JP2000219812A

JP2000219812A - 熱可塑性組成物、成形方法及び感光材料用容器

Info

Publication number: JP2000219812A
Application number: JP11023849A
Authority: JP
Inventors: Akihisa Nakajima; 彰久中島; Yuji Hosoi; 勇治細井; Ikuo Kurachi; 育夫倉地
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1999-02-01
Filing date: 1999-02-01
Publication date: 2000-08-08

Abstract

(57)【要約】【課題】天然繊維を５０％以上含有する熱可塑性組成
物においても寸法安定性や廃棄特性に優れ、また臭いの
ない熱可塑性組成物を提供すること、更には写真性能へ
の影響のない写真用容器を提供する。【解決手段】天然繊維として非木材繊維を少なくとも
を５０重量％以上含有する熱可塑性組成物で、特に該非
木材繊維がケナフパルプである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は廃棄や、焼却に容易
な熱可塑性樹脂に関し、特にそれらを用いた感光材料用
容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】感光材料用遮光容器は目的、用途によっ
て種々の形体のものがある。例えば、、特公昭５９−３
６７３６号公報等に記載されているロール状感光材料用
容器（以降容器と称す）、実開昭６３−９４４３８号公
報等に記載されているレンズ付フィルムユニット等があ
る。

【０００３】これらの感光材料用遮光容器は遮光性、強
度をもたせることはもちろんであるが、製造コスト、廃
棄時の環境問題を考慮する必要がある。

【０００４】前記容器は収納される感光材料の種類、サ
イズ、巻長さ、用途によって種々の材質で形成される
が、通常、紙とプラスチックに大別することができる。
詳しくは紙としては段ボール、板紙または紙とプラスチ
ックフィルムや金属箔との積層材料が用いられる。

【０００５】これらの紙または／およびプラスチックで
成形された従来の容器は強度、低コスト、廃棄焼却性の
全てを満足させることは不可能に近い。

【０００６】紙で成形されたものは、コスト、廃棄性は
良いが、強度が弱く、収納される感光材料のサイズ、巻
長さが制限されるという欠点、及び輸送時に変形、破損
しやすいという重大な欠点がある。プラスチックで成形
されたものは強度は良いが、コスト、廃棄性の面で問題
がある。紙部材とプラスチック部材の組み合わせで成形
されたのものは、前記２例の中間の特性をもつが、廃棄
時、紙とプラスチックを分別して廃棄しなければならい
う欠点がある。

【０００７】プラスチックは不燃物として取り扱われる
ため、紙部材と分別して廃棄しなければならないこと、
つまりプラスチックは燃焼カロリーが紙や木材等に比べ
かなり高く、さらにプラスチックは燃焼時メルトダウン
（溶融滴下）する性質があるため燃焼炉を傷めるという
欠点があった。

【０００８】このような欠点を解決する手段として、紙
と樹脂とを複合化した材料が従来より提案されている。

【０００９】例えば、特開昭５６−３４７３７号におい
ては、可塑剤としてロジン又はロジンから誘導される類
似物質、又は石油樹脂の１種又はそれらの混合物を選択
することにより、紙成分を１５〜６０％含有する熱可塑
性組成物が提案されている。

【００１０】また、特開昭６１−２２５２３４号には、
樹脂の流動性を上げメルティングフローレイト（ＭＦ
Ｒ）を２０〜１００とすることにより植物繊維を２０〜
６０重量％含有する熱可塑性樹脂が提案されている。

【００１１】しかしながら、樹脂からのアプローチだけ
では、組成物そのものの流動性がまだ不十分なため、混
練及び射出成形の温度を上げる必要があり、そのため、
天然繊維が分解して不快な臭いが発生するという問題が
あった。

【００１２】また、セルロース系繊維と熱可塑性樹脂の
混合成型物を感光材料用の容器として使用した技術とし
ては、特開平５−２１０２１７号及び特開平７−２２５
４５３号に提案されているが、いずれも熱可塑性樹脂の
含有量が多く、本発明者らが目標とする、天然繊維を５
０％以上含有するものではなかった。また、材料として
みても、前記特許の範囲を出るものではなく、天然繊維
を５０％以上使用した場合の臭いや、臭い成分に起因す
る写真性能への影響がみられた。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は天然繊
維を５０％以上含有する熱可塑性組成物においても寸法
安定性や廃棄特性に優れ、また臭いのない熱可塑性組成
物を提供すること、更には写真性能への影響のない写真
用容器を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は下記
の構成により解決することができた。

【００１５】１．天然繊維として少なくとも非木材繊維
を５０重量％以上含有する熱可塑性組成物。

【００１６】２．非木材繊維がケナフの繊維であること
を特徴とする請求項１記載の熱可塑性組成物。

【００１７】３．平均繊維長が０．３〜３ｍｍであるこ
とを特徴とする前記１又は２記載の熱可塑性組成物。

【００１８】４．天然繊維として少なくとも非木材繊維
を５０重量％以上と熱可塑性樹脂を含有する熱可塑性組
成物。

【００１９】５．非木材繊維がケナフの繊維であること
を特徴とする前記４記載の熱可塑性組成物。

【００２０】６．平均繊維長が０．３〜３ｍｍであるこ
とを特徴とする前記４又は５記載の熱可塑性組成物。

【００２１】７．原料の天然繊維の含水率が５％以下で
あることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項記載の
熱可塑性組成物。

【００２２】８．少なくとも天然繊維と熱可塑性樹脂を
含有する混合物をバンバリーミキサーを用いて混練する
ことにより得ることを特徴とする請求項１〜７の何れか
１項記載の熱可塑性組成物。

【００２３】９．天然繊維と熱可塑性樹脂を含有する混
合物を７０℃以上１５０℃以下の温度に保ちながら混練
することを特徴とする前記８記載の熱可塑性組成物。

【００２４】１０．前記１〜９の何れか１項記載の熱可
塑性組成物を用いて７０℃以上１５０℃以下の温度で成
形することを特徴とする熱可塑性組成物の成形方法。

【００２５】１１．少なくとも該天然繊維がヘミセルラ
ーゼ酵素で処理されたパルプであることを特徴とする請
求項１〜９の何れか１項記載の熱可塑性組成物。

【００２６】１２．下記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表され
る化合物又はテトラメチロールシクロヘキサノールから
選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することを特徴
とする請求項１〜９又は１１の何れか１項記載の熱可塑
性組成物。

【００２７】一般式（Ｉ）Ｒ₁ＣＳ−Ｘ−Ｒ₂ 又はＲ₁ＣＯ−Ｘ−Ｒ₂ 〔式中、Ｒ₁は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アシルアミノ基又はアミノ基を表し、Ｒ₂
は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、アル
コキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基又はア
ミジノ基を表す。又、Ｒ₁とＲ₂は結合して環を形成して
もよい。Ｘは−ＣＨ₂−又は−ＮＨ−を表す。〕

【００２８】

【化５】

【００２９】式中、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は各々、水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリー
ル基又はアシル基を表し、Ｒ₆及びＲ₇は各々、水素原子
又はアルキル基を表す。

【００３０】

【化６】

【００３１】式中、Ｒ₈は水素原子、アルキル基又はア
リール基を表す。又、Ｒ₈はフェニル環と共にナフタレ
ン環を形成してもよい。ｎは２以上の整数を表す。

【００３２】

【化７】

【００３３】式中、Ｒ₉は水素原子又は置換基を表し、
Ｒ₁₀は水素原子又は置換基を表す。

【００３４】

【化８】

【００３５】式中、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は各々、水素原子又は
置換基を表し、Ｒ₁₃は水素原子又はアルキル基を表し、
Ｚは水素原子、アルキル基、アリール基、−ＳＯ₂Ｒ₁₄
又は−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₁₄）（Ｒ₁₅）を表す。Ｒ₁₄はアルキ
ル基、アリール基又は複素環基を表し、Ｒ₁₅はＲ₁₃と同
義である。又、Ｒ₁₃とＺは互いに結合して環を形成して
もよい。

【００３６】１３．天然繊維がパルプであることを特徴
とする前記７〜９及び１１〜１２の何れか１項記載の熱
可塑性組成物。

【００３７】１４．天然繊維が非木材パルプを５％以上
含有することを特徴とする前記１３記載の熱可塑性組成
物。

【００３８】１５．非木材パルプがケナフより得られる
ことを特徴とする前記１４記載の熱可塑性組成物。

【００３９】１６．石油樹脂若しくはロジン及びその誘
導体を総重量の０．１〜４０重量％含有することを特徴
とする前記７〜９及び１１〜１５の何れか１項記載の熱
可塑性組成物。

【００４０】１７．前記１〜９又は１１〜１６の何れか
１項記載の熱可塑性組成物を用いて形成したことを特徴
とする感光材料用容器。

【００４１】１８．感光材料用容器がレンズ付きフィル
ムユニットの外装部材であることを特徴とする前記１７
記載の感光材料用容器。

【００４２】以下、本発明を詳細に説明する。

【００４３】本発明の天然繊維とは、植物繊維と動物繊
維を包含する。植物繊維としては、木材繊維、茎幹繊
維、葉脈繊維、靱皮繊維、種子繊維等から得られる任意
の天然セルロース繊維を意味する。

【００４４】動物繊維としては、家蚕及び野蚕（例え
ば、天繭、柞繭あるいはエリ繭等）からの絹及び絹類
（フィブロイン）繊維、ウール、カシミアの毛の繊維、
ラクダの毛の繊維、山羊の毛の繊維、アルパカの毛の繊
維等の獣類の毛からの繊維、また、動物の皮形成してい
る繊維状物質等をあげることができる。本発明はここに
挙げた繊維の例に限定されるものではない。

【００４５】本発明で言うパルプとは、植物体から製紙
用原料となる繊維を取り出したものであり、製紙用繊維
の主体をなすのはセルロースである。植物体によりその
化学組成は複雑であるが、セルロース、ヘミセルロー
ス、リグニンの３大成分から成り立っている。その他油
脂分や少量のタンパク質、シリカなどの灰分が含まれ
る。

【００４６】非木材パルプ製造用の原料植物としては、
禾本科植物を初めとして地上部が木質をなさない草本植
物や、その他一般にパルプ業界で非木材と称されるもの
全てを包含する。このような原料植物としては、例えば
靱皮繊維であるシュート、亜麻、洋麻、大麻等や、硬質
繊維である芦、サバイ草、エスパルト草、稲、小麦、大
麦、ライ麦、砂糖キビバカス等や、種毛繊維である綿、
カポック、椰子の果実皮等や、葉の繊維であるカルナウ
バ椰子の葉、マニラ麻、サイザル麻等を挙げることがで
きるほか、さらに楮、三椏、雁皮、桑、竹、破布等の従
来パルプ原料としては小規模に製造が行なわれているに
過ぎないものも包含される。

【００４７】非木材パルプとして本発明に有用なものと
してはケナフパルプが好ましく用いられる。ケナフはタ
イ、中国、オーストラリア等で栽培される１年生草木で
あり、製紙用パルプの材料として、木材に替わるものと
して注目を集めている。ケナフの利用については、１９
５０年代にアメリカ農務省がその研究に先鞭をつけて以
来、基礎研究、産業レベルの研究がなされており、数多
くの提案がなされている。例えば、特公平２−４２９５
２号公報には、ケナフ木質部化学パルプを厚壁繊維パル
プと併用し、厚壁繊維の有する平滑不良性を改良するこ
とを目的とする提案がなされている。また、特開平２−
９１２９７号公報にはケナフパルプをメカニカルパルプ
と併用することで、メカニカルパルプの性能を向上させ
ることを目的とした提案がなされている。また、特開平
２−８８２８６号公報、特開平２−９２５７６号公報に
はケナフパルプを通常パルプと併用することで、感熱記
録紙、感圧複写紙用原紙を得ることを目的とした提案が
なされている。また、特開平６−２６２８６８号公報に
は熱転写受容紙を得ることを目的とする提案がなされて
いる。

【００４８】本発明において、ヘミセルラーゼキシラン
分解酵素を用いる目的は、白色のセルロースと褐色のリ
グニンとを結合していると考えられるリグノセルロース
繊維のキシラン部分を分解することである。

【００４９】従って、キシランヘミセルロースの分解
は、リグニンの除去を促進し、該繊維をより高い白色度
のものとする。

【００５０】ヘミセルラーゼと呼ばれるキシラン分解酵
素は、紙／パルプ産業やデンプン／ベーキング産業等で
常用されている。

【００５１】キシラン分解酵素としては微生物、動物、
植物などいずれの起源のものであってもよく精製品のほ
か粗製品であってもよい。これらの酵素は単独にまたは
併用してまたは順次用いることができ、非木材系由来の
繊維源の乾燥重量あたり０.０１重量％から１０重量％
を添加する。

【００５２】酵素のキシラン分解活性の有無について
は、簡便法として以下に示す方法で調べることができ
る。即ち、任意のｐＨに調整した水溶液に市販のオート
麦由来のキシラン（ＳＩＧＭＡ社）が１重量％の濃度に
なるよう懸濁し、寒天を２重量％となるように加えた
後、９０〜１００℃まで加熱して寒天プレートを作製す
る。酵素液を適当に希釈してあるいは濃縮して寒天プレ
ートにスポットした後、任意の温度で保温する。２４時
間経過後に寒天プレートを観察しスポットした周辺部に
クリアゾーンが認められるならばキシラン分解活性を有
すると判定する。

【００５３】酵素処理にあたっては、原料濃度は０．１
重量％〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％であ
る。ｐＨ、温度条件は、分解活性の最適条件に近いほど
効果的ではあるが、そのことにこだわる必要はなく酵素
が作用する範囲内であればよい。通常、ｐＨは３〜１
１、温度は１０℃〜９０℃の範囲内から選択できる。処
理時間は処理ｐＨ、処理温度、酵素量により影響され
る。また、稲藁、麦藁、バガスなどの原料の種類や前処
理の程度によっても影響を受ける。静置するかあるいは
静かに攪拌しながら処理すると短ければ１時間、長けれ
ば１０日間程度必要となる。酵素処理条件は実生産上の
制約を考慮して決めればよい。予備試験を行った後に最
適な条件を設定することが望ましい。

【００５４】さらにはまた、原料中に含まれている油脂
分やタンパク質を分解するために油脂分解酵素やタンパ
ク質分解酵素を予めあるいは同時に作用させればさらに
容易にパルプ化を行うことができる。セルロース分解酵
素の場合は繊維自体を分解して収率やパルプ強度を低下
させるので好ましくはないが、例えば、パルプ強度がそ
れほど要求されない場合にはセルロース分解酵素を予め
あるいは同時に作用させればより容易にパルプ化を行う
ことができる。これらの場合も使用する酵素の特性から
分解活性の最適条件に近いほど効果的ではあるが、それ
にこだわる必要はなく酵素が作用する範囲内であればよ
い。

【００５５】酵素処理された原料は、繊維がまだ結束し
ていたり、非繊維分が付着していて、直接紙を構成する
ことができるような状態にはなっていないことが多い。
そこで離解や叩解を行ってから繊維をよく分離取得す
る。離解や叩解はパルパー、ビーター、リファイナー、
ＰＦＩミルなどを用いて処理することができる。離解や
叩解は原料の組織をさらに膨潤させる目的とリグニンを
抽出する目的で、アルカリ条件下で行うのが好ましい
が、必ずしもこの限りではない。なお、ここでアルカリ
条件下で行うためには、酵素処理する前に原料をアルカ
リ液に浸すという方法を取るのが好ましいが、使用後の
アルカリ液はまた次の原料を浸すのに使え、何度もリサ
イクル出来るので、従来のソーダ法のような大量の廃液
を出すことはない。

【００５６】分離処理は湿式の回転ふるい、フラットス
クリーン及びプレッシャースクリーン等で処理可能であ
る。２段以上、同種または異種のふるいを用いることは
繊維分と非繊維分との分離に有効である。

【００５７】その後、必要に応じて定法に従った還元漂
白及び／または酸化漂白をして紙・板紙用パルプにする
ことができる。例えば、還元漂白については、パルプ濃
度３〜５％、ｐＨ５〜６、温度５０〜６５℃の範囲で、
ハイドロサルファイトナトリウムを対乾燥パルプ０．５
〜１．０重量％添加して０．５〜１．０時間処理する。

【００５８】また、酸化漂白については、塩素水、次亜
塩素酸ナトリウム、二酸化塩素、過酸化水素などを用い
ることが出来る。例えば、次亜塩素酸ナトリウムを用い
る場合には、パルプ濃度３〜５％、温度２５〜５０℃、
有効塩素量２〜９％で、２〜６時間処理する。酸化漂白
については、２種以上の薬品を用いて、多段階処理する
ことが好ましい。次亜塩素酸ナトリウム、塩素水、二酸
化塩素など塩素含有薬品を用いる場合はアルカリ抽出操
作を入れることが好ましい。

【００５９】本発明の天然繊維の繊維長は、熱可塑性樹
脂中に混練される繊維の平均長であり、本発明において
は０．３〜３．０ｍｍであることが好ましい。

【００６０】次に、一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される化
合物について説明する。

【００６１】一般式（Ｉ）において、Ｒ₁は水素原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アシルアミノ
基又はアミノ基を表し、Ｒ₂は水素原子、アルキル基、
アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、アミノ基又はアミジノ基を表す。又、Ｒ₁
とＲ₂は結合して環を形成してもよい。又、これらの基
は更に置換基を有していてもよい。Ｘは−ＣＨ₂−又は
−ＮＨ−を表す。

【００６２】一般式（II）において、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅
は各々、同じでも異なってもよく、水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基又はアシ
ル基を表す。

【００６３】Ｒ₆及びＲ₇は各々、水素原子又はアルキル
基（例としてＲ₃〜Ｒ₅で述べたものと同様の基が挙げら
れる）を表す。

【００６４】一般式（II）で示される化合物はＲ₃〜Ｒ₅
の基を介して高分子鎖（例えばポリエチレン鎖、ポリプ
ロピレン鎖）に結合した高分子状のものを含む。更にこ
の場合、連結基として−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ
Ｈ−などがＲ₃〜Ｒ₅の基と高分子鎖とを連結しているも
のを含む。

【００６５】一般式（III）において、Ｒ₈は水素原子、
アルキル基、アリール基を表す。又、Ｒ₈はフェニル環
と共にナフタレン環を形成するものであってもよい。こ
れらアルキル基、アリール基には置換基を有するものも
含まれる。ｎは２〜４の整数を表す。

【００６６】一般式（IV）において、Ｒ₉は水素原子又
は置換基を表す。置換基としては、例えばアルキル基、
アリール基、シクロアルキル基、アシル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基が挙
げられ、これらの基は更に置換基（例えばカルボキシル
基、スルホ基、ヒドロキシル基、アミノ基等）を有して
もよい。

【００６７】Ｒ₁₀は水素原子又は置換基を表す。置換基
としては、例えばアルキル基、アリール基、シアノ基、
カルバモイル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニ
ル基、アシル基、ハロアルキル基、ニトロ基、スルファ
モイル基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルホ
ニル基等が挙げられる。

【００６８】一般式（Ｖ）において、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は水
素原子又は置換基を表し、Ｒ₁₃は水素原子又はアルキル
基を表し、Ｚは水素原子、アルキル基、アリール基、−
ＳＯ₂Ｒ₁₄又は−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₁₄）（Ｒ₁₅）を表す。Ｒ₁₄
はアルキル基、アリール基又は複素環基を表し、Ｒ₁₅は
前記Ｒ₁₃と同義である。又、Ｒ₁₃とＺは互いに結合して
環を形成してもよい。

【００６９】Ｒ₁₁で表される置換基の例としては、炭素
数１〜１８の直鎖又は分岐のアルキル基、炭素数５〜７
のシクロアルキル基、アリール基、５員又は６員の複素
環基基又は−ＳＯ₂Ｒ₁₆、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₁₆）（Ｒ₁₇）、
−ＣＯＲ₁₆、−ＣＯＮ（Ｒ₁₆）（Ｒ₁₇）、−ＣＯＯ
Ｒ₁₆、−ＣＯＮＨＮＨＲ₁₈、−Ｃ（＝ＮＨ）ＮＨ₂、−
ＣＳＮＨＲ₁₈、−ＣＳＮＨＮＨＲ₁₈（ここでＲ₁₆はアル
キル基、アリール基、又は複素環基を表し、Ｒ₁₇は水素
原子又はアルキル基を表し、Ｒ₁₈は水素原子、アルキル
基、アリール基又は複素環基を表す）などが挙げられ
る。

【００７０】これらの置換基は更に置換基を有すること
ができ、これらの置換基の例としては、アルキル基、ア
ルコキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル
基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、スルホ基又はハロゲン原子等が挙げられ、これら
のうち、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基が
最も好ましい。

【００７１】Ｒ₁₁としては水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルキルスルホニル基、アシル基、カルバモイ
ル基、アルコキシカルボニル基が好ましい。

【００７２】Ｒ₁₂で表される置換基の例としては、炭素
数１〜１８の直鎖又は分岐のアルキル基、炭素数５〜７
のシクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルバモイル基、アシル基、アミノ
基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基（例えばアニ
リノ基等）、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カル
バモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、環状アミノ基、カルボキシル基
又はシアノ基などが挙げられる。

【００７３】これらの置換基は更に置換基を有すること
ができ、これら置換基の例としては、Ｒ₁₁において述べ
たと同様のものが挙げられる。Ｒ₁₂としては水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
カルボキシル基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ
基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、アル
コキシカルボニルアミノ基が好ましく、特に好ましいの
は、アルキル基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ
基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基
である。

【００７４】Ｒ₁₂で表されるアルキル基の例としては、
炭素数１〜１８の直鎖又は分岐のアルキル基が挙げられ
る。これらは更に、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、スルホ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジア
ルキルアミノ基等により置換されていてもよい。

【００７５】Ｚは水素原子、アルキル基、アリール基、
−ＳＯ₂Ｒ₁₃又は−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₁₄）（Ｒ₁₅）（Ｒ₁₄はア
ルキル基、アリール基又は複素環基を表し、Ｒ₁₅は前記
Ｒ₁₃と同義である）を表し、これらの例としてはメチル
基、エチル基、ブチル基、メトキシメチル基、シアノエ
チル基、フェニル基、メチルスルホニル基、エチルスル
ホニル基、ブチルスルホニル基、ベンゼンスルホニル
基、ジメチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイ
ル基等が挙げられる。Ｚは好ましくはアルキル基、アル
キルスルホニル基である。

【００７６】以下に一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される化
合物の代表例を示すが、本発明はこれらに限定されな
い。

【００７７】

【化９】

【００７８】

【化１０】

【００７９】

【化１１】

【００８０】

【化１２】

【００８１】

【化１３】

【００８２】

【化１４】

【００８３】

【化１５】

【００８４】

【化１６】

【００８５】

【化１７】

【００８６】上記化合物の多くは通常に市販されている
化合物であり、又、市販してない化合物は次に例示する
特許・文献等に記載されている方法に従って容易に合成
することができる。

【００８７】化合物Ｉ−７及びＩ−８は、ブレティン・
オブ・ザ・ケミカル・ソサェティ・オブ・ジャパン（Ｂ
ｕｌｌｅｔｉｎｏｆｔｈｅＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｉｅｔ
ｙｏｆＪａｐａｎ）３９巻，１５５９〜１５６７頁，１
７３４〜１７３８頁（１９６６）、ヘミッシェ・デア・
ベリヒテ（ＣｈｅｍｉｓｃｈｅｄｅｒＢｅｒｉｃｈ
ｔｅ）５４巻，Ｂ１８０２〜１８３３頁，２４４１〜２
４７９頁（１９２１）、バイルシュタイン・ハンドブー
ク・デア・オルガニッシェン・ヘミー（Ｂｅｉｌｓｔｅ
ｉｎＨａｎｄｂｕｃｈｄｅｒＯｒｇａｎｉｓｃｈ
ｅｎＣｈｅｍｉｅ）Ｈ９８頁（１９２１）等に記載さ
れている方法に従って容易に合成することができる。

【００８８】化合物Ｉ−１３はｌ個の繰り返し単位を持
つオリゴマー又はポリマーである。ｌは２以上の整数で
ある。

【００８９】化合物Ｉ−１９はバイルシュタイン・ハン
ドブーク・デア・オルガニッシェン・ヘミー（前出）第
一増補版第４巻３５４頁、同第３巻６３頁などに記載さ
れた方法で合成できる。

【００９０】化合物II−１及びII−１１は、英国特許第
７１７，２８７号、米国特許第２，７３１，４７２号、
同第３，１８７，００４号、エイチ・ポーリ（Ｈ．Ｐａ
ｕｌｙ）、ヘミッシェ・デア・ベリヒテ（Ｃｈｅｍ．Ｂ
ｅｒ．）６３Ｂ，２０６３頁（１９３０）、エフ・ビー
・スリザク（Ｆ．Ｂ．Ｓｌｅｚａｋ）、ジャーナル・オ
ブ・オルガニック・ケミストリ（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．）２７，２１８１頁（１９６２）、ジェイ・ネマト
ラール（Ｊ．Ｎｅｍａｔｏｌｌａｈｌ）、ジャーナル・
オブ・オルガニック・ケミストリ（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．）２８，２３７８頁（１９６３）等に記載されてい
る方法に従い合成できる。又、グリコールウリルを常法
によりアルキル化、アシル化、ヒドロキシメチル化、ア
ルコキシメチル化、ハロメチル化等を行うことにより、
それぞれアルキル、アシル、ヒドロキシメチル、アルコ
キシメチル、ハロメチル誘導体を得ることができる。

【００９１】化合物IV−１〜IV−３０は、特開昭５１−
７７３２７号、同６２−２７３５２７号、英国特許５８
５，７８０号等にに記載されている方法に従って、容易
に合成できる。

【００９２】化合物Ｖ−１〜Ｖ−２４は、ベリヒテ・デ
ア・ドイッチェン・ケミシェン・ゲゼルシャフト（Ｂｅ
ｒｉｃｈｔｅｄｅｒＤｅｕｔｓｃｈｅｎＣｈｅｍ
ｉｓｃｈｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）５７，３３２
頁（１９２４）、アンナーレン・デア・ケミー（Ａｎｎ
ａｌｅｎｄｅｒＣｈｅｍｉｅ）５２，６２２頁（１
９３６）、同３９７，１１９頁（１９１３）、同５６
８，２２７頁（１９５０）、ジャーナル・オブ・ザ・ア
メリカン・ケミカル・ソサイェティ（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ
Ｓｏｃｉｅｔｙ）７３４，６６４頁（１９５１）等に記
載の方法に準じ容易に合成できる。

【００９３】この中でも、特に好ましくはＩ−１（ジメ
ドン）及びテトラメチロールシクロヘキサノールであ
る。

【００９４】これらの化合物に加えて、更にフェノール
樹脂を加えてもよい。

【００９５】本発明の天然繊維を少なくとも５０重量％
以上と熱可塑性樹脂を含有する熱可塑性組成物におい
て、熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂が好
ましく用いらる。ここで言うポリオレフィン系樹脂と
は、ポリオレフィン部分を多く含有し、主としてポリオ
レフィン樹脂の性質を樹脂のことをいい、ポリオレフィ
ンは単独であっても混合であってもよい。

【００９６】即ち、ポリオレフィン系樹脂は化学変性ポ
リオレフィン（以下変性ポリオレフィンという）単独、
又は変性ポリオレフィンにポリプロピレン等の未変性ポ
リオレフィン樹脂（以下これをポリオレフィン樹脂とい
い、ポリオレフィン系樹脂と区別する）を配合したも
の、さらには、ポリオレフィンエラストマー等の熱可塑
性ゴムを配合したもの等をいう。

【００９７】即ち、本発明で好ましく用いられるポリオ
レフィン樹脂もしくはポリオレフィン系樹脂としては、
オレフィン類を主体とする重合体及びそれらの混合物か
らなる樹脂等を意味し、オレフィンホモポリマー、オレ
フィンと他のオレフィンとコポリマー、あるいはその他
のモノマーとの各種コポリマー、その他化学構造の相違
（直鎖状、分岐状、立体規則性等）等は問わない。

【００９８】ポリオレフィン樹脂には、通常、アイソタ
クチック構造を主成分としたポリプロピレン、低密度又
は高密度ポリエチレン、これらの他のオレフィンとのコ
ポリマー、これらの混合物が用いられ、特に前記ポリプ
ロピレンホモポリマー樹脂、ポリプロピレンコポリマー
樹脂又はポリプロピレンを主体とした樹脂が好ましく用
いられる。

【００９９】また、変性ポリオレフィンとは、セルロー
スを主体とする植物繊維の有する極性基とポリオレフィ
ン樹脂との結合を強固にするために、ポリオレフィン樹
脂に極性基をもたせたものである。極性基としては、カ
ルボン酸又はその無水物が好ましく用いられる。これら
の極性基を導入するには、これらの極性基を有しかつオ
レフィン系二重結合を有する化合物が用いられ、モノカ
ルボン酸、ポリカルボン酸又はそれらの無水物が好まし
く用いられる。好ましく用いられるジカルボン酸又はそ
の無水物としては、例えばマレイン酸、フマル酸、無水
マレイン酸、あるいは環内にシス型二重結合を有する脂
環式ジカルボン酸又はその無水物、例えばシス−４−シ
クロヘキセン−１，２−無水ジカルボン酸（通称無水テ
トラヒドロフタル酸）、シス−４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸（通称テトラヒドロフタル酸）、
エンド−ビシクロ（２，２，１）−５−ヘプテン−２，
３−ジカルボン酸（通称ハイミック酸）、エンド−ビシ
クロ（２，２，１）−１，２，３，４，７，７−ヘキサ
クロロ−２−ヘプテン−５，６−無水ジカルボン酸（通
称無水クロルデン酸）、エンド−ビシクロ（２，２，
１）−ヘキサクロロ−２−ヘプテン−５，６−ジカルボ
ン酸（通称クロルデン酸）等をあげることができる。

【０１００】従って、ポリオレフィン樹脂単独、機械的
特性向上を目的として添加される変性ポリオレフィン、
ポリオレフィンエラストマー等を配合した場合を等であ
っても、ポリオレフィン系樹脂組成物としては高流動性
であることが好ましい。

【０１０１】本発明においては、熱可塑性組成物として
は、メルトインデックス（ＭＩと略すこともある。）が
２０〜１００であることが好ましい。このＭＩの測定
は、ＪＩＳＫ７２１０の第１表中の条件４、又はＡＳＴ
ＭＤ１２３８のデーブル１中の条件Ｌにより測定される
インデックスであり、いずれの条件も当業者では周知の
ものである。

【０１０２】本発明の天然繊維を５０％以上と熱可塑性
樹脂とを均一に混練するには、高速流動混合機、押出機
等、及びこれらの組み合わせ等、一般に樹脂と充填剤を
混練するのに利用されている装置及び方法をそのまま利
用することが可能であるが、セルロース繊維の特徴を十
分に発揮させるには繊維の分散が良好で、かつ、繊維に
破損や炭化させない方法が望ましい。

【０１０３】ロジンとは、松ヤニを水蒸気蒸留して揮発
性のテレピン油を除いたものが代表的なものであるが、
本発明では更にその誘導体である水添品、不均化品、グ
リセリンエステル、マレイン酸変性品等の誘導体も用い
ることができる。これらは５０〜１３０℃の軟化点又は
融点を有する。

【０１０４】石油樹脂は石油精製、石油分解等の際に得
られる不飽和炭化水素混合物を触媒の存在下で重合した
樹脂であり、軟化点は６０〜１２０℃程度で、この点ロ
ジン又はその誘導体と類似した物理的性質を有している
ものである。更に、可塑剤としては、ポリオレフィン用
の可塑剤を用いることができ、例えばブチルステアレー
ト、ポリイソブチレンが代表的なものであり、その他塩
化ビニル樹脂用可塑剤である高級アルコールのフタル酸
エステル等も使用できる。

【０１０５】本発明の熱可塑性組成物にはその他の添加
剤として以下に記載の化合物を添加することができる。

【０１０６】無機充填剤としては、炭酸カルシウム、珪
酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、硫酸バリウム、硫
酸カルシウム等一般に使用されるものでよく、平均粒径
が１０μｍ以下のものが好ましい。合成ゴムとしては、
エチレン・プロピレンラバー（ＥＰＲ）、第３成分を含
むエチレン・プロピレンターポリマー、ブチルラバー、
ポリブタジエンラバー等が使用される。ポリオレフィン
系樹脂に上記の各種の添加剤を均一に混合させるにはバ
ンバリーミキサー、ロールミキサー、ニーダー、押出
機、高速回転ミキサー及びこれらの組み合わせなど、一
般に樹脂と充填剤を混合するのに利用される装置及び方
法をそのまま適用できる。ポリオレフィン樹脂に、ロジ
ンや可塑剤を加えずに、植物繊維のみを配合したもので
は、植物繊維の分散が均一になり難く、又ポリオレフィ
ン樹脂と植物繊維の間の親和性が悪いことなどから、強
度等に劣り、又品質の均一性にも欠け、実用性に乏しい
材料しか得られない。この場合、強度、品質の均一性を
ある程度確保するには植物繊維の配合量を少なくすれば
可能であるが、物理的には剛性、寸法安定性、耐熱性、
塗装性等が低下するため十分に目的を達成する事ができ
ない。植物繊維の分散性を改善し、ポリオレフィン系樹
脂との結合力を改善して、植物繊維の配合量を多くする
ために、本発明の組成物中のロジン又はその類似物と可
塑剤の組み合わせは極めて重要である。

【０１０７】本発明においては、天然繊維と熱可塑性樹
脂とを混練する際には、先ず天然繊維と熱可塑性樹脂と
を、例えばタンブラーミキサー、高速回転ミキサー、Ｖ
ブレンダー、リボンブレンダー、バンバリーミキサー等
の非スクリュー型ミキサーで混練する。この中でもバン
バリーミキサーが最も好ましい。

【０１０８】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１０９】実施例１市販のケナフ全茎パルプのシート（膜厚１ｍｍ：タイ
産）を、ＭＳシュレッダー４２８０（明星商会社製）に
かけ、約３ｍｍ×３ｃｍの短冊状に切断した。

【０１１０】得られたケナフパルプを２７５ｇ取り、２
軸のスクリュー型混練機に入れ混練を始めたが、混練機
の軸が撓み側面に当たり停止して混練できなかった。

【０１１１】ラボプラストミル（東洋精機社製）にバン
バリータイプの混練機（容量６５０ｍｌ）を取り付けケ
ナフパルプ５０ｇを入れ、混練機内を１２０℃まで加熱
した。１２０℃になった時点で、低密度ポリエチレン
（ＭＦＲ：３４）を２００ｇ入れ、樹脂を練りながら溶
解した。樹脂が溶解してパルプと混ざり始めると発熱が
始まったので、混練機の外側を水冷し、混練機内が１２
０〜１５０℃の間になるように温度制御した。その後、
アルコンＰ−１２５（荒川化学社製水添石油樹脂）を１
２．５ｇ添加し、さらにカーボンブラック（三菱化学社
製＃９５０）を４ｇ添加し、さらに１０分かけて徐々に
ケナフパルプ２２５ｇを加えた。２０分間混練を続けた
後、ステアリン酸ブチル１２．５ｇ添加し、さらに２０
分間混練を続けた。得られた混練物を、熱い中にペレタ
イザーに入れペレット化した。このペレットを、表１に
示す温度に加熱したのち、金型を付けた射出成形機（日
本製鋼所社製Ｊ７５ＳＡ）で、金型温度４０℃で射出成
形した。

【０１１２】同様に、パルプの種類及び量、可塑剤の種
類及び量、及び加工温度を表１に示すように種々変化さ
せて評価した。

【０１１３】なお、評価は、以下のようにして行った。

【０１１４】〈臭いの評価〉観察者を１０人集め以下の
評価基準で、それぞれの試料の評価を行なってもらい全
員の評価結果を集計し、最大の人数の評価結果を表に記
載した。

【０１１５】評価基準５：無臭４：やっとかすかに感じる臭い３：楽に感じる弱い臭い２：明らかに感じる臭い１：強い臭い０：耐えられないほど強く感じる臭い４以上であれば、実技上問題のないレベル０である。

【０１１６】〈寸法安定性〉射出成形の金型の大きさが
１００ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍのものを用い、その金
型寸法Ａ（１００ｍｍ）と、得られた成形材料の寸法Ｂ
から下記の式で得られた値を下記のごとく評価した。

【０１１７】｜Ｂ−Ａ｜／Ａ×１００（％）で表わし、５：金型と同じ寸法である４：０．０１〜０．１％未満３：０．１〜０．５％未満２：０．５〜１％未満１：１〜２％未満０：２％以上４以上であれば実技上問題ないレベルである。

【０１１８】〈写真性能〉条件２３℃、５５％ＲＨ雰囲気下で２４時間放置したＩＳＯ
感度１００のネガフィルム（ＬＶ−１００：コニカ社
製）１００ｃｍ²を内径７６ｍｍ、高さ５０ｍｍの円筒
状のアルミ製容器に密閉収納し、次いで６５℃で７２時
間放置した後、２３℃、５５％ＲＨ雰囲気下で１２時間
放冷した後アルミ製容器から取り出した感光材料を試料
Ａ、２３℃、５５％ＲＨ雰囲気下で２４時間放置したＩ
ＳＯ感度１００のネガフィルム（ＬＶ−１００：コニカ
社製）１００ｃｍ²及び２３℃、５５％ＲＨ雰囲気下で
２４時間放置した植物繊維を５０％以上含有する熱可塑
性組成物４ｇとを内径７６ｍｍ、高さ５０ｍｍの円筒状
のアルミ製容器に密閉収納し、次いで６５℃で７２時間
放置した後、２３℃、５５％ＲＨ雰囲気下で１２時間放
冷した後アルミ製容器から取り出した感光材料を試料Ｂ
としたとき、試料Ａ、試料Ｂをセンシトメトリー用ステ
ップウェッジを介して白色露光を行い、以下の現像処理
を行った後の緑感性層のカブリ濃度の変化を（試料Ｂの
カブリ濃度−試料Ａのカブリ濃度）であらわす。

【０１１９】処理条件処理工程処理時間処理温度発色現像３分１５秒３８℃ 漂白４５秒３８℃ 定着１分３０秒３８℃ 安定１分３８℃ 乾燥１分５５℃ 発色現像液水８００ｃｃ炭酸カリウム３０ｇ炭酸水素ナトリウム２．５ｇ亜硫酸カリウム３．０ｇ臭化ナトリウム１．３ｇ沃化カリウム１．２ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩２．５ｇ塩化ナトリウム０．６ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（βヒドロキシエチル）− アニリン硫酸塩４．５ｇジエチレントリアミン五酢酸３．０ｇ水酸化カリウム１．２ｇ水を加えて１Ｌとし、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ１０．０６に調整する。

【０１２０】漂白液水７００ｃｃ１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム１２５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ硝酸ナトリウム４０ｇ臭化アンモニウム１５０ｇ氷酢酸４０ｇ水を加えて１Ｌとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整する。

【０１２１】定着液水８００ｃｃチオシアン酸アンモニウム１２０ｇチオ硫酸アンモニウム１５０ｇ亜硫酸ナトリウム１５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇアンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．２に調整後水を加えて１Ｌとする。

【０１２２】安定液水９００ｃｃパラオクチルフェニルポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１０）２．０ｇジメチロール尿素０．５ｇヘキサメチレンテトラミン０．２ｇ１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン０．１ｇシロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７）０．１ｇアンモニア水０．５ｃｃ水を加えて１Ｌとした後、アンモニア水又は５０％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。

【０１２３】評価基準カブリ濃度変化５０．０１以下４０．０１〜０．０３未満３０．０３〜０．１未満２０．１〜０．２未満１０．２〜０．５未満００．５以上評価基準３以上であれば、問題ないレベルである。

【０１２４】評価結果を表１に示す。

【０１２５】

【表１】

【０１２６】実施例２種より栽培し、高さ２．５ｍに成長したケナフを伐採
し、葉を落とした。茎を木槌で良くつぶした後、沸騰し
た水で２．５時間煮沸し、黒くなってはげ落ちて来る表
皮を取り除いた。これを流水で良く洗い木綿の布で濾過
した。木綿の布に残ったものを器に入れ、固形分濃度が
５重量％となるように水を加え、ｐＨを４．５に調整し
た。この中にケナフ繊維の１重量％相当のキシラナーゼ
製剤（ＳＩＧＭＡ社製）を添加し、５０℃に保持して１
０日間静置した。これを再び木綿の布で濾過し、残留物
を良く木槌でたたいてから、水洗、乾燥させてパルプを
得た。これを、実施例１を同様にして熱可塑性樹脂と混
練した。得られた混練物を実施例１と同様の処理を行
い、射出成形した。また、キシラナーゼ製剤に代えて表
２に示すヘミセルラーゼ酵素を用いたケナフパルプのサ
ンプルを作製し、同様に評価した。結果を表２に記載す
る。

【０１２７】

【表２】

【０１２８】実施例３市販品のケナフパルプを使用し、表３に記載の化合物を
添加した以外は実施例２と同様にして評価した。結果を
表３に示す。

【０１２９】

【表３】

【０１３０】

【発明の効果】少なくとも天然繊維を５０重量％以上含
有する熱可塑性組成物において、特にケナフパルプを用
いることにより、臭気が無く、寸法安定性に優れ、写真
特性への影響の無い熱可塑性樹脂を得ることができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 5/13 Ｃ０８Ｋ 5/13 5/34 5/34 Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 93/04 93/04 99/00 99/00 Ｇ０３Ｃ 3/00 ５６０Ｇ０３Ｃ 3/00 ５６０Ａ５６６５６６ＡＦターム(参考） 4F070 AA12 AA61 AA64 AA66 AB01 AC36 AC37 AC45 AE02 FA01 FA13 FA17 FB07 FC02 4F071 AA14 AA39 AA73 AA74 AC05 AC11 AC12 AD01 AH05 BA01 BB05 BC04 4F072 AA02 AB03 AB17 AC04 AD04 AE11 AF11 AJ02 AJ03 AK04 AK15 AL01 4J002 AF023 AH001 BA013 BB202 EC036 EJ016 EJ036 EJ046 EU006 EV236 FD206 GP00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】天然繊維として非木材繊維を少なくとも
５０重量％以上含有する熱可塑性組成物。
【請求項２】非木材繊維がケナフの繊維であることを
特徴とする請求項１記載の熱可塑性組成物。
【請求項３】平均繊維長が０．３〜３ｍｍであること
を特徴とする請求項１又は２記載の熱可塑性組成物。
【請求項４】天然繊維として非木材繊維を少なくとも
５０重量％以上と熱可塑性樹脂を含有する熱可塑性組成
物。
【請求項５】非木材繊維がケナフの繊維であることを
特徴とする請求項４記載の熱可塑性組成物。
【請求項６】平均繊維長が０．３〜３ｍｍであること
を特徴とする請求項４又は５記載の熱可塑性組成物。
【請求項７】原料の天然繊維の含水率が５％以下であ
ることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項記載の熱
可塑性組成物。
【請求項８】少なくとも天然繊維と熱可塑性樹脂を含
有する混合物をバンバリーミキサーを用いて混練するこ
とにより得られることを特徴とする請求項１〜７の何れ
か１項記載の熱可塑性組成物。
【請求項９】天然繊維と熱可塑性樹脂を含有する混合
物を７０℃以上１５０℃以下の温度に保ちながら混練す
ることを特徴とする請求項８記載の熱可塑性組成物。
【請求項１０】請求項１〜９の何れか１項記載の熱可
塑性組成物を用いて７０℃以上１５０℃以下の温度で成
形することを特徴とする熱可塑性組成物の成形方法。
【請求項１１】少なくとも天然繊維がヘミセルラーゼ
酵素で処理されたパルプであることを特徴とする請求項
１〜９の何れか１項記載の熱可塑性組成物。
【請求項１２】下記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される
化合物又はテトラメチロールシクロヘキサノールから選
ばれる少なくとも１種の化合物を含有することを特徴と
する請求項１〜９又は１１の何れか１項記載の熱可塑性
組成物。一般式（Ｉ）Ｒ₁ＣＳ−Ｘ−Ｒ₂ 又はＲ₁ＣＯ−Ｘ−Ｒ₂ 〔式中、Ｒ₁は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アシルアミノ基又はアミノ基を表し、Ｒ₂
は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、アル
コキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基又はア
ミジノ基を表す。又、Ｒ₁とＲ₂は結合して環を形成して
もよい。Ｘは−ＣＨ₂−又は−ＮＨ−を表す。〕【化１】〔式中、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は各々、水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基又はアシ
ル基を表し、Ｒ₆及びＲ₇は各々、水素原子又はアルキル
基を表す。〕【化２】〔式中、Ｒ₈は水素原子、アルキル基又はアリール基を
表す。又、Ｒ₈はフェニル環と共にナフタレン環を形成
してもよい。ｎは２以上の整数を表す。〕【化３】〔式中、Ｒ₉は水素原子又は置換基を表し、Ｒ₁₀は水素
原子又は置換基を表す。〕【化４】〔式中、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は各々、水素原子又は置換基を表
し、Ｒ₁₃は水素原子又はアルキル基を表し、Ｚは水素原
子、アルキル基、アリール基、−ＳＯ₂Ｒ₁₄又は−ＳＯ₂
Ｎ（Ｒ₁₄）（Ｒ₁₅）を表す。Ｒ₁₄はアルキル基、アリー
ル基又は複素環基を表し、Ｒ₁₅はＲ₁₃と同義である。
又、Ｒ₁₃とＺは互いに結合して環を形成してもよい。〕
【請求項１３】天然繊維がパルプであることを特徴と
する請求項７〜９及び請求項１１〜１２の何れか１項記
載の熱可塑性組成物。
【請求項１４】天然繊維が非木材パルプを５％以上含
有することを特徴とする請求項１３記載の熱可塑性組成
物。
【請求項１５】非木材パルプがケナフより得られるこ
とを特徴とする請求項１４記載の熱可塑性組成物。
【請求項１６】石油樹脂若しくはロジン及びその誘導
体を総重量の０．１〜４０重量％含有することを特徴と
する請求項７〜９及び１１〜１５の何れか１項記載の熱
可塑性組成物。
【請求項１７】請求項１〜９又は請求項１１〜１６の
何れか１項記載の熱可塑性組成物を用いて形成したこと
を特徴とする感光材料用容器。
【請求項１８】感光材料用容器がレンズ付きフィルム
ユニットの外装部材であることを特徴とする請求項１７
記載の感光材料用容器。