JP2000239404A

JP2000239404A - エチレン（共）重合体の配向フィルムおよびその製造方法

Info

Publication number: JP2000239404A
Application number: JP3913599A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Hara; 一博原; Hideo Watanabe; 日出夫渡辺; Kazuyuki Sakamoto; 和幸坂本
Original assignee: Japan Polyolefins Co Ltd
Current assignee: Japan Polyolefins Co Ltd
Priority date: 1999-02-17
Filing date: 1999-02-17
Publication date: 2000-09-05

Abstract

(57)【要約】【課題】高い強度と縦・横方向の強度バランスに
優れた配向フィルムおよびその製造方法を提供する。【解決手段】下記（イ）〜（ニ）の要件を満足するエ
チレン(共)重合体を含む配向フィルムであって、前記フ
ィルムのＸ線回折法で測定された（２００）面の極点図
の強度値データの内、α＝０°、β＝０〜３６０°のＸ
線回折強度値を縦軸にβ角度を横軸に描いた図に現れる
シングルピークの半値幅（Ｂ）が６０°以上であること
を特徴とする配向フィルムおよびその製造方法：（イ）
密度（ｄ）が0.86〜0.97ｇ／ｃｍ³、（ロ）メルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）が0.01〜５０ｇ／１０分、（ハ）分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が1.5〜4.5、（ニ）組成分布パ
ラメーター（Ｃｂ）が2.00以下。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、各種包装袋や包装
材料として使用し得る配向フィルムに関し、特に高強度
と縦横の強度バランスが良い配向フィルムおよびその製
造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、各種包装袋や包装材料として使用
し得るエチレン(共)重合体系のフィルムとして高圧ラジ
カル法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）が汎用されてい
る。しかし、ＬＤＰＥは透明性等の光学的性質に優れる
ものの、耐衝撃性、引裂強度等の機械的性質に劣るとい
う欠点を有している。一方、チーグラー系触媒等のイオ
ン重合で得られる高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直
鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリ
エチレン（ＶＬＤＰＥ）は直鎖状の分子構造を有し、前
記ＬＤＰＥと比較すると耐衝撃性、引裂強度等の機械的
性質に優れるという利点を有している。特に密度0.94ｇ
／ｃｍ³以下のＬＬＤＰＥは、エチレンとコモノマーで
ある炭素数３〜２０のα−オレフインとの共重合体から
なり、前記ＨＤＰＥに比較して柔軟性、耐衝撃性、耐ク
リープ性等に優れ、またＬＤＰＥに比較して耐衝撃性、
耐クリープ性等に優れるため、包装材料、特にフィル
ム、ラミネーションなどの分野で広く用いられている。

【０００３】しかしながら、フィルム材料としてのＬＬ
ＤＰＥは、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥに比較して溶融時におけ
る流動性が悪く、成形加工性に劣るという問題を有して
いる。すなわち、ＬＬＤＰＥは、流動時のニュートン性
が極めて高く、高せん断性速度領域において、せん断応
力が大きく成形時にメルトフラクチャーを生じ易く、高
速成形性に劣るとともに、成形加工時に流動のための所
要エネルギーが大きいという問題がある。また、ＬＬＤ
ＰＥは、溶融伸張変形時の抵抗力、すなわち、溶融張力
（メルトテンション）が極めて小さく、このため安定的
に成形することが困難であるという欠点を有している。
このような問題点を解決するためにＬＬＤＰＥに１０〜
３０重量％のＬＤＰＥを配合してフィルム成形が行なわ
れている。しかしながら、ＬＬＤＰＥにＬＤＰＥを配合
すると流動性あるいはメルトテンションは多少改善され
るものの、流動方向への結晶配向が著しく進行すること
および両ポリエチレン分子の混和性、分散性の低下によ
り、ＬＬＤＰＥが本来有している機械的強度や、縦・横
方向の強度バランスが得られないという新たな問題を生
じる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
解決するためになされたもので、高い強度と縦・横方向
の強度バランスに優れた配向フィルムおよび前記フィル
ムの製造方法を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は以下の構成から
なる配向フィルムおよびその製造方法に関する。（１）下記（イ）〜（ニ）の要件を満足するエチレン
(共)重合体を含む配向フィルムであって、前記フィルム
のＸ線回折法で測定された（２００）面の極点図の強度
値データの内、α＝０°、β＝０〜３６０°のＸ線回折
強度値を縦軸にβ角度を横軸に描いた図に現れるシング
ルピークの半値幅（Ｂ）が６０°以上であることを特徴
とする配向フィルム：（イ）密度（ｄ）が0.86〜0.97ｇ／ｃｍ³、（ロ）メル
トフローレート（ＭＦＲ）が0.01〜５０ｇ／１０分、
（ハ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が1.5〜4.5、（ニ）組
成分布パラメーター（Ｃｂ）が2.00以下。

【０００６】（２）下記（イ）〜（ヘ）の要件を満足す
るエチレン(共)重合体を含む配向フィルムであって、前
記フィルムのＸ線回折法で測定された（２００）面の極
点図の強度値データの内、α＝０°、β＝０〜３６０°
のＸ線回折強度値を縦軸にβ角度を横軸に描いた図に現
れるシングルピークの半値幅（Ｂ）が６０°以上である
ことを特徴とする配向フィルム：（イ）密度（ｄ）が0.86〜0.97ｇ／ｃｍ³、（ロ）メル
トフローレート（ＭＦＲ）が0.01〜５０ｇ／１０分、
（ハ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が1.5〜4.5、（ニ）組
成分布パラメーター（Ｃｂ）が1.08〜2.00、（ホ）連続
昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度−溶出量曲
線のピークが実質的に複数個存在する、（ヘ）２５℃に
おけるオルソジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）可溶分量
（Ｘ）（重量％）と密度（ｄ）及びメルトフローレート
（ＭＦＲ）の関係が、（ａ）ｄ−0.008×ｌｏｇＭＦＲ
≧0.93の場合には、Ｘ＜2.0であり、（ｂ）ｄ−0.008×
ｌｏｇＭＦＲ＜0.93の場合には、Ｘ＜9.8×１０³×（0.
9300−ｄ＋0.008×ｌｏｇＭＦＲ）²＋2.0である。

【０００７】（３）エチレン(共)重合体の示差走査型熱
量計（ＤＳＣ）による融点測定において、１１９℃以上
の融点ピークが存在する前記１〜２に記載の配向フィル
ム。

【０００８】（４）フィルムのＸ線回折法で測定された
（２００）面の極点図の強度値データの内、α＝０°、
β＝０〜３６０°のＸ線回折強度値を縦軸にβ角度を横
軸に描いた図に現れるシングルピークの半値幅（Ｂ）が
６０°≦Ｂ≦８５°の条件を満足する前記１〜３の配向
フィルム。

【０００９】（５）フィルムのＸ線回折法で測定された
（２００）面の極点図の強度値データの内、α＝０°の
Ｘ線回折強度値Ｉ₂₀₀（β）が次式：

【数３】｛（Ｉ₂₀₀(β)_max−Ｉ₂₀₀(β)_min）÷Ｉ
₂₀₀(β)_min｝×１００＜２００の条件を満足する前記１〜４の配向フィルム。

【００１０】（６）フィルムのＸ線回折法で測定された
（１１０）面の極点図の強度値データの内、α＝０°の
Ｘ線回折強度値Ｉ₁₁₀(β)が次式：

【数４】｛（Ｉ₁₁₀(β)_max−Ｉ₁₁₀(β)_min）÷Ｉ
₁₁₀(β)_min｝×１００＜２００の条件を満足する前記１〜５の配向フィルム。

【００１１】（７）フィルムの縦方向（ＭＤ）と横方向
（ＴＤ）の引裂強度比Ｓが0.3≦Ｓ≦1.2の条件を満足す
る前記１〜６の配向フィルム。

【００１２】（８）エチレン(共)重合体が、少なくとも
共役二重結合を持つ有機環状化合物と周期律表第IV族の
遷移金属化合物を含む触媒の存在下にエチレンまたはエ
チレンとα−オレフィンを(共)重合させて得られるエチ
レン(共)重合体である前記１〜７の配向フィルム。

【００１３】（９）インフレーション法において、ブロ
ーアップ比1.5〜5.0、引取速度１０〜１４０ｍ／分、フ
ロストライン高さ１００〜1000ｍｍ、成形温度１２０〜
２５０℃の条件で成形することを特徴とする前記１〜８
の配向フィルムの製造方法。

【００１４】以下本発明を更に詳述する。本発明で使用
するエチレン(共)重合体は、エチレン単独重合体または
エチレン・α−オレフィン共重合体であって、エチレン
を単独重合させるか、あるいはエチレンと炭素数３〜２
０のα−オレフィンとを共重合させることにより得られ
る下記（イ）〜（ニ）の要件、（イ）密度（ｄ）が0.86
〜0.97ｇ／ｃｍ³、（ロ）メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）が0.01〜５０ｇ／１０分、（ハ）分子量分布（Ｍｗ
／Ｍｎ）が1.5〜4.5、（ニ）組成分布パラメーター（Ｃ
ｂ）が2.00以下を満足するエチレン(共)重合体である。

【００１５】上記エチレンと共重合させるα−オレフィ
ンは、炭素数が３〜２０、好ましくは３〜１２のもので
あり、具体的にはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン、１−デセン、１−ドデセンなどが挙げられる。
とりわけエチレンと１−ヘキセンの共重合体は、低温ヒ
ートシール性、機械的強度、光学特性等のバランスが良
好であり、最も好ましいものである。また、共重合体の
α−オレフィンの含有量は、合計で通常３０モル％以
下、好ましくは３〜２０モル％以下の範囲で選択される
ことが望ましい。

【００１６】本発明で使用するエチレン(共)重合体の
（イ）密度（ｄ）は0.86〜0.97ｇ／ｃｍ³、好ましくは
0.89〜0.95ｇ／ｃｍ³、さらに好ましくは0.90〜0.94ｇ
／ｃｍ³の範囲である。密度が0.86ｇ／ｃｍ³未満のもの
は柔らかすぎて、剛性、耐熱性が不良となり、抗ブロッ
キング性が劣るものとなる。また0.97ｇ／ｃｍ³を超え
ると硬すぎて、引裂強度、衝撃強度等が低くなる。

【００１７】また本発明で使用するエチレン(共)重合体
の（ロ）メルトフロレート（ＭＦＲ）は0.01〜５０ｇ／
分、好ましくは0.1〜２０ｇ／分、さらに好ましくは0.5
〜１０ｇ／１０分の範囲である。ＭＦＲが0.01ｇ／１０
分未満では加工性が不良となり、５０ｇ／１０分を超え
ると成形安定度が弱いものとなる。

【００１８】エチレン(共)重合体の（ハ）分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）は、1.5〜4.5の範囲、好ましくは1.6〜
4.3、さらに好ましくは1.7〜4.0の範囲である。上記分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が1.5未満では成形加工性が劣
り、4.5を超えるものは耐衝撃性が劣る。一般にエチレ
ン(共)重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により重量
平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を求め、そ
れらの比（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出することにより求めるこ
とができる。

【００１９】本発明で使用するエチレン(共)重合体の
（ニ）組成分布パラメーター（Ｃｂ）は2.00以下であ
り、組成分布パラメーター（Ｃｂ）が2.00より大きいと
ブロッキングしやすく、ヒートシール性も不良となり、
また低分子量あるいは高分岐度成分の樹脂表面へのにじ
み出しが多く衛生上の問題が生じる。

【００２０】本発明におけるエチレン(共)重合体の
（ニ）組成分布パラメーター（Ｃｂ）の測定法は下記の
通りである。すなわち、酸化防止剤を加えたオルソジク
ロルベンゼン（ＯＤＣＢ）に試料を濃度が0.2重量％と
なるように１３５℃で加熱溶解した後、けい藻土（セラ
イト５４５）を充填したカラムに移送した後、0.1℃／
分の冷却速度で２５℃まで冷却し、共重合体試料をセラ
イト表面に沈着する。次に、この試料が沈着されている
カラムにＯＤＣＢを一定流量で流しながら、カラム温度
を５℃刻みに１２０℃まで段階的に昇温して行く。する
と各温度に対応した溶出成分を含んだ溶液が採取され
る。この溶液にメタノールを加え、試料を沈澱後、ろ
過、乾燥し、各温度における溶出試料を得る。各試料の
重量分率および分岐度（炭素数1000個あたりの分岐数）
を測定する。分岐度は¹³Ｃ−ＮＭＲで測定して求める。

【００２１】このような方法で３０℃から９０℃で採取
した各フラクションについては次のような、分岐度の補
正を行なう。すなわち、溶出温度に対して測定した分岐
度をプロットし、相関関係を最小自乗法で直線に近似
し、検量線を作成する。この近似の相関係数は十分大き
い。この検量線により求めた値を各フラクションの分岐
度とする。なお、溶出温度９５℃以上で採取したフラク
ションについては溶出温度と分岐度に必ずしも直線関係
が成立しないのでこの補正は行なわない。

【００２２】次にそれぞれのフラクションの重量分率ｗ
_iを、溶出温度５℃当たりの分岐度ｂ_iの変化量（ｂ_i−
ｂ_i-1）で割って相対濃度ｃ_iを求め、分岐度に対して相
対濃度をプロットし、組成分布曲線を得る。この組成分
布曲線を一定の幅で分割し、次式より組成分布パラメー
ター（Ｃｂ）を算出する。

【００２３】

【数５】Ｃｂ＝（Σｃ_jｂ_j ²／Σｃ_jｂ_j）×（Σｃ_j／Σｃ_jｂ_j）ここで、ｃ_jとｂ_jはそれぞれｊ番目の区分の相対濃度と
分岐度である。組成分布パラメーター（Ｃｂ）は試料の
組成が均一である場合に1.0となり、組成分布が広がる
に従って値が大きくなる。

【００２４】なお、エチレン・α−オレフィン共重合体
の組成分布を表現する方法については多くの提案がなさ
れている。例えば、特開昭60-88016号では、試料を溶剤
分別して得た各分別試料の分岐数に対して、累積重量分
率が特定の分布（対数正規分布）をすると仮定して数値
処理を行ない、重量平均分岐度（Ｃｗ）と数平均分岐度
（Ｃｎ）の比を求めている。この近似計算は、試料の分
岐数と累積重量分率が対数正規分布からずれると精度が
下がり、市販のＬＬＤＰＥについて測定を行なうと相関
係数はかなり低く、数値の精度は充分でない。また、こ
のＣｗ／Ｃｎの測定法および数値処理法は、本発明のＣ
ｂのそれと異なるが、あえて数値の比較を行なえば、Ｃ
ｗ／Ｃｎの値は、Ｃｂよりかなり大きくなる。

【００２５】エチレン(共)重合体が前記（イ）〜（ニ）
のパラメータを満足することにより、本発明の目的とす
る配向フイルムとして良好な性能を発揮するが、より好
ましくは、下記（イ）〜（ヘ）の要件：（イ）密度（ｄ）が0.86〜0.97ｇ／ｃｍ³、（ロ）メル
トフローレート（ＭＦＲ）が0.01〜５０ｇ／１０分、
（ハ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が1.5〜4.5、（ニ）組
成分布パラメーター（Ｃｂ）が1.08〜2.00（ホ）連続昇
温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度−溶出量曲線
のピークが実質的に複数個存在する、（ヘ）２５℃にお
けるオルソジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）可溶分量
（Ｘ）（重量％）と密度（ｄ）及びメルトフローレート
（ＭＦＲ）の関係が、（ａ）ｄ−0.008×ｌｏｇＭＦＲ
≧0.93の場合には、Ｘ＜2.0であり、（ｂ）ｄ−0.008×
ｌｏｇＭＦＲ＜0.93の場合には、Ｘ＜9.8×１０³×（0.
9300−ｄ＋0.008×ｌｏｇＭＦＲ）²＋2.0を満足するエ
チレン(共)重合体を使用することが望ましい。

【００２６】本発明で使用する特殊なエチレン(共)重合
体は、前記エチレン(共)重合体の（イ）〜（ハ）の要件
にさらに（ニ）〜（ヘ）の要件を満足するものである。
前記特殊なエチレン(共)重合体の（ニ）組成分布パラメ
ーター（Ｃｂ）は、1.08〜2.00の範囲であり、好ましく
は1.10〜1.80、より好ましくは1.15〜1.70の範囲である
ことが望ましい。

【００２７】また、（ホ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥ
Ｆ）による溶出温度−溶出量曲線のピークが実質的に複
数個存在し、この複数のピークは望ましくは６５℃から
１００℃の間に存在することが特に望ましい。このピー
クが存在することにより製品の耐熱性が向上する。

【００２８】本発明で使用する上記エチレン(共)重合体
は、図１に示すように連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）
により求めた溶出温度−溶出量曲線において実質的にピ
ークが複数個存在する特殊な新規エチレン(共)重合体で
あり、図２に示されるメタロセン系触媒、すなわち、シ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子と周期律表第IV
族の遷移金属化合物を含む少なくとも１種の触媒下の存
在下で得られるエチレン(共)重合体である連続昇温溶出
分別法（ＴＲＥＦ）により求めた溶出温度−溶出量曲線
において実質的にピークを１個有するエチレン(共)重合
体とは明確に区別されるものである。

【００２９】本発明に関わるＴＲＥＦの測定方法は下記
の通りである。試料を酸化防止剤（例えば、ブチルヒド
ロキシトルエン）を加えたＯＤＣＢに試料濃度が0.05重
量％となるように加え、１３５℃で加熱溶解する。この
試料溶液５ｍｌを、ガラスビーズを充填したカラムに注
入し、0.1℃／分の冷却速度で２５℃まで冷却し、試料
をガラスビーズ表面に沈着する。次に、このカラムにＯ
ＤＣＢを一定流量で流しながら、カラム温度を５０℃／
時間の一定速度で昇温しながら、試料を順次溶出させ
る。この際、溶剤中に溶出する試料の濃度は、メチレン
の非対称伸縮振動の波数2925ｃｍ^-1に対する吸収を赤外
検出機で測定することにより連続的に検出される。この
値から、溶液中のエチレン・α−オレフィン共重合体の
濃度を定量分析し、溶出温度と溶出速度の関係を求め
る。ＴＲＥＦ分析によれば、極少量の試料で、温度変化
に対する溶出速度の変化を連続的に分析出来るため、分
別法では検出できない比較的細かいピークの検出が可能
である。

【００３０】本発明で使用するエチレン(共)重合体の
（ヘ）２５℃におけるオルソジクロロベンゼン（ＯＤＣ
Ｂ）可溶分量Ｘ（wt％）と密度ｄおよびＭＦＲ（メルト
フローレート）の関係は、ｄおよびＭＦＲの値が、ｄ−
0.008×ｌｏｇＭＦＲ≧0.93を満たす場合は、Ｘは２重
量％未満、好ましくは１重量％未満、ｄ−0.008×ｌｏ
ｇＭＦＲ＜0.93の場合は、Ｘ＜9.8×１０³×（0.9300−
ｄ＋0.008×ｌｏｇＭＦＲ）²＋2.0、好ましくはＸ＜7.4
×１０³×（0.9300−ｄ＋0.008×ｌｏｇＭＦＲ）²＋1.
0、より好ましくはＸ＜5.6×１０³×（0.9300−ｄ＋0.0
08×ｌｏｇＭＦＲ）²＋0.5の関係を満足していることが
望ましい。

【００３１】上記２５℃におけるＯＤＣＢ可溶分の量
は、下記の方法により測定する。試料0.5ｇを２０ｍｌ
のＯＤＣＢにて１３５℃で２時間加熱し、試料を完全に
溶解した後、２５℃まで冷却する。この溶液を２５℃で
一晩放置後、テフロン製フィルターでろ過してろ液を採
取する。このろ液のメチレンの非対称伸縮振動の波数29
25ｃｍ^-1付近の吸収ピーク面積を求め、予め作成した検
量線により試料濃度を算出する。この値から２５℃にお
けるＯＤＣＢ可溶分量が求まる。

【００３２】２５℃におけるＯＤＣＢ可溶分は、エチレ
ン・α−オレフィン共重合体に含まれる高分岐度成分お
よび低分子量成分であり、衛生性の問題や成形品内面の
ブロッキングの原因となる為、この含有量は少ないこと
が望ましい。ＯＤＣＢ可溶分の量は、コモノマーの含有
量および分子量に影響される。従ってこれらの指標であ
る密度およびＭＦＲとＯＤＣＢ可溶分の量が上記の関係
を満たすことは、共重合体全体に含まれるα−オレフィ
ンの偏在が少ないことを示す。

【００３３】本発明で使用する特殊なエチレン(共)重合
体は、前記エチレン(共)重合体の（イ）〜（ハ）の要
件、または（イ）〜（ヘ）の要件を満足するものである
が、更にそのエチレン(共)重合体の示差走査型熱量計
（ＤＳＣ）による融点測定において、１１９℃以上の融
点ピークが存在することがより好ましい。このピークが
存在することにより製品の耐熱性が向上する。

【００３４】上記示差走査型熱量計（ＤＳＣ）による融
点測定は、パーキンエルマー（PERKIN ELMER）社製のＤ
ＳＣ７を用いて行なった。すなわち、４〜５ｍｇの試料
を２００℃で５分融解し、１０℃／分で２０℃まで降温
した後、２０℃で１０分保持し、その後、１０℃／分で
１６０℃まで昇温し、融点ピークを測定した。

【００３５】上記本発明のエチレン(共)重合体は、前記
特定のパラメーターを満足すればよく、触媒、製造方法
等は特に限定されるものではないが、好ましくは少なく
とも共役二重結合を持つ有機環状化合物と周期律表第IV
族の遷移金属化合物を含む触媒の存在下にエチレンまた
はエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンを(共)重
合させて得られるエチレン(共)重合体が望ましい。

【００３６】本発明で使用するエチレン(共)重合体の製
造法は、特に以下の（ａ１）〜（ａ４）の化合物を混合
して得られる触媒を使用して重合する方法が望ましい。（ａ１）：一般式Ｍｅ¹Ｒ¹ _pＲ² _q(ＯＲ³)_rＸ¹ _4-p-q-r （式中、Ｍｅ¹はジルコニウム、チタン、ハフニウムを
示し、Ｒ¹およびＲ³はそれぞれ炭素数１〜２４の炭化水
素基、Ｒ²は２，４−ペンタンジオナト配位子またはそ
の誘導体、ベンゾイルメタナト配位子、ベンゾイルアセ
トナト配位子またはその誘導体、Ｘ¹はハロゲン原子を
示し、ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ０≦ｐ≦４、０≦ｑ≦
４、０≦ｒ≦４、０≦ｐ＋ｑ＋ｒ≦４の範囲を満たす整
数である。）で表わされる化合物、（ａ２）：一般式Ｍｅ²Ｒ⁴ _m(ＯＲ⁵)_nＸ² _z-m-n （式中、Ｍｅ²は周期律表第Ｉ〜III族元素、Ｒ⁴および
Ｒ⁵はそれぞれ炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｘ²はハロ
ゲン原子または水素原子（ただし、Ｘ²が水素原子の場
合はＭｅ²は周期律表第III族元素の場合に限る。）を示
し、ｚはＭｅ²の価数を示し、ｍおよびｎはそれぞれ０
≦ｍ≦ｚ、０≦ｎ≦ｚの条件を満たす整数であり、か
つ、０≦ｍ＋ｎ≦ｚである。）で表わされる化合物、（ａ３）：共役二重結合を持つ有機環状化合物、（ａ４）：Ａｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミニ
ウムオキシ化合物および／またはホウ素化合物。

【００３７】以下、さらに詳しく説明する。上記触媒成
分（ａ１）の一般式Ｍｅ¹Ｒ¹ _pＲ² _q(ＯＲ³)_rＸ¹ _4-p-q-r
で表わされる化合物の式中、Ｍｅ¹はジルコニウム、チ
タン、ハフニウムを示す。これらの遷移金属の種類は限
定されるものではなく、複数を用いることもできるが、
共重合体の耐候性の優れるジルコニウムが含まれること
が特に好ましい。Ｒ¹およびＲ³はそれぞれ炭素数１〜２
４の炭化水素基で、好ましくは炭素数１〜１２、さらに
好ましくは１〜８である。具体的にはメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基などのアル
キル基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェ
ニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、インデニ
ル基、ナフチル基などのアリール基；ベンジル基、トリ
チル基、フェネチル基、スチリル基、ベンズヒドリル
基、フェニルブチル基、ネオフイル基などのアラルキル
基などが挙げられる。これらは分岐があってもよい。Ｒ
²は、２，４−ペンタンジオナト配位子またはその誘導
体、ベンゾイルメタナト配位子、ベンゾイルアセトナト
配位子またはその誘導体を示す。Ｘ¹はフッ素、ヨウ
素、塩素および臭素などのハロゲン原子を示す。ｐおよ
びｑはそれぞれ、０≦ｐ≦４、０≦ｑ≦４、０≦ｒ≦
４、０≦ｐ＋ｑ＋ｒ≦４の条件を満たす整数である。

【００３８】上記触媒成分（ａ１）の一般式で示される
化合物の例としては、テトラメチルジルコニウム、テト
ラエチルジルコニウム、テトラベンジルジルコニウム、
テトラプロポキシジルコニウム、トリプロポキシモノク
ロロジルコニウム、テトラブトキシジルコニウム、テト
ラブトキシチタン、テトラブトキシハフニウムなどが挙
げられ、特にテトラプロポキシジルコニウム、テトラブ
トキシジルコニウムなどのテトラアルコキシジルコニウ
ムが好ましい。これらは２種以上混合して用いても差し
支えない。また、前記２，４−ペンタンジオナト配位子
またはその誘導体、ベンゾイルメタナト配位子、ベンゾ
イルアセトナト配位子またはその誘導体の具体例として
は、テトラ（２，４−ペンタンジオナト）ジルコニウ
ム、トリ（２，４−ペンタンジオナト）クロライドジル
コニウム、ジ（２，４−ペンタンジオナト）ジクロライ
ドジルコニウム、（２，４−ペンタンジオナト）トリク
ロライドジルコニウム、ジ（２，４−ペンタンジオナ
ト）ジエトキサイドジルコニウム、ジ（２，４−ペンタ
ンジオナト）ジ−ｎ−プロポキサイドジルコニウム、ジ
（２，４−ペンタンジオナト）ジ−ｎ−ブトキサイドジ
ルコニウム、ジ（２，４−ペンタンジオナト）ジベンジ
ルジルコニウム、ジ（２，４−ペンタンジオナト）ジネ
オフイルジルコニウム、テトラ（ジベンゾイルメタナ
ト）ジルコニウム、ジ（ジベンゾイルメタナト）ジエト
キサイドジルコニウム、ジ（ジベンゾイルメタナト）ジ
−ｎ−プロポキサイドジルコニウム、ジ（ジベンゾイル
メタナト）ジ−ｎ−ブトキサイドジルコニウム、ジ（ベ
ンゾイルアセトナト）ジエトキサイドジルコニウム、ジ
（ベンゾイルアセトナト）ジ−ｎ−プロポキサイドジル
コニウム、ジ（ベンゾイルアセトナト）ジ−ｎ−ブトキ
サイドジルコニウム等があげられる。

【００３９】上記触媒成分（ａ２）の一般式Ｍｅ²Ｒ
⁴ _m(ＯＲ⁵)_nＸ² _z-m-nで表わされる化合物の式中、Ｍｅ²
は周期律表第Ｉ〜III族元素を示し、具体的にはリチウ
ム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、亜鉛、ホウ素、アルミニウムなどである。Ｒ⁴およ
びＲ⁵はそれぞれ炭素数１〜２４の炭化水素基、好まし
くは炭素数１〜１２、さらに好ましくは１〜８であり、
具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基などのアルキル基；ビニル基、アリル
基などのアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリ
ル基、メシチル基、インデニル基、ナフチル基などのア
リール基；ベンジル基、トリチル基、フェネチル基、ス
チリル基、ベンズヒドリル基、フェニルブチル基、ネオ
フイル基などのアラルキル基などが挙げられる。これら
は分岐があってもよい。Ｘ²はフッ素、ヨウ素、塩素お
よび臭素などのハロゲン原子または水素原子を示すもの
である。ただし、Ｘ²が水素原子の場合はＭｅ²はホウ
素、アルミニウムなどに例示される周期律表第III族元
素の場合に限られる。また、ｚはＭｅ²の価数を示し、
ｍおよびｎはそれぞれ、０≦ｍ≦ｚ、０≦ｎ≦ｚの範囲
を満たす整数であり、かつ、０≦ｍ＋ｎ≦ｚである。

【００４０】上記触媒成分（ａ２）の一般式で示される
化合物の具体例としては、メチルリチウム、エチルリチ
ウムなどの有機リチウム化合物；ジメチルマグネシウ
ム、ジエチルマグネシウム、メチルマグネシウムクロラ
イド、エチルマグネシウムクロライドなどの有機マグネ
シウム化合物；ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛などの有機
亜鉛化合物；トリメチルボロン、トリエチルボロンなど
の有機ボロン化合物；トリメチルアルミニウム、トリエ
チルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ
ヘキシルアルミニウム、トリデシルアルミニウム、ジエ
チルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムジク
ロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、ジエ
チルアルミニウムエトキサイド、ジエチルアルミニウム
ハイドライドなどの有機アルミニウム化合物等の誘導体
が挙げられる。

【００４１】上記触媒成分（ａ３）の共役二重結合を持
つ有機環状化合物は、環状で共役二重結合を２個以上、
好ましくは２〜４個、さらに好ましくは２〜３個有する
環を１個または２個以上持ち、全炭素数が４〜２４、好
ましくは４〜１２である環状炭化水素化合物；前記環状
炭化水素化合物が部分的に１〜６個の炭化水素残基（典
型的には、炭素数１〜１２のアルキル基またはアラルキ
ル基）で置換された環状炭化水素化合物；共役二重結合
を２個以上、好ましくは２〜４個、さらに好ましくは２
〜３個有する環を１個または２個以上持ち、全炭素数が
４〜２４、好ましくは４〜１２である環状炭化水素基を
有する有機ケイ素化合物；前記環状炭化水素基が部分的
に１〜６個の炭化水素残基またはアルカリ金属塩（ナト
リウムまたはリチウム塩）で置換された有機ケイ素化合
物が含まれる。特に分子中のいずれかにシクロペンタジ
エン構造を持つものが好ましい。

【００４２】上記の好適な化合物としては、シクロペン
タジエン、インデン、アズレンまたはこれらのアルキ
ル、アリール、アラルキル、アルコキシまたはアリール
オキシ誘導体などが挙げられる。また、これらの化合物
がアルキレン基（その炭素数は通常２〜８、好ましくは
２〜３）を介して結合（架橋）した化合物も好適に用い
られる。

【００４３】環状炭化水素基を有する有機ケイ素化合物
は、下記一般式で表わすことができる。

【化１】Ａ_LＳｉＲ_4-L ここで、Ａは、シクロペンタジエニル基、置換シクロペ
ンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基で例
示される前記環状水素基を示す。Ｒは、炭素数１〜２
４、好ましくは１〜１２の炭化水素残基または水素を示
し、具体例としてはメチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基などのアルキル基；メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアル
コキシ基；フェニル基などのアリール基；フェノキシ基
などのアリールオキシ基；ベンジル基などのアラルキル
基が挙げられる。Ｌは１≦Ｌ≦４、好ましくは１≦Ｌ≦
３である。

【００４４】上記成分（ａ３）の有機環状炭化水素化合
物の具体例としては、シクロペンタジエン、メチルシク
ロペンタジエン、エチルシクロペンタジエン、１,３−
ジメチルシクロペンタジエン、インデン、４−メチル−
１−インデン、４,７−ジメチルインデン、シクロヘプ
タトリエン、メチルシクロヘプタトリエン、シクロオク
タテトラエン、アズレン、フルオレン、メチルフルオレ
ンのような炭素数５〜２４のシクロポリエンまたは置換
シクロポリエン、モノシクロペンタジエニルシラン、ビ
スシクロペンタジエニルシラン、トリスシクロペンタジ
エニルシラン、モノインデニルシラン、ビスインデニル
シラン、トリスインデニルシランなどが挙げられる。

【００４５】触媒成分（ａ４）のＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を
含む変性有機アルミニウムオキシ化合物とは、アルキル
アルミニウム化合物と水とを反応させることにより得ら
れる、通常アルミノキサンと称されるものであり、分子
中に通常１〜１００個、好ましくは１〜５０個のＡｌ−
Ｏ−Ａｌ結合を含有する。この変性有機アルミニウムオ
キシ化合物は線状でも環状でもいずれでもよい。

【００４６】有機アルミニウムと水との反応は通常不活
性炭化水素中で行なわれる。前記不活性炭化水素として
は、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の脂肪族、脂環族、芳
香族炭化水素が好ましい。水と有機アルミニウム化合物
との反応比（水／Ａｌモル比）は通常0.25／１〜1.2／
１、好ましくは0.5／１〜１／１が望ましい。

【００４７】ホウ素化合物としては、テトラ（ペンタフ
ルオロフェニル）ホウ酸トリエチルアルミニウム、トリ
エチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、テトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸ジ
メチルアニリニウム、ジメチルアニリニウムテトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート、ブチルアンモニウム
テトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ
（３，５−ジフルオロフェニル）ボレート等が挙げられ
る。

【００４８】上記触媒は（ａ１）〜（ａ４）を混合接触
させて使用しても良いが、好ましくは無機担体および／
または粒子状ポリマー担体（ａ５）に担持させて使用す
ることが望ましい。前記無機物担体および／または粒子
状ポリマー担体（ａ５）としては、炭素質物、金属、金
属酸化物、金属塩化物、金属炭酸塩またはこれらの混合
物あるいは熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられ
る。前記無機物担体に用いることができる好適な金属と
しては、鉄、アルミニウム、ニッケルなどが挙げられ
る。具体的には、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、Ｚｒ
Ｏ₂、ＴｉＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、Ｔｈ
Ｏ₂等またはこれらの混合物が挙げられ、ＳｉＯ₂−Ａｌ
₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂−Ｖ₂Ｏ₅、ＳｉＯ₂−ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂−
Ｖ₂Ｏ₅、ＳｉＯ₂−ＭｇＯ、ＳｉＯ₂−Ｃｒ₂Ｏ₃等が挙げ
られる。これらの中でもＳｉＯ₂およびＡｌ₂Ｏ₃からな
る群から選択される少なくとも１種の成分を主成分とす
るものが好ましい。また、有機化合物としては、熱可塑
性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれも使用できる。具体的に
は、粒子状のポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、
ポリスチレン、ポリノルボルネン、各種天然高分子およ
びこれらの混合物等が挙げられる。

【００４９】上記無機物担体および／または粒子状ポリ
マー担体は、そのまま使用することもできるが、好まし
くは予備処理としてこれらの担体を有機アルミニウム化
合物やＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミニウム
化合物などに接触処理させた後に成分（ａ５）として用
いることもできる。

【００５０】上記本発明で使用するエチレン(共)重合体
は分子量分布および組成分布が比較的狭いため、機械的
強度が強く、ヒートシール性、抗ブロッキング性に優
れ、しかも耐熱性の良い重合体であり、重合時の触媒成
分として実質的に塩素等のハロゲンを含まないものを使
用すると、得られる重合体にもこれらハロゲンが含まれ
ず、したがって化学的安定性、衛生性に優れ、特に食品
包装材、医療用包装材等に有用である。

【００５１】本発明で用いるエチレン(共)重合体は、前
記触媒の存在下、実質的に溶媒の存在しない気相重合
法、スラリー重合法、溶液重合法等で製造され、実質的
に酸素、水等を断った状態で、ブタン、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、メ
チルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素等に例示される
不活性炭化水素溶媒の存在下または不存在下で製造され
る。重合条件は特に限定されないが、重合温度は通常１
５〜３５０℃、好ましくは２０〜２００℃、さらに好ま
しくは５０〜１１０℃であり、重合圧力は低中圧法の場
合、通常、常圧〜７０ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、好ましくは常圧
〜２０ｋｇ／ｃｍ²Ｇであり、高圧法の場合通常1500ｋ
ｇ／ｃｍ²Ｇ以下が望ましい。重合時間は低中圧法の場
合、通常３分〜１０時間、好ましくは５分〜５時間程度
が望ましい。高圧法の場合、通常１分〜３０分、好まし
くは２分〜２０分程度が望ましい。また、重合は一段重
合法はもちろん、水素濃度、モノマー濃度、重合圧力、
重合温度、触媒等の重合条件が互いに異なる２段階以上
の多段重合法などにより行なうことができ、特に限定さ
れるものではない。

【００５２】本発明のフイルムは、上記新規なエチレン
(共)重合体を含む配向フィルムであって、前記フィルム
のＸ線回折法で測定された（２００）面の極点図の強度
値データの内、α＝０°、β＝０〜３６０°のＸ線回折
強度値を縦軸に、β角度を横軸に描いた図に現れたシン
グルピークの半値幅（Ｂ）は６０°以上であり、より好
ましくは６５°≦Ｂ≦８５°、さらに好ましくは７０°
≦Ｂ≦８０°の範囲である。半値幅（Ｂ）がこの範囲に
あれば強度が高く、強度バランスのよいフイルムを得る
ことが可能である。半値幅（Ｂ）が６０°未満では結晶
の縦方向（ＭＤ）と横方向（ＴＤ）の配向のバランスが
崩れ、フィルム強度が低下する。

【００５３】本発明のフイルムは、同じくＸ線回折法で
測定された（２００）面の極点図の強度値データの内、
α＝０°のＸ線回折強度値Ｉ₂₀₀(β)を用いて、次式で
定義したＨ₍₂₀₀₎値が２００未満であり、より好ましく
は１００未満であり、さらに好ましくは５０未満であ
る。Ｈ₍₂₀₀₎値がこの範囲にあれば強度が高く、強度バ
ランスのよいフイルムを得ることが可能である。

【数６】Ｈ₍₂₀₀₎＝（Ｉ₂₀₀(β)_max−Ｉ₂₀₀(β)_min）／
Ｉ₂₀₀(β)_min×１００Ｈ₍₂₀₀₎が２００以上では結晶のＭＤとＴＤ方向の配向
のバランスが崩れ、フィルム強度が低下する。

【００５４】本発明のフイルムは、同じくＸ線回折法で
測定された（１１０）面の極点図の強度値データの内、
α＝０°のＸ線回折強度値Ｉ₁₁₀(β)を用いて、次式で
定義したＨ₍₁₁₀₎値が２００未満であり、より好ましく
は１００未満であり、さらに好ましくは５０未満であ
る。Ｈ₍₁₁₀₎値がこの範囲にあれば強度が高く、強度バ
ランスのよいフイルムを得ることが可能である。

【数７】Ｈ₍₁₁₀₎＝(Ｉ₁₁₀(β)_max−Ｉ₁₁₀(β)_min)／Ｉ
₁₁₀(β)_min×１００Ｈ₍₁₁₀₎が２００以上では結晶の縦方向（ＭＤ）と横方
向（ＴＤ）の配向のバランスが崩れ、フィルム強度が低
下する。

【００５５】本発明のフイルムの縦方向（ＭＤ）と横方
向（ＴＤ）の引裂強度比Ｓは0.3≦Ｓ≦1.2、より好まし
くは0.4≦Ｓ≦1.0、さらに好ましくは0.5≦Ｓ≦0.9の範
囲である。引裂強度比Ｓが0.3未満または1.2を超えるも
のではフイルムの耐衝撃性が低下する。Ｓが0.3未満で
は、衝撃の際ＭＤ方向に亀裂が発生しやすく、Ｓが1.2
を超えるものではＴＤ方向に亀裂が発生しやすくなり、
どちも耐衝撃性の低下を招くことになる。

【００５６】本発明の極点図データは、一般に用いられ
ている広角Ｘ線回析装置（リガク社製）と極点試料台を
用いて測定することができる。極点図データは上記装置
を用い、出力４０Ｋｖ、４０ｍＡ、Ｘ線波長＝0.154ｎ
ｍ、α角度は０〜９０°の範囲で５°刻みで進み、各α
ステップに対し、β角度は０〜３６０°の範囲で９０°
／分のスキャン速度で測定を行なう。α＝０〜４０°の
範囲ではデッカー（Decker）透過法を、α＝４０〜９０
°の範囲ではシュルツ（Schulz）反射法をそれぞれ採用
する。測定に用いるスリットについては、α＝０〜４０
°のデッカー透過法では、ＤＳ＝0.1ｍｍ、ＲＳ＝5.0ｍ
ｍ、ＳＳ＝6.0ｍｍを使用している。α＝４０〜９０°
のシュルツ反射法では、ＤＳ＝0.5deg、ＲＳ＝5.0ｍ
ｍ、ＳＳ＝6.0ｍｍ、高さ１ｍｍのシュルツスリット及
びＤＳとＲＳ側にそれぞれ高さ制限スリット1.2ｍｍを
使用している。（１１０）面の極点図においては、ピー
ク測定とバックグランド測定には、それぞれ２θ＝21.4
2°、19.20°に固定し、測定を行なった。同様に（２０
０）面の極点図においては、ピーク測定とバックグラン
ド測定には、それぞれ２θ＝23.65°、25.60°に固定
し、測定を行なった。本発明においては極点図のＸ線回
折強度値データＩ（α、β）はピーク測定値とバックグ
ランド測定値の差として定義する。

【００５７】本発明の配向フィルムの（２００）面の極
点図及び極点図の内、α＝０°、β＝０〜３６０°のＸ
線回折強度値を縦軸に、β角度を横軸に描いた図の一例
をそれぞれ図３と４に示す。極点図の測定では、βのス
タート角度の位置は、試料を極点試料台にセットする時
の試料のＭＤ方向と基準方向の関係によって決まる。し
かし、βは一周（３６０°）をまわることになるため、
スタート角度が終了角度に等しい。図４は試料のＭＤ方
向を基準方向に合わせて測定したものであるが、試料の
セット方法または極点試料台の基準方向の定義の違いに
よって、図４のβスタート角度の位置はある角度をもっ
てずれることがあり得る。たとえ、図４のβスタート角
度が９０°ずれても、β＝０〜３６０°の範囲に対称し
た２つのピークが現れるだけで、どのピークの半値幅を
使っても結果は同じである。今回は試料のＭＤ方向を基
準方向に合わせて測定したため、図４のようにβ＝９０
〜２７０°の範囲のシングルピークの半値幅（Ｂ）値を
用いる。

【００５８】本発明においてはＨ₍₁₁₀₎、Ｈ₍₂₀₀₎値はそ
れぞれ（１１０）面と（２００）面の極点図のＸ線回折
強度値データの内、α＝０°の強度値Ｉ(β)を用いて、
次式で定義する。

【数８】Ｈ＝（Ｉ(β)_max−Ｉ(β)_min）／Ｉ(β)_min×１００ここで、Ｉ(β)_maxとＩ(β)_minはβ＝０〜３６０°の範
囲においての最大Ｘ線回折強度値と最小Ｘ線回折強度値
を表わしている。また、本発明のＸ線回折強度値は上述
したように、ピーク測定値とバックグランド測定値の差
として定義されている。図４には、（２００）面のＨ
値：Ｈ₍₂₀₀₎の計算方法の一例を示している。なお、極
点図に関する原理、測定法などについては、高分子のＸ
線回折（上）（L.E.Alexander著、桜田一郎等訳、(株)
化学同人,1975）に記載されている。

【００５９】上述のように、本発明の配向フイルムは、
従来のＬＬＤＰＥに比較して、フィルム面内の結晶配向
分布が特定の範囲にあるため、フィルムの強度が高く、
縦・横の強度バランスもよくなるものと考えられる。ま
た、本発明のフイルムの特徴は、抗酸化剤、熱安定剤等
の添加剤を必要とせずに成形が可能なことであり、不純
物のないフイルムが提供できる。このようなフィルムは
医薬、包装等の分野に活用がされるが、本発明の目的を
損なわない範囲で、必要に応じて帯電防止剤、酸化防止
剤、滑剤、抗ブロッキング剤、防曇剤、有機あるいは無
機系顔料、紫外線防止剤、分散剤などの公知の添加剤を
添加することができる。

【００６０】本発明の配向フィルムの厚みは、一般的に
はその扱い易さから１０〜２００μｍ、好ましくは３０
〜１００μｍの範囲で選択される。

【００６１】本発明の配向フィルムの成形方法は特に限
定されないが、好ましくは、インフレーション成形法で
製造する。一般には１２０〜２５０℃の温度で、押出機
によりサーキュラーダイを通して押し出し、空冷式エア
ーリングより吹き出す空気に接触させて急冷し、固化さ
せてピンチロールで引き取った後、枠に巻き取ることに
より行なわれるが、抗酸化剤・安定剤等の添加剤を使用
しない場合には、１２０〜１８０℃の温度範囲の低温で
成形することが望ましい。

【００６２】一般的なインフレーション成形条件として
は、フィルムの引取速度１０〜１４０ｍ／分とし、ブロ
ーアップ比は1.5〜5.0、好ましくは2.0〜4.0の範囲で選
択される。また、インフレーション成形時のフロストラ
イン高さは１００〜1000ｍｍ、好ましくは３００〜７０
０ｍｍの範囲である。

【００６３】さらに抗酸化剤・熱安定剤等の添加剤を使
用しない時の低温成形においては、１２０〜１８０℃、
好ましくは１３０〜１７０℃、より好ましくは１４０〜
１６０の温度範囲で成形することが望ましい。成形温度
が１２０℃以下ではメルトフラクチャーやサージング
（押出変動）が発生する。前記１８０℃以上では抗酸化
剤・熱安定剤等の添加剤を使用しないと酸化劣化等を主
因とするゲル、フィッシュアイが発生する。

【００６４】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例により限定されるものでは
ない。

【００６５】エチレン共重合体の製造固体触媒の調製；窒素下で電磁誘導撹拌機付き触媒調製
器（No.1）に精製トルエンを加え、ついでジプロポキシ
ジクロロジルコニウム（Ｚｒ(ＯＰｒ)₂Ｃｌ₂）（２８
ｇ）およびメチルシクロペンタジエン（４８ｇ）を加
え、０℃に系を保持しながらトリデシルアルミニウム
（４５ｇ）を滴下し、滴下終了後、反応系を５０℃に保
持して１６時間撹拌した（この溶液をＡ液とする。）。
次に窒素下で別の撹拌器付き触媒調製器（No.2）に精製
トルエンを加え、前記Ａ液と、ついでメチルアルミノキ
サン（6.4ｍｏｌ）のトルエン溶液を添加し反応させた
（これをＢ液とする。）。次に窒素下で撹拌器付き調製
器（No.1）に精製トルエンを加え、ついであらかじめ４
００℃で所定時間焼成処理したシリカ（富士デビソン社
製、グレード＃９５２、表面積３００ｍ²／ｇ）（1,400
ｇ）を加えた後、前記Ｂ液の全量を添加し、室温で撹拌
した。ついで窒素ブローにて溶媒を除去して流動性の良
い固体触媒粉末を得た（これを触媒Ｃとする。）。

【００６６】試料の重合；連続式の流動床気相法重合装
置を用い、重合温度７０℃、全圧２０ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇ
でエチレンと１−ヘキセンの共重合を行なった。前記触
媒Ｃを連続的に供給して重合を行ない、系内のガス組成
を一定に保つため、各ガスを連続的に供給しながら重合
を行なった。

【００６７】樹脂成分；（Ａ）エチレン・１−ヘキセン共重合体密度＝0.913ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝3.36ｇ／１０分、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝2.6、組成分布パラメーター（Ｃｂ）＝1.34、ｄ−0.008logMFR＝0.909、 ODCB可溶分（％）＝2.7＜9.8×１０³×(0.9300−ｄ＋0.
008logMFR)²＋2.0 ＴＲＥＦピーク温度＝65.1℃、82.2℃、96.3℃、ＤＳＣ融点ピーク＝100.0℃、118.0℃、122.3℃。（Ｂ）市販のエチレン−１−ヘキセン共重合体（気相
法：ＵＣＣ法）密度0.917ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝2.0ｇ／１０分。

【００６８】実施例１〜６および比較例１〜６上記樹脂を使用して空冷式インフレーション成形法によ
りフィルム幅３００ｍｍ、厚み３０μｍのフィルムを成
形した。成形条件としては、スクリュー径５５ｍｍφ、
ダイス７０ｍｍφのプラコー製押出機を使用し、表１に
示す引取速度、成形温度、およびフロストラインを適用
した。

【００６９】得られたフィルムの（２００）面の極点図
の内、α＝０°、β＝０〜３６０°のＸ線回折強度値を
縦軸に、β角度を横軸に描いた図に現れるシングルピー
クの半値幅（Ｂ）値、Ｉ(β)_maxとＩ(β)_minによって定
義されたＨ₍₂₀₀₎値、（１１０）面のＨ₍₁₁₀₎値、及びフ
ィルムの縦方向（ＭＤ）と横方向（ＴＤ）の引裂強度比
Ｓ、フィルムインパクト等を測定し、結果を表１に示し
た。また実施例１により得られたフィルムについて（２
００）面の極点図を図３に示し、α＝０°、β＝０〜３
６０°のＸ線回折強度値を縦軸に、β角度を横軸にプロ
ットしたグラフを図４にそれぞれ示す。なお極点図は広
角Ｘ線回折装置および極点試料台（リガク社製）を使用
して作成した。

【００７０】

【表１】

【００７１】なお、表１中の物性は以下の方法により測
定した。半値幅（Ｂ）：（２００）面の極点図データの内、α＝
０°におけるＸ線回折強度対β角度のプロットより求め
た。Ｈ₍₁₁₀₎：（１１０）面の極点図データの内、α＝０°
におけるＸ線回折強度Ｉ(β)_maxとＩ(β)_minより求め
た。Ｈ₍₂₀₀₎：（２００）面の極点図データの内、α＝０°
におけるＸ線回折強度Ｉ(β)_maxとＩ(β)_minより求め
た。引裂強度：ＪＩＳＰ８１１６に準拠し、測定した。フィルムインパクト：(株)東洋精機製作所製のフィルム
インパクトテスターを用いて、ＪＰＯＡ法に準拠し、測
定した。

【００７２】

【発明の効果】本発明は、特定の新規エチレン(共)重合
体を使用し、フィルム中の結晶配向分布を制御すること
により、高い強度と縦・横方向の強度バランスに優れた
フィルムおよびその製造方法を提供したものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のエチレン(共)重合体の連続昇温溶出
分別法（ＴＲＥＦ）により求めた溶出温度−溶出量曲線
である。

【図２】メタロセン系触媒の存在下で得られるエチレ
ン(共)重合体の連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）により
求めた溶出温度−溶出量曲線である。

【図３】実施例１の配向フィルムの（２００）面の極
点図である。

【図４】図３の極点図の内、α＝０°、β＝０〜３６
０°のＸ線回折強度値を縦軸に、β角度を横軸にしたプ
ロット図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者坂本和幸神奈川県川崎市夜光二丁目３番２号日本ポリオレフィン株式会社川崎研究所内Ｆターム(参考） 4F071 AA14 AA14X AA15 AA81 AA82 AA88 AF14 AF16Y AF23Y AH04 BA01 BB08 BB09 BC01 BC11 4F210 AA04A AA04C AA04D AA04E AE01 AG01 AR06 AR07 AR08 AR20 QA01 QC07 QK01 QK05 4J002 BB031 BB051 BB151 GG02 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC04A AC05A AC06A AC07A AC09A AC24A AC25A AC27A BC01B BC05B BC06B BC09B BC12B BC15B BC16B BC17B BC19B BC24B BC25B BC26B BC27B BC32B BC34B BC35B CA25C CA26C CA27C CA28C CA29C CB03C CB04C CB08C CB09C CB15C EB02 EB09 FA01 FA02 FA04 GA06 GA07 GA08 GA18 GA19 GA26 4J100 AA02P AA03Q AA04Q AA07Q AA15Q AA16Q AA17Q AA19Q AA21Q CA04 DA04 DA12 DA19 DA24 DA42 FA09 JA58

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記（イ）〜（ニ）の要件を満足するエ
チレン(共)重合体を含む配向フィルムであって、前記フ
ィルムのＸ線回折法で測定された（２００）面の極点図
の強度値データの内、α＝０°、β＝０〜３６０°のＸ
線回折強度値を縦軸にβ角度を横軸に描いた図に現れる
シングルピークの半値幅（Ｂ）が６０°以上であること
を特徴とする配向フィルム：（イ）密度（ｄ）が0.86〜0.97ｇ／ｃｍ³、（ロ）メル
トフローレート（ＭＦＲ）が0.01〜５０ｇ／１０分、
（ハ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が1.5〜4.5、（ニ）組
成分布パラメーター（Ｃｂ）が2.00以下。
【請求項２】下記（イ）〜（ヘ）の要件を満足するエ
チレン(共)重合体を含む配向フィルムであって、前記フ
ィルムのＸ線回折法で測定された（２００）面の極点図
の強度値データの内、α＝０°、β＝０〜３６０°のＸ
線回折強度値を縦軸にβ角度を横軸に描いた図に現れる
シングルピークの半値幅（Ｂ）が６０°以上であること
を特徴とする配向フィルム：（イ）密度（ｄ）が0.86〜0.97ｇ／ｃｍ³、（ロ）メル
トフローレート（ＭＦＲ）が0.01〜５０ｇ／１０分、
（ハ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が1.5〜4.5、（ニ）組
成分布パラメーター（Ｃｂ）が1.08〜2.00、（ホ）連続
昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度−溶出量曲
線のピークが実質的に複数個存在する、（ヘ）２５℃に
おけるオルソジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）可溶分量
（Ｘ）（重量％）と密度（ｄ）及びメルトフローレート
（ＭＦＲ）の関係が、（ａ）ｄ−0.008×ｌｏｇＭＦＲ
≧0.93の場合には、Ｘ＜2.0であり、（ｂ）ｄ−0.008×
ｌｏｇＭＦＲ＜0.93の場合には、Ｘ＜9.8×１０³×（0.
9300−ｄ＋0.008×ｌｏｇＭＦＲ）²＋2.0である。
【請求項３】エチレン(共)重合体の示差走査型熱量計
（ＤＳＣ）による融点測定において、１１９℃以上の融
点ピークが存在する請求項１または請求項２に記載の配
向フィルム。
【請求項４】フィルムのＸ線回折法で測定された（２
００）面の極点図の強度値データの内、α＝０°、β＝
０〜３６０°のＸ線回折強度値を縦軸にβ角度を横軸に
描いた図に現れるシングルピークの半値幅（Ｂ）が６０
°≦Ｂ≦８５°の条件を満足する請求項１乃至３のいず
れかに記載の配向フィルム。
【請求項５】フィルムのＸ線回折法で測定された（２
００）面の極点図の強度値データの内、α＝０°のＸ線
回折強度値Ｉ₂₀₀（β）が次式：【数１】｛（Ｉ₂₀₀(β)_max−Ｉ₂₀₀(β)_min）÷Ｉ
₂₀₀(β)_min｝×１００＜２００の条件を満足する請求項１乃至４のいずれかに記載の配
向フィルム。
【請求項６】フィルムのＸ線回折法で測定された（１
１０）面の極点図の強度値データの内、α＝０°のＸ線
回折強度値Ｉ₁₁₀(β)が次式：【数２】｛（Ｉ₁₁₀(β)_max−Ｉ₁₁₀(β)_min）÷Ｉ
₁₁₀(β)_min｝×１００＜２００の条件を満足する請求項１乃至５のいずれかに記載の配
向フィルム。
【請求項７】フィルムの縦方向（ＭＤ）と横方向（Ｔ
Ｄ）の引裂強度比Ｓが0.3≦Ｓ≦1.2の条件を満足する請
求項１乃至６のいずれかに記載の配向フィルム。
【請求項８】エチレン(共)重合体が、少なくとも共役
二重結合を持つ有機環状化合物と周期律表第IV族の遷移
金属化合物を含む触媒の存在下にエチレンまたはエチレ
ンとα−オレフィンを(共)重合させて得られるエチレン
(共)重合体である請求項１乃至７のいずれかに記載の配
向フィルム。
【請求項９】インフレーション法において、ブローア
ップ比1.5〜5.0、引取速度１０〜１４０ｍ／分、フロス
トライン高さ１００〜1000ｍｍ、成形温度１２０〜２５
０℃の条件で成形することを特徴とする請求項１乃至８
のいずれかに記載の配向フィルムの製造方法。