JP2000219685A - クロメン化合物 - Google Patents
クロメン化合物Info
- Publication number
- JP2000219685A JP2000219685A JP11023109A JP2310999A JP2000219685A JP 2000219685 A JP2000219685 A JP 2000219685A JP 11023109 A JP11023109 A JP 11023109A JP 2310999 A JP2310999 A JP 2310999A JP 2000219685 A JP2000219685 A JP 2000219685A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- nitrogen atom
- substituted
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 退色速度が速くしかも劣化時の着色が少な
く、さらに良好なフォトクロミック性の耐久性を有する
フォトクロミック化合物。 【解決手段】 基本構造としてナフトピラン環の５位に
結合する基が分岐状のアルキル基である例えば下記式で
示されるような新規なクロメン化合物。 【化１】
く、さらに良好なフォトクロミック性の耐久性を有する
フォトクロミック化合物。 【解決手段】 基本構造としてナフトピラン環の５位に
結合する基が分岐状のアルキル基である例えば下記式で
示されるような新規なクロメン化合物。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、太陽光もしくは水
銀灯の光のような紫外線を含む光の照射で赤紫色〜青色
系の色調に着色した形態に変化し、その変化が可逆的で
優れた退色速度を示し、さらに劣化時の着色が少なくフ
ォトクロミック性の耐久性が優れた新規なクロメン化合
物に関する。
銀灯の光のような紫外線を含む光の照射で赤紫色〜青色
系の色調に着色した形態に変化し、その変化が可逆的で
優れた退色速度を示し、さらに劣化時の着色が少なくフ
ォトクロミック性の耐久性が優れた新規なクロメン化合
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】フォトクロミズムとは、ここ数年来注目
されてきた現象であって、ある化合物に太陽光あるいは
水銀灯の光のような紫外線を含む光を照射すると速やか
に色が変わり、光の照射をやめて暗所におくと元の色に
戻る可逆作用のことである。この性質を有する化合物は
フォトクロミック化合物と呼ばれ、従来から色々な化合
物が合成されてきたが、その構造には特別な共通性は認
められない。
されてきた現象であって、ある化合物に太陽光あるいは
水銀灯の光のような紫外線を含む光を照射すると速やか
に色が変わり、光の照射をやめて暗所におくと元の色に
戻る可逆作用のことである。この性質を有する化合物は
フォトクロミック化合物と呼ばれ、従来から色々な化合
物が合成されてきたが、その構造には特別な共通性は認
められない。
【０００３】米国特許第ＵＳＰ５６５８５００号明細書
には、下記式（Ａ）で示されるクロメン化合物が開示さ
れている。
には、下記式（Ａ）で示されるクロメン化合物が開示さ
れている。
【０００４】
【化２】
【０００５】このクロメン化合物は、退色速度は改良さ
れているものの依然遅く、さらに劣化したときの着色が
大きい。
れているものの依然遅く、さらに劣化したときの着色が
大きい。
【０００６】また、ＰＣＴ特許出願公開明細書ＷＯ９８
／０４９３７には、下記式（Ｂ）なる化合物が開示され
ている。
／０４９３７には、下記式（Ｂ）なる化合物が開示され
ている。
【０００７】
【化３】
【０００８】この化合物は退色速度が遅い。
【０００９】また、ＰＣＴ特許出願公開明細書ＷＯ９８
／４２６６３には、下記式（Ｃ）なる化合物が開示され
ている。
／４２６６３には、下記式（Ｃ）なる化合物が開示され
ている。
【００１０】
【化４】
【００１１】この化合物は、上記（Ｂ）化合物に比べ退
色速度は改良されているものの、まだ十分とは言えな
い。
色速度は改良されているものの、まだ十分とは言えな
い。
【００１２】また、ＰＣＴ特許出願公開明細書ＷＯ９８
／４２６９５には、下記式（Ｄ）なる化合物が開示され
ている。
／４２６９５には、下記式（Ｄ）なる化合物が開示され
ている。
【００１３】
【化５】
【００１４】この化合物は、上記（Ａ）化合物と同程度
の退色速度であって、まだ十分とは言えない。
の退色速度であって、まだ十分とは言えない。
【００１５】以上のように、退色速度及び劣化時の着色
の点で、今ひとつ満足のいくものではなかった。
の点で、今ひとつ満足のいくものではなかった。
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、上記した化合物に比べフォトクロミック特性をさら
に向上させ、退色速度が速く且つ劣化時の着色が少な
く、さらにフォトクロミック性の耐久性に優れたクロメ
ン化合物を提供することにある。
は、上記した化合物に比べフォトクロミック特性をさら
に向上させ、退色速度が速く且つ劣化時の着色が少な
く、さらにフォトクロミック性の耐久性に優れたクロメ
ン化合物を提供することにある。
【００１７】
【課題を解決するための手段】本発明は、前記目的を達
成するために提案されたもので、本発明の新規なクロメ
ン化合物の退色速度が速く且つ劣化時の着色が少なく、
さらにフォトクロミック性の耐久性に優れるという本発
明者らによって得られた知見に基づいて完成されたもの
である。
成するために提案されたもので、本発明の新規なクロメ
ン化合物の退色速度が速く且つ劣化時の着色が少なく、
さらにフォトクロミック性の耐久性に優れるという本発
明者らによって得られた知見に基づいて完成されたもの
である。
【００１８】即ち、本発明は、下記一般式（１）
【００１９】
【化６】
【００２０】〔式（１）中、Ｒ1は炭素数１〜１０の分
岐状のアルキル基であり、Ｒ2は、アルキル基、アルコ
キシ基、アラルコキシ基、アラルキル基、置換アミノ
基、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子とナフ
トピラン環とが結合している置換もしくは非置換の複素
環基又は該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族
複素環が縮合した縮合複素環基、シアノ基、置換もしく
は非置換のアリール基またはハロゲン原子であり、ａは
０〜３の整数であり、Ｒ3、Ｒ4は、お互いが異なってい
てもよい、置換もしくは非置換のアリール基であり、Ｒ
3、Ｒ4の少なくとも一つは置換アミノ基、窒素原子をヘ
テロ原子として有し該窒素原子とアリール基とが結合し
ている置換もしくは非置換の複素環基又は該複素環基に
芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合
複素環基を置換基として有するアリール基である。〕で
示されるクロメン化合物。
岐状のアルキル基であり、Ｒ2は、アルキル基、アルコ
キシ基、アラルコキシ基、アラルキル基、置換アミノ
基、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子とナフ
トピラン環とが結合している置換もしくは非置換の複素
環基又は該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族
複素環が縮合した縮合複素環基、シアノ基、置換もしく
は非置換のアリール基またはハロゲン原子であり、ａは
０〜３の整数であり、Ｒ3、Ｒ4は、お互いが異なってい
てもよい、置換もしくは非置換のアリール基であり、Ｒ
3、Ｒ4の少なくとも一つは置換アミノ基、窒素原子をヘ
テロ原子として有し該窒素原子とアリール基とが結合し
ている置換もしくは非置換の複素環基又は該複素環基に
芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合
複素環基を置換基として有するアリール基である。〕で
示されるクロメン化合物。
【００２１】他の発明は、上記一般式（１）で示される
クロメン化合物よりなるフォトクロミック材である。
クロメン化合物よりなるフォトクロミック材である。
【００２２】
【発明の実施の形態】上記一般式（１）において、Ｒ1
は炭素数１〜１０の分岐状のアルキル基である。中でも
炭素数３〜５の分岐状アルキル基が退色速度の観点から
好ましい。好適な分岐状のアルキル基としては、イソプ
ロピル基、t-ブチル基、イソブチル基、１，１−ジメチ
ルペンチル基、ネオペンチル基等を挙げることができ
る。中でも合成の容易さから、イソプロピル基、ｔ−ブ
チル基、ネオペンチル基が特に好ましい。
は炭素数１〜１０の分岐状のアルキル基である。中でも
炭素数３〜５の分岐状アルキル基が退色速度の観点から
好ましい。好適な分岐状のアルキル基としては、イソプ
ロピル基、t-ブチル基、イソブチル基、１，１−ジメチ
ルペンチル基、ネオペンチル基等を挙げることができ
る。中でも合成の容易さから、イソプロピル基、ｔ−ブ
チル基、ネオペンチル基が特に好ましい。
【００２３】上記一般式（１）において、Ｒ2は、アル
キル基、アルコキシ基、アラルコキシ基、アラルキル
基、置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として有し該
窒素原子とナフトピラン環とが結合している置換もしく
は非置換の複素環基又は該複素環基に芳香族炭化水素環
もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基、シアノ
基、置換または非置換のアリール基またはハロゲン原子
である。アルキル基としては、特に制限はされないが、
一般的には炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。好適
なアルキル基を例示すると、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−
ブチル基、ｔ−ブチル基等を挙げることができる。アル
コキシ基は特に制限されないが、一般的には炭素数１〜
５のアルコキシ基が好ましい。好適なアルコキシ基を具
体的に例示すると、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロ
ポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、 ｓｅ
ｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等を挙げることができ
る。アラルコキシ基としては、特に限定されないが、炭
素数６〜１０のアラルコキシ基が好ましい。好適なアラ
ルコキシ基を具体的に例示すると、フェノキシ基、ナフ
トキシ基等を挙げることができる。アラルキル基は特に
制限されないが、一般的には炭素数７〜１１のアラルキ
ル基が好ましい。好適なアラルキル基を例示すると、ベ
ンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フ
ェニルブチル基等を挙げることができる。置換アミノ基
としては、特に限定されないが、アルキルアミノ基、ジ
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミ
ノ基が好ましい。好適な置換アミノ基を具体的に例示す
ると、メチルアミノ基、エチルアミノ基、フェニルアミ
ノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニ
ルアミノ基、等を挙げることができる。窒素原子をヘテ
ロ原子として有し該窒素原子とナフトピラン環とが結合
している置換もしくは非置換の複素環基又は該複素環基
に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮
合複素環基としては、特に制限されないが、該複素環基
を構成する炭素原子の数は一般的には２〜１０、好まし
くは２〜６である。環内にはナフトピラン環と結合して
いる窒素原子の他に更にヘテロ原子が存在していてもよ
く、該ヘテロ原子は特に限定されないが、酸素原子、硫
黄原子、窒素原子等が好適である。好適な窒素原子をヘ
テロ原子として有し該窒素原子とナフトピラン環とが結
合している置換もしくは非置換の複素環基又は該複素環
基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した
縮合複素環基を具体的に例示すると、モルホリノ基、ピ
ペリジノ基、ピロリジニル基、ピペラジノ基、Ｎ−メチ
ルピペラジノ基、インドリニル基等を挙げることができ
る。上記のアリール基は特に制限されないが、一般的に
は炭素数６〜１０のアリール基が好ましい。好適なアリ
ール基を例示すると、フェニル基、ナフチル基等を挙げ
ることができる。またアリール基の置換基としては、Ｒ
2として説明したのと同様のアルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アラルキル基、置換アミノ基、窒素原
子をヘテロ原子として有し該窒素原子とナフトピラン環
とが結合している置換もしくは非置換の複素環基又は該
複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮
合した縮合複素環基等を挙げることができる。上記のハ
ロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子又
はヨウ素原子を挙げることができる。上述のＲ2の置換
数を示すａは０〜３の整数である。これらの置換基が結
合する位置はナフトピラン環の７位、８位、９位又は１
０位であれば特に制限されず、その総数も特に限定され
ないが、これらの位置に存在する置換基の総数は、好ま
しくは２以下である。
キル基、アルコキシ基、アラルコキシ基、アラルキル
基、置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として有し該
窒素原子とナフトピラン環とが結合している置換もしく
は非置換の複素環基又は該複素環基に芳香族炭化水素環
もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基、シアノ
基、置換または非置換のアリール基またはハロゲン原子
である。アルキル基としては、特に制限はされないが、
一般的には炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。好適
なアルキル基を例示すると、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−
ブチル基、ｔ−ブチル基等を挙げることができる。アル
コキシ基は特に制限されないが、一般的には炭素数１〜
５のアルコキシ基が好ましい。好適なアルコキシ基を具
体的に例示すると、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロ
ポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、 ｓｅ
ｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等を挙げることができ
る。アラルコキシ基としては、特に限定されないが、炭
素数６〜１０のアラルコキシ基が好ましい。好適なアラ
ルコキシ基を具体的に例示すると、フェノキシ基、ナフ
トキシ基等を挙げることができる。アラルキル基は特に
制限されないが、一般的には炭素数７〜１１のアラルキ
ル基が好ましい。好適なアラルキル基を例示すると、ベ
ンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フ
ェニルブチル基等を挙げることができる。置換アミノ基
としては、特に限定されないが、アルキルアミノ基、ジ
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミ
ノ基が好ましい。好適な置換アミノ基を具体的に例示す
ると、メチルアミノ基、エチルアミノ基、フェニルアミ
ノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニ
ルアミノ基、等を挙げることができる。窒素原子をヘテ
ロ原子として有し該窒素原子とナフトピラン環とが結合
している置換もしくは非置換の複素環基又は該複素環基
に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮
合複素環基としては、特に制限されないが、該複素環基
を構成する炭素原子の数は一般的には２〜１０、好まし
くは２〜６である。環内にはナフトピラン環と結合して
いる窒素原子の他に更にヘテロ原子が存在していてもよ
く、該ヘテロ原子は特に限定されないが、酸素原子、硫
黄原子、窒素原子等が好適である。好適な窒素原子をヘ
テロ原子として有し該窒素原子とナフトピラン環とが結
合している置換もしくは非置換の複素環基又は該複素環
基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した
縮合複素環基を具体的に例示すると、モルホリノ基、ピ
ペリジノ基、ピロリジニル基、ピペラジノ基、Ｎ−メチ
ルピペラジノ基、インドリニル基等を挙げることができ
る。上記のアリール基は特に制限されないが、一般的に
は炭素数６〜１０のアリール基が好ましい。好適なアリ
ール基を例示すると、フェニル基、ナフチル基等を挙げ
ることができる。またアリール基の置換基としては、Ｒ
2として説明したのと同様のアルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アラルキル基、置換アミノ基、窒素原
子をヘテロ原子として有し該窒素原子とナフトピラン環
とが結合している置換もしくは非置換の複素環基又は該
複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮
合した縮合複素環基等を挙げることができる。上記のハ
ロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子又
はヨウ素原子を挙げることができる。上述のＲ2の置換
数を示すａは０〜３の整数である。これらの置換基が結
合する位置はナフトピラン環の７位、８位、９位又は１
０位であれば特に制限されず、その総数も特に限定され
ないが、これらの位置に存在する置換基の総数は、好ま
しくは２以下である。
【００２４】上記一般式（１）において、Ｒ3、Ｒ4は、
お互いが異なっていてもよい、置換もしくは非置換のア
リール基である。アリール基としては特に限定されない
が、炭素数６〜１０のアリール基が好ましい。好適なア
リール基を具体的に例示すると、フェニル基、ナフチル
基等を挙げることができる。アリール基の置換基として
は、上述のＲ2として説明した基と同義の基が適用され
る。好ましい置換基としては、置換アミノ基、窒素原子
をヘテロ原子として有し該窒素原子とアリール基とが結
合している置換もしくは非置換の複素環基又は該複素環
基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した
縮合複素環基、アルコキシ基、アルキル基を挙げること
ができる。置換基が結合する位置は特に限定されず、そ
の総数も特に限定されないが、アリール基がフェニル基
である場合は４位に結合するのが好ましい。
お互いが異なっていてもよい、置換もしくは非置換のア
リール基である。アリール基としては特に限定されない
が、炭素数６〜１０のアリール基が好ましい。好適なア
リール基を具体的に例示すると、フェニル基、ナフチル
基等を挙げることができる。アリール基の置換基として
は、上述のＲ2として説明した基と同義の基が適用され
る。好ましい置換基としては、置換アミノ基、窒素原子
をヘテロ原子として有し該窒素原子とアリール基とが結
合している置換もしくは非置換の複素環基又は該複素環
基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した
縮合複素環基、アルコキシ基、アルキル基を挙げること
ができる。置換基が結合する位置は特に限定されず、そ
の総数も特に限定されないが、アリール基がフェニル基
である場合は４位に結合するのが好ましい。
【００２５】さらに、Ｒ3またはＲ4の少なくとも一つは
置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素
原子とアリール基とが結合している置換もしくは非置換
の複素環基又は該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは
芳香族複素環が縮合した縮合複素環基を置換基として有
するアリール基である。該アリール基としては特に制限
されないが、一般的には炭素数６〜１０のアリール基が
好ましい。好適なアリール基を例示すると、フェニル
基、ナフチル基等を挙げることができ、特にフェニル基
が好適である。該置換基が置換する位置は特に限定され
ず、その総数も特に限定されないが、置換位置はアリー
ル基がフェニル基であるときは３位または４位に置換さ
れることが好ましく、その数は１であることが好まし
い。置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として有し該
窒素原子とアリール基とが結合している置換もしくは非
置換の複素環基又は該複素環基に芳香族炭化水素環もし
くは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基を置換基とし
て有するアリール基において好適なものを具体的に例示
すると、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、
４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル基、４−
（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル基、４−モルホ
リノフェニル基、４−ピペリジノフェニル基、３−
（Ｎ，Ｎジメチルアミノ）フェニル基等をあげることが
できる。
置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素
原子とアリール基とが結合している置換もしくは非置換
の複素環基又は該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは
芳香族複素環が縮合した縮合複素環基を置換基として有
するアリール基である。該アリール基としては特に制限
されないが、一般的には炭素数６〜１０のアリール基が
好ましい。好適なアリール基を例示すると、フェニル
基、ナフチル基等を挙げることができ、特にフェニル基
が好適である。該置換基が置換する位置は特に限定され
ず、その総数も特に限定されないが、置換位置はアリー
ル基がフェニル基であるときは３位または４位に置換さ
れることが好ましく、その数は１であることが好まし
い。置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として有し該
窒素原子とアリール基とが結合している置換もしくは非
置換の複素環基又は該複素環基に芳香族炭化水素環もし
くは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基を置換基とし
て有するアリール基において好適なものを具体的に例示
すると、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、
４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル基、４−
（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル基、４−モルホ
リノフェニル基、４−ピペリジノフェニル基、３−
（Ｎ，Ｎジメチルアミノ）フェニル基等をあげることが
できる。
【００２６】本発明において好適なクロメン化合物は、
下記式（２）
下記式（２）
【００２７】
【化７】
【００２８】〔式（２）中、Ｒ5は炭素数３〜５の分岐
状のアルキル基であり、Ｒ6は、アルキル基、アルコキ
シ基、アラルコキシ基、アラルキル基、置換アミノ基、
窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子とナフトピ
ラン環とが結合している置換もしくは非置換の複素環基
又は該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素
環が縮合した縮合複素環基、シアノ基、置換もしくは非
置換のアリール基またはハロゲン原子であり、Ｒ7は、
置換もしくは非置換のアリール基であり、Ｒ8は、置換
アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子
とフェニル基とが結合している置換もしくは非置換の複
素環基又は該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香
族複素環が縮合した縮合複素環基であり、フェニル基の
３位または４位で置換されている。〕で示されるクロメ
ン化合物であり、具体的に例示すれば、次のような化合
物を挙げることができる。
状のアルキル基であり、Ｒ6は、アルキル基、アルコキ
シ基、アラルコキシ基、アラルキル基、置換アミノ基、
窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子とナフトピ
ラン環とが結合している置換もしくは非置換の複素環基
又は該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素
環が縮合した縮合複素環基、シアノ基、置換もしくは非
置換のアリール基またはハロゲン原子であり、Ｒ7は、
置換もしくは非置換のアリール基であり、Ｒ8は、置換
アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子
とフェニル基とが結合している置換もしくは非置換の複
素環基又は該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香
族複素環が縮合した縮合複素環基であり、フェニル基の
３位または４位で置換されている。〕で示されるクロメ
ン化合物であり、具体的に例示すれば、次のような化合
物を挙げることができる。
【００２９】１）５−イソプロピル−２−（４’−モル
ホリノフェニル）−２−フェニル−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）
クロメン ２）５−イソプロピル−２−（４’−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノフェニル）−２−フェニル−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）
クロメン ３）５−イソプロピル−２−ユーロリジノ−２−フェニ
ル−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ４）５−イソプロピル−２，２−ビス（４’−Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノフェニル）−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメ
ン ５）５−イソプロピル−２−（４’−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノフェニル）−２−（４”−モルホリノフェニル）
−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ６）５−イソプロピル−２−ユーロリジノ−２−（４’
−モルホリノフェニル）−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ７）５−イソプロピル−９−メトキシ−２−（４’−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−２−フェニル−２
Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ８）５−イソプロピル−７−メトキシ−２−（４’−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−２−フェニル−２
Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ９）５−イソプロピル−９−メトキシ−２−（４’−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−２（４’−モルホ
リノフェニル）−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン １０）５−イソプロピル−９−モルホリノ−２−（４’
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−２−フェニル−
２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン １１）５−イソプロピル−９−メトキシ−２、２−ビス
（４’−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノフェニル）−２Ｈ−
ベンゾ（ｈ）クロメン １２）５−イソプロピル−２−（３’−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノフェニル）−２−フェニル−２Ｈ−ベンゾ
（ｈ）クロメン本発明の前記一般式（１）で示される化
合物は、一般に常温常圧で無色、あるいは淡黄色の固体
または粘稠な液体として存在し、次の（イ）〜（ハ）の
ような手段で確認できる。
ホリノフェニル）−２−フェニル−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）
クロメン ２）５−イソプロピル−２−（４’−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノフェニル）−２−フェニル−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）
クロメン ３）５−イソプロピル−２−ユーロリジノ−２−フェニ
ル−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ４）５−イソプロピル−２，２−ビス（４’−Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノフェニル）−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメ
ン ５）５−イソプロピル−２−（４’−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノフェニル）−２−（４”−モルホリノフェニル）
−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ６）５−イソプロピル−２−ユーロリジノ−２−（４’
−モルホリノフェニル）−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ７）５−イソプロピル−９−メトキシ−２−（４’−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−２−フェニル−２
Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ８）５−イソプロピル−７−メトキシ−２−（４’−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−２−フェニル−２
Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ９）５−イソプロピル−９−メトキシ−２−（４’−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−２（４’−モルホ
リノフェニル）−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン １０）５−イソプロピル−９−モルホリノ−２−（４’
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−２−フェニル−
２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン １１）５−イソプロピル−９−メトキシ−２、２−ビス
（４’−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノフェニル）−２Ｈ−
ベンゾ（ｈ）クロメン １２）５−イソプロピル−２−（３’−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノフェニル）−２−フェニル−２Ｈ−ベンゾ
（ｈ）クロメン本発明の前記一般式（１）で示される化
合物は、一般に常温常圧で無色、あるいは淡黄色の固体
または粘稠な液体として存在し、次の（イ）〜（ハ）の
ような手段で確認できる。
【００３０】（イ）プロトン核磁気共鳴スペクトル（1
Ｈ−ＮＭＲ）を測定することにより、δ５．９〜９．０
ｐｐｍ付近にアロマティックなプロトン及びアルケンの
プロトンに基づくピーク、δ１．０〜４．０ｐｐｍ付近
にアルキル基及びアルキレン基のプロトンに基づくピー
クが現れる。また、それぞれのスペクトル強度を相対的
に比較することにより、それぞれの結合基のプロトンの
個数を知ることができる。
Ｈ−ＮＭＲ）を測定することにより、δ５．９〜９．０
ｐｐｍ付近にアロマティックなプロトン及びアルケンの
プロトンに基づくピーク、δ１．０〜４．０ｐｐｍ付近
にアルキル基及びアルキレン基のプロトンに基づくピー
クが現れる。また、それぞれのスペクトル強度を相対的
に比較することにより、それぞれの結合基のプロトンの
個数を知ることができる。
【００３１】（ロ）元素分析によって相当する生成物の
組成を決定することができる。
組成を決定することができる。
【００３２】（ハ）13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（13Ｃ
−ＮＭＲ）を測定することにより、δ１１０〜１６０ｐ
ｐｍ付近に芳香族炭化水素基の炭素に基づくピーク、δ
８０〜１４０ｐｐｍ付近にアルケンの炭素に基づくピー
ク、δ２０〜８０付近にアルキル基及びアルキレン基の
炭素に基づくピークが現われる。
−ＮＭＲ）を測定することにより、δ１１０〜１６０ｐ
ｐｍ付近に芳香族炭化水素基の炭素に基づくピーク、δ
８０〜１４０ｐｐｍ付近にアルケンの炭素に基づくピー
ク、δ２０〜８０付近にアルキル基及びアルキレン基の
炭素に基づくピークが現われる。
【００３３】本発明の一般式（１）で示されるクロメン
化合物の製造方法は、特に限定されず如何なる合成法に
よって得ても良い。一般に好適に採用される代表的な方
法を以下に説明する。
化合物の製造方法は、特に限定されず如何なる合成法に
よって得ても良い。一般に好適に採用される代表的な方
法を以下に説明する。
【００３４】下記の一般式（３）
【００３５】
【化８】
【００３６】（但し、Ｒ1、Ｒ2およびａは一般式（１）
における定義と同義である。）で示されるナフトール誘
導体と一般式（４）
における定義と同義である。）で示されるナフトール誘
導体と一般式（４）
【００３７】
【化９】
【００３８】（但し、Ｒ3，Ｒ4は一般式（１）における
定義と同義である。）で示されるプロパギルアルコール
誘導体を酸触媒存在下で反応させる方法である。
定義と同義である。）で示されるプロパギルアルコール
誘導体を酸触媒存在下で反応させる方法である。
【００３９】上記一般式（３）で示される化合物の合成
法は特に限定されない。上記一般式（３）で示されるナ
フトール誘導体は、例えば、ｏ−ブロモアセトフェノン
とアルキン誘導体を１０〜１６０℃で１０分〜２時間反
応させた後、−７８℃でポタジウムヘキサメチルジシラ
ジド（ＫＨＭＤＳ）を添加し、７５℃で３０分〜２時間
加熱することにより合成できる。この時、ｏ−ブロモア
セトフェノンの２位，３位，４位，５位に置換基を有す
るｏ−ブロモアセトフェノンを使用した場合にはそれぞ
れナフトピラン環の１０位、９位、８位、７位に置換基
を有するクロメン化合物が合成可能である。また上記一
般式（４）で示されるプロパギルアルコール誘導体は、
例えば、上記一般式（４）に対応するケトン誘導体とリ
チウムアセチリド等の金属アセチレン化合物と反応させ
ることにより合成できる。
法は特に限定されない。上記一般式（３）で示されるナ
フトール誘導体は、例えば、ｏ−ブロモアセトフェノン
とアルキン誘導体を１０〜１６０℃で１０分〜２時間反
応させた後、−７８℃でポタジウムヘキサメチルジシラ
ジド（ＫＨＭＤＳ）を添加し、７５℃で３０分〜２時間
加熱することにより合成できる。この時、ｏ−ブロモア
セトフェノンの２位，３位，４位，５位に置換基を有す
るｏ−ブロモアセトフェノンを使用した場合にはそれぞ
れナフトピラン環の１０位、９位、８位、７位に置換基
を有するクロメン化合物が合成可能である。また上記一
般式（４）で示されるプロパギルアルコール誘導体は、
例えば、上記一般式（４）に対応するケトン誘導体とリ
チウムアセチリド等の金属アセチレン化合物と反応させ
ることにより合成できる。
【００４０】上記一般式（３）で示される化合物と一般
式（４）で示される化合物との反応で示される化合物と
の反応は、次のようにして行なわれる。すなわち、これ
らの２種の化合物の反応比率は、広い範囲から採用され
るが、一般には１：１０〜１０：１（モル比）の範囲か
ら選択される。また、酸触媒としては硫酸、ベンゼンス
ルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、酸性アルミナ等が
用いられ、上記一般式（３）と（４）で表される反応基
質の総和に対して０．１〜１０重量部の範囲で用いられ
る。反応温度は、通常０〜２００℃が好ましく、溶媒と
しては、非プロトン性有機溶媒、例えば、Ｎ−メチルピ
ロリドン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラ
ン、ベンゼン、トルエン等が使用される。
式（４）で示される化合物との反応で示される化合物と
の反応は、次のようにして行なわれる。すなわち、これ
らの２種の化合物の反応比率は、広い範囲から採用され
るが、一般には１：１０〜１０：１（モル比）の範囲か
ら選択される。また、酸触媒としては硫酸、ベンゼンス
ルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、酸性アルミナ等が
用いられ、上記一般式（３）と（４）で表される反応基
質の総和に対して０．１〜１０重量部の範囲で用いられ
る。反応温度は、通常０〜２００℃が好ましく、溶媒と
しては、非プロトン性有機溶媒、例えば、Ｎ−メチルピ
ロリドン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラ
ン、ベンゼン、トルエン等が使用される。
【００４１】生成物の精製方法としては特に限定されな
い。例えば、シリカゲルカラム精製を行い、さらに再結
晶により、生成物の精製を行こうことができる。
い。例えば、シリカゲルカラム精製を行い、さらに再結
晶により、生成物の精製を行こうことができる。
【００４２】本発明の前記一般式（１）で示されるクロ
メン化合物は、トルエン、クロロホルム、テトラヒドロ
フラン等の一般の有機溶媒によく溶ける。このような溶
媒に一般式（１）で示されるクロメン化合物を溶かした
とき、一般に溶液はほぼ無色透明であり、太陽光あるい
は紫外線を照射すると速やかに発色し、光を遮断すると
速やかに元の無色にもどる良好な可逆的なフォトクロミ
ック作用を呈する。
メン化合物は、トルエン、クロロホルム、テトラヒドロ
フラン等の一般の有機溶媒によく溶ける。このような溶
媒に一般式（１）で示されるクロメン化合物を溶かした
とき、一般に溶液はほぼ無色透明であり、太陽光あるい
は紫外線を照射すると速やかに発色し、光を遮断すると
速やかに元の無色にもどる良好な可逆的なフォトクロミ
ック作用を呈する。
【００４３】このような一般式（１）の化合物における
フォトクロミック作用は、高分子固体マトリックス中で
も同様な特性を示す。かかる対象となる高分子固体マト
リックスとしては、本発明の一般式（１）で示されるク
ロメン化合物が均一に分散するものであればよく、光学
的に好ましくは、例えばポリアクリル酸メチル、ポリア
クリル酸エチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタク
リル酸エチル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、
ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ（２
−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂を挙げる
ことができる。
フォトクロミック作用は、高分子固体マトリックス中で
も同様な特性を示す。かかる対象となる高分子固体マト
リックスとしては、本発明の一般式（１）で示されるク
ロメン化合物が均一に分散するものであればよく、光学
的に好ましくは、例えばポリアクリル酸メチル、ポリア
クリル酸エチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタク
リル酸エチル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、
ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ（２
−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂を挙げる
ことができる。
【００４４】さらに、エチレングリコールジアクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリ
コールジメタクリレート、エチレングリコールビスグリ
シジルメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレ
ート、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロ
モー４ーメタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロ
パン等の多価アクリル酸及び多価メタクリル酸エステル
化合物；ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレー
ト、ジアリルイソフタレート、酒石酸ジアリル、エポキ
シこはく酸ジアリル、ジアリルフマレート、クロレンド
酸ジアリル、ヘキサフタル酸ジアリル、ジアリルカーボ
ネート、アリルジグリコールカーボネート、トリメチロ
ールプロパントリアリルカーボネート等の多価アリル化
合物；１，２−ビス（メタクリロイルチオ）エタン、ビ
ス（２−アクリロイルチオエチル）エーテル、１，４−
ビス（メタクリロイルチオメチル）ベンゼン等の多価チ
オアクリル酸及び多価チオメタクリル酸エステル化合
物；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、β−メチルグリシジルメタクリレート、ビスフェノ
ールＡ−モノグリシジルエーテル−メタクリレート、４
−グリシジルオキシメタクリレート、３−（グリシジル
−２−オキシエトキシ）−２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、３−（グリシジルオキシ−１−イソプロピ
ルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３
−グリシジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）
−２−ヒドロキシプロピルアクリレート等のアクリル酸
エステル化合物及びメタクリル酸エステル化合物；ジビ
ニルベンゼン等のラジカル重合性多官能単量体を重合し
てなる熱硬化性樹脂を挙げることができる。
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリ
コールジメタクリレート、エチレングリコールビスグリ
シジルメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレ
ート、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロ
モー４ーメタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロ
パン等の多価アクリル酸及び多価メタクリル酸エステル
化合物；ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレー
ト、ジアリルイソフタレート、酒石酸ジアリル、エポキ
シこはく酸ジアリル、ジアリルフマレート、クロレンド
酸ジアリル、ヘキサフタル酸ジアリル、ジアリルカーボ
ネート、アリルジグリコールカーボネート、トリメチロ
ールプロパントリアリルカーボネート等の多価アリル化
合物；１，２−ビス（メタクリロイルチオ）エタン、ビ
ス（２−アクリロイルチオエチル）エーテル、１，４−
ビス（メタクリロイルチオメチル）ベンゼン等の多価チ
オアクリル酸及び多価チオメタクリル酸エステル化合
物；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、β−メチルグリシジルメタクリレート、ビスフェノ
ールＡ−モノグリシジルエーテル−メタクリレート、４
−グリシジルオキシメタクリレート、３−（グリシジル
−２−オキシエトキシ）−２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、３−（グリシジルオキシ−１−イソプロピ
ルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３
−グリシジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）
−２−ヒドロキシプロピルアクリレート等のアクリル酸
エステル化合物及びメタクリル酸エステル化合物；ジビ
ニルベンゼン等のラジカル重合性多官能単量体を重合し
てなる熱硬化性樹脂を挙げることができる。
【００４５】また、これらの各単量体とアクリル酸、メ
タクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸；ア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ベ
ンジル、メタクリル酸フェニル、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート等のアクリル酸及びメタクリル酸エステ
ル化合物；フマル酸ジエチル、フマル酸ジフェニル等の
フマル酸エステル化合物；メチルチオアクリレート、ベ
ンジルチオアクリレート、ベンジルチオメタクリレート
等のチオアクリル酸及びチオメタクリル酸エステル化合
物；スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、ビニ
ルナフタレン、α−メチルスチレンダイマー、ブロモス
チレン等のビニル化合物等のラジカル重合性単官能単量
体との共重合体が挙げられる。
タクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸；ア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ベ
ンジル、メタクリル酸フェニル、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート等のアクリル酸及びメタクリル酸エステ
ル化合物；フマル酸ジエチル、フマル酸ジフェニル等の
フマル酸エステル化合物；メチルチオアクリレート、ベ
ンジルチオアクリレート、ベンジルチオメタクリレート
等のチオアクリル酸及びチオメタクリル酸エステル化合
物；スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、ビニ
ルナフタレン、α−メチルスチレンダイマー、ブロモス
チレン等のビニル化合物等のラジカル重合性単官能単量
体との共重合体が挙げられる。
【００４６】本発明の一般式（１）で示されるクロメン
化合物を上記高分子固体マトリックス中へ分散させる方
法としては特に制限はなく、一般的な手法を用いること
ができる。例えば、上記熱可塑性樹脂とクロメン化合物
を溶融状態にて混練し、樹脂中に分散させる方法、また
は上記重合性単量体にクロメン化合物を溶解させた後、
重合触媒を加え熱または光にて重合させ樹脂中に分散さ
せる方法、あるいは上記熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂
の表面にクロメン化合物を染色することにより樹脂中に
分散させる方法等を挙げることができる。
化合物を上記高分子固体マトリックス中へ分散させる方
法としては特に制限はなく、一般的な手法を用いること
ができる。例えば、上記熱可塑性樹脂とクロメン化合物
を溶融状態にて混練し、樹脂中に分散させる方法、また
は上記重合性単量体にクロメン化合物を溶解させた後、
重合触媒を加え熱または光にて重合させ樹脂中に分散さ
せる方法、あるいは上記熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂
の表面にクロメン化合物を染色することにより樹脂中に
分散させる方法等を挙げることができる。
【００４７】本発明のクロメン化合物はフォトクロミッ
ク材として広範囲に利用でき、例えば、銀塩感光材に代
る各種の記憶材料、複写材料、印刷用感光体、陰極線管
用記憶材料、レーザー用感光材料、ホログラフィー用感
光材料などの種々の記憶材料として利用できる。その
他、本発明のクロメン化合物を用いたフォトクロミック
材は、フォトクロミックレンズ材料、光学フィルター材
料、ディスプレイ材料、光量計、装飾などの材料として
も利用できる。例えば、フォトクロミックレンズに使用
する場合には、均一な調光性能が得られる方法であれば
特に制限がなく、具体的に例示するならば、本発明のフ
ォトクロミック材を均一に分散してなるポリマーフィル
ムをレンズ中にサンドウイッチする方法、あるいは、本
発明のクロメン化合物を前記の重合性単量体中に分散さ
せ、所定の手法により重合する方法、あるいは、この化
合物を例えばシリコーンオイル中に溶解して１５０〜２
００℃で１０〜６０分かけてレンズ表面に含浸させ、さ
らにその表面を硬化性物質で被覆し、フォトクロミック
レンズにする方法などがある。さらに、上記ポリマーフ
ィルムをレンズ表面に塗布し、その表面を硬化性物質で
被覆し、フォトクロミックレンズにする方法などもあ
る。
ク材として広範囲に利用でき、例えば、銀塩感光材に代
る各種の記憶材料、複写材料、印刷用感光体、陰極線管
用記憶材料、レーザー用感光材料、ホログラフィー用感
光材料などの種々の記憶材料として利用できる。その
他、本発明のクロメン化合物を用いたフォトクロミック
材は、フォトクロミックレンズ材料、光学フィルター材
料、ディスプレイ材料、光量計、装飾などの材料として
も利用できる。例えば、フォトクロミックレンズに使用
する場合には、均一な調光性能が得られる方法であれば
特に制限がなく、具体的に例示するならば、本発明のフ
ォトクロミック材を均一に分散してなるポリマーフィル
ムをレンズ中にサンドウイッチする方法、あるいは、本
発明のクロメン化合物を前記の重合性単量体中に分散さ
せ、所定の手法により重合する方法、あるいは、この化
合物を例えばシリコーンオイル中に溶解して１５０〜２
００℃で１０〜６０分かけてレンズ表面に含浸させ、さ
らにその表面を硬化性物質で被覆し、フォトクロミック
レンズにする方法などがある。さらに、上記ポリマーフ
ィルムをレンズ表面に塗布し、その表面を硬化性物質で
被覆し、フォトクロミックレンズにする方法などもあ
る。
【００４８】
【発明の効果】本発明のクロメン化合物は、溶液中また
は高分子固体マトリックス中で速い退色速度を示し且つ
劣化時の着色が少なくフォトクロミック性の耐久性がよ
い。例えば、本発明のクロメン化合物を用いたフォトク
ロミックレンズは、屋外から室内に戻った時にすばやく
元の色調に戻り、さらに長時間使用したときでも劣化に
伴う着色は少なく良好な耐久性を示す。
は高分子固体マトリックス中で速い退色速度を示し且つ
劣化時の着色が少なくフォトクロミック性の耐久性がよ
い。例えば、本発明のクロメン化合物を用いたフォトク
ロミックレンズは、屋外から室内に戻った時にすばやく
元の色調に戻り、さらに長時間使用したときでも劣化に
伴う着色は少なく良好な耐久性を示す。
【００４９】
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
【００５０】実施例１ 下記のナフタレン誘導体
【００５１】
【化１０】
【００５２】１．０ｇ（０．００５ｍｏｌ）と、下記の
プロパギルアルコール誘導体
プロパギルアルコール誘導体
【００５３】
【化１１】
【００５４】１．９ｇ（０．００６ｍｏｌ）とをトルエ
ン５０ｍｌに溶解し、さらにｐ−トルエンスルホン酸を
０．０５ｇ加えて１時間還流した。反応後、溶媒を除去
し、シリカゲル上でのクロマトグラフィーにより精製す
ることにより、淡黄色粉末状の生成物０．３７ｇを得
た。収率は１５％であった。
ン５０ｍｌに溶解し、さらにｐ−トルエンスルホン酸を
０．０５ｇ加えて１時間還流した。反応後、溶媒を除去
し、シリカゲル上でのクロマトグラフィーにより精製す
ることにより、淡黄色粉末状の生成物０．３７ｇを得
た。収率は１５％であった。
【００５５】この生成物の元素分析値は、Ｃ８３．２９
％、Ｈ６．７９％、Ｎ３．０１％、Ｏ６．９１％であっ
て、Ｃ３２Ｈ３１ＮＯ２の計算値であるＣ８３．２６
％、Ｈ６．７７％、Ｎ３．０３％、Ｏ６．９３％に極め
てよく一致した。
％、Ｈ６．７９％、Ｎ３．０１％、Ｏ６．９１％であっ
て、Ｃ３２Ｈ３１ＮＯ２の計算値であるＣ８３．２６
％、Ｈ６．７７％、Ｎ３．０３％、Ｏ６．９３％に極め
てよく一致した。
【００５６】また、プロトン核磁気共鳴スペクトルを測
定したところ、図１に示すように、δ１．２ｐｐｍ付近
にイソプロピル基のメチルプロトンに基づく６Ｈのピー
ク、δ３．３ｐｐｍ付近にイソプロピル基のメチンプロ
トンに基づく１Ｈのピーク、δ３．０〜３．２、δ３．
７〜３．８ｐｐｍ付近にモルホリノ基のメチレンプロト
ンに基づくピーク、δ６．０〜８．４ｐｐｍ付近にアロ
マティックなプロトン及びアルケンのプロトンに基づく
１６Ｈのピークを示した。
定したところ、図１に示すように、δ１．２ｐｐｍ付近
にイソプロピル基のメチルプロトンに基づく６Ｈのピー
ク、δ３．３ｐｐｍ付近にイソプロピル基のメチンプロ
トンに基づく１Ｈのピーク、δ３．０〜３．２、δ３．
７〜３．８ｐｐｍ付近にモルホリノ基のメチレンプロト
ンに基づくピーク、δ６．０〜８．４ｐｐｍ付近にアロ
マティックなプロトン及びアルケンのプロトンに基づく
１６Ｈのピークを示した。
【００５７】さらに13Ｃ−核磁気共鳴スペクトルを測定
したところ、δ１１０〜１６０ｐｐｍ付近に芳香環の炭
素に基づくピーク、δ８０〜１４０ｐｐｍ付近にアルケ
ンの炭素に基づくピーク、δ２０〜６０ｐｐｍにアルキ
ルの炭素に基づくピークを示した。
したところ、δ１１０〜１６０ｐｐｍ付近に芳香環の炭
素に基づくピーク、δ８０〜１４０ｐｐｍ付近にアルケ
ンの炭素に基づくピーク、δ２０〜６０ｐｐｍにアルキ
ルの炭素に基づくピークを示した。
【００５８】上記の結果から単離生成物は、下記構造式
（５）で示される化合物であることを確認した。
（５）で示される化合物であることを確認した。
【００５９】
【化１２】
【００６０】実施例２〜２４ 実施例１と同様にして表１に示したクロメン化合物を合
成した。得られた生成物について、実施例１と同様な構
造確認の手段を用いて構造解析した結果、表１に示す構
造式で示される化合物であることを確認した。また、表
２にこれらの化合物の元素分析値、各化合物の構造式か
ら求めた計算値及び1Ｈ−ＮＭＲスペクトルの特徴的な
スペクトルを示した。
成した。得られた生成物について、実施例１と同様な構
造確認の手段を用いて構造解析した結果、表１に示す構
造式で示される化合物であることを確認した。また、表
２にこれらの化合物の元素分析値、各化合物の構造式か
ら求めた計算値及び1Ｈ−ＮＭＲスペクトルの特徴的な
スペクトルを示した。
【００６１】
【表１】
【００６２】
【表２】
【００６３】
【表３】
【００６４】
【表４】
【００６５】
【表５】
【００６６】
【表６】
【００６７】
【表７】
【００６８】
【表８】
【００６９】実施例２５〜４８、比較例（１）〜（５） 実施例１で得られたクロメン化合物０．０５部をテトラ
エチレングリコールジメタクリレート７０部、トリエチ
レングリコールジメタクリレート１５部、グリシジルメ
タクリレート１０部、２−ヒドロエチルメタクリレート
５部に添加し十分に混合した。この混合液をガラス板と
エチレン−酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで構
成された鋳型の中に注入し、注型重合を行った。重合は
空気炉を用い、３０℃〜９０℃まで１８時間かけ徐々に
温度を上げていき、９０℃で２時間保持した。重合終了
後、重合体を鋳型のガラス型から取り外した。
エチレングリコールジメタクリレート７０部、トリエチ
レングリコールジメタクリレート１５部、グリシジルメ
タクリレート１０部、２−ヒドロエチルメタクリレート
５部に添加し十分に混合した。この混合液をガラス板と
エチレン−酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで構
成された鋳型の中に注入し、注型重合を行った。重合は
空気炉を用い、３０℃〜９０℃まで１８時間かけ徐々に
温度を上げていき、９０℃で２時間保持した。重合終了
後、重合体を鋳型のガラス型から取り外した。
【００７０】得られた重合体（厚み２ｍｍ）に、浜松ホ
トニクス製のキセノンランプＬ−２４８０（３００Ｗ）
ＳＨＬ−１００をエアロマスフィルター（コーニング社
製）を介して２０℃±１℃、重合体表面でのビーム強度
３６５ｎｍ＝２．４ｍＷ／ｃｍ２，２４５ｎｍ＝２４μ
Ｗ／ｃｍ２で１２０秒間照射して発色させ、フォトクロ
ミック特性を測定した。フォトクロミック特性は次のよ
うなもので表した。
トニクス製のキセノンランプＬ−２４８０（３００Ｗ）
ＳＨＬ−１００をエアロマスフィルター（コーニング社
製）を介して２０℃±１℃、重合体表面でのビーム強度
３６５ｎｍ＝２．４ｍＷ／ｃｍ２，２４５ｎｍ＝２４μ
Ｗ／ｃｍ２で１２０秒間照射して発色させ、フォトクロ
ミック特性を測定した。フォトクロミック特性は次のよ
うなもので表した。
【００７１】最大吸収波長（λｍａｘ）：（株）大塚
電子工業製の分光光度計（瞬間マルチチャンネルフォト
ディテクターＭＣＰＤ１０００）によりこの重合体の発
色後のλｍａｘを求めた。
電子工業製の分光光度計（瞬間マルチチャンネルフォト
ディテクターＭＣＰＤ１０００）によりこの重合体の発
色後のλｍａｘを求めた。
【００７２】初期着色（−）＝ε（０） ・ε（０）：光を照射したときの最大吸収波長と同じ波
長での未照射状態の重合体の吸光度。
長での未照射状態の重合体の吸光度。
【００７３】発色濃度（−）＝ε（１２０）−ε
（０） ・ε（１２０）：最大吸収波長における、この重合体の
上記条件下での照射１２０秒間後の吸光度。
（０） ・ε（１２０）：最大吸収波長における、この重合体の
上記条件下での照射１２０秒間後の吸光度。
【００７４】退色速度〔ｔ１／２(min.)〕＝１２０秒
間照射後、この重合体の吸光度が〔ε（１２０）−ε
（０）〕の１／２まで低下するのに要する時間。
間照射後、この重合体の吸光度が〔ε（１２０）−ε
（０）〕の１／２まで低下するのに要する時間。
【００７５】劣化の促進方法として次の試験を行った。
得られた重合体をスガ試験器（株）製キセノンウェザー
メーターＸ２５により２００時間促進劣化させた。劣化
前後のフォトクロミック性の評価方法としては、前受注
の発色濃度の評価を劣化の前後で行い、初期の発色濃度
（Ａ0）および促進実験２００時間後の発色濃度
（Ａ2 00）を測定し、耐久性を下記のように表した。
得られた重合体をスガ試験器（株）製キセノンウェザー
メーターＸ２５により２００時間促進劣化させた。劣化
前後のフォトクロミック性の評価方法としては、前受注
の発色濃度の評価を劣化の前後で行い、初期の発色濃度
（Ａ0）および促進実験２００時間後の発色濃度
（Ａ2 00）を測定し、耐久性を下記のように表した。
【００７６】耐久性（％）＝（Ａ0／Ａ200）×１００ さらに、劣化前後での発色前の着色度を、スガ試験機
（株）製の色差計（ＳＭ−４）で色差を測定し、劣化前
の着色度をＹＩ（０）、劣化後の着色度をＹＩ（２０
０）で、そして劣化に伴う着色変化度を△ＹＩで表し、
劣化時の着色とした。
（株）製の色差計（ＳＭ−４）で色差を測定し、劣化前
の着色度をＹＩ（０）、劣化後の着色度をＹＩ（２０
０）で、そして劣化に伴う着色変化度を△ＹＩで表し、
劣化時の着色とした。
【００７７】 着色変化度（△ＹＩ）＝ＹＩ（２００）−ＹＩ（０）
以上の結果を表３に示した。
以上の結果を表３に示した。
【００７８】また、クロメン化合物として実施例２ない
し２４で得られた化合物を用いた以外は、上記と同様に
してフォトクロミック重合体を得、その特性を表３に示
した。
し２４で得られた化合物を用いた以外は、上記と同様に
してフォトクロミック重合体を得、その特性を表３に示
した。
【００７９】さらに、比較のために、下記式（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）
【００８０】
【化１３】
【００８１】
【化１４】
【００８２】
【化１５】
【００８３】
【化１６】
【００８４】
【化１７】
【００８５】で示される化合物を用い、上記と同様にし
てフォトクロミック重合体を得、その特性を表４に示し
た。
てフォトクロミック重合体を得、その特性を表４に示し
た。
【００８６】比較例１及び４のフォトクロミック重合体
は退色速度が遅く、劣化時の着色も多い。また、比較例
２、３及び５のフォトクロミック重合体は劣化時の着色
は少ないが、退色速度が遅い。これに対し、本発明のク
ロメン化合物を用いた実施例２５〜４８では、フォトク
ロミック重合体は、退色速度が速く、且つ劣化時の着色
が少なく、さらにフォトクロミック性の耐久性がよい。
は退色速度が遅く、劣化時の着色も多い。また、比較例
２、３及び５のフォトクロミック重合体は劣化時の着色
は少ないが、退色速度が遅い。これに対し、本発明のク
ロメン化合物を用いた実施例２５〜４８では、フォトク
ロミック重合体は、退色速度が速く、且つ劣化時の着色
が少なく、さらにフォトクロミック性の耐久性がよい。
【００８７】
【表９】
【００８８】
【表１０】
【図１】 実施例１の化合物のプロトン核磁気共鳴スペ
クトルである。
クトルである。
Claims (4)
- 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 〔式（１）中、Ｒ1は炭素数１〜１０の分岐状のアルキ
ル基であり、Ｒ2は、アルキル基、アルコキシ基、アラ
ルコキシ基、アラルキル基、置換アミノ基、窒素原子を
ヘテロ原子として有し該窒素原子とナフトピラン環とが
結合している置換もしくは非置換の複素環基又は該複素
環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合し
た縮合複素環基、シアノ基、置換もしくは非置換のアリ
ール基またはハロゲン原子であり、ａは０〜３の整数で
あり、Ｒ3、Ｒ4は、お互いが異なっていてもよい、置換
もしくは非置換のアリール基であり、Ｒ3、Ｒ4の少なく
とも一つは置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として
有し該窒素原子とアリール基とが結合している置換もし
くは非置換の複素環基又は該複素環基に芳香族炭化水素
環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基を置換
基として有するアリール基である。〕で示されるクロメ
ン化合物。 - 【請求項２】 一般式（１）中のＲ3が置換アミノ基、
窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子とフェニル
基とが結合している置換もしくは非置換の複素環基又は
該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が
縮合した縮合複素環基を置換基として有するフェニル基
である請求項１記載のクロメン化合物。 - 【請求項３】 請求項１記載のクロメン化合物からなる
フォトクロミック材。 - 【請求項４】 請求項１記載のクロメン化合物を含有し
てなるフォトクロミック光学材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02310999A JP4301621B2 (ja) | 1999-01-29 | 1999-01-29 | クロメン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02310999A JP4301621B2 (ja) | 1999-01-29 | 1999-01-29 | クロメン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000219685A true JP2000219685A (ja) | 2000-08-08 |
| JP4301621B2 JP4301621B2 (ja) | 2009-07-22 |
Family
ID=12101315
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02310999A Expired - Fee Related JP4301621B2 (ja) | 1999-01-29 | 1999-01-29 | クロメン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4301621B2 (ja) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008001578A1 (fr) | 2006-06-30 | 2008-01-03 | Hoya Corporation | Film photochrome, lentilles photochromes ayant ce dernier et procédé de fabrication d'une lentille photochrome |
| EP1918335A1 (en) | 2002-12-05 | 2008-05-07 | Tokuyama Corporation | Coating composition and optical articles |
| WO2008105306A1 (ja) | 2007-02-22 | 2008-09-04 | Tokuyama Corporation | コーティング組成物およびフォトクロミック光学品 |
| WO2009075388A1 (ja) | 2007-12-13 | 2009-06-18 | Tokuyama Corporation | フォトクロミック硬化性組成物 |
| WO2010114004A1 (ja) | 2009-03-31 | 2010-10-07 | Hoya株式会社 | フォトクロミックレンズ製造システム、フォトクロミックレンズ製造装置、フォトクロミックレンズの製造プログラム、フォトクロミックレンズの製造プログラムが記録された記録媒体及びフォトクロミックレンズ製造方法 |
| WO2010114012A1 (ja) | 2009-03-31 | 2010-10-07 | Hoya株式会社 | フォトクロミックレンズ製造システム、フォトクロミックレンズ製造装置、フォトクロミックレンズの製造プログラム、フォトクロミックレンズの製造プログラムが記録された記録媒体及びフォトクロミックレンズ製造方法 |
| WO2010134464A1 (ja) | 2009-05-20 | 2010-11-25 | 株式会社トクヤマ | コーティング組成物および光学物品 |
| WO2011125956A1 (ja) | 2010-04-01 | 2011-10-13 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック硬化性組成物 |
| WO2013008825A1 (ja) | 2011-07-11 | 2013-01-17 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック硬化性組成物 |
| US8557377B2 (en) | 2006-01-24 | 2013-10-15 | Tokuyama Corporation | Photochromic optical element |
| WO2014136804A1 (ja) | 2013-03-04 | 2014-09-12 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック硬化性組成物、その硬化体及びその硬化体を含む積層体 |
| KR101826641B1 (ko) | 2011-06-23 | 2018-02-07 | 가부시끼가이샤 도꾸야마 | 크로멘 화합물 |
| WO2019189875A1 (ja) | 2018-03-30 | 2019-10-03 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | 光学物品 |
| WO2019189855A1 (ja) | 2018-03-30 | 2019-10-03 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | 光学物品 |
| WO2019198664A1 (ja) | 2018-04-12 | 2019-10-17 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック光学物品及びその製造方法 |
| WO2020204176A1 (ja) | 2019-04-03 | 2020-10-08 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック光学物品およびその製造方法 |
| WO2021172513A1 (ja) | 2020-02-28 | 2021-09-02 | 株式会社トクヤマ | 湿気硬化型ポリウレタン組成物及び積層体 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SG187762A1 (en) | 2010-08-06 | 2013-03-28 | Tokuyama Corp | Photochromic composition |
| JPWO2012141250A1 (ja) | 2011-04-13 | 2014-07-28 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック組成物 |
| US9513407B2 (en) | 2011-04-18 | 2016-12-06 | Tokuyama Corporation | Photochromic composition and optical article using photochromic composition |
| CA2851998A1 (en) | 2011-10-17 | 2013-04-25 | Tokuyama Corporation | (meth)acrylate compound and photochromic curable composition containing the (meth)acrylate compound |
| SG11201404363QA (en) | 2011-12-26 | 2014-10-30 | Tokuyama Corp | Photochromic composition |
| AU2013253758A1 (en) | 2012-04-27 | 2014-09-11 | Tokuyama Corporation | Photochromic curable composition |
| US20150368552A1 (en) | 2013-03-04 | 2015-12-24 | Tokuyama Corporation | Photochromic curable composition |
| EP4163270A1 (en) | 2020-05-28 | 2023-04-12 | Tokuyama Corporation | Compound for optical material, curable composition, cured body, and optical article |
| KR20230137306A (ko) | 2021-01-25 | 2023-10-04 | 가부시끼가이샤 도꾸야마 | 수지 조성물, 광학 적층체, 광학 물품, 렌즈 및 안경 |
-
1999
- 1999-01-29 JP JP02310999A patent/JP4301621B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1918335A1 (en) | 2002-12-05 | 2008-05-07 | Tokuyama Corporation | Coating composition and optical articles |
| US8557377B2 (en) | 2006-01-24 | 2013-10-15 | Tokuyama Corporation | Photochromic optical element |
| WO2008001578A1 (fr) | 2006-06-30 | 2008-01-03 | Hoya Corporation | Film photochrome, lentilles photochromes ayant ce dernier et procédé de fabrication d'une lentille photochrome |
| WO2008105306A1 (ja) | 2007-02-22 | 2008-09-04 | Tokuyama Corporation | コーティング組成物およびフォトクロミック光学品 |
| WO2009075388A1 (ja) | 2007-12-13 | 2009-06-18 | Tokuyama Corporation | フォトクロミック硬化性組成物 |
| WO2010114004A1 (ja) | 2009-03-31 | 2010-10-07 | Hoya株式会社 | フォトクロミックレンズ製造システム、フォトクロミックレンズ製造装置、フォトクロミックレンズの製造プログラム、フォトクロミックレンズの製造プログラムが記録された記録媒体及びフォトクロミックレンズ製造方法 |
| WO2010114012A1 (ja) | 2009-03-31 | 2010-10-07 | Hoya株式会社 | フォトクロミックレンズ製造システム、フォトクロミックレンズ製造装置、フォトクロミックレンズの製造プログラム、フォトクロミックレンズの製造プログラムが記録された記録媒体及びフォトクロミックレンズ製造方法 |
| WO2010134464A1 (ja) | 2009-05-20 | 2010-11-25 | 株式会社トクヤマ | コーティング組成物および光学物品 |
| WO2011125956A1 (ja) | 2010-04-01 | 2011-10-13 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック硬化性組成物 |
| KR101826641B1 (ko) | 2011-06-23 | 2018-02-07 | 가부시끼가이샤 도꾸야마 | 크로멘 화합물 |
| WO2013008825A1 (ja) | 2011-07-11 | 2013-01-17 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック硬化性組成物 |
| WO2014136804A1 (ja) | 2013-03-04 | 2014-09-12 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック硬化性組成物、その硬化体及びその硬化体を含む積層体 |
| US9890324B2 (en) | 2013-03-04 | 2018-02-13 | Tokuyama Corporation | Photochromic curable composition, cured product thereof and laminate including the cured product |
| WO2019189875A1 (ja) | 2018-03-30 | 2019-10-03 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | 光学物品 |
| WO2019189855A1 (ja) | 2018-03-30 | 2019-10-03 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | 光学物品 |
| WO2019198664A1 (ja) | 2018-04-12 | 2019-10-17 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック光学物品及びその製造方法 |
| WO2020204176A1 (ja) | 2019-04-03 | 2020-10-08 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック光学物品およびその製造方法 |
| WO2021172513A1 (ja) | 2020-02-28 | 2021-09-02 | 株式会社トクヤマ | 湿気硬化型ポリウレタン組成物及び積層体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4301621B2 (ja) | 2009-07-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4157245B2 (ja) | クロメン化合物 | |
| JP4301621B2 (ja) | クロメン化合物 | |
| JP3801386B2 (ja) | クロメン化合物 | |
| JP4157239B2 (ja) | クロメン化合物 | |
| JP2000219686A (ja) | クロメン化合物 | |
| JP4256985B2 (ja) | クロメン化合物 | |
| JP2000256347A (ja) | クロメン化合物 | |
| JP4157227B2 (ja) | クロメン化合物 | |
| US6022496A (en) | Chromene compound | |
| JP2000229974A (ja) | クロメン化合物 | |
| JP4118458B2 (ja) | クロメン化合物 | |
| JP2000229973A (ja) | クロメン化合物 | |
| JP2000229976A (ja) | クロメン化合物 | |
| JP2000229972A (ja) | クロメン化合物 | |
| JP4157225B2 (ja) | クロメン化合物 | |
| JP2001011067A (ja) | クロメン化合物 | |
| JP2000229975A (ja) | クロメン化合物 | |
| JPH08176139A (ja) | クロメン化合物 | |
| JPH08295690A (ja) | クロメン化合物 | |
| JP2000344761A (ja) | クロメン化合物 | |
| JP2001031670A (ja) | クロメン化合物 | |
| JPH09124645A (ja) | クロメン化合物 | |
| JPH08157467A (ja) | クロメン化合物及びフォトクロミック材 | |
| US6340765B1 (en) | Chromene compound | |
| WO2005028465A1 (ja) | クロメン化合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050715 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081215 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20081217 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090206 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090406 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090421 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120501 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |