JP2000219841A - 水性顔料分散体、その製造方法ならびに水性記録液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】分散到達レベル、分散安定性、分散液粘度等の
全ての面で十分満足できる水性顔料分散体およびその製
造方法、同水性顔料分散体を含有する水性記録液を提供
する。 【解決手段】 少なくとも顔料およびアニオン性基含有
有機高分子化合物を含有する水性顔料分散体であって、
該アニオン性基含有有機高分子化合物として溶解パラメ
ータの異なる２種以上のアニオン性基含有有機高分子化
合物を用いることを特徴とする水性顔料分散体。少なく
とも顔料、溶解パラメータの異なる２種以上のアニオン
性基含有有機高分子化合物、塩基性物質および水からな
る混合物を分散装置により分散する工程を含むことを特
徴とする水性顔料分散体の製造方法。同水性顔料分散体
を含む水性記録液。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性顔料分散体と
その製造方法、ならびに該顔料分散体を用いた水性記録
液に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、サインペン、水性マーカー等の筆
記具や、インクジェットプリンターのインクには、色材
として染料が用いられてきた。染料を用いた記録液は着
色力や鮮明性で優れているが、耐光性や耐水性等に問題
を有していた。

【０００３】耐光性及び耐水性の問題を解決するため、
近年、上述した用途分野において色材の染料から顔料へ
の転換が活発に検討されている。当該分野、特にインク
ジェット用インクの分野において顔料を色材として使用
するには、固−液二相系である顔料分散体における非常
に高いレベルの分散性および分散安定性が必要とされて
いる。かかる高度の分散性および分散安定性を達成する
ための手段として、特開平９−１５１３４２号公報に顔
料をアニオン性基含有有機高分子化合物で被覆したマイ
クロカプセル化顔料分散体が開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記公
報に記載のマイクロカプセル化顔料分散体も、特に黄色
および赤色系顔料に関しては分散到達レベル、分散安定
性、分散液粘度等の全ての面で十分満足できるものでは
なかった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、少なくとも顔料お
よびアニオン性基含有有機高分子化合物を含有する水性
顔料分散体であって、該アニオン性基含有有機高分子化
合物として溶解パラメータの異なる２種以上のアニオン
性基含有有機高分子化合物を用いることを特徴とする水
性顔料分散体が、かかる諸要求を満足させることを見出
し、本発明を完成させるに至った。

【０００６】即ち、本発明は上記課題を解決するため
に、顔料を溶解パラメータの異なる２種以上のアニオン
性基含有有機高分子化合物等とともに分散して得られた
水性顔料分散体を提供するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の水性顔料分散体で使用す
るアニオン性基含有有機高分子化合物としては、例え
ば、架橋部分を有していてもよい、アニオン性基を有す
る有機高分子化合物がある。

【０００８】後に詳述するが、本発明の水性顔料分散体
には、アニオン性基含有有機高分子化合物として溶解パ
ラメータが８．０〜１１．０であるアニオン性基含有有
機高分子化合物を用いるのが好ましい。

【０００９】溶解パラメータが８．０〜１１．０である
アニオン性基含有有機高分子化合物自体は、公知慣用の
膨大なバラエティのある有機高分子化合物の極一部とし
て知られている。

【００１０】本発明の水性顔料分散体で使用するアニオ
ン性基含有有機高分子化合物は、アニオン性基を有して
いれば特に限定されるものではなく、例えばカルボキシ
ル基、スルホン基、ホスホ基、チオカルボキシル基等を
含有するアニオン性基含有モノマーとこれらアニオン性
基含有モノマーと共重合し得るその他のモノマーを共重
合させて得られるアニオン性基含有有機高分子化合物が
上げられるが、原料モノマーの入手のしやすさ、価格等
を考慮すると、カルボキシル基またはスルホン基を含有
するアニオン性基含有有機高分子化合物が好ましく、電
気的中性状態とアニオン状態の共存範囲を広く制御でき
る点でカルボキシル基を含有するアニオン性基含有有機
高分子化合物が特に好ましい。

【００１１】代表的には、架橋部分を有するアニオン性
基を有するアクリル酸エステル系重合体、架橋部分を有
さないアニオン性基を有するアクリル酸エステル系重合
体架橋部分を有するアニオン性基を有するメタアクリル
酸エステル系重合体、架橋部分を有さないアニオン性基
を有するメタアクリル酸エステル系重合体がある。本発
明においては、アクリル酸エステルとメタクリル酸エス
テルとの両方を包含して（メタ）アクリル酸エステルと
呼ぶものとする。また（メタ）アクリル酸エステル系重
合体とは、（メタ）アクリル酸エステルを主成分として
重合した重合体を意味する。

【００１２】最適なアニオン性基含有有機高分子化合物
は、アニオン性基がカルボキシル基およびカルボキシラ
ート基の両方を含有するアニオン性基含有有機高分子化
合物である。

【００１３】カルボキシル基を含有するモノマーの例と
してはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、クロトン酸、イタコン酸、４−ビニル安息香酸等の
不飽和カルボン酸類；コハク酸ビニル、マレイン酸アリ
ル、テレフタル酸ビニル、トリメリット酸アリル等の多
塩基酸不飽和エステル類が挙げられる。またスルホン酸
基を含有するモノマーの例としてはアクリル酸２−スル
ホエチル、メタクリル酸４−スルホフェニル等の不飽和
カルボン酸スルホ置換アルキルまたはアリールエステル
類；スルホコハク酸ビニル等のスルホカルボン酸不飽和
エステル類；スチレン−４−スルホン酸等のスルホスチ
レン類を挙げることができる。

【００１４】アニオン性基含有モノマーと共重合し得る
その他のモノマーの例としては、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸
イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ベンジル、ア
クリル酸２，３−エポキシプロピル、アクリル酸２，３
−エポキシブチル、アクリル酸２，３−エポキシシクロ
ヘキシル、アクリル酸ビニル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタク
リル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、
メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル、メ
タクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニ
ル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２，３−エポ
キシプロピル、メタクリル酸２，３−エポキシブチル、
メタクリル酸２，３−エポキシシクロヘキシル、メタク
リル酸ビニル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチ
ル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸
エチル、イタコン酸ベンジル、アクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタク
リル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロ
キシプロピル、アクリル酸２−アミノエチル、アクリル
酸２−アミノプロピル、アクリル酸３−アミノプロピ
ル、アクリル酸２−（メチルアミノ）エチル、アクリル
酸２−（メチルアミノ）プロピル、アクリル酸２−（エ
チルアミノ）エチル、アクリル酸２−（エチルアミノ）
プロピル、アクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル、
アクリル酸３−（ジメチルアミノ）プロピル、等の不飽
和脂肪酸エステル類；アクリルアミド、Ｎ−メチルアク
リルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−プロピル
アクリルアミド、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ジ
エチルアクリルアミド、Ｎ−ジプロピルアクリルアミ
ド、Ｎ−（２−アミノエチル）アクリルアミド、Ｎ−
（２−アミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ア
ミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ−［２−（メチルア
ミノ）エチル］アクリルアミド、Ｎ−［２−（メチルア
ミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ−［３−（メチル
アミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ−［２−（ジメ
チルアミノ）エチル］アクリルアミド、Ｎ−［２−（ジ
メチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ−［３−
（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、メタク
リルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチル
メタクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ
−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−ジエチルメタクリル
アミド、Ｎ−ジプロピルメタクリルアミド、Ｎ−（２−
アミノエチル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−アミノプ
ロピル）メタクリルアミド、Ｎ−（３−アミノプロピ
ル）メタクリルアミド、Ｎ−［２−（メチルアミノ）エ
チル］メタクリルアミド、Ｎ−［２−（メチルアミノ）
プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［３−（メチルアミ
ノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［２−（ジメチ
ルアミノ）エチル］メタクリルアミド、Ｎ−［２−（ジ
メチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［３
−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、マ
レアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルマレアミド、フマラミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルフマラミド、等の不飽和脂肪酸アミド
類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、等の不飽
和ニトリル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ブタ
ン酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸
ビニル、オクタデカン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸
アリル、プロピオン酸アリル、ヘキサン酸アリル、デカ
ン酸アリル、等のカルボン酸不飽和エステル類；エチル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、等の不飽和エ
ーテル類；スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチル
スチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
ｐ−ｔ−ブチルスチレン、４−メトキシスチレン、４−
クロロスチレン、等スチレン類；エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、１−オクテン、ビニルシクロヘキサ
ン、４−ビニルシクロヘキセン、等の不飽和炭化水素
類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、テトラフルオロエチ
レン、３−クロロプロピレン、等の不飽和ハロゲン化炭
化水素類；４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、Ｎ−ビニルピロリドン、等のビニル置換複素環化合
物類；上記例示モノマー中のカルボキシル基、水酸基、
アミノ基等活性水素を有する置換基を含有するモノマー
とエチレンオキシド、プロピレンオキシド、シキロヘキ
センオキシド等、エポキシド類との反応生成物；上記例
示モノマー中の水酸基、アミノ基等を有する置換基を含
有するモノマーと酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ヘキ
サン酸、デカン酸、ドデカン酸等カルボン酸類との反応
生成物等を挙げることができる。

【００１５】本発明に用いられる２種以上のアニオン性
基含有有機高分子化合物は、それぞれ溶解パラメータが
異なっていれば特に限定されるものではないが、溶解パ
ラメータのいずれもが８．０〜１１．０の範囲にあるの
が好ましい。しかしながら、溶解パラメータの差が小さ
すぎると、２種以上のアニオン性基含有有機高分子化合
物を用いる効果が発現しにくいという観点から０．３以
上あることが好ましく、好ましい溶解パラメータの範囲
を勘案するとそれぞれのアニオン性基含有有機高分子化
合物の溶解パラメータの差は０．３〜３．０であること
が好ましい。

【００１６】用いる２種以上のアニオン性基含有有機高
分子化合物は、溶解パラメータの最も小さいアニオン性
基含有有機高分子化合物の溶解パラメータが８．０〜
９．４の範囲にあり、溶解性パラメータの最も大きいア
ニオン性基含有有機高分子化合物の溶解パラメータが
９．５〜１１．０の範囲にある様に、選択するのが好ま
しい。

【００１７】溶解パラメータは、有機高分子化合物の極
性の一つの指標であり、前記有機高分子化合物が（メ
タ）アクリル酸エステル系共重合体の場合には、それの
構成モノマー個々のホモポリマーに固有なＳｐ値とそれ
ら構成モノマーの使用割合（共重合割合）により計算す
ることが出来る。

【００１８】前記特定溶解パラメータの有機高分子化合
物を、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体から選択
する場合には、少なくともアクリル酸およびメタクリル
酸の炭素数３〜５のアルキルエステルからなる群から選
ばれる１以上の化合物を構成要素とし、その他の単量体
と重合した共重合体を選択するか、または、少なくとも
アクリル酸およびメタクリル酸の炭素数３〜５のアルキ
ルエステルからなる群から選ばれる１以上の化合物を構
成要素とすると共に、スチレンをも構成要素として含有
する共重合体を選択するのが性能上も好ましい。

【００１９】本発明においてアニオン性基含有有機高分
子化合物の溶解パラメータは、各構成モノマーのホモポ
リマーの溶解パラメータをその重量分率に応じて合計し
た数値であり、構成モノマーに対し加成性があるとして
算出した計算値である。

【００２０】各構成モノマーのホモポリマーのＳｐ値
は、ワイリー＆サンズ”ポリマーハンドブック”に記載
されている通りであるが、例えば幾つかを例示すると以
下の通りである。

【００２１】 メタクリル酸ｎ−ブチル ８．２５ アクリル酸ｎ−ブチル ８．６３ メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ９．９０ スチレン ９．３５ メタクリル酸 １３．１１ アクリル酸 １２．８９ メタクリル酸２，３−エポキシプロピル ８．３０

【００２２】本発明で用いる有機高分子化合物のＳｐ値
は、より具体的に説明するならば、各構成モノマーの前
記ホモポリマーのＳｐ値から、Ｓｐ＝8.25*X1 + 8.63*X
2 +… で計算することが出来る。

【００２３】類似化学構造のモノマーは、ホモポリマー
にした時、近似するＳｐ値を持ってるから、共重合した
場合の共重合体Ｓｐ値９〜１０を実現する手段は、各構
成モノマーの化学構造とその共重合割合を変化させるこ
とで達成可能である。一つの手法として、例えば、メタ
クリル酸メチルやマレイン酸を使うという方法が挙げら
れる。

【００２４】かかるアニオン性基含有有機高分子化合物
は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の従来
より公知の種々の反応方法によって合成することができ
る。

【００２５】本発明に用いられるアニオン性基含有有機
高分子化合物の重量平均分子量は２，０００〜１００，
０００の範囲にあることがが好ましく、５，０００〜５
０，０００の範囲にあることが特に好ましい。重量平均
分子量が小さすぎると水性顔料分散体自体の分散安定性
が低下し、大きすぎると分散体の粘度が高くなるだけで
なく、分散性が低下する傾向が認められる。また重量平
均分子量が小さすぎたり大きすぎる場合には、例えばイ
ンクジェットプリンタ用インクに適用した場合に、印字
特性に関して悪影響を及ぼし、長期間安定した印字を行
わせることが困難になる。

【００２６】また本発明に用いられるアニオン性基含有
有機高分子化合物の酸価およびガラス転移点はそれぞれ
３０〜２２０ｍｇＫＯＨ／ｇおよび−２０〜６０℃の範
囲にあることが好ましい。酸価が低すぎる場合には水性
顔料分散体の分散性や分散安定性が低下し、またインク
ジェットプリンタ用インクに適用した場合の印字安定性
が悪くなる。酸価が高すぎる場合には、インクジェット
プリンタ用インクに適用した場合に画像の耐水性が低下
する。ガラス転移点が高すぎる場合には安定した印字が
得にくく、低すぎる場合には耐摩擦性、耐棒積み性等の
画像保存性が低下する傾向がある。

【００２７】本発明の水性顔料分散体中におけるアニオ
ン性基含有有機高分子化合物は、アニオン性基の少なく
とも一部が塩基性物質によってイオン化された形態をと
っていることが分散性、分散安定性の発現のうえで好ま
しい。アニオン性基のうちイオン化された基の最適割合
は、用いるアニオン性基含有有機高分子化合物の組成、
分子量、酸価等により変化するため一意的に限定される
ものではないが、所望の分散性、分散安定性が発現され
る範囲であればよく、通常３０〜１００％、特に７０〜
１００％の範囲に設定されることが好ましい。このイオ
ン化された基の割合はアニオン性基と塩基性物質のモル
比を意味しているのではなく、解離平衡を考慮に入れた
ものである。例えばアニオン性基がカルボキシル基の場
合、化学量論的に等量の強塩基性物質を用いても解離平
衡によりイオン化された基の割合は１００％未満であっ
て、カルボキシラート基とカルボキシル基の混在状態で
ある。

【００２８】このように、アニオン性基含有有機高分子
化合物の、アニオン性基の少なくとも一部をイオン化す
るために用いる塩基性物質としては、公知慣用のものが
挙げられが、例えばアンモニア、第一級、第二級もしく
は第三級の有機アミン（塩基性含窒素複素環化合物を含
む）、水酸化アルカリ金属からなる群から選ばれる化合
物が好適には挙げられる。これらの例示した好適な塩基
性物質でアニオン性基の少なくとも一部をイオン化する
ことにより、カルボキシラート基の対イオンは、アンモ
ニウムイオン（塩基性含窒素複素環化合物のプロトン化
カチオンを含む）、アルカリ金属イオンからなる群から
選ばれるカチオンとなる。

【００２９】本発明者らの知見によると、水性系顔料分
散における樹脂極性の効果として、疎水的物質である顔
料との相互作用は多少疎水的（Ｓｐ値が小）の方が好ま
しく、水中への分散安定化には親水性の方が好ましいと
考えられ、この二つのトレードオフの関係にある要因の
バランスの結果、Ｓｐ値に上記したような最適範囲が現
れると考えられる。

【００３０】また本発明では、用いるアニオン性基含有
有機高分子化合物の２種以上を用いるので、顔料との相
互作用と、分散性付与との二つの機能を、それぞれのア
ニオン性基含有有機高分子化合物に別個に求めることが
可能となる結果、１種のみのアニオン性基含有有機高分
子化合物を用いる場合に比べて、使用し得るアニオン性
基含有有機高分子化合物のＳｐ値はより広げられるもの
と推定される。

【００３１】本発明の水性顔料分散体に用いることので
きる顔料は特に限定されるものではないが、本発明の特
徴である高度の分散性、分散安定性を生かす意味で、一
次粒子に小さな、疎水的顔料を用いることが好ましく、
例えば各種の有機顔料やカーボンブラックが特に有効に
用いられる。

【００３２】有機顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメン
ト レッド１２２、同 レッド２０２、同 レッド２０
７、同 レッド２０９、同 バイオレット１９等のキナ
クリドン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ４８、
同 オレンジ４９等のキナクリドンキノン系顔料；Ｃ．
Ｉ．ピグメント バイオレット２３、同 バイオレット
３７等のジオキサジン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント ブ
ルー１５、同 ブルー１５：１、同 ブルー１５：２、
同 ブルー１５：３、同 ブルー１５：４、同ブルー１
５：６、同 ブルー１６、同 ブルー６８、同 グリー
ン７、同 グリーン３６等のフタロシアニン系顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１０８等のアントラピリ
ミジン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ７７、同
レッド１６８等のアンサンスロン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピ
グメント ブルー６０等のインダンスロン系顔料；Ｃ．
Ｉ．ピグメント イエロー２４等のフラバンスロン系顔
料；Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１９６、同 レッド
１７７等のアントラキノン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１２３、同 レッド１４９、同 レッド１７
８、同 レッド１７９、同 レッド１９０、同 レッド
２２４等のペリレン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント イエ
ロー１９６、同 オレンジ４３等のペリノン系顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１３８等のキノフタロン
系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ７１、同 オレ
ンジ７３、同 レッド２５４、同 レッド２５５、同
レッド２６４、同 レッド２７２等のジケトピロロピロ
ール系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド８８、同 レ
ッド１８１、同 ブラウン２７等のチオインジゴ系顔
料；Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１３９、同 イエロ
ー１８５、同 オレンジ６９、同 レッド２６０等のイ
ソインドリン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１
０９、同 イエロー１１０、同 イエロー１７３等のイ
ソインドリノン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー
１０１、同 イエロー１２９、同 オレンジ６５等のア
ゾメチン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１５
１、同 イエロー１５４、同 イエロー１７５、同 イ
エロー１８０、同イエロー１８１、同 オレンジ３６、
同 レッド１７５、同 レッド１７６、同レッド１８５
等のベンズイミダゾロン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー１、同 イエロー６５、同 イエロー７３、同
イエロー７４、同 イエロー１１６、同 レッド３、
同 レッド４８：１、同 レッド４８：２、同 レッド
４８：３、同 レッド５３：１、同 レッド５７：１、
同 レッド１１５等のモノアゾ系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント イエロー１２、同 イエロー１３、同 イエロー
１７、同 イエロー８１、同 イエロー８３、同 オレ
ンジ１３、同 オレンジ１６等のジスアゾ系顔料；Ｃ．
Ｉ．ピグメント イエロー９３、同 イエロー９５、同
イエロー１２８、同 レッド１４４、同 レッド１６
６、同 レッド２２０、同 レッド２２１等の縮合アゾ
系顔料などが挙げられる。

【００３３】顔料は粉末状、顆粒状あるいは塊状の乾燥
顔料でも良く、ウェットケーキやスラリーでも良い。

【００３４】本発明の水性顔料分散体における顔料とア
ニオン性基含有有機高分子化合物の比率は顔料１００重
量部に対しアニオン性基含有有機高分子化合物２５〜２
００重量部程度が好ましい。アニオン性基含有有機高分
子化合物の比率が低すぎる場合には水性記録液として用
いた場合の耐摩擦性が低下し、逆に高すぎる場合には水
系記録液を調整した場合に粘度が高くなる傾向が認めら
れる。

【００３５】本発明の水性顔料分散体は、少なくとも顔
料、溶解パラメータの異なる２種以上のアニオン性基含
有有機高分子化合物、塩基性物質および水からなる混合
物を分散する工程を含むプロセスによって製造すること
ができる。

【００３６】本発明の水性顔料分散体の製造プロセスに
組み込み得る分散工程以外の工程のの例としては、予備
分散工程、溶解工程、希釈工程、蒸留工程、遠心分離工
程、酸析工程、濾過工程、再分散工程、ｐＨ調整工程、
充填工程等が挙げられる。

【００３７】予備分散工程の例には、溶液状態または溶
融状態の樹脂と顔料を混合、分散し、スラリー状、ペー
スト状もしくはマスターバッチまたはチップと呼ばれる
固体状態にする工程等がある。溶解工程の例には、固体
状のアニオン性基含有有機高分子化合物を有機溶剤、好
ましくは水溶性有機溶剤中、または塩基性物質を含む水
性媒体中に溶解させる工程、もしくはアニオン性基含有
有機高分子化合物の水溶性有機溶剤溶液を塩基性物質を
含む水性媒体中に溶解させる工程等がある。

【００３８】本発明では、顔料、溶解パラメータの異な
る２種以上のアニオン性基含有有機高分子化合物、塩基
性物質および水からなる混合物を分散する工程を必須と
して含ませる。この混合物には水溶性有機溶剤を含める
のが好ましい。より具体的には、少なくとも顔料、溶解
パラメータの異なる２種以上のアニオン性基含有有機高
分子化合物、塩基性物質、水溶性有機溶剤および水から
なる混合物を分散する工程を含ませることが好ましい。

【００３９】本発明の水性分散体としては、分散到達レ
ベル、分散所要時間および分散安定性の全ての面で、よ
り優れた特性を発揮させるに当たっては、顔料がアニオ
ン性基含有有機高分子化合物によって被覆された、カプ
セル化顔料が水性分散体中に分散することができる。こ
の様な状態を形成するため、顔料がアニオン性基含有有
機高分子化合物を含有する液媒体中に分散している状態
において、前記の後工程として、溶解状態にあるアニオ
ン性基含有有機高分子化合物を顔料表面に被覆させる工
程を組み込むことができる。

【００４０】溶解状態にあるアニオン性基含有有機高分
子化合物を顔料表面に被覆させる工程としては、アルカ
リ性水性溶液に溶解しているアニオン性基含有有機高分
子化合物を、溶液を酸性化することにより析出させる工
程がある。

【００４１】蒸留工程の例には、分散工程において有機
溶剤を使用した場合にこれを除去する工程、所望の固形
分濃度にするため余剰の水を除去する工程等がある。遠
心分離工程の例には、水性記録液としての使用適性に悪
影響を及ぼす分散体中の粗大粒子を除去する工程等があ
る。

【００４２】酸析工程の例には、分散工程で得られた水
性分散体に塩酸、硫酸、酢酸等の酸を加えて酸性化し、
アニオン性基含有有機高分子化合物を顔料粒子表面に析
出させる工程等がある。この工程により顔料とアニオン
性基含有有機高分子化合物との相互作用を高めるでき
る。濾過工程の例には、遠心分離工程と同様に分散体中
の粗大粒子をカートリッジフィルターやメンブランフィ
ルターにより除去する工程、前述した酸析工程後に固形
分をフィルタープレス、ヌッチェ式濾過装置、加圧濾過
装置等により濾過する工程等がある。再分散工程の例に
は、酸析工程、濾過工程によって得られた固形分に塩基
性物質および必要により水や添加物を加えて再び分散体
とする工程がある。それによりアニオン性基含有有機高
分子化合物中のイオン化したアニオン性基の対イオンを
分散工程で用いたものから変更することができる。

【００４３】本製造方法においては、２種以上のアニオ
ン性基含有有機高分子化合物を分割して用いても良く、
その場合には最も溶解パラメータの小さなアニオン性基
含有有機高分子化合物を最初に用いることが好ましい。

【００４４】即ち、少なくとも顔料、溶解パラメータの
異なる２種以上のアニオン性基含有有機高分子化合物の
うち溶解パラメータの最も大きいアニオン性基含有有機
高分子化合物、塩基性物質および水からなる混合物を分
散装置により分散し、次いで溶解パラメータの小さいア
ニオン性基含有有機高分子化合物を加え、さらに分散す
る様にすることが出来る。

【００４５】分散工程においては水溶性有機溶剤を併用
することができ、それにより分散工程における液粘度を
低下させることができる場合がある。水溶性有機溶媒の
例としてはアセトン、メチルエチルケトン、メチルブチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、等のケトン類；メ
タノール、エタノール、２−プロパノール、２−メチル
−１−プロパノール、１−ブタノール、２−メトキシエ
タノール、等のアルコール類；テトラヒドロフラン、
１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、等の
エーテル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、等のアミド類が挙げられる。水溶性有機溶剤とし
ては、炭素数が３〜６のケトンおよび炭素数が１〜５の
アルコールからなる群から選ばれる化合物が好ましい。
これらの水溶性有機溶剤はアニオン性基含有有機高分子
化合物溶液として用いられても良く、別途独立に分散混
合物中に加えられても良い。

【００４６】分散工程において用いることのできる分散
装置として、既に公知の種々の方式による装置が使用で
き、特に限定されるものではないが、例えば、スチー
ル、ステンレス、ジルコニア、アルミナ、窒化ケイ素、
ガラス等でできた直径０．１〜１０ｍｍ程度の球状分散
媒体の運動エネルギーを利用する方式、機械的攪拌によ
る剪断力を利用する方式、高速で供給された被分散物流
束の圧力変化、流路変化あるいは衝突に伴って発生する
力を利用する方式、等の分散方式を採ることができる。

【００４７】上記した通り、本発明において、アニオン
性含有有機高分子化合物としては、架橋部分を有するア
ニオン性含有有機高分子化合物を用いることができる。
但し、後述する水性記録液の用途においては、高度な分
散安定性が要求される場合が多く、予め架橋を完了させ
ておいて、搬送時、保管時、実使用時（記録時）には架
橋反応が起こらないようにしておくのが好ましい。

【００４８】本発明においてアニオン性基含有有機高分
子化合物が架橋性基を含有する場合、例えば、アクリル
酸２，３−エポキシプロピル、アクリル酸２，３−エポ
キシブチル、アクリル酸２，３−エポキシシクロヘキシ
ル、メタクリル酸２，３−エポキシプロピル、メタクリ
ル酸２，３−エポキシブチル、メタクリル酸２，３−エ
ポキシシクロヘキシル等のエポキシ基を有する不飽和脂
肪酸類の少なくとも１以上からなるモノマーを含んだ共
重合体である場合には、水性分散体製造プロセスにおい
て、分散工程以降の任意の段階で開環反応させ、架橋さ
せることができる。開環反応温度は８０〜１４０℃程度
が好ましい。反応温度は低すぎる場合には反応速度が遅
く、反応完結に長時間を要するため、顔料粒子同士が融
着して凝集体を形成しやすくなる。反応温度が高すぎる
場合には、顔料粒子同士の融着や顔料粒子自体の成長が
起こり、いずれにしても好ましくない。反応温度が分散
体の沸点より高くなる場合には加圧反応装置を用いる必
要がある。

【００４９】本発明の記録液は、少なくとも顔料および
溶解パラメータの異なる２種以上のアニオン性基含有有
機高分子化合物を含有する水性顔料分散体に、水溶性有
機溶剤、水等を混合して調製される。必要に応じて、界
面活性剤、水溶性樹脂、防腐剤、粘度調整剤、ｐＨ調整
剤、キレート化剤等を添加することもできる。

【００５０】記録液の調整に用いることのできる水溶性
有機溶剤の例としては、メタノール、エタノール、１−
プロパノール、２−プロパノール、２−メチル−１−プ
ロパノール、１−ブタノール、２−メトキシエタノー
ル、２−ブトキシエタノール、２−（２−メトキシエト
キシ）エタノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタ
ノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキ
シ］エタノール、２−［２−（２−ブトキシエトキシ）
エトキシ］エタノール等のアルコール類；１，２−エタ
ンジオール、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタ
ンジオール、２，３−ブタンジオール、２，２’−オキ
シビスエタノール、２，２’−エチレンジオキシビス
（エタノール）、チオジエタノール、グリセリン、１，
２，６−ヘキサントリオール等の多価アルコール類；ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチ
ル−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン等のアミド類；アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケ
トン類；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、
１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタ
ン、２，２’−オキシビス（２−メトキシエタン）、
２，２’−オキシビス（２−エトキシエタン）、２，
２’−エチレンジオキシビス（２−メトキシエタン）、
２，２’−エチレンジオキシビス（２−メトキシエタ
ン）等のエーテル類が挙げられる。記録液中の水溶性有
機溶剤の含有割合は、５０重量％以下が好ましく、５〜
４０重量％の範囲が特に好ましい。

【００５１】本発明の記録液に添加しても良い界面活性
剤としては、アニオン性、カチオン性、両性イオン性、
非イオン性のいずれの活性剤でも良い。

【００５２】アニオン性界面活性剤の例としては、ステ
アリン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、半硬化牛脂
脂肪酸ナトリウム、等の脂肪酸塩類；ドデシル硫酸ナト
リウム、ドデシル硫酸トリ（２−ヒドロキシエチル）ア
ンモニウム、オクタデシル硫酸ナトリウム等のアルキル
硫酸エステル塩類；ノニルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルジフェニ
ルエーテルジスルホン酸ナトリウム等のベンゼンスルホ
ン酸塩類；ドデシルナフタレンスルホン酸ナトリウム、
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等のナフタレン
スルホン酸塩類；スルホコハク酸ジドデシルナトリウ
ム、スルホコハク酸ジオクタデシルナトリウム等のスル
ホコハク酸エステル塩類；ポリオキシエチレンドデシル
エーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンドデシル
エーテル硫酸トリ（２−ヒドロキシエチル）アンモニウ
ム、ポリオキシエチレンオクタデシルエーテル硫酸ナト
リウム、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル
硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレン硫酸エステル塩
類；ドデシルリン酸カリウム、オクタデシルリン酸ナト
リウム等のリン酸エステル塩類等が挙げられる。

【００５３】カチオン性界面活性剤の例としては、酢酸
オクタデシルアンモニウム、ヤシ油アミン酢酸塩等のア
ルキルアミン塩類；塩化ドデシルトリメチルアンモニウ
ム、塩化オクタデシルトリメチルアンモニウム、塩化ジ
オクタデシルジメチルアンモニウム、塩化ドデシルベン
ジルジメチルアンモニウム等の第４級アンモニウム塩類
が挙げられる。

【００５４】両性イオン性活性剤の例としては、ドデシ
ルベタイン、オクタデシルベタイン等のアルキルベタイ
ン類；ドデシルジメチルアミンオキシド等のアミンオキ
シド類等が挙げられる。

【００５５】非イオン性界面活性剤の例としては、ポリ
オキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレン
ヘキサデシルエーテル、ポリオキシエチレンオクタデシ
ルエーテル、ポリオキシエチレン（９−オクタデセニ
ル）エーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル
類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキ
シエチレンフェニルエーテル類；ポリ酸化エチレン、コ
−ポリ酸化エチレン酸化プロピレン等のオキシラン重合
体類；ソルビタンドデカン酸エステル、ソルビタンヘキ
サデカン酸エステル、ソルビタンオクタデカン酸エステ
ル、ソルビタン（９−オクタデセン酸）エステル、ソル
ビタン（９−オクタデセン酸）トリエステル、ポリオキ
シエチレンソルビタンドデカン酸エステル、ポリオキシ
エチレンソルビタンヘキサデカン酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビタンオクタデカン酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビタンオクタデカン酸トリエステル、
ポリオキシエチレンソルビタン（９−オクタデセン酸）
エステル、ポリオキシエチレンソルビタン（９−オクタ
デセン酸）トリエステル等のソルビタン脂肪酸エステル
類；ポリオキシエチレンソルビトール（９−オクタデセ
ン酸）テトラエステル等のソルビトール脂肪酸エステル
類；グリセリンオクタデカン酸エステル、グリセリン
（９−オクタデセン酸）エステル等のグリセリン脂肪酸
エステル類が挙げられる。これらの非イオン性活性剤の
中でもＨＬＢが１４以上のものが特に好ましい。

【００５６】本発明の水性記録液に添加されても良い水
溶性樹脂の例としては、にかわ、ゼラチン、カゼイン、
アルブミン、アラビアゴム、フィッシュグリュー、アル
ギン酸、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ酸化エチレン、
ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアク
リル酸、ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリドン、
スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸
共重合体、アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体等
が挙げられる。

【００５７】水溶性樹脂は、定着性や粘度調節、速乾性
を挙げる目的で、必要に応じて使用されるものであり、
記録液に使用する場合の記録液中の水溶性樹脂の含有割
合は、０〜３０重量％以下が好ましく、０〜２０重量％
以下が特に好ましい。

【００５８】本発明の水性記録液は、サインペン、マー
カー等の文具類や各種プリンタ、プロッタ類のインクと
して好適に使用することができ、とりわけ、その優れた
分散性、分散安定性を生かしてインクジェット用インク
として好適に使用することができる。

【００５９】本発明は以下の通りの具体的な実施形態を
包含する。 １． 少なくとも顔料およびアニオン性基含有有機高分
子化合物を含有する水性顔料分散体であって、該アニオ
ン性基含有有機高分子化合物として溶解パラメータの異
なる２種以上のアニオン性基含有有機高分子化合物を用
いることを特徴とする水性顔料分散体。

【００６０】２． 溶解パラメータの異なる２種以上の
アニオン性基含有有機高分子化合物のいずれもが、少な
くともアクリル酸およびメタクリル酸の炭素数３〜５の
アルキルエステルからなる群から選ばれる１以上の化合
物を構成要素として含有するアニオン性基含有有機高分
子化合物である上記１記載の水性顔料分散体。

【００６１】３． 溶解パラメータの異なる２種以上の
アニオン性基含有有機高分子化合物のいずれもが、少な
くともアクリル酸およびメタクリル酸の炭素数３〜５の
アルキルエステルからなる群から選ばれる１以上の化合
物とスチレンとを構成要素として含有するアニオン性基
含有有機高分子化合物である上記１記載の水性顔料分散
体。

【００６２】４． 顔料が有機顔料またはカーボンブラ
ックである上記１〜３記載の水性顔料分散体。

【００６３】５． 顔料がアニオン性基含有有機高分子
化合物によって被覆されている上記１〜４記載の水性顔
料分散体。

【００６４】６． アニオン性基がカルボキシル基およ
びカルボキシラート基である上記１〜５記載の水性顔料
分散体。

【００６５】７． カルボキシラート基の対イオンが、
有機アンモニウムイオンおよびアルカリ金属イオンから
なる群から選ばれるカチオンである上記６記載の水性顔
料分散体。

【００６６】８． 溶解パラメータの異なる２種以上の
アニオン性基含有有機高分子化合物の溶解パラメータの
いずれもが、８．０〜１１．０である上記１〜７記載の
水性顔料分散体。

【００６７】９． 溶解パラメータの異なる２種以上の
アニオン性基含有有機高分子化合物の溶解パラメータの
差がそれぞれ０．３〜３．０である上記１〜８記載の水
性顔料分散体。

【００６８】１０． 溶解パラメータの最も小さいアニ
オン性基含有有機高分子化合物の溶解パラメータが８．
０〜９．４の範囲にあり、溶解性パラメータの最も大き
いアニオン性基含有有機高分子化合物の溶解パラメータ
が９．５〜１１．０の範囲にある上記１〜９記載の水性
顔料分散体。

【００６９】１１． アニオン性基含有有機高分子化合
物の重量平均分子量が５，０００〜５０，０００である
上記１〜１０記載の水性顔料分散体。

【００７０】１２ アニオン性基含有有機高分子化合物
の酸価が３０〜２２０ｍｇＫＯＨ／ｇである上記１〜１
１記載の水性顔料分散体。

【００７１】１３． アニオン性基含有有機高分子化合
物のガラス転移点が−２０〜６０℃である上記１〜１２
記載の水性顔料分散体。

【００７２】１４． 顔料とアニオン性基含有有機高分
子化合物の比率が、顔料１００部に対してアニオン性基
含有有機高分子化合物が２５重量部〜２００重量部であ
る請求項１〜１３記載の水性顔料分散体。

【００７３】１５． 少なくとも顔料、溶解パラメータ
の異なる２種以上のアニオン性基含有有機高分子化合
物、塩基性物質および水からなる混合物を分散装置によ
り分散する工程を含むことを特徴とする水性顔料分散体
の製造方法。

【００７４】１６． 少なくとも顔料、溶解パラメータ
の異なる２種以上のアニオン性基含有有機高分子化合物
のうち溶解パラメータの最も大きいアニオン性基含有有
機高分子化合物、塩基性物質および水からなる混合物を
分散装置により分散し、次いで溶解パラメータの小さい
アニオン性基含有有機高分子化合物を加え、さらに分散
する工程を含むことを特徴とする水性顔料分散体の製造
方法。

【００７５】１７． 顔料、溶解パラメータの異なる２
種以上のアニオン性基含有有機高分子化合物、塩基性物
質、水溶性有機溶剤および水からなる混合物を分散装置
により分散する工程を含むことを特徴とする水性顔料分
散体の製造方法。

【００７６】１８． 少なくとも顔料、溶解パラメータ
の異なる２種以上のアニオン性基含有有機高分子化合物
のうち溶解パラメータの最も大きいアニオン性基含有有
機高分子化合物、塩基性物質、水溶性有機溶剤および水
からなる混合物を分散装置により分散し、次いで溶解パ
ラメータの小さいアニオン性基含有有機高分子化合物を
加え、さらに分散する工程を含むことを特徴とする水性
顔料分散体の製造方法。

【００７７】１９． 水溶性有機溶剤が炭素数が３〜６
のケトンおよび炭素数が１〜５のアルコールからなる群
から選ばれる化合物である上記１７〜１８記載の水性顔
料分散体の製造方法。

【００７８】２０． 塩基性物質が有機アミン、アンモ
ニア、水酸化アルカリ金属からなる群から選ばれる化合
物である上記１５〜１９記載の水性顔料分散体の製造方
法。

【００７９】２１． 分散工程の後工程として、溶解状
態にあるアニオン性基含有有機高分子化合物を顔料表面
に被覆させる工程を含むことを特徴とする上記１５〜２
０記載の水性顔料分散体の製造方法。

【００８０】２２． 溶解状態にあるアニオン性基含有
有機高分子化合物を顔料表面に被覆させる工程が、アル
カリ性水性溶液に溶解しているアニオン性基含有有機高
分子化合物を、溶液を酸性化することにより析出させる
工程よりなる上記２１記載の水性顔料分散体の製造方
法。

【００８１】２３． 顔料が有機顔料またはカーボンブ
ラックである上記１５〜１２２記載の水性顔料分散体の
製造方法。

【００８２】２４． アニオン性基がカルボキシル基お
よびカルボキシラート基である上記１５〜２３記載の水
性顔料分散体の製造方法。

【００８３】２５． 溶解パラメータの異なる２種以上
のアニオン性基含有有機高分子化合物の溶解パラメータ
のいずれもが、８．０〜１１．０である上記１５〜２４
記載の水性顔料分散体の製造方法。

【００８４】２６． 溶解パラメータの異なる２種以上
のアニオン性基含有有機高分子化合物の溶解パラメータ
の差がそれぞれ０．３〜３．０である上記１５〜２５記
載の水性顔料分散体の製造方法。

【００８５】２７． アニオン性基含有有機高分子化合
物の重量平均分子量が５，０００〜５０，０００である
上記１５〜２６記載の水性顔料分散体の製造方法。

【００８６】２８． アニオン性基含有有機高分子化合
物の酸価が３０〜２２０ｍｇＫＯＨ／ｇである上記１５
〜２７記載の水性顔料分散体の製造方法。

【００８７】２９． アニオン性基含有有機高分子化合
物のガラス転移点が−２０〜６０℃である上記１５〜２
７記載の水性顔料分散体の製造方法。

【００８８】３０． 顔料とアニオン性基含有有機高分
子化合物の比率が、顔料１００部に対してアニオン性基
含有有機高分子化合物が２５重量部〜２００重量部であ
る上記１５〜２９記載の水性顔料分散体の製造方法。

【００８９】３１． 上記１〜１４記載の水性顔料分散
体を含有することを特徴とする水性記録液。

【００９０】

【実施例】以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更
に詳細に説明する。以下の実施例及び比較例において、
「部」および「％」は、「重量部」および「重量％」を
表わす。

【００９１】＜合成例１＞（アニオン性基含有有機高分
子化合物Ａ−１の合成） 攪拌装置、滴下装置、温度センサー、および上部に窒素
導入装置を有する環流装置を取り付けた反応容器を有す
る自動重合反応装置（重合試験機ＤＳＬ−２ＡＳ型、轟
産業（株）製）の反応容器にメチルエチルケトン１，０
００部を仕込み、攪拌しながら反応容器内を窒素置換し
た。反応容器内を窒素雰囲気に保ちながら７５℃に昇温
させた後、滴下装置よりメタクリル酸ｎ−ブチル７９
１．５部、アクリル酸ｎ−ブチル２１．２部、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル８０．０部、メタクリル酸１
０７．３部および「パーブチル Ｏ」（有効成分ペルオ
キシ２−エチルヘキサン酸ｔ−ブチル、日本油脂（株）
製）２０．０部の混合液を２時間かけて滴下した。

【００９２】滴下終了後、さらに同温度で１５時間反応
を継続させて、溶解パラメータ８．９１、酸価６９、ガ
ラス転移温度（計算値）３０℃、重量平均分子量１８，
２００のアニオン性基含有有機高分子化合物溶液を得
た。反応終了後、メチルエチルケトンの一部を減圧留去
し、樹脂溶液の不揮発分を５０％に調整した。

【００９３】以下の合成例においても溶剤の減圧留去ま
たは添加により樹脂溶液の不揮発分を５０％に調整し
た。

【００９４】＜合成例２＞（アニオン性基含有有機高分
子化合物Ａ−２の合成） モノマー組成をメタクリル酸ｎ−ブチル６８５．７部、
アクリル酸ｎ−ブチル２５．３部、メタクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル１５０．０部、アクリル酸１３９．０部
に変えたこと以外は合成例２と同様にして溶解パラメー
タ９．１５、酸価１０８、ガラス転移温度（計算値）３
０℃、重量平均分子量２４，７００のアニオン性基含有
有機高分子化合物溶液を得た。

【００９５】＜合成例３＞（アニオン性基含有有機高分
子化合物Ａ−３の合成） モノマー組成をメタクリル酸ｎ−ブチル３７７．７部、
アクリル酸ｎ−ブチル１６５．０部、メタクリル酸２−
ヒドロキシエチル１５０．０部、メタクリル酸１０７．
０部、スチレン２００．０部に変えたこと以外は合成例
２と同様にして溶解パラメータ９．３０、酸価７０、ガ
ラス転移温度（計算値）３０℃、重量平均分子量２３，
８００のアニオン性基含有有機高分子化合物溶液を得
た。

【００９６】＜合成例４＞（アニオン性基含有有機高分
子化合物Ａ−４の合成） モノマー組成をメタクリル酸ｎ−ブチル４０５．２部、
アクリル酸ｎ−ブチル４５．５部、メタクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル１５０．０部、メタクリル酸１９９．３
部、スチレン２００．０部に変えたこと以外は合成例２
と同様にして溶解パラメータ９．７０、酸価１３０、ガ
ラス転移温度（計算値）５３℃、重量平均分子量２０，
０００のアニオン性基含有有機高分子化合物溶液を得
た。

【００９７】＜合成例５＞（アニオン性基含有有機高分
子化合物Ａ−５の合成） モノマー組成をメタクリル酸ｎ−ブチル９０．０部、ア
クリル酸ｎ−ブチル２１０．０部、メタクリル酸２０
０．０部、スチレン５００．０部に変えたこと以外は合
成例２と同様にして溶解パラメータ９．８５、酸価１３
０、ガラス転移温度（計算値）５０℃、重量平均分子量
１３，３００のアニオン性基含有有機高分子化合物溶液
を得た。

【００９８】＜合成例６＞（アニオン性基含有有機高分
子化合物Ａ−６の合成） モノマー組成をメタクリル酸ｎ−ブチル６．５部、アク
リル酸ｎ−ブチル１８６．６部、メタクリル酸３０６．
９部、スチレン５００．０部に変えたこと以外は合成例
２と同様にして溶解パラメータ１０．３７、酸価７０、
ガラス転移温度（計算値）６８℃、重量平均分子量１
９，６００のアニオン性基含有有機高分子化合物溶液を
得た。

【００９９】＜実施例１＞冷却用ジャケットを備えた混
合槽に、合成例５で得たアニオン性基含有有機高分子化
合物Ａ−５溶液５００部、２０％水酸化ナトリウム水溶
液８５部、水１５００部、ファストゲンスーパーマゼン
タＲＴＳ（Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド１２２、大日本
インキ化学工業（株）製）１，０００部を仕込み、攪
拌、混合した。混合液を直径０．３ｍｍのジルコニアビ
ーズを充填した分散装置（ＳＣミルＳＣ１００／３２
型、三井鉱山（株）製）に通し、循環方式により分散し
た。分散装置の回転数は２７００回転／分とし、冷却用
ジャケットには冷水を通して分散液温度が４０℃以下に
保たれるようにした。２時間後、混合槽に合成例３で得
たアニオン性基含有有機高分子化合物Ａ−３溶液５００
部、２０％水酸化ナトリウム水溶液７０部、水１３００
部を加え、さらに３時間分散した。

【０１００】分散終了後、混合槽より分散原液を抜き採
り、次いで水１０，０００部で混合槽および分散装置流
路を洗浄し、分散原液と合わせて希釈分散液を得た。ガ
ラス製蒸留装置に希釈分散液を入れ、メチルエチルケト
ンの全量と水の一部を留去し、濃縮分散液を得た。

【０１０１】室温まで放冷後、濃縮分散液に攪拌しなが
ら１０％塩酸を滴下してｐＨ３．５に調整したのち、固
形分をヌッチェ式濾過装置で濾過、水洗した。ケーキを
容器に採り、２０％水酸化カリウム水溶液２８５部と水
１５０部を加え、分散攪拌機（ＴＫホモディスパ２０
型、特殊機化工業（株）製）にて再分散した。遠心分離
器（５０Ａ−ＩＶ型、（株）佐久間製作所）にて粗大粒
子を除去したのち、不揮発分を調整して不揮発分２０％
の水性顔料分散体を得た。

【０１０２】＜実施例２＞分散当初に合成例６で得たア
ニオン性基含有有機高分子化合物Ａ−６溶液４５０部と
２０％水酸化ナトリウム水溶液５５部を用い、２時間後
に合成例３で得たアニオン性基含有有機高分子化合物Ａ
−３溶液５５０部と２０％水酸化ナトリウム水溶液６５
部を用いたこと以外は実施例１と同様にして不揮発分２
０％の水性顔料分散体を得た。

【０１０３】＜実施例３＞冷却用ジャケットを備えた混
合槽に、合成例２で得たアニオン性基含有有機高分子化
合物Ａ−２溶液２００部、合成例４で得たアニオン性基
含有有機高分子化合物Ａ−４溶液８００部、２０％水酸
化ナトリウム水溶液２１０部、水２８００部、ファスト
ゲンスーパーマゼンタＲＴＳ（Ｃ．Ｉ．ピグメント レ
ッド１２２、大日本インキ化学工業（株）製）１，００
０部を仕込み、攪拌、混合した。混合液を直径０．３ｍ
ｍのジルコニアビーズを充填した分散装置（ＳＣミル
ＳＣ１００／３２型、三井鉱山（株）製）に通し、循環
方式により５時間分散した。分散装置の回転数は２７０
０回転／分とし、冷却用ジャケットには冷水を通して分
散液温度が４０℃以下に保たれるようにした。

【０１０４】分散終了後、混合槽より分散原液を抜き採
り、次いで水１０，０００部で混合槽および分散装置流
路を洗浄し、分散原液と合わせて希釈分散液を得た。ガ
ラス製蒸留装置に希釈分散液を入れ、メチルエチルケト
ンの全量と水の一部を留去し、濃縮分散液を得た。

【０１０５】室温まで放冷後、濃縮分散液に攪拌しなが
ら１０％塩酸を滴下してｐＨ３．５に調整したのち、固
形分をヌッチェ式濾過装置で濾過、水洗した。ケーキを
容器に採り、２０％水酸化カリウム水溶液２８５部と水
１５０部を加え、分散攪拌機（ＴＫホモディスパ２０
型、特殊機化工業（株）製）にて再分散した。遠心分離
器（５０Ａ−ＩＶ型、（株）佐久間製作所）にて粗大粒
子を除去したのち、不揮発分を調整して不揮発分２０％
の水性顔料分散体を得た。

【０１０６】＜実施例４＞アニオン性基含有有機高分子
化合物として、合成例１で得たアニオン性基含有有機高
分子化合物Ａ−１の溶液１５０部および合成例４で得た
アニオン性基含有有機高分子化合物Ａ−４の溶液８５０
部を用い、また２０％水酸化ナトリウム水溶液２１０部
を１９０部に変えたこと以外は実施例３と同様にして不
揮発分２０％の水性顔料分散体を得た。

【０１０７】＜実施例５＞アニオン性基含有有機高分子
化合物として、合成例３で得たアニオン性基含有有機高
分子化合物Ａ−３の溶液５００部および合成例５で得た
アニオン性基含有有機高分子化合物Ａ−５の溶液５００
部を用い、また２０％水酸化ナトリウム水溶液２１０部
を１５５部に変えたこと以外は実施例３と同様にして不
揮発分２０％の水性顔料分散体を得た。

【０１０８】＜実施例６＞アニオン性基含有有機高分子
化合物として、合成例２で得たアニオン性基含有有機高
分子化合物Ａ−２の溶液４００部および合成例５で得た
アニオン性基含有有機高分子化合物Ａ−５の溶液６００
部を用い、また２０％水酸化ナトリウム水溶液２１０部
を１９０部に変えたこと以外は実施例３と同様にして不
揮発分２０％の水性顔料分散体を得た。

【０１０９】＜実施例７＞アニオン性基含有有機高分子
化合物として、合成例４で得たアニオン性基含有有機高
分子化合物Ａ−４の溶液６００部および合成例６で得た
アニオン性基含有有機高分子化合物Ａ−６の溶液４００
部を用い、また２０％水酸化ナトリウム水溶液２１０部
を１７０部に変えたこと以外は実施例３と同様にして不
揮発分２０％の水性顔料分散体を得た。

【０１１０】＜実施例８＞アニオン性基含有有機高分子
化合物として、合成例３で得たアニオン性基含有有機高
分子化合物Ａ−３の溶液６５０部および合成例６で得た
アニオン性基含有有機高分子化合物Ａ−６の溶液３５０
部を用い、また２０％水酸化ナトリウム水溶液２１０部
を１２０部に変えたこと以外は実施例３と同様にして不
揮発分２０％の水性顔料分散体を得た。

【０１１１】＜実施例９＞冷却用ジャケットを備えた混
合槽に、合成例２で得たアニオン性基含有有機高分子化
合物Ａ−２溶液４００部、合成例５で得たアニオン性基
含有有機高分子化合物Ａ−５溶液６００部、２０％水酸
化ナトリウム水溶液１９０部、水２８００部、ファスト
ゲンスーパーマゼンタＲＴＳ（Ｃ．Ｉ．ピグメント レ
ッド１２２、大日本インキ化学工業（株）製）１，００
０部、を仕込み、攪拌、混合した。混合液を直径０．３
ｍｍのジルコニアビーズを充填した分散装置（ＳＣミル
ＳＣ１００／３２型、三井鉱山（株）製）に通し、循
環方式により５時間分散した。分散装置の回転数は２７
００回転／分とし、冷却用ジャケットには冷水を通して
分散液温度が４０℃以下に保たれるようにした。

【０１１２】分散終了後、混合槽より分散原液を抜き採
り、次いで水１０，０００部で混合槽および分散装置流
路を洗浄し、分散原液と合わせて希釈分散液を得た。

【０１１３】ガラス製蒸留装置に希釈分散液を入れ、メ
チルエチルケトンの全量と水の一部を留去した。室温ま
で放冷後、遠心分離器（５０Ａ−ＩＶ型、（株）佐久間
製作所）にて粗大粒子を除去し、不揮発分を調整して不
揮発分２０％の水性顔料分散体を得た。

【０１１４】＜実施例１０＞顔料としてファストゲンス
ーパーマゼンタＲＴＳに代えて、シムラーファストイエ
ロー４１９２（Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１５４、
大日本インキ化学工業（株）製）を用い、分散当初に合
成例５で得たアニオン性基含有有機高分子化合物Ａ−５
溶液５００部と２０％水酸化ナトリウム水溶液１００部
を用い、２時間後に合成例２で得たアニオン性基含有有
機高分子化合物Ａ−２溶液５００部と２０％水酸化ナト
リウム水溶液８５部を加えたこと以外は実施例１と同様
にして不揮発分２０％の水性顔料分散体を得た。

【０１１５】＜実施例１１＞顔料としてファストゲンス
ーパーマゼンタＲＴＳに代えて、シムラーファストイエ
ロー４１９２（Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１５４、
大日本インキ化学工業（株）製）を、アニオン性基含有
有機高分子化合物として合成例２で得たアニオン性基含
有有機高分子化合物Ａ−２溶液５００部と合成例５で得
たアニオン性基含有有機高分子化合物Ａ−５溶液５００
部を用い、２０％水酸化ナトリウム水溶液２１０部を１
９０部に代えたこと以外は実施例３と同様にして不揮発
分２０％の水性顔料分散体を得た。

【０１１６】＜実施例１２＞顔料としてファストゲンス
ーパーマゼンタＲＴＳに代えて、ファストゲンブルーＴ
ＧＲ（Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー１５：３、大日本イ
ンキ化学工業（株）製）を、アニオン性基含有有機高分
子化合物として合成例２で得たアニオン性基含有有機高
分子化合物Ａ−２溶液３００部と合成例５で得たアニオ
ン性基含有有機高分子化合物Ａ−５溶液７００部を用
い、２０％水酸化ナトリウム水溶液２１０部を１９５部
に代えたこと以外は実施例３と同様にして不揮発分２０
％の水性顔料分散体を得た。

【０１１７】＜実施例１３＞顔料としてファストゲンス
ーパーマゼンタＲＴＳに代えて、カーボンブラック（三
菱カーボン＃９６０、三菱化学（株）製）を、アニオン
性基含有有機高分子化合物として合成例３で得たアニオ
ン性基含有有機高分子化合物Ａ−３溶液７００部と合成
例６で得たアニオン性基含有有機高分子化合物Ａ−６溶
液３００部を用い、２０％水酸化ナトリウム水溶液２１
０部を１１０部に代えたこと以外は実施例３と同様にし
て不揮発分２０％の水性顔料分散体を得た。

【０１１８】＜比較例１＞アニオン性基含有有機高分子
化合物として、合成例１で得たアニオン性基含有有機高
分子化合物Ａ−１溶液１，０００部を用い、２０％水酸
化ナトリウム水溶液２１０部を１１０部に代えたこと以
外は実施例３と同様にして不揮発分２０％の水性顔料分
散体を得た。

【０１１９】＜比較例２＞アニオン性基含有有機高分子
化合物として、合成例６で得たアニオン性基含有有機高
分子化合物Ａ−６溶液１，０００部を用い、２０％水酸
化ナトリウム水溶液２１０部を１１０部に代えたこと以
外は実施例３と同様にして不揮発分２０％の水性顔料分
散体を得た。

【０１２０】＜実施例１４＞（ピエゾ方式インクジェッ
トプリンタ用水性記録液の適性評価） 特開平７−２２８８０８号公報記載の実施例１を参考に
してピエゾ方式インクジェットプリンタ用インクを調整
した。インク組成を以下に示す。

【０１２１】 水性顔料分散体 ２５部トリエチレンク゛リコールモノフ゛チルエーテル １０部シ゛エチレンク゛リコール １５部サーフィノール 465（エアフ゜ロタ゛クツ社製） ０．８部 水 ４９．２部

【０１２２】このようにして調製したインクについて、
調整直後および７０℃の恒温槽中で１０日間貯蔵後に平
均粒径と粘度を測定した。平均粒径はレーザードップラ
式粒度分析計マイクロトラック（ＵＰＡ１５０型、リー
ズ＆ノースロップ社製）で測定したメディアン径をもっ
て平均粒径とした。また、貯蔵後のインクを用い、ピエ
ゾ方式のインクジェットプリンタ（ＭＪ−８０００Ｃ
型、セイコーエプソン（株）製）にて５０枚の連続印字
を行い、印字性能を評価した。結果を表１に示す。

【０１２３】

【表１】表 １（ピエゾ方式）

【０１２４】 ＜注＞ 印字性 ○：５０枚以上印字可能 △：１０枚以上５０枚未満でかすれ等が発生 ×：１０枚未満でかすれ等が発生（以下、同様）

【０１２５】表中のＴＧＲ、ＲＴＳ、４１９２および８
８０は、それぞれ順に、前出のファストゲンブルーＴＧ
Ｒ、ファストゲンスーパーマゼンタＲＴＳ、シムラーフ
ァストイエロー４１９２およびモナーク８８０を意味す
る（以下、同様）。

【０１２６】＜実施例１５＞（サーマル方式インクジェ
ットプリンタ用水性記録液の適性評価） 特開平６−１２２８４６公報記載の実施例２を参考にし
てサーマル方式インクジェットプリンタ用インクを調整
した。インク組成を以下に示す。

【０１２７】 水性顔料分散体 ２５部 グリセリン ８部 エチレングリコール ５部 エタノール ５部 エマルゲン１２０（花王（株）製） ０．０５部 水 ５７部

【０１２８】このようにして調製したインクについて、
サーマル方式のインクジェットプリンタ（ＢＪＣ−６０
０Ｊ型、キヤノン（株）製）にて１００枚の連続印字を
行い、印字性能を評価した。結果を表２に示す。

【０１２９】

【表２】表 ２（サーマル方式）

【０１３０】尚、上記実施例のサーマル方式インクジェ
ットプリンタ用水性記録液は、ピエゾ方式のそれらと同
様に、粒径の経時変化がより少なく、分散到達レベル、
分散安定性、分散液粘度の点で満足いくものであった。

【０１３１】

【発明の効果】本発明の水性顔料分散体は、溶解パラメ
ータの異なる２種以上のアニオン性基含有有機高分子化
合物を用いるようにしたので、１種のアニオン性基含有
有機高分子化合物を用いた場合より、より初期粒径の小
さい、または粒径の経時変化のより小さい水性顔料分散
体とすることが出来、分散性および分散安定性に優れた
ものとすることができる。その結果、分散性および分散
安定性に優れており、インクジェットプリンタ用インク
等の記録液に使用した場合に貯蔵安定性や演色性、透明
性に優れた記録液を与え、鮮明な画像を形成することが
できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 EA04 EA11 EA21 FA03 FA04 FA10 FC01 FC02 4J037 CC16 CC17 EE03 FF23 4J039 AD09 AD14 BE01 CA03 GA24

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも顔料およびアニオン性基含有
   有機高分子化合物を含有する水性顔料分散体であって、
   該アニオン性基含有有機高分子化合物として溶解パラメ
   ータの異なる２種以上のアニオン性基含有有機高分子化
   合物を用いることを特徴とする水性顔料分散体。
2. 【請求項２】 溶解パラメータの異なる２種以上のアニ
   オン性基含有有機高分子化合物のいずれもが、少なくと
   もアクリル酸およびメタクリル酸の炭素数３〜５のアル
   キルエステルからなる群から選ばれる１以上の化合物を
   構成要素として含有するアニオン性基含有有機高分子化
   合物である請求項１記載の水性顔料分散体。
3. 【請求項３】 溶解パラメータの異なる２種以上のアニ
   オン性基含有有機高分子化合物のいずれもが、少なくと
   もアクリル酸およびメタクリル酸の炭素数３〜５のアル
   キルエステルからなる群から選ばれる１以上の化合物と
   スチレンとを構成要素として含有するアニオン性基含有
   有機高分子化合物である請求項１記載の水性顔料分散
   体。
4. 【請求項４】 顔料がアニオン性基含有有機高分子化合
   物によって被覆されている請求項１〜３記載の水性顔料
   分散体。
5. 【請求項５】 溶解パラメータの異なる２種以上のアニ
   オン性基含有有機高分子化合物の溶解パラメータのいず
   れもが、８．０〜１１．０である請求項１〜４記載の水
   性顔料分散体。
6. 【請求項６】 溶解パラメータの異なる２種以上のアニ
   オン性基含有有機高分子化合物の溶解パラメータの差が
   それぞれ０．３〜３．０である請求項１〜５記載の水性
   顔料分散体。
7. 【請求項７】 溶解パラメータの最も小さいアニオン性
   基含有有機高分子化合物の溶解パラメータが８．０〜
   ９．４の範囲にあり、溶解性パラメータの最も大きいア
   ニオン性基含有有機高分子化合物の溶解パラメータが
   ９．５〜１１．０の範囲にある請求項１〜６記載の水性
   顔料分散体。
8. 【請求項８】 少なくとも顔料、溶解パラメータの異な
   る２種以上のアニオン性基含有有機高分子化合物、塩基
   性物質および水からなる混合物を分散装置により分散す
   る工程を含むことを特徴とする水性顔料分散体の製造方
   法。
9. 【請求項９】 少なくとも顔料、溶解パラメータの異な
   る２種以上のアニオン性基含有有機高分子化合物のうち
   溶解パラメータの最も大きいアニオン性基含有有機高分
   子化合物、塩基性物質および水からなる混合物を分散装
   置により分散し、次いで溶解パラメータの小さいアニオ
   ン性基含有有機高分子化合物を加え、さらに分散する工
   程を含むことを特徴とする水性顔料分散体の製造方法。
10. 【請求項１０】 前記混合物として、更に水溶性有機溶
    剤をも含む混合物を用いる請求項８または９記載の水性
    顔料分散体の製造方法。
11. 【請求項１１】 水溶性有機溶剤が炭素数が３〜６のケ
    トンおよび炭素数が１〜５のアルコールからなる群から
    選ばれる化合物である請求項１０記載の水性顔料分散体
    の製造方法。
12. 【請求項１２】 分散工程の後工程として、溶解状態に
    あるアニオン性基含有有機高分子化合物を顔料表面に被
    覆させる工程を含むことを特徴とする請求項８〜１１記
    載の水性顔料分散体の製造方法。
13. 【請求項１３】 溶解状態にあるアニオン性基含有有機
    高分子化合物を顔料表面に被覆させる工程が、アルカリ
    性水性溶液に溶解しているアニオン性基含有有機高分子
    化合物を、溶液を酸性化することにより析出させる工程
    よりなる請求項１２記載の水性顔料分散体の製造方法。
14. 【請求項１４】 溶解パラメータの異なる２種以上のア
    ニオン性基含有有機高分子化合物の溶解パラメータのい
    ずれもが、８．０〜１１．０である請求項８〜１３記載
    の水性顔料分散体の製造方法。
15. 【請求項１５】 溶解パラメータの異なる２種以上のア
    ニオン性基含有有機高分子化合物の溶解パラメータの差
    がそれぞれ０．３〜３．０である請求項８〜１４記載の
    水性顔料分散体の製造方法。
16. 【請求項１６】 請求項１〜７記載の水性顔料分散体を
    含有することを特徴とする水性記録液。