JP3883785B2 - Slippery laminated film and magnetic recording medium using the same - Google Patents

Slippery laminated film and magnetic recording medium using the same Download PDF

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【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリエステルからなる易滑性積層フィルムに関し、さらに詳しくは易滑性、耐ブロッキング性、耐削れ性に優れ、磁気記録材料、各種写真材料、包装材料、電気絶縁材料または一般工業材料などの基材フィルム、その中でも磁気記録媒体用フィルム、特に強磁性薄膜からなる磁気記録媒体用フィルムとして好適なポリエステルからなる易滑性積層フィルムに関する。
【0002】
【従来の技術】
ポリエチレンテレフタレートフィルムに代表される二軸延伸ポリエステルフィルムは、優れた機械的性質、耐熱性あるいは耐薬品性等を有するため、オーディオテープ、ビデオテープ、コンピューターテープ、フロッピーディスク、ビデオフロッピー、写真フィルム、包装用フィルム、コンデンサー用メタライジングフィルム、電気絶縁フィルム、あるいはOHPフィルム等の素材として、その需要の伸びは最近特に著しい。
【0003】
ところで、フィルムの生産および上記の如き用途への適用を円滑に行うには、フィルムの滑り性を改善することが必至である。この滑り性による問題としては、例えば、表面の特に平坦なフィルムの場合、フィルムの滑り性が不足し、巻取り、巻き返し、塗布、スリット等の作業に重大な支障を及ぼし、捲き皺が発生したり、静電気が大量に発生し、該発生した静電気によってフィルムに塵埃が吸着したりする。また、ポリエチレンテレフタレートの未延伸あるいは一軸延伸のフィルムを加圧成形あるいは真空成形に付して製造した種々の成形物を重ね合せる場合、表面滑性が不足していることから、成形物を相互に円滑に抜き取ることができず、加工工程における流れ作業性が著しく低下したりする。
【0004】
従来、ポリエステルフィルムの滑り性を改善する手段としては、例えば酸化ケイ素、カオリン、タルク、炭酸カルシウムあるいはアルミナ等の種々のフィラーの微小粒子を添加したポリエステルを用いて製膜し、次いで二軸延伸工程でフィルム厚みが減る際にフィラーがフィルム面に微小突起として突出する現象を利用することが実用化されている。同様に微小突起を利用する滑り性の改善技術としては、ポリエステルの重合時に用いる触媒を重合体に不溶性の粒子に変換させる方法も知られている。
【0005】
これらの方法は、フィルムの滑り性を改善する点では成功をおさめているが、フィルム組成内に微小粒子が存在するため、当然のことながらフィルムの透明度を低下させたり、微小粒子の凝集物や微小粒子中に微量の割合で混在する大粒径粒子によってフィルム表面に粗大突起、即ちF/S(フライスペック)ができ、ビデオテープのD/O(ドロップアウト)を多発させたり、あるいはフィルム組成内にボイドを生成するなどの改善されるべき問題を残している。特にジアゾフィルム、メタライジングフィルム、写真フィルムのように透明性を要する用途において、あるいは記録の高密度化に対応してべースフィルムの表面平坦化を要求している磁気テープやフロッピーディスク等の素材としてのポリエステルフィルムの透明度の低下あるいはボイド、粗大突起の生成は、使用上重大な障害となる。
【0006】
また、滑り性を改善する他の手段として、フィルムの少なくとも片面に微小粒子を含有する塗膜を設け、該塗膜表面に微小突起を形成せしめる方法が知られている。この方法は、易滑性は確保できても、ロール状に巻いて高温高湿環境下に置かれた場合にポリエステルフィルムがブロッキングを起こすという問題をかかえている。
【0007】
また、極めて高密度な磁気記録媒体、特に磁性層が強磁性金属薄膜からなる磁気記録媒体のべースフィルムとしては、高出力を出すための超平坦性とフィルム巻取りのための易滑性という相反する特性が必要であるが、易滑性に関してはテープのバックコート層を設ける面側に易滑性を付与する皮膜を設ける方法が知られている。しかし、従来の皮膜は易滑性を確保することはできても、蒸着によって金属薄膜を設ける時に金属粒子の熱でフィルムが溶けてしまう、いわゆる熱負け現象の問題があった。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、かかる問題を解消し、平坦性、製膜・加工時の易滑性、耐ブロッキング性、耐削れ性に優れ、磁気記録媒体、各種写真材料、包装材料、電気絶縁材料、一般工業材料などに用いられる基材、特に強磁性金属薄膜型磁気記録媒体の基材として好適なポリエステルからなる易滑性積層フィルムの提供にある。
【0009】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、本発明によれば、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、バインダー樹脂からなる皮膜層を設けた積層フィルムであって、皮膜層の外表面のAFM(原子間力顕微鏡)による粗さの平均値が3〜20nmで、且つ、粗さの斑が5%以上70%以下であることを特徴とする易滑性積層フィルムによって達成される。また、本発明によれば、上記本発明の易滑性積層フィルムの好ましい態様として、皮膜層中に平均粒径が10〜200nmの不活性粒子を含有する、バインダー樹脂が、水溶性又は水分散性樹脂の、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂およびアクリル−ポリエステル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種の樹脂である、皮膜層がその表面をAFM(原子間力顕微鏡)で観たとき、微細網目凹凸構造を有する、または、ポリエステルフィルムが、ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートからなるフィルムである易滑性積層フィルムも提供される。特に、皮膜層が微細網目凹凸構造を有する場合は、さらに本発明の好ましい態様として、皮膜層の微細網目凹凸構造における凸部/凹部の面積比率が0.2〜5の範囲である、または、皮膜層のバインダー樹脂が、ポリビニルアルコール、ゼラチン、セルロースおよびスルホン酸塩基含有スチレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種を、皮膜層の重量を基準として、5〜50重量%含む易滑性積層フィルムが提供される。
【0010】
さらにまた、本発明によれば、バックコート層、基材および磁気記録層からなる磁気記録媒体において、ポリエステルフィルムの片面にバインダー樹脂からなる皮膜層を設けた積層フィルムであって、皮膜層の外表面のAFM(原子間力顕微鏡)による粗さの平均値が3〜20nmで、且つ、該粗さの斑が5%以上70%以下である易滑性積層フィルムを基材とし、該基材の皮膜層側の面にバックコート層を積層し、該基材の皮膜層側とは異なる面に磁気記録層好ましくは強磁性金属薄膜層を積層したことを特徴とする磁気記録媒体も提供される。
【0011】
本発明を以下に詳しく述べる。
<ポリエステルフィルム>
本発明におけるポリエステルフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリ−1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレートまたはポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート等からなるフィルムを好ましく例示することができる。これらのうち、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートが特に好ましい。上記フィルムを構成するポリエステルはホモポリエステルであってもコポリエステルであってもよい。コポリエステルの場合、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートの共重合成分としては、例えばジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリオキシエチレングリコール、P−キシレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等のジオール成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸(但しポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートの場合)、2,6−ナフタレンジカルボン酸(但しポリエチレンテレフタレートの場合)、5−ナトリウムスルホイソフタル酸等の他のジカルボン酸成分、P−オキシエトキシ安息香酸等のオキシカルボン酸成分等があげられる。尚、共重合成分の量は、全酸成分に対し、2Oモル%以下、更には10モル%以下とするのが好ましい。更に、トリメリット酸、ピロメリット酸等の3官能以上の多官能化合物を共重合させることもできる。この場合ポリマーが実質酌に線状である量、例えば2モル%以下共重合させることが好ましい。本発明におけるポリエステルフィルムの厚みは1μm以上20μm未満、さらには2μm以上7μm未満であることが好ましい。
【0012】
本発明におけるポリエステルフィルムは、不活性粒子を含有していてもしていなくてもよい。本発明におけるポリエステル中に含有せしめる不活性粒子は、有機系粒子でも無機粒子でもよく、例えば、有機系粒子としてはポリスチレン、ポリスチレン−ジビニルベンゼン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート共重合体、メチルメタクリレート共重合架橋体、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリアクリロニトリル、ベンゾグアナミン樹脂等のポリマーからなる粒子、及びこれら重合体を成分とするグラフト共重合体からなるコアシェル構造粒子が挙げられ、また無機系粒子としては、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、長石、カオリン、タルク、グラファイト、炭酸カルシウム、二硫化モリブデン、カーボンブラツク、硫酸バリウム等の無機化合物からなる粒子が挙げられる。これらの不活性粒子の平均粒径は0.005〜2μm、更には0.01〜1.8μmであることが好ましく、また、その添加量は0.001〜2重量%、更には0.01〜1.5重量%であることが好ましい。また、不活性粒子を添加する時期としては、通常、ポリエステル製造時、例えばエステル交換法による場合は、エステル交換反応中もしくは重縮合反応中、または直接重合法による場合はその反応中の任意の時期が挙げられ、添加方法としては、グリコール中のスラリーとして反応系中に添加するのが好ましい。
【0013】
<皮膜層>
本発明の易滑性積層フィルムは、皮膜層の外表面のAFM(原子間力顕微鏡)による2乗平均粗さ(以下、”粗さ”または”Ra”と称することがある。)の平均値が3〜20nmであり、好ましくは4〜15nmである。このRaの平均値が3nm未満の場合には易滑性が不充分で、フィルムの巻取り性や製膜工程での搬送性が不足したり、ブロッキングを起こしやすくなる。一方、Raの平均値が20nmを超えると、皮膜層が削れ易くなり、特に金属蒸着工程を経るような金属薄膜型磁気記録媒体に用いる場合には、冷却キャンとの接触が悪いことから熱負けを生じる。なお、本発明における粗さの平均値とは、AFMによって、縦×横10cm四方のフィルムを1cmピッチで縦10点、横10点、合計100点のRaを測定し、その100点の平均値を意味する。また、本発明における粗さの斑とは、上記測定された100点のRaの値の内、粗さの大きい方から5点と粗さの小さい方から5点をとり、前者の5点中での平均値から後者の5点中での平均値を差し引いた値を、前述の粗さの平均値で割った値である。
【0014】
本発明の易滑性積層フィルムは、該皮膜層の粗さの斑が5%以上70%以下、好ましくは10%以上50%以下である。粗さ斑が5%未満であるとRaが3nm以上であってもブロッキングしやすく、巻き出すときに切断が発生したりして加工作業に支障を来たす。他方、粗さ斑が70%を超えると、皮膜層が削れ易くなり、特に金属蒸着工程を経るような金属薄膜型磁気記録媒体に用いる場合には、冷却キャンとの接触が不良となって、熱負けを生じる。
【0015】
このような粗さ斑を得る方法としては、例えば塗液粘度を2mPa・s以上とし、塗工方式として3本リバースコーティング法を用い、アプリケーターロールとピックアップロールの速度差を50m/分以上にする方法が挙げられる。皮膜層の厚さは1〜100nm、好ましくは3〜30nmである。皮膜層の厚さが1nm未満であると、十分な粗さの斑が生じ難く、他方、皮膜の厚さが100nmを超えると、粗さの斑が70%を超え易くなる。
【0016】
本発明における皮膜層は、バインダー樹脂からなるが、このほかに不活性微粒子や界面活性剤を含むことが好ましい。皮膜層を構成するバインダー樹脂としては、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、ポリウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等を例示することができる。ポリエステルフィルムに対する密着性、突起保持性、易滑性などの点からは、水溶性若しくは水分散性のポリエステル樹脂、アクリル樹脂及びアクリル−ポリエステル樹脂が好ましい。これらの樹脂は単一重合体でも共重合体でもよく、また混合物でもよい。
【0017】
まず、水溶性若しくは水分散性のポリエステル樹脂について、説明する。該ポリエステル樹脂を構成する酸成分として、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、コハク酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、2−カリウムスルホテレフタル酸、トリメリツト酸、トリメシン酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、p−ヒドロキシ安息香酸、トリメリツト酸モノカリウム塩等の多価カルボン酸を例示することができる。また該ポリエステル樹脂を構成するヒドロキシ化合物成分としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、p−キシリレングリコール、ビスフェノールAのエチレンオキシド付加物、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレンオキシドグリコール、ポリテトラメチレンオキシドグリコール、ジメチロールプロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジメチロールエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロールプロパン酸カリウム等の多価ヒドロキシ化合物を例示することができる。そして、該ポリエステル樹脂はこれらの化合物から常法によってつくることができる。特に、水性塗料をつくる点からは、5−ナトリウムスルホイソフタル酸成分又はカルボン酸塩基を含有する水性ポリエステル樹脂を用いるのが好ましい。かかるポリエステル樹脂は分子内に官能基を有する自己架橋型とすることができるし、メラミン樹脂、エポキシ樹脂のような硬化剤を用いて架橋することもできる。
【0018】
次に水溶性もしくは水分散性のアクリル樹脂について説明する。該アクリル樹脂の製造に用いるアクリル成分としては、例えばアクリル酸エステル(アルコール残基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニルエチル基等を例示できる);メタクリル酸エステル(アルコール残基は上記と同じ);2−ヒドロキシエチルアクリレート、2ーヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート等の如きヒドロキシ含有モノマー;アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチルメタクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、N,N’−ジメチロールアクリルアミド、N−メトキシメチルアクリルアミド、N−メトキシメチルメタクリルアミド、N−フェニルアクリルアミド等の如きアミド基含有モノマー;N,N’−ジエチルアミノエチルアクリレート、N,N’−ジエチルアミノエチルメタクリレート等の如きアミノ基含有モノマー等を挙げることができる。これらモノマーは、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸及びそれらの塩(例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等)等の如きスルホン酸基又はその塩を含有するモノマー;クロトン酸、イタコン酸、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、及びそれらの塩(例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等)等の如きカルボキシル基又はその塩を含有するモノマー;無水マレイン酸、無水イタコン酸等の無水物を含有するモノマー;その他ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリスアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アルキルイタコン酸モノエステル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アリルグリシジルエーテル等の単量体と組合せて用いることができる。この場合、アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体の如き(メタ)アクリルモノマーの成分が50モル%以上含まれているのが好ましく、特にメタクリル酸メチルの成分を含有しているものが好ましい。該アクリル樹脂は分子内の官能基で自己架橋することができるし、メラミン樹脂やエポキシ化合物等の架橋剤を用いて架橋することもできる。
【0019】
最後に、水溶性又は水分散性のアクリル−ポリエステル樹脂について説明する。該アクリル−ポリエステル樹脂は、アクリル変性ポリエステル樹脂とポリエステル変性アクリル樹脂とを包含し、アクリル樹脂成分とポリエステル樹脂成分とが互いに結合したものであって、例えばグラフトタイプ、ブロックタイブ等を包含する。該アクリル−ポリエステル樹脂は、例えばポリエステル樹脂の両端にラジカル開始剤を付加してアクリル単量体の重合を行わせたり、ポリエステル樹脂の側鎖にラジカル開始剤を付加してアクリル単量体の重合を行わせたり、あるいはアクリル樹脂の側鎖に水酸基を付け、末端にイソシアネート基やカルボキシル基を有するポリエステルと反応させて櫛形ポリマーとする等によって製造することができる。前記アクリル−ポリエステル樹脂を構成する成分としては、前記アクリル樹脂、ポリエステル樹脂を構成する成分として例示した化合物を挙げることができる。
【0020】
これらの水溶性若しくは水分散性の、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂及びアクリル−ポリエステル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種の樹脂の皮膜中の含有量は20〜80重量%が好ましい。20重量%未満であるとフィルムとの密着性が低下し、一方80重量%を超えると、不活性粒子や界面活性剤などのバインダー樹脂以外の成分の添加による効果が少なく、総合的な特性を満足し難くなる。
【0021】
本発明における皮膜層に含有される不活性微粒子の材質としては、ポリスチレン、ポリスチレン−ジビニルベンゼン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート共重合体、メチルメタクリレート共重合架橋体、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリアクリロニトリル、ベンゾグアナミン樹脂等の如き有機質、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、カオリン、タルク、グラファイト、炭酸カルシウム、長石、二硫化モリブデン、カーボンブラック、硫酸バリウム等の如き無機質のいずれを用いてもよい。また内外部が性質の異なる物質で構成される多層構造のコアシェル型粒子を用いてもよい。不活性微粒子の平均粒径は好ましくは10〜200nm、さらに好ましくは20〜100nmであり、該微粒子の皮膜層中の含有量は好ましくは5〜40重量%、さらに好ましくは5〜20重量%である。該微粒子は、粒度の分布が狭いほぼ均一な粒径のものが好ましい。該微粒子の平均粒径が10nm未満、あるいは含有量が5重量%未満の場合には、フィルムの滑り性が不足し巻取り性や製膜工程での搬送性が不足し易くなったり、ブロッキングを起こし易くなる。他方、該微粒子の平均粒径が200nmを超える、あるいは含有量が40重量%を超える場合には、皮膜層が削れ易くなる。
【0022】
本発明における皮膜層に含有される界面活性剤は、特に限定はされないが、ノニオン型界面活性剤、アニオン型界面活性剤、カチオン型界面活性剤などが例示できる。この界面活性剤の含有量は5〜40重量%の範囲が好ましい。本発明における皮膜層は、バインダー樹脂、不活性微粒子及び界面活性剤のほかに、本発明に影響を与えない範囲で、他の成分を添加しても差支えない。例えば、耐ブロツキング性を更に向上させるために、シリコーンワツクス、シロキサン共重合体を添加する方法が好ましく用いられる。本発明における皮膜層の厚みは1〜100nmが好ましく、更に好ましくは5〜30nmである。
【0023】
本発明の易滑性積層フィルムは、その皮膜層が微細網目凹凸構造を有することが、より滑り性を向上できることから好ましい。本発明における微細網目凹凸構造の皮膜層とは、図1に示すような表面形状が網状になっったもので、図1のように目の部分に皮膜層がある連続皮膜であってもよく、また目の部分に皮膜層がない不連続皮膜であってもよい。皮膜層の表面を微細網目凹凸構造にする手段としては、バインダー樹脂の一部としてポリビニルアルコール、ゼラチン、セルロース、スルホン酸塩基含有スチレン共重合体等の延展性(延伸性)の乏しい樹脂を用いる方法が好ましく適用できる。これら貧延展性樹脂の皮膜中の含有量は好ましくは5〜50重量%、さらに好ましくは10〜40重量%である。該量が5重量%未満であると、皮膜が充分な微細網目構造になり難く、したがって、易滑性が不足し易い。他方、該量が50重量%を超えると、皮膜自体の耐削れ性の低下を引き起こすので好ましくない。また前記皮膜層の凸部/凹部の面積比率は0.2〜5、さらには0.3〜3、特に0.5〜2であることが好ましい。この比率が0.2未満であると、摩擦係数が高くなり、易滑性が不充分となり易く、他方、5を超えると、ブロッキングを起こし易くなる。
【0024】
<易滑性積層フィルムの製造>
本発明におけるポリエステルフィルムは単層構成のフィルムであっても、それぞれの層が異なる組成のポリエステルフィルムからなる2層以上の多層構成のフィルムであってもよく、従来からそれ自体知られている方法に準じて製造することができる。
【0025】
例えば、ポリエステルフィルムが単層の場合、ポリエステルを口金より融点Tm℃〜(Tm+70)℃の温度でフィルム状に押出した後、40〜90℃で急冷固化し未延伸フィルムを得る。しかる後に、該未延伸フィルムを常法に従って一軸方向(縦方向又は横方向)に(Tg−10)〜(Tg+70)℃の温度(但し、Tg:ポリエステルのガラス転移温度)において2.5〜8.0倍の倍率、好ましくは3.0〜7.5倍の倍率で延伸し、次いで皮膜を形成するバインダー樹脂を含んだ塗液をフィルムの少なくとも片面に塗布し、その後に前記方向と直角方向にTg〜(Tg十70)℃の温度において2.5〜8.0倍の倍率、好ましくは3.0〜7.5倍の倍率で延伸する。更に必要に応じて縦方向及び/又は横方向に再度延伸、即ち、2段、3段、4段、或いは更に多段の延伸を行ってもよい。全延伸倍率は、面積延伸倍率で、9倍以上、好ましくは12〜35倍、更に好ましくは15〜32倍である。このようにして2軸延伸されたフィルムは、更に引き続いて、(Tg+70)〜(Tm−10)℃の温度、例えば180〜250℃で熱固定処理を施して結晶化させることによって優れた寸法安定性が付与される。この熱固定処理の時間は1〜60秒間が好ましい。このようにして得られる易滑性ポリエステルフィルムは、厚さが1μm以上20μm未満、さらには2μm以上7μm未満であることが好ましい。
【0026】
<磁気記録媒体>
本発明の易滑性ポリエステルフィルムは、種々の分野に用いられるが、中でも高密度の磁気記録媒体、特に強磁性金属薄膜型磁気記録媒体の基材として有用である。通常、磁気記録媒体は、バックコート層、基材および磁気記録層が、この順で積層一体化されている。そして、皮膜層をポリエステルフィルムの片面に有する本発明の易滑性積層フィルムを基材とし、該基材の皮膜層側の面にバックコート層を積層し、該基材の皮膜層側とは異なる面に磁気記録層を積層すれば、基材が表面平坦性と易滑性とを高度に兼備しているので、ドロップアウトの少ない品質の良い磁気記録媒体を安定して製造することができる。さらに詳しくは、本発明の易滑性積層フィルムの皮膜層側とは異なる側の面に、直接又は間接好ましくは下地塗膜の上に、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の方法により、鉄、コバルト、クロム又はこれらを主成分とする合金もしくは酸化物より成る強磁性金属薄膜層を形成し、またその表面に、目的、用途、必要に応じてダイアモンドライクカーボン(DLC)等の保護層、含フッ素カルボン酸系潤滑層を順次設け、更に皮膜層の表面に公知のバックコート層を設けることにより、特に短波長領域の出力、S/N、C/N等の電磁変換特性に優れ、ドロップアウト、エラーレートの少ない高密度記録用蒸着型磁気記録媒体とすることが出来る。この蒸着型電磁記録媒体は、アナログ信号記録用Hi8、デジタル信号記録用デジタルビデオカセツトレコーダー(DVC)、データ8ミリ、DDSIV用テープ媒体として用いることができ、極めて有用である。
【0027】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。尚、本発明において用いた測定法は次の通りである。
【0028】
(1)微粒子の平均粒径
Nicomp Instruments Inc.社製のNICOMP MODEL 270 SUBMICRON PARTICLE SIZERを用い、光散乱法により測定される全粒子の50重量%の点にある粒子の「等価球直径」を求め、これを微粒子の平均粒径とした。
【0029】
(2)AFM(原子間力顕微鏡)による表面粗さ及び粗さ斑
10cm四方のフィルムをサンプリングし、該フィルムの表面上を1cmピッチで縦10点、横10点、合計100点について、Digital Instruments社製の原子間力顕微鏡Nano Scope III にて、Jスキャナを使用し、以下の条件でRa(2乗平均粗さ)を測定する。そして、これら100点のRaの値の平均値を、粗さの平均値(Raave)とした。
探針:単結合シリコンナイトライド
走査モード:タッピングモード
走査範囲:10μm×10μm(100μm2
画素数:256×256
スキャン速度:2.0Hz
測定環境:室温、大気中
また、粗さの斑は、上述の100点のRaの結果から、以下の式により算出する。
(Ramax5−Ramin5)/Raave×100(%)
ここで、式中の、Ramax5は測定された100点のRaの中で大きいほうから5点の平均値、Ramin5は測定された100点のRaの中で小さいほうから5点の平均値である。
【0030】
(3)皮膜層の凸部/凹部の面積比率
上述の(2)で測定した10μm×10μmのAFM像より、画像解析法により凸部/凹部の比率を算出する。n=10の平均値を用いる。
【0031】
(4)塗液の粘度
山一電機工業(株)製 VISCO−MATE モデルVM−1Aを用いて、20℃における粘度を測定する。
【0032】
(5)巻取り性
接圧20kg/m、張力3kg/mの条件で、幅700mm、長さ15000mのサイズで10ロールのスリットを行い、1週間放置後のフィルムシワの発生状況による製品化可能ロール本数によって、以下の基準で巻取り性の評価を行った。

Figure 0003883785
【0033】
(6)フィルムの摩擦係数(μs)
重ね合わせた2枚のフィルムの下側に固定したガラス板を置き、重ね合わせたフィルムの下側(ガラス板と接しているフィルム)のフィルムを低速ロールにて引取り(約10cm/分)、上側のフィルムの一端(下側フィルムの引取り方向と逆端)に検出器を固定してフィルム/フィルム間のスタート時の引張力を検出する。尚、そのときに用いるスレッドは重さ1kg、下側面積100cm2のものを使用し、摩擦係数(μs)は次式より求める。
μs=スタート時の引張力(kg)/荷重1kg
評価は以下のの基準で行う。
○:0.7未満
△:0.7以上0.8未満
×:0.8以上
【0034】
(7)耐ブロッキング性
接圧150kg/m、張力7kg/mの条件で、幅700mm、長さ15000mのサイズでロールを10本巻取り、50℃×70%RHの雰囲気下で1週間放置した後、200m/分の速度で巻き出し、10本のロール中のブロッキングによる切断の発生回数で耐ブロッキング性の評価を行った。
Figure 0003883785
【0035】
(8)耐削れ性
フィルムを25〜30cm長さ、幅1/2インチにサンプリングし、レザー刃を皮膜層の面に対し90°の角度、深さ0.5mmの条件で当てがい、荷重500g/0.5インチ、速度10cm/secで走行させたときに、レザーに付着した削れ粉の深さ方向の幅を顕微鏡写真撮影(倍率:160倍)して求める。削れ粉の深さ方向の幅で以下のように判断する。削れ粉の深さ方向の幅が小さいほど、削れ性に優れている。
○:3mm未満
△:3mm〜5mm未満
×:5mm以上
【0036】
(9)熱負け
図2に示すような連続巻取り式真空蒸着装置を用いて、易滑性ポリエステルフィルムの熱負けの有無の確認を行う。
【0037】
連続巻取り式真空蒸着装置は、いわゆる斜方蒸着用として構成され、内部が真空状態(例えば約10-3Pa)とされた真空室1内に、図中の反時計廻り方向(矢印Z方向)に回転し、0℃に冷却されている冷却キャン2に対向して金属磁性薄膜用の蒸着源3が配置される。そして、複合ポリエステルフィルムを、図2中の反時計廻り方向に回転する供給ロール4から矢印D方向に繰り出して、冷却キャン2の周面に沿って移行させつつ、蒸着源3から電子ビーム5で加熱、蒸発した蒸着材料6を付着させ、金属−磁性薄膜を蒸着し、しかる後に巻取りロール7に巻き取られるようになされている。なお、供給ロール4と冷却キャン2との間、及び冷却キャン2と巻取りロール7との間にそれぞれガイドローラー8、9が配設され、供給ロール4から冷却キャン2、及びこの冷却キャン2から巻取りロール7に亘って走行する易滑性ポリエステルフィルムに所定のテンションをかけ、易滑性積層フィルムが円滑に走行するようになされている。
【0038】
蒸着源3は容器10に上述の金属磁性材料Co−Ni合金が収容されたものであり、この蒸着源(金属磁性材料)に対し、電子ビーム発生源11から電子ビーム5を加速照射して金属磁性材料6を加熱、蒸発させ、これを冷却キャン2の周面に沿って走行する易滑性積層フィルム上に付着(蒸着)させて金属磁性薄膜を形成し、磁気記録媒体を作製する。この時、蒸着源3と冷却キャン2との間には防着板12を設け、シャツタ13を位置調整可能に設けて、易滑性積層フィルムに対して所定の角度で入射する蒸着粒子のみを通過させる。こうして斜め蒸着法によって金属磁性薄膜が形成されるようになっている。
【0039】
易滑性積層フィルムの皮膜層側表面を冷却キャンに接する向きとし、皮膜を形成する反対のフィルム面に膜厚180nmの金属磁性薄膜を形成する際、下記基準で熱負けの評価を実施する。(易滑性積層フィルムの幅は500mm)
O:熱負け無し
△:直径5mm以上の熱負けが3個/10m長以上発生
×:直径5mm以上の熱負けが10個/10m長以上発生
【0040】
[実施例1]
2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチルとエチレングリコールとを、エステル交換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として三酸化アンチモンを、安定剤として亜燐酸を、添加して常法により重合し、実質的に不活性粒子を含有しないポリエチレン−2,6−ナフタレート(PEN)を得た。このポリエチレン−2,6−ナフタレートを170℃で6時間乾燥後、押出機に供給し、溶融温度280〜300℃にて溶融して、ダイよリシート状に押出し、急冷して厚さ82μmの未延伸フィルムを得た。
【0041】
得られた未延伸フィルムを予熱し、更に低速・高速のロール間でフィルム温度95℃にて縦方向に3.2倍に延伸し、急冷し、次いで3本リバースコーターを用いて縦延伸フィルムの一方の面に表1の皮膜層の組成の水溶性塗液を0.020μm(延伸乾燥後)の厚みになるよう塗布した。この際、フィルムの速度を140m/分、アプリケーターロールの速度を170m/分、ピックアップロールの速度を70m/分とした。また他方の面に以下の他面皮膜層用の水溶性塗液を0.009μm(延伸乾燥後)の厚みになるよう塗布した。続いてステンターに供給し、150℃にて横方向に5.6倍に延伸した。得られた二軸延伸フィルムを200℃の熱風で4秒間熱固定し、厚み4.9μmの易滑性ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの特性を表1に示す。
【0042】
(他面皮膜の組成)
・バインダー樹脂
アクリル変性ポリエステル(テレフタル酸/イソフタル酸/5-Naスルホイソフタル酸/エチレングリコール/ジエチレングリコール//メチルアクリレート/グリシジルメタクリレートのモル比=70/18/12/92/8//80/20):70重量部
・不活性粒子 アクリル粒子(平均粒径40nm):10重量部
・界面活性剤 日本油脂(株)製ノニオンNS−240:20重量部
【0043】
[実施例3、4および比較例2]
皮膜層の塗液組成を表1のように変更する以外は、実施例1と同様の手法で易滑性ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの特性を表1に示す。
【0044】
[比較例1]
皮膜層の塗液濃度を表1のように変更し、フィルムの速度を70m/分、アプリケーターロールの速度を90m/分、ピックアップロールの速度を70m/分とする以外は、実施例1と同様の手法で易滑性ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの特性を表1に示す。
【0045】
[実施例2、比較例3]
ジメチルテレフタレートとエチレングリコールとを、エステル交換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として三酸化アンチモンを、安定剤として亜燐酸を添加して常法により重合し、実質的に不活性粒子を含有しないポリエチレンテレフタレート(PET)を得た。
【0046】
このポリエチレンテレフタレートを170℃で3時間乾燥後、押出機に供給し、溶融温度280〜300℃にて潜融して、ダイよりシート状に押出し、急冷して厚さ82μmの未延伸フィルムを得た。
【0047】
得られた未延伸フィルムを予熱し、更に低速・高速のロール間でフィルム温度95℃にて縦方向に3.2倍に延伸し、急冷し、次いで縦延伸フィルムの一方の面に実施例1と同様の方法で、表1の皮膜層の組成の水溶性塗液を、他の面に実施例1と同じ他面皮膜の組成の水溶性塗液を塗布し、続いてステンターに供給し、110℃にて横方向に4.1倍に延伸した。得られた二軸延伸フィルムを220℃の熱風で4秒間熱固定し、厚み6.0μmの易滑性ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの特性を表1に示す。
【0048】
[比較例4]
皮膜層の塗液組成、濃度を表1のように変更し、ピックアップロールの速度を30m/分とする以外は、実施例2と同様の手法で易滑性ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの特性を表1に示す。
【0049】
【表1】
Figure 0003883785
【0050】
ここで、表中のバインダー樹脂は、aがアクリル変性ポリエステル(モル比:テレフタル酸/イソフタル酸/5-Naスルホイソフタル酸/エチレングリコール/ジエチレングリコール//メチルアクリレート/グリシジルメタクリレート=70/18/12/92/8//80/20)、bが共重合ポリエステル(モル比:テレフタル酸/イソフタル酸/5-ナトリウムスルホイソフタル酸//エチレングリコール/ビスフェノールA・プロピオンオキサイド2モル付加体=97/1/2//60/40)、cがヒドロキシプロピルメチルセルロース(信越化学工業(株)製60H-06)、dがヒドロキシプロピルセルロース(日本曹達(株)製HPC-SL)、eがヒドロキシエチルセルロース(ダイセル化学(株)製HEC)である。
【0051】
表1から明らかなように、本発明による易滑性ポリエステルフィルムは巻取り性がよく、摩擦係数が低く、フィルム間のブロッキングがなく、また耐削れ性に優れて蒸着時の熱負けもない。これに対し、本発明の要件を満たさないものはこれら特性を同時に満足することができない。
【0052】
【発明の効果】
本発明によれば、表面平坦性であるにもかかわらず、製膜・加工時の易滑性、巻取り性、耐ブロッキング性、耐削れ性に優れ、種々の用途、中でも高密度磁気記録媒体のベースフィルムとして有用な易滑性ポリエステルフィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】微細網目凹凸構造を有する皮膜層を模式的に示した図である。
【図2】連続巻取り式蒸着装置の概略構成図である。
【符号の説明】
1:真空室
2:冷却キャン
3:蒸着源
4:フィルム供給ロール
6:蒸着材料
7:フィルム巻取りロール[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a slippery laminated film made of polyester, and more particularly, excellent slipperiness, blocking resistance, and abrasion resistance, such as magnetic recording materials, various photographic materials, packaging materials, electrical insulating materials or general industrial materials. The present invention relates to a base film, particularly a magnetic recording medium film, and more particularly to a slippery laminated film made of polyester suitable as a magnetic recording medium film made of a ferromagnetic thin film.
[0002]
[Prior art]
Biaxially stretched polyester film typified by polyethylene terephthalate film has excellent mechanical properties, heat resistance, chemical resistance, etc., so audio tape, video tape, computer tape, floppy disk, video floppy, photographic film, packaging As a material such as a film for a capacitor, a metallizing film for a capacitor, an electrical insulating film, or an OHP film, the demand has recently been particularly remarkable.
[0003]
By the way, in order to smoothly produce a film and apply it to the above-described uses, it is inevitable to improve the slipperiness of the film. As a problem due to the slipperiness, for example, in the case of a film having a particularly flat surface, the slipperiness of the film is insufficient, which causes serious troubles in operations such as winding, rewinding, coating, and slitting, and generates wrinkles. A large amount of static electricity is generated, and dust is adsorbed on the film by the generated static electricity. In addition, when various molded products manufactured by subjecting an unstretched or uniaxially stretched film of polyethylene terephthalate to pressure molding or vacuum molding are overlapped, the surface slipperiness is insufficient. It cannot be extracted smoothly, and the flow workability in the machining process is significantly reduced.
[0004]
Conventionally, as a means for improving the slipperiness of a polyester film, for example, a film is formed using polyester added with fine particles of various fillers such as silicon oxide, kaolin, talc, calcium carbonate or alumina, and then a biaxial stretching step When the film thickness is reduced, it has been put into practical use that the phenomenon that the filler protrudes as a fine protrusion on the film surface. Similarly, as a technique for improving slipperiness using microprojections, a method of converting a catalyst used during polymerization of polyester into particles insoluble in the polymer is also known.
[0005]
Although these methods have been successful in improving the slipperiness of the film, the presence of microparticles in the film composition naturally reduces film transparency, aggregates of microparticles, The large particle size particles mixed in a minute proportion in the fine particles can generate coarse protrusions, that is, F / S (fly spec) on the film surface, frequently generate video tape D / O (dropout), or film composition. The problem which should be improved, such as generating a void in, is left. Especially as a material for magnetic tapes and floppy disks that require flattening of the surface of the base film in applications that require transparency such as diazo film, metalizing film, and photographic film, or in response to higher recording density. Decrease in transparency of the polyester film or formation of voids and coarse protrusions are serious obstacles in use.
[0006]
Further, as another means for improving the slipperiness, there is known a method in which a coating film containing microparticles is provided on at least one surface of a film and microprojections are formed on the coating film surface. This method has a problem that the polyester film causes blocking when wound in a roll shape and placed in a high-temperature and high-humidity environment, even if the slipperiness can be secured.
[0007]
Also, as a base film for extremely high density magnetic recording media, particularly magnetic recording media whose magnetic layer is made of a ferromagnetic metal thin film, there is a conflict between ultra-flatness for high output and easy slipping for film winding. However, with respect to the slipperiness, a method of providing a film that imparts slipperiness on the side of the tape on which the backcoat layer is provided is known. However, even though the conventional film can ensure the slipperiness, there is a problem of so-called heat loss phenomenon that the film melts by the heat of the metal particles when the metal thin film is provided by vapor deposition.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to eliminate such problems, excellent flatness, slipperiness during film formation and processing, blocking resistance, abrasion resistance, magnetic recording media, various photographic materials, packaging materials, electrical insulating materials, An object of the present invention is to provide a slippery laminated film made of polyester suitable as a base material used for general industrial materials, particularly as a base material for a ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
An object of the present invention is, according to the present invention, a laminated film in which a film layer made of a binder resin is provided on at least one surface of a polyester film, and the outer surface of the film layer is roughened by AFM (atomic force microscope). This is achieved by an easy-slip laminate film characterized by having an average value of 3 to 20 nm and roughness spots of 5% to 70%. Further, according to the present invention, as a preferred embodiment of the slippery laminated film of the present invention, the binder resin containing inert particles having an average particle diameter of 10 to 200 nm in the coating layer is water-soluble or water-dispersed. When the surface of the coating layer, which is at least one resin selected from the group consisting of polyester resin, acrylic resin, and acrylic-polyester resin, is observed with an AFM (atomic force microscope), the fine mesh uneven structure is There is also provided a slippery laminated film in which the polyester film is a film made of polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate. In particular, when the coating layer has a fine mesh concavo-convex structure, as a preferred embodiment of the present invention, the area ratio of the convex portion / concave portion in the fine mesh concavo-convex structure of the coating layer is in the range of 0.2 to 5, or The slippery property in which the binder resin of the coating layer contains 5 to 50% by weight, based on the weight of the coating layer, of at least one selected from the group consisting of polyvinyl alcohol, gelatin, cellulose and a sulfonate group-containing styrene copolymer A laminated film is provided.
[0010]
Furthermore, according to the present invention, in a magnetic recording medium comprising a backcoat layer, a base material and a magnetic recording layer, a laminated film in which a film layer made of a binder resin is provided on one side of a polyester film, An easily slipping laminated film having a surface roughness average of 3 to 20 nm by an AFM (atomic force microscope) and a roughness unevenness of 5% to 70% is used as a base material. There is also provided a magnetic recording medium characterized in that a backcoat layer is laminated on the surface of the coating layer side of the substrate, and a magnetic recording layer, preferably a ferromagnetic metal thin film layer, is laminated on a surface different from the coating layer side of the substrate. The
[0011]
The present invention is described in detail below.
<Polyester film>
As the polyester film in the present invention, a film made of polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polytetramethylene terephthalate, poly-1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate or the like is preferably exemplified. be able to. Of these, polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate are particularly preferred. The polyester constituting the film may be a homopolyester or a copolyester. In the case of a copolyester, examples of copolymer components of polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate include diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, polyoxyethylene glycol, P-xylene glycol, and 1,4-cyclohexane. Diol components such as dimethanol, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid (in the case of polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate), 2,6-naphthalenedicarboxylic acid (in the case of polyethylene terephthalate) ), Other dicarboxylic acid components such as 5-sodiumsulfoisophthalic acid, and oxycarboxylic acid components such as P-oxyethoxybenzoic acid. In addition, it is preferable that the quantity of a copolymerization component shall be 20 mol% or less with respect to all the acid components, Furthermore, it is 10 mol% or less. Furthermore, trifunctional or more polyfunctional compounds such as trimellitic acid and pyromellitic acid can be copolymerized. In this case, it is preferable that the polymer is copolymerized in an amount that is substantially linear, for example, 2 mol% or less. The thickness of the polyester film in the present invention is preferably 1 μm or more and less than 20 μm, more preferably 2 μm or more and less than 7 μm.
[0012]
The polyester film in the present invention may or may not contain inert particles. The inert particles included in the polyester in the present invention may be organic particles or inorganic particles. For example, as the organic particles, polystyrene, polystyrene-divinylbenzene, polymethyl methacrylate, methyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate copolymer may be used. Examples include particles made of polymers such as cross-linked products, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polyacrylonitrile, benzoguanamine resins, and core-shell structured particles made of graft copolymers containing these polymers as components. Examples thereof include particles made of inorganic compounds such as silica, alumina, titanium dioxide, feldspar, kaolin, talc, graphite, calcium carbonate, molybdenum disulfide, carbon black, and barium sulfate. The average particle size of these inert particles is preferably 0.005 to 2 μm, more preferably 0.01 to 1.8 μm, and the addition amount is 0.001 to 2% by weight, further 0.01 It is preferable that it is -1.5weight%. The inert particles are usually added at the time of polyester production, for example, in the case of transesterification, during the transesterification or polycondensation reaction, or in the case of direct polymerization, any time during the reaction. As an addition method, it is preferable to add it as a slurry in glycol to the reaction system.
[0013]
<Coating layer>
The slippery laminated film of the present invention has an average value of the root mean square roughness (hereinafter sometimes referred to as “roughness” or “Ra”) by AFM (atomic force microscope) on the outer surface of the coating layer. Is 3 to 20 nm, preferably 4 to 15 nm. When the average value of Ra is less than 3 nm, the slipperiness is insufficient, the film winding property and the transportability in the film forming process are insufficient, and blocking is likely to occur. On the other hand, if the average value of Ra exceeds 20 nm, the coating layer is likely to be scraped off, and particularly when used for a metal thin film type magnetic recording medium that undergoes a metal vapor deposition process, the contact with the cooling can is poor, resulting in heat loss. Produce. In addition, the average value of the roughness in the present invention means that by measuring the Ra of 10 points in the vertical direction and 10 points in the horizontal direction at a pitch of 1 cm, a total of 100 points by the AFM, the average value of the 100 points. Means. In addition, the roughness spots in the present invention are 5 points from the larger roughness and 5 points from the smaller roughness, out of the above 100 measured Ra values. The value obtained by subtracting the average value of the latter five points from the average value of the above value is divided by the average value of the aforementioned roughness.
[0014]
In the slippery laminated film of the present invention, the roughness of the coating layer is 5% or more and 70% or less, preferably 10% or more and 50% or less. If the roughness unevenness is less than 5%, it is easy to block even if Ra is 3 nm or more, and cutting may occur when unwinding, thereby hindering the processing operation. On the other hand, when the roughness unevenness exceeds 70%, the coating layer is likely to be scraped, and particularly when used for a metal thin film type magnetic recording medium that undergoes a metal vapor deposition step, the contact with the cooling can becomes poor, Causes heat loss.
[0015]
As a method for obtaining such roughness spots, for example, the coating liquid viscosity is set to 2 mPa · s or more, the three reverse coating method is used as the coating method, and the speed difference between the applicator roll and the pickup roll is set to 50 m / min or more. A method is mentioned. The thickness of the coating layer is 1 to 100 nm, preferably 3 to 30 nm. If the thickness of the coating layer is less than 1 nm, it is difficult for unevenness to occur sufficiently. On the other hand, if the thickness of the coating exceeds 100 nm, the unevenness of roughness tends to exceed 70%.
[0016]
The coating layer in the present invention is made of a binder resin, but preferably contains inert fine particles and a surfactant. Examples of the binder resin constituting the film layer include alkyd resins, phenol resins, epoxy resins, amino resins, polyurethane resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, and the like. From the standpoints of adhesion to the polyester film, protrusion retention, slipperiness and the like, water-soluble or water-dispersible polyester resins, acrylic resins and acrylic-polyester resins are preferred. These resins may be a single polymer, a copolymer, or a mixture.
[0017]
First, the water-soluble or water-dispersible polyester resin will be described. Examples of the acid component constituting the polyester resin include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, adipic acid, and sebacic acid. , Dodecanedicarboxylic acid, succinic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 2-potassium sulfoterephthalic acid, trimellitic acid, trimesic acid, trimellitic anhydride, phthalic anhydride, p-hydroxybenzoic acid, trimellitic acid monopotassium salt, etc. A polyvalent carboxylic acid can be exemplified. Examples of the hydroxy compound component constituting the polyester resin include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, and 1,4-cyclohexane. Dimethanol, p-xylylene glycol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene oxide glycol, polytetramethylene oxide glycol, dimethylolpropionic acid, glycerin, trimethylolpropane, sodium dimethylolethylsulfonate, Examples thereof include polyvalent hydroxy compounds such as potassium dimethylolpropanoate. The polyester resin can be produced from these compounds by a conventional method. In particular, it is preferable to use an aqueous polyester resin containing a 5-sodium sulfoisophthalic acid component or a carboxylate group from the viewpoint of producing an aqueous paint. Such a polyester resin can be a self-crosslinking type having a functional group in the molecule, or can be crosslinked using a curing agent such as a melamine resin or an epoxy resin.
[0018]
Next, a water-soluble or water-dispersible acrylic resin will be described. Examples of the acrylic component used in the production of the acrylic resin include acrylic acid esters (as alcohol residues, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, phenylethyl group and the like can be exemplified); methacrylic acid ester (alcohol residue is the same as above); 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2- Hydroxy-containing monomers such as hydroxypropyl acrylate and 2-hydroxypropyl methacrylate; acrylamide, methacrylamide, N-methyl methacrylamide, N-methyl acrylamide, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide Amide group-containing monomers such as N, N′-dimethylolacrylamide, N-methoxymethylacrylamide, N-methoxymethylmethacrylamide, N-phenylacrylamide, etc .; N, N′-diethylaminoethyl acrylate, N, N′-diethylaminoethyl Examples include amino group-containing monomers such as methacrylate. These monomers include monomers containing sulfonic acid groups such as styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid and salts thereof (for example, sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc.) or salts thereof; crotonic acid, itaconic acid, acrylic acid, Monomer containing a carboxyl group such as maleic acid, fumaric acid, and salts thereof (for example, sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc.) or a salt thereof; monomer containing anhydride such as maleic anhydride, itaconic anhydride, etc. Other vinyl isocyanate, allyl isocyanate, styrene, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl trisalkoxysilane, alkyl maleic acid monoester, alkyl fumaric acid mono ester, acrylonitrile, methacrylonitrile, alkyl itaconic acid mono Ester, vinylidene chloride, vinyl acetate, may be used vinyl chloride, and monomers such as allyl glycidyl ether combination. In this case, it is preferable that components of (meth) acrylic monomers such as acrylic acid derivatives and methacrylic acid derivatives are contained in an amount of 50 mol% or more, and those containing a methyl methacrylate component are particularly preferable. The acrylic resin can be self-crosslinked with a functional group in the molecule, or can be crosslinked using a crosslinking agent such as a melamine resin or an epoxy compound.
[0019]
Finally, the water-soluble or water-dispersible acrylic-polyester resin will be described. The acrylic-polyester resin includes an acrylic-modified polyester resin and a polyester-modified acrylic resin, in which an acrylic resin component and a polyester resin component are bonded to each other, and includes, for example, a graft type and a block type. For example, the acrylic-polyester resin may be prepared by adding a radical initiator to both ends of the polyester resin to polymerize the acrylic monomer, or by adding a radical initiator to the side chain of the polyester resin to polymerize the acrylic monomer. Or by adding a hydroxyl group to the side chain of the acrylic resin and reacting with a polyester having an isocyanate group or a carboxyl group at the terminal to form a comb polymer. As a component which comprises the said acrylic-polyester resin, the compound illustrated as a component which comprises the said acrylic resin and polyester resin can be mentioned.
[0020]
The content in the film of at least one resin selected from the group consisting of these water-soluble or water-dispersible polyester resins, acrylic resins, and acrylic-polyester resins is preferably 20 to 80% by weight. If it is less than 20% by weight, the adhesion to the film will be reduced. On the other hand, if it exceeds 80% by weight, there will be little effect due to the addition of components other than the binder resin such as inert particles and surfactants, and overall characteristics will be improved. It becomes difficult to be satisfied.
[0021]
As the material of the inert fine particles contained in the coating layer in the present invention, polystyrene, polystyrene-divinylbenzene, polymethyl methacrylate, methyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate copolymer crosslinked product, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride Organic materials such as polyacrylonitrile and benzoguanamine resin, and inorganic materials such as silica, alumina, titanium dioxide, kaolin, talc, graphite, calcium carbonate, feldspar, molybdenum disulfide, carbon black, and barium sulfate may be used. Further, a core-shell type particle having a multilayer structure composed of substances having different properties on the inside and outside may be used. The average particle diameter of the inert fine particles is preferably 10 to 200 nm, more preferably 20 to 100 nm, and the content of the fine particles in the coating layer is preferably 5 to 40% by weight, more preferably 5 to 20% by weight. is there. The fine particles preferably have a substantially uniform particle size with a narrow particle size distribution. If the average particle size of the fine particles is less than 10 nm, or the content is less than 5% by weight, the slipping property of the film is insufficient, and the winding property and the transportability in the film forming process are likely to be insufficient, or blocking. It is easy to wake up. On the other hand, when the average particle size of the fine particles exceeds 200 nm, or the content exceeds 40% by weight, the coating layer is easily scraped.
[0022]
The surfactant contained in the coating layer in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include nonionic surfactants, anionic surfactants, and cationic surfactants. The content of this surfactant is preferably in the range of 5 to 40% by weight. In addition to the binder resin, the inert fine particles, and the surfactant, other components may be added to the coating layer in the present invention as long as they do not affect the present invention. For example, in order to further improve the blocking resistance, a method of adding a silicone wax or a siloxane copolymer is preferably used. The thickness of the coating layer in the present invention is preferably 1 to 100 nm, more preferably 5 to 30 nm.
[0023]
In the slippery laminated film of the present invention, it is preferable that the coating layer has a fine mesh concavo-convex structure because the slipperiness can be further improved. In the present invention, the fine mesh concavo-convex structure film layer has a surface shape as shown in FIG. 1, and may be a continuous film having a film layer at the eye portion as shown in FIG. Further, it may be a discontinuous film having no film layer in the eyes. As a means for making the surface of the coating layer into a fine mesh concavo-convex structure, a method using a resin having poor extensibility (stretchability) such as polyvinyl alcohol, gelatin, cellulose, sulfonate group-containing styrene copolymer as a part of the binder resin Is preferably applicable. The content of these poorly spreadable resins in the film is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight. When the amount is less than 5% by weight, the coating is unlikely to have a sufficiently fine network structure, and therefore, the slipperiness tends to be insufficient. On the other hand, if the amount exceeds 50% by weight, the abrasion resistance of the coating itself is lowered, which is not preferable. Moreover, the area ratio of the convex part / concave part of the coating layer is preferably 0.2 to 5, more preferably 0.3 to 3, and particularly preferably 0.5 to 2. If this ratio is less than 0.2, the coefficient of friction becomes high and the slipperiness tends to be insufficient. On the other hand, if it exceeds 5, it tends to cause blocking.
[0024]
<Manufacture of slippery laminated film>
The polyester film in the present invention may be a single-layer film or a multilayer film composed of two or more layers, each of which is composed of polyester films having different compositions. It can be manufactured according to.
[0025]
For example, when the polyester film is a single layer, the polyester is extruded from the die into a film at a temperature of melting point Tm ° C. to (Tm + 70) ° C., and then rapidly cooled and solidified at 40 to 90 ° C. to obtain an unstretched film. Thereafter, the unstretched film is uniaxially (longitudinal or transverse) according to a conventional method at a temperature of (Tg-10) to (Tg + 70) ° C. (where Tg is the glass transition temperature of the polyester). The film is stretched at a magnification of 0.0, preferably 3.0 to 7.5, and then a coating liquid containing a binder resin for forming a film is applied to at least one side of the film, and then a direction perpendicular to the above direction. The film is stretched at a magnification of 2.5 to 8.0 times, preferably 3.0 to 7.5 times at a temperature of Tg to (Tg plus 70) ° C. Further, if necessary, the film may be stretched again in the machine direction and / or the transverse direction, that is, stretched in two stages, three stages, four stages, or even more stages. The total draw ratio is an area draw ratio of 9 times or more, preferably 12 to 35 times, and more preferably 15 to 32 times. The film biaxially stretched in this way is further excellent in dimensional stability by being crystallized by applying a heat setting treatment at a temperature of (Tg + 70) to (Tm-10) ° C., for example, 180 to 250 ° C. Sex is imparted. The heat setting treatment time is preferably 1 to 60 seconds. The slippery polyester film thus obtained preferably has a thickness of 1 μm or more and less than 20 μm, more preferably 2 μm or more and less than 7 μm.
[0026]
<Magnetic recording medium>
The slippery polyester film of the present invention is used in various fields, and is particularly useful as a base material for high-density magnetic recording media, particularly ferromagnetic metal thin film type magnetic recording media. Usually, in a magnetic recording medium, a backcoat layer, a base material, and a magnetic recording layer are laminated and integrated in this order. And, using the slippery laminated film of the present invention having a coating layer on one side of the polyester film as a base material, laminating a back coat layer on the surface of the base material on the coating layer side, what is the coating layer side of the base material? By laminating magnetic recording layers on different surfaces, the base material has both high surface flatness and easy slipperiness, so that it is possible to stably produce a good quality magnetic recording medium with few dropouts. . More specifically, on the surface different from the film layer side of the slippery laminated film of the present invention, directly or indirectly, preferably on the base film, by a method such as vacuum deposition, sputtering, ion plating, etc. , Forming a ferromagnetic metal thin film layer made of cobalt, chromium or an alloy or oxide containing these as a main component, and a protective layer such as diamond-like carbon (DLC) on the surface, if necessary, By sequentially providing a fluorine-containing carboxylic acid-based lubricating layer and further providing a known backcoat layer on the surface of the coating layer, it has excellent electromagnetic conversion characteristics such as output in the short wavelength region, S / N, C / N, etc. It is possible to obtain a vapor-deposited magnetic recording medium for high-density recording with low out and error rate. This deposition type electromagnetic recording medium can be used as Hi8 for analog signal recording, digital video cassette recorder (DVC) for digital signal recording, data 8 mm, tape medium for DDSIV, and is extremely useful.
[0027]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The measuring method used in the present invention is as follows.
[0028]
(1) Average particle size of fine particles
Nicomp Instruments Inc. Using an NICOMP MODEL 270 SUBMICRON PARTICS SIZER manufactured by the company, the “equivalent sphere diameter” of the particles at a point of 50% by weight of the total particles measured by the light scattering method was determined, and this was used as the average particle size of the fine particles.
[0029]
(2) Surface roughness and roughness spots by AFM (Atomic Force Microscope)
A 10 cm square film was sampled and 10 points in the vertical direction and 10 points in the horizontal direction on the surface of the film, totaling 100 points, using a digital instrument Nanoscope III manufactured by Digital Instruments, using a J scanner. Ra (root mean square roughness) is measured under the following conditions. Then, the average value of the Ra values of these 100 points is set to the average value of roughness (Ra ave ).
Tip: Single bond silicon nitride
Scanning mode: Tapping mode
Scanning range: 10 μm × 10 μm (100 μm 2 )
Number of pixels: 256 × 256
Scanning speed: 2.0Hz
Measurement environment: room temperature, air
Further, the roughness spots are calculated by the following formula from the above-mentioned 100 Ra results.
(Ra max5 -Ra min5 ) / Ra ave × 100 (%)
Where Ra in the formula max5 Is the average value of 5 points from the larger of 100 measured Ra, Ra min5 Is an average value of 5 points from the smallest of 100 measured Ras.
[0030]
(3) Protrusion / concave area ratio of coating layer
From the 10 μm × 10 μm AFM image measured in the above (2), the ratio of the convex part / concave part is calculated by the image analysis method. An average value of n = 10 is used.
[0031]
(4) Viscosity of coating liquid
The viscosity at 20 ° C. is measured using a VISCO-MATE model VM-1A manufactured by Yamaichi Electronics Co., Ltd.
[0032]
(5) Windability
A slit of 10 rolls with a width of 700 mm and a length of 15000 m under the conditions of a contact pressure of 20 kg / m and a tension of 3 kg / m, and depending on the number of rolls that can be commercialized according to the occurrence of film wrinkles after standing for 1 week, The winding property was evaluated according to the standard.
Figure 0003883785
[0033]
(6) Friction coefficient of film (μs)
Place a fixed glass plate on the lower side of the two superimposed films, take the film on the lower side of the superimposed film (film in contact with the glass plate) with a low-speed roll (about 10 cm / min), A detector is fixed to one end of the upper film (opposite to the take-off direction of the lower film), and the starting tensile force between the films is detected. The thread used at that time weighs 1 kg and lower area is 100 cm. 2 The friction coefficient (μs) is obtained from the following equation.
μs = Starting tensile force (kg) / Load 1kg
Evaluation is based on the following criteria.
○: Less than 0.7
Δ: 0.7 or more and less than 0.8
×: 0.8 or more
[0034]
(7) Blocking resistance
10 rolls having a width of 700 mm and a length of 15000 m under the conditions of a contact pressure of 150 kg / m and a tension of 7 kg / m were taken up in an atmosphere of 50 ° C. × 70% RH for one week, and then 200 m / min. Unwinding at a speed was evaluated for blocking resistance by the number of occurrences of cutting by blocking in 10 rolls.
Figure 0003883785
[0035]
(8) Scratch resistance
The film was sampled to a length of 25 to 30 cm and a width of 1/2 inch, a leather blade was applied at a 90 ° angle to the surface of the coating layer, and a depth of 0.5 mm, a load of 500 g / 0.5 inch, When running at a speed of 10 cm / sec, the width in the depth direction of the shavings adhering to the leather is obtained by microscopic photography (magnification: 160 times). The width of the shaving powder in the depth direction is determined as follows. The smaller the width in the depth direction of the shaving powder, the better the shaving property.
○: Less than 3 mm
Δ: 3 mm to less than 5 mm
×: 5 mm or more
[0036]
(9) Heat loss
The presence or absence of heat loss of the slippery polyester film is confirmed using a continuous winding vacuum deposition apparatus as shown in FIG.
[0037]
The continuous winding vacuum deposition apparatus is configured for so-called oblique deposition, and the inside is in a vacuum state (for example, about 10 -3 In the vacuum chamber 1 defined as Pa), the evaporation source 3 for the metal magnetic thin film is rotated in the counterclockwise direction (arrow Z direction) in the figure and is opposed to the cooling can 2 cooled to 0 ° C. Be placed. Then, the composite polyester film is fed out from the supply roll 4 rotating in the counterclockwise direction in FIG. 2 in the direction of the arrow D and moved along the peripheral surface of the cooling can 2, and from the vapor deposition source 3 with the electron beam 5. Heated and evaporated vapor deposition material 6 is adhered, a metal-magnetic thin film is vapor deposited, and then wound on a winding roll 7. In addition, guide rollers 8 and 9 are disposed between the supply roll 4 and the cooling can 2 and between the cooling can 2 and the take-up roll 7, respectively. A predetermined tension is applied to the slippery polyester film that travels over the take-up roll 7 so that the slippery laminated film travels smoothly.
[0038]
The vapor deposition source 3 is a container 10 in which the above-described metal magnetic material Co—Ni alloy is accommodated, and this vapor deposition source (metal magnetic material) is accelerated by irradiating the electron beam 5 from the electron beam generation source 11 to the metal. The magnetic material 6 is heated and evaporated, and this is deposited (evaporated) on the slippery laminated film running along the peripheral surface of the cooling can 2 to form a metal magnetic thin film, thereby producing a magnetic recording medium. At this time, an adhesion preventing plate 12 is provided between the vapor deposition source 3 and the cooling can 2, and a shirter 13 is provided so that the position can be adjusted, so that only vapor deposition particles incident on the slippery laminated film at a predetermined angle are provided. Let it pass. Thus, a metal magnetic thin film is formed by the oblique deposition method.
[0039]
When the film layer side surface of the slippery laminated film is in contact with the cooling can and a metal magnetic thin film having a film thickness of 180 nm is formed on the opposite film surface on which the film is formed, evaluation of heat loss is performed according to the following criteria. (The width of the slippery laminated film is 500 mm)
O: No heat loss
Δ: Heat loss of 5 mm or more in diameter occurs 3/10 m or more
×: Heat loss of 5 mm or more in diameter occurs 10 pieces / 10 m or more
[0040]
[Example 1]
Polymerized in a conventional manner by adding dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate and ethylene glycol, manganese acetate as a transesterification catalyst, antimony trioxide as a polymerization catalyst, and phosphorous acid as a stabilizer. Polyethylene-2,6-naphthalate (PEN) containing no active particles was obtained. This polyethylene-2,6-naphthalate is dried at 170 ° C. for 6 hours, then supplied to an extruder, melted at a melting temperature of 280 to 300 ° C., extruded into a sheet form by a die, and rapidly cooled to a thickness of 82 μm. A stretched film was obtained.
[0041]
The obtained unstretched film is preheated, further stretched 3.2 times in the machine direction at a film temperature of 95 ° C. between low-speed and high-speed rolls, rapidly cooled, and then subjected to stretching of the longitudinally-stretched film using three reverse coaters. On one surface, a water-soluble coating liquid having the composition of the coating layer shown in Table 1 was applied to a thickness of 0.020 μm (after stretching and drying). At this time, the film speed was 140 m / min, the applicator roll speed was 170 m / min, and the pick-up roll speed was 70 m / min. On the other side, the following water-soluble coating solution for the other surface coating layer was applied to a thickness of 0.009 μm (after stretching and drying). Then, it supplied to the stenter and extended | stretched 5.6 times in the horizontal direction at 150 degreeC. The obtained biaxially stretched film was heat-fixed with hot air at 200 ° C. for 4 seconds to obtain a slippery polyester film having a thickness of 4.9 μm. The properties of this film are shown in Table 1.
[0042]
(Composition of other side film)
・ Binder resin
Acrylic modified polyester (terephthalic acid / isophthalic acid / 5-Na sulfoisophthalic acid / ethylene glycol / diethylene glycol // methyl acrylate / glycidyl methacrylate molar ratio = 70/18/12/92/8 // 80/20): 70 weight Part
Inert particles Acrylic particles (average particle size 40 nm): 10 parts by weight
-Surfactant Nippon Oil & Fats Co., Ltd. nonion NS-240: 20 weight part
[0043]
[Examples 3 and 4 and Comparative Example 2]
A slippery polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid composition of the coating layer was changed as shown in Table 1. The properties of this film are shown in Table 1.
[0044]
[Comparative Example 1]
The coating solution concentration of the coating layer was changed as shown in Table 1, except that the film speed was 70 m / min, the applicator roll speed was 90 m / min, and the pick-up roll speed was 70 m / min. A slippery polyester film was obtained by the method described above. The properties of this film are shown in Table 1.
[0045]
[Example 2, Comparative Example 3]
Polyethylene terephthalate containing dimethyl terephthalate and ethylene glycol, polymerized in a conventional manner by adding manganese acetate as a transesterification catalyst, antimony trioxide as a polymerization catalyst, and phosphorous acid as a stabilizer, and containing substantially no inert particles (PET) was obtained.
[0046]
This polyethylene terephthalate is dried at 170 ° C. for 3 hours, then supplied to an extruder, latently melted at a melting temperature of 280 to 300 ° C., extruded into a sheet form from a die, and rapidly cooled to obtain an unstretched film having a thickness of 82 μm. It was.
[0047]
The obtained unstretched film was preheated, further stretched 3.2 times in the machine direction at a film temperature of 95 ° C. between low-speed and high-speed rolls, quenched, and then applied to one side of the longitudinally stretched film on Example 1 In the same manner as described above, the water-soluble coating liquid having the composition of the coating layer shown in Table 1 is applied to the other surface, and the water-soluble coating liquid having the same composition as that of Example 1 is applied to the other surface, and then supplied to the stenter. The film was stretched 4.1 times in the transverse direction at 110 ° C. The obtained biaxially stretched film was heat-fixed with hot air at 220 ° C. for 4 seconds to obtain a 6.0 μm thick slippery polyester film. The properties of this film are shown in Table 1.
[0048]
[Comparative Example 4]
A slippery polyester film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the coating liquid composition and concentration of the coating layer were changed as shown in Table 1 and the speed of the pickup roll was changed to 30 m / min. The properties of this film are shown in Table 1.
[0049]
[Table 1]
Figure 0003883785
[0050]
Here, the binder resin in the table is such that a is an acrylic modified polyester (molar ratio: terephthalic acid / isophthalic acid / 5-Na sulfoisophthalic acid / ethylene glycol / diethylene glycol // methyl acrylate / glycidyl methacrylate = 70/18/12 / 92/8 // 80/20), b is a copolyester (molar ratio: terephthalic acid / isophthalic acid / 5-sodium sulfoisophthalic acid // ethylene glycol / bisphenol A / propion oxide 2-mole adduct = 97/1 / 2 // 60/40), c is hydroxypropylmethylcellulose (60H-06 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), d is hydroxypropylcellulose (HPC-SL manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), and e is hydroxyethylcellulose (Daicel Chemical). HEC).
[0051]
As is apparent from Table 1, the slippery polyester film according to the present invention has good winding properties, a low coefficient of friction, no blocking between films, excellent abrasion resistance, and no heat loss during deposition. On the other hand, those that do not satisfy the requirements of the present invention cannot simultaneously satisfy these characteristics.
[0052]
【The invention's effect】
According to the present invention, although it has surface flatness, it has excellent slipperiness during film formation and processing, winding property, blocking resistance, and abrasion resistance, and is used in various applications, particularly high-density magnetic recording media. It is possible to provide a slippery polyester film useful as a base film.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram schematically showing a coating layer having a fine mesh concavo-convex structure.
FIG. 2 is a schematic configuration diagram of a continuous winding type vapor deposition apparatus.
[Explanation of symbols]
1: Vacuum chamber
2: Cooling can
3: Deposition source
4: Film supply roll
6: Vapor deposition material
7: Film winding roll

Claims (9)

ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、バインダー樹脂からなる皮膜層を設けた積層フィルムであって、皮膜層の外表面のAFM(原子間力顕微鏡)による粗さの平均値が3〜20nmで、且つ、粗さの斑が5%以上70%以下であることを特徴とする易滑性積層フィルム。A laminated film in which a film layer made of a binder resin is provided on at least one surface of a polyester film, and an average value of roughness by an AFM (atomic force microscope) on the outer surface of the film layer is 3 to 20 nm, A slippery laminated film, wherein the unevenness of thickness is 5% or more and 70% or less. 皮膜層が平均粒径の10〜200nmの不活性粒子を含有する請求項1に記載の易滑性積層フィルム。The slippery laminated film according to claim 1, wherein the coating layer contains inert particles having an average particle diameter of 10 to 200 nm. バインダー樹脂が、水溶性又は水分散性樹脂の、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂およびアクリル−ポリエステル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種の樹脂である請求項1または2のいずれかに記載の易滑性積層フィルム。The slippery laminate according to claim 1, wherein the binder resin is at least one resin selected from the group consisting of a polyester resin, an acrylic resin, and an acrylic-polyester resin, which is a water-soluble or water-dispersible resin. the film. 皮膜層が微細網目凹凸構造を有する請求項1〜3のいずれかに記載の易滑性積層フィルム。The slippery laminated film according to any one of claims 1 to 3, wherein the coating layer has a fine network uneven structure. 皮膜層の微細網目凹凸構造における凸部/凹部の面積比率が0.2〜5の範囲である請求項4記載の易滑性積層フィルム。5. The slippery laminated film according to claim 4, wherein the area ratio of the protrusions / recesses in the fine mesh uneven structure of the coating layer is in the range of 0.2-5. 皮膜層のバインダー樹脂が、ポリビニルアルコール、ゼラチン、セルロースおよびスルホン酸塩基含有スチレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種を、皮膜層の重量を基準として、5〜50重量%含む請求項4記載の易滑性積層フィルム。5. The binder resin of the coating layer contains 5 to 50% by weight based on the weight of the coating layer, containing at least one selected from the group consisting of polyvinyl alcohol, gelatin, cellulose, and a sulfonate group-containing styrene copolymer. The slippery laminated film described. ポリエステルフィルムが、ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートからなるフィルムである請求項1記載の易滑性ポリエステルフィルム。The slippery polyester film according to claim 1, wherein the polyester film is a film made of polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate. バックコート層、基材および磁気記録層からなる磁気記録媒体において、皮膜層をポリエステルフィルムの片面に有する請求項1記載の易滑性積層フィルムを基材とし、該基材の皮膜層側の面にバックコート層を積層し、該基材の皮膜層側とは異なる面に磁気記録層を積層したことを特徴とする磁気記録媒体。2. A magnetic recording medium comprising a backcoat layer, a base material and a magnetic recording layer, wherein the easy-slip laminated film according to claim 1 having a coating layer on one side of a polyester film is used as a base, and the surface of the base on the coating layer side A magnetic recording medium comprising a backcoat layer laminated on a magnetic recording layer on a surface different from the film layer side of the substrate. 磁気記録層が強磁性金属薄膜層である請求項8記載の易滑性ポリエステルフィルム。9. The slippery polyester film according to claim 8, wherein the magnetic recording layer is a ferromagnetic metal thin film layer.
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