JP2000227641A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 色再現性が良好で、使用前の保存性と潜像保
存性が同時に改善されるハロゲン化銀感光材料を提供す
ること。 【解決手段】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
ゲン化銀含有層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、下記一般式１で表される繰り返し単位を含むポリ
マーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。 【化１】 式中、Ｋは炭素数１〜５０の２価の炭化水素基を表し、
Ｍは１価のカチオン基を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料に関する。特に色再現性が良好で、使用前の保存
性と潜像保存性が同時に改善されるハロゲン化銀感光材
料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は、支持体上
に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀含有層を有す
る。ハロゲン化銀写真感光材料は、支持体上にさまざま
な機能を持たせた層を形成することにより製造される
が、その際に層中の成分が適度な粒径で安定性良く分散
していることが求められる。例えば、支持体上に少なく
とも１層の感光性ハロゲン化銀含有層と、少なくとも１
層の水不溶性の写真用固体粒子を含む親水性コロイド層
を有するハロゲン化銀写真感光材料を製造する際には、
水不溶性の写真用固体粒子が層中で凝集せず、塗布する
際の粘度が適度な範囲内にあることが必要とされる。

【０００３】このような要求に応えるために、これまで
にさまざまな分散剤が提供されている。分子内にスルホ
ン酸基を含むポリマーとしては、例えば、特開昭５３−
３９１１９号公報には、ポリビニルベンゼンアルキルス
ルホン酸塩を含むハロゲン化銀写真感光材料が記載され
ている。また、これ以外にも、ポリスチレンスルホン酸
塩が多数の特許明細書に記されている。

【０００４】しかしながら、上記のようなポリマーを分
散剤として使用しても、分散した固体の粒子径が小さく
ならなかったり、分散液の粘度が非常に高くて取り扱い
難かったり、分散液の安定性が悪く沈降凝集が起こった
りするという問題がある。さらに親水性コロイドと混合
した場合には、凝集が発生したり、色素を含む塗膜の吸
収スペクトルがブロードになるという問題もある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、これ
らの従来技術の問題点を解決することを課題とした。す
なわち本発明は、上記の問題を軽減した新規なポリマー
を用いたハロゲン化銀写真感光材料を提供することを解
決すべき課題とした。具体的には、固体微粒子を分散し
たときに表面張力の低下がなく、分散性および分散安定
性が改善された分散剤を用いて、色再現性が良好で、使
用前の保存性と潜像保存性が同時に改善されたハロゲン
化銀感光材料を提供することを課題とした。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
進めた結果、少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀含有
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、下記一
般式１で表される繰り返し単位を含むポリマーを含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料を提供す
る本発明により課題を解決しうることを見出した。

【０００７】

【化５】 式中、Ｋは炭素数１〜５０の２価の炭化水素基を表し、
Ｍは１価のカチオン基を表す。Ｋはプロピレン基または
ブチレン基であることが好ましい。上記ポリマーは、一
般式１で表される繰り返し単位のみからなるものであっ
ても、一般式１で表される繰り返し単位の他に、一般式
１で表される繰り返し単位以外の共重合可能なエチレン
性不飽和モノマーからなる繰り返し単位を９５モル％以
下で含むものであってもよい。共重合可能なエチレン性
不飽和モノマーとしては、スチレン、ビニルトルエン、
ヒドロキシスチレン、ビニルベンゼンカルボン酸、アル
キルアクリレートおよびアルキルメタクリレートからな
る群より選ばれる１種または２種以上のモノマーが好ま
しい。

【０００８】本発明は、水不溶性の写真用固体粒子を一
般式１で表される繰り返し単位を含むポリマーによって
微粒子状に分散する方法も提供する。

【０００９】また本発明は、支持体上に少なくとも１層
の水不溶性の写真用固体粒子を含む写真構成層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、該水不溶性の写真
用固体粒子が少なくとも一般式１で表される繰り返し単
位を含むポリマーによって微粒子状に分散されているこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料も提供する。
また、支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
含有層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、水
不溶性の写真用固体粒子が少なくとも一般式１で表され
る繰り返し単位を含むポリマーによって微粒子状に分散
されている写真構成層を有していることを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料も提供する。

【００１０】水不溶性の写真用固体粒子は下記一般式２
で表される染料化合物であることが好ましい。

【化６】 式中、Ａは酸性核を表し、Ｌ¹、Ｌ²およびＬ³はそれぞ
れ独立に置換されてもよいメチン基を表し、Ｒ¹、Ｒ²お
よびＲ³はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表
す。ｎは０または１を表す。ｍは０〜４までの整数を表
し、ｍが２〜４の整数のとき複数のＲ²は同一であって
も異なっていてもよい。Ｘは、ハメットの置換基定数σ
_mが０．３〜１．５の電子吸引基を表す。なお、本明細
書において、「〜」はその前後に記載される数値を最小
値および最大値として含む範囲である。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、少なくとも１層
の感光性ハロゲン化銀含有層を有し、前記一般式１で表
される繰り返し単位を含むポリマーを含有することを特
徴とする。一般式１において、Ｋは炭素数１〜５０の２
価の炭化水素基を表す。具体例としては、アルキレン
基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、
アラルキレン基、アルキレンオキシ基、ポリアルキレン
オキシ基およびアルキレン−ポリアルキレンオキシ基が
挙げられる。これらの炭化水素基は置換基を有していて
もよい。

【００１２】中でも、Ｋは、アルキレン基、アルキレン
オキシ基、ポリアルキレンオキシ基またはアルキレン−
ポリアルキレンオキシ基であることが好ましい。具体例
としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレ
ン、フェニレン、ポリプロピレンオキシエチレノキシ−
ブチレンが挙げられる。Ｋは、より好ましくはアルキレ
ン基であり、特に好ましくプロピレン基またはブチレン
基である。

【００１３】一般式１において、Ｍは１価のカチオン基
を表す。具体例としては、水素、ナトリウム、カリウ
ム、リチウム、アンモニウム等のカチオンが挙げられ
る。これらの中で、ナトリウムカチオンが最も好まし
い。一般式１で表される繰り返し単位を含むポリマーの
分子量は、重量平均分子量で１０³〜１０⁶以下であるこ
とが好ましく、より好ましくは１０³〜１０⁵であり、さ
らに好ましくは３×１０³〜３×１０⁴である。

【００１４】一般式１で表される繰り返し単位を含むポ
リマーは、前記一般式１で表される繰り返し単位のみを
１種または２種以上含むホモポリマーまたはコポリマー
であってもよく、あるいは、前記一般式１で表される繰
り返し単位と、前記一般式１で表される繰り返し単位以
外の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー由来の繰り
返し単位とを含むコポリマーであってもよい。前記一般
式１で表される繰り返し単位以外の共重合可能なエチレ
ン性不飽和モノマーとしては、スチレン、スチレン誘導
体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸およ
びメタクリル酸誘導体からなる群より選ばれる１種また
は２種以上のモノマーが挙げられる。

【００１５】スチレン誘導体としては、ビニルトルエ
ン、ヒドロキシスチレン、アシルオキシスチレン、アル
コキシスチレン、ハロゲン化スチレン、ビニルベンゼン
カルボン酸、またはビニルベンゼンカルボン酸の塩また
はエステルが好ましい。アシルオキシスチレンとして
は、アセトキシスチレンが好ましい。アルコキシスチレ
ンとしては、ｔ−ブトキシスチレンが好ましい。ハロゲ
ン化スチレンとしては、ブロモスチレンおよびクロロス
チレンが好ましい。アクリル酸誘導体またはメタクリル
酸誘導体としては、アクリル酸アルキルエステルまたは
メタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸シクロアル
キルエステルまたはメタクリル酸シクロアルキルエステ
ル、アクリル酸塩またはメタクリル酸塩、またはアクリ
ロニトリルが好ましい。

【００１６】中でも、スチレン、ビニルトルエン、ヒド
ロキシスチレン、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルベ
ンゼンカルボン酸塩、アクリルアクリレート、アルキル
メタクリレート、シクロアルキルアクリレート、シクロ
アルキルメタクリレート、およびアクリロニトリルが好
ましい。特に、スチレン、ビニルトルエン、ヒドロキシ
スチレン、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼン
カルボン酸塩、アクリルアクリレート、およびアルキル
メタクリレートが好ましい。本発明で用いるポリマーが
前記一般式１で表される繰り返し単位以外の共重合可能
なエチレン性不飽和モノマー由来の繰り返し単位を含む
コポリマーである場合、前記一般式１で表される繰り返
し単位以外の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー由
来の繰り返し単位の含量は、全モノマー中、９５モル％
以下であることが好ましく、より好ましくは８５モル％
以下であり、さらに好ましくは８０モル％以下である。

【００１７】一般式１で表される繰り返し単位を含むポ
リマーは、例えば以下の２つの方法によって製造するこ
とができる。第一の方法は、スルホン酸基を導入したモ
ノマーを合成した後、単独重合または共重合する方法で
あり、第二の方法は、ビニルフェノールまたはビニルフ
ェノールの水酸基を保護したモノマーを単独重合または
共重合してホモポリマーまたはコポリマーを得た後、高
分子反応によってスルホン酸基を導入する方法である。
目的に応じて合成方法は選択される。

【００１８】（第一の方法）スルホン酸基の導入につい
ては、工業化学雑誌第７３巻５６３頁（１９７０年）、
同５９巻２２１頁（１９５６年）およびＪ．Ａｍ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．第７７巻２４９６頁（１９５５年）に記
載の方法を参考にすることができる。スルホン酸基を導
入したモノマーを単独重合または共重合する場合、ラジ
カル重合法により重合するのが好ましい。スルホン酸基
を有するモノマーと他のモノマーとの共重合において、
重合溶媒は、メチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）等の単独溶媒系、またはＤＭ
Ｆ／水（例えば体積比８／２）等の混合溶媒系を用いる
ことができる。

【００１９】（第二の方法）ビニルフェノールを単独重
合または共重合する場合は、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．，Ａ−１ ７巻２１７５頁（１９６９年）、同２４
０５頁（１９６９年）に記載の方法を参考にすることが
できる。ビニルフェノールのホモポリマーまたはコポリ
マーは、市販のモノマーから重合してもよいし、市販の
ポリマーを用いてもよい。

【００２０】ビニルフェノールの水酸基を保護したモノ
マーを単独重合または共重合する場合、水酸基の保護基
としては、メチル基、ｔ−ブチル基などのよく知られた
保護基を用いることができ、ビニルフェノールの水酸基
を保護したモノマーとしては、メトキシスチレン、ｔ−
ブトキシスチレン等が挙げられる。ビニルフェノールの
水酸基を保護したモノマーの単独重合または共重合は、
ラジカル重合法、アニオン重合法およびカチオン重合法
のいずれでもよい。この場合リビング重合系が可能であ
り、共重合の場合、ブロックポリマーの合成も可能であ
る。その後、水酸基の保護基の切断は、通常の方法で行
うことができる。例えば３臭化ホウ素、臭酸、トリフル
オロメタンスルホン酸などを用いて容易に切断すること
ができる。また、保護基の切断については、Macromolec
ules、 第１６巻５１０頁（１９８３年）、同第２２巻
５０９頁（１９８９年）を参考にすることができる。

【００２１】次に、水酸基を利用してスルホン酸基を導
入する。スルホン酸基の導入には、ウイリアムソンエー
テル合成法を利用することができる。すなわち、該水酸
基を、例えばナトリウムメチラート、ナトリウムエチラ
ート、ｔ−ブトキシカリウム、水素化ナトリウム、金属
ナトリウムなどでフェノラートアニオンにした後、プロ
パンサルトン、ブタンサルトン、クロロエタンスルホン
酸ナトリウムなどのスルホアルキルハライドなどを滴下
添加して反応させることによって、スルホン酸基を導入
することができる。スルホン酸基の導入率を約５０ｍｏ
ｌ％以下とする場合は、定量的に導入することが可能で
ある。スルホン酸基の導入率を約５０ｍｏｌ％以上とす
る場合には、少し過剰（１．２倍当量程度）の試薬を用
いる。反応温度は室温以上が好ましく、より好ましくは
４５℃〜７０℃であり、特に好ましくは６０℃前後であ
る。反応時間は反応温度にもよるが、数時間（２〜５時
間）かけてマイルドに行う方がよい。また、スルホン酸
の導入については、工業化学雑誌第７３巻５６３ 頁
（１９７０年）、同５９巻２２１頁（１９５６年）およ
びＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，第７７巻２４９６頁
（１９５５年）を参考にすることができる。

【００２２】以下に、一般式１で表される繰り返し単位
を含むポリマーの具体例を示す。重量平均分子量は、常
法により測定することができる。

【００２３】

【化７】

【００２４】

【化８】

【００２５】

【化９】

【００２６】一般式１で表される繰り返し単位を含むポ
リマーは、分散剤として有用である。また、帯電防止
剤、増粘剤または沈降剤として用いることもできる。こ
れらの分散剤、帯電防止剤、増粘剤および沈降剤は、前
記ポリマーの１種を含むものであっても、２種以上を任
意の割合で含むものであってもよい。また、必要に応じ
て、他の成分を適宜含有することができる。

【００２７】例えば分散剤として用いる場合は、前記ポ
リマーの他に他の分散剤を含んでいてもよい。分散剤の
使用量は、被分散物に対して１〜１００重量％であるこ
とが好ましく、特に好ましくは２〜３０重量％である。
また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料が含有する分
散剤は、固体分散、乳化分散、析出分散など様々な分散
系に用いることができる。

【００２８】一般式１で表される繰り返し単位を含むポ
リマーを含有する分散剤を用いて被分散物を固体分散す
る方法としては、公知の方法を採用することができる。
固体分散方法の詳細については、機能性顔料の応用技術
（シーエムシー刊、１９９１年）等に記載されている。
中でも、分散メディア法が最も一般的である。この方法
では、粉末またはウエットケーキ状態の被分散物を分散
剤とともに水中で水性スラリーとし、公知の粉砕機（例
えば、ボールミル、サンドミル、ローラーミル、スーパ
ーアペックスミル、スパイクミルなど）を用い、分散メ
ディア（例えば、ガラスビーズ、アルミナビーズ、ジル
コニアビーズなど）の存在下で機械的に粉砕することに
よって分散する。分散メディアであるビーズの平均直径
は、０．００５〜１ｍｍであることが好ましく、より好
ましくは０．１〜０．５ｍｍであり、さらに好ましくは
０．１〜０．３ｍｍである。充填率は７０％以上である
ことが好ましく、より好ましくは８０％以上である。周
速は４ｍ／ｓであることが好ましく、８ｍ／ｓ以上であ
ることがより好ましく、更に好ましくは１０ｍ／ｓ以上
である。温度は１００℃以下が好ましく、より好ましく
は４０℃以下である。仕事密度は分散室の実容積当たり
０．５ｋｗ／リットル以上であることが好ましく、より
好ましくは２ｋｗ／リットル以上である。上記の粉砕機
の他に、ロールミル、ホモジナイザー、高圧ホモジナイ
ザー、コロイドミル、デゾルバー、高速インペラー攪拌
機、または超音波分散機（例えばマイクロフルイダイザ
ーなど）を用いることもできる。

【００２９】別の固体分散方法としては、例えば、特開
平３−１８２７４３号公報に記載されているように、被
分散物の置換基を選択し、被分散物のｐＨを、通常はア
ルカリ性に調節することによって被分散物を水に溶解さ
せ、その後、分散剤の存在下でｐＨを下げることによっ
て微少固体析出分散物として得る方法、および米国特許
第２，８７０，０１２号明細書に開示されているよう
に、被分散物を適当な溶媒中で溶解させた後、分散剤の
存在下で被分散物の貧溶媒を添加して析出させることに
よって微粒子分散固体を得る方法が挙げられる。

【００３０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料が含有
する分散剤を固体分散に用いる場合、低分子界面活性剤
を併用してもよいが、低分子界面活性剤によって表面張
力が低下し、被分散物の塗布性が悪化する、被分散物が
親水性コロイド層内に拡散移動する、被分散物が写真材
料の場合には写真性能に悪影響を与えるなどの問題が起
こることが考えられるので、その使用量には十分注意す
る必要がある。低分子界面活性剤を併用する場合、その
使用量は、分散剤中の前記一般式１で表される繰り返し
単位を含むポリマーに対して、５０重量％以下であるこ
とが好ましく、より好ましくは２０重量％以下、さらに
好ましくは１０重量％以下である。

【００３１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料が含有
する分散剤を用いることのできる被分散物の例として
は、色素像形成カプラー、混色防止剤、色素供与レドッ
クス化合物、カブリ防止剤、還元剤、紫外線吸収剤、褪
色防止剤、造核剤、色素画像安定剤、ハロゲン化銀溶
剤、漂白促進剤、フィルター用色素およびこれらの前駆
体、染料、顔料、有機銀塩などの有機無機複合体、シリ
カ、ＴｉＯ₂ 、酸化亜鉛、酸化鉄、カーボンブラック
（微粉炭）などの無機顔料、有機ポリマー、および有機
無機複合ポリマーなどが挙げられる。これら被分散物の
具体例として、リサーチディスクロージャーＮｏ．１７
６４３、Ｎｏ．１８７１６、Ｎｏ．３０７１０５などに
記載の化合物が挙げられる。

【００３２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、前
記ポリマーを用いて分散された水不溶性の写真用固体粒
子を含有することが好ましい。また、本発明のハロゲン
化銀写真感光材料は、支持体上に、少なくとも１層の感
光性ハロゲン化銀含有層と、少なくとも１層の水不溶性
の写真用固体粒子を含む親水性コロイド層とを有し、前
記水不溶性の写真用固体粒子が前記ポリマーを用いて微
粒子状に分散されていることが好ましい。

【００３３】なお、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
は、通常のハロゲン化銀写真感光材料の他に、熱現像感
光材料であってもよい。熱現像感光材料のシステムや該
感光材料の内容については、特公平３−１０３９１号公
報、同６−５２３８７号公報、特開平５−３４１４３２
号公報、同６−１９４７８１号公報、同６−３０１１４
１号公報、同７−１３２９５号公報、同１０−２２１８
０８号公報、同１０−２８８８２３号公報、同１０−３
３９９３４号公報、米国特許第５３８０６３５号明細書
などを参照することができる。熱現像感光材料におい
て、分散剤によって固体分散することができる水不溶性
の写真用固体粒子としては、還元剤、有機酸銀、造核
剤、色調剤、還元剤、発色剤、色調改良、カブリ防止
剤、イラジエーション防止の観点から添加されている各
種染料や顔料などが挙げられる。

【００３４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料として
は、カラーリバーサルフィルムとカラーネガフィルムを
挙げることができる。特に一般用カラーネガフィルムが
好ましい。ハロゲン化銀写真感光材料を作製するための
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。本発明の効果は、金
化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を使用したとき
に特に顕著に認められる。このような工程で使用される
添加剤および本発明において使用できる公知の写真用添
加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３
および同Ｎｏ．１８７１６に記載されており、その該当
箇所を以下に挙げる。

【００３５】 添加剤種類 Ｎｏ．１７６４３ Ｎｏ．１８７１６ １ 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ２ 感度上昇剤 同上 ３ 分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 強色増感剤 ６４９頁右欄 ４ 増白剤 ２４頁 ５ かぶり防止剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 および安定剤 ６ 光吸収剤、フィ ２５〜２６頁 ６５０頁左欄〜 ルター染料、紫 ６５０頁左欄 外線吸収剤 ７ ステイン防止剤 ２５頁右欄 ６５０頁左〜右欄 ８ 色素画像安定剤 ２５頁 ９ 硬膜剤 ２６頁 ６５１頁左欄 10 バインダー ２６頁 同上 11 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁左欄 12 塗布助剤および ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 表面活性剤

【００３６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
て、分散剤によって固体分散された写真用固体粒子は、
目的に応じてハロゲン化銀写真感光材料の任意の位置
に、任意の量を組み込むことができる。すなわち、下塗
り層中、ハロゲン化銀含有層と支持体の間のアンチハレ
ーション層中、ハロゲン化銀含有層中、イエローフィル
ター層中、中間層中、保護層中、ハロゲン化銀含有層に
対し支持体の反対側のバック層中、その他の補助層中に
含有させることができる。中でも、親水性コロイド層に
含有させることが好ましく、より好ましくは非感光性層
中、特に好ましくはイエローフィルター層中に含有させ
ることが好ましい。本発明のハロゲン化銀写真感光材料
において、分散剤は必要に応じて１層のみならず複数の
層中に添加してもよいし、２種類以上の分散剤を１層ま
たは複数の層中に、独立にまたは混合して使用してもよ
い。

【００３７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
て、分散剤が好適に適用される親水性コロイド層に用い
られる親水性コロイドとしては、ゼラチンが最も好まし
く、公知の各種のゼラチンを用いることができる。例え
ば、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンなどのゼラチン
の製造法が異なるものや、これらのゼラチンにフタル化
やスルホニル化などの化学的変性を行ったものを用いる
ことができる。また必要な場合には、脱塩処理を行って
使用することもできる。

【００３８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
て、分散剤は染料の分散に用いることが好ましい。染料
は、ゼラチンからなる親水性コロイド層に含有されるこ
とが好ましい。染料の使用量は、使用する染料の種類、
分散度、必要とされる吸光度、使用しうるゼラチンの量
によって異なるが、ゼラチンとの比率で、１／１０³〜
１／３の範囲が好ましく、光学濃度が０．０５〜３．０
となる範囲が好ましい。具体的な染料の使用量は、染料
によって異なるが、一般に１０^-3ｇ／ｍ²〜３．０ｇ／
ｍ²であり、特に１０^-3ｇ／ｍ²〜１．０ｇ／ｍ²の範囲
が好ましい。

【００３９】分散剤によって分散した染料は、必要に応
じて、他の各種の水溶性染料、媒染剤に吸着させた水溶
性の染料、乳化分散された染料、または本発明の分散剤
を用いる方法とは別の方法で製造した分散固体状染料と
組み合わせて使用することができる。本発明のハロゲン
化銀写真感光材料において、分散剤は特に下記一般式２
で表される染料の分散に用いることが好ましい。

【００４０】

【化１０】

【００４１】式中、Ａは酸性核を表す。この酸性核は電
気的陰性の環構造であれば特に制限はないが、カルボニ
ル基を１個以上有するものが好ましい。具体例として
は、５−ピラゾロン、イソオキサゾロン、バルビツール
酸、チオバルビツール酸、ピラゾロピリドン、ローダミ
ン、ヒダントイン、チオヒダントイン、オキサゾリジン
ジオン、ピラゾリジンジオン、インダンジオン、ヒドロ
キシピリドン、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン
−２，４−ジオン、および３−オキソ−２，３−ジヒド
ロベンゾ〔ｄ〕チオフェン−１，１−ジオキシドが挙げ
られる。中でも、５−ピラゾロン、ヒドロキシピリド
ン、ピラゾロピリドン、バルビツール酸およびイソオキ
サゾロンが好ましく、特に好ましくは５−ピラゾロンで
ある。

【００４２】Ｌ¹、Ｌ²およびＬ³はそれぞれ独立に置換
されてもよいメチン基を表す。メチン基の置換基として
は、例えば、メチル基、エチル基などのアルキル基、シ
アノ基、塩素原子などのハロゲン原子が挙げられる。Ｌ
¹、Ｌ²およびＬ³は、無置換のメチン基であることが好
ましい。

【００４３】Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ独立に水素
原子または置換基を表す。Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³で表され
る置換基としては、例えば、炭素数１〜８の置換もしく
は無置換のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ
−ブチル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、メトキシエチ
ル、エトキシエチル、エトキシカルボニルメチル、エト
キシカルボニルエチル、シアノエチル、ジエチルアミノ
エチル、ヒドロキシエチル、クロロエチル、アセトキシ
エチル等）、炭素数７〜１２の置換もしくは無置換のア
ラルキル基（例えば、ベンジル、２−カルボキシベンジ
ル等）、炭素数６〜１８の置換もしくは無置換のアリー
ル基（例えば、フェニル、４−メチルフェニル、４−メ
トキシフェニル、４−カルボキシフェニル、３，５−ジ
カルボキシフェニル等）、炭素数２〜６の置換もしくは
無置換のアシル基（例えば、アセチル、プロピオニル、
ブタノイル、クロロアセチル等）、炭素数１〜８の置換
もしくは無置換のスルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル、ｐ−トルエンスルホニル等）、炭素数２〜６のアル
コキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル等）、炭素数７〜１２の置換もしくは
無置換のアリールオキシカルボニル基（例えば、フェノ
キシカルボニル、４−メチルフェノキシカルボニル、４
−メトキシフェノキシカルボニル等）、炭素数１〜４の
置換もしくは無置換のアルコキシル基（例えば、メトキ
シ、エトキシ、ｎ−ブトキシ、メトキシエトキシ等）、
炭素数６〜１０の置換もしくは無置換のアリールオキシ
基（例えば、フェノキシ、４−メトキシフェノキシ
等）、炭素数２〜８の置換もしくは無置換のアシルオキ
シ基（例えば、アセトキシ、エチルカルボニルオキシ、
シクロヘキシルカルボニルオキシ、ベンゾイルオキシ、
クロロアセチルオキシ等）、炭素数１〜６の置換もしく
は無置換のスルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホ
ニルオキシ等）、炭素数２〜８のカルバモイルオキシ基
（例えば、メチルカルバモイルオキシ、ジエチルカルバ
モイルオキシ等）、炭素数８以下の置換もしくは無置換
のアミノ基もしくはイミノ基（例えば、無置換のアミ
ノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、
フェニルアミノ、メトキシフェニルアミノ、クロロフェ
ニルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ、ピ
リジルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、ｎ−ブトキ
シカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、メ
チルカルバモイルアミノ、フェニルカルバモイルアミ
ノ、アセチルアミノ、エチルカルボニルアミノ、シクロ
ヘキシルカルボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、クロロ
アセチルアミノ、メチルスルホニルアミノ等）、炭素数
１〜８の置換もしくは無置換のカルバモイル基（例え
ば、無置換カルバモイル、メチルカルバモイル、エチル
カルバモイル、ｎ−ブチルカルバモイル、ｔ−ブチルカ
ルバモイル、ジメチルカルバモイル、モルホリノカルバ
モイル、ピロリジノカルバモイル等）、炭素数１〜８の
置換もしくは無置換のスルホンアミド基（例えば、メタ
ンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド等）、
ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素等）、水酸
基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基などが挙げら
れる。

【００４４】Ｒ¹は、好ましくは水素原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシカルボニル基、またアリー
ルオキシカルボニル基であり、特に好ましくは水素原子
である。Ｒ²は、好ましくはアルキル基、アリール基、
アミノ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ル基、ハロゲン原子、ニトロ基、またはカルボキシル基
である。Ｒ³は、好ましくは水素原子、アルキル基、ま
たはアリール基であり、より好ましくは水素原子または
アルキル基であり、特に好ましくはアルキル基である。

【００４５】ｎは０または１を表すが、好ましくは０で
ある。ｍは０〜４の整数を表すが、好ましくは０、１ま
たは２であり、特に好ましくは０である。ｍが２〜４の
整数のとき複数のＲ²は同一であっても異なっていても
よい。

【００４６】Ｘは、ハメットの置換基定数σ_mが０．３
〜１．５の電子吸引基を表す。ハメットの置換基定数σ
_mについては、例えば、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，９１、１
６５（１９９１）に記載されている。ハメットの置換基
定数σ_mが０．３〜１．５の電子吸引基としては、例え
ば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子（σ_m＝０．３
４；以下同じ）、塩素原子（０．３７）、臭素原子
（０．３９）、ヨウ素原子（０．３５））、トリフルオ
ロメチル基（０．４３）、シアノ基（０．５６）、ホル
ミル基（０．３５）、アシル基（例えば、アセチル
（０．３８））、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ
（０．３９））、カルボキシル基（０．３７）、アルコ
キシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル（０．
３７））、アリールカルボニル基（例えば、ベンゾイル
基（０．３４））、アリールオキシカルボニル基（例え
ば、フェノキシカルボニル（０．３７））、アルキルカ
ルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル（０．３
５））、ニトロ基（０．７１）、アルキルスルフィニル
基（例えば、メチルスルフィニル（０．５２））、アル
キルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル（０．６
０））、スルファモイル基（０．５３）等が挙げられ
る。好ましくはアルコキシカルボニル基、シアノ基また
はアリールカルボニル基であり、より好ましくはアルコ
キシカルボニル基またはシアノ基であり、さらに好まし
くはアルコキシカルボニル基である。

【００４７】前記一般式２で表される染料は、好ましく
は、Ａが５−ピラゾロン、ヒドロキシピリドン、ピラゾ
ロピリドン、バルビツール酸、またはイソオキサゾロン
であり、ｎ＝０であり、ｍ＝０であり、Ｒ¹が水素原子
であり、Ｒ³が水素原子またはアルキル基であり、かつ
Ｘがアルコキシカルボニル基またはシアノ基である。特
に好ましくは、Ａが５−ピラゾロンであり、ｎ＝０であ
り、ｍ＝０であり、Ｒ¹ が水素原子であり、Ｒ³ がアル
キル基であり、かつＸがアルコキシカルボニル基であ
る。以下に、前記一般式２で表される染料の具体例を示
が、本発明で使用することができる染料は、これらの具
体例に限定されるものではない。

【００４８】

【化１１】

【００４９】

【化１２】

【００５０】

【化１３】

【００５１】

【実施例】以下に実施例を記載して本発明をさらに具体
的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割
合、操作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変
更することができる。したがって、本発明の範囲は以下
に示す具体例に制限されるものではない。

【００５２】＜参考例１＞：ホモポリマー（Ｐ−２）の
合成 ビニルフェノール６０ｇをメタノール２００ｍｌに室温
で溶解した。ナトリウムメトキシド２７．５ｇを加え４
５℃に昇温した。１０分後、１，４−ブタンサルトン６
０ｇを１時間にわたって滴下した。その後、内温５０℃
で２時間反応させた。反応液を室温まで冷却し、アセト
ン１リットル中に注いだ。室温下３０分撹拌した後、析
出した固体を濾過し、４−（ｐ−ビニルフェノキシ）−
ブタンスルホン酸を得た。収量１１６．８ｇ（収率８５
％）。 ¹Ｈ−ＮＭＲにより同定した。

【００５３】得られた４−（ｐ−ビニルフェノキシ）−
ブタンスルホン酸３０ｇを水１５０ｍｌに室温下溶解し
た。窒素気流下、２，２′−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）二塩酸塩１．０ｇを加え６５℃に昇温した。そ
の後、内温６５℃で５時間反応させた。反応液を室温ま
で冷却し、アセトン８００ｍｌ中に注いだ。室温下３１
時間撹拌した後、析出した固体を濾過し、５０℃で３日
間真空乾燥して、ホモポリマー（Ｐ−２）を得た。収量
２３ｇ（収率７６％）。分子量は溶離液を水（添加塩Ｌ
ｉＢｒ５ｍｍｏｌ）とするＧＰＣ（東ソー製ＨＬＣ−８
０２０ＧＰＣ：カラムＧＭＰＷ、Ｇ４０００ＰＷ、Ｇ２
５００ＰＷ）で測定した。その結果、重量平均分子量は
５４００であった。

【００５４】＜参考例２＞：コポリマー（Ｐ−９）の合
成 丸善石油化学（株）製マルカリンカーＣＴＳ−７０［重
量平均分子量約４０００のポリ（４−ヒドロキシスチレ
ン−コ−スチレン）スチレンのモル比が３０％］２８
５．８ｇをメタノール９００ｍｌに室温下溶解した。ナ
トリウムメキシドのメタノール溶液（固形分２８％（湘
南和光(株)製、ＳＭ−２８））２２３．７ｇを加え、内
温を６５℃に昇温した。２０分後、１，４−ブタンサル
トン１５８ｇを１時間にわたって滴下した。その後、内
温６５℃で４時間後反応させた。反応液を室温まで冷却
し、アセトン４．５リットル中に注いだ。室温で１時間
攪拌した後、析出した固体を濾過し、５０℃で３日間真
空乾燥して、コポリマー（Ｐ−９）を得た。収量４３
１．２ｇ（収率９１％）。

【００５５】スルホアルキル化率（組成比）は、原料
（ここではマルカリンカーＣＴＳ−７０）と反応生成物
との両者について、¹Ｈ−ＮＭＲ測定（ＤＭＳＯ−Ｄ
６）を行い、芳香環のピーク面積を同一にしたときのフ
ェノールのＯＨ基の面積比から求めた。¹³Ｃ−ＮＭＲ測
定でも同様に求めることができる。分子量は溶離液をＤ
ＭＦ（添加塩ＬｉＢｒ５ｍｍｏｌ）とするＧＰＣ（東ソ
ー製ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ：カラムα−４０００、α
−３０００、α−２０００）で測定した。その結果、重
量平均分子量は４４００であった。

【００５６】＜参考例３＞：コポリマー（Ｐ−１３）の
合成 トルエン１５０ｍｌにアゾビスイソブチロニトリル０．
９５ｇを加え、８０℃に昇温した。窒素気流下、ｔ−ブ
トキシスチレン８８ｇ、２−エチルヘキシルアクリレー
ト７３．６ｇおよびトルエン８０ｍｌの混合溶液を２時
間にわたって滴下した。その後、さらにアゾビスイソブ
チロニトリル０．３１ｇを加え、内温８０℃で６時間反
応させた。反応液を室温まで冷却し、ヘキサン３リット
ル中に注いだ。室温下３０分撹拌した後、析出した固体
を濾過し、５０℃で３日間真空乾燥して、水酸基が保護
されたポリマーを得た。収量１１３ｇ（収率７０％）。
分子量は溶離液をＴＨＦとするＧＰＣ（東ソー製ＨＬＣ
−８０２０ＧＰＣ：カラムＧＭＨ_XL、Ｇ４０００Ｈ_XL、
Ｇ２０００Ｈ_XL）で測定した。その結果、重量平均分子
量は１１０００であった。 ¹Ｈ−ＮＭＲ測定（ＣＤＣｌ
₃）を行い、共重合組成比は１対１であった。

【００５７】次に、得られたポリマーの水酸基の保護基
を以下の様にして脱保護した。該ポリマー５０ｇをトル
エン１５０ｍｌおよびメタノール１５０ｍｌの混合溶媒
に室温で溶解した。トリフルオロメタンスルホン酸２０
ｇを加え、室温下で２時間反応させた。反応液をヘキサ
ン２リットル中に注いだ。室温下３０分撹拌した後、析
出した固体を濾過し、５０℃で３日間真空乾燥して、水
酸基を有するポリマーを得た。収量３３ｇ（収率９８
％）。¹Ｈ−ＮＭＲ測定（ＣＤＣｌ₃）により、保護基が
完全に切断されたことと、２−エチルヘキシルアクリレ
ートのエステル基が切断されていないことを確認した。

【００５８】続いて、スルホン酸基の導入を以下の様に
して行った。保護基を切断して得た水酸基を有するポリ
マー３０ｇをメタノール１５０ｍｌに室温で溶解した。
ナトリウムメトキシド１．６ｇを加え、４５℃に昇温し
た。３０分後、１，４−ブタンサルトン１８ｇを加え
た。その後、内温５０℃で２時間反応させた。反応液を
室温まで冷却し、ヘキサン１リットル中に注いだ。室温
下３０分撹拌した後、析出した固体を濾過し、５０℃で
３日間真空乾燥して、コポリマー（Ｐ−１３）を得た。
収量３３ｇ（収率９２％）。¹Ｈ−ＮＭＲ測定（ＤＭＳ
Ｏ−Ｄ６）により、共重合組成比は１対１であること
と、２−エチルヘキシルアクリレートのエステル基が切
断されていないことを確認した。分子量は溶離液をＤＭ
Ｆ（添加塩ＬｉＢｒ５ｍｍｏｌ）とするＧＰＣ（東ソー
製ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ：カラムα−４０００、α−
３０００、α−２０００）で測定した。その結果、重量
平均分子量は１４３００であった。

【００５９】＜参考例４＞：染料分散物の調製 下記表１に示した分散剤を用い、以下の処方によりプレ
ミックス品を調製した後、サンドグラインダーにより表
１に示した時間、分散を行い、染料（Ｓ−１）の分散物
を調製した（染料濃度２５重量％の分散物）。 （プレミックス品処方） 染料（Ｓ−１）のウェットケーキ（固形分８５．０％） ５８．２ｇ 分散剤（表１中） 染料固形分に対して５〜１８％ 水 残余 合計 １９８ｇ 一方、比較例として、分散剤としてポリスチレンスルホ
ン酸ナトリウム塩（ＰＳＳＮａ）（ライオン（株）製；
ポリティＰＳ−１９００）を使用して、同様の分散物を
調製した。

【００６０】得られた分散物について、吸光度（吸収最
大波長：λｍａｘ）、分散度およびδ（分散度）を求
め、分散物の沈降の有無を観察した。吸光度は、得られ
た分散物を水で所定濃度に希釈し、吸収スペクトルを測
定することにより求めた。すなわち、吸収最大波長（λ
ｍａｘ）は４４０ｎｍ前後に存在するが、それぞれの分
散物のλｍａｘにおける吸光度（Ｄｍａｘ）を、表１中
Ｎｏ．５のＤｍａｘを１００とした相対値として吸光度
を求めた。分散度は、５００ｎｍおよびλｍａｘにおけ
る吸光度を測定し、その比、すなわち「５００ｎｍにお
ける吸光度／λｍａｘにおける吸光度」を分散度とし
た。δ（分散度）は経時前後の分散度の差であり、「分
散直後の分散度−４０℃で１週間経時後の分散度」とし
て求めた。沈降の有無は、得られた分散物を室温で１ヶ
月間放置した後、目視によって観察した。結果を表１に
示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】分散物の分散性は、Ｄｍａｘが大きいほど
良好である。分散安定性は、δ（分散度）すなわち分散
度の変化と沈降の有無で判断することができる。分散安
定性が悪化すると分散度の値が上昇するため、δ（分散
度）は大きくなる。

【００６３】表１より明らかなように、本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料に用いられる分散剤によって染料
（Ｓ−１）を分散すると、分散性が良好である。加え
て、分散時間を長くした場合、比較例では殆ど分散が進
行しないのに対して、上記の分散剤を用いるとさらに分
散性が向上する。ここで用いた染料（Ｓ−１）は脱色性
染料であり、上記の分散剤を用いて微細分散を行うとハ
ロゲン化銀写真感光材料への染料添加量を減らすことが
できるので、処理液の負荷を軽減できるメリットを有し
ている。また分散安定性に関しても、上記の分散剤を用
いた分散物は分散度の経時変化が少なく、沈降も見られ
ず、分散安定性が非常に高いことが分かる。

【００６４】＜参考例５＞：還元剤分散物の調製 下記表２に示した分散剤を用い、以下の処方によりプレ
ミックス品を調製した後、分散機（１／４Ｇサンドグラ
インダーミル：アイメックス（株）製）により、冷却水
を流しながら表２に示した時間、分散を行い、還元剤の
分散物を得た（還元剤濃度２０％の分散物）。 （プレミックス品処方） 還元剤：１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５ ，５−トリメチルヘキサン ５０ｇ 分散剤（表２中） 還元剤固形分に対して８〜２０％ 水 残余 合計 ２５０ｇ

【００６５】一方、比較例として、分散剤としてポリス
チレンスルホン酸ナトリウム塩（ＰＳＳＮａ）（ライオ
ン（株）製；ポリティＰＳ−１９００）を使用して、同
様の分散物を調製した。表２中、分散剤量は還元剤に対
する重量比率である。濾過量は、得られた分散物をフィ
ルター（富士写真フイルム製ＦＥ（孔径１０μｍ、２
５．４ｃｍ））で濾過し、一定時間にフィルターを通過
した分散物の量である。経時前後での濾過量の変化は、
得られた分散物を４０℃相対湿度６０％の高湿下で２週
間保存した場合の、保存前後の濾過量の差である。沈降
の有無は、得られた分散物を室温で１ヶ月間放置した
後、目視によって観察した。結果を表２に示す。

【００６６】

【表２】

【００６７】表２より明らかなように、本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料に用いられる分散剤によって還元剤
を分散すると、分散性が良く、粒子径をより微細にする
ことが可能で、濾過量が大きい。また分散安定性に関し
ても、上記の分散剤を用いて分散を行うと、経時前後で
の濾過量の変化が少なく、沈降も見られず、分散安定性
が高いことが分かる。得られた分散物を塗布したとこ
ろ、塗布面の面状に関して、上記の分散剤を用いた分散
物ではブツが生じなかったが、比較例の場合、若干の数
のブツが生じた。還元剤の他に有機酸銀、造核剤、色調
剤、還元剤、発色剤、色調改良剤、イラジエーション防
止の観点から添加されている各種染料や顔料などについ
ても同様の効果を有することが分かった。

【００６８】＜実施例１＞：感光材料の作製 （１）染料分散物の調製 染料（Ｓ−１）（特開平１１−３８５６８号の実施例１
の第１２層の固体分散染料ＥｘＦ−５と同じ）を次の方
法で分散した。すなわち、分散剤（Ｐ−４）の１０％水
溶液４．９５ｇと水１３．５ｍｌとを７００ｍｌのポッ
トミルに入れ、染料のウェットケーキ（固形分８５．０
％）５．８２ｇと酸化ジルコニアビーズ（直径１ｍｍ）
５００ｍｌを添加して、内容物を分散した。参考例４で
規定した分散度が０．４２になるように分散時間を調節
した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボールミル
を用いた。分散後内容物を取り出し、１２．５％ゼラチ
ン水溶液８ｇを添加し、ビーズを濾過して除き、染料の
ゼラチン分散物を得た。また、染料（Ｓ−１）の分散剤
（Ｐ−４）を（Ｐ−８）、（Ｐ−９）またはＰＳＳＮａ
（比較例）に変更して上記と同様の方法で染料分散物を
調製した。

【００６９】上記染料（Ｓ−１）以外の固体染料につい
ては、以下の条件で作製した。すなわち、水２１．７ｍ
ｌ、５％のｐ−オクチルフェノキシエトキシエトキシエ
タンスルホン酸ナトリウム３ｍｌおよび５％水溶液のｐ
−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエーテル（重
合度１０）０．５ｇを７００mlのポットミルに入れ、染
料ＥｘＦ−２（またはＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４）５．０
ｇおよび酸化ジルコニアビーズ（直径１ｍｍ）５００ｍ
ｌを添加して、内容物を２時間分散した。この分散には
中央工機製のＢＯ型振動ボールミルを用いた。分散後、
内容物を取り出し、１２．５％ゼラチン水溶液８ｇを添
加し、ビーズを濾過して除き、染料のゼラチン分散物を
得た。

【００７０】（２）試料１０１〜１０４の作製 上記（１）で得られた染料分散物を用いて、特開平１１
−３８５６８号公報の実施例１に記載の多層感光材料を
作製した。すなわち、得られた染料分散物を、第１２層
のイエローフィルター層塗布液として用いた。得られた
感光材料試料は、分散剤：（Ｐ−４）、（Ｐ−８）、
（Ｐ−９）およびＰＳＳＮａを用いたものを、それぞれ
１０１〜１０３および１０４（比較例）とした。

【００７１】（３）評価 （１）得られた染料分散物および（２）で得られた試料
について、評価を行った。すなわち、（１）で得られた
染料分散物を、４０℃相対湿度６０％の高湿下に２週間
保存し、その前後に分散物をフィルター（富士写真フイ
ルム製；ＦＧ３０（孔径３０μｍ、１０インチ））で濾
過し、一定時間当たりの濾過量を測定した。濾過量は、
分散剤（Ｐ−４）を用いた染料分散物の保存前の濾過量
を１００としたときの相対値として、表３に示す。さら
に該染料分散物をＰＥＴ支持体上に単層塗布して、塗布
膜の吸収スペクトルを測定し、ブツの発生の有無を目視
によって観察した。吸光度は、分散剤（Ｐ−４）を用い
た染料分散物の保存前の塗布膜の吸光度（吸収最大波
長：λｍａｘ）を１００としたときの相対値として、表
３に示す。さらに、（２）で得られた試料について、特
開平１１−３８５６８号公報の実施例１と同様に現像処
理および試験を行った。その結果を表４に示す。

【００７２】

【表３】

【００７３】

【表４】

【００７４】表３および表４より明らかなように、本発
明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる分散剤を用
いた分散物は、分散性が良く、粒子径をより微細にする
ことが可能で、濾過量が大きく、塗布した際の塗布面上
にブツが生じない。また、本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、色再現性に優れ、かつ使用前の保存
性、潜像保存性に優れていることが分かる。

【００７５】

【発明の効果】本発明によって提供されるハロゲン化銀
感光材料は、固体微粒子を分散したときに表面張力の低
下がなく分散性および分散安定性が改善された分散剤を
用いることによって、色再現性が良好で、使用前の保存
性と潜像保存性が同時に改善されている。

【手続補正書】

【提出日】平成１２年２月９日（２０００．２．９）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【化１】 式中、Ｋは炭素数１〜５０の２価の炭化水素基を表し、
Ｍは１価のカチオン基を表す。

【化２】 式中、Ｋは炭素数１〜５０の２価の炭化水素基を表し、
Ｍは１価のカチオン基を表す。

【化３】 式中、Ｋは炭素数１〜５０の２価の炭化水素基を表し、
Ｍは１価のカチオン基を表す。

【化４】 式中、Ａは酸性核を表し、Ｌ¹、Ｌ²およびＬ³はそれぞ
れ独立に置換されてもよいメチン基を表し、Ｒ¹、Ｒ²お
よびＲ³はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表
す。ｎは０または１を表す。ｍは０〜４までの整数を表
し、ｍが２〜４の整数のとき複数のＲ²は同一であって
も異なっていてもよい。Ｘは、ハメットの置換基定数σ
_mが０．３〜１．５の電子吸引基を表す。

フロントページの続き (72)発明者 仲西 正壽 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社足柄研究所内 (72)発明者 齋藤 祐弘 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社足柄研究所内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀含有層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
   いて、下記一般式１で表される繰り返し単位を含むポリ
   マーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。 【化１】 式中、Ｋは炭素数１〜５０の２価の炭化水素基を表し、
   Ｍは１価のカチオン基を表す。
2. 【請求項２】 前記一般式１において、Ｋがプロピレン
   基またはブチレン基であることを特徴とする、請求項１
   に記載のポリマー。
3. 【請求項３】 前記一般式１で表される繰り返し単位の
   みからなることを特徴とする、請求項１または２に記載
   のポリマー。
4. 【請求項４】 前記一般式１で表される繰り返し単位の
   他に、前記一般式１で表される繰り返し単位以外の共重
   合可能なエチレン性不飽和モノマーからなる繰り返し単
   位を９５モル％以下で含むことを特徴とする、請求項１
   または２に記載のポリマー。
5. 【請求項５】 前記共重合可能なエチレン性不飽和モノ
   マーが、スチレン、ビニルトルエン、ヒドロキシスチレ
   ン、ビニルベンゼンカルボン酸、アルキルアクリレート
   およびアルキルメタクリレートからなる群より選ばれる
   １種または２種以上のモノマーであることを特徴とす
   る、請求項４に記載のポリマー。
6. 【請求項６】 水不溶性の写真用固体粒子を下記一般式
   １で表される繰り返し単位を含むポリマーによって微粒
   子状に分散する方法。 【化２】 式中、Ｋは炭素数１〜５０の２価の炭化水素基を表し、
   Ｍは１価のカチオン基を表す。
7. 【請求項７】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀含有層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
   いて、水不溶性の写真用固体粒子が少なくとも下記一般
   式１で表される繰り返し単位を含むポリマーによって微
   粒子状に分散されている写真構成層を有していることを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化３】 式中、Ｋは炭素数１〜５０の２価の炭化水素基を表し、
   Ｍは１価のカチオン基を表す。
8. 【請求項８】 前記水不溶性の写真用固体粒子が下記一
   般式２で表される染料化合物であることを特徴とする、
   請求項７に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 【化４】 式中、Ａは酸性核を表し、Ｌ¹、Ｌ²およびＬ³はそれぞ
   れ独立に置換されてもよいメチン基を表し、Ｒ¹、Ｒ²お
   よびＲ³はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表
   す。ｎは０または１を表す。ｍは０〜４までの整数を表
   し、ｍが２〜４の整数のとき複数のＲ²は同一であって
   も異なっていてもよい。Ｘは、ハメットの置換基定数σ
   _mが０．３〜１．５の電子吸引基を表す。