JP2000239191A - 液体または固体のハロゲン化炭化水素を還元的脱ハロゲン化するための方法 - Google Patents

液体または固体のハロゲン化炭化水素を還元的脱ハロゲン化するための方法

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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 液体または固体のハロゲン化炭化水素の還元
的脱ハロゲン化方法を提供する。 【解決手段】 ハロゲン化炭化水素をそれ自体又は汚染
物質として微細分散固体組成物中に個別に移送し、前記
組成物を微細分散還元性金属と共に短時間加熱すること
により脱ハロゲン化する。したがって有毒のハロゲン化
炭化水素に関しての実施上の問題、特に不均一系（たと
えば湿潤油状物、スラッジおよび廃物など）中のハロゲ
ン化炭化水素の脱ハロゲン化・無毒化を解決できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化炭化水
素あるいはハロゲン化炭化水素を含有する液体および固
体を微細分散微粉状固体組成物中に移送すること、およ
びハロゲン化炭化水素を含有する前記微細分散微粉状固
体組成物を、微細分散還元性金属と水素供与性化合物の
存在下にて８０℃〜４００℃の範囲の温度に加熱するこ
とを特徴とする、液体および固体のハロゲン化炭化水素
を、水素供与性化合物の存在下での還元性金属との化学
反応によって、それ自体としてあるいは液体および固体
中の汚染物質として還元的脱ハロゲン化するための方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】本明
細書におけるハロゲン化炭化水素とは、ハロゲンに加え
て他の官能基を有するような炭化水素（たとえばクロロ
フェノール）も含めて、分子中に少なくとも１個のハロ
ゲンを有する脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、および
脂肪族−芳香族混合炭化水素を表わしている。
【０００３】本明細書における水素供与性化合物とは、
アニオンおよびラジカルを飽和させるためにそれぞれ形
式上プロトンまたは原子状水素を供給できるような全て
の化合物（たとえばアルコール、アミン、脂肪族炭化水
素など）を表わしている。
【０００４】ハロゲン化炭化水素には毒性がある。これ
は分子中にハロゲンが存在するためである。したがっ
て、ハロゲンを除去することによって有毒ハロゲン化炭
化水素を無毒化することができる。分子中にハロゲンが
１個存在していても意外に高い毒性をもたらすことがあ
るので、複数ハロゲン化の炭化水素に対しては、全ての
ハロゲン原子が除去されるように脱ハロゲン化すること
が必須である。これは、還元的脱ハロゲン化の場合にの
み化学的に可能である。
【０００５】ポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）、ポリ塩化
フェノール（ＰＣＰ）、ポリ塩化ジベンゾジオキシン
（ＰＣＤＤ）、およびポリ塩化ジベンゾフラン（ＰＣＤ
Ｆ）等のハロゲン化芳香族化合物は毒性がかなり高い。
ＰＣＤＤとＰＣＤＦ（一般には“ダイオキシン類”とい
う用語で呼ばれている）は超毒性物質であると考えられ
ている。ヘキサクロロシクロヘキサン（ＨＣＨ）等の脂
肪族ハロゲン化化合物またはトリクロロ−ビス（クロロ
フェニル）−エタン（ＤＤＴ）等の脂肪族−芳香族混合
化合物は、一般には超毒性物質とは分類されていないも
のの有毒である。上記の化合物はいずれも、他のハロゲ
ン化炭化水素とともに環境中に広範囲に広がっている。
これらの化合物は、バイオアベイラビリティが高いため
に危険性が高く、したがって環境との関連から使用廃止
の方向へ考えていかなければならない。
【０００６】ハロゲン化炭化水素の還元的脱ハロゲン化
を使用している方法が数多くある。ヨーロッパ特許第０
０９９９５１号によれば、微細分散させた溶融ナトリウ
ムによってＰＣＢを１００〜１６０℃で脱ハロゲン化す
る。米国特許第４,９７３,７８３号によれば、ヒドロシ
ロキサンの存在下にてハロゲン化芳香族化合物とアルカ
リ金属とを反応させる。米国特許第４,６３９,３０９号
によれば、ナトリウムまたはカリウムを使用して反応さ
せ、形成されるハロゲン化物を機械的に摩滅させること
によって１００℃にてハロゲン化炭化水素を脱ハロゲン
化する。米国特許第４,９５０,８３３号によれば、アン
モニウム塩の存在下にてハロゲン化芳香族化合物とアル
カリ金属とを４０〜６０℃の温度で反応させ、またカナ
ダ特許出願第２０２６５０６号（多くのさらなる方法が
すべて、最新技術に言及して引用されている）によれ
ば、メタノール、エタノール、またはイソプロパノール
の存在下にて、ハロゲン化芳香族化合物を微細分散ナト
リウムまたは微細分散カルシウムで１００℃未満の温度
にて処理する。特に有効な方法がヨーロッパ特許第０２
２５８４９号に記載されており、該特許によれば、Ｃ1
−Ｃ5アルコールの存在下にて不活性溶媒中で、ハロゲ
ン化脂肪族化合物またはハロゲン化芳香族化合物とナト
リウムとを１００〜１５０℃の温度で反応させる。
【０００７】引用されている方法は幾つかの重大な欠点
を有している。最も重大な欠点は、上記の方法がアルカ
リ金属とアルカリ土類金属の使用に限定されているこ
と、一般には反応温度がナトリウムの融点より高くなけ
ればならないこと、および反応を保護ガスの雰囲気下に
て均一な液体媒質中で行わなければならないこと、であ
る。上記の方法は、実際のところ環境問題の解決に対し
ては適用できない（たとえば、スラッジ中のＰＣＢ、湿
潤廃物中のダイオキシン、砂中のＰＣＰ、埋立地におけ
る廃棄物の混合物中のＨＣＨを脱ハロゲン化するのには
適用できない）。
【０００８】したがって、最初のハロゲン化炭化水素が
どのようなものであろうと、上記したような制限や欠点
を示すことなく、こうしたハロゲン化炭化水素をそれ自
体としてあるいは他の物質中の不純物として化学的・技
術的に簡単に脱ハロゲン化するための効率的な方法を提
供するのが極めて望ましい。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、ハロゲ
ン化炭化水素あるいはハロゲン化炭化水素を含有する液
体および固体を微細分散の微粉状固体組成物中に移送す
ること、およびハロゲン化炭化水素を含有する前記微細
分散微粉状固体組成物を、微細分散の還元性金属と水素
供与性化合物の存在下にて８０℃〜４００℃の範囲の温
度に加熱することを特徴とする、液体もしくは固体のハ
ロゲン化炭化水素を、水素供与性化合物の存在下での還
元性金属との化学反応によって、それ自体としてあるい
は液体もしくは固体中の汚染物質として還元的脱ハロゲ
ン化するための方法が提供される。
【００１０】使用することのできる還元性金属として
は、微細分散形態のナトリウム、アルミニウム、および
鉄だけでなく、リチウム、カリウム、亜鉛、およびこれ
らの合金などがある。この微細分散形態の金属は、微細
分散微粉状固体組成物の調製時に加えてもよいし、ある
いは前記固体組成物の加熱時に加えてもよい。
【００１１】本発明は、実施例によって最も簡単に説明
できるような考え方に基づいている。たとえばダイオキ
シン、ＰＣＢ、およびＰＣＰ等の有毒物質が湿潤廃物中
に汚染物として高濃度で存在することがあり、こうした
汚染物には油相が散在しており、そしてさらには有毒の
ハロゲン化炭化水素が含有されている。このような場合
において、ハロゲン化炭化水素の脱ハロゲン化に化学的
に適用できるものとして知られているプロセスはいずれ
も問題がある。なぜなら、湿潤廃物中にてナトリウムま
たはカリウムを使用して反応を行うことは不可能だから
であり、またより反応性の低い金属（たとえばマグネシ
ウム、アルミニウム、または鉄など）による脱ハロゲン
化反応は、これらの条件下では全く使用することができ
ないからである。さらに、無毒化反応（すなわち脱ハロ
ゲン化反応）を起こさせるために、上記の不均一混合物
中にてハロゲン化炭化水素に達することは不可能であ
る。この種の問題を解決するためにこれまで検討されて
きた方法はいずれも、溶媒による抽出あるいは熱ストリ
ッピングプロセス（たとえば回転炉中にて）を施し、引
き続き高温で焼却するという操作のために、ハロゲン化
炭化水素の隔離（insulation）に膨大なコストがかか
る。
【００１２】しかしながら、汚染廃物を熱的または化学
的にほとんど乾燥し、引き続き機械的に粉砕して微粉状
状物質を形成させ、これに微細分散の還元性金属、水素
供与性化合物、および必要に応じて反応促進剤としての
アミンを加え、そしてこの均一微粉状混合物（取り扱い
が容易）を適切な温度に短時間加熱すると、脱ハロゲン
化反応に必要な全ての反応パートナーが微細分散形態
（すなわち高反応性形態）にて互いに接近するので、ハ
ロゲン化炭化水素を脱ハロゲン化することができる。実
際、脱ハロゲン化反応は起こるが、この反応は、より詳
細にみれば依然として不均一反応であり、固体粒子に吸
着的に結合したハロゲン化炭化水素が隣接金属粒子の表
面にどのようにして移行できるのかを明らかにするのは
容易なことではない。
【００１３】しかしながら、吸着的に結合した炭化水素
が、前記反応条件下での蒸気圧にしたがって気相を介し
て金属表面に接近する、と仮定すれば前記の反応進行は
理解することができる。これは、化学量的に過剰量の金
属を加えることによって反応時間を大幅に短縮させるこ
とができる、という事実と一致する。
【００１４】熱的なプロセシング工程と機械的なプロセ
シング工程との組合せによって乾燥微粉状マトリックス
を得るための前記実施例に記載の方法は、特に経済的な
面に関して良好ではあるが最適とは言えない結果をもた
らす。最良の結果は、油状で湿潤状態の汚染廃物を分散
化学反応（a dispersing chemical reaction）（ＤＣＲ
テクノロジー、たとえば ＤＥ ２３ ２８ ７７８に
したがって）によって反応させることにより達成するこ
とができる。この目的に適うよう、汚染廃物を、存在す
る水の含量に関係した量の酸化カルシウムと反応させ
る。酸化カルシウムの量は、たとえばナトリウムを使用
する脱ハロゲン化反応の場合、水の完全な除去が必要で
あれば化学量論量でなければならない。脱ハロゲン化に
対し鉄やアルミニウム等の金属を使用する場合（この場
合には、気相中の過剰の水分がいかなる問題も生じな
い）、この量はかなり少ない（たとえば、汚染廃物の重
量を基準として約１０〜１５％）。好ましい実施態様に
おいては、酸化カルシウムが疎水性にされている。
【００１５】酸化カルシウムは、かなり疎水性であると
いう条件においてのみ、油状の湿潤廃物中に均質に分配
させることができる。疎水性付与化合物は、金属の競争
的な消費を避けるためにいかなる還元性官能基も有して
いてはならない。長鎖アミン（たとえばステアリルアミ
ン）を加えることによって酸化カルシウムを疎水性にす
るのが特に有利である。
【００１６】粉砕または分散化学反応（ＤＣＲ）によっ
て製造される熱的または化学的に予備乾燥した固体組成
物は、アルミニウムアルコラートを加えることによって
完全に乾燥することができる。アルコラートの加水分解
によってアルコールが形成されるので、水素供与性化合
物をさらに加える必要はない。
【００１７】分散化学反応（ＤＣＲ）と微細分散金属に
よって得られる固体組成物の均質微粉状混合物を加熱す
ると、容易に且つ完全に脱ハロゲン化反応が起こる。
【００１８】還元性金属による脱ハロゲン化反応を促進
させるために、ハロゲンに対して少なくとも０.１当量
のアミンを加えることができる。しかしながら、金属の
化学的性質に関して充分に高い反応温度が使用される場
合は、この必要はない。これらの反応条件下では、熱的
に誘起される運動（thermally induced motions）によ
って、金属表面が反応妨害層でシールされるを防止する
ことができ、あるいはこのような層を除去することがで
きると考えられる。
【００１９】本発明の範囲内で使用できるアミンは、脂
肪族第一アミン、脂肪族第二アミン、脂肪族第三アミ
ン、脂肪族ジアミン、さらなる官能基を有するアミン
（特にアミノアルコール）、前記アミンの混合物、また
は前記アミンと他の化学系列から選ばれる水素供与性化
合物との混合物である。
【００２０】特別の反応性を有する金属（たとえばナト
リウム）を使用する場合、加熱ゾーンにおいて必要とさ
れる滞留時間は２００℃にて数秒間であり、温度が低下
するにつれてそれと同じ程度に増大する。アミンが促進
剤として加えられる場合、滞留時間は８０℃にて約２秒
である。
【００２１】より反応性の低い金属（たとえば鉄、アル
ミニウム、および亜鉛など）を使用する場合、滞留時間
は約３５０℃にて約２〜１５秒であり、より低い金属濃
度に対してはかなり長くなる。これらの場合では、脱ハ
ロゲン化反応を完全に進行させるのに必要な長さの時間
にわたって、反応混合物を循環式プロセス中に保持す
る。ラジカルイオン中間体から還元炭化水素を生成させ
るために、官能基中に水素を有する水素供与性化合物
（たとえばアルコール）をさらに加える必要はない。な
ぜなら、前記のような高温においては、単なる炭化水素
化合物からさえも水素が開裂されるからである。
【００２２】液体ハロゲン化炭化水素、低融点のハロゲ
ン化炭化水素、またはこれらを不活性溶媒（たとえば廃
油、トランス油、および作動油など）中に混合して得た
溶液を、第１の工程において化学反応（ＤＣＲ）によっ
て分散させ、第２の工程において金属およびさらなる加
工助剤（すなわちアミンやアルコール）と共に均質化
し、そして第３のプロセシング工程において反応させる
ことができる。より反応性の低い金属（たとえばアルミ
ニウムや鉄）をハロゲン化炭化水素含有液体中に（必要
であればアミンやアルコールと一緒に）懸濁させれば、
次いで酸化カルシウムによって化学的に分散（ＤＣＲ）
させれば、特に効果的且つ経済的である。このように極
めて均質な固体組成物が形成され、このとき凝集粒子の
それぞれの集合体は、全ての反応パートナーが極めて密
に一緒にパックされている小さな反応器と見なすことが
できる。この微粉状混合物〔反応器（たとえば固体フロ
ー反応器）の高温金属表面との瞬間的な接触を介して２
００〜４００℃の温度で短時間加熱すれば簡単に吹き飛
ばすことができる〕は、完全で且つ速やかな脱ハロゲン
化をもたらす。
【００２３】反応性の金属（たとえばナトリウム）が関
係してくると、液体ハロゲン化炭化水素、低融点のハロ
ゲン化炭化水素、またはこれらを不活性溶媒（たとえば
廃油、トランス油、および作動油など）中に混合して得
た溶液は、同じようには（すなわち同時発生的な分散反
応では）処理することができない。この場合には、ハロ
ゲン化炭化水素含有液体を、必要であればアミンやアル
コールと一緒に化学的に分散させ、そして得られた微粉
状分散物を引き続き金属と共に均質化させなければなら
ない。この点に関して、ハロゲン化炭化水素含有分散物
と微細分散還元性金属との高度に微細分散された最終混
合物を達成するために、金属を微細分散不活性キャリヤ
ー上にあらかじめ微細分散させる（たとえば遊星形ボー
ルミルによって）のが特に有利である。
【００２４】微細分散キャリヤー上に分散された特定の
反応性を有する金属は自燃性を有する。このような物質
の取り扱いをより容易にするためには、不活性物質中に
ラッピングすることによって、あるいは機械的もしくは
化学的な疎水性付与処理によってこうした物質を不活性
にする必要がある。
【００２５】汚染物質と反応パートナーを別々に処理
し、そして最終的に混合して反応させるようにすれば、
沈降物、油状スラッジ、および類似の不均一物質中のハ
ロゲン化炭化水素を技術的により単純に処理することが
できる。たとえば、不均質のハロゲン化炭化水素含有物
質およびアミンとアルコールとの混合物を、分散化学反
応（ＤＣＲ）によって微粉状組成物中に個別に移送する
ことができる。このようにして得られる各分散プロセス
からの微細分散微粉状固体組成物を、微細分散金属と機
械的に混合することができる。次いで前記の最終混合物
を反応器に供給して加熱する。これにより、全成分の混
合物（すなわち、アミン、アルコール、および金属を含
んだ不均質汚染物質）に直接施される分散反応より良好
な結果が得られる。
【００２６】微細分散金属（それ自体として又はキャリ
ヤーに担持させたものとして）およびアミンとアルコー
ルを含有する微細分散微粉状組成物を、ハロゲン化炭化
水素を含有する微粉状固体調製物に、一度に全部、ある
いは少量ずつ数回に分けて、あるいは脱ハロゲン化反応
の進行中に別個の反応器入口を介して連続的に加えるこ
とができる。
【００２７】脱ハロゲン化反応を技術的に実施する際に
は、下記のような変法が実際面から重要である。
【００２８】固体〔水を含まないか又はほとんど含まな
い固体（たとえばアッシュやフィルターダスト）〕中に
汚染物として存在するハロゲン化炭化水素は、管状反応
器（reactor tube）、強力もしくは強制ミキサー、回転
炉、流動床反応器、充填固体床反応器、または固体流動
反応器（solid flow reactor）中にて連続的あるいは不
連続的に脱ハロゲン化することができる。
【００２９】水を含有していないマトリックスにはナト
リウムを加えることができ、ほとんど乾燥しているマト
リックスにはマグネシウムを加えることができる。最初
から水を含有しているマトリックスでは、物質があらか
じめ熱的に、あるいはさらに好ましくは化学的に乾燥
（たとえば、酸化カルシウムやアルミニウムアルコラー
ト等の吸収剤を加えることによって）されている場合に
のみ使用することができる。
【００３０】廃物または廃物様物質（たとえば、水を含
有する沈降物、産業残留物、および副生物）中の汚染物
としてのハロゲン化炭化水素は、アルカリ金属との脱ハ
ロゲン化反応の場合には完全に乾燥させなければなら
ず、また他の金属との脱ハロゲン化反応の場合には相当
程度乾燥させなければならない。固体流動反応器中また
は流動床反応器中での脱ハロゲン化に対しては、固体マ
トリックス中の全反応パートナーの最適均質分布を達成
するために、マトリックスを砕解して微粉状物質を形成
させなければならない。
【００３１】乾燥は、熱的に行ってもよいし、あるいは
吸収剤を加えることによって化学的に行ってもよい。適
切な砕解は、乾燥物質を粉砕することによって達成する
ことができる。最適の特性を有する固体分散物は、砕解
し、そして疎水性化した酸化カルシウムを使用して、分
散化学反応（ＤＣＲ）により水含有マトリックスを一工
程で乾燥することによって製造することができる。
【００３２】本発明の利点は以下のようにまとめること
ができる。微細分散微粉状固体組成物中に含まれている
ハロゲン化炭化水素を、本発明にしたがって、還元性金
属を使用して８０〜４００℃の温度で短時間加熱して脱
ハロゲン化することにより、これまでは完全且つ経済的
にはな行うことのできなかったハロゲン化炭化水素の脱
ハロゲン化が可能となった。
【００３３】本発明による脱ハロゲン化反応の実施に際
しては可能な変形が数多くあるので、実施に際してのほ
とんどのケースにおいて、ハロゲン化炭化水素（特に廃
油、油状残留物、および汚染廃物もしくは汚染廃物様物
質、そしてさらには危険な組成物中のハロゲン化炭化水
素）に関する環境上の種々の問題を解決することが可能
である。固体マトリックス中のハロゲン化炭化水素を還
元性金属を使用して脱ハロゲン化するのに必要な反応温
度は、アミンを加えることにより大幅に低下させること
ができる。
【００３４】
【実施例】実施例１ 廃油中のＰＣＢの脱ハロゲン化 ４９％のＣｌを含有する２.９ｇのＰＣＢ（１／１００
モル）で汚染された４ｇの廃油に、５.４ｇのジグライ
ム（４／１００モル）を加えた。本溶液を、ＤＣＲ反応
にて約４ｇのＣａＯおよび化学量論量の水と反応させ
て、乾燥微粉状生成物を形成させた。この微細分散乾燥
粉末を、不活性固体キャリヤーに担持させた５０％分散
液の形態にて４ｇ（２当量／Ｃｌ＋１００％過剰）のナ
トリウムと共に均質化させた。得られた均質生成物を完
全に脱ハロゲン化するために、たとえば二軸スクリュー
反応器にて均質生成物を１２０℃で約３分保持した。水
素供与性化合物を加えてから、微細分散乾燥粉末を均質
にすることもできる。
【００３５】Ｎａ、Ｋ、またはＬｉより反応性の低い金
属の場合、反応温度を増大させなければならない。ＰＣ
Ｂの蒸発を避けるために、均質粉末をたとえば加熱可能
な流通反応器にて衝撃加熱しなければならない。
【００３６】微細分散させた鉄、アルミニウム、および
亜鉛を使用して完全に脱ハロゲン化せるために必要な反
応温度は、１５秒の滞留時間にてそれぞれ４００℃、３
７０℃、および２２０℃である。
【００３７】実施例２ アミンの存在下での廃油中のＰＣＢの脱ハロゲン化 ４９％のＣｌを含有する２.９ｇのＰＣＢ（１／１００
モル）で汚染された４ｇの廃油に、５.４ｇのジグライ
ム（４／１００モル）と０.２８ｇのｎ−ブチルアミン
（４／１０００モル）を加えた。本溶液を実施例１に記
載のように処理した。得られた均質生成物を完全に脱ハ
ロゲン化させるために、８０℃にて約３分保持した。
【００３８】Ｎａ、Ｋ、またはＬｉより反応性の低い金
属の場合、アミンまたは他の水素供与性化合物（たとえ
ばトリグライムやテトラグライム）が存在することによ
り、必要な反応温度を大幅に低下させることができる。
ＰＣＢの蒸発を避けるために、低下した温度であっても
均質粉末を衝撃加熱しなければならない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０９Ｂ 3/00 ３０４Ｇ

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 液体又は固体のハロゲン化炭化水素ある
    いは該ハロゲン化炭化水素で汚染された液体もしくは固
    体を微細分散の微粉状固体組成物中に移送すること、お
    よびハロゲン化炭化水素を含有する前記微細分散微粉状
    固体組成物を、還元性金属と水素供与性化合物の存在下
    にて８０℃〜４００℃の範囲の温度に加熱することを特
    徴とする、液体もしくは固体のハロゲン化炭化水素を、
    水素供与性化合物の存在下での還元性金属との化学反応
    によって、それ自体としてあるいは液体もしくは固体中
    の汚染物質として還元的脱ハロゲン化するための方法。
  2. 【請求項２】 ハロゲン化炭化水素を含有する前記微細
    分散微粉状固体組成物を、乾燥とそれに続く機械的砕解
    によって、あるいは分散化学反応（ＤＣＲ）によって製
    造することを特徴とする、請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 ハロゲン化炭化水素を含有する前記微細
    分散微粉状固体組成物を、還元性金属としてのリチウ
    ム、カリウム、カルシウム、ナトリウム、マグネシウ
    ム、アルミニウム、亜鉛、鉄、またはこれらの合金とと
    もに加熱することを特徴とする、請求項１または２に記
    載の方法。
  4. 【請求項４】 ハロゲン化炭化水素を含有する前記微細
    分散微粉状固体組成物を還元性金属の存在下にて加熱す
    る、当該還元性金属を、微細分散の不活性キャリヤー上
    の微細分散形態にて使用することを特徴とする、請求項
    １〜３のいずれか一項に記載の方法。
  5. 【請求項５】 還元性金属であるリチウム、カリウム、
    ナトリウム、またはこれらの合金を微細分散の不活性キ
    ャリヤー上に微細分散させた状態で含む前記組成物を機
    械的または化学的に不活性にすることを特徴とする、請
    求項４記載の方法。
  6. 【請求項６】 脂肪族第一アミン、脂肪族第二アミン、
    脂肪族第三アミン、脂肪族ジアミン、さらなる官能基を
    有するアミン、またはこれらの混合物を、ハロゲン化炭
    化水素と微細分散の還元性金属とを含有する固体組成物
    を含んだ微細分散混合物に加えることを特徴とする、請
    求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
  7. 【請求項７】 ハロゲン化炭化水素含有固体組成物と微
    細分散還元性金属との混合物に水素供与性化合物を、単
    独であるいはアミンとともに加えることを特徴とする、
    請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
  8. 【請求項８】 アミンと水素供与性化合物とを微細分散
    の微粉状固体組成物の形態にて加えることを特徴とす
    る、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
  9. 【請求項９】 アミンと水素供与性化合物とを含有する
    微細分散微粉状固体組成物を分散化学反応（ＤＣＲ）に
    よって製造することを特徴とする、請求項６、７、およ
    び８に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 ハロゲン化炭化水素を含有する微細分
    散微粉状固体組成物と微細分散の還元性金属とを含んだ
    反応混合物に、アミン、水素供与性化合物、および対応
    する微細分散固体組成物をそれぞれ、脱ハロゲン化反応
    の進行中に一度に全部、あるいは複数回に分けて、ある
    いは連続的に加えることを特徴とする、請求項１〜９の
    いずれか一項に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 ハロゲン化炭化水素を含有する微細分
    散微粉状固体組成物を熱的に、あるいは吸収剤を加える
    ことによって、あるいは化学的に完全に乾燥してから脱
    ハロゲン化反応を行うことを特徴とする、請求項１〜１
    ０のいずれか一項に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 酸化カルシウムまたはアルミニウムア
    ルコラートを吸収剤として使用することを特徴とする、
    請求項１１記載の方法。
  13. 【請求項１３】 脱ハロゲン化反応を、加熱可能な反応
    管中にて、強力な混合機中にて、流動床反応器中にて、
    固体床反応器あるいは固体流動反応器中にて行うことを
    特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方
    法。
  14. 【請求項１４】 微細分散固体組成物、微細分散金属、
    ならびに必要に応じてアミンと水素供与性化合物とを含
    む反応混合物を、全出発成分の混合物に対して分散化学
    反応（ＤＣＲ）を施すことにより一工程で調製すること
    を特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の
    方法。
  15. 【請求項１５】 ハロゲン化炭化水素をそれ自体として
    脱ハロゲン化するための、あるいは廃油、作動油、トラ
    ンス油、コンデンサー油、フィルターダスト、アッシ
    ュ、汚物、産業排水、および産業廃棄物中のハロゲン化
    炭化水素を脱ハロゲン化するための、請求項１〜１４の
    いずれか一項に記載の方法の使用。
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