JP2000211082A - Easy slip composite polyester film - Google Patents

Easy slip composite polyester film

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JP2000211082A
JP2000211082A JP11012982A JP1298299A JP2000211082A JP 2000211082 A JP2000211082 A JP 2000211082A JP 11012982 A JP11012982 A JP 11012982A JP 1298299 A JP1298299 A JP 1298299A JP 2000211082 A JP2000211082 A JP 2000211082A
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film
layer
polyester film
continuous
resin
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光峰 東條
Shunichi Uchida
俊一 内田
Toshifumi Osawa
利文 大澤
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Teijin Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composite polyester film excellent in surface flatness, easy slip properties at a time of the formation/processing of a film, blocking resistance and shaving resistance and useful for various uses, especially, for a base film of a high density magnetic recording medium. SOLUTION: In an easy slip composite polyester film wherein a continuous film layer having a fine reticulated uneven structure is provided on at least the single surface of a polyester film, the film layer contains inert fine particles with a mean particle size of 10-200 nm and the Ra (square average roughness) by AFM of the outer surface of the film layer is 3-20 nm and the height of projections by fine particles present in the recessed parts of the film layer is 0.3-3 times the height of the projected parts of the film layer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は易滑性複合ポリエス
テルフイルムに関し、さらに詳しくは平坦性、製膜・加
工時の易滑性、耐ブロッキング性、耐削れ性に優れ、磁
気記録媒体、各種写真材料、包装材料、電気絶縁材料、
一般工業材料などに用いられる基材フイルム、特に強磁
性金属薄膜型磁気記録媒体の基材フイルムとして好適な
易滑性複合ポリエステルフイルムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a slippery composite polyester film, and more particularly, to a flatness, excellent slipperiness during film formation and processing, excellent blocking resistance and abrasion resistance, a magnetic recording medium, and various photographs. Materials, packaging materials, electrical insulation materials,
The present invention relates to a slippery composite polyester film suitable as a base film used for general industrial materials and the like, particularly a base film for a ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートフイルムに
代表される二軸延伸ポリエステルフイルムは、優れた機
械的性質、耐熱性あるいは耐薬品性等を有するため、オ
ーディオテープ、ビデオテープ、コンピューターテー
プ、フロッピーディスク、ビデオフロッピー、写真フイ
ルム、包装用フイルム、コンデンサー用メタライジング
フイルム、電気絶縁フイルム、あるいはOHPフイルム
等の素材として、その需要の伸びは最近特に著しい。
2. Description of the Related Art A biaxially stretched polyester film represented by a polyethylene terephthalate film has excellent mechanical properties, heat resistance, chemical resistance, etc., and is therefore used for audio tapes, video tapes, computer tapes, floppy disks, video floppy disks. The demand for such materials as photographic film, wrapping film, metallizing film for capacitors, electrically insulating film, OHP film and the like has been particularly remarkable recently.

【0003】しかしながら、フイルムの生産および上記
の如き用途への適用を円滑に行うためには、フイルムの
滑り性を改善することが必至である。
However, in order to smoothly produce a film and apply the film to the above-mentioned applications, it is inevitable to improve the slipperiness of the film.

【0004】例えば、表面の特に平坦なフイルムの場
合、フイルムの滑り性が不足し、巻取り、巻き返し、塗
布、スリット等の作業に重大な支障を及ぼし、例えば捲
き皺の発生、発生した静電気による塵埃吸着などのトラ
ブルを起こす。例えば、ポリエチレンテレフタレートの
未延伸あるいは一軸延伸のフイルムを加圧成形あるいは
真空成形に付して製造した種々の成形物を重ね合せる
と、表面滑性が不足している場合には成形物を相互に円
滑に抜き取ることができず、従って加工工程における流
れ作業性が著しく低下する。
For example, in the case of a film having a particularly flat surface, the slipperiness of the film is insufficient, which seriously hinders operations such as winding, rewinding, coating, slitting, and the like. Causes trouble such as dust absorption. For example, when various molded products produced by subjecting an unstretched or uniaxially stretched film of polyethylene terephthalate to pressure molding or vacuum molding are superimposed on each other, if the surface lubricity is insufficient, the molded products are mutually bonded. It cannot be removed smoothly, so that the workability in the working process is significantly reduced.

【0005】従来、ポリエステルフイルムの滑り性を改
善する手段として、例えば酸化ケイ素、カオリン、タル
ク、炭酸カルシウムあるいはアルミナ等の種々のフィラ
ーの微小粒子を添加したポリエステルを用いて製膜し、
次いで二軸延伸工程でフイルム厚みが減る際にフィラー
がフイルム面に微小突起として突出する現象を利用する
ことが実用化されている。同様に微小突起を利用する滑
り性の改善技術としては、ポリエステルの重合時に用い
る触媒を重合体に不溶性の粒子に変換させる方法も知ら
れている。
Conventionally, as a means for improving the slipperiness of a polyester film, for example, a film is formed by using a polyester to which fine particles of various fillers such as silicon oxide, kaolin, talc, calcium carbonate or alumina are added.
Then, when the film thickness is reduced in the biaxial stretching step, it has been put to practical use to utilize the phenomenon that the filler projects as fine projections on the film surface. Similarly, as a technique for improving the slipperiness utilizing minute projections, a method of converting a catalyst used in the polymerization of polyester into particles insoluble in a polymer is also known.

【0006】これらの方法は、フイルムの滑り性を改善
する点では成功をおさめているが、フイルム組成内に微
小粒子が存在するため、当然のことながらフイルムの透
明度を低下させたり、微小粒子の凝集物や微小粒子中に
微量の割合で混在する大粒径粒子によってフイルム表面
に粗大突起、即ちF/Sができ、ビデオテープのD/O
を多発させたり、あるいはフイルム組成内にボイドを生
成するなどの改善されるべき問題を残している。特にジ
アゾフイルム、メタライジングフイルム、写真フイル
ム、あるいは高密度化によるベースフイルムの表面平坦
化を要求している磁気テープやフロッピーディスク等の
素材としてのポリエステルフイルムの透明度の低下ある
いはボイド、粗大突起の生成は重大な障害となる。
Although these methods have been successful in improving the slipperiness of the film, the presence of fine particles in the film composition naturally lowers the transparency of the film or reduces the fine particles. Coarse projections or F / S are formed on the film surface by the large-diameter particles mixed in a small amount in the agglomerates and fine particles, and the D / O of the video tape is reduced.
Or leaving voids in the film composition to be improved. In particular, diazo film, metallizing film, photographic film, or polyester film as a material for magnetic tapes and floppy disks that require flattening of the surface of the base film by densification, decrease in transparency or generation of voids and coarse protrusions Is a serious obstacle.

【0007】また、滑り性を改善する他の手段として、
フイルムの少なくとも片面に微小粒子を含有する塗膜を
設け、この膜上に微小突起を形成せしめる方法が知られ
ている。この方法は、易滑性は確保できてもポリエステ
ルフイルムの密着性が充分とはいえず、耐削れ性に劣る
という問題をかかえている。
Further, as another means for improving the slipperiness,
There is known a method in which a coating film containing fine particles is provided on at least one surface of a film, and fine projections are formed on the film. This method has a problem that even though lubricity can be ensured, the adhesion of the polyester film is not sufficient and the abrasion resistance is poor.

【0008】特に、極めて高密度な磁気記録媒体、特に
磁性層が強磁性金属薄膜からなる磁気記録媒体のベース
フイルムとしては、高出力を出すための超平坦性とフイ
ルム巻取りのための易滑性という相反する特性が必要で
あるが、易滑性に関してはテープのバックコート層を設
ける面側に易滑性を付与する皮膜を設ける方法が知られ
ている。しかし、従来の皮膜は易滑性を確保することは
できても、蒸着で金属薄膜を設ける時に金属粒子の熱で
フイルムが溶けてしまう、いわゆる熱負け現象の問題が
あった。
Particularly, as a base film of an extremely high-density magnetic recording medium, in particular, a magnetic recording medium in which a magnetic layer is formed of a ferromagnetic metal thin film, ultra-flatness for providing a high output and easy slipping for winding the film. Contrary to the above, there is a need for a method of providing a lubricating film on the side of the tape on which the back coat layer is to be provided. However, although the conventional film can ensure lubricity, there is a problem of a so-called heat loss phenomenon in which a film is melted by heat of metal particles when a metal thin film is provided by vapor deposition.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る問題を解消し、平坦性、製膜・加工時の易滑性、耐ブ
ロッキング性、耐削れ性に優れ、磁気記録媒体、各種写
真材料、包装材料、電気絶縁材料、一般工業材料などに
用いられる基材フイルム、特に強磁性金属薄膜型磁気記
録媒体の基材フイルムとして好適な易滑性の複合ポリエ
ステルフイルムを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve such problems and to provide excellent flatness, excellent slipperiness during film formation and processing, anti-blocking properties and abrasion resistance, magnetic recording media, and various types of photographs. It is an object of the present invention to provide a slippery composite polyester film suitable as a base film used for materials, packaging materials, electric insulating materials, general industrial materials, and the like, particularly as a base film for a ferromagnetic metal thin film magnetic recording medium.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、本発明
によれば、ポリエステルフイルムの少なくとも片面に、
微細網目凹凸構造を有する連続皮膜層を設けた複合ポリ
エステルフイルムであって、該皮膜層は平均粒径10〜
200nmの不活性微粒子を有し、該皮膜層の外表面の
AFM(原子間力顕微鏡)によるRa(2乗平均粗さ)
が3〜20nmであり、かつ該皮膜層の凹部に存在する
該微粒子による突起の高さが、該皮膜層の凸部高さの
0.3〜3倍であることを特徴とする易滑性複合ポリエ
ステルフイルムによって達成される。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide, according to the present invention, at least one side of a polyester film,
A composite polyester film provided with a continuous coating layer having a fine network uneven structure, wherein the coating layer has an average particle size of 10 to 10.
Ra (root mean square roughness) by AFM (atomic force microscope) on the outer surface of the coating layer having inert fine particles of 200 nm
Is 3 to 20 nm, and the height of projections of the fine particles present in the concave portions of the coating layer is 0.3 to 3 times the height of the convex portions of the coating layer. This is achieved by a composite polyester film.

【0011】本発明を以下に詳しく述べる。本発明のポ
リエステルフイルムを構成するポリエステルとしては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレ
ート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリ―1,
4―シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリ
エチレン―2,6―ナフタレンジカルボキシレート等を
好ましく例示することができる。これらのうち、ポリエ
チレンテレフタレート及びポリエチレン―2,6―ナフ
タレンジカルボキシレートが特に好ましい。
The present invention will be described in detail below. As the polyester constituting the polyester film of the present invention,
Polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polytetramethylene terephthalate, poly-1,
Preferred examples include 4-cyclohexylene dimethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate. Of these, polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate are particularly preferred.

【0012】上記ポリエステルはホモポリエステルであ
ってもコポリエステルであってもよい。コポリエステル
の場合、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレン
―2,6―ナフタレンジカルボキシレートの共重合成分
としては、例えばジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ネオペンチルグリコール、ポリオキシエチレ
ングリコール、p―キシレングリコール、1,4―シク
ロヘキサンジメタノール等のジオール成分、アジピン
酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸(但しポリエチレン―2,6―ナフタレンジカルボキ
シレートの場合)、2,6―ナフタレンジカルボン酸
(但しポリエチレンテレフタレートの場合)、5―ナト
リウムスルホイソフタル酸等の他のジカルボン酸成分、
p―オキシエトキシ安息香酸等のオキシカルボン酸成分
等があげられる。尚、共重合成分の量は、全酸成分に対
し、20モル%以下、更には10モル%以下とするのが
好ましい。
The polyester may be a homopolyester or a copolyester. In the case of a copolyester, as a copolymerization component of polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate, for example, diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, polyoxyethylene glycol, p-xylene glycol, 1,4-cyclohexane Diol components such as dimethanol, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid (for polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate), 2,6-naphthalenedicarboxylic acid (for polyethylene terephthalate) ) Other dicarboxylic acid components such as 5-sodium sulfoisophthalic acid,
and oxycarboxylic acid components such as p-oxyethoxybenzoic acid. The amount of the copolymer component is preferably 20 mol% or less, more preferably 10 mol% or less, based on all the acid components.

【0013】更に、トリメリット酸、ピロメリット酸等
の3官能以上の多官能化合物を共重合させることもでき
る。この場合ポリマーが実質的に線状である量、例えば
2モル%以下共重合させることが好ましい。
Further, a trifunctional or higher polyfunctional compound such as trimellitic acid or pyromellitic acid can be copolymerized. In this case, it is preferable to copolymerize the polymer in a substantially linear amount, for example, 2 mol% or less.

【0014】本発明におけるポリエステルフイルムの厚
みは1〜20μm、さらには2〜10μmであることが
好ましい。
The thickness of the polyester film in the present invention is preferably 1 to 20 μm, more preferably 2 to 10 μm.

【0015】本発明におけるポリエステルフイルムは、
不活性粒子を含有していなくても含有していてもよい。
含有せしめる場合には有機系粒子でも無機粒子でもよ
い。
The polyester film in the present invention comprises:
It may or may not contain inert particles.
When it is contained, organic particles or inorganic particles may be used.

【0016】かかる不活性粒子において、有機系粒子と
してはポリスチレン、ポリスチレン―ジビニルベンゼ
ン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート
共重合体、メチルメタクリレート共重合架橋体、ポリテ
トラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、
ポリアクリロニトリル、ベンゾグアナミン樹脂等のポリ
マーからなる粒子、及びこれら重合体を成分とするグラ
フト共重合体からなるコアシェル構造粒子が好ましく挙
げられ、また無機系粒子としては、シリカ、アルミナ、
二酸化チタン、長石、カオリン、タルク、グラファイ
ト、炭酸カルシウム、二硫化モリブデン、カーボンブラ
ック、硫酸バリウム等の無機化合物からなる粒子が好ま
しく挙げられる。
In the inert particles, organic particles include polystyrene, polystyrene-divinylbenzene, polymethyl methacrylate, methyl methacrylate copolymer, cross-linked methyl methacrylate, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride,
Polyacrylonitrile, particles made of a polymer such as a benzoguanamine resin, and core-shell structured particles made of a graft copolymer containing these polymers as components are preferable.Inorganic particles include silica, alumina,
Particles composed of inorganic compounds such as titanium dioxide, feldspar, kaolin, talc, graphite, calcium carbonate, molybdenum disulfide, carbon black and barium sulfate are preferred.

【0017】これら粒子は通常、ポリエステル製造時、
例えばエステル交換法による場合のエステル交換反応中
もしくは重縮合反応中の任意の時期、または直接重合法
による場合の任意時期に、好ましくはグリコール中のス
ラリーとして反応系中に添加する。不活性粒子の平均粒
径は0.005〜2μm、更には0.01〜1.8μm
であることが好ましく、また添加量は0.001〜2重
量%、更には0.01〜1.5重量%であることが好ま
しい。
These particles are usually used during the production of polyester,
For example, it is added to the reaction system at any time during the transesterification reaction or polycondensation reaction in the case of the transesterification method, or at any time in the case of the direct polymerization method, preferably as a slurry in glycol. The average particle size of the inert particles is 0.005 to 2 μm, and further 0.01 to 1.8 μm.
And the amount of addition is preferably 0.001 to 2% by weight, more preferably 0.01 to 1.5% by weight.

【0018】本発明におけるポリエステルフイルムはA
FMによるRa(2乗平均粗さ)が0.1〜5nm、さ
らには0.3〜4nmであることが好ましい。また、こ
のポリエステルフイルムは単層構成のフイルムであって
も、それぞれの層が異なる組成のポリエステルフイルム
からなる2層以上の多層構成のフイルムであっても構わ
ない。
The polyester film in the present invention is A
Ra (root mean square roughness) by FM is preferably 0.1 to 5 nm, more preferably 0.3 to 4 nm. The polyester film may be a single-layer film or a multi-layer film composed of two or more polyester films having different compositions.

【0019】本発明における微細網目凹凸構造を有する
連続皮膜層は、バインダー樹脂、不活性微粒子及び界面
活性剤を含む層からなることが好ましい。
The continuous film layer having a fine network uneven structure in the present invention is preferably composed of a layer containing a binder resin, inert fine particles and a surfactant.

【0020】本発明における連続皮膜を構成するバイン
ダー樹脂としては、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、
エポキシ樹脂、アミノ樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロ
ース樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル―酢酸ビニル共
重合体等を例示することができる。ポリエステルフイル
ムに対する密着性、突起保持性、易滑性などの点から
は、水溶性若しくは水分散性のポリエステル樹脂、アク
リル樹脂及びアクリル―ポリエステル樹脂が好ましい。
これら樹脂は単一重合体でも共重合体でもよく、また混
合物でも差支えない。
The binder resin constituting the continuous film in the present invention includes an alkyd resin, a phenol resin,
Examples thereof include an epoxy resin, an amino resin, a polyurethane resin, a cellulose resin, a vinyl acetate resin, and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. Water-soluble or water-dispersible polyester resins, acrylic resins, and acryl-polyester resins are preferred from the viewpoints of adhesion to the polyester film, protrusion retention, lubricity, and the like.
These resins may be a homopolymer or a copolymer, or may be a mixture.

【0021】前記水溶性若しくは水分散性のポリエステ
ル樹脂を構成する酸成分としては、例えばテレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4―シクロヘキサン
ジカルボン酸、2,6―ナフタレンジカルボン酸、4,
4′―ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン
酸、ドデカンジカルボン酸、コハク酸、5―ナトリウム
スルホイソフタル酸、2―カリウムスルホテレフタル
酸、トリメリット酸、トリメシン酸、無水トリメリット
酸、無水フタル酸、p―ヒドロキシ安息香酸、トリメリ
ット酸モノカリウム塩等の多価カルボン酸を例示するこ
とができる。
Examples of the acid component constituting the water-soluble or water-dispersible polyester resin include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid,
4'-diphenyldicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, succinic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 2-potassium sulfoterephthalic acid, trimellitic acid, trimesic acid, trimellitic anhydride, phthalic anhydride, Examples thereof include polyvalent carboxylic acids such as p-hydroxybenzoic acid and monopotassium trimellitate.

【0022】また、ヒドロキシ化合物成分としては、例
えばエチレングリコール、プロピレングリコール、1,
3―プロパンジオール、1,4―ブタンジオール、1,
6―ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、1,
4―シクロヘキサンジメタノール、p―キシリレングリ
コール、ビスフェノールAのエチレンオキシド付加物、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレンオキシドグリコール、ポリテトラメチレンオキ
シドグリコール、ジメチロールプロピオン酸、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ジメチロールエチルスル
ホン酸ナトリウム、ジメチロールプロパン酸カリウム等
の多価ヒドロキシ化合物を例示することができる。これ
らの化合物から常法によってポリエステル樹脂をつくる
ことができる。水性塗料をつくる点からは、5―ナトリ
ウムスルホイソフタル酸成分又はカルボン酸塩基を含有
する水性ポリエステル樹脂を用いるのが好ましい。かか
るポリエステル樹脂は分子内に官能基を有する自己架橋
型とすることができるし、メラミン樹脂、エポキシ樹脂
のような硬化剤を用いて架橋することもできる。
Examples of the hydroxy compound component include ethylene glycol, propylene glycol,
3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,
6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,
4-cyclohexanedimethanol, p-xylylene glycol, ethylene oxide adduct of bisphenol A,
Examples thereof include polyhydroxy compounds such as diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene oxide glycol, polytetramethylene oxide glycol, dimethylolpropionic acid, glycerin, trimethylolpropane, sodium dimethylolethylsulfonate, and potassium dimethylolpropanoate. it can. A polyester resin can be prepared from these compounds by a conventional method. From the viewpoint of producing an aqueous paint, it is preferable to use an aqueous polyester resin containing a 5-sodium sulfoisophthalic acid component or a carboxylate group. Such a polyester resin can be a self-crosslinking type having a functional group in the molecule, or can be crosslinked using a curing agent such as a melamine resin or an epoxy resin.

【0023】前記水溶性若しくは水分散性のアクリル樹
脂の製造に用いるアクリル成分としては、例えばアクリ
ル酸エステル(アルコール残基としては、メチル基、エ
チル基、n―プロピル基、イソプロピル基、n―ブチル
基、イソブチル基、t―ブチル基、2―エチルヘキシル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェ
ニルエチル基等を例示できる);メタクリル酸エステル
(アルコール残基は上記と同じ);2―ヒドロキシエチ
ルアクリレート、2―ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、2―ヒドロキシプロピルアクリレート、2―ヒドロ
キシプロピルメタクリレート等の如きヒドロキシ含有モ
ノマー;アクリルアミド、メタクリルアミド、N―メチ
ルメタクリルアミド、N―メチルアクリルアミド、N―
メチロールアクリルアミド、N―メチロールメタクリル
アミド、N,N―ジメチロールアクリルアミド、N―メ
トキシメチルアクリルアミド、N―メトキシメチルメタ
クリルアミド、N―フェニルアクリルアミド等の如きア
ミド基含有モノマー;N,N―ジエチルアミノエチルア
クリレート、N,N―ジエチルアミノエチルメタクリレ
ート等の如きアミノ基含有モノマー等を挙げることがで
きる。これらモノマーは、スチレンスルホン酸、ビニル
スルホン酸及びそれらの塩(例えばナトリウム塩、カリ
ウム塩、アンモニウム塩等)等の如きスルホン酸基又は
その塩を含有するモノマー;クロトン酸、イタコン酸、
アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、及びそれらの塩
(例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩
等)等の如きカルボキシル基又はその塩を含有するモノ
マー;無水マレイン酸、無水イタコン酸等の無水物を含
有するモノマー;その他ビニルイソシアネート、アリル
イソシアネート、スチレン、ビニルメチルエーテル、ビ
ニルエチルエーテル、ビニルトリスアルコキシシラン、
アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸
モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、アルキルイタコン酸モノエステル、塩化ビニリデ
ン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アリルグリシジルエーテ
ル等の単量体と組合せて用いることができる。この場
合、アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体の如き(メ
タ)アクリルモノマーの成分が50モル%以上含まれて
いるのが好ましく、特にメタクリル酸メチルの成分を含
有しているのが好ましい。
Examples of the acrylic component used in the production of the water-soluble or water-dispersible acrylic resin include acrylates (alcohol residues include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, and n-butyl). Group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, phenylethyl group, etc.); methacrylic acid ester (the alcohol residue is the same as above); 2-hydroxyethyl Hydroxy-containing monomers such as acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate; acrylamide, methacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-methylacrylamide, N-
Amide group-containing monomers such as methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, N, N-dimethylol acrylamide, N-methoxymethyl acrylamide, N-methoxymethyl methacrylamide, N-phenylacrylamide; N, N-diethylaminoethyl acrylate; Amino group-containing monomers such as N, N-diethylaminoethyl methacrylate and the like can be mentioned. These monomers include sulfonic acid groups such as styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid and salts thereof (eg, sodium salt, potassium salt, ammonium salt and the like) or a salt thereof; crotonic acid, itaconic acid,
Monomers containing a carboxyl group or a salt thereof, such as acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and salts thereof (eg, sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc.); anhydrides such as maleic anhydride, itaconic anhydride, etc. Containing monomers; other vinyl isocyanate, allyl isocyanate, styrene, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl tris alkoxysilane,
It can be used in combination with monomers such as alkyl maleic acid monoester, alkyl fumaric acid monoester, acrylonitrile, methacrylonitrile, alkyl itaconic acid monoester, vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl chloride, and allyl glycidyl ether. In this case, it is preferable that a component of a (meth) acrylic monomer such as an acrylic acid derivative and a methacrylic acid derivative is contained in an amount of 50 mol% or more, and it is particularly preferable that a component of methyl methacrylate is contained.

【0024】水溶性若しくは水分散性のアクリル樹脂は
分子内の官能基で自己架橋することができるし、メラミ
ン樹脂やエポキシ化合物等の架橋剤を用いて架橋するこ
ともできる。
The water-soluble or water-dispersible acrylic resin can be self-crosslinked with a functional group in the molecule, or can be crosslinked with a crosslinking agent such as a melamine resin or an epoxy compound.

【0025】本発明において、水溶性又は水分散性のア
クリル―ポリエステル樹脂は、アクリル変性ポリエステ
ル樹脂とポリエステル変性アクリル樹脂とを包含する意
味で用いており、アクリル樹脂成分とポリエステル樹脂
成分とが互いに結合したものであって、例えばグラフト
タイプ、ブロックタイプ等を包含する。アクリル―ポリ
エステル樹脂は、例えばポリエステル樹脂の両端にラジ
カル開始剤を付加してアクリル単量体の重合を行わせた
り、ポリエステル樹脂の側鎖にラジカル開始剤を付加し
てアクリル単量体の重合を行わせたり、あるいはアクリ
ル樹脂の側鎖に水酸基を付け、末端にイソシアネート基
やカルボキシル基を有するポリエステルと反応させて櫛
形ポリマーとする等によって製造することができる。
In the present invention, the water-soluble or water-dispersible acryl-polyester resin is used to include the acryl-modified polyester resin and the polyester-modified acryl resin, and the acryl resin component and the polyester resin component are bonded to each other. And includes, for example, a graft type and a block type. Acrylic-polyester resins, for example, add a radical initiator to both ends of the polyester resin to cause polymerization of the acrylic monomer, or add a radical initiator to the side chain of the polyester resin to polymerize the acrylic monomer. Alternatively, it can be produced by attaching a hydroxyl group to the side chain of the acrylic resin and reacting it with a polyester having an isocyanate group or a carboxyl group at a terminal to obtain a comb polymer.

【0026】前記アクリル―ポリエステル樹脂を構成す
る成分としては、前記アクリル樹脂、ポリエステル樹脂
を構成する成分として例示した化合物を挙げることがで
きる。
The components constituting the acryl-polyester resin include the compounds exemplified as the components constituting the acrylic resin and the polyester resin.

【0027】本発明における水溶性若しくは水分散性
の、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂及びアクリル―ポ
リエステル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種
の樹脂の連続皮膜中の含有量は20〜80重量%が好ま
しい。20重量%未満であると、フイルムとの密着性が
低下し、一方80重量%を超えると、他成分(不活性微
粒子、界面活性剤等)が不足し、総合的な特性を満足で
きない。
The content of the water-soluble or water-dispersible resin in the continuous film of at least one resin selected from the group consisting of polyester resins, acrylic resins and acrylic-polyester resins is preferably 20 to 80% by weight. If it is less than 20% by weight, the adhesion to the film is reduced, while if it exceeds 80% by weight, other components (inert fine particles, surfactants, etc.) are insufficient, and the overall properties cannot be satisfied.

【0028】本発明における微細網目凹凸構造の連続皮
膜層とは、図1に示すように、表面形状が網状になって
おり、且つ網の目の部分にも不活性微粒子を有する連続
皮膜のことである。
As shown in FIG. 1, the continuous film layer having a fine network uneven structure according to the present invention is a continuous film having a net-like surface shape and having inert fine particles also at the mesh portion. It is.

【0029】連続皮膜層の表面を微細網目凹凸構造にす
る手段としては、バインダー樹脂の一部として、ポリビ
ニルアルコール、ゼラチン、セルロース、スルホン酸塩
基含有スチレン共重合体等の延展性(延伸性)の貧しい
樹脂を用いる方法が好ましく適用できる。これら貧延展
性樹脂の連続皮膜中の含有量は好ましくは5〜50重量
%、さらに好ましくは10〜40重量%である。この量
が5重量%未満であると、連続皮膜が充分な微細網目構
造にならないため易滑性が不足し、一方50重量%を超
えると、連続皮膜自体の耐削れ性の低下を引き起こす、
ので好ましくない。
As a means for forming the surface of the continuous film layer into a fine network uneven structure, as a part of the binder resin, polyvinyl alcohol, gelatin, cellulose, a styrene copolymer containing a sulfonate group, or the like is used. A method using a poor resin is preferably applicable. The content of the poorly spreadable resin in the continuous film is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight. If the amount is less than 5% by weight, the continuous film does not have a sufficient fine network structure, so that slipperiness is insufficient. If it exceeds 50% by weight, the abrasion resistance of the continuous film itself is reduced.
It is not preferable.

【0030】前記連続皮膜層に含有される不活性微粒子
の材質としては、ポリスチレン、ポリスチレン―ジビニ
ルベンゼン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタク
リレート共重合体、メチルメタクリレート共重合架橋
体、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフル
オライド、ポリアクリロニトリル、ベンゾグアナミン樹
脂等の如き有機質、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、
カオリン、タルク、グラファイト、炭酸カルシウム、長
石、二硫化モリブデン、カーボンブラック、硫酸バリウ
ム等の如き無機質のいずれを用いてもよい。また内外部
が性質の異なる物質で構成される多層構造のコアシェル
型粒子を用いてもよい。
Examples of the material of the inert fine particles contained in the continuous coating layer include polystyrene, polystyrene-divinylbenzene, polymethyl methacrylate, methyl methacrylate copolymer, cross-linked methyl methacrylate copolymer, polytetrafluoroethylene, and polyvinylidene. Organics such as fluoride, polyacrylonitrile, benzoguanamine resin, silica, alumina, titanium dioxide,
Any of inorganic substances such as kaolin, talc, graphite, calcium carbonate, feldspar, molybdenum disulfide, carbon black, barium sulfate and the like may be used. Alternatively, core-shell type particles having a multilayer structure in which the inside and outside are made of substances having different properties may be used.

【0031】不活性微粒子の平均粒径は好ましくは10
〜200nm、さらに好ましくは20〜100nmであ
り、該微粒子の連続皮膜層中の含有量は好ましくは5〜
40重量%、さらに好ましくは5〜20重量%である。
さらに微粒子の粒度は分布が狭いものが好ましく、更に
はほぼ均一であるものが好ましい。この平均粒径が10
nm未満、あるいは含有量が5重量%未満の場合には、
フイルムの滑り性が不足し巻取り性、製膜工程での搬送
性が不足したり、ブロッキングを起こし易くなる。一
方、この平均粒径が200nmを超える、あるいは含有
量が40重量%を超える場合には、皮膜が削れ易くなる
問題が生じる。
The average particle size of the inert fine particles is preferably 10
To 200 nm, more preferably 20 to 100 nm, and the content of the fine particles in the continuous film layer is preferably 5 to 200 nm.
It is 40% by weight, more preferably 5 to 20% by weight.
Further, the fine particles preferably have a narrow particle size distribution, and more preferably have a substantially uniform particle size. This average particle size is 10
nm or less than 5% by weight,
The film is insufficient in slipperiness, so that winding property, transportability in a film forming process is insufficient, and blocking is easily caused. On the other hand, when the average particle size exceeds 200 nm or when the content exceeds 40% by weight, there is a problem that the film is easily shaved.

【0032】本発明における連続皮膜層に含有される界
面活性剤は、特に限定はされないが、ノニオン型界面活
性剤、アニオン型界面活性剤、カチオン型界面活性剤な
どが例示できる。この界面活性剤の含有量は5〜40重
量%の範囲が好ましい。
The surfactant contained in the continuous film layer in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a nonionic surfactant, an anionic surfactant, and a cationic surfactant. The content of this surfactant is preferably in the range of 5 to 40% by weight.

【0033】本発明における皮膜層は、連続皮膜であり
ながら、その外表面のAFM(原子間力顕微鏡)による
Ra(2乗平均粗さ)が3〜20nm、好ましくは4〜
15nmである。このRaが3nm未満の場合には易滑
性が不充分でフイルム巻取り性、製膜工程での搬送性が
不足したり、ブロッキングを起こしやすくなる。一方、
Raが20nmを超える場合には、皮膜層が削れ易くな
る。
The coating layer in the present invention is a continuous coating, and its outer surface has an Ra (root mean square roughness) by AFM (atomic force microscope) of 3 to 20 nm, preferably 4 to 20 nm.
15 nm. When the Ra is less than 3 nm, the lubricity is insufficient, and the film winding property, the transport property in the film forming process are insufficient, and blocking is liable to occur. on the other hand,
When Ra exceeds 20 nm, the coating layer is easily scraped.

【0034】本発明における連続皮膜層は連続皮膜凹部
に存在する不活性微粒子による突起高さが、該連続皮膜
層の凸部高さの0.3〜3倍、好ましくは0.5〜2倍
である必要がある。この高さが0.3度未満であるとブ
ロッキングを起こしやすくなり、一方、3倍を超えると
削れ易くなる。
In the continuous film layer of the present invention, the height of the projections due to the inert fine particles present in the concave portions of the continuous film is 0.3 to 3 times, preferably 0.5 to 2 times the height of the convex portions of the continuous film layer. Needs to be If the height is less than 0.3 degrees, blocking tends to occur, while if it exceeds three times, it is easy to scrape.

【0035】また前記連続皮膜層の凸部/凹部の面積比
率は0.2〜5、さらには0.3〜3、特に0.5〜2
であることが望ましい。この比率が0.2未満である
と、摩擦係数が高くなり、易滑性が不充分となる。一方
5を超えると、ブロッキングを起こし易くなる。
The area ratio of the projections / concave portions of the continuous coating layer is 0.2 to 5, more preferably 0.3 to 3, especially 0.5 to 2.
It is desirable that If this ratio is less than 0.2, the coefficient of friction increases, and the lubricity becomes insufficient. On the other hand, when it exceeds 5, blocking tends to occur.

【0036】また連続皮膜層の凹部に存在する不活性微
粒子による突起の頻度は1×104〜1×108 個/m
2 であることが好ましい。この頻度が1×104 個/
mm2 未満であると、易滑性が不充分であり、一方1×
108 個/mm2 を超えると、削れ易くなる。
The frequency of protrusions due to the inert fine particles present in the recesses of the continuous film layer is 1 × 10 4 to 1 × 10 8 / m.
m 2 is preferred. This frequency is 1 × 10 4 pieces /
If it is less than 2 mm, the slipperiness is insufficient, while 1 ×
If it exceeds 10 8 pieces / mm 2 , it becomes easy to scrape.

【0037】本発明における連続皮膜層には、バインダ
ー樹脂、不活性微粒子及び界面活性剤以外にも、本発明
に影響を与えない範囲で、他の成分を添加しても差支え
ない。例えば、耐ブロッキング性を更に向上させるため
に、シリコーンワックス、シロキサン共重合体を添加す
る方法が好ましく用いられる。
In the continuous film layer of the present invention, other components besides the binder resin, the inert fine particles and the surfactant may be added as long as they do not affect the present invention. For example, in order to further improve the blocking resistance, a method of adding a silicone wax or a siloxane copolymer is preferably used.

【0038】本発明における連続皮膜層の厚みは1〜1
00nmが好ましく、更に好ましくは3〜30nmであ
る。
The thickness of the continuous coating layer in the present invention is 1 to 1
The thickness is preferably 00 nm, more preferably 3 to 30 nm.

【0039】本発明の複合ポリエステルフイルムは、従
来から知られている方法に準じて製造することができ
る。
The composite polyester film of the present invention can be produced according to a conventionally known method.

【0040】例えば、ポリエステルフイルムが単層の場
合、ポリエステルを口金より融点Tm℃〜(Tm+7
0)℃の温度でフイルム状に押出した後、40〜90℃
で急冷固化し未延伸フイルムを得る。しかる後に、該未
延伸フイルムを常法に従って一軸方向(縦方向又は横方
向)に(Tg−10)〜(Tg+70)℃の温度(但
し、Tg:ポリエステルのガラス転移温度)において
2.5〜8.0倍の倍率、好ましくは3.0〜7.5倍
の倍率、で延伸し、次いで皮膜を形成する塗液をフイル
ムの少なくとも片面に塗布し、その後に前記方向とは直
角方向にTg〜(Tg+70)℃の温度において2.5
〜8.0倍の倍率、好ましくは3.0〜7.5倍の倍
率、で延伸する。更に必要に応じて縦方向及び/又は横
方向に再度延伸してもよい。
For example, when the polyester film is a single layer, the polyester is melted at a melting point of Tm ° C. to (Tm + 7
0) After extruding into a film at a temperature of 40 ° C.,
To obtain an unstretched film. Thereafter, the unstretched film is placed in a uniaxial direction (longitudinal or transverse direction) at a temperature of (Tg-10) to (Tg + 70) ° C. (where Tg: glass transition temperature of polyester) in a range of 2.5 to 8 in a conventional manner. The film is stretched at a magnification of 0.0 times, preferably 3.0 to 7.5 times, and then a coating solution for forming a film is applied to at least one surface of the film. 2.5 at the temperature of (Tg + 70) ° C.
The film is stretched at a magnification of up to 8.0 times, preferably at a magnification of 3.0 to 7.5 times. Further, if necessary, the film may be stretched again in the machine direction and / or the cross direction.

【0041】即ち、2段、3段、4段、或いは更に多段
の延伸を行うとよい。全延伸倍率は、面積延伸倍率とし
て通常9倍以上、好ましくは12〜35倍、更に好まし
くは15〜32倍である。更に引き続いて、二軸配向フ
イルムを(Tg+70)〜(Tm−10)℃の温度、例
えば180〜250℃で熱固定結晶化することによって
優れた寸法安定性が付与される。なお、熱固定時間は1
〜60秒間が好ましい。
That is, the stretching may be performed in two, three, four or more stages. The total stretching ratio is usually 9 times or more, preferably 12 to 35 times, more preferably 15 to 32 times as the area stretching ratio. Subsequently, the biaxially oriented film is heat-set and crystallized at a temperature of (Tg + 70) to (Tm-10) ° C., for example, 180 to 250 ° C., thereby giving excellent dimensional stability. The heat setting time is 1
~ 60 seconds is preferred.

【0042】本発明の複合ポリエステルフイルムは、種
々の分野に用いられるが、中でも高密度磁気記録媒体、
特に強磁性金属薄膜型磁気記録媒体のベースフイルムと
して有用である。
The composite polyester film of the present invention is used in various fields.
In particular, it is useful as a base film for a ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium.

【0043】本発明の複合ポリエステルフイルムは、連
続皮膜層を形成する面の反対の表面に、真空蒸着、スパ
ッタリング、イオンプレーティング等の方法により、
鉄、コバルト、クロム又はこれらを主成分とする合金も
しくは酸化物より成る強磁性金属薄膜層を形成し、また
その表面に、目的、用途、必要に応じてダイアモンドラ
イクカーボン(DLC)等の保護層、含フッ素カルボン
酸系潤滑層を順次設け、更に連続皮膜層の表面に公知の
バックコート層を設けることにより、特に短波長領域の
出力、S/N,C/N等の電磁変換特性に優れ、ドロッ
プアウト、エラーレートの少ない高密度記録用蒸着型磁
気記録媒体とすることが出来る。この蒸着型電磁記録媒
体は、アナログ信号記録用Hi8、ディジタル信号記録
用ディジタルビデオカセットレコーダー(DVC)、デ
ータ8ミリ、DDSIV用テープ媒体として用いることが
でき、極めて有用である。
The composite polyester film of the present invention is formed on the surface opposite to the surface on which the continuous film layer is formed by a method such as vacuum deposition, sputtering, or ion plating.
Form a ferromagnetic metal thin film layer composed of iron, cobalt, chromium, or an alloy or oxide containing these as a main component, and a protective layer such as diamond-like carbon (DLC) on the surface if necessary By providing a fluorine-containing carboxylic acid-based lubricating layer in sequence and further providing a known back coat layer on the surface of the continuous coating layer, it is particularly excellent in output in a short wavelength region and electromagnetic conversion characteristics such as S / N and C / N. , Drop-out, and error rate can be obtained as a vapor-deposited magnetic recording medium for high-density recording. This vapor-deposited electromagnetic recording medium can be used as a Hi8 for analog signal recording, a digital video cassette recorder (DVC) for digital signal recording, a 8 mm data, and a tape medium for DDSIV, and is extremely useful.

【0044】[0044]

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明する。尚、本発明において用いた測定法は次の通りで
ある。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The measuring method used in the present invention is as follows.

【0045】(1)微粒子の平均粒径 光散乱法を用いて測定する。即ち、ニコム・インスツル
メンツ・インコーポレイテッド(Nicomp Ins
truments Inc.)社製のNICOMP M
ODEL 270 SUBMICRON PARTIC
LE SIZER により求められる全粒子の50重量
%の点にある粒子の「等価球直径」をもって表示する。
(1) Average particle diameter of fine particles Measured using a light scattering method. That is, Nicom Instruments Inc.
instruments Inc. NICOMP M manufactured by
ODEL 270 SUBMICRON PARTIC
Expressed as the "equivalent spherical diameter" of the particle at the point of 50% by weight of the total particle as determined by LE SIZER.

【0046】(2)AFM(原子間力顕微鏡)による表
面粗さ Digital Instruments社製の原子間
力顕微鏡Nano ScopeIII AFMのJスキャナ
ーを使用し、以下の条件で測定されるRa(22乗平均
粗さ)を下記の条件で測定し、n=10の平均値を用い
る。 探針;単結合シリコンセンサー 走査モード:タッピングモード 走査範囲:10μm×10μm 画素数:256×256データポイント スキャン速度:2.0Hz 測定環境:室温、大気中
(2) Surface roughness by AFM (atomic force microscope) Ra (22th root mean roughness) measured under the following conditions using an atomic force microscope Nano Scope III AFM J scanner manufactured by Digital Instruments Co., Ltd. ) Is measured under the following conditions, and an average value of n = 10 is used. Probe; single bond silicon sensor Scanning mode: tapping mode Scanning range: 10 μm × 10 μm Pixels: 256 × 256 data points Scanning speed: 2.0 Hz Measurement environment: room temperature, in air

【0047】(3)連続皮膜層の凸部/凹部の面積比率 (2)で測定した10μm×10μmのAFM像より、
画像解析法により凸部/凹部の比率を算出する。n=1
0の平均値を用いる。
(3) Area ratio of convex / concave portions of continuous film layer From the AFM image of 10 μm × 10 μm measured in (2),
The ratio of convex / concave portions is calculated by an image analysis method. n = 1
An average value of 0 is used.

【0048】(4)連続皮膜層の凹部に存在する不活性
微粒子による突起の高さ (2)で測定した10μm×10μmのAFM像より、
一枚の像につきランダムに10個の突起の高さを測定
し、10枚のAFM像の合計100個の平均値を突起の
高さ(nm)とする。
(4) Height of protrusions due to inactive fine particles present in recesses of continuous film layer From the AFM image of 10 μm × 10 μm measured in (2),
The height of ten protrusions is randomly measured for one image, and the average value of a total of 100 protrusions of the ten AFM images is defined as the height (nm) of the protrusions.

【0049】(5)連続皮膜層の凸部の高さ (2)で測定した10μm×10μmのAFM像より、
一枚の像につきランダムに10ケ所の連続皮膜凸部の高
さを測定し、10枚のAFM像の合計100ケ所の連続
凸部の高さを測定し、10枚のAFM像の合計100ケ
所の平均値を凸部高さ(nm)とする。
(5) Height of convex portion of continuous film layer From the AFM image of 10 μm × 10 μm measured in (2),
The height of 10 continuous film projections was randomly measured for one image, the height of 100 continuous projections of 10 AFM images was measured in total, and the total of 100 AFM images of 10 images were measured. Is the height of the convex portion (nm).

【0050】(6)連続皮膜層の凹部存在の不活性粒子
による突起の頻度 (2)で測定した10μm×10μmのAFM像にて凹
部に存在する突起の数をカウントし、凹部面積で除して
頻度を算出し、10枚のAFM層の平均値を突起の頻度
(個/mm2 )とする。
(6) Frequency of protrusions due to inactive particles present in recesses in continuous film layer The number of protrusions present in the recesses is counted from the 10 μm × 10 μm AFM image measured in (2) and divided by the recess area. The frequency of the protrusions is calculated, and the average value of the ten AFM layers is defined as the frequency of protrusions (number / mm 2 ).

【0051】(7)フイルムの摩擦係数(μs) 重ね合わせた2枚のフイルムの下側に固定したガラス板
を置き、重ね合わせたフイルムの下側(ガラス板と接し
ているフイルム)のフイルムを低速ロールにて引取り
(約10cm/分)、上側のフイルムの一端(下側フイ
ルムの引取り方向と逆端)に検出器を固定してフイルム
/フイルム間のスタート時の引張力を検出する。尚、そ
のときに用いるスレッドは重さ1kg、下側面積100
cm2 のものを使用する。
(7) Coefficient of friction of film (μs) A fixed glass plate is placed under the two superposed films, and the film under the superposed film (the film in contact with the glass plate) is removed. Take off with a low-speed roll (about 10 cm / min), fix the detector at one end of the upper film (the end opposite to the take-up direction of the lower film) and detect the tensile force at the start between the films. . The thread used at that time weighs 1 kg and the lower area is 100
cm 2 is used.

【0052】なお、摩擦係数(μs)は次式より求め
る。 μs=スタート時の引張力(kg)/荷重1kg 尚、評価は下記の基準で行う。 ○;0.7未満 △;0.7以上 0.80未満 ×;0.80以上
The coefficient of friction (μs) is obtained from the following equation. μs = tensile force at start (kg) / load 1 kg The evaluation is performed based on the following criteria. ;; less than 0.7 △; 0.7 or more and less than 0.80 ×; 0.80 or more

【0053】(8)耐ブロッキング性 2枚のフイルムの処理面と被処理面を重ね合わせ、これ
に150kg/cmの圧力を60℃において80%R
Hの雰囲気下65時間かけた後剥離し、その剥離力で評
価する(5cm当たりのg数)。なお、評価は剥離力か
ら下記の基準で行う。 ○:0〜10g/cm未満 △:10g/cm以下〜15g/cm未満 ×:15g/cm以上〜破れ
(8) Blocking resistance The processing surface of the two films and the surface to be processed are overlapped, and a pressure of 150 kg / cm 2 is applied to the film at 60 ° C. and 80% R
The film is peeled after 65 hours in an atmosphere of H, and evaluated by its peeling force (g per 5 cm). The evaluation is performed based on the following criteria based on the peeling force. :: 0 to less than 10 g / cm Δ: 10 g / cm or less to less than 15 g / cm ×: 15 g / cm or more to tear

【0054】(9)耐削れ性 フイルムを25〜30cm長さ、幅1/2インチにサン
プリングし、レザー刃を皮膜層の面に対し90°の角
度、深さ0.5mmの条件で当てがい、荷重500g/
0.5インチ、速度6.7cm/secで走行させたと
きに、レザーに付着した削れ粉の深さ方向の幅を顕微鏡
写真撮影(×160倍)して求める。
(9) Abrasion resistance The film was sampled to a length of 25 to 30 cm and a width of 1/2 inch, and a razor blade was applied to the surface of the coating layer at an angle of 90 ° and a depth of 0.5 mm. , Load 500g /
The width in the depth direction of the shaved powder adhering to the leather when running at a speed of 6.7 cm / sec at a speed of 0.5 inch is determined by taking a microphotograph (× 160).

【0055】削れ粉の深さ方向の幅で以下のように判断
する。削れ粉の深さ方向の幅が小さいほど、削れ性に優
れている。 ○:3nm未満 △:3nm〜5nm未満 ×:5nm以上
The following judgment is made based on the width of the shaving powder in the depth direction. The smaller the width of the shaving powder in the depth direction, the better the shaving properties. :: less than 3 nm △: 3 nm to less than 5 nm ×: 5 nm or more

【0056】(10)熱負け 図2に示すような連続巻取り式真空蒸着装置を用いて、
複合ポリエステルフイルムの熱負けの有無の確認を行
う。
(10) Heat Loss Using a continuous winding vacuum evaporation apparatus as shown in FIG.
The composite polyester film is checked for heat loss.

【0057】連続巻取り式真空蒸着装置は、いわゆる斜
方蒸着用として構成され、内部が真空状態(例えば約1
−3Pa)とされた真空室1内に、図中の反時計廻り
方向(矢印Z方向)に回転し、−20℃に冷却されてい
る冷却キャン2に対向して金属磁性薄膜用の蒸着源3が
配置される。
The continuous winding type vacuum evaporation apparatus is configured for so-called oblique evaporation, and the inside thereof is in a vacuum state (for example, about 1 mm).
0 −3 Pa), rotates in the counterclockwise direction (arrow Z direction) in the drawing and faces the cooling can 2 cooled to −20 ° C. in the vacuum chamber 1. An evaporation source 3 is provided.

【0058】そして、複合ポリエステルフイルムを、図
2中の反時計廻り方向に回転する供給ロール4から矢印
D方向に繰り出して、冷却キャン2の周面に沿って移行
させつつ、蒸着源3から電子ビーム5で加熱、蒸発した
蒸着材料6を付着させ、金属磁性薄膜を蒸着し、しかる
後に巻取りロール7に巻き取られるようになされてい
る。なお、供給ロール4と冷却キャン2との間、及び冷
却キャン2と巻取りロール7との間にそれぞれ、ガイド
ローラー8、9が配設され、供給ロール4から冷却キャ
ン2、及びこの冷却キャン2から巻取りロール7に亘っ
て走行する複合ポリエステルフイルムに所定のテンショ
ンをかけ、複合ポリエステルフイルムが円滑に走行する
ようになされている。
Then, the composite polyester film is unwound in the direction of arrow D from the supply roll 4 rotating counterclockwise in FIG. The deposition material 6 heated and evaporated by the beam 5 is adhered, a metal magnetic thin film is deposited, and then wound around a winding roll 7. Guide rollers 8 and 9 are provided between the supply roll 4 and the cooling can 2 and between the cooling can 2 and the take-up roll 7, respectively. A predetermined tension is applied to the composite polyester film running from 2 to the take-up roll 7 so that the composite polyester film runs smoothly.

【0059】蒸着源3は容器10に上述の金属磁性材料
Co−Ni合金が収容されたものであり、この蒸着源
(金属磁性材料)に対し、電子ビーム発生源11から電
子ビーム5を加速照射して金属磁性材料6を加熱、蒸発
させ、これを冷却キャン2の周面に沿って走行する複合
ポリエステルフイルム上に付着(蒸着)させて金属磁性
薄膜を形成し、磁気記録媒体を作製する。この時、蒸着
源3と冷却キャン2との間には防着板12を設け、シャ
ッタ13を位置調整可能に設けて、複合ポリエステルフ
イルムに対して所定の角度で入射する蒸着粒子のみを通
過させる。こうして斜め蒸着法によって金属磁性薄膜が
形成されるようになっている。
The vapor deposition source 3 is a container in which the above-mentioned metal magnetic material Co—Ni alloy is contained in a container 10, and the electron beam source 11 accelerates and irradiates the vapor deposition source (metal magnetic material) with an electron beam 5. Then, the metal magnetic material 6 is heated and evaporated, and is adhered (deposited) on the composite polyester film running along the peripheral surface of the cooling can 2 to form a metal magnetic thin film, thereby producing a magnetic recording medium. At this time, a deposition-preventing plate 12 is provided between the vapor deposition source 3 and the cooling can 2, and a shutter 13 is provided so as to be position-adjustable so that only vapor-deposited particles incident on the composite polyester film at a predetermined angle are passed. . Thus, a metal magnetic thin film is formed by the oblique deposition method.

【0060】複合ポリエステルフイルムの連続皮膜層側
表面を冷却キャンに接する向きとし、連続皮膜を形成す
る反対のフイルム面に膜厚180nmの金属磁性薄膜を
形成する際、下記基準で熱負けの評価を実施する。(ポ
リエステルフイルムの幅は500mm) ○:熱負け △:直径5mm以上の熱負けが3個/10m長以上発生 ×:直径5mm以上の熱負けが10個/10m長以上発
When the continuous film layer side surface of the composite polyester film is oriented so as to be in contact with the cooling can, and a 180-nm-thick metal magnetic thin film is formed on the opposite film surface on which the continuous film is formed, the heat loss is evaluated according to the following criteria. carry out. (The width of the polyester film is 500 mm) ○: Heat loss △: Heat loss of 5 mm or more occurs at 3 pieces / 10 m length or more ×: Heat loss of 5 mm or more diameter occurs at 10 pieces / 10 m length or more

【0061】[実施例1]2,6―ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルとエチレングリコールとを、エステル交換
触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として三酸化アン
チモンを、安定剤として亜燐酸を、添加して常法により
重合し、実質的に不活性粒子を含有しないポリエチレン
―2,6―ナフタレート(PEN)を得た。
Example 1 Dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate and ethylene glycol, manganese acetate as a transesterification catalyst, antimony trioxide as a polymerization catalyst, and phosphorous acid as a stabilizer were added in a conventional manner. To obtain polyethylene-2,6-naphthalate (PEN) containing substantially no inert particles.

【0062】このポリエチレン―2,6―ナフタレート
を170℃で6時間乾燥後、押出機に供給し、溶融温度
280〜300℃にて溶融して、ダイよりシート状に押
出し、急冷して厚さ82μmの未延伸フイルムを得た。
The polyethylene-2,6-naphthalate was dried at 170 ° C. for 6 hours, fed to an extruder, melted at a melting temperature of 280 to 300 ° C., extruded into a sheet from a die, quenched, and cooled to a thickness. An 82 μm unstretched film was obtained.

【0063】得られた未延伸フイルムを予熱し、更に低
速・高速のロール間でフイルム温度95℃にて縦方向に
3.2倍に延伸し、急冷し、次いで縦延伸フイルムの一
方の面に表1の連続皮膜層の組成の水溶性塗液を、他の
面に他面皮膜層の水溶性塗液を各々0.020μm、
0.009μm(延伸乾燥後)の厚みになるよう塗布
し、続いてステンターに供給し、150℃にて横方向に
5.6倍に延伸した。得られた二軸延伸フイルムを20
0℃の熱風で4秒間熱固定し、厚み4.9μmの易滑性
複合ポリエステルフイルムを得た。このフイルムの特性
を表1に示す。
The obtained unstretched film is preheated, further stretched 3.2 times in the machine direction at a film temperature of 95 ° C. between low-speed and high-speed rolls, quenched, and then coated on one side of the vertically-stretched film. The water-soluble coating liquid having the composition of the continuous coating layer shown in Table 1 and the water-soluble coating liquid of the other coating layer on the other surface were each 0.020 μm,
It was applied to a thickness of 0.009 μm (after stretching and drying), was subsequently supplied to a stenter, and was stretched 5.6 times in the horizontal direction at 150 ° C. The obtained biaxially stretched film was
The resultant was heat-set with hot air at 0 ° C. for 4 seconds to obtain a slippery composite polyester film having a thickness of 4.9 μm. Table 1 shows the characteristics of this film.

【0064】 (他面皮膜の組成) ・バインダー樹脂 高松油脂(株)製 アクリル変性ポリエステル SH551A 70重量部 ・不活性粒子 アクリル粒子(平均粒径40nm) 10重量部 ・界面活性剤 日本油脂(株)製 ノニオン NS−240 20重量部(Composition of the other surface film) Binder resin Acrylic-modified polyester SH551A manufactured by Takamatsu Oil & Fat Co., Ltd. 70 parts by weight Inert particles Acrylic particles (average particle size 40 nm) 10 parts by weight Surfactant Nippon Oil & Fats Co., Ltd. Nonion NS-240 20 parts by weight

【0065】[実施例3、比較例1,5]連続皮膜層の
組成を表1のように変更する以外は、実施例1と同様の
手法で易滑性複合ポリエステルフイルムを得た。このフ
イルムの特性を表1に示す。
Example 3, Comparative Examples 1, 5 A slippery composite polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composition of the continuous coating layer was changed as shown in Table 1. Table 1 shows the characteristics of this film.

【0066】[実施例2,4、比較例2〜4]ジメチル
テレフタレートとエチレングリコールとを、エステル交
換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として三酸化ア
ンチモンを、安定剤として亜燐酸を添加して常法により
重合し、実質的に不活性粒子を含有しないポリエチレン
テレフタレート(PET)を得た。
Examples 2 and 4 and Comparative Examples 2 to 4 Dimethyl terephthalate and ethylene glycol, manganese acetate as a transesterification catalyst, antimony trioxide as a polymerization catalyst, and phosphorous acid as a stabilizer were constantly added. Polymerization was carried out by the method to obtain polyethylene terephthalate (PET) containing substantially no inert particles.

【0067】このポリエチレンテレフタレートを170
℃で3時間乾燥後、押出機に供給し、溶融温度280〜
300℃にて溶融して、ダイよりシート状に押出し、急
冷して厚さ82μmの未延伸フイルムを得た。
This polyethylene terephthalate was converted to 170
After drying at 3 ° C. for 3 hours, the mixture was fed to an extruder and melted at 280 to 280 ° C.
It was melted at 300 ° C., extruded into a sheet from a die, and quenched to obtain an unstretched film having a thickness of 82 μm.

【0068】得られた未延伸フイルムを予熱し、更に低
速・高速のロール間でフイルム温度95℃にて縦方向に
3.2倍に延伸し、急冷し、次いで縦延伸フイルムの一
方の面に表1の皮膜層の組成の水溶性塗液を、他の面に
実施例1と同じ他面皮膜の組成の水溶性塗液を各々0.
020μm、0.009μm(延伸乾燥後)の厚みにな
るよう塗布し、続いてステンターに供給し、110℃に
て横方向に4.1倍に延伸した。得られた二軸延伸フイ
ルムを220℃の熱風で4秒間熱固定し、厚み6.0μ
mの複合ポリエステルフイルムを得た。このフイルムの
特性を表1に示す。
The obtained unstretched film is preheated, stretched 3.2 times in the machine direction at a film temperature of 95 ° C. between low-speed and high-speed rolls, quenched, and then coated on one side of the vertically-stretched film. A water-soluble coating liquid having the composition of the coating layer shown in Table 1 and a water-soluble coating liquid having the same coating composition on the other side as in Example 1 were used on the other surface.
It was applied so as to have a thickness of 020 μm and 0.009 μm (after stretching and drying), was subsequently supplied to a stenter, and was stretched 4.1 times in the horizontal direction at 110 ° C. The obtained biaxially stretched film was heat-set with hot air at 220 ° C. for 4 seconds to obtain a thickness of 6.0 μm.
m of a composite polyester film was obtained. Table 1 shows the characteristics of this film.

【0069】[比較例6,7]連続皮膜層の組成及び塗
布厚を表1のように変更する以外は実施例2と同じ方法
で複合ポリエステルフイルムを得た。このフイルムの特
性を表1に示す。
Comparative Examples 6 and 7 A composite polyester film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the composition and the coating thickness of the continuous film layer were changed as shown in Table 1. Table 1 shows the characteristics of this film.

【0070】[0070]

【表1】 [Table 1]

【0071】表1から明らかなように、本発明による易
滑性複合ポリエステルフイルムは摩擦係数が低く、フイ
ルム間のブロッキングがなく、また耐削れ性に優れて蒸
着時の熱負けもない。これに対し、本発明の要件を満た
さないものはこれら特性を同時に満足することができな
い。
As is clear from Table 1, the slippery composite polyester film according to the present invention has a low coefficient of friction, no blocking between films, excellent abrasion resistance and no heat loss during vapor deposition. On the other hand, those which do not satisfy the requirements of the present invention cannot simultaneously satisfy these characteristics.

【0072】[0072]

【発明の効果】本発明によれば、表面平坦性、製膜・加
工時の易滑性、耐ブロッキング性、耐削れ性に優れ、種
々の用途、中でも高密度磁気記録媒体のベースフイルム
として有用な複合ポリエステルフイルムを提供すること
ができる。
According to the present invention, it is excellent in surface flatness, slipperiness in film formation and processing, blocking resistance and abrasion resistance, and is useful as a base film for high-density magnetic recording media in various applications. A complex polyester film can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】連続皮膜層の微細網目凹凸構造を模式的に示し
た図である。
FIG. 1 is a view schematically showing a fine network uneven structure of a continuous coating layer.

【図2】連続巻取り式蒸着装置の概略構成図である。FIG. 2 is a schematic configuration diagram of a continuous winding type vapor deposition apparatus.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:真空室 2:冷却キャン 3:蒸着源 4:フイルム供給ロール 6:蒸着材料 7:フイルム巻取りロール 1: vacuum chamber 2: cooling can 3: evaporation source 4: film supply roll 6: evaporation material 7: film winding roll

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大澤 利文 神奈川県相模原市小山3丁目37番19号 帝 人株式会社相模原研究センター内 Fターム(参考) 4F100 AA20H AJ20A AK01A AK25A AK25H AK25J AK41B AK41J AK42B AL01A AR00C AR00D AS00A BA02 BA04 BA07 BA10C BA10D BA14 CA18A CA30 DD06 DD07 DD07A DD08 DD09 DD09A DE01A DE01H EC18A EJ91C GB41 HB21 JB05A JB09A JG06D JK12 JK15 JK16 JK16A JL00 JL00C JM01A YY00A 5D006 BB01 CB01 CB05 CB06 CB07 CB08 FA00  ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (72) Inventor Toshifumi Osawa 3-37-19 Koyama, Sagamihara-shi, Kanagawa F-term in Sagamihara Research Center, Teijin Limited 4F100 AA20H AJ20A AK01A AK25A AK25H AK25J AK41B AK41J AK42B AL01A AR00C AR00D AS00A BA02 BA04 BA07 BA10C BA10D BA14 CA18A CA30 DD06 DD07 DD07A DD08 DD09 DD09A DE01A DE01H EC18A EJ91C GB41 HB21 JB05A JB09A JG06D JK12 JK15 JK16 JK16A JL00 JL00C JM01A YB00 CB01B01B

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリエステルフイルムの少なくとも片面
に、微細網目凹凸構造を有する連続皮膜層を設けた複合
ポリエステルフイルムであって、該皮膜層は平均粒径1
0〜200nmの不活性微粒子を有し、該皮膜層の外表
面のAFMによるRa(2乗平均粗さ)が3〜20nm
であり、かつ該皮膜層の凹部に存在する該微粒子による
突起の高さが、該皮膜層の凸部高さの0.3〜3倍であ
ることを特徴とする易滑性複合ポリエステルフイルム。
1. A composite polyester film comprising a polyester film provided with a continuous film layer having a fine network uneven structure on at least one surface of the polyester film, wherein the film layer has an average particle size of 1.
It has inert fine particles of 0 to 200 nm, and the Ra (root mean square roughness) of the outer surface of the coating layer by AFM is 3 to 20 nm.
Wherein the height of the projections of the fine particles present in the concave portions of the coating layer is 0.3 to 3 times the height of the convex portions of the coating layer.
【請求項2】 連続皮膜層の凸部/凹部の面積比率が
0.2〜5である請求項1に記載の易滑性複合ポリエス
テルフイルム。
2. The slippery composite polyester film according to claim 1, wherein the continuous film layer has a convex / concave area ratio of 0.2 to 5.
【請求項3】 連続皮膜層の凹部に存在する不活性微粒
子による突起の頻度が104 〜108 個/mm2 である
請求項1に記載の易滑性複合ポリエステルフイルム。
3. The slippery composite polyester film according to claim 1, wherein the frequency of projections by inert fine particles present in the concave portions of the continuous film layer is 10 4 to 10 8 / mm 2 .
【請求項4】 連続皮膜層がバインダー樹脂、不活性微
粒子及び界面活性剤からなる請求項1に記載の易滑性ポ
リエステルフイルム。
4. The slippery polyester film according to claim 1, wherein the continuous film layer comprises a binder resin, inert fine particles, and a surfactant.
【請求項5】 連続皮膜層を形成するバインダー樹脂
が、水溶性若しくは水分散性の、ポリエステル樹脂、ア
クリル樹脂及びアクリル―ポリエステル樹脂からなる群
より選ばれる少なくとも一種の樹脂を含む請求項1又は
4に記載の易滑性複合ポリエステルフイルム。
5. The binder resin forming the continuous film layer contains at least one resin selected from the group consisting of a water-soluble or water-dispersible polyester resin, an acrylic resin, and an acryl-polyester resin. 2. The slippery composite polyester film according to item 1.
【請求項6】 ポリエステルフイルムがポリエチレンテ
レフタレート又はポリエチレン―2,6―ナフタレンジ
カルボキシレートからなるフイルムである請求項1記載
の易滑性複合ポリエステルフイルム。
6. The slippery composite polyester film according to claim 1, wherein the polyester film is a film composed of polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate.
【請求項7】 微細網目凹凸構造を有する連続皮膜層を
フイルムの片面に有する請求項1記載の複合ポリエステ
ルフイルムの該連続皮膜層の上にバックコート層を設
け、かつフイルムの反対面に磁気記録層を設けてなる磁
気記録媒体。
7. The composite polyester film according to claim 1, wherein a continuous coating layer having a fine network uneven structure is provided on one side of the film, and a back coat layer is provided on the continuous coating layer, and magnetic recording is performed on the opposite side of the film. A magnetic recording medium provided with a layer.
【請求項8】 磁気記録層が強磁性金属薄膜層である請
求項7記載の磁気記録媒体。
8. The magnetic recording medium according to claim 7, wherein the magnetic recording layer is a ferromagnetic metal thin film layer.
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