JP2000215439A

JP2000215439A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JP2000215439A
Application number: JP1126999A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Saito; 裕之斉藤; Kimihiko Konno; 公彦金野; Hiroaki Terasawa; 寛了寺澤
Original assignee: Hitachi Maxell Ltd
Current assignee: Maxell Ltd
Priority date: 1999-01-20
Filing date: 1999-01-20
Publication date: 2000-08-04

Abstract

(57)【要約】【課題】電磁変換特性と耐久性にすぐれ、しかも粉落
ちによるヘツド目詰まりを起こしにくい、信頼性にすぐ
れる磁気記録媒体を提供する。【解決手段】非磁性支持体上に磁性粉を結合剤中に分
散させた磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、上
記の磁性粉は平均長軸長が０．０１〜０．２μｍで、Ｃ
ｏ／Ｆｅ原子比で１〜３０％のＣｏを含有する強磁性鉄
系合金粉末からなり、かつ上記の磁性層中には酸化アル
ミニウムと酸化ジルコニウムが含有されており、磁性層
の蛍光Ｘ線測定でＺｒ／Ｆｅ重量比が０．０１〜２％、
Ｚｒ／Ａｌ重量比が５〜１５％であり、磁性層の光干渉
計三次元表面粗さでＲａが１〜８．５ｎｍであることを
特徴とする磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高密度記録用の磁
気テ―プ、磁気デイスクなどの磁気記録媒体に関し、と
くに電磁変換特性と耐久性にすぐれ、また粉落ちによる
ヘツド目詰まりを起こしにくい、信頼性にすぐれる磁気
記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録においては、磁性層中に形成さ
れる信号磁化の単位長さを短くして、高密度記録化をは
かつているが、信号の単位長が短くなるにつれて、磁化
を減少させる減磁界が増大するため、磁性材料の高保磁
力化が必要とされる。また、磁気記録媒体に残留する磁
化の度合いが大きい方が、高出力化に望ましい。このた
め、磁性粉としては、従来の酸化物系磁性粉やコバルト
含有酸化鉄磁性粉などに代わり、合金磁性粉末が主流と
なりつつあり、特開平５−２３４０６４号、特開平６−
２５７０２号、特開平６−１３９５５３号などの公報に
みられるように、保磁力１，５００Ｏｅ以上の強磁性合
金粉末が使用されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、近年の
磁気記録装置の発達から、さらなる高密度化が検討され
ており、デジタルビデオ記録システム、たとえばハイビ
ジヨン用デジタルＶＣＲシステムであるＤ５ＨＤにおい
ては、記録周波数３３．５ＭＨｚを使用し、トラツクピ
ツチも小さくしているため、それに供される磁気記録媒
体においても、一段と高保磁力化、高残留磁化が要求さ
れ、記録素子である強磁性合金粉末もさらに高保磁力、
高飽和磁化とすることが要求されている。

【０００４】一方、上記の記録システムでは、高密度記
録を達成するため、媒体−ヘツド間の相対速度を速めて
おり、たとえばＤ５ＨＤでは相対速度２１．４ｍ／秒と
して前記短波長記録を行つている。この場合、摺動抵抗
による塗膜の劣化が顕著で、長時間の記録再生を行う
と、Ｃ／Ｎ比が低下し、また十分な耐久性が得られず、
ブロツクエラ―レ―トが上昇するという問題がある。こ
の問題を解決するため、磁性層中に高硬度の研磨剤を添
加して、磁性層から研磨剤を突出させることが考えられ
るが、この種の磁気記録媒体では初期磨耗が大きくな
り、磨耗粉によるヘツド目詰まりが生じやすいため、高
い信頼性が要求されるハイビジョン用媒体として未だ十
分な改善がなされていないのが現状である。

【０００５】とくに、最近のデジタルＶＣＲシステムで
は、直径６０mm以上の大径のアルミシリンダを用いて、
相対速度を向上しているため、媒体／シリンダの摺動面
積が大きく、媒体−シリンダ間の摺動抵抗が大きくなつ
て、走行初期において磁性層からの粉落ちが顕著とな
り、ヘツド汚れが多くなるという問題がある。さらに、
前記のＤ５ＨＤでは、高信頼性の確保のため、粉落ち試
験として、テ―プの初期走行で全長に記録し、全長を巻
き戻したのち、さらに全長再生を１０巻以上繰り返して
も、テ―プからの脱落物が生じないことが要求されてお
り、磁性層からの粉落ちとそれによるヘツド汚れを極め
て低減する必要がある。

【０００６】本発明は、このような事情に照らし、電磁
変換特性と耐久性にすぐれて、高出力で高耐久性を示
し、しかも粉落ちによるヘツド目詰まりを起こしにく
い、信頼性にすぐれる磁気記録媒体を提供することを目
的としている。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するため、鋭意検討した結果、非磁性支持体上
に磁性粉を結合剤中に分散させた磁性層を設けてなる磁
気記録媒体を得るにあたり、上記の磁性粉として、Ｃｏ
を特定量含有する特定粒子径の強磁性鉄系合金粉末を使
用し、かつこの強磁性鉄系合金粉末を含む磁性層中に研
磨剤として酸化アルミニウムとともに酸化ジルコニウム
を含ませて、蛍光Ｘ線により測定される磁性層のＺｒ／
Ｆｅ重量比およびＺｒ／Ａｌ重量比が特定範囲となるよ
うにし、さらにこの磁性層の表面粗さを特定範囲に設定
したときに、電磁変換特性と耐久性にともにすぐれて、
高出力で高耐久性を示すとともに、粉落ちによるヘツド
目詰まりを起こしにくい、信頼性に非常にすぐれる磁気
記録媒体が得られることを見い出し、本発明を完成する
に至つた。

【０００８】すなわち、本発明は、非磁性支持体上に磁
性粉を結合剤中に分散させた磁性層を設けてなる磁気テ
―プ、磁気デイスクなどの磁気記録媒体において、上記
の磁性粉は、平均長軸長が０．０１〜０．２μｍで、Ｃ
ｏ／Ｆｅ原子比で１〜３０％のＣｏを含有する強磁性鉄
系合金粉末からなり、かつ上記の磁性層中には酸化アル
ミニウムと酸化ジルコニウムが含有されており、磁性層
の蛍光Ｘ線測定でＺｒ／Ｆｅ重量比が０．０１〜２％、
Ｚｒ／Ａｌ重量比が５〜１５％であり、磁性層の光干渉
計三次元表面粗さでＲａが１〜８．５ｎｍであることを
特徴とする磁気記録媒体（請求項１）に係るものであ
る。

【０００９】また、本発明は、上記構成の磁気記録媒体
として、上記の強磁性鉄系合金粉末が希土類元素を含有
してなる磁気記録媒体（請求項２）、磁性層中に脂肪酸
を含有し、磁性層の蛍光Ｘ線測定でＣａ／Ｆｅ重量比が
０．１％以下である磁気記録媒体（請求項３）、非磁性
支持体と磁性層との間に少なくとも１層の下塗り層が設
けられている磁気記録媒体（請求項４）、非磁性支持体
上の磁性層とは反対側の面にバツクコ―ト層が設けら
れ、このバツクコ―ト層の光干渉計三次元表面粗さでＲ
ａが３〜１５ｎｍである磁気記録媒体（請求項５）に係
るものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明においては、前記のＤ５Ｈ
Ｄに代表されるハイビジヨン用デジタルＶＣＲシステム
のような高密度記録において、高い電磁変換特性を達成
するために、磁性層中に含ませる磁性粉として、強磁性
合金粉末の中でも、とくに高保磁力、および高飽和磁化
を達成しうるＣｏを含有する強磁性鉄系合金粉末、つま
りＣｏを固溶した強磁性鉄系合金粉末が用いられる。

【００１１】Ｃｏを含有する強磁性鉄系合金粉末は、
ゲ―サイト粉末を焼成してマグネタイト粉末とし、これ
をコバルトイオン含有水溶液中で２価の鉄イオンとコバ
ルトイオンをイオン交換して、加熱還元する方法、鉄
塩とコバルト塩のアルカリの水系懸濁液から得られるコ
バルト含有針状ゲ―サイト粉末を加熱還元する方法、
蓚酸水溶液中に添加した鉄塩とコバルト塩から得た共沈
物を還元する方法、表面にコバルトを被着させた酸化
鉄粉末を加熱還元する方法、鉄塩とコバルト塩を含む
溶液に還元剤を添加する方法、不活性ガス中で金属を
蒸発させ、ガス分子と衝突させて合金粉末を得る方法、
水素と窒素やアルゴンとの混合ガス中で鉄やコバルト
の塩化物の蒸気を流しながら、金属に還元する方法など
により、製造できる。これらの中でも、高いコバルト量
の固溶が可能で、また耐腐食性能にすぐれるおよび
の方法を併用するのが好ましい。

【００１２】Ｃｏを含有する強磁性鉄系合金粉末におい
て、コバルトの量は、多いほど高飽和磁化および高保磁
力を達成できるが、あまりに多すぎると磁性鉄金属との
合金化ができず、余剰分が酸化物となるため、上記特性
を達成できない。このため、コバルトの量は、Ｃｏ／Ｆ
ｅの原子比が１〜３０％となる範囲が好ましく、１０〜
３０％となる範囲がより好ましい。なお、上記のＣｏ／
Ｆｅの原子比は、Ｆｅ１００に対するＣｏの原子％を示
すものである。

【００１３】このようなＣｏを含有する強磁性鉄系合金
粉末は、粒度分布の均一化のため、希土類元素を含有し
ているのが好ましい。希土類元素としては、Ｎｄ、Ｙ、
Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｙｂ、Ｔｂなどが挙げ
られ、これらの中でも、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅが好ましい。希
土類元素を含有させる方法としては、前記ゲ―サイトの
製造時にコバルトと同時に希土類元素を共沈させる方
法、原料酸化鉄粉を希土類化合物の水溶液中へ懸濁させ
る方法などが挙げられる。

【００１４】希土類元素の量は、多いほど強磁性鉄系合
金粉末の粒度分布を均一にでき、粒子ノイズを低減して
高いＣ／Ｎ比を達成でき、また磁性粉と結合剤との密着
力を増加させて塗料混練分散工程での磁性粉の損傷を防
御でき、これにより強固な塗膜構造となつて高速摺動時
の磁性粉の脱落を防止できるが、あまりに多すぎるとＣ
ｏ含有量が低下して、磁性粉の飽和磁化量が低下する。
よつて、希土類元素の量は、希土類元素／（Ｆｅ＋Ｃ
ｏ）原子比が１〜１０％となる範囲が好ましく、２〜７
％となる範囲がより好ましい。上記の希土類元素／（Ｆ
ｅ＋Ｃｏ）原子比とは、（Ｆｅ＋Ｃｏ）１００に対する
希土類元素の原子％を示すものである。

【００１５】また、このようなＣｏを含有する強磁性鉄
系合金粉末には、他の元素として、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｎｉ、
Ｍｎ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｃｕなどの遷移金属などを含有させ
てもよい。しかしながら、アルカリ金属、とくにＣａが
強磁性鉄系合金粉末中に存在すると、これが磁性層中の
脂肪酸と反応して、磁性層表面に脂肪酸塩を生成し、ヘ
ツド汚れを生ずることになるため、磁性粉の製造に際し
て、洗浄などにより、アルカリ金属の混入を避けるよう
にするのが好ましい。

【００１６】さらに、Ｃｏを含有する強磁性鉄系合金粉
末は、加熱還元時の焼結防止、磁性塗料中での分散性改
善の目的で、粒子表面を無機酸化物で被覆するのが望ま
しい。無機酸化物には、アルミニウム酸化物やケイ素酸
化物などがあるが、アルミニウム酸化物が硬さにおいて
すぐれており、磁性粉の耐摩耗性も向上できるので、と
くに好ましい。上記被覆を行うには、原料酸化鉄粉にあ
らかじめアルミニウム、ケイ素などのアルコ―ル溶液に
水を作用させて加水分解によりこれらの化合物を粒子表
面に被着生成させる方法が用いられる。無機酸化物の被
覆量としては、焼結防止や分散性改善のため、Ｆｅおよ
びＣｏの総和に対する重量比で０．１％以上とするのが
好ましく、またあまりに多すぎると、磁性粉の飽和磁化
量が低下するため、上記重量比で８％以下とするのが好
ましい。

【００１７】さらに、このようなＣｏを含有する強磁性
鉄系合金粉末は、高い飽和磁化のため磁気凝集を起こし
やすく、粒子表面が非常に活性となるため、磁性塗料中
に含まれる溶剤の変成や、結合剤として使用される架橋
剤中のイソシアネ―ト成分の変成などを引き起こす触媒
として作用することから、ｐＨが１０未満、とくに８未
満であるのが好ましい。Ｃｏを含有する強磁性鉄系合金
粉末のｐＨ値を１０未満とすることにより、磁性塗料中
の変成物の生成を抑制でき、磁性層形成時に高速摺動に
耐えうる塗膜とすることができる。

【００１８】また、Ｃｏを含有する強磁性鉄系合金粉末
は、平均長軸長が０．０１〜０．２μｍ、好ましくは
０．０１〜０．１５μｍ、さらに好ましくは０．０２〜
０．１μｍであるのがよい。平均長軸長が０．０１μｍ
未満となると、磁性粉が微粒子化しすぎて、その生産性
が困難になり、また磁性粉の凝集力が増大するため塗料
中への分散が困難となり、出力を低下させる。０．２μ
ｍより大きいと、保磁力や飽和磁化が低下し、また粒子
ノイズが大きくなる。なお、平均長軸長とは、走査型電
子顕微鏡（ＳＥＭ）にて撮影した写真の粒子サイズを実
測し、１００個の平均値により求められるものである。
また、上記と同様の理由から、この強磁性鉄系合金粉末
のＢＥＴ比表面積は、３５m²／ｇ以上が好ましく、４０
m²／ｇ以上がより好ましく、５０m²／ｇ以上が最も好ま
しい。

【００１９】このようなＣｏを含有する強磁性鉄系合金
粉末の保磁力は、磁気ヘツドでの好適な記録再生を可能
とするため、１，６５０〜３，０００Ｏｅが好ましく、
１，７００〜２，５００Ｏｅがより好ましい。飽和磁化
量は、磁性層の高い磁束密度と磁性粉の耐食性を維持す
るため、１２０〜２００ｅｍｕ／ｇが好ましく、１２５
〜１８０ｅｍｕ／ｇがより好ましい。角形比は、σｒ／
σｓが０．４６以上が好ましく、０．４８以上がより好
ましく、０．４９以上が最も好ましい。このような磁性
粉を使用することにより、デジタルビデオ記録システ
ム、たとえばＤ５ＨＤ放送用デジタルテ―プで使用され
る３３．５ＭＨｚという極めて高い周波数でも、良好な
再生出力を確保することができる。

【００２０】本発明において、上記のＣｏを含有する強
磁性鉄系合金粉末を使用した磁性層の磁気特性として
は、保磁力が１，５００〜３，５００Ｏｅの範囲にある
のが好ましく、１，６００〜２，５００Ｏｅの範囲にあ
るのがより好ましい。また、残留磁束密度が１，８００
Ｇ以上であるのが好ましく、２，０００〜４，０００Ｇ
の範囲にあるのがより好ましい。なお、この磁性層の磁
気特性と、前記のＣｏを含有する強磁性鉄系合金粉末の
磁気特性とは、いずれも、試料振動形磁束計で外部磁場
１５ｋＯｅでの測定値をいうものである。

【００２１】本発明では、上記のＣｏを含有する強磁性
鉄系合金粉末を用いることにより、すぐれた電磁変換特
性が得られて、高出力化をはかれるが、反面、上記磁性
粉の表面活性が高いために、磁性塗料の調製時にその分
散のために多量の結合剤を必要とするとともに、溶剤変
成物が発生しやすくなり、塗膜を弱めることになる。こ
のため、デジタル用記録媒体として使用すると、媒体−
ヘツド間で高速摺動されることにより、十分な耐久性が
得られない。

【００２２】これに対して、磁性層中の研磨剤の量を増
加させてヘツド研磨能を高めても、これだけでは初期摩
耗によるヘツド目詰まりを改善できず、信頼性が低下す
る。とくに前記のＤ５ＨＤにおける粉落ち試験で上記傾
向が顕著に現れる。つまり、酸化クロム、α−酸化鉄、
炭化ケイ素、酸化チタン、酸化セリウム、二酸化ケイ
素、ダイヤモンドなどの従来公知の高硬度の研磨剤の種
類や量を変更して最適化をはかつても、磁性層表面の凹
凸や塵埃の噛み込みによつて発生する粉落ちの低減に十
分な効果が得られない。また、研磨剤として最も汎用さ
れているアルミナ（酸化アルミニウム）を使用すると、
粉落ちの防止に多少好結果が得られるものの、その添加
量を増加してヘツド研磨能を高めるようにすると、磁性
層からの粉落ちが逆に多くなつて、ヘツド汚れがやはり
悪化する。

【００２３】このヘツド汚れについて、検討したとこ
ろ、ヘツドの堆積物は上記のアルミナが主成分となつて
いることが判明した。この理由は、アルミナ粒子は、そ
の表面が活性なために、樹脂吸着量が多く、また凝集物
が生成しやすく、この凝集物を樹脂が被覆する形態で磁
性層中に存在し、しかもその性質上磁性層内部より表面
に浮き出る傾向が強くみられ、結着力の弱いアルミナの
凝集物が磁性層の表面に偏在していることが原因ではな
いかと考えられる。

【００２４】しかも、本発明では、既述のとおり、表面
活性の強い磁性粉を使用するため、本来この磁性粉の分
散に結合剤が多く配分されなければならないが、アルミ
ナの添加により磁性粉への結合剤の吸着量も減少するこ
とになり、その結果、磁性層中の粉体全体の固着力が低
下し、粉落ちが多くなるものと考えられる。さらに、Ｃ
／Ｎ比を向上する目的で、磁性層の表面をあまりに平滑
にすると、ヘツドの媒体への接触面積が大きくなつて、
アルミシリンダとの摺動抵抗が増大し、これによつても
粉落ちが増加するものと考えられる。

【００２５】本発明者らは、上記の知見を踏まえて、さ
らに検討を続けた結果、アルミナ粒子よりも樹脂結着量
の少ないジルコニア（酸化ジルコニウム）を、磁性粉を
構成するＦｅに対して特定量添加し、かつそのジルコニ
ウム量を磁性層中のアルミニウム量に対して特定割合と
し、また磁性層の表面粗さを特定範囲に調整すると、上
記磁性粉の磁性層中での固定化をはかれるとともに、磁
性層表面にアルミナとジルコニアが併存することによつ
て磁性層表面が適度に荒らされ、ヘツドの接触面積が低
減されて、デジタル用記録システムにおいて、高い電磁
変換特性を達成するとともに、耐久性にもすぐれたもの
となり、しかも粉落ち試験でヘツド汚れの少ない高信頼
性を有する磁気記録媒体が得られることを見い出した。

【００２６】すなわち、本発明の磁気記録媒体は、磁性
粉としてＣｏを含有する強磁性鉄系合金粉末を使用する
一方、磁性層の蛍光Ｘ線測定でＺｒ／Ｆｅ重量比が０．
０１〜２％、好ましくは０．０５〜１．５％で、Ｚｒ／
Ａｌ重量比が５〜１５％、好ましくは８〜１３％であ
り、また磁性層の光干渉計三次元表面粗さでＲａが１〜
８．５ｎｍ、好ましくは３〜６ｎｍであることを特徴と
したものである。本発明では、このように磁性層中のＺ
ｒ／Ｆｅ重量比、Ｚｒ／Ａｌ重量比および磁性層の表面
粗さを特定したときに、これらの特性が相互に補い合つ
て、電磁変換特性と耐久性にすぐれ、また粉落ちによる
ヘツド目詰まりを起こしにくい、信頼性にすぐれる磁気
記録媒体が得られることを見い出したものである。

【００２７】なお、上記のＺｒ／Ｆｅ重量比とは、磁性
粉を構成するＦｅ１００に対する、ジルコニアを構成す
るＺｒの重量％を意味する。また、上記のＺｒ／Ａｌ重
量比とは、磁性層中のＡｌ（アルミナを構成するＡｌの
ほか、磁性粉中に前記したＡｌが含まれる場合はこのＡ
ｌとの総和）１００に対する、ジルコニアを構成するＺ
ｒの重量％を意味する。さらに、上記の光干渉計三次元
表面粗さとは、非接触表面粗度測定装置（ＷＹＫＯ社製
「ＴＯＰＯ−３Ｄ」）に対物ヘツド（４０倍）をセツト
し、測定波長６４８．９ｎｍ、測定面積２５０μｍ×２
５０μｍで傾き、湾曲、円筒補正を加えて、測定回数４
回の平均値から、磁性層表面の平均表面粗さ〔Ｒａ〕を
測定したものである。なおまた、後述のバツクコ―ト層
の表面粗さについても、上記同様に測定される値を意味
する。

【００２８】上記Ｚｒ／Ｆｅ重量比が０．０１％未満で
は、塗膜の補強効果が十分でなく、耐久性に乏しくな
り、２％より大きいと、磁性層中の磁性粉の結着力が弱
まつて塗膜強度が低下し、粉落ちが顕著となり、また磁
性層表面が荒れて磁性層の表面粗さが前記範囲外とな
り、出力が低下する。上記Ｚｒ／Ａｌ重量比が５％未満
では、アルミナの相対量が増え、アルミナの樹脂結着量
が増加して、粉体の固定力が弱まり、またアルミナ粒子
の突出で磁性層の表面粗さを前記範囲内に設定し難しく
なり、１５％より大きいと、磁性層表面のアルミナ粒子
が減りすぎて、スペ―シングロスは低減するが、耐久性
が低下する。磁性層の上記表面粗さが１ｎｍ未満では、
磁性層表面が平滑化しすぎ、ヘツドの接触面積が増大し
て、アルミシリンダに対する摺動抵抗が大きくなり、粉
落ち試験時の磁性層の損傷が増えて、粉落ちが顕著とな
り、８．５ｎｍより大きいと、磁性層表面の凹凸によ
り、突起部分で磁性層が壊れやすくなり、また高い電磁
変換特性を望めない。

【００２９】本発明においては、磁性層の蛍光Ｘ線測定
でＣａ／Ｆｅ重量比が０．１％以下であるのが好まし
い。上記重量比が０．１％より大きいと、ブリ―ドアウ
トが発生して、目詰まりが生じやすくなる。すなわち、
既述のとおり、強磁性鉄系合金粉末にＣａが存在する
と、磁性層中に潤滑剤として添加される脂肪酸と反応し
て脂肪酸塩となり、これが磁性層表面に析出して、ヘツ
ド汚れの原因となり、またシリンダとの貼り付きが生じ
やすくなる。このため、上記重量比は０．１％以下であ
るのが好ましく、０．０７％以下であるのがより好まし
く、０％であるのが最も好ましい。なお、上記Ｃａ／Ｆ
ｅ重量比とは、磁性粉を構成するＦｅ１００に対する、
磁性層中のＣａ（磁性粉に含まれるＣａのほか、他の添
加剤成分中にＣａが含まれる場合はこのＣａとの総和）
の重量％を意味する。

【００３０】本発明の磁気記録媒体の構成について、以
下、磁性層、必要により設けられる下塗り層およびバツ
クコ―ト層、非磁性支持体の順に説明する。まず、磁性
層の構成成分としては、前記のＣｏを含有する強磁性鉄
系合金粉末と、研磨剤として使用されるアルミナおよび
ジルコニアのほかに、これら磁性粉や研磨剤などの粉体
の結合剤、潤滑剤、カ―ボンブラツクなどが挙げられ、
その他、必要により、上記以外の公知の研磨剤を本発明
の効果を損なわない範囲内で使用してもよく、また、上
記の磁性粉や研磨剤などの粉体の分散性を高めるため
に、アルコ―ル、脂肪酸、脂肪族アミン、界面活性剤
（たとえば、リン酸系化合物、チタネ―ト系カツプリン
グ剤）などの分散剤を使用することもできる。

【００３１】研磨剤のひとつであるアルミナには、粒
状、角状、針状のα化率９０％以上のα−Ａｌ₂Ｏ₃、
β−Ａｌ₂Ｏ₃、γ−Ａｌ₂Ｏ₃が用いられる。粒径
は、０．０５〜１μｍが好ましく、０．１〜０．４μｍ
がより好ましい。０．０５μｍ以上とすることにより、
十分な研磨能が得られ、また分散性を確保できる。ま
た、１μｍ以下とすることにより、媒体−ヘツド間のス
ペ―シングを少なくして、高い電磁変換特性を確保でき
る。このようなアルミナの市販品としては、住友化学
（株）製の「ＡＫＰ−１０」、「ＡＫＰ−１２」、「Ａ
ＫＰ−１５」、「ＡＫＰ−３０」、「ＡＫＰ−５０」、
「ＨＩＴ−８２」、「ＨＩＴ−６０」、上村工業（株）
製の「ＵＢ４０Ｂ」などを挙げることができる。

【００３２】アルミナの使用量としては、電磁変換特性
やヘツド汚れの観点から、Ｃｏを含有する強磁性鉄系合
金粉末１００重量部に対して、６〜２０重量部とするの
が好ましく、８〜１５重量部とするのがより好ましい。
アルミナの添加方法には、磁性粉および結合剤などとと
もに、ニ―ダなどの混練工程や予備撹拌工程においてア
ルミナ粉末を直接添加する方法、磁性塗料とは別にあら
かじめアルミナ分散液を調製し、これを磁性塗料に添加
する方法などが挙げられるが、生産性の点より、別工程
を設ける必要がない前者の方を採用するのが好ましい。

【００３３】研磨剤の他のひとつであるジルコニアは、
あらかじめ所望粒径のジルコニア粉末を用意し、これを
アルミナ粉末の場合と同様の方法で磁性塗料中に添加し
てもよいが、より好ましくは、磁性塗料の調製に際し、
一次分散工程の分散メデイアとしてビ―ズ径１mm未満の
ジルコニアビ―ズを用いて、サンドミルによる分散処理
を行い、その際に生成するジルコニアビ―ズの磨耗粉を
研磨剤粒子として利用するのがよい。後者の方法では、
磁性層中により微粒子のジルコニアを均一に分散させる
ことができる。すなわち、ビ―ズ径を１mm未満とする
と、微細なジルコニウム磨耗粉を磁性層表面に均一に存
在させることができ、とくに０．１〜０．８mmのものを
用いると、磨砕エネルギ―が増加して、磨耗粉がより微
細化されるため、ドロツプアウト増加の問題を生ずるこ
ともない。

【００３４】分散メデイアとしてのジルコニアビ―ズ
は、常温等方圧成形（ＣＩＰ法）、高温等方圧成形（Ｈ
ＩＰ法）により得られるものが好ましい。中でも、理論
密度に近く、サンドミルなどで強分散を行つてもビ―ズ
が割れにくく、磨耗が均一に起こるＨＩＰ法によるジル
コニアビ―ズがとくに好ましい。また、ジルコニアビ―
ズの圧壊強度としては、粒径の小さなビ―ズを均一に磨
耗する必要があるため、高強度であるのが望ましく、こ
の観点より、通常１５〜６０ｋｇｆ、とくに２０〜５０
ｋｇｆの圧壊強度を有しているのが好ましい。このよう
なジルコニアビ―ズの市販品としては、東レ（株）製の
「トレセラム」、日本化学陶業（株）製の「ジルコニア
ボ―ル」などがある。なお、前記した磁性層のＺｒ／Ｆ
ｅ重量比およびＺｒ／Ａｌ重量比とするため、上記ジル
コニアビ―ズを分散メデイアとした一次分散工程でのサ
ンドミルの周速を７〜２０ｍ／秒の範囲、また磁性塗料
の滞留時間を２０〜９０分の範囲で、適宜調整するのが
望ましい。

【００３５】磁性層に使用する結合剤には、従来公知の
結合剤をいずれも使用できる。このような例としては、
塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ―ル共重合樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合樹
脂などの塩化ビニル系樹脂、ニトロセルロ―スなどのセ
ルロ―ス系樹脂の中から選ばれる少なくとも１種とポリ
ウレタン樹脂の組み合わせが挙げられる。ポリウレタン
樹脂には、ポリエステルポリウレタン、ポリエ―テルポ
リウレタン、ポリエ―テルポリエステルポリウレタン、
ポリカ―ボネ―トポリウレタン、ポリエステルポリカ―
ボネ―トポリウレタンなどがある。

【００３６】これらの結合剤は、Ｃｏを含有する強磁性
鉄系合金粉末などの粉体の分散性を向上させるため、官
能基を有するものが好ましい。官能基としては、−ＣＯ
ＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（Ｏ
Ｍ）₃、−Ｏ−Ｐ＝（ＯＭ）₂（Ｍは水素原子、アルカ
リ金属塩基またはアミン塩基）、−ＯＨ、−ＮＲ₂、−
Ｎ⁺Ｒ₃（Ｒは水素または炭化水素基）、エポキシ基な
どがある。

【００３７】これらの結合剤は、Ｃｏを含有する強磁性
鉄系合金粉末１００重量部に対し、５〜５０重量部の範
囲、好ましくは１０〜３５重量部の範囲で用いられる。
とくに塩化ビニル系樹脂を用いる場合は５〜３０重量
部、ポリウレタン樹脂を用いる場合は２〜２０重量部の
範囲とし、これらを組み合わせて用いるのが好ましい。
また、これらの結合剤とともに、ポリイソシアネ―ト化
合物などの架橋剤を使用するのがよく、その使用量とし
ては、上記の結合剤樹脂１００重量部に対して、通常１
０〜７０重量部とするのが好ましい。

【００３８】磁性層に使用する潤滑剤には、従来公知の
脂肪酸、脂肪酸エステル、炭化水素などを単独でまたは
２種以上混合して使用することができる。これらの中で
も、炭素数１０以上、とくに１２〜２４の脂肪酸が好ま
しい。このような脂肪酸は、一部がＣｏを含有する強磁
性鉄系合金粉末に吸着して、この磁性粉の分散性を助
け、また初期磨耗において媒体−ヘツド間の接触を和ら
げ、摩擦係数を低下させてヘツド汚れの低減に寄与す
る。この脂肪酸は、直鎖、分枝、不飽和、飽和のいずれ
の構造でもよいが、潤滑性能にすぐれる直鎖型が好まし
い。このような脂肪酸としては、たとえば、ラウリン
酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘ
ン酸などが挙げられる。脂肪酸の使用量としては、Ｃｏ
を含有する強磁性鉄系合金粉末１００重量部に対し、
０．２〜１０重量部とするのが好ましく、０．５〜５重
量部とするのがより好ましい。

【００３９】磁性層に使用するカ―ボンブラツクとして
は、粒径が７５ｎｍ以下の小粒径のカ―ボンブラツクを
使用するのが好ましく、また摺動抵抗の低減のために、
粒径が１００〜５００ｎｍ、好ましくは２００〜４００
ｎｍの大粒径のカ―ボンブラツク（たとえばコロンビア
ン・カ―ボン社製の「ＳＥＶＡＣＡＲＢ・ＭＴＣＩ」、
カンカ―ブ社製の「ＴｈｅｒｍａｘＰｏｗｄｅｒ・Ｎ
−９９１」など）と組み合わせて使用するのが好まし
い。これらのカ―ボンブラツクは、Ｃｏを含有する強磁
性鉄系合金粉末１００重量部に対して、通常０．５〜５
重量部の割合で用いられる。とくに上記大粒径のカ―ボ
ンブラツクは、上記磁性粉１００重量部に対して、３重
量部以下の割合で使用するのが好ましい。

【００４０】磁性層の形成にあたり、磁性塗料などの調
製に使用する溶剤としては、従来から用いられている有
機溶剤をいずれも使用できる。たとえば、ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、アセトン、シク
ロヘキサノン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶
剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、エ
タノ―ル、イソプロパノ―ルなどのアルコ―ル系溶剤の
ほか、ヘキサン、テトラヒドロフランなどの各種の有機
溶剤を使用することができる。

【００４１】磁性層の厚さとしては、とくに限定するわ
けではないが、あまり厚すぎると、高密度記録用として
電磁変換特性などに好結果が得られにくく、逆にあまり
薄すぎると、磁性層の形成時に塗膜厚さの均一性を維持
しがたかつたり、磁性層中に充填しうる磁性粉が減少し
て磁気特性が低下するため、通常０．０３〜５μｍ、好
ましくは０．０５〜３μｍの厚さとするのがよい。

【００４２】本発明の磁気記録媒体においては、非磁性
支持体と磁性層の間に少なくとも１層の下塗り層を設け
た重層構成とすることもできる。この重層構成について
は、特開平１−１０６３３３号、特開平１−２０５７２
４号、特開平１−２０５７２５号、特開平４−３２５９
１７号、特開平５−７３８８３号、特開平５−１８２１
７７号、特開平７−３２６０３７号などの公報に開示さ
れている。

【００４３】下塗り層の構成成分には、無機粉末、結合
剤、潤滑剤、カ―ボンブラツクなどがある。無機粉末に
は、α化率が９０％以上のα−Ａｌ₂Ｏ₃、β−Ａｌ₂
Ｏ₃、γ−Ａｌ₂Ｏ₃、α−酸化鉄、ＴｉＯ₂（ルチ
ル、アナタ―ゼ）、ＴｉＯ_X、酸化セリウム、酸化ス
ズ、酸化タングステン、ＺｎＯ、ＺｒＯ₂、ＳｉＯ₂、
Ｃｒ₂Ｏ₃、ゲ―タイト、コランダム、窒化珪素、チタ
ンカ―バイト、酸化マグネシウム、窒化硼素、二硫化モ
リブデン、酸化銅、ＭｇＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、ＢａＣＯ
₃、ＳｒＣＯ₃、ＢａＳＯ₄、炭化珪素、炭化チタンな
どの中から選ばれる１種または２種以上の非磁性粉や、
γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｃｏ−γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｂａフエライ
トなどの保磁力が３００Ｏｅ以下の磁性粉が用いられ
る。

【００４４】これらの無機粉末は、球状、針状、板状の
いずれの形状であつてもよい。無機粉末の粒径は、あま
りに大きすぎると、下塗り層の表面性が低下し、磁性層
表面に影響を与えるため、０．５μｍ以下であるのが好
ましい。また、あまりに小さすぎると、下塗り層の無機
粉末の充填性が上がり、潤滑剤を保持できる空孔が減少
するとともに、クツシヨン効果も低下するため、０．０
５μｍ以上であるのが好ましい。無機粉末の使用量は、
上記粒径と同様の理由から、下塗り層全体の６０〜９０
重量％、とくに７０〜８０重量％であるのが好ましい。

【００４５】下塗り層に使用する結合剤には、磁性層を
構成する前記の結合剤と同様の樹脂が用いられ、好まし
くは磁性層の結合剤と同種の樹脂を用いるのがよい。と
くに塩化ビニル系樹脂とポリウレタン樹脂との併用系で
一致させると、下塗り層と磁性層との弾性が近くなり、
磁気ヘツドからの荷重を良好に分散させることができ
る。また、下塗り層の結合剤は、磁性層との接着性を確
保するために、磁性層の結合剤と同種の官能基を有して
いるのが望ましい。とくに塩化ビニル系樹脂とポリウレ
タン樹脂との併用系において、下塗り層と磁性層とで官
能基を一致させると、両層の接着性が向上するととも
に、下塗り層から磁性層への潤滑剤の浸出が円滑となる
ため、耐久特性上、好ましい。

【００４６】下塗り層の結合剤の使用量は、無機粉末１
００重量部に対して、２０〜４５重量部、とくに２５〜
４０重量部であるのが好ましい。なお、下塗り層の強度
を上げるために、磁性層の場合と同様に、上記の結合剤
とともに、結合剤中に含まれる官能基などと結合させて
架橋する熱硬化性の架橋剤を併用するのも望ましい。架
橋剤の使用量としては、上記の結合剤１００重量部に対
して、１５〜７０重量部とするのが好ましい。

【００４７】下塗り層に使用する潤滑剤としては、磁性
層と同様の潤滑剤を使用できるが、脂肪酸は脂肪酸エス
テルよりも上層への浸出性に劣るため、脂肪酸エステル
を単独でまたは脂肪酸エステルの添加比率を大きくして
使用するのが望ましい。潤滑剤の使用量は、無機粉末１
００重量部に対し、通常４〜１８重量部、好ましくは５
〜１６重量部、より好ましくは６〜１４重量部とするの
がよい。脂肪酸と脂肪酸エステルの使用比率は、重量比
で０／１００〜４０／６０、とくに０／１００〜３０／
７０であるのが好ましい。潤滑剤を下塗り層に含ませる
には、下塗り層用塗料のニ―ダなどによる混合の際に一
緒に添加するか、上記混合の前または後に添加するか、
あるいはあらかじめ形成された下塗り層の表面に潤滑剤
溶液などを塗布または噴霧するようにすればよい。

【００４８】下塗り層に使用するカ―ボンブラツクとし
ては、粒径０．０１〜０．５μｍのカ―ボンブラツクが
好ましい。カ―ボンブラツクは、潤滑剤を保持する空孔
を確保するためのものであり、また下塗り層の塗膜強度
の向上とクツシヨン効果の両立をはかるものである。カ
―ボンブラツクの使用量は、無機粉末１００重量部に対
し、通常５〜７０重量部、とくに１５〜４０重量部とす
るのが好ましい。このようなカ―ボンブラツクとして
は、Ｃａｂｏｔ社製の「ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ８
００」、「Ｍｏｇｕｌ−Ｌ」、「ＶＵＬＣＡＮＸＣ−
７２」、「Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ」、コロンビアン・カ
―ボン社製の「Ｒａｖｅｎ１２５５」、「Ｃｏｎｄｕ
ｃｔｅｘＳＣ」などや、Ｃａｂｏｔ社製の「ＢＬＡＣ
ＫＰＥＡＲＬＳ１３０」、「Ｍｏｎａｒｃｈ１２
０」、コロンビアン・カ―ボン社製の「Ｒａｖｅｎ４
５０」、「Ｒａｖｅｎ４１０」、カンカ―ブ社製の
「ＴｅｒｍａｘＰｏｗｄｅｒ・Ｎ−９９１」などが挙げ
られる。

【００４９】下塗り層の形成にあたり、下塗り層用塗料
などの調製に使用する溶剤として、磁性層の場合と同様
の芳香族系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、アル
コ―ル系溶剤や、ヘキサン、テトラヒドロフランなどの
溶剤が用いられる。また、下塗り層の厚さとしては、と
くに限定されないが、厚すぎると、磁気テ―プなどの磁
気記録媒体全体の総厚が厚くなりすぎ、また薄すぎる
と、下塗り層の形成時に塗膜厚さの均一性を維持しがた
いなどの問題があり、通常は０．５〜５μｍ、好ましく
は０．５〜３μｍであるのがよい。

【００５０】本発明の磁気記録媒体は、テ―プ形状、デ
イスク形状のいずれの形態であつてもよいが、テ―プ形
状とする場合、磁性層とは反対側の面にバツクコ―ト層
を設けることが好ましい。バツクコ―ト層を設けること
により、表面電気抵抗を低減し、ヘツド汚れの原因とな
る塵埃の付着を防止できるとともに、ガイドピンなどと
の走行系における摩擦係数を低減でき、磁気テ―プの走
行を円滑化し、アルミシリンダとの貼り付きを防止する
ことができる。

【００５１】バツクコ―ト層の構成成分には、充填剤お
よび結合剤があり、必要に応じて、脂肪酸、脂肪酸エス
テル類、シリコ―ンオイル類などの潤滑剤、界面活性剤
などの分散剤、その他の各種添加剤が用いられる。充填
剤には、導電性のカ―ボンブラツクとともに、摩擦係数
の低減や機械的強度の向上の目的で、一般に研磨剤とし
て使用されている、α−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄、Ｔｉ
Ｏ₂、グラフアイト、ＣａＯ、ＳｉＯ₂、Ｃｒ₂Ｏ₃、
α−Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＣ、ＣａＣＯ₃、ＢａＳＯ₄、Ｚ
ｎＯ、ＭｇＯ、窒素ホウ素、ＴｉＣ、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ
₃、ＳｎＯ₂などの無機非磁性粉末を使用することがで
きる。

【００５２】バツクコ―ト層に使用する結合剤には、磁
性層の結合剤と同様のものを用いることができるが、そ
の中でも、摩擦係数を低減して走行性を向上するため、
セルロ―ス系樹脂とポリウレタン樹脂を併用するのが好
ましい。結合剤の使用量は、カ―ボンブラツクと前記無
機非磁性粉末からなる充填剤１００重量部に対して、通
常１５〜２００重量部とするのが好ましい。また、結合
剤を硬化させるため、ポリイソシアネ―ト化合物などの
架橋剤を用いることもできる。

【００５３】バツクコ―ト層の厚さは、カレンダ―加工
後で０．３〜１μｍであるのが望ましい。厚すぎると、
磁気記録媒体全体の総厚が厚くなりすぎ、また薄すぎる
と、非磁性支持体の表面性の影響によりバツクコ―ト層
の表面性が低下して、これが磁性層表面に転写される結
果、電磁変換特性などが悪化しやすい。また、バツクコ
―ト層の表面粗さは、光干渉計三次元表面粗さでＲａが
３〜１５ｎｍ、とくに４〜１０ｎｍであるのが好まし
い。上記の表面粗さが小さすぎると、巻き乱れが大きく
なつて、ライブラリ―保存性に劣り、また大きすぎる
と、バツクコ―ト層の表面の平滑性が悪化して、これが
磁性層表面に転写されて磁性層表面が荒れ、粉落ちが増
加したり、電磁変換特性が低下しやすくなる。

【００５４】つぎに、非磁性支持体としては、従来から
使用されている磁気記録媒体用の非磁性支持体をいずれ
も使用できる。具体的には、ポリエチレンテレフタレ―
ト、ポリエチレンナフタレ―トなどのポリエステル類、
ポリオレフイン類、セルロ―ストリアセテ―ト、ポリカ
―ボネ―ト、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミ
ド、ポリスルフオン、アラミド、芳香族ポリアミドなど
からなる、厚さが通常３〜１００μｍのプラスチツクフ
イルムが用いられる。

【００５５】なお、使用環境とくに高温環境下の試験に
おいて発生する非磁性支持体の収縮の異方性が大きい
と、追従性が低下し、トラツキングエラ―が生じやす
い。このため、非磁性支持体としては、１０５℃，３０
分の熱収縮率、つまり１０５℃で３０分間熱処理し放冷
したのちの熱収縮が、縦方向で１．５％以下、横方向で
１％以下であるのが好ましい。上記の熱収縮率は、非磁
性支持体の幅１０mm、長さ３００mmの試験片６本をＭＤ
／ＴＤより各々採取し、１０５℃の熱風中で３０分熱処
理し冷却したのちの長さを測定し、〔（元の長さ−収縮
後の長さ）／元の長さ〕×１００（％）の平均値とし
て、求められる。

【００５６】本発明の磁気記録媒体の製造において、磁
性層、下塗り層およびバツクコ―ト層の形成に際して
は、従来から公知の塗料製造工程を使用でき、とくにニ
―ダなどによる混練工程と一次分散工程を併用するのが
好ましい。一次分散工程では、サンドミルによる分散工
程を使用するのが望ましく、とくに磁性層の形成では、
ジルコニウム磨耗粉を得るために、上記の一次分散工程
が非常に重要な工程となる。また、各塗料の塗布工程に
おいては、従来公知の塗布方法を使用することができ、
たとえば、グラビア塗布、ロ―ル塗布、ブレ―ド塗布、
エクストル―ジヨン塗布などを使用することができる。

【００５７】本発明の磁気記録媒体の製造においては、
磁性層やバツクコ―ト層の表面性を調節するため、塗布
乾燥後、プラスチツクロ―ルや金属ロ―ルを用いたカレ
ンダによる表面処理を行うのが望ましい。また、本発明
の特徴とする前記Ｚｒ／Ｆｅ重量比およびＺｒ／Ａｌ重
量比に調整するためにも、磁性塗膜の形成後に磁気記録
媒体を走行させながら磁性層表面を研磨処理するのが好
ましい。研磨処理としては、ブレ―ド処理や研磨ホイ―
ルによる処理があるが、生産性の点より、研磨ホイ―ル
による処理を採用するのが望ましい。

【００５８】上記の研磨ホイ―ルについては、特開昭６
２−１５０５１９号、特開昭６２−１７２５３２号、特
開平２−２３５２１号などの公報に開示されている。ホ
イ―ルの研磨部分に用いられる材料としては、セラミツ
クス、超鋼、サフアイア、ダイヤモンドなどが用いられ
る。ホイ―ルの周速としては、テ―プ走行速度（５０〜
３００ｍ／分）に対して、±２００％の範囲とするのが
好ましい。ホイ―ルへの巻き付け角としては、５〜８０
°とするのが好ましい。

【００５９】

【実施例】つぎに、本発明の実施例を記載して、より具
体的に説明する。なお、以下において、部とあるのは重
量部を意味するものとする。

【００６０】実施例１＜磁性塗料成分（１）＞Ｃｏを含有する強磁性鉄系合金粉末１００部〔Ｃｏ／Ｆｅ：２０原子％、Ｙ／（Ｆｅ＋Ｃｏ）：３原子％、Ａｌ／（Ｆｅ＋Ｃｏ）：５重量％、Ｃａ／Ｆｅ：０重量％、δｓ：１４０ｅｍｕ／ｇ、Ｈｃ：１，８４０Ｏｅ、ｐＨ８、平均長軸長：０．１μｍ〕リン酸エステル３部塩化ビニル系共重合樹脂８部（含有−ＳＯ₃Ｎａ基：０．７×１０^-4当量／ｇ）ポリエステルポリウレタン樹脂４部（含有−ＳＯ₃Ｎａ基：１×１０^-4当量／ｇ） α−アルミナ（平均粒径：０．２μｍ）１０部カ―ボンブラツク（平均粒径：７５ｎｍ）１．５部メチルエチルケトン１３０部トルエン６５部

【００６１】＜磁性塗料成分（２）＞ミリスチン酸１．５部ステアリン酸ブチル１．５部ポリイソシアネ―ト４部シクロヘキサノン６５部

【００６２】＜バツクコ―ト層用塗料成分＞カ―ボンブラツク（平均粒径：２５ｎｍ）４０．５部カ―ボンブラツク（平均粒径：３７０ｎｍ）０．５部硫酸バリウム４．０５部ニトロセルロ―ス２８部ポリウレタン樹脂（−ＳＯ₃Ｎａ基含有）２０部シクロヘキサノン１００部トルエン１００部メチルエチルケトン１００部

【００６３】上記の磁性塗料成分（１）をニ―ダで混練
したのち、サンドミル（分散メデイア：ビ―ズ径０．５
mm、圧壊強度４０ｋｇｆのＨＩＰ法ジルコニアビ―ズ）
で、周速１０ｍ／秒、滞留時間６０分で分散し、これに
磁性塗料成分（２）を加え、磁性塗料を調製した。ま
た、これとは別に、上記のバツクコ―ト層用塗料成分を
撹拌し、サンドミルにより、滞留時間９０分で分散し、
これにポリイソシアネ―ト８．５部を加えて、バツクコ
―ト層用塗料を調製した。

【００６４】ポリエチレンナフタレ―トフイルムからな
る支持体（１０５℃，３０分の熱収縮率が縦方向で０．
５％、横方向で０．４％）の片面に、上記の磁性塗料
を、その反対側の面に、上記のバツクコ―ト層用塗料
を、それぞれ塗布し、乾燥した。各層の厚さとしては、
乾燥、カレンダ―処理後で、磁性層が３μｍ、バツクコ
―ト層が０．７μｍとなるようにした。

【００６５】このようにして磁性層およびバツクコ―ト
層を形成したのち、得られた磁気シ―トを５段カレンダ
（温度８０℃，線圧１５０Kg／cm）でカレンダ処理し、
６０℃で４８時間エ―ジングした。最後に、１／２イン
チ幅に裁断し、これを１００ｍ／分で走行させながら磁
性層表面をセラミツクホイ―ル（周速＋１５０％、巻き
付け角３０°）で研磨し、磁気テ―プを作製した。

【００６６】実施例２磁性塗料成分（１）中、磁性粉をＣｏを含有する強磁性
鉄系合金粉末〔Ｃｏ／Ｆｅ：１０原子％、Ｌａ／（Ｆｅ
＋Ｃｏ）：２原子％、Ａｌ／（Ｆｅ＋Ｃｏ）：１０重量
％、Ｃａ／Ｆｅ：０重量％、δｓ：１３５ｅｍｕ／ｇ、
Ｈｃ：１，７４０Ｏｅ、ｐＨ８、平均長軸長：０．１７
μｍ〕に変更し、サンドミル（分散メデイア：ビ―ズ径
０．８mm、圧壊強度３０ｋｇｆのＨＩＰ法ジルコニアビ
―ズ）で周速１０ｍ／秒、滞留時間４５分で分散した以
外は、実施例１と同様にして、磁気テ―プを作製した。

【００６７】実施例３磁性塗料成分（１）中、磁性粉をＣｏを含有する強磁性
鉄系合金粉末〔Ｃｏ／Ｆｅ：３０原子％、Ｃｅ／（Ｆｅ
＋Ｃｏ）：４原子％、Ａｌ／（Ｆｅ＋Ｃｏ）：３重量
％、Ｃａ／Ｆｅ：０．００１重量％、δｓ：１４５ｅｍ
ｕ／ｇ、Ｈｃ：１，８８０Ｏｅ、ｐＨ９、平均長軸長：
０．０８μｍ〕に変更し、また、α−アルミナ（平均粒
径：０．２μｍ）１０部をα−アルミナ（平均粒径：
０．５μｍ）８部に変更し、さらに、バツクコ―ト層用
塗料成分中、平均粒径３７０ｎｍのカ―ボンブラツクの
使用量を４部に変更し、また、カレンダ処理の条件を温
度８０℃，線圧２００Kg／cmに変更した以外は、実施例
１と同様にして、磁気テ―プを作製した。

【００６８】実施例４磁性塗料成分（１）の分散を、サンドミル（分散メデイ
ア：ビ―ズ径０．３mm、圧壊強度４５ｋｇｆのＨＩＰ法
ジルコニアビ―ズ）で、周速１０ｍ／秒、滞留時間３５
分で行い、また、磁性層表面の研磨処理を、セラミツク
ホイ―ル（回転速度＋１００％、巻き付け角２０°）で
行うようにした以外は、実施例１と同様にして、磁気テ
―プを作製した。

【００６９】実施例５＜下塗り層用塗料成分（１）＞酸化チタン粉末（平均粒径：０．０３５μｍ）７０部酸化チタン粉末（平均粒径：０．１μｍ）１０部カ―ボンブラツク（平均粒径：０．０７５μｍ）２０部塩化ビニル系共重合樹脂１０部（含有−ＳＯ₃Ｎａ基：０．７×１０^-4当量／ｇ）ポリエステルポリウレタン樹脂５部（含有−ＳＯ₃Ｎａ基：１×１０^-4当量／ｇ）メチルエチルケトン１３０部トルエン８０部

【００７０】＜下塗り層用塗料成分（２）＞ミリスチン酸１部ステアリン酸ブチル１．５部ポリイソシアネ―ト５部シクロヘキサノン６５部

【００７１】上記の下塗り層用塗料成分（１）をニ―ダ
で混練したのち、サンドミルで分散し、これに上記の下
塗り層用塗料成分（２）を加えて、下塗り層用塗料を調
製した。この下塗り層用塗料を、磁性塗料を塗布する前
の非磁性支持体上に、乾燥およびカレンダ―処理後の厚
さが２．７μｍとなるように塗布したのち、この下塗り
層上に磁性塗料を磁性層の厚さが０．３μｍとなるよう
に塗布するとともに、カレンダ処理の条件を温度８０
℃，線圧２００Kg／cmに変更した以外は、実施例１と同
様にして、磁気テ―プを作製した。

【００７２】実施例６磁性塗料として実施例３のものを用い、非磁性支持体と
して１０５℃，３０分の熱収縮率が縦方向で０．３％、
横方向で０．１％のポリエチレンナフタレ―トフイルム
を用いた以外は、実施例５と同様にして、磁気テ―プを
作製した。

【００７３】比較例１磁性塗料成分（１）中、磁性粉を強磁性Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚ
ｎ系合金粉末（Ｃｏ／Ｆｅ：０原子％、Ａｌ／Ｆｅ：１
０重量％、Ｃａ／Ｆｅ：０．５重量％、δｓ：１３０ｅ
ｍｕ／ｇ、Ｈｃ：１，６５０Ｏｅ、ｐＨ１１、平均長軸
長：０．３５μｍ）に変更し、また、α−アルミナ（平
均粒径：０．２μｍ）の使用量を１５部に変更し、サン
ドミル（分散メデイア：ビ―ズ径２mmのチタニアアビ―
ズ）で、周速１５ｍ／秒、滞留時間９０分で分散した以
外は、実施例１と同様にして、磁気テ―プを作製した。

【００７４】比較例２磁性塗料成分（１）中、α−アルミナ（平均粒径：０．
２μｍ）の使用量を３部に変更し、追加の配合成分とし
て酸化ジルコニウム粉末（平均粒径：０．０１μｍ）１
０部を加え、サンドミル（分散メデイア：ビ―ズ径２mm
のチタニアビ―ズ）で、周速１５ｍ／秒、滞留時間９０
分で分散した以外は、実施例１と同様にして、磁気テ―
プを作製した。

【００７５】比較例３磁性塗料成分（１）中、α−アルミナ（平均粒径：０．
２μｍ）の使用量を８部に変更し、サンドミル（分散メ
デイア：ビ―ズ径２mm、圧壊強度４０ｋｇｆのＣＩＰ法
ジルコニアビ―ズ）で、周速２５ｍ／秒、滞留時間１５
０分で分散し、また、バツクコ―ト層用塗料成分中、粒
径３７０ｎｍのカ―ボンブラツクの使用量を１０部に変
更し、さらに、カレンダ処理の条件を温度９０℃，線圧
２５０Kg／cmに変更し、また、磁性層表面の研磨処理
を、セラミツクホイ―ル（回転速度＋２５０％、巻き付
け角９０°）で行うようにした以外は、実施例１と同様
にして、磁気テ―プを作製した。

【００７６】比較例４磁性塗料成分（１）中、α−アルミナ（平均粒径：０．
２μｍ）の使用量を７部に変更し、サンドミル（分散メ
デイア：ビ―ズ径２mm、圧壊強度５０ｋｇｆのＨＩＰ法
ジルコニアビ―ズ）で、周速５ｍ／秒、滞留時間１５分
で分散し、また、非磁性支持体として１０５℃，３０分
の熱収縮率が長手方向で２％、幅方向で１．４％のポリ
エチレンナフタレ―トフイルムを使用し、さらに、カレ
ンダ処理の条件を温度６０℃，線圧１００Kg／cmに変更
し、また、磁性層表面の研磨処理を、セラミツクホイ―
ル（回転速度＋３０％、巻き付け角５°）で行うように
した以外は、実施例１と同様にして、磁気テ―プを作製
した。

【００７７】上記の実施例１〜６および比較例１〜４の
各磁気テ―プについて、磁性層の蛍光Ｘ線によるＺｒ／
Ｆｅ重量比、Ｚｒ／Ａｌ重量比、Ｃａ／Ｆｅ重量比およ
び磁性層表面とバツクコ―ト層表面の平均表面粗さ〔Ｒ
ａ〕を測定した。これらの結果は、表１に示されるとお
りであつた。

【００７８】なお、蛍光Ｘ線の測定には、理学社製の蛍
光Ｘ線（元素分析）装置「３３７０Ｅ」を使用し、磁気
テ―プを下地の影響のないように中央部をくりぬいた測
定ホルダに隙間なく貼り付け、管球をロジウム、電圧電
流値を５０kV／５０mAとし、軽元素（Ｆ〜Ｃａ）につい
ては検出器に比例計数管（ＰＣ）、分光結晶Ｇｅを用
い、重元素（Ｔｉ〜Ｕ）については検出器にシンチレ―
シヨンカウンタ（ＳＣ）、分光結晶ＬｉＦを用いて、行
つた。

【００７９】

【００８０】つぎに、上記の実施例１〜６および比較例
１〜４の各磁気テ―プを、Ｄ３カセツトに組み込み、下
記の方法により、出力試験、耐久性試験およびび目詰ま
り試験を行つた。これらの結果は、表２に示されるとお
りであつた。

【００８１】＜出力試験＞松下電器産業（株）製の「Ｄ
−３ＰＡＬＶＴＲＡＪ−Ｄ３５０Ｅ」を用いて、最
短記録波長３３．５ＭＨｚの単一周波数信号を記録し、
その再生出力信号をスペクトルアナライザにより測定し
た。測定値は、比較例４を０ｄＢとして、その相対値で
示した。

【００８２】＜耐久性試験＞松下電器産業（株）製の
「Ｄ−３ＰＡＬＶＴＲＡＪ−Ｄ３５０Ｅ」を用い
て、各磁気テ―プを全長記録して、テ―プの中間点のブ
ロツクエラ―レ―トを２分間測定したときのエラ―レ―
トと、測定箇所を１，０００回繰り返し走行させ、再度
ブロツクエラ―レ―トを測定したときのエラ―レ―トの
上昇率（桁数）を調べ、これで耐久性を評価した。

【００８３】＜目詰まり試験＞松下電器産業（株）製の
「Ｄ−３ＰＡＬＶＴＲＡＪ−Ｄ３５０Ｅ」を用い
て、磁気テ―プを全長記録したのち、全長巻き戻し、全
長再生する作業を各磁気テ―プで１巻ずつ１０巻まで行
い、再生出力が０ｍＶになるまでの巻数を求め、これで
ヘツドの目詰まりを評価した。

【００８４】

【００８５】上記の表２から明らかなように、本発明の
実施例１〜６の各磁気テ―プは、Ｃ３３．５ＭＨｚの出
力が高く、かつブロツクエラ―レ―ト上昇率が小さく、
また目詰まり試験で粉落ちの少ない高い信頼性が得られ
ていることがわかる。これに対して、上記本発明のもの
とは異なる構成とされた比較例１〜４の各磁気テ―プで
は、上記いずれかの特性に明らかに劣つている。

【００８６】

【発明の効果】以上のように、本発明においては、磁性
粉として、Ｃｏを特定量含有する特定粒子径の強磁性鉄
系合金粉末を使用するとともに、この強磁性鉄系合金粉
末を含ませた磁性層中にさらに研磨剤として酸化アルミ
ニウムとともに酸化ジルコニウムを含ませて、蛍光Ｘ線
により測定される磁性層のＺｒ／Ｆｅ重量比およびＺｒ
／Ａｌ重量比が特定範囲となるようにし、さらにこの磁
性層の表面粗さを特定範囲に設定する構成としたことに
より、電磁変換特性および耐久性にすぐれて、高出力で
高耐久性を示すとともに、粉落ちによるヘツド目詰まり
を起こしにくい、信頼性にすぐれた磁気記録媒体を提供
することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者寺澤寛了大阪府茨木市丑寅一丁目１番88号日立マクセル株式会社内Ｆターム(参考） 5D006 BA05 BA08 BA09 BA10 BA19 CC03 EA01 FA02 FA09

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上に磁性粉を結合剤中に分
散させた磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、上
記の磁性粉は、平均長軸長が０．０１〜０．２μｍで、
Ｃｏ／Ｆｅ原子比で１〜３０％のＣｏを含有する強磁性
鉄系合金粉末からなり、かつ上記の磁性層中には酸化ア
ルミニウムと酸化ジルコニウムが含有されており、磁性
層の蛍光Ｘ線測定でＺｒ／Ｆｅ重量比が０．０１〜２
％、Ｚｒ／Ａｌ重量比が５〜１５％であり、磁性層の光
干渉計三次元表面粗さでＲａが１〜８．５ｎｍであるこ
とを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】強磁性鉄系合金粉末が希土類元素を含有
してなる請求項１に記載の磁気記録媒体。
【請求項３】磁性層中に脂肪酸を含有し、磁性層の蛍
光Ｘ線測定でＣａ／Ｆｅ重量比が０．１％以下である請
求項１または２に記載の磁気記録媒体。
【請求項４】非磁性支持体と磁性層との間に少なくと
も１層の下塗り層が設けられている請求項１〜３のいず
れかに記載の磁気記録媒体。
【請求項５】非磁性支持体上の磁性層とは反対側の面
にバツクコ―ト層が設けられ、このバツクコ―ト層の光
干渉計三次元表面粗さでＲａが３〜１５ｎｍである請求
項１〜４のいずれかに記載の磁気記録媒体。