【化７】

【００１７】

【化８】

【００１８】

【化９】

【００１９】

【化１０】

【００２０】

【化１１】

【００２１】

【化１２】

【００２２】

【化１３】

【００２３】

【化１４】

【００２４】

【化１５】

【００２５】

【化１６】

【００２６】

【化１７】

【００２７】

【化１８】

【００２８】

【化１９】

【００２９】

【化２０】

【００３０】

【化２１】

【００３１】これらのジアゾ化合物の一般的な合成を以
下のスキームで示す。（スキーム１）対応するアミン
のジアゾ化を経由する方法

【００３２】

【化２２】

【００３３】（スキーム２）対応するオキシムのＦｏ
ｒｓｔｅｒ反応による方法

【００３４】

【化２３】

【００３５】（スキーム３）対応するケトンのＢａｍ
ｆｏｒｄ−Ｓｔｅｖｅｎｓ反応による方法

【００３６】

【化２４】

【００３７】この中で最も一般的で汎用性があるのはス
キーム１の方法である。

【００３８】以上の方法は「ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒ
ｙｏｆｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｇｒｏｕｐｓ−Ｔｈｅ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆｄｉａｚｏｎｉｕｍａ
ｎｄｄｉａｚｏｇｒｏｕｐｓＰＡＲＴ１ａｎｄ
ＰＡＲＴ２」ＳＡＵＬＰＡＴＡＩ著、ＪＯＨＮＷＩ
ＬＥＹ＆ＳＩＮＳ発行１９７８年の専門書の中の特
に１４、１５、１７章に詳細に記載されている。［（Ｂ）水不溶性、且つ、アルカリ水可溶性の高分子］
本発明のポジ型感光性組成物では、バインダーポリマー
として、（Ｂ）水不溶性、且つ、アルカリ水可溶性の高
分子（アルカリ水可溶性高分子）、即ち、高分子中の主
鎖および／または側鎖に酸性基を含有する単独重合体、
これらの共重合体またはこれらの混合物を用いる。従っ
て、本発明のポジ型感光性組成物はアルカリ性の現像液
で現像可能なものである。

【００３９】中でも、下記（１）〜（６）に挙げる酸性
基を高分子の主鎖および／または側鎖中に有するもの
が、アルカリ性現像液に対する溶解性の点、溶解抑制能
発現の点で好ましい。

【００４０】（１）フェノール基（−Ａｒ−ＯＨ）（２）スルホンアミド基（−ＳＯ₂ＮＨ−Ｒ）（３）置換スルホンアミド系酸基（以下、「活性イミド
基」という。）〔−ＳＯ₂ＮＨＣＯＲ、−ＳＯ₂ＮＨＳ
Ｏ₂Ｒ、−ＣＯＮＨＳＯ₂Ｒ〕（４）カルボン酸基（−ＣＯ₂Ｈ）（５）スルホン酸基（−ＳＯ₃Ｈ）（６）リン酸基（−ＯＰＯ₃Ｈ₂）上記（１）〜（６）中、Ａｒは置換基を有していてもよ
い２価のアリール連結基を表し、Ｒは、置換基を有して
いてもよい炭化水素基を表す。

【００４１】上記（１）〜（６）より選ばれる酸性基を
有するアルカリ水可溶性高分子の中でも、（１）フェノ
ール基、（２）スルホンアミド基および（３）活性イミ
ド基を有するアルカリ水可溶性高分子が好ましく、特
に、（１）フェノール基または（２）スルホンアミド基
を有するアルカリ水可溶性高分子が、アルカリ性現像液
に対する溶解性、現像ラチチュード、膜強度を十分に確
保する点から最も好ましい。

【００４２】上記（１）〜（６）より選ばれる酸性基を
有するアルカリ水可溶性高分子としては、例えば、以下
のものを挙げることができる。

【００４３】（１）フェノール基を有するアルカリ水可
溶性高分子としては、例えば、フェノールとホルムアル
デヒドとの縮重合体、ｍ−クレゾールとホルムアルデヒ
ドとの縮重合体、ｐ−クレゾールとホルムアルデヒドと
の縮重合体、ｍ−／ｐ−混合クレゾールとホルムアルデ
ヒドとの縮重合体、フェノールとクレゾール（ｍ−、ｐ
−、またはｍ−／ｐ−混合のいずれでもよい）とホルム
アルデヒドとの縮重合体等のノボラック樹脂、およびピ
ロガロールとアセトンとの縮重合体を挙げることができ
る。さらに、フェノール基を側鎖に有する化合物を共重
合させた共重合体を挙げることもできる。或いは、フェ
ノール基を側鎖に有する化合物を共重合させた共重合体
を用いることもできる。

【００４４】フェノール基を有する化合物としては、フ
ェノール基を有するアクリルアミド、メタクリルアミ
ド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、また
はヒドロキシスチレン等が挙げられる。

【００４５】具体的には、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニ
ル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）
アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アク
リルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）メタクリ
ルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）メタクリル
アミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルア
ミド、ｏ−ヒドロキシフェニルアクリレート、ｍ−ヒド
ロキシフェニルアクリレート、ｐ−ヒドロキシフェニル
アクリレート、ｏ−ヒドロキシフェニルメタクリレー
ト、ｍ−ヒドロキシフェニルメタクリレート、ｐ−ヒド
ロキシフェニルメタクリレート、ｏ−ヒドロキシスチレ
ン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレ
ン、２−（２−ヒドロキシフェニル）エチルアクリレー
ト、２−（３−ヒドロキシフェニル）エチルアクリレー
ト、２−（４−ヒドロキシフェニル）エチルアクリレー
ト、２−（２−ヒドロキシフェニル）エチルメタクリレ
ート、２−（３−ヒドロキシフェニル）エチルメタクリ
レート、２−（４−ヒドロキシフェニル）エチルメタク
リレート等が挙げられる。

【００４６】高分子の重量平均分子量は５．０×１０²
〜２．０×１０⁴で、数平均分子量が２．０×１０²〜
１．０×１０⁴のものが、画像形成性の点で好ましい。
また、これらの高分子を単独で用いるのみならず、２種
類以上を組み合わせて使用してもよい。組み合わせる場
合には、米国特許第４１２３２７９号明細書に記載され
ているような、ｔ−ブチルフェノールとホルムアルデヒ
ドとの縮重合体や、オクチルフェノールとホルムアルデ
ヒドとの縮重合体のような、炭素数３〜８のアルキル基
を置換基として有するフェノールとホルムアルデヒドと
の縮重合体を併用してもよい。

【００４７】（２）スルホンアミド基を有するアルカリ
水可溶性高分子としては、例えば、スルホンアミド基を
有する化合物に由来する最小構成単位を主要構成成分と
して構成される重合体を挙げることができる。上記のよ
うな化合物としては、窒素原子に少なくとも一つの水素
原子が結合したスルホンアミド基と、重合可能な不飽和
基と、を分子内にそれぞれ１以上有する化合物が挙げら
れる。

【００４８】中でも、アクリロイル基、アリル基、また
はビニロキシ基と、置換あるいはモノ置換アミノスルホ
ニル基または置換スルホニルイミノ基と、を分子内に有
する低分子化合物が好ましく、例えば、下記一般式
（２）〜（６）で示される化合物が挙げられる。

【００４９】

【化２５】

【００５０】〔式中、Ｘ¹、Ｘ²は、それぞれ独立に−
Ｏ−または−ＮＲ²⁷−を表す。Ｒ²¹、Ｒ²⁴は、それぞれ
独立に水素原子または−ＣＨ₃を表す。Ｒ²²、Ｒ²⁵、Ｒ
²⁹、Ｒ³²及びＲ³⁶は、それぞれ独立に置換基を有してい
てもよい炭素数１〜１２のアルキレン基、シクロアルキ
レン基、アリーレン基またはアラルキレン基を表す。Ｒ
²³、Ｒ²⁷及びＲ³³は、それぞれ独立に水素原子、置換基
を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基またはアラルキル基を表す。
また、Ｒ²⁶、Ｒ³⁷は、それぞれ独立に置換基を有してい
てもよい炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アラルキル基を表す。Ｒ²⁸、Ｒ³⁰及び
Ｒ³⁴は、それぞれ独立に水素原子または−ＣＨ₃を表
す。Ｒ³¹、Ｒ³⁵は、それぞれ独立に単結合、または置換
基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキレン基、
シクロアルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン
基を表す。Ｙ⁵、Ｙ⁶は、それぞれ独立に単結合、また
は−ＣＯ−を表す。〕一般式（２）〜（６）で表される
化合物のうち、本発明のポジ型感光性組成物では、特
に、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、Ｎ
−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミ
ド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）アクリルア
ミド等を好適に使用することができる。

【００５１】（３）活性イミド基を有するアルカリ水可
溶性高分子としては、例えば、活性イミド基を有する化
合物に由来する最小構成単位を主要構成成分として構成
される重合体を挙げることができる。上記のような化合
物としては、下記構造式で表される活性イミド基と、重
合可能な不飽和基と、を分子内にそれぞれ１以上有する
化合物を挙げることができる。

【００５２】

【化２６】

【００５３】具体的には、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニ
ル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニ
ル）アクリルアミド等を好適に使用することができる。

【００５４】（４）カルボン酸基を有するアルカリ水可
溶性高分子としては、例えば、カルボン酸基と、重合可
能な不飽和基と、を分子内にそれぞれ１以上有する化合
物に由来する最小構成単位を主要構成成分とする重合体
を挙げることができる。

【００５５】（５）スルホン酸基を有するアルカリ可溶
性高分子としては、例えば、スルホン酸基と、重合可能
な不飽和基と、を分子内にそれぞれ１以上有する化合物
に由来する最小構成単位を主要構成単位とする重合体を
挙げることができる。

【００５６】（６）リン酸基を有するアルカリ水可溶性
高分子としては、例えば、リン酸基と、重合可能な不飽
和基と、を分子内にそれぞれ１以上有する化合物に由来
する最小構成単位を主要構成成分とする重合体を挙げる
ことができる。

【００５７】上記アルカリ水可溶性高分子のうち、特
に、前記フェノール性化合物中の特定の官能基−Ｘ−Ｙ
−Ｚとの間で強い水素結合性の相互作用を得ることがで
きる点から、（１）フェノール性水酸基を有するアルカ
リ水可溶性高分子であることが特に好ましい。

【００５８】本発明のポジ型感光性組成物に用いるアル
カリ水可溶性高分子を構成する、前記（１）〜（６）よ
り選ばれる酸性基を有する最小構成単位は、特に１種類
のみである必要はなく、同一の酸性基を有する最小構成
単位を２種以上、または異なる酸性基を有する最小構成
単位を２種以上共重合させたものを用いることもでき
る。

【００５９】共重合の方法としては、従来知られてい
る、グラフト共重合法、ブロック共重合法、ランダム共
重合法等を用いることができる。

【００６０】前記共重合体は、共重合させる（１）〜
（６）より選ばれる酸性基を有する化合物が共重合体中
に１０モル％以上含まれているものが好ましく、２０モ
ル％以上含まれているものがより好ましい。１０モル％
未満であると、十分な現像ラチチュードを向上させるこ
とができない傾向がある。

【００６１】本発明では、化合物を共重合して共重合体
を形成する場合、その化合物として、前記（１）〜
（６）の酸性基を含まない他の化合物を用いることもで
きる。（１）〜（６）の酸性基を含まない他の化合物の
例としては、下記（ｍ１）〜（ｍ１２）に挙げる化合物
を挙げることができる。

【００６２】（ｍ１）例えば、２−ヒドロキシエチルア
クリレートまたは２−ヒドロキシエチルメタクリレート
等の脂肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類、およ
びメタクリル酸エステル類。

【００６３】（ｍ２）アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチ
ル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸−２−クロロエチ
ル、グリシジルアクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルアクリレート等のアルキルアクリレート。

【００６４】（ｍ３）メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタ
クリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタ
クリル酸−２−クロロエチル、グリシジルメタクリレー
ト、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート等のアル
キルメタクリレート。

【００６５】（ｍ４）アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリ
ルアミド、Ｎ−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロ
ヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリ
ルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフ
ェニルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアク
リルアミド等のアクリルアミドもしくはメタクリルアミ
ド。

【００６６】（ｍ５）エチルビニルエーテル、２−クロ
ロエチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエー
テル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテ
ル、オクチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル
等のビニルエーテル類。

【００６７】（ｍ６）ビニルアセテート、ビニルクロロ
アセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビ
ニルエステル類。

【００６８】（ｍ７）スチレン、α−メチルスチレン、
メチルスチレン、クロロメチルスチレン等のスチレン
類。

【００６９】（ｍ８）メチルビニルケトン、エチルビニ
ルケトン、プロピルビニルケトン、フェニルビニルケト
ン等のビニルケトン類。

【００７０】（ｍ９）エチレン、プロピレン、イソブチ
レン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類。

【００７１】（ｍ１０）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、４−ビニルピリジン、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル等。

【００７２】（ｍ１１）マレイミド、Ｎ−アクリロイル
アクリルアミド、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−
プロピオニルメタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベン
ゾイル）メタクリルアミド等の不飽和イミド。

【００７３】（ｍ１２）アクリル酸、メタクリル酸、無
水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸。

【００７４】本発明のポジ型感光性組成物に用いるアル
カリ水可溶性高分子としては、単独重合体、共重合体に
係わらず、重量平均分子量が１．０×１０³〜２．０×
１０ ⁵で、数平均分子量が５．０×１０²〜１．０×１
０⁵の範囲にあるものが感度および現像ラチチュードの
点で好ましく。また、多分散度（重量平均分子量／数平
均分子量）が１．１〜１０のものが好ましい。

【００７５】本発明において共重合体を用いる場合、そ
の主鎖および／または側鎖を構成する、前記（１）〜
（６）より選ばれる酸性基を有する化合物に由来する最
小構成単位と、主鎖の一部および／または側鎖を構成す
る、（１）〜（６）の酸性基を含まない他の最小構成単
位と、の配合重量比は、現像ラチチュードの観点から、
５０：５０〜５：９５の範囲にあるものが好ましく、４
０：６０〜１０：９０の範囲にあるものがより好まし
い。

【００７６】前記アルカリ水可溶性高分子は、それぞれ
１種類のみを使用してもよいし、２種類以上を組み合わ
せて使用してもよく、ポジ型感光性組成物の全固形分
中、３０〜９９重量％の範囲で用いるのが好ましく、４
０〜９５重量％の範囲で用いるのがより好ましいが、更
には５０〜９０重量％の範囲で用いることが特に好まし
い。

【００７７】アルカリ水可溶性高分子の上記使用量が３
０重量％未満である場合には、記録層の耐久性が悪化す
る傾向にあり、また、９９重量％を越える場合には、感
度、耐久性が低下する傾向があるため好ましくない。

【００７８】次に、ノボラック樹脂について説明する。

【００７９】本発明において、好適に用いられるノボラ
ック樹脂としては、例えば、フェノールとホルムアルデ
ヒドとの縮重合体、ｍ−クレゾールとホルムアルデヒド
との縮重合体、ｐ−クレゾールとホルムアルデヒドとの
縮重合体、ｍ−／ｐ−混合クレゾールとホルムアルデヒ
ドとの縮重合体、フェノールとクレゾール（ｍ−、ｐ
−、またはｍ−／ｐ−混合のいずれでもよい）とホルム
アルデヒドとの縮重合体等のノボラック樹脂、および、
ピロガロールとアセトンとの縮重合体を挙げることがで
きる。或いは、フェノール基を側鎖に有するモノマーを
共重合させた共重合体を用いることもできる。

【００８０】本発明で使用されるアルカリ水可溶性高分
子の合成の際に用いることができる溶媒としては、例え
ば、テトラヒドロフラン、エチレンジクロリド、シクロ
ヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン、メタノー
ル、エタノール、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、２−メト
キシエチルアセテート、ジエチレングリコールジメチル
エーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−メト
キシ−２−プロピルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、トルエン、
酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチル、ジメチルスルホ
キシド、水等が挙げられる。これらの溶媒は単独で又は
２種以上混合して用いることができる。［（Ｃ）赤外線吸収剤］本発明において、赤外線吸収剤
としては種々の顔料もしくは染料を用いることができ
る。

【００８１】顔料としては、市販の顔料及びカラーイン
デックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」（日本顔
料技術協会編、１９７７年刊）、「最新顔料応用技術」
（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、「印刷インキ技術」
（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）に記載されている顔料が
利用できる。

【００８２】顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔
料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、
青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、
ポリマー結合色素が挙げられる。具体的には、不溶性ア
ゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ
顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、
ペリレン及びペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キ
ナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリ
ノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、
アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍
光顔料、無機顔料、カーボンブラック等が使用できる。

【００８３】これら顔料は表面処理をせずに用いてもよ
く、表面処理を施して用いてもよい。表面処理の方法に
は、樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性剤
を付着させる方法、反応性物質（例えば、シランカップ
リング剤、エポキシ化合物、ポリイソシアネート等）を
顔料表面に結合させる方法等が考えられる。上記の表面
処理方法は、「金属石鹸の性質と応用」（幸書房）、
「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）及び
「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に
記載されている。

【００８４】顔料の粒径は０．０１μｍ〜１０μｍの範
囲にあることが好ましく、０．０５μｍ〜１μｍの範囲
にあることがさらに好ましく、特に０．１μｍ〜１μｍ
の範囲にあることが好ましい。顔料の粒径が０．０１μ
ｍ未満のときは分散物の感光層塗布液中での安定性の点
で好ましくなく、また、１０μｍを越えると感光層の均
一性の点で好ましくない。

【００８５】顔料を分散する方法としては、インク製造
やトナー製造等に用いられる公知の分散技術が使用でき
る。分散機としては、超音波分散器、サンドミル、アト
ライター、パールミル、スーパーミル、ボールミル、イ
ンペラー、デスパーザー、ＫＤミル、コロイドミル、ダ
イナトロン、３本ロールミル、加圧ニーダー等が挙げら
れる。詳細は、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１
９８６年刊）に記載されている。

【００８６】染料としては、市販の染料及び例えば「染
料便覧」（有機合成化学協会編集、昭和４５年刊）等の
文献に記載されている公知のものが利用できる。具体的
には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染
料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、フタロシ
アニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メ
チン染料、スクワリリウム色素、金属チオレート錯体等
の染料が挙げられる。

【００８７】本発明において、これらの顔料、もしくは
染料のうち赤外光、もしくは近赤外光を吸収するもの
が、赤外光もしくは近赤外光を発光するレーザでの利用
に適する点で特に好ましい。

【００８８】そのような赤外光、もしくは近赤外光を吸
収する顔料としてはカーボンブラックが好適に用いられ
る。また、赤外光、もしくは近赤外光を吸収する染料と
しては例えば特開昭５８−１２５２４６号、特開昭５９
−８４３５６号、特開昭５９−２０２８２９号、特開昭
６０−７８７８７号等に記載されているシアニン染料、
特開昭５８−１７３６９６号、特開昭５８−１８１６９
０号、特開昭５８−１９４５９５号等に記載されている
メチン染料、特開昭５８−１１２７９３号、特開昭５８
−２２４７９３号、特開昭５９−４８１８７号、特開昭
５９−７３９９６号、特開昭６０−５２９４０号、特開
昭６０−６３７４４号等に記載されているナフトキノン
染料、特開昭５８−１１２７９２号等に記載されている
スクワリリウム色素、英国特許４３４，８７５号記載の
シアニン染料等を挙げることができる。

【００８９】また、染料として米国特許第５，１５６，
９３８号記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、ま
た、米国特許第３，８８１，９２４号記載の置換された
アリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭５７−１
４２６４５号（米国特許第４，３２７，１６９号）記載
のトリメチンチアピリリウム塩、特開昭５８−１８１０
５１号、同５８−２２０１４３号、同５９−４１３６３
号、同５９−８４２４８号、同５９−８４２４９号、同
５９−１４６０６３号、同５９−１４６０６１号に記載
されているピリリウム系化合物、特開昭５９−２１６１
４６号記載のシアニン色素、米国特許第４，２８３，４
７５号に記載のペンタメチンチオピリリウム塩等や特公
平５−１３５１４号、同５−１９７０２号公報に開示さ
れているピリリウム化合物、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ III−１
７８、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ III−１３０、Ｅｐｏｌｉｇｈ
ｔ III−１２５等は特に好ましく用いられる。

【００９０】また、染料の特に好ましい別の例として、
米国特許第４，７５６，９９３号明細書中に式（Ｉ）、
（II）として記載されている近赤外吸収染料を挙げるこ
とができる。

【００９１】これらの染料又は顔料の感光性組成物全固
形分に対する添加量は、０．０１〜５０重量％が好まし
く、更には０．１〜１０重量％が好ましい。また、染料
の場合、特に好ましくは０．５〜１０重量％であり、顔
料の場合、特に好ましくは１．０〜１０重量％の範囲で
感光性組成物中に添加することができる。顔料又は染料
の添加量が、０．０１重量％未満であると感度が低くな
り、また、５０重量％を越えると印刷時非画像部に汚れ
が発生する。

【００９２】これらの染料または顔料は、他の成分と同
一の層に添加してもよいし、別の層を設けそこへ添加し
てもよい。また、上記の染料または顔料の中でも、赤外
光、もしくは近赤外光を吸収するものが特に好ましい。
また、染料および顔料は、２種以上併用してもよい。［その他の成分］本発明のポジ型感光性組成物には、種
々の添加剤を添加することができる。例えば、オニウム
塩、芳香族スルホン化合物、芳香族スルホン酸エステル
化合物等は熱分解性物質として作用するので、このよう
な物質を添加すると、画像部の現像液への溶解阻止性を
向上させることができるので好ましい。

【００９３】上記オニウム塩としては、ジアゾニウム
塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、ヨードニウム
塩、スルホニウム塩、セレノニウム塩、アルソニウム塩
等を挙げることができる。本発明において用いられるオ
ニウム塩として好適なものとしては、例えば、Ｓ．Ｉ．
Ｓｃｈｌｅｓｉｎｇｅｒ，Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．，１８，３８７（１９７４）、Ｔ．Ｓ．Ｂａｌ
ｅｔａｌ，Ｐｏｌｙｍｅｒ，２１，４２３（１９８
０）、または、特開平５−１５８２３０号公報に記載の
ジアゾニウム塩、米国特許第４，０６９，０５５号、同
４，０６９，０５６号、または特開平３−１４０１４０
号公報に記載のアンモニウム塩、Ｄ．Ｃ．Ｎｅｃｋｅｒ
ｅｔａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１７，
２４６８（１９８４）、Ｃ．Ｓ．Ｗｅｎｅｔａｌ，
Ｔｅｈ，Ｐｒｏｃ．Ｃｏｎｆ．Ｒａｄ．Ｃｕｒｉｎｇ
ＡＳＩＡ，ｐ４７８Ｔｏｋｙｏ，Ｏｃｔ（１９８
８）、米国特許第４，０６９，０５５号、または同４，
０６９，０５６号に記載のホスホニウム塩、Ｊ．Ｖ．Ｃ
ｒｉｖｅｌｌｏｅｔａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｒｅｃｕ
ｌｅｓ，１０（６），１３０７（１９７７）、Ｃｈｅ
ｍ．＆Ｅｎｇ．Ｎｅｗｓ，Ｎｏｖ．２８，ｐ３１（１
９８８）、欧州特許第１０４，１４３号、米国特許第３
３９，０４９号、同第４１０，２０１号、特開平２−１
５０８４８号公報、または特開平２−２９６５１４号公
報に記載のヨードニウム塩、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ
ｅｔａｌ，ＰｏｌｙｍｅｒＪ．１７，７３（１９
８５）、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏｅｔａｌ．Ｊ．
Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，４３，３０５５（１９７８）、
Ｗ．Ｒ．Ｗａｔｔｅｔａｌ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｃｉ．，ＰｏｌｙｍｅｒＣｈｅｍ．Ｅｄ．，２２，
１７８９（１９８４）、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏｅ
ｔａｌ，ＰｏｌｙｍｅｒＢｕｌｌ．，１４，２７９
（１９８５）、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏｅｔａ
ｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｒｅｃｕｌｅｓ，１４（５），１１
４１（１９８１）、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏｅｔ
ａｌ，Ｊ．ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．，１７，２８７７（１９７９）、欧
州特許第３７０，６９３号、同２３３，５６７号、同２
９７，４４３号、同２９７，４４２号、米国特許第４，
９３３，３７７号、同３，９０２，１１４号、同４１
０，２０１号、同３３９，０４９号、同４，７６０，０
１３号、同４，７３４，４４４号、同２，８３３，８２
７号、独国特許第２，９０４，６２６号、同３，６０
４，５８０号、または同３，６０４，５８１号に記載の
スルホニウム塩、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏｅｔａ
ｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｒｅｃｕｌｅｓ，１０（６），１３
０７（１９７７）、またはＪ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ
ｅｔａｌ，Ｊ．ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉ．，Ｐｏｌｙ
ｍｅｒＣｈｅｍ．Ｅｄ．，１７，１０４７（１９７９）
に記載のセレノニウム塩、Ｃ．Ｓ．Ｗｅｎｅｔａ
ｌ，Ｔｅｈ，Ｐｒｏｃ．Ｃｏｎｆ．Ｒａｄ．Ｃｕｒｉｎ
ｇＡＳＩＡ，ｐ４７８Ｔｏｋｙｏ，Ｏｃｔ（１９８
８）に記載のアルソニウム塩等が挙げられる。

【００９４】上記オニウム塩の対イオンとしては、四フ
ッ化ホウ酸、六フッ化リン酸、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸、５−ニトロ−ｏ−トルエンスルホン
酸、５−スルホサリチル酸、２，５−ジメチルベンゼン
スルホン酸、２，４，６−トリメチルベンゼンスルホン
酸、２−ニトロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼ
ンスルホン酸、３−ブロモベンゼンスルホン酸、２−フ
ルオロカプリルナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、２−
メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイル−ベンゼン
スルホン酸、及びパラトルエンスルホン酸等を挙げるこ
とができる。

【００９５】これらの中でも、特に、六フッ化リン酸、
トリイソプロピルナフタレンスルホン酸や２，５−ジメ
チルベンゼンスルホン酸のようなアルキル芳香族スルホ
ン酸が好適である。

【００９６】オニウム塩の添加量は、好ましくは１〜５
０重量％、更に好ましくは５〜３０重量％、特に好まし
くは１０〜３０重量％である。

【００９７】また、可視光域に大きな吸収を持つ染料を
画像の着色剤として使用することができる。好適な染料
として、油溶性染料と塩基性染料を挙げることができ
る。

【００９８】具体的には、オイルイエロー＃１０１、オ
イルイエロー＃１０３、オイルピンク＃３１２、オイル
グリーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、オイルブルー＃６
０３、オイルブラックＢＹ、オイルブラックＢＳ、オイ
ルブラックＴ−５０５（以上オリエント化学工業（株）
製）、ビクトリアピュアブルー、クリスタルバイオレッ
ト（ＣＩ４２５５５）、メチルバイオレット（ＣＩ４２
５３５）、エチルバイオレット、ローダミンＢ（ＣＩ１
４５１７０Ｂ）、マラカイトグリーン（ＣＩ４２００
０）、メチレンブルー（ＣＩ５２０１５）、アイゼンス
ピロンブルーＣ−ＲＨ（保土ヶ谷化学（株）製）等、及
び特開昭６２−２９３２４７号に記載されている染料を
挙げることができる。

【００９９】これらの染料を添加すると、画像形成後の
画像部と非画像部の区別が明瞭になるため、添加する方
が好ましい。尚、添加量は、感光性組成物全固形分に対
し、０．０１〜１０重量％の範囲が好ましい。

【０１００】また、更に感度を向上させる目的で、環状
酸無水物類、フェノール類、有機酸類を添加することも
できる。環状酸無水物としては、米国特許第４，１１
５，１２８号明細書に記載されている無水フタル酸、テ
トラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、
３，６−エンドオキシ−Δ⁴−テトラヒドロ無水フタル
酸、テトラクロル無水フタル酸、無水マレイン酸、クロ
ル無水マレイン酸、α−フェニル無水マレイン酸、無水
コハク酸、無水ピロメリット酸などが使用できる。

【０１０１】フェノール類としては、ビスフェノール
Ａ、ｐ−ニトロフェノール、ｐ−エトキシフェノール、
２，４，４′−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，
３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキ
シベンゾフェノン、４，４′，４″−トリヒドロキシト
リフェニルメタン、４，４′，３″，４″−テトラヒド
ロキシ−３，５，３′，５′−テトラメチルトリフェニ
ルメタンなどが挙げられる。

【０１０２】有機酸類としては、特開昭６０−８８９４
２号、特開平２−９６７５５号公報などに記載されてい
る、スルホン酸類、スルフィン酸類、アルキル硫酸類、
ホスホン酸類、リン酸エステル類およびカルボン酸類な
どがあり、具体的には、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデ
シルベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、
エチル硫酸、フェニルホスホン酸、フェニルホスフィン
酸、リン酸フェニル、リン酸ジフェニル、安息香酸、イ
ソフタル酸、アジピン酸、ｐ−トルイル酸、３，４−ジ
メトキシ安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、４−シク
ロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、エルカ酸、ラウリ
ン酸、ｎ−ウンデカン酸、アスコルビン酸などが挙げら
れる。

【０１０３】上記の環状酸無水物、フェノール類および
有機酸類の印刷版材料中に占める割合は、０．０５〜２
０重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１５重量
％、特に好ましくは０．１〜１０重量％である。

【０１０４】また、本発明の感光性組成物には、現像条
件に対する処理の安定性を向上させるため、特開昭６２
−２５１７４０号や特開平３−２０８５１４号に記載さ
れているような非イオン界面活性剤、特開昭５９−１２
１０４４号、特開平４−１３１４９号に記載されている
ような両性界面活性剤を添加することができる。非イオ
ン界面活性剤の具体例としては、ソルビタントリステア
レート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタントリ
オレート、ステアリン酸モノグリセリド、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル等が挙げられる。

【０１０５】両性界面活性剤の具体例としては、アルキ
ルジ（アミノエチル）グリシン、アルキルポリアミノエ
チルグリシン塩酸塩、２−アルキル−Ｎ−カルボキシエ
チル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイ
ン、Ｎ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ベタイン型（例えば、
商品名アモーゲンＫ、第一工業（株）製）等が挙げられ
る。

【０１０６】上記非イオン界面活性剤および両性界面活
性剤の感光性組成物中に占める割合は、０．０５〜１５
重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５重量％で
ある。

【０１０７】本発明のポジ型感光性組成物中には、露光
による加熱後直ちに可視像を得るための焼き出し剤や、
画像着色剤としての染料や顔料を加えることができる。

【０１０８】焼き出し剤としては、露光による加熱によ
って酸を放出する化合物（光酸放出剤）と塩を形成し得
る有機染料の組合せを代表として挙げることができる。
具体的には、特開昭５０−３６２０９号、同５３−８１
２８号の各公報に記載されているｏ−ナフトキノンジア
ジド−４−スルホン酸ハロゲニドと塩形成性有機染料の
組合せや、特開昭５３−３６２２３号、同５４−７４７
２８号、同６０−３６２６号、同６１−１４３７４８
号、同６１−１５１６４４号および同６３−５８４４０
号の各公報に記載されているトリハロメチル化合物と塩
形成性有機染料の組合せを挙げることができる。かかる
トリハロメチル化合物としては、オキサゾール系化合物
とトリアジン系化合物とがあり、どちらも経時安定性に
優れ、明瞭な焼き出し画像を与える。

【０１０９】また、エポキシ化合物、ビニルエーテル化
合物、特願平７−１８１２０号公報記載のヒドロキシメ
チル基またはアルコキシメチル基を有するフェノール化
合物、および、特願平９−３２８９３７号公報等に記載
のアルカリ溶解抑制作用を有する架橋性化合物等を添加
すると、保存安定性の点で好ましい。

【０１１０】更に、本発明のポジ型感光性組成物中に
は、必要に応じて塗膜に柔軟性等を付与するために可塑
剤を添加することもできる。例えば、ブチルフタリル、
ポリエチレングリコール、クエン酸トリブチル、フタル
酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、
フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリ
ブチル、リン酸トリオクチル、オレイン酸テトラヒドロ
フルフリル、アクリル酸またはメタクリル酸のオリゴマ
ーおよびポリマー等を好適に用いることができる。

【０１１１】また、本発明のポジ型感光性組成物中に
は、塗布性を良化するための界面活性剤、例えば、特開
昭６２−１７０９５０号公報に記載されているようなフ
ッ素系界面活性剤を添加することができる。好ましい添
加量は、全感光性組成物の０．０１〜１重量％さらに好
ましくは０．０５〜０．５重量％である。

【０１１２】本発明のポジ型感光性組成物は、以下の感
光性組成物の一般的製造方法により製造することができ
る。

【０１１３】感光性組成物は、通常、上記各成分を溶媒
に溶かして適当な支持体上に塗布することにより製造す
る。ここで使用する溶媒としては、エチレンジクロライ
ド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、
２−メトキシエチルアセテート、１−メトキシ−２−プ
ロピルアセテート、ジメトキシエタン、乳酸メチル、乳
酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、テトラメチルウレア、Ｎ−メチル
ピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ−
ブチロラクトン、トルエン、水等を挙げることができる
がこれに限定されるものではない。これらの溶媒は単独
あるいは混合して使用される。溶媒中の上記成分（添加
剤を含む全固形分）の濃度は、好ましくは１〜５０重量
％である。また塗布、乾燥後に得られる支持体上の塗布
量（固形分）は、用途によって異なるが、感光性印刷版
として用いられる場合は、一般的に０．５〜５．０ｇ／
ｍ²が好ましい。

【０１１４】塗布する方法としては種々の方法を用いる
ことができるが、例えば、バーコーター塗布、回転塗
布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディップ塗布、エア
ーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗布等を挙げるこ
とができる。塗布量が少なくなるにつれて見かけの感度
は大になるが、感光膜の被膜特性は低下する。この塗布
層は、感光性組成物において感光層となる。

【０１１５】支持体としては、寸度的に安定な板状物で
あり、例えば、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミネートさ
れた紙、金属板（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅
等）、プラスチックフィルム（例えば、二酢酸セルロー
ス、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸
セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルア
セタール等）、上記のごとき金属がラミネート、もしく
は蒸着された紙、もしくはプラスチックフィルム等を挙
げることができる。

【０１１６】本発明で使用する支持体としては、ポリエ
ステルフィルム又はアルミニウム板が好ましく、その中
でも寸法安定性がよく、比較的安価であるアルミニウム
板は特に好ましい。好適なアルミニウム板は、純アルミ
ニウム板およびアルミニウムを主成分とし、微量の異元
素を含む合金板であり、更にアルミニウムがラミネート
もしくは蒸着されたプラスチックフィルムでもよい。ア
ルミニウム合金に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マ
ンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、
ニッケル、チタンなどがある。合金中の異元素の含有量
は高々１０重量％以下である。本発明において特に好適
なアルミニウムは、純アルミニウムであるが、完全に純
粋なアルミニウムは精錬技術上製造が困難であるので、
僅かに異元素を含有するものでもよい。このように本発
明に適用されるアルミニウム板は、その組成が特定され
るものではなく、従来より公知公用の素材のアルミニウ
ム板を適宜に利用することができる。

【０１１７】本発明で用いられるアルミニウム板の厚み
はおよそ０．１ｍｍ〜０．６ｍｍ程度、好ましくは０．
１５ｍｍ〜０．４ｍｍ、特に好ましくは０．２ｍｍ〜
０．３ｍｍである。

【０１１８】アルミニウム板は粗面化して用いるが、粗
面化するに先立ち、所望により表面の圧延油を除去する
ための例えば界面活性剤、有機溶剤またはアルカリ性水
溶液などによる脱脂処理を行うこともできる。

【０１１９】アルミニウム板の表面の粗面化処理は、種
々の方法により行われるが、例えば、機械的に粗面化す
る方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法および
化学的に表面を選択溶解させる方法により行われる。機
械的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラ
スト研磨法、バフ研磨法などの公知の方法を用いること
ができる。また、電気化学的な粗面化法としては塩酸ま
たは硝酸電解液中で交流または直流により行う方法があ
る。また、特開昭５４−６３９０２号公報に開示されて
いるように両者を組み合わせた方法も利用することがで
きる。

【０１２０】このように粗面化されたアルミニウム板
は、必要に応じてアルカリエッチング処理および中和処
理された後、所望により表面の保水性や耐摩耗性を高め
るために陽極酸化処理が施される。アルミニウム板の陽
極酸化処理に用いられる電解質としては、多孔質酸化皮
膜を形成する種々の電解質の使用が可能で、一般的には
硫酸、リン酸、シュウ酸、クロム酸あるいはそれらの混
酸が用いられる。それらの電解質の濃度は電解質の種類
によって適宜決められる。

【０１２１】陽極酸化の処理条件は、用いる電解質によ
り種々変わるので一概に特定し得ないが、一般的には電
解質の濃度が１〜８０重量％溶液、液温は５〜７０℃、
電流密度５〜６０Ａ／ｄｍ²、電圧１〜１００Ｖ、電解
時間１０秒〜５分の範囲であれば適当である。陽極酸化
被膜の量は１．０ｇ／ｍ²より少ないと耐刷性が不十分
であったり、感光性組成物の非画像部に傷が付き易くな
って、印刷時に傷の部分にインキが付着するいわゆる
「傷汚れ」が生じ易くなる。

【０１２２】陽極酸化処理を施された後、アルミニウム
表面は必要により親水化処理が施される。本発明に使用
される親水化処理としては、米国特許第２，７１４，０
６６号、同第３，１８１，４６１号、第３，２８０，７
３４号および第３，９０２，７３４号に開示されている
ようなアルカリ金属シリケート（例えばケイ酸ナトリウ
ム水溶液）法がある。この方法においては、支持体がケ
イ酸ナトリウム水溶液で浸漬処理されるか、または電解
処理される。他に特公昭３６−２２０６３号公報に開示
されているフッ化ジルコン酸カリウムおよび米国特許第
３，２７６，８６８号、同第４，１５３，４６１号、同
第４，６８９，２７２号に開示されているようなポリビ
ニルホスホン酸で処理する方法などが用いられる。

【０１２３】支持体と感光層との間には、必要に応じ
て、下塗層を設けることもできる。下塗層成分としては
種々の有機化合物が用いられ、例えば、カルボキシメチ
ルセルロース、デキストリン、アラビアガム、２−アミ
ノエチルホスホン酸などのアミノ基を有するホスホン酸
類、置換基を有してもよいフェニルホスホン酸、ナフチ
ルホスホン酸、アルキルホスホン酸、グリセロホスホン
酸、メチレンジホスホン酸およびエチレンジホスホン酸
などの有機ホスホン酸、置換基を有してもよいフェニル
リン酸、ナフチルリン酸、アルキルリン酸およびグリセ
ロリン酸などの有機リン酸、置換基を有してもよいフェ
ニルホスフィン酸、ナフチルホスフィン酸、アルキルホ
スフィン酸およびグリセロホスフィン酸などの有機ホス
フィン酸、グリシンやβ−アラニンなどのアミノ酸類、
およびトリエタノールアミンの塩酸塩などのヒドロキシ
基を有するアミンの塩酸塩等から選ばれるが、２種以上
混合して用いてもよい。

【０１２４】この有機下塗層は次のような方法で設ける
ことができる。水またはメタノール、エタノール、メチ
ルエチルケトンなどの有機溶剤もしくはそれらの混合溶
剤に上記の有機化合物を溶解させた溶液をアルミニウム
板上に塗布、乾燥して設ける方法と、水またはメタノー
ル、エタノール、メチルエチルケトンなどの有機溶剤も
しくはそれらの混合溶剤に上記の有機化合物を溶解させ
た溶液に、アルミニウム板を浸漬して上記化合物を吸着
させ、その後水などによって洗浄、乾燥して有機下塗層
を設ける方法である。前者の方法では、上記の有機化合
物の０．００５〜１０重量％の濃度の溶液を種々の方法
で塗布できる。また、後者の方法では、溶液の濃度は
０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％
であり、浸漬温度は２０〜９０℃、好ましくは２５〜５
０℃であり、浸漬時間は０．１秒〜２０分、好ましくは
２秒〜１分である。これに用いる溶液は、アンモニア、
トリエチルアミン、水酸化カリウムなどの塩基性物質
や、塩酸、リン酸などの酸性物質によりｐＨ１〜１２の
範囲に調整することもできる。また、感光性組成物の調
子再現性改良のために黄色染料を添加することもでき
る。

【０１２５】有機下塗層の被覆量は、２〜２００ｍｇ／
ｍ²が適当であり、好ましくは５〜１００ｍｇ／ｍ²で
ある。上記の被覆量が２ｍｇ／ｍ²よりも少ないと十分
な耐刷性能が得られない。また、２００ｍｇ／ｍ²より
大きくても同様である。

【０１２６】製造された感光性組成物は、通常、像露
光、現像処理を施され、画像を形成する。像露光に用い
られる活性光線の光源としては、例えば、水銀灯、メタ
ルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、
カーボンアーク灯等がある。放射線としては、電子線、
Ｘ線、イオンビーム、遠赤外線などがある。またｇ線、
ｉ線、Ｄｅｅｐ−ＵＶ光、高密度エネルギービーム（レ
ーザービーム）も使用される。レーザービームとしては
ヘリウム・ネオンレーザー、アルゴンレーザー、クリプ
トンレーザー、ヘリウム・カドミウムレーザー、ＫｒＦ
エキシマレーザー、固体レーザー、半導体レーザー等が
挙げられる。本発明においては、近赤外から赤外領域に
発光波長を持つ光源が好ましく、固体レーザ、半導体レ
ーザが特に好ましい。

【０１２７】用いる現像液および補充液としては、従来
より知られているアルカリ水溶液が使用できる。例え
ば、ケイ酸ナトリウム、同カリウム、第３リン酸ナトリ
ウム、同カリウム、同アンモニウム、第２リン酸ナトリ
ウム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸ナトリウム、
同カリウム、同アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、同
カリウム、同アンモニウム、ほう酸ナトリウム、同カリ
ウム、同アンモニウム、水酸化ナトリウム、同アンモニ
ウム、同カリウムおよび同リチウムなどの無機アルカリ
塩が挙げられる。また、モノメチルアミン、ジメチルア
ミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチル
アミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、
ジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ−
ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールア
ミン、ジイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エ
チレンジアミン、ピリジンなどの有機アルカリ剤も用い
られる。

【０１２８】これらのアルカリ剤は単独もしくは２種以
上を組み合わせて用いられる。

【０１２９】これらのアルカリ剤の中で特に好ましい現
像液は、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等のケイ酸
塩水溶液である。その理由はケイ酸塩の成分である酸化
珪素ＳｉＯ₂とアルカリ金属酸化物Ｍ₂Ｏ（Ｍはアルカ
リ金属を表す。）の比率と濃度によって現像性の調節が
可能となるためであり、例えば、特開昭５４−６２００
４号公報、特公昭５７−７４２７号公報に記載されてい
るようなアルカリ金属ケイ酸塩が有効に用いられる。

【０１３０】更に、自動現像機を用いて現像する場合に
は、現像液よりもアルカリ強度の高い水溶液（補充液）
を現像液に加えることによって、長時間現像タンク中の
現像液を交換する事なく、多量の感光性組成物を処理で
きることが知られている。本発明においてもこの補充方
式が好ましく適用される。現像液および補充液には、現
像性の促進や抑制、現像カスの分散および感光性組成物
の画像部の親インキ性を高める目的で、必要に応じて種
々の界面活性剤や有機溶剤を添加できる。好ましい界面
活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系
および両性界面活性剤が挙げられる。更に現像液および
補充液には必要に応じて、ハイドロキノン、レゾルシ
ン、亜硫酸、亜硫酸水素酸などの無機酸のナトリウム
塩、カリウム塩等の還元剤、更に有機カルボン酸、消泡
剤、硬水軟化剤を加えることもできる。

【０１３１】上記現像液および補充液を用いて現像処理
された感光性組成物は水洗水、界面活性剤等を含有する
リンス液、アラビアガムや澱粉誘導体を含む不感脂化液
で後処理される。本発明の感光性組成物を印刷版として
使用する場合の後処理としては、これらの処理を種々組
み合わせて用いることができる。

【０１３２】近年、製版・印刷業界では製版作業の合理
化および標準化のため、印刷版用の自動現像機が広く用
いられている。本発明における感光性組成物も、この自
動現像機にて処理を施すことができるものである。この
自動現像機は一般に現像部と後処理部からなり、印刷版
を搬送する装置と各処理液槽およびスプレー装置からな
り、露光済みの印刷版を水平に搬送しながらポンプで汲
み上げた各処理液をスプレーノズルから吹き付けて現像
処理するものである。また、最近は処理液が満たされた
処理液槽中に液中ガイドロールなどによって印刷版を浸
漬搬送させて処理する方法も知られている。このような
自動処理においては、各処理液に処理量や稼働時間等に
応じて補充液を補充しながら処理することができる。ま
た、実質的に未使用の処理液で処理するいわゆる使い捨
て処理方式も適用できる。

【０１３３】画像露光、現像、水洗および／またはリン
スおよび／またはガム引きを施された後、感光性組成物
上に不必要な画像部（例えば、原画フィルムのフィルム
エッジ跡など）がある場合は、その不必要な画像部を消
去する処置をとることもできる。消去方法としては、例
えば、特公平２−１３２９３号公報に記載されているよ
うな消去液を不必要画像部に塗布し、そのまま所定の時
間放置した後に水洗する方法が好ましいが、特開平５９
−１７４８４２号公報に記載されているようなオプティ
カルファイバーで導かれた活性光線を不必要画像部に照
射したのち現像する方法も利用できる。

【０１３４】以上の処理を施された感光性組成物は、所
望により不感脂化ガムを塗布したのち、印刷工程に供す
ることができる。耐刷力を向上させる目的で、バーニン
グ処理を施してもよい。感光性組成物をバーニング処理
する場合には、該バーニング処理前に、特公昭６１−２
５１８号、同５５−２８０６２号、特開昭６２−３１８
５９号、同６１−１５９６５５号の各公報に記載されて
いるような整面液で処理することが好ましい。その方法
としては、該整面液を浸み込ませたスポンジや脱脂綿に
て、感光性組成物上に塗布するか、整面液を満たしたバ
ット中に感光性組成物を浸漬して塗布する方法や、自動
コーターによる塗布などが適用される。また、塗布した
後にスキージ、あるいは、スキージローラーで、その塗
布量を均一にするとより好ましい。整面液の塗布量は一
般に０．０３〜０．８ｇ／ｍ²（乾燥重量）が適当であ
る。

【０１３５】整面液が塗布された感光性組成物を乾燥し
た後、バーニングプロセッサー（たとえば富士写真フイ
ルム（株）より販売されているバーニングプロセッサ
ー：「ＢＰ−１３００」）などで高温に加熱してもよ
い。この場合の加熱温度及び時間は、画像を形成してい
る成分の種類にもよるが、１８０〜３００℃の範囲で１
〜２０分の範囲が好ましい。

【０１３６】バーニング処理された感光性組成物は、必
要に応じて適宜、水洗、ガム引きなどの従来より行われ
ている処理を施こすことができるが、水溶性高分子化合
物等を含有する整面液が使用された場合には、ガム引き
などのいわゆる不感脂化処理を省略することもできる。

【０１３７】この様な処理によって得られた感光性組成
物はオフセット印刷機等に組込まれ、用紙等の印刷に用
いられる。

【０１３８】

【実施例】以下、実施例により、本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに制限されない。＜合成例１化合物Ａ−１の合成＞

【０１３９】

【化２７】

【０１４０】２リットルのビーカに化合物Ａ−１−ｘ
（東京化成品）０．２モル及び水８００ｍｌを入れ、氷
水浴で冷却しながら混合物を攪拌した。この混合物にＮ
ａＮＯ ₂０．２４モルを入れ得られた混合物を攪拌した
後、Ｈ₂ＳＯ₄０．５モルを水２００ｍｌで希釈した溶
液を液温を１０℃以下に保ちつつゆっくりと混合物に滴
下したところ、結晶が析出した。析出した結晶を１日放
置した後、濾過した。湿った状態の結晶４６ｇが得られ
た。ＩＲ等によりこの結晶が化合物Ａ−１−ｙであるこ
とを確認した。

【０１４１】次に、２リットルの三つ口フラスコに４６
ｇの化合物Ａ−１−ｙ及び水５００ｍｌを入れ、続いて
ＮａＯＨ０．８モルを入れた。次いで、得られた溶液に
Ｎａ ₂Ｓ₂Ｏ₄０．８モルを少しずつ加えたところ、赤
色の溶液から黄白色の沈殿物が生じた。この三つ口フラ
スコにアルカリトラップをつけ、濃塩酸２００ｍｌを滴
下し、溶液のｐＨを４にしたところ、粉末状の結晶が析
出した。析出した粉末を濾過して、湿った状態の結晶６
０ｇを得た。ＩＲ等によりこの結晶が化合物Ａ−１−ｚ
であることを確認した。

【０１４２】次に、１リットルのビーカーに６０ｇの化
合物Ａ−１−ｚ、水５００ｍｌ及びＣｕＳＯ₄０．０２
モルを入れて氷水浴で冷却しながら混合物を攪拌した。
続いて、この混合物にＮａＮＯ₂０．４モルを水１００
ｍｌに溶かした溶液を液温を１０℃以下に保ちつつ少し
ずつ滴下したところ、直ちにケーキ状の黄灰色結晶が浮
いた。混合物を１時間攪拌後、結晶を濾過し、アセトン
で洗浄した。湿った結晶２４ｇが得られた。ＩＲ等によ
り得られた結晶が化合物Ａ−１−αであることを確認し
た。

【０１４３】次に１リットルの三つ口フラスコにＣｌＳ
Ｏ₃Ｈ１．０モル及びＳＯＣｌ₂０．５モルを入れ、氷
水浴で冷却しながら上記化合物Ａ−１−αの粉末を三つ
口フラスコ内に少しずつ入れた。前記フラスコにアルカ
リトラップを付けて、発生するガスを除去した。２４ｇ
の粉末を入れて３０分後、溶液は濃赤色の濃厚溶液にな
った。この溶液を室温で１日放置した後、発生するガス
を除去しながら１リットルの氷に少しずつ投入した。得
られた溶液を１時間攪拌した後、黄色粉末が析出した。
この結晶を濾過し、アセトンで洗浄した。結晶の乾燥後
の重量は１１．８ｇであった。ＩＲ等によりこの結晶が
化合物Ａ−１−βであることを確認した。ここまでの全
収率は２２．０％であった。

【０１４４】１００ｍｌのナス型フラスコに化合物Ａ−
１−β０．０２モル及びジメチルアセトアミド５０ｍｌ
を入れ、氷水浴で冷却しながらアンモニア水０．０４モ
ルを混合物に少しずつ滴下したところ、直ちに褐色の沈
殿物が生じた。混合物を１時間攪拌した後、結晶を濾過
し、水及びアセトンで念入りに洗浄した。黄色の粉末状
結晶の乾燥後の重量は１．５ｇであった。ＩＲ等により
得られた結晶が化合物Ａ−１であることを確認した。Ａ
−１−βからの収率は３２％であった。

【０１４５】以上のようにして得た化合物Ａ−１の物性
データを以下に列挙する。¹ ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆、３００ＭＨｚ） δ ７．４０ｐｐｍ（ｂｒｓ、２Ｈ、ＳＯ₂ＮＨ₂）、
７．５１ｐｐｍ（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、ＡｒＨ
（７））、７、７２ｐｐｍ（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝７．１
、７．１Ｈｚ、ＡｒＨ（５））、７．８６ｐｐｍ
（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、ＡｒＨ（８））、７．
９８ｐｐｍ（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．４、７．１Ｈｚ、
ＡｒＨ（６））、８．２８ｐｐｍ（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝
１．４、７．１Ｈｚ、ＡｒＨ（４））

【０１４６】

【化２８】

【０１４７】ＩＲスペクトル（ＫＢｒ透過法）

【０１４８】

【化２９】

【０１４９】ＵＶスペクトル（ＤＭＳＯ溶液） λ_max ４１１ｎｍ融点（分解点）１７２℃分解＜合成例２化合物Ａ−３の合成＞

【０１５０】

【化３０】

【０１５１】１リットルのビーカに化合物Ａ−１−ｚ
０．１モル、ジメチルアセトアミド５００ｍｌ及びトリ
エチルアミン０．３モルを入れ、氷水浴で冷却しながら
混合物にアセチルクロライド０．３モルを少しずつ加え
た。

【０１５２】得られた混合物を室温で１日放置した後、
混合物に水５００ｍｌを加えたところ、結晶が析出し
た。得られた結晶を濾過した。結晶の乾燥後の重量は３
０ｇであった。ＩＲ等によりこの結晶が化合物Ａ−３−
ｘであることを確認した。

【０１５３】次に１リットルの三つ口フラスコにＣｌＳ
Ｏ₃Ｈ０．５モル及びＳＯＣｌ₂０．２５モルを入れ、
氷水浴で冷却しながら上記化合物Ａ−３−ｘの粉末を発
生するガスを除去しながら混合物に少しずつ入れた。得
られた混合物を１日攪拌した後、この混合物を発生する
ガスを除去しながら氷２００ｍｌに少しずつ投入した。
得られた混合物を油浴で加熱して８０℃にし、８０℃で
３時間攪拌した後室温に戻し、ＣｕＳＯ₄０．０１モル
を入れた。混合物を氷水浴で冷却し且つ攪拌しながらＮ
ａＮＯ₂０．２モルを水５０ｍｌに溶かした溶液を液温
を１０℃以下に保ちつつ少しずつ滴下したところ、黄色
結晶が析出した。混合物を１時間攪拌した後、結晶を濾
過し、アセトンで洗浄した。結晶の乾燥後の重量は１０
ｇであった。ＩＲ等によりこの結晶が化合物Ａ−３−ｚ
であることを確認した。

【０１５４】５００ｍｌのビーカーに、化合物Ａ−３−
ｚ０．０２モル、２，４−キシレノール０．０２モル及
びジメチルアセトアミド３００ｍｌを入れ、氷水浴で冷
却しながら混合物を攪拌した。続いてトリエチルアミン
０．０２モルをこの混合物にゆっくりと滴下した。得ら
れた混合物を３時間攪拌した後、アンモニア水０．０２
モルを入れた。得られた混合物を室温で１日放置した
後、水３００ｍｌを加え、析出した結晶を濾過した。こ
の粗結晶をアセトン３００ｍｌに溶かし、不溶物（主に
ジ−ＳＯ₂ＮＨ₂）を除去した。続いて溶液を氷水浴で
冷却し攪拌しながら再結晶化し、主にジエステル体を除
去した。得られた黄色の結晶を濾過し、酢酸エチルで洗
浄した。得られた結晶の乾燥後の重量は３．０ｇであっ
た。¹ＨＮＭＲ及びＩＲによりこの結晶が化合物Ａ−３
であることを確認した。＜合成例３化合物Ａ−１０の合成＞

【０１５５】

【化３１】

【０１５６】１リットルの三つ口フラスコに化合物Ａ−
３−ｘ０．１モル、ＣＳ₂３００ｍｌ及びＡｌＣｌ
₃０．３モルを入れ、混合物を氷水浴で冷却し攪拌しな
がらアセチルクロライド０．１モルを滴下した。得られ
た混合物を室温でさらに１日攪拌下後、氷水５００ｍｌ
を少しずつ加えて攪拌した。次いで、このフラスコを油
浴で加熱して８０℃にし、８０℃で３時間攪拌した後、
氷水浴で冷却した。次いで、混合物にＣＵＳＯ₄０．０
１モルを添加し、ＮａＮＯ₂０．２モルを水５０ｍｌに
溶かした溶液を液温を１０℃以下に保ちつつ少しずつ滴
下したところ、黄色結晶が析出した。この混合物を１時
間攪拌した後、結晶を濾過し、水洗し、アセトンで洗浄
した。得られた結晶の乾燥後の重量は１２ｇであった。
ＩＲ等によりこの結晶が化合物Ａ−１０−ｙであること
を確認した。

【０１５７】次に、１リットルの三つ口フラスコにＣｌ
ＳＯ₃Ｈ１．０モル及びＳＯＣｌ₂０．５モルを入れ、
氷水浴で冷却しながら得られた混合物に上記化合物Ａ−
１０−ｙの粉末を少しずつ入れた。得られた混合物を３
０分間攪拌した後、室温で１日放置した。次いで、氷１
リットルにこの混合物を少しずつ投入し、１時間攪拌
後、黄色粉末が析出した。この結晶を濾過し、アセトン
で洗浄した。結晶の乾燥後の重量は８．０ｇであった。
ＩＲ等によりこの結晶が化合物Ａ−１０−ｚであること
を確認した。

【０１５８】次に５００ｍｌのビーカーに化合物Ａ−１
０−ｚ０．０２モル及びジメチルアセトアミド３００ｍ
ｌを入れ、氷水浴で冷却しながら混合物を攪拌した。次
いでアンモニア水０．０２モルを得られた混合物に入れ
た。得られた混合物を室温で１日放置した後、水３００
ｍｌを加え、析出した結晶を濾過した。この粗結晶をア
セトン３００ｍｌで洗浄した。得られた結晶の乾燥後の
重量は４．０ｇであった。¹ＨＮＭＲ及びＩＲによりこ
の結晶が化合物Ａ−１０であることを確認した。＜合成例４化合物Ｂ−３の合成＞

【０１５９】

【化３２】

【０１６０】２リットルの三つ口フラスコにＢ−３−ｘ
（アルドリッチ化学社製）０．２モル、水５００ｍｌ及
びＮａＯＨ０．４モルを入れ、Ｎａ₂Ｓ₂Ｏ₄０．４モ
ルを少しずつ加えた。得られた溶液を２時間攪拌した
後、濃塩酸１００ｍｌを滴下し、溶液のｐＨを４にし
た。さらに溶液を氷水浴で冷却し、ＣｕＳＯ₄０．０２
モルを入れＮａＮＯ₂０．４モルを水１００ｍｌに溶か
した溶液を少しずつ滴下した。得られた混合物を１日氷
冷し、析出した黄色結晶を濾過した。得られた結晶の乾
燥後の重量は２０ｇであった。ＩＲ等によりこの結晶が
化合物Ｂ−３−ｚであることを確認した。

【０１６１】次に、１リットルの三つ口フラスコにＣｌ
ＳＯ₃Ｈ２．０モル及びＳＯＣｌ₂１．０モルを入れ、
氷水浴で冷却しながら混合物に上記化合物Ｂ−３−ｚ
モルを少しずつ入れた。得られた反応液を３０分間攪
拌した後、室温で１日放置した。次いで、この反応液を
氷１リットルに少しずつ投入した。得られた溶液を１時
間攪拌した後、黄色粉末状結晶が析出した。得られた結
晶を濾過し、アセトンで洗浄した。得られた結晶の乾燥
後の重量は１５ｇであった。ＩＲ等によりこの結晶が化
合物Ｂ−３−αであることを確認した。

【０１６２】次に、５００ｍｌのビーカーに化合物Ｂ−
３−α０．０２モル、２，４−キシレノール０．０２モ
ル及びジメチルアセトアミド３００ｍｌを入れ、氷水浴
で冷却しながら混合物を攪拌した。続いて、得られた溶
液にトリエチルアミン０．０２モルをゆっくりと滴下し
た。得られた反応液を３時間攪拌した後、アンモニア水
０．０２モルを入れた。得られた溶液を１日放置した
後、水３００ｍｌを加え、析出した結晶を濾過した。こ
の粗結晶をアセトン３００ｍｌに溶かし、ＳｉＯ ₂カラ
ムにより（酢酸エチルで展開）分離し、黄色の粉末状の
結晶を得た。¹ＨＮＭＲ及びＩＲによりこの結晶が化合
物Ｂ−３であることを確認した。以上の方法と同様にし
て上述の化合物例に示すものを合成した。

【０１６３】＜水不溶性、且つ、アルカリ水可溶性の高
分子の合成＞（共重合体Ｐの合成）攪拌機、冷却管及び滴下ロートを
備えた５００ｍｌ三ツ口フラスコにメタクリル酸３１．
０ｇ（０．３６モル）、クロロギ酸エチル３９．１ｇ
（０．３６モル）及びアセトニトリル２００ｍｌを入
れ、氷水浴で冷却しながら混合物を攪拌した。この混合
物にトリエチルアミン３６．４ｇ（０．３６モル）を約
１時間かけて滴下ロートにより滴下した。滴下終了後、
氷水浴を取り去り、室温下で３０分間混合物を攪拌し
た。

【０１６４】この反応混合物に、ｐ−アミノベンゼンス
ルホンアミド５１．７ｇ（０．３０モル）を加え、湯浴
にて７０℃に温めながら混合物を１時間攪拌した。反応
終了後、得られた混合物を水１リットル中にこの水を攪
拌しながら投入し、３０分間得られた混合物を攪拌し
た。この混合物をろ過して析出物を取り出し、これを水
５００ｍｌを加えてスラリーにした後、このスラリーを
ろ過し、得られた固体を乾燥することによりＮ−（ｐ−
アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミドの白色固
体が得られた（収量４６．９ｇ）。

【０１６５】次に、攪拌機、冷却管及び滴下ロートを備
えた１００ｍｌ三ツ口フラスコに、Ｎ−（ｐ−アミノス
ルホニルフェニル）メタクリルアミド５．０４ｇ（０．
０２１０モル）、メタクリル酸エチル２．０５ｇ（０．
０１８０モル）、アクリロニトリル１．１１ｇ（０．０
２１モル）及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｇを
入れ、湯浴により６５℃に加熱しながら混合物を攪拌し
た。この混合物にラジカル重合開始剤として、２，２’
−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（商品
名：「Ｖ−６５」、和光純薬（株）製）０．１５ｇを加
え６５℃に保ちながら窒素気流下２時間混合物を攪拌し
た。この反応混合物にさらにＮ−（ｐ−アミノスルホニ
ルフェニル）メタクリルアミド５．０４ｇ、メタクリル
酸エチル２．０５ｇ、アクリロニトリル１．１１ｇ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｇ及び上記「Ｖ−６
５」０．１５ｇの混合物を２時間かけて滴下ロートによ
り滴下した。滴下終了後、得られた混合物をさらに６５
℃で２時間攪拌した。反応終了後、メタノール４０ｇを
混合物に加え冷却し、得られた混合物を水２リットル中
にこの水を攪拌しながら投入し、３０分間混合物を攪拌
した後、析出物をろ過により取り出して乾燥し、白色固
体の共重合体Ｐ１５ｇを得た。

【０１６６】ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
により、この共重合体Ｐの重量平均分子量（ポリスチレ
ン標準）を測定したところ、５．３×１０⁴であった。（実施例１〜１７及び比較例１〜１３）以下の組成の感
光液１を調製した。

【０１６７】＜感光液１の組成＞・下記表１の化合物・・・０．２５ｇ・赤外線吸収剤（ＩＲ−１）・・・０．２０ｇ・ｍ，ｐ−クレゾールノボラック・・・１．０ｇ（ｍ／ｐ比＝６／４、重量平均分子量３５００、未反応クレゾール０．５重量％含有）・ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対アニオンを・・・０．０２ｇ１−ナフタレンスルホン酸アニオンにした染料・フッ素系界面活性剤・・・０．０５ｇ（メガファックＦ−１７７、大日本インキ化学工業（株）製）・γ−ブチロラクトン・・・３．０ｇ・メチルエチルケトン・・・８．０ｇ・１−メトキシ−２−プロパノール・・・７．０ｇ

【０１６８】

【化３３】

【０１６９】

【表１】

【０１７０】以下の方法により製造された支持体に、感
光液１を塗布量が１．８ｇ／ｍ²になるよう塗布し、平
版印刷版を得た。これを、実施例１〜１７及び比較例１
〜１３とした。

【０１７１】＜支持体の作製＞厚み０．３ｍｍのアルミ
ニウム板（材質１０５０）をトリクロロエチレンで洗浄
して脱脂した後、ナイロンブラシと４００メッシュのパ
ミス−水懸濁液を用いこの表面を砂目立てし、水でよく
洗浄した。このアルミニウム板を４５℃の２５％水酸化
ナトリウム水溶液に９秒間浸漬してエッチングを行い、
水洗後、さらに２０％硝酸に２０秒間浸漬し、水洗し
た。この時の砂目立て表面のエッチング量は約３ｇ／ｍ
²であった。次に、このアルミニウム板を７％硫酸を電
解液として電流密度１５Ａ／ｄｍ²で３ｇ／ｍ²の直流
陽極酸化被膜を設けた後、水洗、乾燥し、さらに下記下
塗り液を塗布し、塗膜を９０℃で１分間乾燥した。乾燥
後の塗膜の塗布量は１０ｍｇ／ｍ²であった。

【０１７２】＜下塗り液の組成＞・β−アラニン・・・０．５０ｇ・メタノール・・・９５ｇ・水・・・５．０ｇ（比較例１４）前記感光液１の調製において、ジアゾ化
合物を添加しない他は、実施例１と同様にして平版印刷
版を製造し、これを比較例１４とした。（実施例１８〜２７及び比較例１５〜２３）下記組成の
感光液２を調製した。

【０１７３】＜感光液２の組成＞・下記表２の化合物・・・０．２５ｇ・赤外線吸収剤（ＩＲ−２・・・０．２０ｇ・上記方法により合成した共重合体Ｐ・・・０．５ｇ・ｍ−クレゾールノボラック（重量平均分子量６０００）・・・０．５ｇ・ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対アニオンを・・・０．０２ｇ１−ナフタレンスルホン酸アニオンにした染料・フッ素系界面活性剤・・・０．０５ｇ（メガファックＦ−１７７、大日本インキ化学工業（株）製）・γ−ブチロラクトン・・・３．０ｇ・メチルエチルケトン・・・８．０ｇ・１−メトキシ−２−プロパノール・・・７．０ｇ

【０１７４】

【化３４】

【０１７５】

【表２】

【０１７６】実施例１と同様な方法にて製造された支持
体に、感光液２を塗布量が１．８ｇ／ｍ²になるよう塗
布し、平版印刷版を得た。これを実施例１８〜２７及び
比較例１５〜２３とした。（比較例２４）前記感光液２の調製において、ジアゾ化
合物を添加しない他は、実施例１８と同様にして平版印
刷版を製造し、これを比較例２４とした。

【０１７７】

【化３５】

【０１７８】

【化３６】

【０１７９】

【化３７】

【０１８０】

【化３８】

【０１８１】上記のように作製した実施例１〜２７、お
よび比較例１〜２４の各平版印刷版について、下記の基
準に基づき性能評価を行った。

【０１８２】＜感度および現像ラチチュードの評価＞実
施例１〜１０および比較例１〜２の平版印刷版を、下記
表３〜６に示すように、波長８４０ｎｍの半導体レー
ザ、または波長１０６４ｎｍのＹＡＧレーザを用いて露
光した。どちらのレーザを用いるかについては、含まれ
る赤外線吸収染料の吸収波長に応じて適宜選択した。露
光後、富士写真フイルム（株）製現像液ＤＰ−４、リン
ス液ＦＲ−３（１：７）を仕込んだ自動現像機（「ＰＳ
プロセッサー９００ＶＲ」，富士写真フイルム（株）
製）を用いて現像した。現像液ＤＰ−４は、１：６で希
釈したものと１：１２で希釈したものの二水準を用意し
た。

【０１８３】上記ＤＰ−４の１：６で希釈した現像液に
て得られた非画像部の線幅を測定し、その線幅に相当す
るレーザーの照射エネルギーを求め、感度の指標（ｍＪ
／ｃｍ²）とした。この測定値（ｍＪ／ｃｍ²）が小さ
いほど、平版印刷版の感度が高いことを示す。

【０１８４】次に、標準である１：６で希釈した現像液
と、より希薄な１：１２で希釈した現像液にて得られた
非画像部の線幅を測定し、その線幅に相当するレーザー
の照射エネルギーを求め、両者の感度の差を現像ラチチ
ュードの指標とした。その差が小さいほど現像ラチチュ
ードが良好であり、２０ｍＪ／ｃｍ²以下であれば、実
用可能なレベルである。

【０１８５】＜保存安定性の評価＞実施例１〜１０の平
版印刷版を温度６０℃、湿度４５％ＲＨの環境下で３日
間保存し、その後、前記と同様の方法でレーザ露光およ
び現像を行い、同様に感度を求め、前記の結果と比較し
その差を求め、保存安定性の指標とした。感度の変動
は、２０ｍＪ／ｃｍ²以下であれば、保存安定性は良好
であり、実用可能なレベルである。

【０１８６】表３〜６に評価結果を示す。

【０１８７】

【表３】

【０１８８】

【表４】

【０１８９】

【表５】

【０１９０】

【表６】

【０１９１】上記結果から、実施例１〜２７の平版印刷
版は比較例１〜２４の平版印刷版に比べ、赤外線レーザ
に対する感度が高く、また、前記２水準の現像液を用い
たときのそれぞれの感度の差が格段に小さく、十分に実
用可能な現像ラチチュードを有することが分かる。

【０１９２】更に、実施例１〜２７の平版印刷版は全て
において、比較例１〜２４の平版印刷版に比べ、保存前
後における感度変動が極めて小さく、保存安定性に優
れ、十分に実用可能なレベルを満足している。（実施例２８〜３２及び比較例２５〜３０）以下の組成
の感光液３を調製した。＜感光液３の組成＞・下記表７の化合物・・・０．３ｇ・ｍ，ｐ−クレゾールノボラック・・・１．０ｇ（ｍ／ｐ比＝７／３、重量平均分子量５０００）・ポリ−ｐ−ヒドロキシスチレン・・・０．１ｇ（重量平均分子量２００００）・ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対イオンを・・・０．０２ｇ１−ナフタレンスルホン酸アニオンにした染料・フッ素系界面活性剤・・・０．０５ｇ（メガファックＦ−１７７、大日本インキ化学工業（株）製）・メタノール・・・３．０ｇ・メチルエチルケトン・・・８．０ｇ・１−メトキシ−２−プロパノール・・・７．０ｇ

【０１９３】

【表７】

【０１９４】実施例１と同様な方法にて製造された支持
体に感光液３を塗布量１．８ｇ／ｍ ²になるように塗布
し、実施例２８〜３２及び比較例２５〜３０の平版印刷
版を得た。

【０１９５】上記のように作製した実施例２８〜３２及
び比較例２５〜３０の各平版印刷版について、下記の基
準に基づき性能評価を行った。結果を表８に示す。＜感度及び乾燥耐性の評価＞各平版印刷版の感光層上に
濃度差０．１５のグレースケールを密着させ、２ｋＷの
高圧水銀灯で５０ｃｍの距離から２分間露光を行った。
露光した印刷版を上述のＤＰ−４の１：８水希釈液に２
５℃、３０秒つけて現像した。この時に得られるグレー
スケールのクリア段数を読み、感度とした。段数が多い
程高感度である。

【０１９６】また、次に未露光の印刷版を６０℃で２４
時間真空乾燥したものを用意し、上記と同様に水銀灯で
露光し、現像した。この時に得られるグレースケールの
クリア段数を読み、上記乾燥していないもののクリア段
数との差を、乾燥耐性の指標とした。この段数の差は１
段以下が実用上好ましい。

【０１９７】

【表８】

【０１９８】表８の結果より明らかに実施例の平版印刷
版には乾燥状態で特に高感度を維持する能力があるこ
と、換言すれば、水分の乏しいヒートモードによる記録
用に優れることがわかる。

【０１９９】

【発明の効果】本発明のポジ型感光性組成物は、ヒート
モードレーザに対し高感度で、かつ現像ラチチュードに
優れ、しかも長期での保存安定性に優れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2H025 AA00 AA01 AA04 AB03 AC01 AC08 AD03 BE00 CB14 CB15 CB17 CB29 CB52 CC20 FA03 FA17 2H096 AA07 AA08 AA30 BA09 BA16 BA20 EA02 EA04 GA08 2H114 AA06 AA23 BA01 DA34 FA15 FA17

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも、下記一般式（１）で表され
るジアゾ化合物及び水不溶性、且つアルカリ水可溶性の
高分子を含有するポジ型感光性組成物。【化１】〔一般式（１）中、Ｘは酸素原子又はＮ−Ｒを示し、Ｒ
はＰｈ−ＮＨ−Ｒの解離性のｐＫａが１４以下となる有
機基を示し、Ｑは有機基を示し、Ｐは有機連結基を示
し、Ｑ及びＰが連結して脂肪環又は芳香環を形成しても
よい。Ｚ_A及びＺ_Bは一般式（１）の構造におけるジア
ゾニオ基の分解により発生する中間体と分子内環化でき
る有機基を示し、ｋは０又は１を示す。〕
【請求項２】赤外線吸収剤をさらに含有する請求項１
に記載のポジ型感光性組成物。