JP2000226451A - 耐酸化性と耐光性に優れた高屈折率樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】エピスルフィド化合物または該化合物を含有す
る組成物から、高度な耐光性と耐酸化性を有する高屈折
率樹脂を製造する方法を提供すること。 【解決手段】重合触媒およびフェノール誘導体の存在
下、エピスルフィド化合物または該化合物を含有する組
成物を重合硬化させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、プラスチックレンズ、
プリズム、光ファイバー、情報記録基板、フィルター等
の光学材料、中でも、眼鏡用プラスチックレンズを製造
する方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】プラスチック材料は軽量かつ靭性に富
み、また染色が容易であることから、各種光学材料、特
に眼鏡レンズに近年多用されている。光学材料、中でも
眼鏡レンズに特に要求される性能は、低比重に加える
に、高透明性および低黄色度、光学性能として高屈折率
と高アッベ数であり、高屈折率はレンズの薄肉化を可能
とし、高アッベ数はレンズの色収差を低減する。本願発
明者らは薄い肉厚および低い色収差を有する屈折率１．
７以上かつアッベ数３５以上の光学材料を可能とする新
規なエピスルフィド化合物を見いだし、先に特許出願を
行った（特開平９−７１５８０号公報、特開平９−１１
０９７９号公報、特開平９−２５５７８１号公報）。こ
れらの発明により得られる光学材料の外観は通常のプラ
スチックレンズ材料としては十分な品質であるが、酷暑
条件下および長期における露光条件下での使用を鑑みた
場合、さらに高度な耐酸化性と耐光性を付与し高品質化
することが望まれる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術における上記したような課題を解決し、高屈折率樹
脂の原料である下記（１）式で表されるエピチオ構造を
有するエピスルフィド化合物または該化合物を含有する
組成物から従来技術では達成されなかった高度な耐光性
と耐酸化性を有する高屈折率樹脂の製造方法を提供する
ことにある。

【化２】 （式中、Ｒ¹ は炭素数１〜１０の炭化水素を示し、
Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化
水素基または水素を示す。ＹはＯ、Ｓ、ＳｅまたはＴｅ
を示し、ｎおよびｍはそれぞれ０または１を示す。）

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記
（１）式で表されるエピチオ構造を有するエピスルフィ
ド化合物または該化合物を含有する組成物から高度な耐
光性と耐酸化性を有する高屈折率樹脂の製造方法につい
て鋭意研究を重ねた結果、フェノール誘導体の存在下、
上記（１）式で表されるエピチオ構造を有するエピスル
フィド化合物または該化合物を含有する組成物を重合硬
化させることにより、高度な耐光性と耐酸化性を有する
高屈折率樹脂を得ることができることを見いだし、本発
明に到達した。すなわち、本発明は、重合触媒およびフ
ェノ−ル誘導体０．００１〜３．０重量部の存在下、下
記（１）式で表されるエピチオ構造を１分子中に１個以
上有するエピスルフィド化合物１００重量部を重合硬化
させることを特徴とする高屈折率樹脂の製造方法に関す
るものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明で製造するエピスルフィド
化合物は、光学材料とした時に高い屈折率と高いアッベ
数および両者の良好なバランスを発現するものであり、
したがって（１）式中のＲ¹ は好ましくはメチレンまた
はエチレンであり、（１）式中のＲ²、Ｒ³ およびＲ⁴
はそれぞれ好ましくは水素またはメチル基である。より
好ましくはＲ¹ はメチレンであり、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ
⁴ は水素である。ｎは０または１を表すが、好ましくは
ｎが１である。ｍは０または１を表すが、好ましくはｍ
が１である。ＹはＯでもＳでも構わないが、高屈折率を
志向する場合はＳ、ＳｅまたはＴｅのほうが有利であ
る。

【０００６】本発明の上記（１）式で表される構造を有
するエピスルフィド化合物とはこの条件を満たす有機化
合物をすべて包括するが、より好ましくは、上記（１）
式で表される構造を２個以上有する化合物である。上記
（１）式で表される構造を有する化合物の具体例は以下
のものである。 （Ａ）エピチオ基を有する有機化合物 （Ｂ）エピチオアルキルオキシ基を有する有機化合物 （Ｃ）エピチオアルキルチオ基を有する有機化合物 （Ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する有機化合物 （Ｅ）エピチオアルキルテルロ基を有する有機化合物 以上の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）の有機
化合物は鎖状化合物、分岐状化合物、脂肪族環状化合
物、芳香族化合物、または窒素、酸素、硫黄、セレン、
テルル原子を含むヘテロ環化合物を主骨格とするもので
あり、エピチオ基、エピチオアルキルオキシ基、エピチ
オアルキルチオ基、エピチオアルキルセレノ基、エピチ
オアルキルテルロ基を１分子中に同時に有してもかまわ
ない。さらにこれらの化合物は、分子内に、スルフィ
ド、セレニド、テルリド、エーテル、スルフォン、ケト
ン、エステル、アミド、ウレタン等の結合を含んでもよ
い。

【０００７】（Ａ）のエピチオ基を１個以上有する有機
化合物の好ましい具体例は、エポキシ基（グリシジル基
ではない）を有する化合物のエポキシ基の１個以上をエ
ピチオ基に置換した化合物を代表例としてあげることが
できる。より具体的な例示方法をとるとすれば、以下を
代表例としてあげることができる。 鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物： １、１−ビス（エピチオエチル）メタン １−（エピチオエチル）−１−（β−エピチオプロピ
ル）メタン １、１−ビス（β−エピチオプロピル）メタン １−（エピチオエチル）−１−（β−エピチオプロピ
ル）エタン 、１、２−ビス（β−エピチオプロピル）
エタン １−（エピチオエチル）−３−（β−エピチオプロピ
ル）ブタン、１、３−ビス（β−エピチオプロピル）プ
ロパン、１−（エピチオエチル）−４−（β−エピチオ
プロピル）ペンタン １、４−ビス（β−エピチオプロピル）ブタン、１−
（エピチオエチル）−５−（β−エピチオプロピル）ヘ
キサン、１−（エピチオエチル）−２−（γ−エピチオ
ブチルチオ）エタン、１−（エピチオエチル）−２−
〔２−（γ−エピチオブチルチオ）エチルチオ〕エタ
ン、テトラキス（β−エピチオプロピル）メタン、１，
１，１−トリス（β−エピチオプロピル）プロパン、
１，３−ビス（β−エピチオプロピル）−１−（β−エ
ピチオプロピル）−２−チアプロパン、１，５−ビス
（β−エピチオプロピル）−２，４−ビス（β−エピチ
オプロピル）−３−チアペンタン、 脂肪族環状骨格を有する化合物：１，３または１，４−
ビス（エピチオエチル）シクロヘキサン、１，３または
１，４−ビス（β−エピチオプロピル）シクロヘキサ
ン、２，５−ビス（エピチオエチル）−１，４−ジチア
ン、２，５−ビス（β−エピチオプロピル）−１，４−
ジチアン、４−エピチオエチル−１、２−シクロヘキセ
ンスルフィド、４−エポキシ−１、２−シクロヘキセン
スルフィド、等の脂肪族環状構造を１個有する化合物
や、２，２−ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキ
シル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプ
ロピル）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（エピ
チオエチル）シクロヘキシル〕メタン、ビス〔４−（β
−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕メタン、ビス
〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕スル
フィド、ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシ
ル〕スルフィド、等の脂肪族環状構造を２個有する化合
物。 芳香族骨格を有する化合物：１，３または１，４−ビス
（エピチオエチル）ベンゼン、１，３または１，４−ビ
ス（β−エピチオプロピル）ベンゼン、等の芳香族骨格
を１個有する化合物や、ビス〔４−（エピチオエチル）
フェニル〕メタン、ビス〔４−（β−エピチオプロピ
ル）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（エピチオ
エチル）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（β
−エピチオプロピル）フェニル〕プロパン、ビス〔４−
（エピチオエチル）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−
（β−エピチオプロピル）フェニル〕スルフィド、ビス
〔４−（エピチオエチル）フェニル〕スルフォン、ビス
〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕スルフォ
ン、４，４’−ビス（エピチオエチル）ビフェニル、
４，４’−ビス（β−エピチオプロピル）ビフェニル、
等の芳香族骨格を２個有する化合物。さらには、これら
の化合物のエピチオ基の水素の少なくとも１個がメチル
基で置換された化合物も例示となる。

【０００８】（Ｂ）のエピチオアルキルオキシ基を１個
以上有する有機化合物の好ましい具体例は、エピハロヒ
ドリンから誘導されるエポキシ化合物のグリシジル基の
１個以上をエピチオアルキルオキシ基（チオグリシジル
基）に置換した化合物を代表例としてあげることができ
る。該エポキシ化合物の具体例としては、ヒドロキノ
ン、カテコール、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビス
フェノールＦ、ビスフェノールスルフォン、ビスフェノ
ールエーテル、ビスフェノールスルフィド、ハロゲン化
ビスフェノールＡ、ノボラック樹脂等の多価フェノール
化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるフェ
ノール系エポキシ化合物；エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、ポリプロピレングリコール、１、３−プロパ
ンジオール、１、４−ブタンジオール、１、６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリ
スリトール、１、３−または１、４−シクロヘキサンジ
オール、１、３−または１、４−シクロヘキサンジメタ
ノール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ・エ
チレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ・プロピレ
ンオキサイド付加物等の多価アルコール化合物とエピハ
ロヒドリンの縮合により製造されるアルコール系エポキ
シ化合物；アジピン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボ
ン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタ
ル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘット酸、ナジック
酸、マレイン酸、コハク酸、フマール酸、トリメリット
酸、ベンゼンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカ
ルボン酸等の多価カルボン酸化合物とエピハロヒドリン
の縮合により製造されるグリシジルエステル系エポキシ
化合物；エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパ
ン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノブタ
ン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタ
ン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキ
サン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオ
クタン、ビス−（３−アミノプロピル）エーテル、１，
２−ビス−（３−アミノプロポキシ）エタン、１，３−
ビス−（３−アミノプロポキシ）−２，２’−ジメチル
プロパン、１，２−、１，３−または１，４−ビスアミ
ノシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミ
ノメチルシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビス
アミノエチルシクロヘキサン、１，３−または１，４−
ビスアミノプロピルシクロヘキサン、水添４，４’−ジ
アミノジフェニルメタン、イソホロンジアミン、１，４
−ビスアミノプロピルピペラジン、ｍ−、またはｐ−フ
ェニレンジアミン、２，４−または２，６−トリレンジ
アミン、ｍ−、またはｐ−キシリレンジアミン、１，５
−または、２，６−ナフタレンジアミン、４，４’−ジ
アミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニ
ルエーテル、２，２−（４，４’−ジアミノジフェニ
ル）プロパン等の一級ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミ
ノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプ
ロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノブタ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’
−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチ
ルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジ
アミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミ
ノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノブ
タン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、
Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，
Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、ピペラジ
ン、２−メチルピペラジン、２，５−あるいは２，６−
ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−
（４−ピペリジル）−メタン、１，２−ジ−（４−ピペ
リジル）−エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）−
プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）−ブタン等
の二級ジアミンとエピハロヒドリンの縮合により製造さ
れるアミン系エポキシ化合物；上述の多価アルコール、
フェノール化合物とジイソシアネートおよびグリシドー
ル等から製造されるウレタン系エポキシ化合物等をあげ
ることができる。より具体的な例示方法をとるならば、
以下のものを代表例としてあげることができる。 鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：ビス（β−エピチ
オプロピル）エーテル ビス（β−エピチオプロピルオキシ）メタン、１，２−
ビス（β−エピチオプロピルオキシ）エタン、１，３−
ビス（β−エピチオプロピルオキシ）プロパン、１，２
−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）プロパン、１−
（β−エピチオプロピルオキシ）−２−（β−エピチオ
プロピルオキシメチル）プロパン、１，４−ビス（β−
エピチオプロピルオキシ）ブタン、１，３−ビス（β−
エピチオプロピルオキシ）ブタン、１−（β−エピチオ
プロピルオキシ）−３−（β−エピチオプロピルオキシ
メチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピル
オキシ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルオキ
シ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ペン
タン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ヘ
キサン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−５−
（β−エピチオプロピルオキシメチル）ヘキサン、１−
（β−エピチオプロピルオキシ）−２−〔（２−β−エ
ピチオプロピルオキシエチル）オキシ〕エタン、１−
（β−エピチオプロピルオキシ）−２−［〔２−（２−
β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシエチル〕オ
キシ］エタン等の鎖状有機化合物等を、また、テトラキ
ス（β−エピチオプロピルオキシメチル）メタン、１，
１，１−トリス（β−エピチオプロピルオキシメチル）
プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキ
シ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３
−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピル
オキシ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシ
メチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロ
ピルオキシ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルオ
キシメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス
（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオ
プロピルオキシメチル）−３−チアヘキサン、１，８−
ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピ
チオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタ
ン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−
４，５ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−
３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオ
プロピルオキシ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピ
ルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−
ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，４，５−ト
リス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−
ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピル
オキシ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ
メチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β
−エピチオプロピルオキシ）−５−（β−エピチオプロ
ピルオキシメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピ
ルオキシエチル）オキシメチル〕−３，７−ジチアノナ
ン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−
５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチ
ル）オキシ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１
−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，８−ビス
（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−
トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプ
ロピルオキシ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピル
オキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、
１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，
７−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキ
シメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１
１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，７−ビ
ス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９
−トリチアウンデカン等、 脂肪族環状骨格を有する化合物：１，３または１，４−
ビス（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキサン、
１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキ
シメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオ
プロピルオキシ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビ
ス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシ
ル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキ
シ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−
エピチオプロピルオキシメチル）−１，４−ジチアン、
２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシエチルオキ
シメチル）−１，４−ジチアン等、 芳香族骨格を有する化合物：１、３または１，４−ビス
（β−エピチオプロピルオキシ）ベンゼン、１，３また
は１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）
ベンゼン、等の芳香族骨格を１個有する化合物や、ビス
〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）フェニル〕メタ
ン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキ
シ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプ
ロピルオキシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β
−エピチオプロピルオキシ）フェニル〕スルフォン、
４，４’−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ビフェ
ニル、等の芳香族骨格を２個有する化合物。さらには、
これらの化合物のエピチオ基の水素の少なくとも１個が
メチル基で置換された化合物も例示となる。

【０００９】（Ｃ）のエピチオアルキルチオ基を１個以
上有する有機化合物の好ましい具体例は、メルカプト基
を有する化合物とエピハロヒドリンから誘導されるエポ
キシ化合物のエポキシアルキルチオ基（具体的には、β
−エポキシプロピルチオ基）の１個以上をエピチオアル
キルチオ基に置換した化合物を代表例としてあげること
ができる。より具体的な例示方法をとるならば、以下の
ものを代表例としてあげることができる。 鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：ビス（β−エピチ
オプロピル）スルフィド、ビス（β−エピチオプロピル
チオ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチ
オ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチ
オ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチ
オ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２
−（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，
４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，３
−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１−（β
−エピチオプロピルチオ）−３−（β−エピチオプロピ
ルチオメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプ
ロピルチオ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルチ
オ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）ペンタ
ン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ヘキサ
ン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エ
ピチオプロピルチオメチル）ヘキサン、１−（β−エピ
チオプロピルチオ）−２−〔（２−β−エピチオプロピ
ルチオエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロ
ピルチオ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピル
チオエチル）チオエチル〕チオ］エタン、テトラキス
（β−エピチオプロピルチオメチル）メタン、１，１，
１−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパ
ン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−
（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタ
ン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，
４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チ
アペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２，
２−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−４−チ
アヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピ
ルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−
３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピ
ルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−
３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオ
プロピルチオ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルチ
オメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス
（β−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（β−エ
ピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタ
ン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，
４，５−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）−
３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオ
プロピルチオ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピル
チオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス
（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプ
ロピルチオメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピ
ルチオエチル）チオメチル〕−３，７−ジチアノナン、
１，１０−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，６
−ビス〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チ
オ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス
（β−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（β−エ
ピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウ
ンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチ
オ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチ
ル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビ
ス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−〔（２−β
−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，
６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エ
ピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（β−エピチオプ
ロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン
等 エステル基とエピチオアルキルチオ基を有する鎖状化合
物：テトラ〔２−（β−エピチオプロピルチオ）アセチ
ルメチル〕メタン、１、１、１−トリ〔２−（β−エピ
チオプロピルチオ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ
〔２−（β−エピチオプロピルチオメチル）アセチルメ
チル〕メタン、１、１、１−トリ〔２−（β−エピチオ
プロピルチオメチル）アセチルメチル〕プロパン等 脂肪族環状骨格を有する化合物：１，３または１，４−
ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、
１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ
メチル）シクロヘキサン２，５−ビス（β−エピチオプ
ロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス
（β−エピチオプロピルチオエチルチオメチル）−１，
４−ジチア２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメ
チル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチ
オプロピルチオエチルチオメチル）−１，４−ジチア等
の脂肪族環状骨格を１個有する化合物や、ビス〔４−
（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕メタ
ン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）
シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオ
プロピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィド、等の脂肪
族環状骨格を２個有する化合物。 芳香族骨格を有する化合物：１，３または１，４−ビス
（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３または
１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベン
ゼン、等の芳香族骨格を１個有する化合物や、ビス〔４
−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕メタン、
２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェ
ニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチ
オ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオ
プロピルチオ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス
（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等等の芳香族
骨格を２個有する化合物。さらには、これらの化合物の
β−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１個がメチ
ル基で置換された化合物も具体例となる。

【００１０】（Ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する
有機化合物の好ましい具体例は、金属セレン、アルカリ
金属セレニド、アルカリ金属セレノール、アルキル（ア
リール）セレノール、セレン化水素等のセレン化合物と
エピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のエポ
キシアルキルセレノ基（具体的には、β−エポキシプロ
ピルセレノ基）の１個以上をエピチオアルキルセレノ基
に置換した化合物を代表例としてあげることができる。
より具体的な例示方法をとるならば、以下のものを代表
例としてあげることができる。 鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：ビス（β−エピチ
オプロピル）セレニド、ビス（β−エピチオプロピル）
ジセレニド、ビス（β−エピチオプロピル）トリセレニ
ド、ビス（β−エピチオプロピルセレノ）メタン、１，
２−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）エタン、１，
３−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）プロパン、
１，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）プロパ
ン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−（β−
エピチオプロピルセレノメチル）プロパン、１，４−ビ
ス（β−エピチオプロピルセレノ）ブタン、１，３−ビ
ス（β−エピチオプロピルセレノ）ブタン、１−（β−
エピチオプロピルセレノ）−３−（β−エピチオプロピ
ルセレノメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオ
プロピルセレノ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピ
ルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチ
ル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルセ
レノ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）
−５−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ヘキサ
ン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−〔（２
−β−エピチオプロピルセレノエチル）チオ〕エタン、
１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−［〔２−
（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノエチ
ル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピル
セレノメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピ
チオプロピルセレノメチル）プロパン、１，５−ビス
（β−エピチオプロピルセレノ）−２−（β−エピチオ
プロピルセレノメチル）−３−チアペンタン、１，５−
ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，４−ビス
（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアペン
タン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２，２−
ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−４−チア
ヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピル
セレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）
−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロ
ピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチ
ル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エ
ピチオプロピルセレノ）−４，５ビス（β−エピチオプ
ロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，
８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，４−ビ
ス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジ
チアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセ
レノ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルセ
レノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス
（β−エピチオプロピルセレノ）−２，５−ビス（β−
エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオク
タン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−
５−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−５−
〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノメ
チル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−
エピチオプロピルセレノ）−５，６−ビス〔（２−β−
エピチオプロピルセレノエチル）チオ〕−３，６，９−
トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピ
ルセレノ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルセレ
ノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１
１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，７−ビ
ス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９
−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオ
プロピルセレノ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロ
ピルセレノエチル）セレノメチル〕−３，６，９−トリ
チアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピ
ルセレノ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルセレ
ノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ
〔２−（β−エピチオプロピルセレノ）アセチルメチ
ル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプ
ロピルセレノ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２
−（β−エピチオプロピルセレノメチル）アセチルメチ
ル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプ
ロピルセレノメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス
（５，６−エピチオ−３−セレノヘキシル）セレニド、
２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４
−セレノヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１
−セレノブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラ
キス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−
２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２
−セレノペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカ
ン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレ
ノブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１
−セレノブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキ
シ−１−セレナ−４−セレノヘプチル）ブタン、トリス
（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３−
セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チ
オエポキシ−１−セレノブチル）、ビス（５，６−エピ
チオ−３−セレノヘキシル）テルリド、２，３−ビス
（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−セレノヘプ
チル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチ
ル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５
−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−２−テルラプ
ロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペン
チル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１
−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、
１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチ
ル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テル
ラ−４−セレノヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チ
オエポキシ−２−セレノペンチル）−３−テルラ−６−
チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−
１−セレノブチル）等 脂肪族環状骨格を有する化合物：（１，３または１，
４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキ
サン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプ
ロピルセレノメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β
−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕メタン、
２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）
シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオ
プロピルセレノ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５
−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−１，４
−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレ
ノエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３ま
たは２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−
１−セレノブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３ま
たは２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−
２−セレノペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４
または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ
−１−セレノブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４
または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ
−２−セレノペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，
３または２，５または２，６または３，５）−ビス
（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−
４−セレナン、（２，３または２，５または２，６また
は３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペン
チル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，
５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−
１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス
（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１、３−
ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−
ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チ
ア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，
５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）
−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス（４，５−
エピチオ−２−セレノペンチル−１，３，５−トリセレ
ナン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）ト
リシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１
−セレノブチル）ジシクロセレナノナン、（２，３また
は２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−
エピチオ−１−セレノブチル）セレノファン、（２，３
または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，
５−エピチオ−２−セレノペンチル）セレノファン、２
−（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−５
−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−
セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または
２，５または２，６または３，４または３，５または
４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブ
チル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または
２，４または２，５または２，６または３，４または
３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−
２−セレノペンチル）−１−セレナシクロヘキサン、
（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−
エピチオ−１−セレノブチル）−１，４−ジテルラン、
（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−
エピチオ−２−セレノペンチル）−１，４−ジテルラ
ン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，
４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，３−ジテルラ
ン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，
５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，３−ジテル
ラン、（２，３または２，５または２，６または３，
５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−
１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または
２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−
セレノペンチル）−１−チア−４−テルラン、（２，４
または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノ
ブチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，
５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）
−１、３−ジテルロラン、（２，４または２，５または
４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチ
ル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，
５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレ
ノペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビ
ス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル−１，３，
５−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレ
ノブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−
エピチオ−１−セレノブチル）ジシクロテルラノナン、
（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビ
ス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）テルロファ
ン、（２，３または２，４または２，５または３，４）
−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）テル
ロファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−セレノペ
ンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブ
チル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または
２，４または２，５または２，６または３，４または
３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−
１−セレノブチル）−１−テルラシクロヘキサン、
（２，３または２，４または２，５または２，６または
３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チ
オエポキシ−２−セレノペンチル）−１−テルラシクロ
ヘキサン等 芳香族骨格を有する化合物：（１，３または１，４）−
ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ベンゼン、（１，
３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノ
メチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル
セレノ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−
エピチオプロピルセレノ）フェニル〕プロパン、ビス
〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕スル
フィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フ
ェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプ
ロピルセレノ）ビフェニル等 さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の
水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も
具体例となる。

【００１１】（Ｅ）エピチオアルキルテルロ基を有する
有機化合物の好ましい具体例は、金属テルル、アルカリ
金属テルリド、アルカリ金属テルロール、アルキル（ア
リール）テルロール、テルル化水素等のテルル化合物と
エピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のエポ
キシアルキルテルロ基（具体的には、β−エポキシプロ
ピルテルロ基）の１個以上をエピチオアルキルテルロ基
に置換した化合物を代表例としてあげることができる。
より具体的な例示方法をとるならば、以下のものを代表
例としてあげることができる。 鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：ビス（β−エピチ
オプロピル）テルリド、ビス（β−エピチオプロピル）
ジテルリド、ビス（β−エピチオプロピル）トリテルリ
ド、ビス（β−エピチオプロピルテルロ）メタン、１，
２−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）エタン、１，
３−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）プロパン、
１，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）プロパ
ン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−（β−
エピチオプロピルテルロメチル）プロパン、１，４−ビ
ス（β−エピチオプロピルテルロ）ブタン、１，３−ビ
ス（β−エピチオプロピルテルロ）ブタン、１−（β−
エピチオプロピルテルロ）−３−（β−エピチオプロピ
ルテルロメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオ
プロピルテルロ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピ
ルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチ
ル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルテ
ルロ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）
−５−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ヘキサ
ン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−〔（２
−β−エピチオプロピルテルロエチル）チオ〕エタン、
１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−［〔２−
（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）テルロエチ
ル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピル
テルロメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピ
チオプロピルテルロメチル）プロパン、１，５−ビス
（β−エピチオプロピルテルロ）−２−（β−エピチオ
プロピルテルロメチル）−３−チアペンタン、１，５−
ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，４−ビス
（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアペン
タン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２，２−
ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−４−チア
ヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピル
テルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）
−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロ
ピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチ
ル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エ
ピチオプロピルテルロ）−４，５ビス（β−エピチオプ
ロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，
８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，４−ビ
ス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジ
チアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテ
ルロ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルテ
ルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス
（β−エピチオプロピルテルロ）−２，５−ビス（β−
エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオク
タン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−
５−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−５−
〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）セレノメ
チル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−
エピチオプロピルテルロ）−５，６−ビス〔（２−β−
エピチオプロピルテルロエチル）チオ〕−３，６，９−
トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピ
ルテルロ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルテル
ロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１
１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，７−ビ
ス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９
−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオ
プロピルテルロ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロ
ピルテルロエチル）セレノメチル〕−３，６，９−トリ
チアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピ
ルテルロ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルテル
ロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ
〔２−（β−エピチオプロピルテルロ）アセチルメチ
ル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプ
ロピルテルロ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２
−（β−エピチオプロピルテルロメチル）アセチルメチ
ル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプ
ロピルテルロメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス
（５，６−エピチオ−３−テルロヘキシル）セレニド、
２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４
−テルロヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１
−テルロブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラ
キス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−
２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２
−テルロペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカ
ン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テル
ロブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１
−テルロブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキ
シ−１−セレナ−４−テルロヘプチル）ブタン、トリス
（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３−
セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チ
オエポキシ−１−テルロブチル）、ビス（５，６−エピ
チオ−３−テルロヘキシル）テルリド、２，３−ビス
（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−テルロヘプ
チル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチ
ル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５
−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−２−テルラプ
ロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペン
チル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１
−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、
１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチ
ル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テル
ラ−４−テルロヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チ
オエポキシ−２−テルロペンチル）−３−テルラ−６−
チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−
１−テルロブチル）等 脂肪族環状骨格を有する化合物：（１，３または１，
４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキ
サン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプ
ロピルテルロメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β
−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕メタン、
２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）
シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオ
プロピルテルロ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５
−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−１，４
−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルテル
ロエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３ま
たは２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−
１−テルロブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３ま
たは２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−
２−テルロペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４
または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ
−１−テルロブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４
または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ
−２−テルロペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，
３または２，５または２，６または３，５）−ビス
（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−
４−セレナン、（２，３または２，５または２，６また
は３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペン
チル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，
５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−
１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス
（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１、３−
ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−
ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チ
ア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，
５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）
−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス（４，５−
エピチオ−２−テルロペンチル−１，３，５−トリセレ
ナン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）ト
リシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１
−テルロブチル）ジシクロセレナノナン、（２，３また
は２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−
エピチオ−１−テルロブチル）セレノファン、（２，３
または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，
５−エピチオ−２−テルロペンチル）セレノファン、２
−（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−５
−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−
セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または
２，５または２，６または３，４または３，５または
４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブ
チル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または
２，４または２，５または２，６または３，４または
３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−
２−テルロペンチル）−１−セレナシクロヘキサン、
（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−
エピチオ−１−テルロブチル）−１，４−ジテルラン、
（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−
エピチオ−２−テルロペンチル）−１，４−ジテルラ
ン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，
４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，３−ジテルラ
ン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，
５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，３−ジテル
ラン、（２，３または２，５または２，６または３，
５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−
１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または
２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−
テルロペンチル）−１−チア−４−テルラン、（２，４
または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロ
ブチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，
５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）
−１、３−ジテルロラン、（２，４または２，５または
４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチ
ル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，
５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テル
ロペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビ
ス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル−１，３，
５−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−テル
ロブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−
エピチオ−１−テルロブチル）ジシクロテルラノナン、
（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビ
ス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）テルロファ
ン、（２，３または２，４または２，５または３，４）
−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）テル
ロファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−テルロペ
ンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブ
チル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または
２，４または２，５または２，６または３，４または
３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−
１−テルロブチル）−１−テルラシクロヘキサン、
（２，３または２，４または２，５または２，６または
３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チ
オエポキシ−２−テルロペンチル）−１−テルラシクロ
ヘキサン等 芳香族骨格を有する化合物：（１，３または１，４）−
ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ベンゼン、（１，
３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロ
メチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル
テルロ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−
エピチオプロピルテルロ）フェニル〕プロパン、ビス
〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕スル
フィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フ
ェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプ
ロピルテルロ）ビフェニル等 さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の
水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も
具体例となる。

【００１２】さらには、不飽和基を有する有機化合物も
上述の（Ａ）〜（Ｅ）に含まれる。これらの好ましい具
体的例示としては、ビニルフェニルチオグリシジルエー
テル、ビニルベンジルチオグリシジルエーテル、チオグ
リシジルメタクリレート、チオグリシジルアクリレー
ト、アリルチオグリシジルエーテル等、をあげることが
できる。

【００１３】また、これ以外にも、エピチオ基を１個有
する化合物の具体例として、エチレンスルフィド、プロ
ピレスルフィド、チオグリシドール等の化合物類、酢
酸、プロピオン酸、安息香酸等のモノカルボン酸のチオ
グリシジルエステル類、メチルチオグリシジルエーテ
ル、エチルチオグリシジルエーテル、プロピルチオグリ
シジルエーテル、ブチルチオグリシジルエーテル等のチ
オグリシジルエーテル類をあげることができる。

【００１４】以上のなかでより好ましいのは、（Ｂ）エ
ピチオアルキルオキシ基を有する有機化合物、（Ｃ）エ
ピチオアルキルチオ基を有する有機化合物、（Ｄ）エピ
チオアルキルセレノ基を有する有機化合物または（Ｅ）
エピチオアルキルテルロ基を有する有機化合物であり、
特に好ましいのは、（Ｃ）エピチオアルキルチオ基を有
する有機化合物または（Ｄ）エピチオアルキルセレノ基
を有する有機化合物である。特に好ましいものの具体例
は、上述の具体的例示であるβ−エピチオプロピルチオ
基またはβ−エピチオプロピルセレノ基を有する鎖状化
合物、分岐状化合物、脂肪族環状化合物、芳香族化合
物、ヘテロ環化合物等である。

【００１５】本発明において、（１）式で表されるエピ
チオ構造を１分子中に１個以上有するエピスルフィド化
合物または該化合物を１０ｗｔ％以上含有する組成物を
重合硬化し高屈折率樹脂を製造する際に、あらかじめ添
加することにより有効な酸化防止効果および光安定効果
が見い出された化合物はフェノール誘導体である。樹脂
の酸化防止剤として通常好適に使用される、例えば、ト
リノニルホスファイトに代表されるホスファイト系、ジ
アルキルチオジプロピオネートに代表される硫黄系、ア
ルキル化ジフェニルアミンに代表されるアミン系等のフ
ェノール誘導体以外の化合物は、本発明の目的とする高
屈折率樹脂に対する高度な酸化防止効果および光安定効
果が得られない。また、フェノール誘導体の中でも分子
量が１０００を超えるものも酸化防止効果および光安定
効果が乏しい。

【００１６】本発明で使用するフェノール誘導体として
は、１価フェノール類と多価フェノール類があげられ
る。 １価フェノール類としては、フェノールや、２−エチ
ルフェノール、４−エチルフェノール、４−プロピルフ
ェノール、４−ブチルフェノール、４−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）フェノール、４−ノニルフェ
ノール、２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェノール、２，６
−ジ−ｔ−ブチル−フェノール、２−ｔ−ブチル−４−
メチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４，６−ジメチル
フェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノー
ル、２−エチルフェノール、４−エチルフェノール、４
−プロピルフェノール、４−ブチルフェノール、４−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、
４−ノニルフェノール、２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェ
ノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−フェノール、２−ｔ
−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔ−ブチル−
４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−エチルフェノール、４−プロピルフェノール、２−メ
トキシフェノール、４−メトキシフェノール、２，４−
ジメトキシフェノール、２，６−ジメトキシフェノー
ル、２，４，６−トリメトキシフェノール、２−ｔ−ブ
チル−４−メトキシフェノール、３−ｔ−ブチル−４−
メトキシフェノール、２−クレゾール、３−クレゾー
ル、４−クレゾール等のアルキル置換フェノール等や、
２−フルオロフェノール、４−フルオロフェノール、２
−クロロフェノール、４−クロロフェノール、２，４−
ジクロロフェノール、２，６−ジクロロフェノール、
２，４，６−トリクロロフェノール、２−ブロモフェノ
ール、４−ブロモフェノール、２，４−ジブロモフェノ
ール、２，６−ジブロモフェノール、２，４，６−トリ
ブロモフェノール、２−ヨードフェノール、４−ヨード
フェノール等のハロゲン置換フェノールや、サリチル
酸、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸
プロピル、サリチル酸ブチル、サリチル酸オクチル、サ
リチル酸フェニル、サリチル酸ベンジル、ジメチルサリ
チル酸、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、サリチロサリチル
酸、サリチルアミド、サリチル酸ナトリウム、５−スル
ホサリチル酸、４−ヒドロキシ−３−メチルベンゼンス
ルホン酸、４−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ安
息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸ブ
チル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン，２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン，
２−ヒドロキシ−４−エトキシベンゾフェノン，２−ヒ
ドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン，ヒドロキシ
フェニル酢酸、ヒドロキシフェニルプロピオン酸、ヒド
ロキシフェニル酢酸アミド、ヒドロキシフェニル酢酸メ
チル、ヒドロキシフェネチルアルコール、ヒドロキシフ
ェネチルアミン、アセトアミノフェン、アミノフェノー
ル、シアノフェノール、ニトロフェノール、ニトロソフ
ェノール、２−メルカプトフェノール、４−メルカプト
フェノール、２，４−ジメルカプトフェノール、２，６
−ジメルカプトフェノール、２，４，６−トリメルカプ
トフェノール、ヒドロキシフェネチルアミン、ヒドロキ
シベンズアルデヒド、２−フェニルフェノール、３−フ
ェニルフェノール、４−フェニルフェノール、２−ｔ−
ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’
−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレ
ート、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−
ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，
３，５−トリアジン等が挙げられる１ 多価フェノール類としては、カテコール、カテコー
ル−４−カルボン酸や４−メチルカテコール、４−エチ
ルカテコール、４−ｔ−ブチルカテコール、４−（１，
１，３，３−テトラメチルブチル）カテコール、３−メ
トキシカテコール、４−メトキシカテコール、３，５−
ジメトキシカテコール、３，６−ジメトキシカテコール
等のアルキル置換カテコール類や、レゾルシン、ハイド
ロキノン、フロログルシノ−ル、ピロガロール、メチル
ハイドロキノン、２−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，
５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ−ｔ−
ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルハイド
ロキノン、２，５−ジ（１，１，３，３−テトラメチル
ブチル）ハイドロキノン、、２，２’−ビフェノール、
４，４’−ビフェノール、ビスフェノール−Ａ、ビスフ
ェノール−Ｆ、ビスフェノール−Ｓ、ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、１−ナ
フトール、２−ナフトール、ジヒドロキシナフタレン
類、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メ
チレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（２，６
−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン
ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，
４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−ト
リメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等が挙げられ、
これらは単独でも２種類以上を混合して使用してもかま
わない。

【００１７】本発明で使用するフェノール誘導体の分子
量はこのましくは１０００以下であり、より好ましくは
５００以下、特に好ましくは３００以下、最も好ましく
は２００以下である。

【００１８】使用するフェノール誘導体の添加量は、
（１）式で表されるエピチオ構造を１分子中に１個以上
有するエピスルフィド化合物もしくは該化合物を１０ｗ
ｔ％以上含有する組成物１００重量部に対して、０．０
０１〜３．０重量部であり、好ましくは０．００２〜
２．０重量部である。

【００１９】本発明で光学材料を製造するために使用す
る重合触媒としては、アミン類、フォスフィン類、第４
級アンモニウム塩類、第４級ホスホニウム塩類、第３級
スルホニウム塩類、第２級ヨードニウム塩類、鉱酸類、
ルイス酸類、有機酸類、ケイ酸類、四フッ化ホウ酸類等
を挙げることができる。具体例としては、 （１）エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｓｅｃ−プ
ロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミ
ン、ｉ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ペン
チルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチ
ルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミスチリル
アミン、１，２−ジメチルヘキシルアミン、３−ペンチ
ルアミン、２−エチルヘキシルアミン、アリルアミン、
アミノエタノール、１−アミノプロパノール、２−アミ
ノプロパノール、アミノブタノール、アミノペンタノー
ル、アミノヘキサノール、３−エトキシプロピルアミ
ン、３−プロポキシプロピルアミン、３−イソプロポキ
シプロピルアミン、３−ブトキシプロピルアミン、３−
イソブトキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシ
ロキシ）プロピルアミン、アミノシクロペンタン、アミ
ノシクロヘキサン、アミノノルボルネン、アミノメチル
シクロヘキサン、アミノベンゼン、ベンジルアミン、フ
ェネチルアミン、α−フェニルエチルアミン、ナフチル
アミン、フルフリルアミン等の１級アミン；エチレンジ
アミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノ
プロパン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノ
ブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペ
ンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノ
ヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、ジメチルアミノ
プロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ビス
−（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−
（３−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３
−アミノプロポキシ）−２，２’−ジメチルプロパン、
アミノエチルエタノールアミン、１，２−、１，３−ま
たは１，４−ビスアミノシクロヘキサン、１，３−また
は１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，３−
または１，４−ビスアミノエチルシクロヘキサン、１，
３−または１，４−ビスアミノプロピルシクロヘキサ
ン、水添４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２−ま
たは４−アミノピペリジン、２−あるいは４−アミノメ
チルピペリジン、２−または４−アミノエチルピペリジ
ン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル
ピペリジン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノ
プロピルモルホリン、イソホロンジアミン、メンタンジ
アミン、１，４−ビスアミノプロピルピペラジン、ｏ
−、ｍ−、またはｐ−フェニレンジアミン、２，４−ま
たは２，６−トリレンジアミン、２，４−トルエンジア
ミン、ｍ−アミノベンジルアミン、４−クロロ−ｏ−フ
ェニレンジアミン、テトラクロロ−ｐ−キシリレンジア
ミン、４−メトキシ−６−メチル−ｍ−フェニレンジア
ミン、ｍ−、またはｐ−キシリレンジアミン、１，５−
または、２，６−ナフタレンジアミン、ベンジジン、
４，４’−ビス（ｏ−トルイジン）、ジアニシジン、
４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−（４，
４’−ジアミノジフェニル）プロパン、４，４’−ジア
ミノジフェニルエーテル、４，４’−チオジアニリン、
４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジ
アミノジトリルスルホン、メチレンビス（ｏ−クロロア
ニリン）、３，９−ビス（３−アミノプロピル）２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミ
ン、メチルイミノビスプロピルアミン、ビス（ヘキサメ
チレン）トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−
アミノエチルピペラジン、Ｎ−アミノプロピルピペラジ
ン、１，４−ビス（アミノエチルピペラジン）、１，４
−ビス（アミノプロピルピペラジン）、２，６−ジアミ
ノピリジン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホ
ン等の１級ポリアミン；ジエチルアミン、ジプロピルア
ミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミ
ン、ジイソブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ
−３−ペンチルアミン、ジヘキシルアミン、オクチルア
ミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、メチルヘキシ
ルアミン、ジアリルアミン、ピロリジン、ピペリジン、
２−、３−、４−ピコリン、２，４−、２，６−、３，
５−ルペチジン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルアニリ
ン、Ｎ−エチルアニリン、ジベンジルアミン、メチルベ
ンジルアミン、ジナフチルアミン、ピロール、インドリ
ン、インドール、モルホリン等の２級アミン；Ｎ，Ｎ’
−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−
１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，
３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−
ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミ
ノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノブタ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’
−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−
１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，
３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−
ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミ
ノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ジアミノブタ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、
ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−または
２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１
−ジ−（４−ピペリジル）メタン、１，２−ジ−（４−
ピペリジル）エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）
プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）ブタン、テ
トラメチルグアニジン等の２級ポリアミン；トリメチル
アミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミ
ン、トリ−ｉｓｏ−プロピルアミン、トリ−１，２−ジ
メチルプロピルアミン、トリ−３−メトキシプロピルア
ミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｉｓｏ−ブチル
アミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリ−ペンチル
アミン、トリ−３−ペンチルアミン、トリ−ｎ−ヘキシ
ルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、トリ−２−エチ
ルヘキシルアミン、トリ−ドデシルアミン、トリ−ラウ
リルアミン、ジシクロヘキシルエチルアミン、シクロヘ
キシルジエチルアミン、トリ−シクロヘキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミン、Ｎ−メチルジヘキシ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ
−メチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルエ
タノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、
Ｎ−エチルジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、トリベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルア
ミン、ジエチルベンジルアミン、トリフェニルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノメチルフェノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、キノリン、
Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチルピペリジン、２−
（２−ジメチルアミノエトキシ）−４−メチル−１，
３，２−ジオキサボルナン等の３級アミン；テトラメチ
ルエチレンジアミン、ピラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピ
ペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（（２−ヒドロキシ）プロピ
ル）ピペラジン、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンアミン、２
−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロパン、ジエチル
アミノエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（３−ジメチル
アミノプロピル）アミン、２，４，６−トリス（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノメチル）フェノール、ヘプタメチルイ
ソビグアニド等の３級ポリアミン；イミダゾール、Ｎ−
メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、４−メ
チルイミダゾール、Ｎ−エチルイミダゾール、２−エチ
ルイミダゾール、４−エチルイミダゾール、Ｎ−ブチル
イミダゾール、２−ブチルイミダゾール、Ｎ−ウンデシ
ルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、Ｎ−フ
ェニルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、Ｎ−
ベンジルイミダゾール、２−ベンジルイミダゾール、２
−メルカプトイミダゾール、２−メルカプト−Ｎ−メチ
ルイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、
３−メルカプト−４−メチル−４Ｈ−１，２，４−トリ
アゾール、５−メルカプト−１−メチル−テトラゾー
ル、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ル、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−
（２’−シアノエチル）−２−メチルイミダゾール、Ｎ
−（２’−シアノエチル）−２−ウンデシルイミダゾー
ル、Ｎ−（２’−シアノエチル）−２−フェニルイミダ
ゾール、３，３−ビス−（２−エチル−４−メチルイミ
ダゾリル）メタン、アルキルイミダゾールとイソシアヌ
ール酸の付加物、アルキルイミダゾールとホルムアルデ
ヒドの縮合物等の各種イミダゾール類；１，８−ジアザ
ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７、１，５−ジア
ザビシクロ（４，３，０）ノネン−５、６−ジブチルア
ミノ−１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセ
ン−７等のアミジン類；以上に代表されるアミン系化合
物。 （２）（１）のアミン類とボランおよび三フッ化ホウ素
とのコンプレックス。 （３）トリメチルフォスフィン、トリエチルフォスフィ
ン、トリ−ｉｓｏ−プロピルフォスフィン、トリ−ｎ−
ブチルフォスフィン、トリ−ｎ−ヘキシルフォスフィ
ン、トリ−ｎ−オクチルフォスフィン、トリシクロヘキ
シルホスフィン、トリフェニルフォスフィン、トリベン
ジルホスフィン、トリス（２−メチルフェニル）ホスフ
ィン、トリス（３−メチルフェニル）ホスフィン、トリ
ス（４−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（ジエチ
ルアミノ）ホスフィン、トリス（４−メチルフェニル）
ホスフィン、ジメチルフェニルフォスフィン、ジエチル
フェニルフォスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホス
フィン、エチルジフェニルフォスフィン、ジフェニルシ
クロヘキシルホスフィン、クロロジフェニルフォスフィ
ン等のフォスフィン類。 （４）テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメ
チルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウ
ムアセテート、テトラエチルアンモニウムクロライド、
テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルア
ンモニウムアセテート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウ
ムフルオライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロ
ライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヨーダイド、テトラ−
ｎ−ブチルアンモニウムアセテート、テトラ−ｎ−ブチ
ルアンモニウムボロハイドライド、テトラ−ｎ−ブチル
アンモニウムヘキサフルオロホスファイト、テトラ−ｎ
−ブチルアンモニウムハイドロゲンサルファイト、テト
ラ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラフルオロボーレー
ト、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラフェニルボ
ーレート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムパラトルエ
ンスルフォネート、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウム
クロライド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムブロマ
イド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムアセテート、
テトラ−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、テトラ
−ｎ−オクチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−
オクチルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｎ−オ
クチルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルア
ンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウ
ムブロマイド、トリエチル−ｎ−オクチルアンモニウム
クロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライ
ド、トリエチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリ
−ｎ−ブチル−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、
トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムフルオライド、
トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムクロライド、ト
リ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリ
−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムヨーダイド、メチル
トリフェニルアンモニウムクロライド、メチルトリフェ
ニルアンモニウムブロマイド、エチルトリフェニルアン
モニウムクロライド、エチルトリフェニルアンモニウム
ブロマイド、ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウムクロ
ライド、ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウムブロマイ
ド、１−メチルピリジニウムブロマイド、１−エチルピ
リジニウムブロマイド、１−ｎ−ブチルピリジニウムブ
ロマイド、１−ｎ−ヘキシルピリジニウムブロマイド、
１−ｎ−オクチルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−ド
デシルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−フェニルピリ
ジニウムブロマイド、１−メチルピコリニウムブロマイ
ド、１−エチルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−ブチ
ルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−ヘキシルピコリニ
ウムブロマイド、１−ｎ−オクチルピコリニウムブロマ
イド、１−ｎ−ドデシルピコリニウムブロマイド、１−
ｎ−フェニルピコリニウムブロマイド等の４級アンモニ
ウム塩。 （５）テトラメチルホスホニウムクロライド、テトラメ
チルホスホニウムブロマイド、テトラエチルホスホニウ
ムクロライド、テトラエチルホスホニウムブロマイド、
テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムクロライド、テトラ−
ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチ
ルホスホニウムヨーダイド、テトラ−ｎ−ヘキシルホス
ホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−オクチルホスホニウ
ムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムブロマ
イド、メチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、エ
チルトリフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリ
フェニルホスホニウムヨーダイド、ｎ−ブチルトリフェ
ニルホスホニウムブロマイド、ｎ−ブチルトリフェニル
ホスホニウムヨーダイド、ｎ−ヘキシルトリフェニルホ
スホニウムブロマイド、ｎ−オクチルトリフェニルホス
ホニウムブロマイド、テトラフェニルホスホニウムブロ
マイド、テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムクロ
ライド、テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムブロ
マイド、テトラキスヒドロキシエチルホスホニウムクロ
ライド、テトラキスヒドロキシブチルホスホニウムクロ
ライド等のホスホニウム塩。 （６）トリメチルスルホニウムブロマイド、トリエチル
スルホニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウ
ムクロライド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムブロマイ
ド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムヨーダイド、トリ−
ｎ−ブチルスルホニウムテトラフルオロボーレート、ト
リ−ｎ−ヘキシルスルホニウムブロマイド、トリ−ｎ−
オクチルスルホニウムブロマイド、トリフェニルスルホ
ニウムクロライド、トリフェニルスルホニウムブロマイ
ド、トリフェニルスルホニウムヨーダイド等のスルホニ
ウム塩。 （７）ジフェニルヨードニウムクロライド、ジフェニル
ヨードニウムブロマイド、ジフェニルヨードニウムヨー
ダイド等のヨードニウム塩。 （８）塩酸、硫酸、硝酸、燐酸、炭酸等の鉱酸類および
これらの半エステル類。 （９）３フッ化硼素、３フッ化硼素のエーテラート等に
代表されるルイス酸類。 （１０）有機酸類およびこれらの半エステル類。 （１１）ケイ酸、四フッ化ホウ酸。 等である。これらのなかで本発明で添加するフェノール
誘導体の耐光性および耐酸化性の向上効果を高める上で
好ましいものは、第４級アンモニウム塩、第４級ホスホ
ニウム塩、第３級スルホニウム塩および第２級ヨードニ
ウム塩である。より好ましいものは、第４級ホスホニウ
ム塩および第３級スルホニウム塩であり、最も好ましい
ものは第４級ホスホニウム塩である。また、これらは単
独でも２種類以上を混合して使用してもかまわない。

【００２０】使用する重合触媒の添加量は、（１）式で
表されるエピチオ構造を１分子中に１個以上有するエピ
スルフィド化合物もしくは該化合物を１０ｗｔ％以上含
有する組成物１００重量部に対して、０．００１〜３．
０重量部であり、好ましくは０．００５〜２．０重量部
である。

【００２１】また、本発ににおける（１）式で表される
エピチオ構造を１分子中に１個以上有するエピスルフィ
ド化合物を含有する組成物とは、（１）式で表されるエ
ピチオ構造を１分子中に１個以上有するエピスルフィド
化合物と、（１）式中のエピチオ基と反応可能な官能基
を１個以上有する化合物、エピチオ基と反応可能な官能
基１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以上有す
る化合物、単独重合可能な官能基を１個以上有する化合
物、若しくはエピチオ基と反応可能でかつ単独重合も可
能な官能基を１個有する化合物とからなるものである。
これらの化合物の具体例としては、特開平９−２５５７
８１号公報に記載したものがあげられる。

【００２２】不飽和基を有する化合物を使用する際に
は、重合促進剤として、ラジカル重合開始剤を使用する
事は好ましい方法である。ラジカル重合開始剤とは、加
熱または紫外線や電子線によってラジカルを生成するも
のであれば良く、具体例としては、特開平９−２５５７
８１号公報に記載したものがあげられる。

【００２３】硬化後の材料に良好な耐酸化性を付与する
ために、坑酸化成分としてＳＨ基を１個以上有する化合
物を単独もしくは公知の酸化防止剤と併用して使用する
ことも可能である。ここで言うＳＨ基を１個以上有する
化合物とは、メルカプタン類、チオフェノール類、並び
にビニル、芳香族ビニル、メタクリル、アクリル、アリ
ル等の不飽和基を有するメルカプタン類、チオフェノー
ル類等があげられる。具体例としては、特開平９−２５
５７８１号公報に記載したものがあげられる。

【００２４】また、染色性、強度等の性能改良を目的に
ＳＨ基以外の活性水素を１個以上有する化合物を使用す
ることも可能である。ここで言う活性水素とは、例え
ば、水酸基、カルボキシル基、アミド基の水素および
１，３−ジケトン、１，３−ジカルボン酸およびそのエ
ステル、３−ケトカルボン酸およびそのエステル類の２
位の水素等であり、活性水素を１分子あたり１個以上有
する化合物は、アルコール類、フェノール類、メルカプ
トアルコール類、ヒドロキシチオフェノール類、カルボ
ン酸類、メルカプトカルボン酸類、ヒドロキシカルボン
酸類、アミド類、１，３−ジケトン類、１，３−ジカル
ボン酸およびそのエステル類、３−ケトカルボン酸およ
びそのエステル類、および、ビニル、芳香族ビニル、メ
タクリル、アクリル、アリル等の不飽和基を有するアル
コール類、フェノール類、メルカプトアルコール類、ヒ
ドロキシチオフェノール類、カルボン酸類、メルカプト
カルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類、アミド類、
１，３−ジケトン類、１，３−ジカルボン酸およびその
エステル類、３−ケトカルボン酸およびそのエステル類
等があげられる。具体例としては、特開平９−２５５７
８１号公報に記載したものがあげられる。

【００２５】さらに、強度改良を目的にイソシアネート
基を１個以上有する化合物を使用することも可能であ
る。イソシアネート基を１個以上有する化合物の具体例
としては、特願平１０−０２８４８１号に記載したもの
があげられる。

【００２６】本発明においては、以上のように（１）式
で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物を含
有する組成物を調製する場合、少なくとも該化合物が１
０ｗｔ％以上使用され、好ましくは２０ｗｔ％以上使用
され、より好ましくは３０ｗｔ％以上使用される。１０
ｗｔ％未満とした場合、高屈折率と高アッベ数のバラン
スが維持できなくなる。

【００２７】本発明の高屈折率樹脂の製造方法におい
て、公知の酸化防止剤や紫外線吸収剤等の添加剤を加え
て、得られる樹脂の実用性をより向上せしめることはも
ちろん可能である。また、本発明の高屈折率樹脂からな
る光学材料を製造する場合、重合中に型から剥がれやす
い傾向があり、必要に応じて公知の外部および／または
内部密着性改善剤を使用または添加して、得られる光学
材料と型の密着性を向上せしめることも有効である。

【００２８】本発明の高屈折率樹脂の製造方法は、原料
となる（１）式で表される構造を１分子中に１個以上有
する化合物単独もしくは該化合物を含有する組成物、前
述の酸化防止効果および光安定効果を有するフェノール
誘導体および触媒、さらに必要に応じて密着性改善剤、
紫外線吸収剤、ラジカル重合開始剤、各種性能改良剤等
の添加剤を混合、均一とした後、ガラスや金属製の型に
注入し、加熱によって重合硬化反応を進めた後、型から
外し製造される。

【００２９】（１）式で表される構造を１分子中に１個
以上有する化合物単独もしくは該化合物を含有する組成
物の一部または全量を注型前に触媒の存在下または非存
在下、撹拌下または非撹拌下で−１００〜１６０℃で、
０．１〜７２時間かけて予備的に重合せしめた後、組成
物を調製して注型を行う事も可能である。この予備的な
重合条件は、好ましくは−１０〜１００℃で１〜４８時
間、より好ましくは０〜６０℃で１〜４８時間で実施す
る。

【００３０】本発明の高屈折率樹脂の製造方法は、さら
に詳しく述べるならば以下の通りである。前述の様に、
主原料および副原料を混合後、型に注入硬化して製造さ
れるが、（１）式で表される構造を１分子中に１個以上
有する化合物単独もしくは該化合物を含有する組成物、
前述の酸化防止効果および光安定効果を有するフェノー
ル誘導体および触媒と所望により密着性改善剤、安定
剤、ラジカル重合開始剤等は、全て同一容器内で同時に
撹拌下に混合しても、各原料を段階的に添加混合して
も、数成分を別々に混合後さらに同一容器内で再混合し
ても良い。各原料および副原料はいかなる順序で混合し
てもかまわない。混合にあたり、設定温度、これに要す
る時間等は基本的には各成分が十分に混合される条件で
あればよいが、過剰の温度、時間は各原料、添加剤間の
好ましくない反応が起こり、さらには粘度の上昇をきた
し注型操作を困難にする等適当ではない。混合温度は−
５０℃から１００℃程度の範囲で行われるべきであり、
好ましい温度範囲は−３０℃から５０℃、さらにに好ま
しいのは、−５℃から３０℃である。混合時間は、１分
から５時間、好ましくは５分から２時間、さらに好まし
くは５分から３０分、最も好ましいのは５分から１５分
程度である。各原料、添加剤の混合前、混合時あるいは
混合後に、減圧下に脱ガス操作を行う事は、後の中型重
合硬化中の気泡発生を防止する点からは好ましい方法で
ある。この時の減圧度は０．１ｍｍＨｇから７００ｍｍ
Ｈｇ程度で行うが、好ましいのは１０ｍｍＨｇから３０
０ｍｍＨｇである。さらには、これらの混合物あるいは
混合前の主、副原料を０．０５〜３μｍ程度の孔径を有
するフィルターで不純物等を濾過し精製することは本発
明の光学材料の品質をさらに高める上からも好ましい。
ガラスや金属製の型に注入後、電気炉等による重合硬化
を行うが、硬化時間は０．１〜１００時間、通常１〜４
８時間であり、硬化温度は−１０〜１６０℃、通常−１
０〜１４０℃である。重合は所定の重合温度で所定時間
のホールド、０．１℃〜１００℃／ｈの昇温、０．１℃
〜１００℃／ｈの降温およびこれらの組み合わせで行う
ことができる。また、硬化終了後、材料を５０から１５
０℃の温度で１０分から５時間程度アニール処理を行う
事は、本発明の光学材料の歪を除くために好ましい処理
である。さらに必要に応じて染色、ハードコート、反射
防止、防曇性付与等表面処理を行うことができる。

【００３１】

【発明の効果】本発明の（１）式で表されるエピチオ構
造を有するエピスルフィド化合物または該化合物を１０
ｗｔ％以上含有する組成物１００重量部に、あらかじめ
フェノール誘導体を０．００１〜３．０重量部添加して
重合硬化させる製造方法により、従来技術ではない高度
な耐酸化性と耐光性を有する高屈折率樹脂の製造が可能
となった。

【００３２】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、得られたレンズの評価は以下の方法で行った。 １．屈折率、アッベ数（ＮＤ、νＤ） アッベ屈折計を用い、２５℃で測定した。 ２．黄色度 色彩計を用いて２．５ｍｍ厚のレンズのδＹＩ値を測定
した。δＹＩ値が１．５以下であれば眼鏡用光学材料と
して使用可能であるが、より小さいほど黄色度は好適で
ある。 ３．耐酸化性 ２．５ｍｍ厚のレンズを大気下において１３０℃で３時
間加熱後のδＹＩ値の増加量を測定した。増加量が少な
いほど耐酸化性が良好である。 ４．耐光性 ２．５ｍｍ厚のレンズをカーボンアーク燃焼光に６０時
間照射後のδＹＩ値の増加量を測定した。増加量が少な
いほど耐光性が良好である。

【００３３】実施例１ ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド９５重量部と
ｎ−ブチルチオグリコレート５重量部に、酸化防止剤と
してカテコールを０．１重量部、触媒としてテトラブチ
ルアンモニウムブロミド０．１重量部、紫外線吸収剤と
してスミソルブ３４０（住友化学製、２−（２−ヒドロ
キシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル）０．１重量部を混合、室温で撹拌し均一液とした。
ついでこれを脱泡、ろ過後、２．５ｍｍ厚と１０ｍｍ厚
の平板レンズ用モールドに注入し、オーブン中で２０℃
から９０℃まで２０時間かけて昇温して重合硬化させ、
レンズを製造した。得られたレンズは良好な耐熱性およ
び物理特性を示し、表面状態は良好であり、脈理、面変
形もほとんど認められなかった。レンズの屈折率、アッ
ベ数、黄色度、耐酸化性および耐光性の評価結果を表２
に示した。

【００３４】実施例２〜１１ 表１に示す（１）式の化合物を含む組成、酸化防止剤、
触媒を使用する以外は実施例１を繰り返しレンズを製造
した。レンズの屈折率、アッベ数、黄色度、耐酸化性お
よび耐光性の評価結果を表２に示した。

【００３５】実施例１２ 酸化防止剤として、ペンタエリスリチルテトラキス（３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート）（分子量１１７７．７）０．１重
量部を使用する以外は実施例１を繰り返した。レンズの
屈折率、アッベ数、黄色度、耐酸化性および耐光性の評
価結果を表２に示した。

【００３６】比較例１ 酸化防止剤を添加せずに実施例１を繰り返した。レンズ
の屈折率、アッベ数、黄色度、耐酸化性および耐光性の
評価結果を表２に示した。

【００３７】比較例２ 酸化防止剤を添加せずに実施例７を繰り返した。レンズ
の屈折率、アッベ数、黄色度、耐酸化性および耐光性の
評価結果を表２に示した。

【００３８】比較例３ 酸化防止剤のカテコール５重量部を使用する以外は実施
例１を繰り返した。得られたレンズは、激しく白濁し、
軟質であった。

【００３９】比較例４ 酸化防止剤として、トリノニルホスファイト０．１重量
部を使用する以外は実施例１を繰り返した。レンズの屈
折率、アッベ数、黄色度、耐酸化性および耐光性の評価
結果を表２に示した。

【００４０】比較例５ 酸化防止剤として、ジラウリルチオジプロピオネート
０．１重量部を使用する以外は実施例１を繰り返した。
レンズの屈折率、アッベ数、黄色度、耐酸化性および耐
光性の評価結果を表２に示した。

【００４１】比較例６ 表２に示す組成にする以外は実施例１０を繰り返した。
レンズの屈折率、アッベ数、黄色度、耐酸化性および耐
光性の評価結果を表２に示した。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 堀越 祐 東京都葛飾区新宿６丁目１番１号 三菱瓦 斯化学株式会社東京研究所内 (72)発明者 高須賀 大晃 東京都葛飾区新宿６丁目１番１号 三菱瓦 斯化学株式会社東京研究所内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】重合触媒およびフェノ−ル誘導体０．００
   １〜３．０重量部の存在下、下記（１）式で表されるエ
   ピチオ構造を１分子中に１個以上有するエピスルフィド
   化合物１００重量部を重合硬化させることを特徴とする
   高屈折率樹脂の製造方法。 【化１】 （式中、Ｒ¹ は炭素数１〜１０の炭化水素を示し、Ｒ
   ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水
   素基または水素を示す。ＹはＯ、Ｓ、ＳｅまたはＴｅを
   示し、ｎおよびｍはそれぞれ０または１を示す。）
2. 【請求項２】重合触媒およびフェノ−ル誘導体０．００
   １〜３．０重量部の存在下、請求項１記載の（１）式で
   表されるエピチオ構造を１分子中に１個以上有するエピ
   スルフィド化合物を１０重量％以上含有する組成物１０
   ０重量部を重合硬化させることを特徴とする高屈折率樹
   脂の製造方法。
3. 【請求項３】フェノ−ル誘導体が分子量２００以下であ
   ることを特徴とする請求項１または２記載の高屈折率樹
   脂の製造方法。
4. 【請求項４】フェノ−ル誘導体が多価フェノール類また
   はハロゲン置換フェノール類である請求項１または２記
   載の高屈折率樹脂の製造方法。
5. 【請求項５】多価フェノール類がカテコール、ピロガロ
   −ルまたはアルキル置換カテコール類である請求項４記
   載の高屈折率樹脂の製造方法。
6. 【請求項６】重合触媒が第４級アンモニウム塩、第４級
   ホスホニウム塩、第３級スルホニウム塩または第２級ヨ
   ードニウム塩である請求項１または２記載の高屈折率樹
   脂の製造方法。