JP2000239456A - エチレン（共）重合体の配向フィルムおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い強度と縦・横方向の強度バランスに優れ
た配向フィルムおよびその製造方法を提供する。 【解決手段】 下記（イ）〜（ニ）の要件：（イ）密度
が0.86〜0.97ｇ／ｃｍ³、（ロ）メルトフローレート0.0
1〜５０ｇ／１０分、（ハ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が1.5〜4.5、（ニ）組成分布パラメーター（Ｃｂ）が1.
08〜2.00；を満足するエチレン（共）重合体（Ａ）と、
高圧ラジカル重合法で製造したエチレン（共）重合体
（Ｂ）とを含む組成物からなる配向フィルムであって、
前記フィルムのＸ線回折法で測定された結晶配向ファク
ター値（Ｈ）が２００以下であることを特徴とする配向
フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、各種包装袋や包装
材料として使用し得る配向フィルムに関し、特に肥料等
の搬送に用いられる重包装袋用の高強度、縦横の強度バ
ランスが良い配向フィルムおよびその製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、各種包装袋や包装材料として使用
し得るエチレン（共）重合体系のフィルムとして高圧ラ
ジカル法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）が汎用されて
いる。しかし、ＬＤＰＥは透明性等の光学的性質に優れ
るものの、耐衝撃性、引裂強度等の機械的性質に劣ると
いう欠点を有している。一方、チーグラー系触媒等のイ
オン重合で得られる高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、
直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポ
リエチレン（ＶＬＤＰＥ）は直鎖状の分子構造を有し、
前記ＬＤＰＥと比較すると耐衝撃性、引裂強度等の機械
的性質に優れるという利点を有している。特に密度0.94
ｇ／ｃｍ³以下のＬＬＤＰＥは、エチレンとコモノマー
である炭素数３〜２０のα−オレフインとの共重合体か
らなり、前記ＨＤＰＥと比較して柔軟性、耐衝撃性、耐
クリープ性等に優れ、またＬＤＰＥと比較して耐衝撃
性、耐クリープ性等に優れるため、包装材料、特にフィ
ルム、ラミネーションなどの分野で広く用いられてい
る。

【０００３】しかしながら、フィルム材料としてのＬＬ
ＤＰＥは、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥに比較して溶融時におけ
る流動性が悪く、成形加工性に劣るという問題を有して
いる。すなわち、ＬＬＤＰＥは、流動時のニュートン性
が極めて高く、高せん断性速度領域において、せん断応
力が大きく成形時にメルトフラクチャーを生じ易く、高
速成形性に劣るとともに、成形加工時に流動のための所
要エネルギーが大きいという問題がある。また、ＬＬＤ
ＰＥは、溶融伸張変形時の抵抗力、すなわち、溶融張力
（メルトテンション）が極めて小さく、このため安定的
に成形することが困難であるという欠点を有している。
このような問題点を解決するためにＬＬＤＰＥに１０〜
３０重量％のＬＤＰＥを配合してフィルム成形が行なわ
れている。しかしながら、ＬＬＤＰＥにＬＤＰＥを配合
すると流動性あるいはメルトテンションは多少改善され
るものの、流動方向への結晶配向が著しく進行すること
および両ポリエチレン分子の混和性、分散性の低下によ
り、ＬＬＤＰＥが本来有している機械的強度や、縦・横
方向の強度バランスが得られないという新たな問題点が
生じる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
解決するためになされたもので、高い強度と縦・横方向
の強度バランスに優れた配向フィルムおよびその製造方
法を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は以下の構成から
なる配向フィルムおよびその製造方法に関する。 （１） 下記（イ）〜（ニ）の要件： （イ）密度（ｄ）が0.86〜0.97ｇ／ｃｍ³、（ロ）メル
トフローレート（ＭＦＲ）が0.01〜５０ｇ／１０分、
（ハ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が1.5〜4.5、（ニ）組
成分布パラメーター（Ｃｂ）が1.08〜2.00；を満足する
エチレン単独重合体またはエチレンと炭素数３〜２０の
α−オレフィンとの共重合体（エチレン（共）重合体）
（Ａ）を含み、かつ高圧ラジカル重合法で製造した他の
エチレン（共）重合体（Ｂ）を３０重量％以下の量含む
組成物からなる配向フィルムであって、前記フィルムの
Ｘ線回折法で測定された結晶配向ファクター値（Ｈ）が
２００以下であることを特徴とする配向フィルム。 （２） エチレン（共）重合体（Ａ）と、高圧ラジカル
重合法によるエチレン（共）重合体（Ｂ）とを含む組成
物の緩和スペクトルより定義された長時間緩和成分面積
（Ｓ）が5.0以下である前記１に記載の配向フィルム。 （３） 前記エチレン（共）重合体（Ａ）が、さらに下
記（ホ）および（ヘ）の要件を満足する前記１または２
に記載の配向フィルム： （ホ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度
−溶出量曲線のピークが実質的に複数個存在する、
（ヘ）２５℃におけるオルソジクロロベンゼン（ＯＤＣ
Ｂ）可溶分量（Ｘ）（重量％）と密度（ｄ）及びメルト
フローレート（ＭＦＲ）の関係が、（ａ）ｄ−0.008×
ｌｏｇＭＦＲ≧0.93の場合には、Ｘ＜2.0であり、
（ｂ）ｄ−0.008×ｌｏｇＭＦＲ＜0.93の場合には、Ｘ
＜9.8×１０³×（0.9300−ｄ＋0.008×ｌｏｇＭＦＲ）²
＋2.0である。 （４） 前記エチレン（共）重合体（Ａ）の示差走査型
熱量計（ＤＳＣ）による融点測定において、１１９℃以
上の融点ピークが存在する前記１乃至３のいずれかに記
載の配向フィルム。 （５） 前記エチレン（共）重合体（Ａ）が、少なくと
も共役二重結合を持つ有機環状化合物と周期律表第IV族
の遷移金属化合物を含む触媒の存在下にエチレンまたは
エチレンとα−オレフィンを（共）重合させて得られる
エチレン（共）重合体である前記１乃至４のいずれかに
記載の配向フィルム。 （６） インフレーション法において、ブローアップ比
1.0〜5.0、引取速度５〜１４０ｍ／分、フロストライン
高さ１００〜1000ｍｍ、成形温度１２０〜２５０℃の条
件で成形することを特徴とする前記１乃至５のいずれか
に記載の配向フィルムの製造方法。以下、本発明を更に
詳述する。

【０００６】（Ａ）エチレン（共）重合体 本発明で使用するエチレン（共）重合体（Ａ）は、エチ
レン単独重合体またはエチレン・α−オレフィン共重合
体であって、エチレンを単独重合させるか、あるいはエ
チレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとを共重合さ
せることにより得られる下記（イ）〜（ニ）の要件： （イ）密度（ｄ）が0.86〜0.97ｇ／ｃｍ³、（ロ）メル
トフローレート（ＭＦＲ）が0.01〜５０ｇ／１０分、
（ハ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が1.5〜4.5、（ニ）組
成分布パラメーター（Ｃｂ）が1.08〜2.00を満足するエ
チレン（共）重合体である。

【０００７】上記エチレンと共重合させるα−オレフィ
ンは、炭素数が３〜２０、好ましくは３〜１２のもので
あり、具体的にはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン、１−デセン、１−ドデセンなどが挙げられる。
とりわけエチレンと１−ヘキセンとの共重合体は、低温
ヒートシール性、機械的強度、光学特性等のバランスが
良好であり、最も好ましい。また、これらのα−オレフ
ィンの含有量は、合計で通常３０モル％以下、好ましく
は３〜２０モル％以下の範囲で選択されることが望まし
い。

【０００８】本発明で使用するエチレン（共）重合体
（Ａ）の（イ）密度（ｄ）は0.86〜0.97ｇ／ｃｍ³、好
ましくは0.89〜0.95ｇ／ｃｍ³、さらに好ましくは0.90
〜0.94ｇ／ｃｍ³の範囲である。密度が0.86ｇ／ｃｍ³未
満のものは柔らかすぎて、剛性、耐熱性が不良となり、
抗ブロッキング性が劣るものとなる。また0.97ｇ／ｃｍ
³を超えると硬すぎて、引裂強度、衝撃強度等が低くな
る。

【０００９】また本発明で使用するエチレン（共）重合
体（Ａ）の（ロ）メルトフロレート（ＭＦＲ）は0.01〜
５０ｇ／分、好ましくは0.1〜２０ｇ／分、さらに好ま
しくは0.5〜１０ｇ／１０分の範囲である。ＭＦＲが0.0
1ｇ／１０分未満では加工性が不良となり、５０ｇ／１
０分を超えると成形安定度が弱いものとなる。

【００１０】エチレン（共）重合体（Ａ）の（ハ）分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、1.5〜4.5の範囲、好ましくは
1.6〜4.3、さらに好ましくは1.7〜4.0の範囲である。上
記分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が1.5未満では成形加工性
が劣り、4.5を超えるものは耐衝撃性が劣る。一般にエ
チレン（共）重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によ
り重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を求
め、それらの比（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出することにより求
めることができる。

【００１１】本発明で使用するエチレン共重合体（Ａ）
の（ニ）組成分布パラメーター（Ｃｂ）は、1.08〜2.00
の範囲であり、好ましくは1.10〜1.80、さらに好ましく
は1.12〜1.70の範囲にあることが望ましい。組成分布パ
ラメーター（Ｃｂ）が1.08未満では耐熱性が低下し、2.
00を超えるとブロッキングしやすく、ヒートシール性も
不良となり、また低分子量あるいは高分岐度成分の樹脂
表面へのにじみ出しが多く衛生上の問題が生じる。

【００１２】組成分布パラメーター（Ｃｂ）の測定法は
下記の通りである。すなわち、酸化防止剤を加えたオル
ソジクロルベンゼン（ＯＤＣＢ）に試料を濃度が0.2重
量％となるように１３５℃で加熱溶解した後、けい藻土
（セライト５４５）を充填したカラムに移送した後、0.
1℃／分の冷却速度で２５℃まで冷却し、共重合体試料
をセライト表面に沈着する。次に、この試料が沈着され
ているカラムにＯＤＣＢを一定流量で流しながら、カラ
ム温度を５℃刻みに１２０℃まで段階的に昇温して行
く。すると各温度に対応した溶出成分を含んだ溶液が採
取される。この溶液にメタノールを加え、試料を沈澱
後、ろ過、乾燥し、各温度における溶出試料を得る。各
試料の重量分率および分岐度（炭素数1000個あたりの分
岐数）を測定する。分岐度は¹³Ｃ−ＮＭＲを測定して求
める。

【００１３】このような方法で３０℃から９０℃で採取
した各フラクションについては、次のような分岐度の補
正を行う。すなわち、溶出温度に対して測定した分岐度
をプロットし、相関関係を最小自乗法で直線に近似し、
検量線を作成する。この近似の相関係数は十分大きい。
この検量線により求めた値を各フラクションの分岐度と
する。なお、溶出温度９５℃以上で採取したフラクショ
ンについては溶出温度と分岐度に必ずしも直線関係が成
立しないのでこの補正は行なわない。

【００１４】次にそれぞれのフラクションの重量分率ｗ
_iを、溶出温度５℃当たりの分岐度ｂ_iの変化量（ｂ_i−
ｂ_i-1）で割って相対濃度ｃ_iを求め、分岐度に対して相
対濃度をプロットし、組成分布曲線を得る。この組成分
布曲線を一定の幅で分割し、次式より組成分布パラメー
ター（Ｃｂ）を算出する。

【００１５】

【数１】 Ｃｂ＝（Σｃ_jｂ_j ²／Σｃ_jｂ_j）×（Σｃ_j／Σｃ_jｂ_j） ここで、ｃ_jとｂ_jはそれぞれｊ番目の区分の相対濃度と
分岐度である。組成分布パラメーター（Ｃｂ）は試料の
組成が均一である場合に1.0となり、組成分布が広がる
に従って値が大きくなる。

【００１６】なお、エチレン・α−オレフィン共重合体
の組成分布を表現する方法については多くの提案がなさ
れている。例えば、特開昭60-88016号では、試料を溶剤
分別して得た各分別試料の分岐数に対して、累積重量分
率が特定の分布（対数正規分布）をすると仮定して数値
処理を行ない、重量平均分岐度（Ｃｗ）と数平均分岐度
（Ｃｎ）の比を求めている。この近似計算は、試料の分
岐数と累積重量分率が対数正規分布からずれると精度が
下がり、市販のＬＬＤＰＥについて測定を行なうと相関
係数はかなり低く、数値の精度は充分でない。また、こ
のＣｗ／Ｃｎの測定法および数値処理法は、本発明のＣ
ｂのそれと異なるが、あえて数値の比較を行なえば、Ｃ
ｗ／Ｃｎの値は、Ｃｂよりかなり大きくなる。

【００１７】本発明で使用するエチレン（共）重合体
（Ａ）は、前記（イ）〜（ニ）の要件を満足するもので
あるが、さらに下記（ホ）および（ヘ）の要件を満足す
ることが好ましい。 （ホ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度
−溶出量曲線のピークが実質的に複数個存在する。 （ヘ）２５℃におけるオルソジクロロベンゼン（ＯＤＣ
Ｂ）可溶分量（Ｘ）（重量％）と密度（ｄ）及びメルト
フローレート（ＭＦＲ）の関係が、（ａ）ｄ−0.008×
ｌｏｇＭＦＲ≧0.93の場合には、Ｘ＜2.0であり、
（ｂ）ｄ−0.008×ｌｏｇＭＦＲ＜0.93の場合には、Ｘ
＜9.8×１０³×（0.9300−ｄ＋0.008×ｌｏｇＭＦＲ）²
＋2.0である。

【００１８】本発明で使用するエチレン（共）重合体
（Ａ）の連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温
度−溶出量曲線の複数のピークは６５℃から１００℃の
間に存在することが特に望ましい。このピークが存在す
ることにより製品の耐熱性が向上する。

【００１９】本発明で使用するエチレン（共）重合体
（Ａ）は、図１に示すように連続昇温溶出分別法（ＴＲ
ＥＦ）により求めた溶出温度−溶出量曲線において実質
的にピークが複数個存在する特殊な新規エチレン（共）
重合体であり、図２に示されるメタロセン系触媒、すな
わち、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子と周期
律表第IV族の遷移金属化合物を含む少なくとも１種の触
媒の存在下で得られるエチレン（共）重合体である連続
昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）により求めた溶出温度−溶
出量曲線において実質的にピークを１個有するエチレン
（共）重合体とは明確に区別される。

【００２０】本発明に関わるＴＲＥＦの測定方法は下記
の通りである。試料を、酸化防止剤（例えば、ブチルヒ
ドロキシトルエン）を加えたＯＤＣＢに試料濃度が0.05
重量％となるように加え、１３５℃で加熱溶解する。こ
の試料溶液５ｍｌを、ガラスビーズを充填したカラムに
注入し、0.1℃／分の冷却速度で２５℃まで冷却し、試
料をガラスビーズ表面に沈着させる。次に、このカラム
にＯＤＣＢを一定流量で流しながら、カラム温度を５０
℃／ｈｒの一定速度で昇温しながら、試料を順次溶出さ
せる。この際、溶剤中に溶出する試料の濃度は、メチレ
ンの非対称伸縮振動の波数2925ｃｍ^-1に対する吸収を赤
外検出機で測定することにより連続的に検出される。こ
の値から、溶液中のエチレン・α−オレフィン共重合体
の濃度を定量分析し、溶出温度と溶出速度の関係を求め
る。ＴＲＥＦ分析によれば、極少量の試料で、温度変化
に対する溶出速度の変化を連続的に分析出来るため、分
別法では検出できない比較的細かいピークの検出が可能
である。

【００２１】本発明で使用するエチレン（共）重合体
（Ａ）の２５℃におけるオルソジクロロベンゼン（ＯＤ
ＣＢ）可溶分量（Ｘ）（重量％）と密度（ｄ）及びメル
トフローレート（ＭＦＲ）の関係は、ｄおよびＭＦＲの
値が、ｄ−0.008×ｌｏｇＭＦＲ≧0.93を満たす場合
は、Ｘは２重量％未満、好ましくは１重量％未満、ｄ−
0.008×lｏｇＭＦＲ＜0.93の場合は、 Ｘ＜9.8×１０³×（0.9300−ｄ＋0.008×ｌｏｇＭＦ
Ｒ）²＋2.0、 好ましくは Ｘ＜7.4×１０³×（0.9300−ｄ＋0.008×ｌｏｇＭＦ
Ｒ）²＋1.0、 より好ましくは Ｘ＜5.6×１０³×（0.9300−ｄ＋0.008×ｌｏｇＭＦ
Ｒ）²＋0.5 の関係を満足していることが望ましい。

【００２２】上記２５℃におけるＯＤＣＢ可溶分の量
は、下記の方法により測定する。試料0.5ｇを２０ｍｌ
のＯＤＣＢにて１３５℃で２時間加熱し、試料を完全に
溶解した後、２５℃まで冷却する。この溶液を２５℃で
一晩放置後、テフロン製フィルターでろ過してろ液を採
取する。このろ液のメチレンの非対称伸縮振動の波数29
25ｃｍ^-1付近の吸収ピーク面積を求め、予め作成した検
量線により試料濃度を算出する。この値から２５℃にお
けるＯＤＣＢ可溶分量が求まる。

【００２３】２５℃におけるＯＤＣＢ可溶分は、エチレ
ン・α−オレフィン共重合体に含まれる高分岐度成分お
よび低分子量成分であり、衛生性の問題や成形品内面の
ブロッキングの原因となるため、この含有量は少ないこ
とが望ましい。ＯＤＣＢ可溶分の量は、コモノマーの含
有量および分子量に影響される。従ってこれらの指標で
ある密度およびＭＦＲとＯＤＣＢ可溶分の量が上記の関
係を満たすことは、共重合体全体に含まれるα−オレフ
ィンの偏在が少ないことを示す。

【００２４】本発明で使用する特殊なエチレン（共）重
合体（Ａ）は、前記エチレン（共）重合体が（イ）〜
（ニ）の要件を満足し、好ましくは（イ）〜（ヘ）の要
件を満足するものであるが、更にそのエチレン（共）重
合体の示差走査型熱量計（ＤＳＣ）による融点測定にお
いて、１１９℃以上の融点ピークが存在することがより
好ましい。このピークが存在することにより製品の耐熱
性が向上する。

【００２５】上記示差走査型熱量計（ＤＳＣ）による融
点測定は、パーキンエルマー（PERKIN ELMER）社製のＤ
ＳＣ７を用いて行なった。すなわち、４〜５ｍｇの試料
を２００℃で５分融解し、１０℃／分で２０℃まで降温
した後、２０℃で１０分保持した。その後、１０℃／分
で１６０℃まで昇温し、融点ピークを測定する。

【００２６】本発明で用いるエチレン（共）重合体
（Ａ）は、前記特定のパラメーターを満足すればよく、
触媒、製造方法等に特に限定されるものではないが、好
ましくは少なくとも共役二重結合を持つ有機環状化合物
と周期律表第IV族の遷移金属化合物を含む触媒の存在下
にエチレンまたはエチレンと炭素数３〜２０のα−オレ
フィンを（共）重合させて得られるエチレン（共）重合
体が望ましい。

【００２７】本発明で使用するエチレン（共）重合体
（Ａ）の製造法は、特に以下の（ａ１）〜（ａ４）の化
合物を混合して得られる触媒を使用して重合する方法が
望ましい。 （ａ１）：一般式 Ｍｅ¹Ｒ¹ _pＲ² _q（ＯＲ³）_rＸ¹
_4-p-q-r （式中、Ｍｅ¹はジルコニウム、チタン、ハフニウムを
示し、Ｒ¹およびＲ³はそれぞれ炭素数１〜２４の炭化水
素基、Ｒ²は２，４−ペンタンジオナト配位子またはそ
の誘導体、ベンゾイルメタナト配位子、ベンゾイルアセ
トナト配位子またはその誘導体、Ｘ¹はハロゲン原子を
示し、ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ０≦ｐ≦４、０≦ｑ≦
４、０≦ｒ≦４、０≦ｐ＋ｑ＋ｒ≦４の範囲を満たす整
数である。）で表わされる化合物； （ａ２）：一般式 Ｍｅ²Ｒ⁴ _m（ＯＲ⁵）_nＸ² _z-m-n （式中、Ｍｅ²は周期律表第Ｉ〜III族元素、Ｒ⁴および
Ｒ⁵はそれぞれ炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｘ²はハロ
ゲン原子または水素原子（ただし、Ｘ²が水素原子の場
合はＭｅ²は周期律表第III族元素の場合に限る。）を示
し、ｚはＭｅ²の価数を示し、ｍおよびｎはそれぞれ０
≦ｍ≦ｚ、０≦ｎ≦ｚの範囲を満たす整数であり、か
つ、０≦ｍ＋ｎ≦ｚである。）で表わされる化合物； （ａ３）：共役二重結合を持つ有機環状化合物； （ａ４）：Ａｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミニ
ウムオキシ化合物および／またはホウ素化合物。

【００２８】以下、さらに詳しく説明する。上記触媒成
分（ａ１）の一般式Ｍｅ¹Ｒ¹ _pＲ² _q（ＯＲ³）_rＸ¹
_4-p-q-rで表わされる化合物の式中、Ｍｅ¹はジルコニウ
ム、チタン、ハフニウムを示す。これらの遷移金属の種
類は限定されるものではなく、複数を用いることもでき
るが、共重合体の耐候性の優れるジルコニウムが含まれ
ることが特に好ましい。Ｒ¹およびＲ³はそれぞれ炭素数
１〜２４の炭化水素基で、好ましくは炭素数１〜１２、
さらに好ましくは炭素数１〜８の炭化水素基である。具
体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、ブチル基などのアルキル基；ビニル基、アリル基
などのアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル
基、メシチル基、インデニル基、ナフチル基などのアリ
ール基；ベンジル基、トリチル基、フェネチル基、スチ
リル基、ベンズヒドリル基、フェニルブチル基、ネオフ
イル基などのアラルキル基などが挙げられる。これらは
分岐があってもよい。Ｒ²は、２，４−ペンタンジオナ
ト配位子またはその誘導体、ベンゾイルメタナト配位
子、ベンゾイルアセトナト配位子またはその誘導体を示
す。Ｘ¹はフッ素、ヨウ素、塩素および臭素などのハロ
ゲン原子を示す。ｐおよびｑはそれぞれ、０≦ｐ≦４、
０≦ｑ≦４、０≦ｒ≦４、０≦ｐ＋ｑ＋ｒ≦４の範囲を
満たす整数である。

【００２９】上記触媒成分（ａ１）の一般式で示される
化合物の例としては、テトラメチルジルコニウム、テト
ラエチルジルコニウム、テトラベンジルジルコニウム、
テトラプロポキシジルコニウム、トリプロポキシモノク
ロロジルコニウム、テトラブトキシジルコニウム、テト
ラブトキシチタン、テトラブトキシハフニウムなどが挙
げられ、特にテトラプロポキシジルコニウム、テトラブ
トキシジルコニウムなどが好ましい。これらは２種以上
混合して用いても差し支えない。また、前記２，４−ペ
ンタンジオナト配位子またはその誘導体、ベンゾイルメ
タナト配位子、ベンゾイルアセトナト配位子またはその
誘導体の具体例としては、テトラ（２，４−ペンタンジ
オナト）ジルコニウム、トリ（２，４−ペンタンジオナ
ト）クロライドジルコニウム、ジ（２，４−ペンタンジ
オナト）ジクロライドジルコニウム、（２，４−ペンタ
ンジオナト）トリクロライドジルコニウム、ジ（２，４
−ペンタンジオナト）ジエトキサイドジルコニウム、ジ
（２，４−ペンタンジオナト）ジ−ｎ−プロポキサイド
ジルコニウム、ジ（２，４−ペンタンジオナト）ジ−ｎ
−ブトキサイドジルコニウム、ジ（２，４−ペンタンジ
オナト）ジベンジルジルコニウム、ジ（２，４−ペンタ
ンジオナト）ジネオフイルジルコニウム、テトラ（ジベ
ンゾイルメタナト）ジルコニウム、ジ（ジベンゾイルメ
タナト）ジエトキサイドジルコニウム、ジ（ジベンゾイ
ルメタナト）ジ−ｎ−プロポキサイドジルコニウム、ジ
（ジベンゾイルメタナト）ジ−ｎ−ブトキサイドジルコ
ニウム、ジ（ベンゾイルアセトナト）ジエトキサイドジ
ルコニウム、ジ（ベンゾイルアセトナト）ジ−ｎ−プロ
ポキサイドジルコニウム、ジ（ベンゾイルアセトナト）
ジ−ｎ−ブトキサイドジルコニウム等が挙げられる。

【００３０】上記触媒成分（ａ２）の一般式Ｍｅ²Ｒ⁴ _m
（ＯＲ⁵）_nＸ² _z-m-nで表わされる化合物の式中、Ｍｅ²
は周期律表第Ｉ〜III族元素を示し、具体的にはリチウ
ム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、亜鉛、ホウ素、アルミニウムなどである。Ｒ⁴およ
びＲ⁵はそれぞれ炭素数１〜２４の炭化水素基、好まし
くは炭素数１〜１２、さらに好ましくは炭素数１〜８の
炭化水素基であり、具体的にはメチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ブチル基などのアルキル
基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニル
基、トリル基、キシリル基、メシチル基、インデニル
基、ナフチル基などのアリール基；ベンジル基、トリチ
ル基、フェネチル基、スチリル基、ベンズヒドリル基、
フェニルブチル基、ネオフイル基などのアラルキル基な
どが挙げられる。これらは分岐があってもよい。Ｘ²は
フッ素、ヨウ素、塩素および臭素などのハロゲン原子ま
たは水素原子を示すものである。ただし、Ｘ²が水素原
子の場合はＭｅ²はホウ素、アルミニウムなどに例示さ
れる周期律表第III族元素の場合に限られる。また、ｚ
はＭｅ²の価数を示し、ｍおよびｎはそれぞれ、０≦ｍ
≦ｚ、０≦ｎ≦ｚの範囲を満たす整数であり、かつ、０
≦ｍ＋ｎ≦ｚである。

【００３１】上記触媒成分（ａ２）の一般式で示される
化合物の例としては、メチルリチウム、エチルリチウム
などの有機リチウム化合物；ジメチルマグネシウム、ジ
エチルマグネシウム、メチルマグネシウムクロライド、
エチルマグネシウムクロライドなどの有機マグネシウム
化合物；ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛などの有機亜鉛化
合物；トリメチルボロン、トリエチルボロンなどの有機
ボロン化合物；トリメチルアルミニウム、トリエチルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシ
ルアルミニウム、トリデシルアルミニウム、ジエチルア
ルミニウムクロライド、エチルアルミニウムジクロライ
ド、エチルアルミニウムセスキクロライド、ジエチルア
ルミニウムエトキサイド、ジエチルアルミニウムハイド
ライドなどの有機アルミニウム化合物等の誘導体が挙げ
られる。

【００３２】上記触媒成分（ａ３）の共役二重結合を持
つ有機環状化合物は、環状で共役二重結合を２個以上、
好ましくは２〜４個、さらに好ましくは２〜３個有する
環を１個または２個以上もち、全炭素数が４〜２４、好
ましくは４〜１２である環状炭化水素化合物；前記環状
炭化水素化合物が部分的に１〜６個の炭化水素残基（典
型的には、炭素数１〜１２のアルキル基またはアラルキ
ル基）で置換された環状炭化水素化合物；共役二重結合
を２個以上、好ましくは２〜４個、さらに好ましくは２
〜３個有する環を１個または２個以上もち、全炭素数が
４〜２４、好ましくは４〜１２である環状炭化水素基を
有する有機ケイ素化合物；前記環状炭化水素基が部分的
に１〜６個の炭化水素残基またはアルカリ金属塩（ナト
リウムまたはリチウム塩）で置換された有機ケイ素化合
物が含まれる。特に分子中のいずれかにシクロペンタジ
エン構造をもつものが好ましい。

【００３３】上記の好適な化合物としては、シクロペン
タジエン、インデン、アズレンまたはこれらのアルキ
ル、アリール、アラルキル、アルコキシまたはアリール
オキシ誘導体などが挙げられる。また、これらの化合物
がアルキレン基（その炭素数は通常２〜８、好ましくは
２〜３）を介して結合（架橋）した化合物も好適に用い
られる。

【００３４】環状炭化水素基を有する有機ケイ素化合物
は、下記一般式で表わすことができる。 Ａ_LＳｉＲ_4-L ここで、Ａは、シクロペンタジエニル基、置換シクロペ
ンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基で例
示される前記環状水素基を示す。Ｒは、炭素数１〜２
４、好ましくは１〜１２の炭化水素残基または水素を示
し、具体例としてはメチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基などのアルキル基；メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアル
コキシ基；フェニル基などのアリール基；フェノキシ基
などのアリールオキシ基；ベンジル基などのアラルキル
基が挙げられる。Ｌは１≦Ｌ≦４、好ましくは１≦Ｌ≦
３である。

【００３５】上記成分（ａ３）の有機環状炭化水素化合
物の具体例としては、シクロペンタジエン、メチルシク
ロペンタジエン、エチルシクロペンタジエン、１，３−
ジメチルシクロペンタジエン、インデン、４−メチル−
１−インデン、４，７−ジメチルインデン、シクロヘプ
タトリエン、メチルシクロヘプタトリエン、シクロオク
タテトラエン、アズレン、フルオレン、メチルフルオレ
ンのような炭素数５〜２４のシクロポリエンまたは置換
シクロポリエン、モノシクロペンタジエニルシラン、ビ
スシクロペンタジエニルシラン、トリスシクロペンタジ
エニルシラン、モノインデニルシラン、ビスインデニル
シラン、トリスインデニルシランなどが挙げられる。

【００３６】触媒成分（ａ４）のＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を
含む変性有機アルミニウムオキシ化合物とは、アルキル
アルミニウム化合物と水とを反応させることにより得ら
れる、通常アルミノキサンと称されるものであり、分子
中に通常１〜１００個、好ましくは１〜５０個のＡｌ−
Ｏ−Ａｌ結合を含有する。この変性有機アルミニウムオ
キシ化合物は線状でも環状でもいずれでもよい。

【００３７】有機アルミニウムと水との反応は通常不活
性炭化水素中で行なわれる。前記不活性炭化水素として
は、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の脂肪族、脂環族、芳
香族炭化水素が好ましい。水と有機アルミニウム化合物
との反応比（水／Ａｌモル比）は通常0.25／１〜1.2／
１、好ましくは0.5／１〜１／１であることが望まし
い。

【００３８】ホウ素化合物としては、テトラ（ペンタフ
ルオロフェニル）ホウ酸トリエチルアルミニウム、トリ
エチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、テトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸ジ
メチルアニリニウム、ジメチルアニリニウムテトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート、ブチルアンモニウム
テトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎー
ジメチルアニリニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、Ｎ，Ｎージメチルアニリニウムテトラ
（３，５ージフルオロフェニル）ボレート等が挙げられ
る。

【００３９】上記触媒は成分（ａ１）〜（ａ４）を混合
接触させて使用しても良いが、好ましくは無機担体およ
び／または粒子状ポリマー担体（ａ５）に担持させて使
用することが望ましい。前記無機物担体および／または
粒子状ポリマー担体（ａ５）としては、炭素質物、金
属、金属酸化物、金属塩化物、金属炭酸塩またはこれら
の混合物あるいは熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げ
られる。前記無機物担体に用いることができる好適な金
属としては、鉄、アルミニウム、ニッケルなどが挙げら
れる。具体的には、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、Ｚｒ
Ｏ₂、ＴｉＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、Ｔｈ
Ｏ₂等またはこれらの混合物が挙げられ、ＳｉＯ₂−Ａｌ
₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂−Ｖ₂Ｏ₅、ＳｉＯ₂−ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂−
Ｖ₂Ｏ₅、ＳｉＯ₂−ＭｇＯ、ＳｉＯ₂−Ｃｒ₂Ｏ₃等が挙げ
られる。これらの中でもＳｉＯ₂およびＡｌ₂Ｏ₃からな
る群から選択された少なくとも１種の成分を主成分とす
るものが好ましい。また、有機化合物としては、熱可塑
性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれも使用できる。具体的に
は、粒子状のポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、
ポリスチレン、ポリノルボルネン、各種天然高分子およ
びこれらの混合物等が挙げられる。

【００４０】上記無機物担体および／または粒子状ポリ
マー担体は、このまま使用することもできるが、好まし
くは予備処理としてこれらの担体を有機アルミニウム化
合物やＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミニウム
化合物などに接触処理させた後に成分（ａ５）として用
いることもできる。

【００４１】エチレン（共）重合体（Ａ）の製造方法
は、前記触媒の存在下、実質的に溶媒の存在しない気相
重合法、スラリー重合法、溶液重合法等で製造され、実
質的に酸素、水等を断った状態で、ブタン、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素等に例示
される不活性炭化水素溶媒の存在下または不存在下で製
造される。重合条件は特に限定されないが、重合温度は
通常１５〜３５０℃、好ましくは２０〜２００℃、さら
に好ましくは５０〜１１０℃であり、重合圧力は低中圧
法の場合通常常圧〜７０ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、好ましくは常
圧〜２０ｋｇ／ｃｍ²Ｇであり、高圧法の場合通常1500
ｋｇ／ｃｍ²Ｇ以下が望ましい。重合時間は低中圧法の
場合通常３分〜１０時間、好ましくは５分〜５時間程度
が望ましい。高圧法の場合、通常１分〜３０分、好まし
くは２分〜２０分程度が望ましい。また、重合は一段重
合法はもちろん、水素濃度、モノマー濃度、重合圧力、
重合温度、触媒等の重合条件が互いに異なる２段階以上
の多段重合法などにより行なうことができ、特に限定さ
れるものではない。

【００４２】（Ｂ）エチレン（共）重合体 本発明で使用するエチレン（共）重合体（Ｂ）として
は、高圧ラジカル重合法による低密度ポリエチレン（Ｌ
ＤＰＥ）、エチレン・ビニルエステル共重合体、エチレ
ンとα，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体との共
重合体などが挙げられる。

【００４３】前記低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、
ＭＦＲが0.05〜５０ｇ／１０分、好ましくは0.1〜３０
ｇ／１０分、さらに好ましくは0.1〜２０ｇ／１０分の
範囲である。また、密度は特に限定されないが、一般的
には0.91〜0.94ｇ／ｃｍ³、好ましくは0.91〜0.935ｇ／
ｃｍ³の範囲のものが使用できる。上記の範囲であれば
成形加工性、透明性、耐衝撃性等のバランスの良いフィ
ルムを得ることができる。

【００４４】エチレン・ビニルエステル共重合体とは、
主成分であるエチレンとビニルエステル単量体とを高圧
ラジカル重合してなる共重合体である。ビニルエステル
単量体としては、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、カ
プロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル等が
挙げられ、中でも好ましいのは酢酸ビニルである。ま
た、他の共重合可能な不飽和単量体を共重合させること
もできる。重合割合としては、エチレン５０〜99.5重量
％、ビニルエステル0.5〜５０重量％、および他の共重
合可能な不飽和単量体０〜49.5重量％が好ましく、特に
ビニルエステルの含有量が３〜３０重量％、さらには５
〜２５重量％のものが好ましい。この共重合体のＭＦＲ
は、0.1〜５０ｇ／１０分、さらに好ましくは0.3〜３０
ｇ／１０分の範囲である。

【００４５】エチレンとα，β−不飽和カルボン酸また
はその誘導体との共重合体としては、エチレン・（メ
タ）アクリル酸またはそのエステル共重合体が挙げら
れ、これらのコモノマーとしては、アクリル酸、メタク
リル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、
メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、メ
タクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、メ
タクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ラウリル、メタ
クリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル
酸ステアリル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グ
リシジル等を挙げることができる。この中でも特に好ま
しいものとして、（メタ）アクリル酸のメチル、エチル
等のアルキルエステルを挙げることができる。（メタ）
アクリル酸エステルの含有量は、通常３〜３０重量％で
あり、好ましくは５〜２５重量％である。この共重合体
のＭＦＲは0.1〜５０ｇ／１０分、さらに好ましくは0.3
〜３０ｇ／１０分である。

【００４６】上記エチレン（共）重合体（Ｂ）は、圧力
５００〜3000ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、温度１５０〜４００℃の
範囲で槽型反応器や管型反応器により製造される。

【００４７】エチレン（共）重合体（Ａ）と高圧ラジカ
ル重合法によるエチレン（共）重合体（Ｂ）の配合割合
は、一般的に主要成分としてエチレン（共）重合体
（Ａ）を含み、かつ高圧ラジカル重合法で製造した他の
エチレン（共）重合体（Ｂ）を３０重量％以下含むもの
である。より好ましくは、エチレン（共）重合体（Ａ）
が９５〜７５重量％、エチレン（共）重合体（Ｂ）が５
〜２５重量％であり、さらに好ましくは、エチレン
（共）重合体（Ａ）が９５〜８５重量％、エチレン
（共）重合体（Ｂ）が５〜１５重量％である。

【００４８】エチレン（共）重合体（Ｂ）をエチレン
（共）重合体（Ａ）に配合することにより、溶融張力が
高まり、加工性が改良されるとともに、成形品の透明性
が向上する。エチレン（共）重合体（Ｂ）の量が３０重
量％を超えるとフィルムの配向バランスが崩れて物性バ
ランスが悪化し、また耐衝撃性が低下するので好ましく
ない。

【００４９】本発明の配向フイルムは、Ｘ線回折法で測
定された結晶配向ファクター値（Ｈ）が２００以下であ
るという要件を満足しなければならない。より好ましく
は、Ｈが１８０以下である。この範囲であれば、強度が
高く、強度バランスのよいフイルムを得ることが可能で
ある。Ｈ値が２００を超えると、結晶の縦方向（ＭＤ）
と横方向（ＴＤ）の配向のバランスが崩れ、フィルム強
度が低下する。

【００５０】本発明の配向フイルムはＸ線回折法で測定
された結晶配向ファクターＨ値が２００以下であるとい
う要件を満足することにより、本発明の目的とする配向
フイルムとして良好な性能を発揮するが、より好ましく
は、エチレン（共）重合体（Ａ）とエチレン（共）重合
体（Ｂ）を含む本発明の組成物の緩和スペクトルより定
義される長時間緩和成分面積（Ｓ）が5.0以下であるこ
とが望ましい。

【００５１】ここで用いる長時間緩和成分面積（Ｓ）の
測定および計算方法は以下の通りである。試料をプレス
成形で厚さ0.5〜２ｍｍの試料とし、このシートを測定
試料として動的粘弾性の測定を行う。動的粘弾性測定は
パール・フィジカ（Paar Physica）社製ＵＤＳ２００の
ストレスレオメーターを用い、２５ｍｍφのパラレルプ
レート、測定温度１３０℃、歪み１０％、測定角速度１
０^-2〜１０²ｒａｄ／ｓｅｃの測定条件にて測定する。
この測定により得られる貯蔵弾性率Ｇ'の角速度依存性
を式（１）の４次の式にて近似する。

【００５２】

【数２】

【００５３】次に、この式を用いて、式（２）に示すTs
choeglの２次近似により緩和スペクトルを計算する（参
考文献：化学者のためのレオロジー、小野木重治著（化
学同人）ｐ．９３）。

【数３】 この式より、ｌｏｇτをｘ軸、ｌｏｇＨ'（τ）をｙ軸
として緩和スペクトル曲線をプロットする。この曲線と
ｌｏｇＨ'（τ）≧０、０≦ｌｏｇτ≦２の領域で囲ま
れる面積を長時間緩和成分面積（Ｓ）とする（図３
（ａ）および（ｂ）参照）。

【００５４】本発明で用いる結晶配向ファクター値
（Ｈ）は、Ｘ線回折法で測定される（２００）面の極点
図の強度値から計算される。極点図データは、一般に用
いられている広角Ｘ線回析装置（リガク社製）と極点試
料台を用いて測定することができる。極点図データは上
記装置を用い、出力４０Ｋｖ、４０ｍＡ、Ｘ線波長＝0.
154ｎｍ、α角度は０〜９０°の範囲で５°刻みで進
み、各αステップに対し、β角度は０〜３６０°の範囲
で９０°／分のスキャン速度で測定を行なう。α＝０〜
４０°の範囲ではデッカー（Decker）透過法を、α＝４
０〜９０°の範囲ではシュルツ（Schulz）反射法をそれ
ぞれ採用する。測定に用いるスリットについては、α＝
０〜４０°のデッカー透過法では、ＤＳ＝0.1ｍｍ、Ｒ
Ｓ＝5.0ｍｍ、ＳＳ＝6.0ｍｍを使用している。α＝４０
〜９０°のシュルツ反射法では、ＤＳ＝0.5ｄｅｇ．、
ＲＳ＝5.0ｍｍ、ＳＳ＝6.0ｍｍ、高さ１ｍｍのシュルツ
スリット及びＤＳとＲＳ側にそれぞれ高さ制限スリット
1.2ｍｍを使用している。（２００）面の極点図におい
ては、ピーク測定とバックグランド測定では、それぞれ
２θ＝23.65°、25.60°に固定して測定を行なった。本
発明の極点図のＸ線回折強度値データＩ（α、β）はピ
ーク測定値とバックグランド測定値の差として定義す
る。

【００５５】本発明の配向フィルムの（２００）面の極
点図の内、α＝０°、β＝０〜３６０°のＸ線回折強度
値を縦軸に、β角度を横軸に描いた図の一例を図４に示
す。極点図の測定では、βのスタート角度の位置は、試
料を極点試料台にセットする時の試料のＭＤ方向と基準
方向の関係によって決まる。しかし、βは一周（３６０
°）をまわることになるため、スタート角度が終了角度
に等しい。図４は試料のＭＤ方向を基準方向に合わせて
測定したものであるが、試料のセット方法または極点試
料台の基準方向の定義の違いによって、図４のβスター
ト角度の位置はある角度をもってずれることがあり得
る。

【００５６】本発明の結晶配向ファクター値（Ｈ）は
（２００）面の極点図のＸ線回折強度値データの内、α
＝０°の強度値Ｉ（β）を用いて、次式で定義されてい
る。

【数４】 Ｈ＝（Ｉ（β）_max−Ｉ（β）_min）／Ｉ（β）_min ここで、Ｉ（β）_maxとＩ（β）_minはβ＝０〜３６０°
の範囲においての最大Ｘ線回折強度値と最小Ｘ線回折強
度値を表わしている。また、本発明のＸ線回折強度値は
上述したように、ピーク測定値とバックグランド測定値
の差として定義されている。図４には、（２００）面の
Ｈ値の計算方法の一例を示している。なお、極点図に関
する原理、測定法などについては、高分子のＸ線回折
（上）（L. E. Alexander著、桜田一郎等訳、(株)化学
同人、1975年）に記載されている。

【００５７】上述のように、本発明の配向フイルムは、
従来のＬＬＤＰＥまたはＬＬＤＰＥとＬＤＰＥのブレン
ド樹脂より製造されたフィルムに比較して、フィルム面
内の結晶配向分布が特定の範囲にあるため、フィルムの
強度が高く、縦・横の強度バランスもよくなるものと考
えられる。本発明で使用するエチレン（共）重合体組成
物には、発明の特性を本質的に損なわない範囲におい
て、必要に応じて酸化防止剤はもちろんのこと、造核
剤、滑剤、帯電防止剤、顔料、防曇剤、紫外線吸収剤、
難燃剤、分散剤等の公知の添加剤を添加することができ
る。さらに発明の特性を本質的に損なわない範囲におい
て他の熱可塑性樹脂、例えば高密度ポリエチレン、低密
度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロ
ピレンなどのポリオレフィンとブレンドして使用するこ
ともできる。本発明において、樹脂組成物の製造方法
は、各重合体を種々の公知の方法、例えばヘンシェルミ
キサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラー
ミキサーなどで混合する方法、あるいは混合後、一軸押
出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなど
で溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方法を取り得る。

【００５８】本発明の配向フィルムの厚みは、一般的に
はその扱い易さから１０〜３００μｍ、好ましくは３０
〜２００μｍの範囲で選択される。

【００５９】本発明の配向フィルムの成形方法は特に限
定されないが、好ましくは、インフレーション成形法で
製造する。一般には１２０〜２５０℃の温度で、押出機
によりサーキュラーダイを通して押し出し、空冷式エア
ーリングより吹き出す空気に接触させて急冷し、固化さ
せてピンチロールで引き取った後、枠に巻き取ることに
より行なわれるが、抗酸化剤、安定剤等の添加剤を使用
しない場合には、１２０〜１８０℃の温度範囲で低温成
形することが望ましい。

【００６０】一般的なインフレーション成形条件として
は、フィルムの引取速度５〜１４０ｍ／分とし、ブロー
アップ比は1.0〜5.0、好ましくは2.0〜4.0の範囲で選択
される。また、インフレーション成形時のフロストライ
ン高さは１００ｍｍ〜1000ｍｍ、好ましくは２００ｍｍ
〜７００ｍｍの範囲である。

【００６１】さらに抗酸化剤、熱安定剤等の添加剤を使
用しない時の低温成形においては、１２０〜１８０℃、
好ましくは１３０〜１７０℃、より好ましくは１４０〜
１６０の温度範囲で成形することが望ましい。成形温度
が１２０℃以下ではメルトフラクチャーやサージング
（押出変動）が発生する。１８０℃以上では抗酸化剤、
熱安定剤等の添加剤を使用しないと酸化劣化等を主因と
するゲル、フィッシュアイが発生する。

【００６２】

【実施例】次に本発明を実施例および比較例によりさら
に詳しく説明するが、本発明はこれらによって限定され
るものではない。

【００６３】実施例および比較例にて使用した原料エチ
レン（共）重合体および配合フィルム等の物性は以下の
試験法により測定評価した。 密度：ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠した。 メルトフローレート（ＭＦＲ）：ＪＩＳ Ｋ６７６０に
準拠した。 結晶配向ファクター値（Ｈ）：（２００）面の極点図デ
ータの内、α＝０°におけるＸ線回折強度Ｉ_max（β）
とＩ_min（β）より求めた。 長時間緩和成分面積（Ｓ）：パール・フィジカ（Paar P
hysica）社製ＵＤＳ２００のストレスレオメーターによ
る動的粘弾性測定から求めた緩和スペクトルにより計算
した。 エルメンドルフ：ＪＩＳ Ｐ８１１６に準拠した。 ダート衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ１７０９Ｂに準拠した。 フィルムインパクト：(株)東洋精機製作所製のフィルム
インパクトテスターを用いて、ＪＰＯＡ法に準拠した。 押出特性：従来通りのものを△、改善されたものを○、
特に良好であったものを◎で評価した。 成形安定性：成形時の安定性が良好であったものを○、
特に良好であったものを◎で評価した。

【００６４】エチレン共重合体（Ａ）の調製 固体触媒の調製；窒素下で電磁誘導撹拌機付き触媒調製
器に精製トルエン（６０ｍｌ）を加え、ついでテトラプ
ロポキシジルコニウム（Ｚｒ（ＯＰｒ）₄）（1.3ｇ）お
よびインデン（1.9ｇ）を加え、０℃に系を保持しなが
らトリエチルアルミニウム（3.0ｇ）を滴下した。滴下
終了後、反応系を８０℃に保持して８時間撹拌した。次
に、この反応槽にメチルアルミノキサンのトルエン溶液
（Ａｌ濃度4.5ｗｔ％）（２８０ｍｌ）を加え、室温で
１時間撹拌した。これを溶液（ａ）とする。次に、窒素
下で別の電磁誘導撹拌機付き触媒調製器に、あらかじめ
４００℃で５時間焼成処理したシリカ（富士デビソン社
製「グレード＃９５２」、表面積３００ｍ²／ｇ）（１
００ｇ）を加えた後、前記溶液（ａ）の全量を添加し、
室温で１時間撹拌した。ついで窒素ブローにて溶媒を除
去して流動性の良い固体触媒粉末を得た。これを触媒
（ｂ）とする。

【００６５】試料の重合；連続式の流動床気相法重合装
置を用い、重合温度７０℃、全圧２０ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇ
でエチレンと１−ヘキセンの共重合を行なった。前記触
媒（ｂ）を連続的に供給して重合を行ない、系内のガス
組成を一定に保つため、各ガスを連続的に供給しながら
重合を行なった。生成した共重合体について、各種物性
（密度、ＭＦＲ、分子量分布、組成分布パラメーター
（Ｃｂ）、ＯＤＣＢ可溶分量（Ｘ）、ＴＲＥＦ高温側ピ
ーク、ＴＲＥＦピークの数、およびＤＳＣ最高融点ピー
ク）を測定した。その結果を表１に示す。

【００６６】

【表１】

【００６７】エチレン（共）重合体（Ｂ） エチレン（共）重合体（Ｂ）として、表２に示す物性の
エチレン（共）重合体を用いた。試料Ｂ１および試料Ｂ
２はチーグラー系触媒の気相法によるＬＬＤＰＥであ
り、試料Ｂ３は高圧ラジカル重合法によるＬＤＰＥであ
る。

【００６８】

【表２】

【００６９】実施例１〜３、比較例１〜３ 上記樹脂を使用して空冷式インフレーション成形法（プ
ラコー製押出機；スクリュー径５５ｍｍφ、ダイス１０
０ｍｍφ）によりフィルムを成形した。成形条件は、表
３（成形条件１）および表４（成形条件２）に示す引取
速度、成形温度、およびフロストラインに設定し、成形
条件１ではフィルム幅３１４ｍｍ、フィルム厚１５０μ
ｍ、成形条件２ではフィルム幅４２４ｍｍ、フィルム厚
３０μｍのフィルムをそれぞれ得た。各成形条件下に得
られたフィルムの（２００）面の極点図の内、α＝０
°、β＝０〜３６０°のＸ線回折強度値を縦軸に、β角
度を横軸に描いた図（図４参照）において、Ｉ
_max（β）とＩ_min（β）によって定義された（２００）
面の結晶配向ファクター値（Ｈ）、緩和スペクトルより
定義された長時間緩和成分面積（Ｓ）（図３）、フィル
ムの縦方向（ＭＤ）と横方向（ＴＤ）の引裂強度、およ
びフィルムのダート衝撃強度、フィルムインパクトを測
定し、また押出特性および成形安定性を評価した。なお
極点図は広角Ｘ線回折装置および極点試料台（リガク社
製）を使用して作成した。結果を表３および表４に併せ
て示す。

【００７０】

【表３】

【００７１】

【表４】

【００７２】表３および表４から明らかなように、本発
明の配向フィルムは比較例のフィルムに比較して、ダー
ト衝撃強度、および縦方向（ＭＤ）と横方向（ＴＤ）の
引裂強度バランスに優れることがわかる。また押出特性
および成形安定性も良好である。

【００７３】

【発明の効果】本発明の配向フィルムは、密度（ｄ）、
メルトフローレート（ＭＦＲ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）および組成分布パラメーター（Ｃｂ）が特定の範囲
内にある新規なエチレン（共）重合体と、高圧ラジカル
重合法による他のエチレン（共）重合体とを含む組成物
からなり、かつフィルム中の結晶配向分布を制御してな
るものであり、高い強度を有し、縦・横方向の強度バラ
ンスに優れるものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明で用いるエチレン（共）重合体（Ａ）
の連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）により求めた溶出温
度−溶出量曲線である。

【図２】 メタロセン系触媒の存在下で得られるエチレ
ン（共）重合体の連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）によ
り求めた溶出温度−溶出量曲線である。

【図３】 緩和スペクトルより定義される長時間緩和成
分面積（Ｓ）算出の説明図である。

【図４】 （２００）面の極点図のＸ線回折強度におい
て、β角度に対するα＝０°における回折強度のプロッ
トである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 渡辺 日出夫 神奈川県川崎市夜光二丁目３番２号 日本 ポリオレフィン株式会社川崎研究所内 Ｆターム(参考） 4F071 AA15 AH04 BB06 BB09 BC01 4F210 AA04A AA04C AA04E AE01 AG01 AR06 AR07 AR08 AR20 QA01 QC07 QK01 QK05 4J002 BB031 BB032 BB051 BB062 BB072 BB082 BB102 GG02 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC07A AC09A AC25A AC27A BA00A BA01B BA02B BA03B BB00A BB01B BB02B BC01B BC05B BC06B BC09B BC12B BC13B BC15B BC16B BC17B BC19B BC24B BC25B BC27B BC32B BC34B CA24C CA25C CA26C CA27C CA28C CA29C CB15C EA01 EB02 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EC01 EC03 FA01 FA02 FA04 FA06 FA07 GA06 GA07 GA08 GA19 GA21 GA26 4J100 AA02P AA03Q AA04Q AA07Q AA15Q AA16Q AA17Q AA19Q AA21Q AG02Q AG04Q AG05Q AG08Q AJ02Q AL03Q AL04Q AL05Q AL10Q BB10Q CA01 CA04 DA04 DA13 DA14 DA15 DA24 DA39 DA41 DA43 DA52 FA10 JA58

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（イ）〜（ニ）の要件： （イ）密度（ｄ）が0.86〜0.97ｇ／ｃｍ³、（ロ）メル
   トフローレート（ＭＦＲ）が0.01〜５０ｇ／１０分、
   （ハ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が1.5〜4.5、（ニ）組
   成分布パラメーター（Ｃｂ）が1.08〜2.00；を満足する
   エチレン単独重合体またはエチレンと炭素数３〜２０の
   α−オレフィンとの共重合体（エチレン（共）重合体）
   （Ａ）を含み、かつ高圧ラジカル重合法で製造した他の
   エチレン（共）重合体（Ｂ）を３０重量％以下の量含む
   組成物からなる配向フィルムであって、前記フィルムの
   Ｘ線回折法で測定された結晶配向ファクター値（Ｈ）が
   ２００以下であることを特徴とする配向フィルム。
2. 【請求項２】 前記エチレン（共）重合体（Ａ）と高圧
   ラジカル重合法によるエチレン（共）重合体（Ｂ）とを
   含む組成物の緩和スペクトルより定義された長時間緩和
   成分面積（Ｓ）が5.0以下である請求項１に記載の配向
   フィルム。
3. 【請求項３】 前記エチレン（共）重合体（Ａ）が、さ
   らに下記（ホ）および（ヘ）の要件を満足する請求項１
   または２に記載の配向フィルム： （ホ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度
   −溶出量曲線のピークが実質的に複数個存在する、
   （ヘ）２５℃におけるオルソジクロロベンゼン（ＯＤＣ
   Ｂ）可溶分量（Ｘ）（重量％）と密度（ｄ）及びメルト
   フローレート（ＭＦＲ）の関係が、（ａ）ｄ−0.008×
   ｌｏｇＭＦＲ≧0.93の場合には、Ｘ＜2.0であり、
   （ｂ）ｄ−0.008×ｌｏｇＭＦＲ＜0.93の場合には、Ｘ
   ＜9.8×１０³×（0.9300−ｄ＋0.008×ｌｏｇＭＦＲ）²
   ＋2.0である。
4. 【請求項４】 前記エチレン（共）重合体（Ａ）の示差
   走査型熱量計（ＤＳＣ）による融点測定において、１１
   ９℃以上の融点ピークが存在する請求項１乃至３のいず
   れかに記載の配向フィルム。
5. 【請求項５】 前記エチレン（共）重合体（Ａ）が、少
   なくとも共役二重結合を持つ有機環状化合物と周期律表
   第IV族の遷移金属化合物を含む触媒の存在下にエチレン
   またはエチレンとα−オレフィンを（共）重合させて得
   られるエチレン（共）重合体である請求項１乃至４のい
   ずれかに記載の配向フィルム。
6. 【請求項６】 インフレーション法において、ブローア
   ップ比1.0〜5.0、引取速度５〜１４０ｍ／分、フロスト
   ライン高さ１００〜1000ｍｍ、成形温度１２０〜２５０
   ℃の条件で成形することを特徴とする請求項１乃至５の
   いずれかに記載の配向フィルムの製造方法。