JP2000234059A - コロイドシリカとアルコキシシランおよび／またはシラノール基含有化合物とを含む水性組成物 - Google Patents
コロイドシリカとアルコキシシランおよび／またはシラノール基含有化合物とを含む水性組成物Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 水溶性または水分散性になるための公知のイ
オン性および／または非イオン性親水基を必要としな
い、アルコキシシランおよび／またはシラノール基含有
水性化合物を含む水性組成物のポットライフを改善す
る。 【解決手段】 Ａ） アルコキシシラン基含有化合物の
重量に基づいて０．５〜１５重量％のアルコキシシラン
および／またはシラノール基を含み、アルコキシシラン
基が最初にポリイソシアネートと下記の式Ｉ 〔式中、ＸおよびＲ１は１００℃未満でイソシアネート
基に対して不活性である有機基を表し、但しこれらの基
のうち少なくとも１つはアルコキシ基であり、Ｙは炭素
原子数１〜８の直鎖または分枝鎖アルキレン基を表
す、〕で示されるアミノ化合物との反応によって導入さ
れたものである化合物と、 Ｂ） コロイドシリカとを含む組成物の水溶液または水
性分散液。
オン性および／または非イオン性親水基を必要としな
い、アルコキシシランおよび／またはシラノール基含有
水性化合物を含む水性組成物のポットライフを改善す
る。 【解決手段】 Ａ） アルコキシシラン基含有化合物の
重量に基づいて０．５〜１５重量％のアルコキシシラン
および／またはシラノール基を含み、アルコキシシラン
基が最初にポリイソシアネートと下記の式Ｉ 〔式中、ＸおよびＲ１は１００℃未満でイソシアネート
基に対して不活性である有機基を表し、但しこれらの基
のうち少なくとも１つはアルコキシ基であり、Ｙは炭素
原子数１〜８の直鎖または分枝鎖アルキレン基を表
す、〕で示されるアミノ化合物との反応によって導入さ
れたものである化合物と、 Ｂ） コロイドシリカとを含む組成物の水溶液または水
性分散液。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルコキシシラン
および／またはシラノール基を有する化合物と、ポット
ライフを増加するためのコロイドシリカとを含む組成物
の水性分散液または水溶液、並びに塗料、接着剤または
シーラント組成物の結合剤としての前記分散水または水
溶液の使用に関する。
および／またはシラノール基を有する化合物と、ポット
ライフを増加するためのコロイドシリカとを含む組成物
の水性分散液または水溶液、並びに塗料、接着剤または
シーラント組成物の結合剤としての前記分散水または水
溶液の使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】尿素またはヒダントイン基を含み且つア
ルコキシシラン基も含む化合物は公知であり、米国特許
発明明細書第５，７５６，７５１号および第５，３６
４，９５５号、並びに同時係属出願明細書Ｕ．Ｓ．Ｓｅ
ｒｉａｌ Ｎｏ．０８／８１４，５６１号に開示されて
いる。これらの化合物におけるアルコキシシラン基の存
在は、塗料の接着性および化学的耐性を、公知のウレタ
ン樹脂で製造したものと比べて改善するのに使用でき
る。これらの化合物の欠点の一つは、ある種の用途では
粘度を低下させるために有機溶媒とブレンドしなければ
ならないことにある。同時係属出願明細書Ｕ．Ｓ．Ｓｅ
ｒｉａｌ Ｎｏｓ．０８／９９２，１６３号、０８／９
９２，５５１号および０９／０５７，６７５号は、アル
コキシシラン基含有化合物を水に分散させることで有機
溶媒の必要を軽減または排除することが可能であること
を開示している。しかしながら、この種の化合物を水分
散性にするためには、イオンおよび／または非イオン性
親水基を化学的に導入し、任意に外部乳化剤を使用し
て、これらの水性組成物を親水性に関して改質する必要
がある。
ルコキシシラン基も含む化合物は公知であり、米国特許
発明明細書第５，７５６，７５１号および第５，３６
４，９５５号、並びに同時係属出願明細書Ｕ．Ｓ．Ｓｅ
ｒｉａｌ Ｎｏ．０８／８１４，５６１号に開示されて
いる。これらの化合物におけるアルコキシシラン基の存
在は、塗料の接着性および化学的耐性を、公知のウレタ
ン樹脂で製造したものと比べて改善するのに使用でき
る。これらの化合物の欠点の一つは、ある種の用途では
粘度を低下させるために有機溶媒とブレンドしなければ
ならないことにある。同時係属出願明細書Ｕ．Ｓ．Ｓｅ
ｒｉａｌ Ｎｏｓ．０８／９９２，１６３号、０８／９
９２，５５１号および０９／０５７，６７５号は、アル
コキシシラン基含有化合物を水に分散させることで有機
溶媒の必要を軽減または排除することが可能であること
を開示している。しかしながら、この種の化合物を水分
散性にするためには、イオンおよび／または非イオン性
親水基を化学的に導入し、任意に外部乳化剤を使用し
て、これらの水性組成物を親水性に関して改質する必要
がある。
【０００３】親水基の存在は、水に対する尿素／ヒダン
トイン化合物の相容性を改善する一方で、この種の化合
物で製造した塗料、接着剤またはシーラントを水または
湿分に対してより敏感にする。特に、形成される製品の
耐水性が低下し、製品が水の存在下で受ける水膨張の量
が増加する。これらの欠点は、同時係属出願明細書Ａｔ
ｔｏｒｎｅｙ’ｓ ＤｏｃｋｅｔＮｏ．ＭＤ−９８−４
１−ＬＳで解消された。この明細書は、水溶性または水
分散性になるために公知のイオン性および／または非イ
オン性親水基を必要としない、アルコキシシランおよび
／またはシラノール基含有水性化合物を開示している。
この水性組成物の欠点の一つは、ある種の用途に対して
はポットライフが短かすぎるという点にある。
トイン化合物の相容性を改善する一方で、この種の化合
物で製造した塗料、接着剤またはシーラントを水または
湿分に対してより敏感にする。特に、形成される製品の
耐水性が低下し、製品が水の存在下で受ける水膨張の量
が増加する。これらの欠点は、同時係属出願明細書Ａｔ
ｔｏｒｎｅｙ’ｓ ＤｏｃｋｅｔＮｏ．ＭＤ−９８−４
１−ＬＳで解消された。この明細書は、水溶性または水
分散性になるために公知のイオン性および／または非イ
オン性親水基を必要としない、アルコキシシランおよび
／またはシラノール基含有水性化合物を開示している。
この水性組成物の欠点の一つは、ある種の用途に対して
はポットライフが短かすぎるという点にある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、前記
同時係属出願明細書に記載の水性化合物のポットライフ
を増加することを目的とする。
同時係属出願明細書に記載の水性化合物のポットライフ
を増加することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】前記目的は、本発明で、
前記同時係属出願明細書に記載の水性化合物を後述のよ
うにコロイドシリカと混合することにより達成される。
本発明は、 Ａ）アルコキシシラン基含有化合物の重量に基づいて
０．５〜１５重量％のアルコキシシランおよび／または
シラノール基（ＭＷ２８、Ｓｉとして計算）を含み、イ
ソシアネート基および化学的に導入した親水基を実質的
に含んでおらず、アルコキシシラン基が最初にポリイソ
シアネートと下記の式Ｉ
前記同時係属出願明細書に記載の水性化合物を後述のよ
うにコロイドシリカと混合することにより達成される。
本発明は、 Ａ）アルコキシシラン基含有化合物の重量に基づいて
０．５〜１５重量％のアルコキシシランおよび／または
シラノール基（ＭＷ２８、Ｓｉとして計算）を含み、イ
ソシアネート基および化学的に導入した親水基を実質的
に含んでおらず、アルコキシシラン基が最初にポリイソ
シアネートと下記の式Ｉ
【化３】 〔式中、Ｘは１００℃未満でイソシアネート基に対して
不活性である互いに同じかまたは異なる有機基を表し、
但しこれらの基のうち少なくとも１つはアルコキシ基で
あり、Ｙは炭素原子数１〜８の直鎖または分枝鎖アルキ
レン基を表し、Ｒ1 は１００℃以下の温度でイソシアネ
ート基に対して不活性である有機基を表す〕で示される
アミノ化合物との反応によって導入されたものである化
合物と、 Ｂ）アルコキシシラン基含有化合物の重量に基づいて１
〜２０重量％のコロイドシリカとを含む組成物の水溶液
または水性分散液に関する。本発明は、前記水性化合物
を結合剤として含む塗料、接着剤またはシーラント組成
物にも関する。
不活性である互いに同じかまたは異なる有機基を表し、
但しこれらの基のうち少なくとも１つはアルコキシ基で
あり、Ｙは炭素原子数１〜８の直鎖または分枝鎖アルキ
レン基を表し、Ｒ1 は１００℃以下の温度でイソシアネ
ート基に対して不活性である有機基を表す〕で示される
アミノ化合物との反応によって導入されたものである化
合物と、 Ｂ）アルコキシシラン基含有化合物の重量に基づいて１
〜２０重量％のコロイドシリカとを含む組成物の水溶液
または水性分散液に関する。本発明は、前記水性化合物
を結合剤として含む塗料、接着剤またはシーラント組成
物にも関する。
【０００６】化合物Ａ）は、ポリイソシアネートとアミ
ノ官能性アルコキシシランとの反応生成物をベースとす
る。該化合物を水と混合した後、アルコキシシラン基の
少なくとも一部をシラノール基に加水分解する。アルコ
キシシラン基含有化合物は、アルコキシシラン基を（Ｍ
Ｗ２８、Ｓｉとして計算）最小量で０．５重量％、好ま
しくは１．０重量％、より好ましくは１．５重量％、最
大量で１５重量％、好ましくは１２重量％、より好まし
くは９重量％導入するのに十分な量で存在する。前記％
はアルコキシシラン基含有化合物の重量に基づくもので
ある。シラノール基含有化合物の重量に基づく場合は、
アルキル基の重量損失に起因して、前記％はより大きく
なる。化合物Ａ）は実質的にイソシアネート基を含まな
い。即ち、イソシアネート基含量が該化合物の重量に基
づいて０．１重量％未満である。化合物Ａ）はまた、化
学的に導入された親水基、例えば非イオン、アニオンお
よび／またカチオン基を実質的に含まない。即ち、イオ
ン基含量がアルコキシシラン基含量化合物１００ｇ当た
り２ミリ当量未満であり、親水性エチレンオキシド含量
がアルコキシシラン基含量化合物の重量の１％未満であ
る。
ノ官能性アルコキシシランとの反応生成物をベースとす
る。該化合物を水と混合した後、アルコキシシラン基の
少なくとも一部をシラノール基に加水分解する。アルコ
キシシラン基含有化合物は、アルコキシシラン基を（Ｍ
Ｗ２８、Ｓｉとして計算）最小量で０．５重量％、好ま
しくは１．０重量％、より好ましくは１．５重量％、最
大量で１５重量％、好ましくは１２重量％、より好まし
くは９重量％導入するのに十分な量で存在する。前記％
はアルコキシシラン基含有化合物の重量に基づくもので
ある。シラノール基含有化合物の重量に基づく場合は、
アルキル基の重量損失に起因して、前記％はより大きく
なる。化合物Ａ）は実質的にイソシアネート基を含まな
い。即ち、イソシアネート基含量が該化合物の重量に基
づいて０．１重量％未満である。化合物Ａ）はまた、化
学的に導入された親水基、例えば非イオン、アニオンお
よび／またカチオン基を実質的に含まない。即ち、イオ
ン基含量がアルコキシシラン基含量化合物１００ｇ当た
り２ミリ当量未満であり、親水性エチレンオキシド含量
がアルコキシシラン基含量化合物の重量の１％未満であ
る。
【０００７】化合物Ａ）の製造に使用し得る適当なアル
コキシシラン基およびアミノ基含有化合物には、Ｘが１
００℃未満でイソシアネート基に対して不活性である互
いに同じかまたは異なる有機基を表し、但しこれらの基
のうち少なくとも１つがアルコキシ基、好ましくは炭素
原子数１〜４のアルキルまたはアルコキシ基、より好ま
しくはアルコキシ基であり、Ｙが炭素原子数１〜８の直
鎖または分枝鎖アルキレン基、好ましくは炭素原子数２
〜４の直鎖基、または炭素原子数５〜６の分枝鎖基、よ
り好ましくは炭素原子数３の直鎖基を表し、Ｒ1 が１０
０℃以下の温度でイソシアネート基に対して不活性であ
る有機基、好ましくは炭素原子数１〜１２、より好まし
くは炭素原子数１〜８のアルキル、シクロアルキルまた
は芳香族基、または下記の式ＩＩ −Ｙ−Ｓｉ−（Ｘ)3 （ＩＩ） で示される基を表す場合の式Ｉで示される化合物があ
る。特に好ましいのは、Ｘがメトキシ、エトキシ基また
はプロポキシ基、より好ましくはメトキシまたはエトキ
シ基、最も好ましくはメトキシ基を表し、ｎが３である
化合物である。
コキシシラン基およびアミノ基含有化合物には、Ｘが１
００℃未満でイソシアネート基に対して不活性である互
いに同じかまたは異なる有機基を表し、但しこれらの基
のうち少なくとも１つがアルコキシ基、好ましくは炭素
原子数１〜４のアルキルまたはアルコキシ基、より好ま
しくはアルコキシ基であり、Ｙが炭素原子数１〜８の直
鎖または分枝鎖アルキレン基、好ましくは炭素原子数２
〜４の直鎖基、または炭素原子数５〜６の分枝鎖基、よ
り好ましくは炭素原子数３の直鎖基を表し、Ｒ1 が１０
０℃以下の温度でイソシアネート基に対して不活性であ
る有機基、好ましくは炭素原子数１〜１２、より好まし
くは炭素原子数１〜８のアルキル、シクロアルキルまた
は芳香族基、または下記の式ＩＩ −Ｙ−Ｓｉ−（Ｘ)3 （ＩＩ） で示される基を表す場合の式Ｉで示される化合物があ
る。特に好ましいのは、Ｘがメトキシ、エトキシ基また
はプロポキシ基、より好ましくはメトキシまたはエトキ
シ基、最も好ましくはメトキシ基を表し、ｎが３である
化合物である。
【０００８】第二アミノ基を含む式Ｉの適当なアミノア
ルキルアルコキシシランの具体例としては、Ｎ−フェニ
ルアミノプロピルトリメトキシシラン（ＯＳＩ Ｓｐｅ
ｃｉａｌｉｔｉｅｓ，ＷｉｔｃｏからＹ−９６６９とし
て市販）、ビス−（γ−トリメトキシシリルプロピル）
アミン（ＯＳＩ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ，Ｗｉｔｃ
ｏからＡ−１１７０として市販）、Ｎ−シクロヘキシル
アミノプロピルトリエトキシ−シラン、Ｎ−メチルアミ
ノプロピルトリメトキシシラン、並びに対応するアルキ
ルジエトキシおよびアルキルジメトキシシランが挙げら
れる。
ルキルアルコキシシランの具体例としては、Ｎ−フェニ
ルアミノプロピルトリメトキシシラン（ＯＳＩ Ｓｐｅ
ｃｉａｌｉｔｉｅｓ，ＷｉｔｃｏからＹ−９６６９とし
て市販）、ビス−（γ−トリメトキシシリルプロピル）
アミン（ＯＳＩ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ，Ｗｉｔｃ
ｏからＡ−１１７０として市販）、Ｎ−シクロヘキシル
アミノプロピルトリエトキシ−シラン、Ｎ−メチルアミ
ノプロピルトリメトキシシラン、並びに対応するアルキ
ルジエトキシおよびアルキルジメトキシシランが挙げら
れる。
【０００９】特定のアルコキシシラン基含有化合物群
は、アスパルテート基も含むもの、例えば下記の式ＩＩ
Ｉ
は、アスパルテート基も含むもの、例えば下記の式ＩＩ
Ｉ
【化４】 〔式中、ＸおよびＹは前述の定義に従い、Ｒ2 およびＲ
5 は互いに同じかまたは異なり、１００℃以下の温度で
イソシアネート基に対して不活性である有機基、好まし
くは炭素原子数１〜９のアルキル基、より好ましくはメ
チル、エチルまたはブチル基を表し、Ｒ3 およびＲ4 は
互いに同じかまたは異なり、水素または１００℃以下の
温度でイソシアネート基に対して不活性である有機基を
表し、好ましくは水素を表す〕で示される化合物からな
る。式ＩＩＩの化合物は、下記の式ＩＶ Ｈ2 Ｎ−Ｙ−Ｓｉ−（Ｘ)3 （ＩＶ） で示されるアミノアルキルアルコキシシランを、下記の
式Ｖ Ｒ5 ＯＯＣ−ＣＲ3 ＝ＣＲ4 −ＣＯＯＲ2 （Ｖ） で示されるマレイン酸またはフマル酸エステルと反応さ
せて生成する。
5 は互いに同じかまたは異なり、１００℃以下の温度で
イソシアネート基に対して不活性である有機基、好まし
くは炭素原子数１〜９のアルキル基、より好ましくはメ
チル、エチルまたはブチル基を表し、Ｒ3 およびＲ4 は
互いに同じかまたは異なり、水素または１００℃以下の
温度でイソシアネート基に対して不活性である有機基を
表し、好ましくは水素を表す〕で示される化合物からな
る。式ＩＩＩの化合物は、下記の式ＩＶ Ｈ2 Ｎ−Ｙ−Ｓｉ−（Ｘ)3 （ＩＶ） で示されるアミノアルキルアルコキシシランを、下記の
式Ｖ Ｒ5 ＯＯＣ−ＣＲ3 ＝ＣＲ4 −ＣＯＯＲ2 （Ｖ） で示されるマレイン酸またはフマル酸エステルと反応さ
せて生成する。
【００１０】式ＩＶで示される適当なアミノアルキルア
ルコキシシランの具体例としては、２−アミノエチル−
ジメチルメトキシシラン、６−アミノヘキシル−トリブ
トキシシラン、３−アミノプロピル−トリメトキシシラ
ン、３−アミノプロピル−トリエトキシシラン、３−ア
ミノプロピル−メチルジエトキシシラン、５−アミノペ
ンチル−トリメトキシシラン、５−アミノペンチル−ト
リエトキシシランおよび３−アミノプロピル−トリイソ
プロポキシシランが挙げられる。特に好ましいのは、３
−アミノプロピル−トリメトキシシランおよび３−アミ
ノプロピル−トリエトキシシランである。ポリアスパル
テートの製造に使用するのに適している任意に置換され
たマレイン酸またはフマル酸エステルの具体例として
は、ジメチル、ジエチル、ジブチル（例えばジ−ｎ−ブ
チル）、ジアミル、ジ−２−エチルエキシルエステル、
並びにマレイン酸およびフマル酸のこれらのおよび／ま
たは他のアルキル基の混合物をベースとした混合エステ
ル、そして２−および／または３−位置でメチルにより
置換された対応するマレイン酸およびフマル酸エステル
が挙げられる。好ましいのはマレイン酸のジメチル、ジ
エチルおよびジブチルエステルであり、特に好ましいの
はジエチルおよびジブチルエステルである。
ルコキシシランの具体例としては、２−アミノエチル−
ジメチルメトキシシラン、６−アミノヘキシル−トリブ
トキシシラン、３−アミノプロピル−トリメトキシシラ
ン、３−アミノプロピル−トリエトキシシラン、３−ア
ミノプロピル−メチルジエトキシシラン、５−アミノペ
ンチル−トリメトキシシラン、５−アミノペンチル−ト
リエトキシシランおよび３−アミノプロピル−トリイソ
プロポキシシランが挙げられる。特に好ましいのは、３
−アミノプロピル−トリメトキシシランおよび３−アミ
ノプロピル−トリエトキシシランである。ポリアスパル
テートの製造に使用するのに適している任意に置換され
たマレイン酸またはフマル酸エステルの具体例として
は、ジメチル、ジエチル、ジブチル（例えばジ−ｎ−ブ
チル）、ジアミル、ジ−２−エチルエキシルエステル、
並びにマレイン酸およびフマル酸のこれらのおよび／ま
たは他のアルキル基の混合物をベースとした混合エステ
ル、そして２−および／または３−位置でメチルにより
置換された対応するマレイン酸およびフマル酸エステル
が挙げられる。好ましいのはマレイン酸のジメチル、ジ
エチルおよびジブチルエステルであり、特に好ましいの
はジエチルおよびジブチルエステルである。
【００１１】第一アミンをマレイン酸またはフマル酸エ
ステルと反応させて式ＩＩＩのアスパルテートを生成す
る方法は公知であり、例えば米国特許発明明細書第５，
３６４，９５５号に記載されている。この明細書は、参
照により本明細書に組み入れられる。アスパルテートの
生成は例えば、出発材料を各第一アミノ基毎に１つ以
上、好ましくは１つのオレフィン性二重結合が存在する
ような割合で使用して、０〜１００℃の温度で実施し得
る。過剰出発材料は反応後に蒸留によって除去し得る。
反応は、溶媒を用いて、または用いずに実施し得るが、
溶媒は使用しない方が好ましい。溶媒を使用する場合に
は、例えばジオキサンが適当な溶媒として挙げられる。
式ＩＩＩの化合物は無色〜薄黄色である。該化合物は、
それ以上精製せずに、イソシアネート基およびアルコキ
シシラン基含有化合物を生成すべくポリイソシアネート
成分と反応させ得る。
ステルと反応させて式ＩＩＩのアスパルテートを生成す
る方法は公知であり、例えば米国特許発明明細書第５，
３６４，９５５号に記載されている。この明細書は、参
照により本明細書に組み入れられる。アスパルテートの
生成は例えば、出発材料を各第一アミノ基毎に１つ以
上、好ましくは１つのオレフィン性二重結合が存在する
ような割合で使用して、０〜１００℃の温度で実施し得
る。過剰出発材料は反応後に蒸留によって除去し得る。
反応は、溶媒を用いて、または用いずに実施し得るが、
溶媒は使用しない方が好ましい。溶媒を使用する場合に
は、例えばジオキサンが適当な溶媒として挙げられる。
式ＩＩＩの化合物は無色〜薄黄色である。該化合物は、
それ以上精製せずに、イソシアネート基およびアルコキ
シシラン基含有化合物を生成すべくポリイソシアネート
成分と反応させ得る。
【００１２】アルコキシシラン基含有化合物の製造に適
したポリイソシアネートは、単量体ジイソシアネート、
ポリイソシアネートアダクトおよびＮＣＯプレポリマー
の中から選択される。ポリイソシアネートは、１．５〜
６の平均イソシアネート官能価、好ましくは１．８〜
６、より好ましくは２〜６、最も好ましくは２〜４の平
均イソシアネート官能価を有する。適当な単量体ポリイ
ソシアネートとしては、式Ｒ（ＮＣＯ)2〔式中、Ｒは分
子量約１１２〜１，０００、好ましくは約１４０〜４０
０の有機ジイソシアネートからイソシアネート基を除去
することによって得た有機基を表す〕で示される有機ジ
イソシアネートが挙げられる。好ましいジイソシアネー
トは、Ｒが炭素原子数４〜１８の二価脂肪族炭化水素
基、炭素原子数５〜１５の二価脂環式炭化水素基、炭素
原子数７〜１５の二価アル脂肪族炭化水素基、または炭
素原子数６〜１５の二価芳香族炭化水素基を表すもので
ある。
したポリイソシアネートは、単量体ジイソシアネート、
ポリイソシアネートアダクトおよびＮＣＯプレポリマー
の中から選択される。ポリイソシアネートは、１．５〜
６の平均イソシアネート官能価、好ましくは１．８〜
６、より好ましくは２〜６、最も好ましくは２〜４の平
均イソシアネート官能価を有する。適当な単量体ポリイ
ソシアネートとしては、式Ｒ（ＮＣＯ)2〔式中、Ｒは分
子量約１１２〜１，０００、好ましくは約１４０〜４０
０の有機ジイソシアネートからイソシアネート基を除去
することによって得た有機基を表す〕で示される有機ジ
イソシアネートが挙げられる。好ましいジイソシアネー
トは、Ｒが炭素原子数４〜１８の二価脂肪族炭化水素
基、炭素原子数５〜１５の二価脂環式炭化水素基、炭素
原子数７〜１５の二価アル脂肪族炭化水素基、または炭
素原子数６〜１５の二価芳香族炭化水素基を表すもので
ある。
【００１３】適当な有機ジイソシアネートの具体例とし
ては、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，
６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−ト
リメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、
１，１２−ドデカメチレンジイソシアネート、シクロヘ
キサン−１，３−および−１，４−ジイソシアネート、
１−イソシアナト−２−イソシアナトメチルシクロペン
タン、１−イソシアナト−３−イソシアナトメチル−
３，５，５−トリメチル−シクロヘキサン（イソホロン
ジイソシアネートまたはＩＰＤＩ）、ビス−（４−イソ
シアナト−シクロヘキシル）−メタン、１，３−および
１，４−ビス−（イソシアナトメチル）−シクロヘキサ
ン、ビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）−メタ
ン、２，４’−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタ
ン、ビス−（４−イソシアナト−３−メチル−シクロヘ
キシル）−メタン、α，α，α’，α’−テトラメチル
−１，３−および／または−１，４−キシリレンジイソ
シアネート、１−イソシアナト−１−メチル−４（３）
−イソシアナトメチルシクロヘキサン、２，４−および
／または２，６−ヘキサヒドロトルイレンジイソシアネ
ート、１，３−および／または１，４−フェニレンジイ
ソシアネート、２，４−および／または２，６−トルイ
レンジイソシアネート、２，４−および／または４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび１，５
−ジイソシアナトナフタレン、並びにこれらの混合物が
挙げられる。
ては、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，
６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−ト
リメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、
１，１２−ドデカメチレンジイソシアネート、シクロヘ
キサン−１，３−および−１，４−ジイソシアネート、
１−イソシアナト−２−イソシアナトメチルシクロペン
タン、１−イソシアナト−３−イソシアナトメチル−
３，５，５−トリメチル−シクロヘキサン（イソホロン
ジイソシアネートまたはＩＰＤＩ）、ビス−（４−イソ
シアナト−シクロヘキシル）−メタン、１，３−および
１，４−ビス−（イソシアナトメチル）−シクロヘキサ
ン、ビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）−メタ
ン、２，４’−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタ
ン、ビス−（４−イソシアナト−３−メチル−シクロヘ
キシル）−メタン、α，α，α’，α’−テトラメチル
−１，３−および／または−１，４−キシリレンジイソ
シアネート、１−イソシアナト−１−メチル−４（３）
−イソシアナトメチルシクロヘキサン、２，４−および
／または２，６−ヘキサヒドロトルイレンジイソシアネ
ート、１，３−および／または１，４−フェニレンジイ
ソシアネート、２，４−および／または２，６−トルイ
レンジイソシアネート、２，４−および／または４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび１，５
−ジイソシアナトナフタレン、並びにこれらの混合物が
挙げられる。
【００１４】イソシアネート基を３個以上含むポリイソ
シアネート、例えば４−イソシアナトメチル−１，８−
オクタメチレンジイソシアネート、および芳香族ポリイ
ソシアネート、例えば４，４’，４”−トリフェニルメ
タントリイソシアネート、並びにアニリン／ホルムアル
デヒド縮合物のホスゲン化によって生成したポリフェニ
ルポリメチレンポリイソシアネートも使用し得る。好ま
しい有機ジイソシアネートとしては、１，６−ヘキサメ
チレンジイソシアネート、１−イソシアナト−３−イソ
シアナトメチル−３，５，５−トリメチル−シクロヘキ
サン（イソホロンジイソシアネートまたはＩＰＤＩ）、
ビス−（４−イソシアナト−シクロヘキシル）−メタ
ン、１−イソシアナト−１−メチル−４（３）−イソシ
アナトメチル−シクロヘキサン、２，４−および／また
は２，６−トルイレンジイソシアネート並びに２，４−
および／または４，４’−ジフェニル−メタンジイソシ
アネートが挙げられる。本発明では、ポリイソシアネー
ト成分はポリイソシアネートアダクトの形態も有し得
る。適当なポリイソシアネートアダクトは、イソシアヌ
レート、ウレットジオン、ビウレット、ウレタン、アロ
ファネート、カルボジイミドおよび／またはオキサジア
ジントリオン基を含むものである。好ましくはＮＣＯ含
量が５〜３０重量％であるポリイソシアネートアダクト
には下記のものがある：
シアネート、例えば４−イソシアナトメチル−１，８−
オクタメチレンジイソシアネート、および芳香族ポリイ
ソシアネート、例えば４，４’，４”−トリフェニルメ
タントリイソシアネート、並びにアニリン／ホルムアル
デヒド縮合物のホスゲン化によって生成したポリフェニ
ルポリメチレンポリイソシアネートも使用し得る。好ま
しい有機ジイソシアネートとしては、１，６−ヘキサメ
チレンジイソシアネート、１−イソシアナト−３−イソ
シアナトメチル−３，５，５−トリメチル−シクロヘキ
サン（イソホロンジイソシアネートまたはＩＰＤＩ）、
ビス−（４−イソシアナト−シクロヘキシル）−メタ
ン、１−イソシアナト−１−メチル−４（３）−イソシ
アナトメチル−シクロヘキサン、２，４−および／また
は２，６−トルイレンジイソシアネート並びに２，４−
および／または４，４’−ジフェニル−メタンジイソシ
アネートが挙げられる。本発明では、ポリイソシアネー
ト成分はポリイソシアネートアダクトの形態も有し得
る。適当なポリイソシアネートアダクトは、イソシアヌ
レート、ウレットジオン、ビウレット、ウレタン、アロ
ファネート、カルボジイミドおよび／またはオキサジア
ジントリオン基を含むものである。好ましくはＮＣＯ含
量が５〜３０重量％であるポリイソシアネートアダクト
には下記のものがある：
【００１５】１） ＤＥ−ＰＳ第２，６１６，４１６
号、ＥＰ−ＯＳ第３，７６５号、ＥＰ−ＯＳ第１０，５
８９号、ＥＰ−ＯＳ第４７，４５２号、ＵＳ−ＰＳ第
４，２８８，５８６号およびＵＳ−ＰＳ第４，３２４，
８７９号に記載のように生成し得るイソシアヌレート基
含有ポリイソシアネート。イソシアナト−イソシアヌレ
ートは通常、平均ＮＣＯ官能価が３〜３．５、ＮＣＯ含
量が５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％、最
も好ましくは１５〜２５重量％である。 ２） ジイソシアネートのイソシアネート基の一部を、
適当な触媒、例えばトリアルキルホスフィン触媒の存在
下でオリゴマー化することにより生成し得、別の脂肪族
および／または脂環式ポリイソシアネート、特に前記
１）に記載のイソシアヌレート基含有ポリイソシアネー
トと混合して使用し得るウレットジオンジイソシアネー
ト。 ３） 米国特許発明明細書第３，１２４，６０５号、第
３，３５８，０１０号、第３，６４４，４９０号、第
３，８６２，９７３号、第３，９０６，１２６号、第
３，９０３，１２７号、第４，０５１，１６５号、第
４，１４７，７１４号または第４，２２０，７４９号に
記載の方法で、共反応体（ｃｏ−ｒｅａｃｔａｎｔ）、
例えば水、第三アルコール、第一および第二モノアミ
ン、並びに第一および／または第二ジアミンを使用して
生成し得るビウレット基含有ポリイソシアネート。これ
らのポリイソシアネートは、１８〜２２重量％のＮＣＯ
含量、および３〜３．５の平均ＮＣＯ官能価を有するの
が好ましい。
号、ＥＰ−ＯＳ第３，７６５号、ＥＰ−ＯＳ第１０，５
８９号、ＥＰ−ＯＳ第４７，４５２号、ＵＳ−ＰＳ第
４，２８８，５８６号およびＵＳ−ＰＳ第４，３２４，
８７９号に記載のように生成し得るイソシアヌレート基
含有ポリイソシアネート。イソシアナト−イソシアヌレ
ートは通常、平均ＮＣＯ官能価が３〜３．５、ＮＣＯ含
量が５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％、最
も好ましくは１５〜２５重量％である。 ２） ジイソシアネートのイソシアネート基の一部を、
適当な触媒、例えばトリアルキルホスフィン触媒の存在
下でオリゴマー化することにより生成し得、別の脂肪族
および／または脂環式ポリイソシアネート、特に前記
１）に記載のイソシアヌレート基含有ポリイソシアネー
トと混合して使用し得るウレットジオンジイソシアネー
ト。 ３） 米国特許発明明細書第３，１２４，６０５号、第
３，３５８，０１０号、第３，６４４，４９０号、第
３，８６２，９７３号、第３，９０６，１２６号、第
３，９０３，１２７号、第４，０５１，１６５号、第
４，１４７，７１４号または第４，２２０，７４９号に
記載の方法で、共反応体（ｃｏ−ｒｅａｃｔａｎｔ）、
例えば水、第三アルコール、第一および第二モノアミ
ン、並びに第一および／または第二ジアミンを使用して
生成し得るビウレット基含有ポリイソシアネート。これ
らのポリイソシアネートは、１８〜２２重量％のＮＣＯ
含量、および３〜３．５の平均ＮＣＯ官能価を有するの
が好ましい。
【００１６】４） 米国特許発明明細書第３，１８３，
１１２号に記載の方法で、過剰量のポリイソシアネー
ト、好ましくはジイソシアネートを、分子量４００未満
の低分子量グリコールおよびポリオール、例えばトリメ
チロールプロパン、グリセリン、１，２−ジヒドロキシ
プロパンおよびこれらの混合物と反応させることにより
生成し得るウレタン基含有ポリイソシアネート。該ウレ
タン基含有ポリイソシアネートは、最も好ましいＮＣＯ
含量１２〜２０重量％を有し、（平均）ＮＣＯ官能価が
２．５〜３である。 ５） 米国特許発明明細書第３，７６９，３１８号、第
４，１６０，０８０号および第４，１７７，３４２号に
記載の方法で生成し得るアロファネート基含有ポリイソ
シアネート。該アロファネート基含有ポリイソシアネー
トは、最も好ましいＮＣＯ含量１２〜２１重量％を有
し、（平均）ＮＣＯ官能価が２〜４．５である。 ６） 米国特許発明明細書第５，１２４，４２７号、第
５，２０８，３３４号および第５，２３５，０１８号に
記載の方法で生成し得るイソシアヌレートおよびアロフ
ァネート基含有ポリイソシアネート、好ましくは前記基
を約１０：１〜１：１０、好ましくは約５：１〜１：７
のモノイソシアヌレート基対モノアロファネート基比で
含むポリイソシアネート。前記米国特許発明明細書の開
示は参照により本明細書に組み込まれる。
１１２号に記載の方法で、過剰量のポリイソシアネー
ト、好ましくはジイソシアネートを、分子量４００未満
の低分子量グリコールおよびポリオール、例えばトリメ
チロールプロパン、グリセリン、１，２−ジヒドロキシ
プロパンおよびこれらの混合物と反応させることにより
生成し得るウレタン基含有ポリイソシアネート。該ウレ
タン基含有ポリイソシアネートは、最も好ましいＮＣＯ
含量１２〜２０重量％を有し、（平均）ＮＣＯ官能価が
２．５〜３である。 ５） 米国特許発明明細書第３，７６９，３１８号、第
４，１６０，０８０号および第４，１７７，３４２号に
記載の方法で生成し得るアロファネート基含有ポリイソ
シアネート。該アロファネート基含有ポリイソシアネー
トは、最も好ましいＮＣＯ含量１２〜２１重量％を有
し、（平均）ＮＣＯ官能価が２〜４．５である。 ６） 米国特許発明明細書第５，１２４，４２７号、第
５，２０８，３３４号および第５，２３５，０１８号に
記載の方法で生成し得るイソシアヌレートおよびアロフ
ァネート基含有ポリイソシアネート、好ましくは前記基
を約１０：１〜１：１０、好ましくは約５：１〜１：７
のモノイソシアヌレート基対モノアロファネート基比で
含むポリイソシアネート。前記米国特許発明明細書の開
示は参照により本明細書に組み込まれる。
【００１７】７） ＤＥ−Ａ１９６１１８４９号に記載
のように特定のフッ素含有触媒の存在下で生成し得る、
イミノオキサジアジンジオンを含有し任意にイソシアヌ
レート基も含有するポリイソシアネート。これらのポリ
イソシアネートは通常、平均ＮＣＯ官能価が３〜３．
５、ＮＣＯ含量が５〜３０重量％、好ましくは１０〜２
５重量％、最も好ましくは１５〜２５重量％である。 ８） ＤＥ−ＰＳ第１，０９２，００７号、ＵＳ−ＳＰ
第３，１５２，１６２号並びにＤＥ−ＯＳ第２，５０
４，４００号、第２，５３７，６８５号および第２，５
５２，３５０号に記載のように、公知のカルボジイミド
化触媒の存在下でジ−またはポリイソシアネートをオリ
ゴマー化することにより生成し得るカルボジイミド基含
有ポリイソシアネート。 ９） オキサジアジントリオン基を含み、且つ２モルの
ジイソシアネートと１モルの二酸化炭素との反応生成物
を含むポリイソシアネート。
のように特定のフッ素含有触媒の存在下で生成し得る、
イミノオキサジアジンジオンを含有し任意にイソシアヌ
レート基も含有するポリイソシアネート。これらのポリ
イソシアネートは通常、平均ＮＣＯ官能価が３〜３．
５、ＮＣＯ含量が５〜３０重量％、好ましくは１０〜２
５重量％、最も好ましくは１５〜２５重量％である。 ８） ＤＥ−ＰＳ第１，０９２，００７号、ＵＳ−ＳＰ
第３，１５２，１６２号並びにＤＥ−ＯＳ第２，５０
４，４００号、第２，５３７，６８５号および第２，５
５２，３５０号に記載のように、公知のカルボジイミド
化触媒の存在下でジ−またはポリイソシアネートをオリ
ゴマー化することにより生成し得るカルボジイミド基含
有ポリイソシアネート。 ９） オキサジアジントリオン基を含み、且つ２モルの
ジイソシアネートと１モルの二酸化炭素との反応生成物
を含むポリイソシアネート。
【００１８】好ましいポリイソシアネートアダクトは、
イソシアヌレート基、ウレットジオン、ビウレット基、
イミノオキサジアジンジオンおよび／またはアロファネ
ート基を含むポリイソシアネートである。本発明でやは
りポリイソシアネート成分として使用し得るＮＣＯプレ
ポリマーは、前述の単量体ポリイソシアネートまたはポ
リイソシアネートアダクト、好ましくは単量体ジイソシ
アネート、および２つ以上のイソシアネート反応基、好
ましくは少なくとも２つのヒドロキシ基を含む有機化合
物から生成する。この種の有機化合物には、分子量４０
０〜６，０００、好ましくは８００〜３，０００の高分
子量化合物、および任意に分子量４００未満の低分子量
化合物が含まれる。前記分子量は数平均分子量（Ｍn ）
であり、末端基分析（ＯＨおよび／またはＮＨ価）によ
って決定される。高分子量化合物の具体例としては、ポ
リエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリ
ヒドロキシポリカーボネート、ポリヒドロキシポリアセ
タール、ポリヒドロキシポリアクリレート、ポリヒドロ
キシポリエステルアミドおよびポリヒドロキシポリチオ
エーテルが挙げられる。好ましいのはポリエステルポリ
オール、ポリエーテルポリオールおよびポリヒドロキシ
ポリカーボネートである。
イソシアヌレート基、ウレットジオン、ビウレット基、
イミノオキサジアジンジオンおよび／またはアロファネ
ート基を含むポリイソシアネートである。本発明でやは
りポリイソシアネート成分として使用し得るＮＣＯプレ
ポリマーは、前述の単量体ポリイソシアネートまたはポ
リイソシアネートアダクト、好ましくは単量体ジイソシ
アネート、および２つ以上のイソシアネート反応基、好
ましくは少なくとも２つのヒドロキシ基を含む有機化合
物から生成する。この種の有機化合物には、分子量４０
０〜６，０００、好ましくは８００〜３，０００の高分
子量化合物、および任意に分子量４００未満の低分子量
化合物が含まれる。前記分子量は数平均分子量（Ｍn ）
であり、末端基分析（ＯＨおよび／またはＮＨ価）によ
って決定される。高分子量化合物の具体例としては、ポ
リエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリ
ヒドロキシポリカーボネート、ポリヒドロキシポリアセ
タール、ポリヒドロキシポリアクリレート、ポリヒドロ
キシポリエステルアミドおよびポリヒドロキシポリチオ
エーテルが挙げられる。好ましいのはポリエステルポリ
オール、ポリエーテルポリオールおよびポリヒドロキシ
ポリカーボネートである。
【００１９】適当なポリエステルポリオールの具体例と
しては、低分子量アルコールと、多塩基性カルボン酸、
例えばアジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル
酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、マ
レイン酸、これらの酸の無水物、並びにこれらの酸およ
び／または酸無水物の混合物とから製造したものが挙げ
られる。ヒドロキシル基を有するポリラクトン、特にポ
リ−ε−カプロラクトンもプレポリマーの製造に適して
いる。やはりプレポリマーの製造に適しているのは、適
当な出発分子のアルコキシル化により公知の方法で生成
し得るポリエーテルポリオールである。適当な出発分子
の具体例としては、ポリオール、水、Ｎ−Ｈ結合を２つ
以上有する有機ポリアミン、およびこれらの混合物が挙
げられる。アルコキシル化反応に好ましいアルキレンオ
キシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、お
よび／またはテトラヒドロフランであり、順々に、また
は混合して使用し得る。特に好ましいのはテトラヒドロ
フランである。他の適当なポリオールとしては、ヒドロ
キシル基を有するポリカーボネートが挙げられる。これ
は、ジオールをホスゲンまたはジアリールカーボネー
ト、例えばジフェニルカーボネートと反応させることに
より生成し得る。低分子量化合物および出発材料、並び
に高分子量ポリヒドロキシ化合物の製造方法に関する詳
細は、米国特許発明明細書第４，７０１，４８０号に開
示されている。この明細書は参照により本明細書に組み
入れられる。
しては、低分子量アルコールと、多塩基性カルボン酸、
例えばアジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル
酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、マ
レイン酸、これらの酸の無水物、並びにこれらの酸およ
び／または酸無水物の混合物とから製造したものが挙げ
られる。ヒドロキシル基を有するポリラクトン、特にポ
リ−ε−カプロラクトンもプレポリマーの製造に適して
いる。やはりプレポリマーの製造に適しているのは、適
当な出発分子のアルコキシル化により公知の方法で生成
し得るポリエーテルポリオールである。適当な出発分子
の具体例としては、ポリオール、水、Ｎ−Ｈ結合を２つ
以上有する有機ポリアミン、およびこれらの混合物が挙
げられる。アルコキシル化反応に好ましいアルキレンオ
キシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、お
よび／またはテトラヒドロフランであり、順々に、また
は混合して使用し得る。特に好ましいのはテトラヒドロ
フランである。他の適当なポリオールとしては、ヒドロ
キシル基を有するポリカーボネートが挙げられる。これ
は、ジオールをホスゲンまたはジアリールカーボネー
ト、例えばジフェニルカーボネートと反応させることに
より生成し得る。低分子量化合物および出発材料、並び
に高分子量ポリヒドロキシ化合物の製造方法に関する詳
細は、米国特許発明明細書第４，７０１，４８０号に開
示されている。この明細書は参照により本明細書に組み
入れられる。
【００２０】他の具体例としては、前述のポリオールの
末端ヒドロキシ基をアミノ基に変換することにより生成
し得る公知の高分子量アミン官能性化合物、および米国
特許発明明細書第５，２４３，０１２号および第５，４
６６，７７１号にそれぞれ開示されている高分子量ポリ
アスパルテートおよびポリアルジミンが挙げられる。こ
れらの明細書は参照により本明細書に組み入れられる。
ＮＣＯプレポリマーは、ポリイソシアネート成分とポリ
オール成分とを、温度４０〜１２０℃、好ましくは５０
〜１００℃、ＮＣＯ／ＯＨ当量比１．３：１〜２０：
１、好ましくは１．４：１〜１０：１で反応させること
により生成する。イソシアネートプレポリマーの生成時
にウレタン基を介する連鎖延長が望まれる場合は、ＮＣ
Ｏ／ＯＨ当量比を１．３：１〜２：１にする。連鎖延長
を望まない場合は、４：１〜２０：１、好ましくは５：
１〜１０：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比に対応する過剰なジ
イソシアネートを使用するのが好ましい。過剰ジイソシ
アネートは任意に、反応終了時に薄層蒸留によって除去
し得る。本発明では、ウレタン基含有プレポリマー以外
に、未反応出発ポリイソシアネートを含有するＮＣＯセ
ミプレポリマーもＮＣＯプレポリマーとして使用し得
る。
末端ヒドロキシ基をアミノ基に変換することにより生成
し得る公知の高分子量アミン官能性化合物、および米国
特許発明明細書第５，２４３，０１２号および第５，４
６６，７７１号にそれぞれ開示されている高分子量ポリ
アスパルテートおよびポリアルジミンが挙げられる。こ
れらの明細書は参照により本明細書に組み入れられる。
ＮＣＯプレポリマーは、ポリイソシアネート成分とポリ
オール成分とを、温度４０〜１２０℃、好ましくは５０
〜１００℃、ＮＣＯ／ＯＨ当量比１．３：１〜２０：
１、好ましくは１．４：１〜１０：１で反応させること
により生成する。イソシアネートプレポリマーの生成時
にウレタン基を介する連鎖延長が望まれる場合は、ＮＣ
Ｏ／ＯＨ当量比を１．３：１〜２：１にする。連鎖延長
を望まない場合は、４：１〜２０：１、好ましくは５：
１〜１０：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比に対応する過剰なジ
イソシアネートを使用するのが好ましい。過剰ジイソシ
アネートは任意に、反応終了時に薄層蒸留によって除去
し得る。本発明では、ウレタン基含有プレポリマー以外
に、未反応出発ポリイソシアネートを含有するＮＣＯセ
ミプレポリマーもＮＣＯプレポリマーとして使用し得
る。
【００２１】アルコキシシラン含有化合物は、ポリイソ
シアネート成分を、実質的に総てのイソシアネート基が
反応するような量のアミノ官能シランと反応させること
により製造する。反応は、イソシアネート反応性化合物
を漸増しながらポリイソシアネートに加えることにより
実施するのが好ましい。但し、ポリイソシアネートをイ
ソシアネート反応性化合物に加えることも可能である。
過剰量のアミノ官能シランを使用すると、本発明の水性
化合物と混合した状態を維持し、次の加水分解および架
橋反応で機能する。ポリイソシアネート成分とアミノ基
含有化合物との反応は通常、５〜９０℃、好ましくは２
０〜８０℃、より好ましくは３０〜６０℃の温度で実施
する。反応条件は通常、イソシアネート基が本質的に完
全に反応するまで維持する。本発明では、アルコキシシ
ラン基とアスパルテート基とを含む式ＩＩＩの化合物を
ポリイソシアネート成分と反応させることにより生成し
た特定種類の尿素群を、任意に触媒を存在させて化合物
を高温で加熱することにより、公知の方法でヒダントイ
ン基に変換し得る。従って、「尿素群」という用語は、
ヒダントイン群のような基Ｎ−ＣＯ−Ｎを含有する別の
化合物も意味する。
シアネート成分を、実質的に総てのイソシアネート基が
反応するような量のアミノ官能シランと反応させること
により製造する。反応は、イソシアネート反応性化合物
を漸増しながらポリイソシアネートに加えることにより
実施するのが好ましい。但し、ポリイソシアネートをイ
ソシアネート反応性化合物に加えることも可能である。
過剰量のアミノ官能シランを使用すると、本発明の水性
化合物と混合した状態を維持し、次の加水分解および架
橋反応で機能する。ポリイソシアネート成分とアミノ基
含有化合物との反応は通常、５〜９０℃、好ましくは２
０〜８０℃、より好ましくは３０〜６０℃の温度で実施
する。反応条件は通常、イソシアネート基が本質的に完
全に反応するまで維持する。本発明では、アルコキシシ
ラン基とアスパルテート基とを含む式ＩＩＩの化合物を
ポリイソシアネート成分と反応させることにより生成し
た特定種類の尿素群を、任意に触媒を存在させて化合物
を高温で加熱することにより、公知の方法でヒダントイ
ン基に変換し得る。従って、「尿素群」という用語は、
ヒダントイン群のような基Ｎ−ＣＯ−Ｎを含有する別の
化合物も意味する。
【００２２】本発明の水性組成物を製造するためには、
アルコキシシラン基含有化合物を、任意に有機溶媒の存
在下で、且つ任意に酸性ｐＨ条件下で、水とブレンドす
る。アルコキシシラン基含有化合物を、低粘度ポリイソ
シアネート、即ち粘度が２５℃で１５，０００ｍＰａ．
ｓ未満、好ましくは１０，０００ｍＰａ．ｓ未満のも
の、例えば低粘度単量体ジイソシアネートから生成する
場合は通常、ポリイソシアネートを水に分散させること
ができるように溶媒を加える必要はない。しかしなが
ら、粘度のより高いモノマー、アダクトおよびＮＣＯプ
レポリマーを使用する時は溶媒を使用する方が好まし
い。適当な溶媒はポリウレタン化学で公知のもの、特に
水混和性溶媒、例えばモノアルコールである。化合物を
水と混合した後は、化合物が水中に分散または溶解した
状態を維持するように、アルコキシシラン基の少なくと
も一部をシラノール基に加水分解する必要がある。この
加水分解ステップの存在によって、親水基を化学的に取
り入れずに、本発明の化合物を分散または溶解すること
が可能になる。
アルコキシシラン基含有化合物を、任意に有機溶媒の存
在下で、且つ任意に酸性ｐＨ条件下で、水とブレンドす
る。アルコキシシラン基含有化合物を、低粘度ポリイソ
シアネート、即ち粘度が２５℃で１５，０００ｍＰａ．
ｓ未満、好ましくは１０，０００ｍＰａ．ｓ未満のも
の、例えば低粘度単量体ジイソシアネートから生成する
場合は通常、ポリイソシアネートを水に分散させること
ができるように溶媒を加える必要はない。しかしなが
ら、粘度のより高いモノマー、アダクトおよびＮＣＯプ
レポリマーを使用する時は溶媒を使用する方が好まし
い。適当な溶媒はポリウレタン化学で公知のもの、特に
水混和性溶媒、例えばモノアルコールである。化合物を
水と混合した後は、化合物が水中に分散または溶解した
状態を維持するように、アルコキシシラン基の少なくと
も一部をシラノール基に加水分解する必要がある。この
加水分解ステップの存在によって、親水基を化学的に取
り入れずに、本発明の化合物を分散または溶解すること
が可能になる。
【００２３】アルコキシシラン基を加水分解するために
は通常、６未満、好ましくは５未満、より好ましくは４
未満の酸性ｐＨを維持する必要がある。酸性ｐＨは、任
意の酸、例えば有機酸または無機酸、例えば鉱酸の添加
によって生起させ得る。好ましいのは有機酸である。適
当な酸としては、酢酸、パラトルエンスルホン酸、塩
酸、ドデシルベンゼンスルホン酸（Ｎａｃｕｒｅ５０７
６、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販）、ジノ
ニルナフタレンモノスルホン酸（ＤＮＮＡ、Ｎａｃｕｒ
ｅ１０５１、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市
販）およびジノニルナフタレンジスルホン酸（Ｎａｃｕ
ｒｅ１５５、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市
販）が挙げられる。本発明の化合物の安定な分散液また
は溶液を形成するのに十分な時間で加水分解が確実に生
起するように、水の添加の前にこれらの化合物を酸と混
合するか、または化合物の添加前に酸を水と混合するの
が好ましい。より好ましいのは後者である。アルコキシ
シラン基の少なくとも一部がシラノール基に加水分解さ
れた後、化合物は安定な、但し一時的な分散水または水
溶液を形成する。生成物は数分〜数時間のポットライフ
を有するにすぎない。なぜなら、加水分解後に、新しく
形成されたシラノール基がシラン縮合にかけられて、水
中に溶解または分散した状態をもはや維持しない架橋生
成物を形成するからである。加水分解生成物のポットラ
イフは、ｐＨ値を少なくとも５、好ましくは少なくとも
６に増加させることによって延ばすことができる。
は通常、６未満、好ましくは５未満、より好ましくは４
未満の酸性ｐＨを維持する必要がある。酸性ｐＨは、任
意の酸、例えば有機酸または無機酸、例えば鉱酸の添加
によって生起させ得る。好ましいのは有機酸である。適
当な酸としては、酢酸、パラトルエンスルホン酸、塩
酸、ドデシルベンゼンスルホン酸（Ｎａｃｕｒｅ５０７
６、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販）、ジノ
ニルナフタレンモノスルホン酸（ＤＮＮＡ、Ｎａｃｕｒ
ｅ１０５１、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市
販）およびジノニルナフタレンジスルホン酸（Ｎａｃｕ
ｒｅ１５５、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市
販）が挙げられる。本発明の化合物の安定な分散液また
は溶液を形成するのに十分な時間で加水分解が確実に生
起するように、水の添加の前にこれらの化合物を酸と混
合するか、または化合物の添加前に酸を水と混合するの
が好ましい。より好ましいのは後者である。アルコキシ
シラン基の少なくとも一部がシラノール基に加水分解さ
れた後、化合物は安定な、但し一時的な分散水または水
溶液を形成する。生成物は数分〜数時間のポットライフ
を有するにすぎない。なぜなら、加水分解後に、新しく
形成されたシラノール基がシラン縮合にかけられて、水
中に溶解または分散した状態をもはや維持しない架橋生
成物を形成するからである。加水分解生成物のポットラ
イフは、ｐＨ値を少なくとも５、好ましくは少なくとも
６に増加させることによって延ばすことができる。
【００２４】本発明では、コロイドシリカの添加によっ
て水性組成物のポットライフを更に延ばすことが可能で
ある。コロイドシリカの適当な具体例には、種々の粒度
および表面処理を有するものがある。コロイドシリカは
好ましくは平均粒度が１〜５００ナノメートル、より好
ましくは１〜１００ナノメートルである。表面処理に
は、酸洗浄、または水酸化ナトリウムもしくはアンモニ
ウムのような塩基でのアルカリ洗浄がある。コロイドシ
リカの具体例としては、ＤｕＰｏｎｔ社から商品名Ｌｕ
ｄｏｘで市販されているものが挙げられる。本発明の水
性組成物は、アルコキシシラン基含有化合物の重量に基
づいて１〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％、よ
り好ましくは２〜１０重量％のコロイドシリカを含む。
コロイドシリカは、アルコキシシランおよび／またはシ
ラノール基含有化合物の分散液または溶液を形成する
前、最中または後で水性組成物に添加し得る。好ましく
は、アルコキシシラン基含有化合物を添加する前に、コ
ロイドシリカを水と混合する。
て水性組成物のポットライフを更に延ばすことが可能で
ある。コロイドシリカの適当な具体例には、種々の粒度
および表面処理を有するものがある。コロイドシリカは
好ましくは平均粒度が１〜５００ナノメートル、より好
ましくは１〜１００ナノメートルである。表面処理に
は、酸洗浄、または水酸化ナトリウムもしくはアンモニ
ウムのような塩基でのアルカリ洗浄がある。コロイドシ
リカの具体例としては、ＤｕＰｏｎｔ社から商品名Ｌｕ
ｄｏｘで市販されているものが挙げられる。本発明の水
性組成物は、アルコキシシラン基含有化合物の重量に基
づいて１〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％、よ
り好ましくは２〜１０重量％のコロイドシリカを含む。
コロイドシリカは、アルコキシシランおよび／またはシ
ラノール基含有化合物の分散液または溶液を形成する
前、最中または後で水性組成物に添加し得る。好ましく
は、アルコキシシラン基含有化合物を添加する前に、コ
ロイドシリカを水と混合する。
【００２５】加水分解反応後に得られる生成物は、塗
料、接着剤又はシーラントの製造に使用し得る透明分散
液または溶液である。該組成物は固形分が６０重量％以
下、好ましくは１５〜６０重量％、より好ましくは３０
〜５０重量％である。しかしながら、該分散液はいつで
も任意の所望の最小固形分に希釈することができる。生
成物の平均粒度は１．０ミクロン未満、好ましくは０．
００１〜０．５ミクロン、より好ましくは０．０１〜
０．３ミクロンである。小さい粒度は分散粒子の安定性
を高め、表面光沢および像明瞭度が高い皮膜の製造も可
能にする。本発明の化合物は、水または湿分の存在下で
硬化する塗料、接着剤またはシーリング組成物に使用す
るのに適している。硬化反応は、酸触媒または塩基触
媒、好ましくは加水分解反応を触媒するのに使用したも
のと同じ酸の存在下で触媒する。他の適当な触媒の具体
例としては、ジブチルスズジラウレートのような金属
塩、トリエチルアミンまたはトリエチレンジアミンのよ
うな第三アミン、およびこれらの触媒の混合物が挙げら
れる。式ＩＶで示されるような低分子量塩基性アミノア
ルキルトリアルコキシシランも、本発明の化合物の硬化
を促進する。
料、接着剤又はシーラントの製造に使用し得る透明分散
液または溶液である。該組成物は固形分が６０重量％以
下、好ましくは１５〜６０重量％、より好ましくは３０
〜５０重量％である。しかしながら、該分散液はいつで
も任意の所望の最小固形分に希釈することができる。生
成物の平均粒度は１．０ミクロン未満、好ましくは０．
００１〜０．５ミクロン、より好ましくは０．０１〜
０．３ミクロンである。小さい粒度は分散粒子の安定性
を高め、表面光沢および像明瞭度が高い皮膜の製造も可
能にする。本発明の化合物は、水または湿分の存在下で
硬化する塗料、接着剤またはシーリング組成物に使用す
るのに適している。硬化反応は、酸触媒または塩基触
媒、好ましくは加水分解反応を触媒するのに使用したも
のと同じ酸の存在下で触媒する。他の適当な触媒の具体
例としては、ジブチルスズジラウレートのような金属
塩、トリエチルアミンまたはトリエチレンジアミンのよ
うな第三アミン、およびこれらの触媒の混合物が挙げら
れる。式ＩＶで示されるような低分子量塩基性アミノア
ルキルトリアルコキシシランも、本発明の化合物の硬化
を促進する。
【００２６】本発明の組成物は、公知の添加剤、例えば
均展剤、湿潤剤、流れ調整剤、皮張り防止剤、消泡剤、
充填剤（例えばシリカ、ケイ酸アルミニウムおよび高沸
点蝋）、粘度調節剤、可塑剤、顔料、染料、ＵＶ吸収
剤、並びに熱崩壊および酸化崩壊に対する安定剤も含み
得る。本発明の組成物は任意の所望の支持体、例えば
木、プラスチック、皮革、紙、布、ガラス、窯業製品、
石膏、組積造、金属およびコンクリートに適用し得る。
該組成物は、吹付塗、塗布、流し塗、流延、漬け塗、ロ
ール塗布といったような標準的方法で適用し得る。これ
らの組成物は透明または顔料着色ラッカーであってよ
い。本発明の組成物は室温または高温で硬化し得る。好
ましくは、湿分硬化樹脂は室温で硬化させる。
均展剤、湿潤剤、流れ調整剤、皮張り防止剤、消泡剤、
充填剤（例えばシリカ、ケイ酸アルミニウムおよび高沸
点蝋）、粘度調節剤、可塑剤、顔料、染料、ＵＶ吸収
剤、並びに熱崩壊および酸化崩壊に対する安定剤も含み
得る。本発明の組成物は任意の所望の支持体、例えば
木、プラスチック、皮革、紙、布、ガラス、窯業製品、
石膏、組積造、金属およびコンクリートに適用し得る。
該組成物は、吹付塗、塗布、流し塗、流延、漬け塗、ロ
ール塗布といったような標準的方法で適用し得る。これ
らの組成物は透明または顔料着色ラッカーであってよ
い。本発明の組成物は室温または高温で硬化し得る。好
ましくは、湿分硬化樹脂は室温で硬化させる。
【００２７】
【発明の実施の形態】以下に実施例を挙げて本発明をよ
り詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって
限定されない。尚、実施例中の部および％は特に指摘が
ない限り総て重量部および重量％である。
り詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって
限定されない。尚、実施例中の部および％は特に指摘が
ない限り総て重量部および重量％である。
【００２８】
【実施例】アスパラギン酸シランの生成 ８．２７当量の３−アミノプロピルトリメトキシシラン
を、撹拌機、熱電対、窒素導入口および凝縮器付き添加
漏斗を備えた５リットルフラスコに加えた。８．２７当
量のマレイン酸ジエチルを、添加漏斗を介し２時間かけ
て滴下した。添加中、反応器の温度を２５℃に維持し
た。反応器を更に５時間２５℃に維持し、５時間が経過
した時点で生成物をガラス容器に注入し、窒素ブランケ
ット下に密閉した。１週間後、不飽和価は０．６であっ
た。これは、反応が〜９９％完了したことを意味する。
得られたＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アス
パラギン酸ジエチルエステルは、粘度が２５℃で１１ｍ
Ｐａ．ｓであった。
を、撹拌機、熱電対、窒素導入口および凝縮器付き添加
漏斗を備えた５リットルフラスコに加えた。８．２７当
量のマレイン酸ジエチルを、添加漏斗を介し２時間かけ
て滴下した。添加中、反応器の温度を２５℃に維持し
た。反応器を更に５時間２５℃に維持し、５時間が経過
した時点で生成物をガラス容器に注入し、窒素ブランケ
ット下に密閉した。１週間後、不飽和価は０．６であっ
た。これは、反応が〜９９％完了したことを意味する。
得られたＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アス
パラギン酸ジエチルエステルは、粘度が２５℃で１１ｍ
Ｐａ．ｓであった。
【００２９】実施例１ ５９７．６部（１．７当量）のＮ−（３−トリメトキシ
シリルプロピル）アスパラギン酸ジエチルエステルと１
４２．８部（１．７当量）の１，６−ヘキサメチレンジ
イソシアネートとを、撹拌機、窒素導入口、熱電対及び
凝縮器を備えた三首５リットル丸底フラスコに加えた。
この尿素形成反応は発熱を伴い、そのため反応混合物の
温度が８０℃に上昇した。反応を１４時間８０℃に維持
した直後のＩＲスペクトルは尿素中の残留イソシアネー
トを示さなかった。生成物を冷却し、撹拌機、窒素導入
口、熱電対及び真空出口付き凝縮器を備えた１リットル
フラスコ内で、５００部の尿素を５部の氷酢酸と混合し
た。反応温度を１０６℃に上げると、エタノールが環化
反応から放出されるのに伴って反応混合物が還流し始め
た。ＩＲスペクトルが残留尿素を示さなくなった時点で
反応器を７５℃に冷却し、真空を１ｔｏｒｒ．で適用し
た。３８．８部のエタノール（計算値で４０．８部）が
分離された。得られた生成物は、２５℃で７２００ｍＰ
ａ．ｓの粘度を有していた。
シリルプロピル）アスパラギン酸ジエチルエステルと１
４２．８部（１．７当量）の１，６−ヘキサメチレンジ
イソシアネートとを、撹拌機、窒素導入口、熱電対及び
凝縮器を備えた三首５リットル丸底フラスコに加えた。
この尿素形成反応は発熱を伴い、そのため反応混合物の
温度が８０℃に上昇した。反応を１４時間８０℃に維持
した直後のＩＲスペクトルは尿素中の残留イソシアネー
トを示さなかった。生成物を冷却し、撹拌機、窒素導入
口、熱電対及び真空出口付き凝縮器を備えた１リットル
フラスコ内で、５００部の尿素を５部の氷酢酸と混合し
た。反応温度を１０６℃に上げると、エタノールが環化
反応から放出されるのに伴って反応混合物が還流し始め
た。ＩＲスペクトルが残留尿素を示さなくなった時点で
反応器を７５℃に冷却し、真空を１ｔｏｒｒ．で適用し
た。３８．８部のエタノール（計算値で４０．８部）が
分離された。得られた生成物は、２５℃で７２００ｍＰ
ａ．ｓの粘度を有していた。
【００３０】実施例２〜４ 実施例２〜４では、実施例１のＨＤＩシランヒダントイ
ンを容器内でドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＤＢＳ
Ａ、Ｎａｃｕｒｅ５０７６、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｉ
ｒｅｓから市販）および流れ添加剤（ｆｌｏｗ ａｄｄ
ｉｔｉｖｅ）（Ｂｙｋ３４５、Ｂｙｋ Ｃｈｅｍｉｅか
ら市販）と混合した。得られた混合物を水、または水と
コロイドシリカ（ＬｕｄｏｘＡＳ−３０、ＤｕＰｏｎｔ
社から市販）との混合物とブレンドした。次いで、最終
生成物のゲル化時間を測定し、記録した。種々の成分の
量およびゲル化時間を表１に示す。
ンを容器内でドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＤＢＳ
Ａ、Ｎａｃｕｒｅ５０７６、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｉ
ｒｅｓから市販）および流れ添加剤（ｆｌｏｗ ａｄｄ
ｉｔｉｖｅ）（Ｂｙｋ３４５、Ｂｙｋ Ｃｈｅｍｉｅか
ら市販）と混合した。得られた混合物を水、または水と
コロイドシリカ（ＬｕｄｏｘＡＳ−３０、ＤｕＰｏｎｔ
社から市販）との混合物とブレンドした。次いで、最終
生成物のゲル化時間を測定し、記録した。種々の成分の
量およびゲル化時間を表１に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】前記ゲル化時間から明らかなように、コロ
イドシリカの存在は本発明の水性組成物のポットライフ
を改善する。以上、本発明を明らかにすべく詳細な説明
を行ってきたが、これらの詳細はそのためのものに過ぎ
ず、特許請求の範囲によって限定され得る以外は種々の
変形が本発明の思想および範囲を逸脱せずに当業者によ
り実施され得る。
イドシリカの存在は本発明の水性組成物のポットライフ
を改善する。以上、本発明を明らかにすべく詳細な説明
を行ってきたが、これらの詳細はそのためのものに過ぎ
ず、特許請求の範囲によって限定され得る以外は種々の
変形が本発明の思想および範囲を逸脱せずに当業者によ
り実施され得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｆ 7/10 Ｃ０７Ｆ 7/10 Ｈ Ｃ０８Ｇ 18/38 Ｃ０８Ｇ 18/38 Ｚ 77/458 77/458 (72)発明者 ウイリアム・エー．・コーソ アメリカ合衆国ペンシルヴアニア州15108 コラオポリス、ダーンレイ・ドライヴ 131 (72)発明者 リチヤード・アール．・ローズラー アメリカ合衆国ペンシルヴアニア州15090 ウエツクスフオード、ヒルクレスト・サ ークル 863 (72)発明者 ジヨセフ・アール．・クリーア アメリカ合衆国ペンシルヴアニア州15046 クレツセント、クレツセント・ブールヴ アード・エクステンシヨン 455
Claims (19)
- 【請求項１】Ａ）アルコキシシラン基含有化合物の重量
に基づいて０．５〜１５重量％のアルコキシシランおよ
び／またはシラノール基（ＭＷ２８、Ｓｉとして計算）
を含み、イソシアネート基および化学的に導入した親水
基を実質的に含んでおらず、アルコキシシラン基が最初
にポリイソシアネートと下記の式Ｉ 【化１】 〔式中、 Ｘは１００℃未満でイソシアネート基に対して不活性で
ある互いに同じかまたは異なる有機基を表し、但しこれ
らの基のうち少なくとも１つはアルコキシ基であり、 Ｙは炭素原子数１〜８の直鎖または分枝鎖アルキレン基
を表し、 Ｒ1 は１００℃以下の温度でイソシアネート基に対して
不活性である有機基を表す〕で示されるアミノ化合物と
の反応によって導入されたものである化合物と、 Ｂ）アルコキシシラン基含有化合物の重量に基づいて１
〜２０重量％のコロイドシリカとからなる組成物の水溶
液または水性分散液。 - 【請求項２】 前記アミノ化合物が下記の式ＩＩＩ 【化２】 〔式中、 Ｒ2 およびＲ5 は互いに同じかまたは異なり、１００℃
以下の温度でイソシアネート基に対して不活性である有
機基を表し、 Ｒ3 およびＲ4 は互いに同じかまたは異なり、水素また
は１００℃以下の温度でイソシアネート基に対して不活
性である有機基を表す〕で示される請求項１に記載の水
性組成物。 - 【請求項３】Ｘが炭素原子数１〜４の互いに同じかまた
は異なるアルキルまたはアルコキシ基を表し、Ｙが炭素
原子数２〜４の直鎖基または炭素原子数５〜６の分枝鎖
基を表し、Ｒ1 およびＲ2 が互いに同じかまたは異な
り、炭素原子数１〜９のアルキル基を表し、Ｒ3 および
Ｒ4 が水素を表す請求項２に記載の水性組成物。 - 【請求項４】Ｘが炭素原子数１〜４の互いに同じかまた
は異なるアルコキシ基を表し、Ｙが炭素原子数２〜４の
直鎖基または炭素原子数５〜６の分枝鎖基を表し、Ｒ1
およびＲ2 が互いに同じかまたは異なり、メチル、エチ
ルまたはブチルを表し、Ｒ3 およびＲ4 が水素を表す請
求項２に記載の水性組成物。 - 【請求項５】 前記ポリイソシアネートが、脂肪族的お
よび／または脂環式的に結合したイソシアネート基を有
する単量体ポリイソシアネートからなる請求項１に記載
の水性組成物。 - 【請求項６】 前記ポリイソシアネートが、脂肪族的お
よび／または脂環式的に結合したイソシアネート基を有
する単量体ポリイソシアネートからなる請求項２に記載
の水性組成物。 - 【請求項７】 前記ポリイソシアネートが、脂肪族的お
よび／または脂環式的に結合したイソシアネート基を有
する単量体ポリイソシアネートからなる請求項３に記載
の水性組成物。 - 【請求項８】 前記ポリイソシアネートが、脂肪族的お
よび／または脂環式的に結合したイソシアネート基を有
する単量体ポリイソシアネートからなる請求項４に記載
の水性組成物。 - 【請求項９】 前記ポリイソシアネートが、イソシアヌ
レート基、ウレットジオン、ビウレット基、イミノオキ
サジアジンジオンおよび／またはアロファネート基を含
むポリイソシアネートアダクトからなる請求項１に記載
の水性組成物。 - 【請求項１０】 前記ポリイソシアネートが、イソシア
ヌレート基、ウレットジオン、ビウレット基、イミノオ
キサジアジンジオンおよび／またはアロファネート基を
含むポリイソシアネートアダクトからなる請求項２に記
載の水性組成物。 - 【請求項１１】 前記ポリイソシアネートが、イソシア
ヌレート基、ウレットジオン、ビウレット基、イミノオ
キサジアジンジオンおよび／またはアロファネート基を
含むポリイソシアネートアダクトからなる請求項３に記
載の水性組成物。 - 【請求項１２】 前記ポリイソシアネートが、イソシア
ヌレート基、ウレットジオン、ビウレット基、イミノオ
キサジアジンジオンおよび／またはアロファネート基を
含むポリイソシアネートアダクトからなる請求項４に記
載の水性組成物。 - 【請求項１３】 化合物Ａ）が、アルコキシシラン基含
有化合物の重量に基づいて１〜１５重量％のアルコキシ
シランおよび／またはシラノール基（ＭＷ２８、Ｓｉと
して計算）を含み、コロイドシリカＢ）がアルコキシシ
ラン含有化合物の重量に基づいて２〜１０重量％の量で
存在する請求項１に記載の水性組成物。 - 【請求項１４】 化合物Ａ）が、アルコキシシラン基含
有化合物の重量に基づいて１〜１５重量％のアルコキシ
シランおよび／またはシラノール基（ＭＷ２８、Ｓｉと
して計算）を含み、コロイドシリカＢ）がアルコキシシ
ラン含有化合物の重量に基づいて２〜１０重量％の量で
存在する請求項２に記載の水性組成物。 - 【請求項１５】 化合物Ａ）が、アルコキシシラン基含
有化合物の重量に基づいて１〜１５重量％のアルコキシ
シランおよび／またはシラノール基（ＭＷ２８、Ｓｉと
して計算）を含み、コロイドシリカＢ）がアルコキシシ
ラン含有化合物の重量に基づいて２〜１０重量％の量で
存在する請求項５に記載の水性組成物。 - 【請求項１６】 化合物Ａ）が、アルコキシシラン基含
有化合物の重量に基づいて１〜１５重量％のアルコキシ
シランおよび／またはシラノール基（ＭＷ２８、Ｓｉと
して計算）を含み、コロイドシリカＢ）がアルコキシシ
ラン含有化合物の重量に基づいて２〜１０重量％の量で
存在する請求項６に記載の水性組成物。 - 【請求項１７】 化合物Ａ）が、アルコキシシラン基含
有化合物の重量に基づいて１〜１５重量％のアルコキシ
シランおよび／またはシラノール基（ＭＷ２８、Ｓｉと
して計算）を含み、コロイドシリカＢ）がアルコキシシ
ラン含有化合物の重量に基づいて２〜１０重量％の量で
存在する請求項９に記載の水性組成物。 - 【請求項１８】 化合物Ａ）が、アルコキシシラン基含
有化合物の重量に基づいて１〜１５重量％のアルコキシ
シランおよび／またはシラノール基（ＭＷ２８、Ｓｉと
して計算）を含み、コロイドシリカＢ）がアルコキシシ
ラン含有化合物の重量に基づいて２〜１０重量％の量で
存在する請求項１０に記載の水性組成物。 - 【請求項１９】 請求項１に記載の水性組成物を結合剤
として含む塗料、接着剤またはシーラント組成物。
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