JP3684095B2 - Slippery composite polyester film - Google Patents
Slippery composite polyester film Download PDFInfo
- Publication number
- JP3684095B2 JP3684095B2 JP01298299A JP1298299A JP3684095B2 JP 3684095 B2 JP3684095 B2 JP 3684095B2 JP 01298299 A JP01298299 A JP 01298299A JP 1298299 A JP1298299 A JP 1298299A JP 3684095 B2 JP3684095 B2 JP 3684095B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- layer
- polyester film
- continuous
- polyester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は易滑性複合ポリエステルフイルムに関し、さらに詳しくは平坦性、製膜・加工時の易滑性、耐ブロッキング性、耐削れ性に優れ、磁気記録媒体、各種写真材料、包装材料、電気絶縁材料、一般工業材料などに用いられる基材フイルム、特に強磁性金属薄膜型磁気記録媒体の基材フイルムとして好適な易滑性複合ポリエステルフイルムに関する。
【0002】
【従来の技術】
ポリエチレンテレフタレートフイルムに代表される二軸延伸ポリエステルフイルムは、優れた機械的性質、耐熱性あるいは耐薬品性等を有するため、オーディオテープ、ビデオテープ、コンピューターテープ、フロッピーディスク、ビデオフロッピー、写真フイルム、包装用フイルム、コンデンサー用メタライジングフイルム、電気絶縁フイルム、あるいはOHPフイルム等の素材として、その需要の伸びは最近特に著しい。
【0003】
しかしながら、フイルムの生産および上記の如き用途への適用を円滑に行うためには、フイルムの滑り性を改善することが必至である。
【0004】
例えば、表面の特に平坦なフイルムの場合、フイルムの滑り性が不足し、巻取り、巻き返し、塗布、スリット等の作業に重大な支障を及ぼし、例えば捲き皺の発生、発生した静電気による塵埃吸着などのトラブルを起こす。例えば、ポリエチレンテレフタレートの未延伸あるいは一軸延伸のフイルムを加圧成形あるいは真空成形に付して製造した種々の成形物を重ね合せると、表面滑性が不足している場合には成形物を相互に円滑に抜き取ることができず、従って加工工程における流れ作業性が著しく低下する。
【0005】
従来、ポリエステルフイルムの滑り性を改善する手段として、例えば酸化ケイ素、カオリン、タルク、炭酸カルシウムあるいはアルミナ等の種々のフィラーの微小粒子を添加したポリエステルを用いて製膜し、次いで二軸延伸工程でフイルム厚みが減る際にフィラーがフイルム面に微小突起として突出する現象を利用することが実用化されている。同様に微小突起を利用する滑り性の改善技術としては、ポリエステルの重合時に用いる触媒を重合体に不溶性の粒子に変換させる方法も知られている。
【0006】
これらの方法は、フイルムの滑り性を改善する点では成功をおさめているが、フイルム組成内に微小粒子が存在するため、当然のことながらフイルムの透明度を低下させたり、微小粒子の凝集物や微小粒子中に微量の割合で混在する大粒径粒子によってフイルム表面に粗大突起、即ちF/Sができ、ビデオテープのD/Oを多発させたり、あるいはフイルム組成内にボイドを生成するなどの改善されるべき問題を残している。特にジアゾフイルム、メタライジングフイルム、写真フイルム、あるいは高密度化によるベースフイルムの表面平坦化を要求している磁気テープやフロッピーディスク等の素材としてのポリエステルフイルムの透明度の低下あるいはボイド、粗大突起の生成は重大な障害となる。
【0007】
また、滑り性を改善する他の手段として、フイルムの少なくとも片面に微小粒子を含有する塗膜を設け、この膜上に微小突起を形成せしめる方法が知られている。この方法は、易滑性は確保できてもポリエステルフイルムの密着性が充分とはいえず、耐削れ性に劣るという問題をかかえている。
【0008】
特に、極めて高密度な磁気記録媒体、特に磁性層が強磁性金属薄膜からなる磁気記録媒体のベースフイルムとしては、高出力を出すための超平坦性とフイルム巻取りのための易滑性という相反する特性が必要であるが、易滑性に関してはテープのバックコート層を設ける面側に易滑性を付与する皮膜を設ける方法が知られている。しかし、従来の皮膜は易滑性を確保することはできても、蒸着で金属薄膜を設ける時に金属粒子の熱でフイルムが溶けてしまう、いわゆる熱負け現象の問題があった。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、かかる問題を解消し、平坦性、製膜・加工時の易滑性、耐ブロッキング性、耐削れ性に優れ、磁気記録媒体、各種写真材料、包装材料、電気絶縁材料、一般工業材料などに用いられる基材フイルム、特に強磁性金属薄膜型磁気記録媒体の基材フイルムとして好適な易滑性の複合ポリエステルフイルムを提供することにある。
【0010】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、本発明によれば、ポリエステルフイルムの少なくとも片面に、微細網目凹凸構造を有する連続皮膜層を設けた複合ポリエステルフイルムであって、該皮膜層は、平均粒径10〜200nmの不活性微粒子を有し、該皮膜層の外表面のAFM(原子間力顕微鏡)によるRa(2乗平均粗さ)が3〜20nmで、凸部/凹部の面積比率が0.2〜5で、凹部に存在する不活性微粒子による突起の頻度が10 4 〜10 8 個/mm 2 で、かつ凹部に存在する該微粒子による突起の高さが、該皮膜層の凸部高さの0.3〜3倍であることを特徴とする易滑性複合ポリエステルフイルムによって達成される。
【0011】
本発明を以下に詳しく述べる。
本発明のポリエステルフイルムを構成するポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリ―1,4―シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン―2,6―ナフタレンジカルボキシレート等を好ましく例示することができる。これらのうち、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレン―2,6―ナフタレンジカルボキシレートが特に好ましい。
【0012】
上記ポリエステルはホモポリエステルであってもコポリエステルであってもよい。コポリエステルの場合、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレン―2,6―ナフタレンジカルボキシレートの共重合成分としては、例えばジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリオキシエチレングリコール、p―キシレングリコール、1,4―シクロヘキサンジメタノール等のジオール成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸(但しポリエチレン―2,6―ナフタレンジカルボキシレートの場合)、2,6―ナフタレンジカルボン酸(但しポリエチレンテレフタレートの場合)、5―ナトリウムスルホイソフタル酸等の他のジカルボン酸成分、p―オキシエトキシ安息香酸等のオキシカルボン酸成分等があげられる。尚、共重合成分の量は、全酸成分に対し、20モル%以下、更には10モル%以下とするのが好ましい。
【0013】
更に、トリメリット酸、ピロメリット酸等の3官能以上の多官能化合物を共重合させることもできる。この場合ポリマーが実質的に線状である量、例えば2モル%以下共重合させることが好ましい。
【0014】
本発明におけるポリエステルフイルムの厚みは1〜20μm、さらには2〜10μmであることが好ましい。
【0015】
本発明におけるポリエステルフイルムは、不活性粒子を含有していなくても含有していてもよい。含有せしめる場合には有機系粒子でも無機粒子でもよい。
【0016】
かかる不活性粒子において、有機系粒子としてはポリスチレン、ポリスチレン―ジビニルベンゼン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート共重合体、メチルメタクリレート共重合架橋体、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリアクリロニトリル、ベンゾグアナミン樹脂等のポリマーからなる粒子、及びこれら重合体を成分とするグラフト共重合体からなるコアシェル構造粒子が好ましく挙げられ、また無機系粒子としては、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、長石、カオリン、タルク、グラファイト、炭酸カルシウム、二硫化モリブデン、カーボンブラック、硫酸バリウム等の無機化合物からなる粒子が好ましく挙げられる。
【0017】
これら粒子は通常、ポリエステル製造時、例えばエステル交換法による場合のエステル交換反応中もしくは重縮合反応中の任意の時期、または直接重合法による場合の任意時期に、好ましくはグリコール中のスラリーとして反応系中に添加する。不活性粒子の平均粒径は0.005〜2μm、更には0.01〜1.8μmであることが好ましく、また添加量は0.001〜2重量%、更には0.01〜1.5重量%であることが好ましい。
【0018】
本発明におけるポリエステルフイルムはAFMによるRa(2乗平均粗さ)が0.1〜5nm、さらには0.3〜4nmであることが好ましい。また、このポリエステルフイルムは単層構成のフイルムであっても、それぞれの層が異なる組成のポリエステルフイルムからなる2層以上の多層構成のフイルムであっても構わない。
【0019】
本発明における微細網目凹凸構造を有する連続皮膜層は、バインダー樹脂、不活性微粒子及び界面活性剤を含む層からなることが好ましい。
【0020】
本発明における連続皮膜を構成するバインダー樹脂としては、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体等を例示することができる。ポリエステルフイルムに対する密着性、突起保持性、易滑性などの点からは、水溶性若しくは水分散性のポリエステル樹脂、アクリル樹脂及びアクリル―ポリエステル樹脂が好ましい。これら樹脂は単一重合体でも共重合体でもよく、また混合物でも差支えない。
【0021】
前記水溶性若しくは水分散性のポリエステル樹脂を構成する酸成分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4―シクロヘキサンジカルボン酸、2,6―ナフタレンジカルボン酸、4,4′―ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、コハク酸、5―ナトリウムスルホイソフタル酸、2―カリウムスルホテレフタル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、p―ヒドロキシ安息香酸、トリメリット酸モノカリウム塩等の多価カルボン酸を例示することができる。
【0022】
また、ヒドロキシ化合物成分としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3―プロパンジオール、1,4―ブタンジオール、1,6―ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4―シクロヘキサンジメタノール、p―キシリレングリコール、ビスフェノールAのエチレンオキシド付加物、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレンオキシドグリコール、ポリテトラメチレンオキシドグリコール、ジメチロールプロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジメチロールエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロールプロパン酸カリウム等の多価ヒドロキシ化合物を例示することができる。これらの化合物から常法によってポリエステル樹脂をつくることができる。水性塗料をつくる点からは、5―ナトリウムスルホイソフタル酸成分又はカルボン酸塩基を含有する水性ポリエステル樹脂を用いるのが好ましい。かかるポリエステル樹脂は分子内に官能基を有する自己架橋型とすることができるし、メラミン樹脂、エポキシ樹脂のような硬化剤を用いて架橋することもできる。
【0023】
前記水溶性若しくは水分散性のアクリル樹脂の製造に用いるアクリル成分としては、例えばアクリル酸エステル(アルコール残基としては、メチル基、エチル基、n―プロピル基、イソプロピル基、n―ブチル基、イソブチル基、t―ブチル基、2―エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニルエチル基等を例示できる);メタクリル酸エステル(アルコール残基は上記と同じ);2―ヒドロキシエチルアクリレート、2―ヒドロキシエチルメタクリレート、2―ヒドロキシプロピルアクリレート、2―ヒドロキシプロピルメタクリレート等の如きヒドロキシ含有モノマー;アクリルアミド、メタクリルアミド、N―メチルメタクリルアミド、N―メチルアクリルアミド、N―メチロールアクリルアミド、N―メチロールメタクリルアミド、N,N―ジメチロールアクリルアミド、N―メトキシメチルアクリルアミド、N―メトキシメチルメタクリルアミド、N―フェニルアクリルアミド等の如きアミド基含有モノマー;N,N―ジエチルアミノエチルアクリレート、N,N―ジエチルアミノエチルメタクリレート等の如きアミノ基含有モノマー等を挙げることができる。これらモノマーは、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸及びそれらの塩(例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等)等の如きスルホン酸基又はその塩を含有するモノマー;クロトン酸、イタコン酸、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、及びそれらの塩(例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等)等の如きカルボキシル基又はその塩を含有するモノマー;無水マレイン酸、無水イタコン酸等の無水物を含有するモノマー;その他ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリスアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アルキルイタコン酸モノエステル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アリルグリシジルエーテル等の単量体と組合せて用いることができる。この場合、アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体の如き(メタ)アクリルモノマーの成分が50モル%以上含まれているのが好ましく、特にメタクリル酸メチルの成分を含有しているのが好ましい。
【0024】
水溶性若しくは水分散性のアクリル樹脂は分子内の官能基で自己架橋することができるし、メラミン樹脂やエポキシ化合物等の架橋剤を用いて架橋することもできる。
【0025】
本発明において、水溶性又は水分散性のアクリル―ポリエステル樹脂は、アクリル変性ポリエステル樹脂とポリエステル変性アクリル樹脂とを包含する意味で用いており、アクリル樹脂成分とポリエステル樹脂成分とが互いに結合したものであって、例えばグラフトタイプ、ブロックタイプ等を包含する。アクリル―ポリエステル樹脂は、例えばポリエステル樹脂の両端にラジカル開始剤を付加してアクリル単量体の重合を行わせたり、ポリエステル樹脂の側鎖にラジカル開始剤を付加してアクリル単量体の重合を行わせたり、あるいはアクリル樹脂の側鎖に水酸基を付け、末端にイソシアネート基やカルボキシル基を有するポリエステルと反応させて櫛形ポリマーとする等によって製造することができる。
【0026】
前記アクリル―ポリエステル樹脂を構成する成分としては、前記アクリル樹脂、ポリエステル樹脂を構成する成分として例示した化合物を挙げることができる。
【0027】
本発明における水溶性若しくは水分散性の、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂及びアクリル―ポリエステル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種の樹脂の連続皮膜中の含有量は20〜80重量%が好ましい。20重量%未満であると、フイルムとの密着性が低下し、一方80重量%を超えると、他成分(不活性微粒子、界面活性剤等)が不足し、総合的な特性を満足できない。
【0028】
本発明における微細網目凹凸構造の連続皮膜層とは、図1に示すように、表面形状が網状になっており、且つ網の目の部分にも不活性微粒子を有する連続皮膜のことである。
【0029】
連続皮膜層の表面を微細網目凹凸構造にする手段としては、バインダー樹脂の一部として、ポリビニルアルコール、ゼラチン、セルロース、スルホン酸塩基含有スチレン共重合体等の延展性(延伸性)の貧しい樹脂を用いる方法が好ましく適用できる。これら貧延展性樹脂の連続皮膜中の含有量は好ましくは5〜50重量%、さらに好ましくは10〜40重量%である。この量が5重量%未満であると、連続皮膜が充分な微細網目構造にならないため易滑性が不足し、一方50重量%を超えると、連続皮膜自体の耐削れ性の低下を引き起こす、ので好ましくない。
【0030】
前記連続皮膜層に含有される不活性微粒子の材質としては、ポリスチレン、ポリスチレン―ジビニルベンゼン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート共重合体、メチルメタクリレート共重合架橋体、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリアクリロニトリル、ベンゾグアナミン樹脂等の如き有機質、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、カオリン、タルク、グラファイト、炭酸カルシウム、長石、二硫化モリブデン、カーボンブラック、硫酸バリウム等の如き無機質のいずれを用いてもよい。また内外部が性質の異なる物質で構成される多層構造のコアシェル型粒子を用いてもよい。
【0031】
不活性微粒子の平均粒径は好ましくは10〜200nm、さらに好ましくは20〜100nmであり、該微粒子の連続皮膜層中の含有量は好ましくは5〜40重量%、さらに好ましくは5〜20重量%である。さらに微粒子の粒度は分布が狭いものが好ましく、更にはほぼ均一であるものが好ましい。この平均粒径が10nm未満、あるいは含有量が5重量%未満の場合には、フイルムの滑り性が不足し巻取り性、製膜工程での搬送性が不足したり、ブロッキングを起こし易くなる。一方、この平均粒径が200nmを超える、あるいは含有量が40重量%を超える場合には、皮膜が削れ易くなる問題が生じる。
【0032】
本発明における連続皮膜層に含有される界面活性剤は、特に限定はされないが、ノニオン型界面活性剤、アニオン型界面活性剤、カチオン型界面活性剤などが例示できる。この界面活性剤の含有量は5〜40重量%の範囲が好ましい。
【0033】
本発明における皮膜層は、連続皮膜でありながら、その外表面のAFM(原子間力顕微鏡)によるRa(2乗平均粗さ)が3〜20nm、好ましくは4〜15nmである。このRaが3nm未満の場合には易滑性が不充分でフイルム巻取り性、製膜工程での搬送性が不足したり、ブロッキングを起こしやすくなる。一方、Raが20nmを超える場合には、皮膜層が削れ易くなる。
【0034】
本発明における連続皮膜層は連続皮膜凹部に存在する不活性微粒子による突起高さが、該連続皮膜層の凸部高さの0.3〜3倍、好ましくは0.5〜2倍である必要がある。この高さが0.3度未満であるとブロッキングを起こしやすくなり、一方、3倍を超えると削れ易くなる。
【0035】
また前記連続皮膜層の凸部/凹部の面積比率は0.2〜5、さらには0.3〜3、特に0.5〜2であることが望ましい。この比率が0.2未満であると、摩擦係数が高くなり、易滑性が不充分となる。一方5を超えると、ブロッキングを起こし易くなる。
【0036】
また連続皮膜層の凹部に存在する不活性微粒子による突起の頻度は1×104 〜1×108 個/mm2 であることが好ましい。この頻度が1×104 個/mm2 未満であると、易滑性が不充分であり、一方1×108 個/mm2 を超えると、削れ易くなる。
【0037】
本発明における連続皮膜層には、バインダー樹脂、不活性微粒子及び界面活性剤以外にも、本発明に影響を与えない範囲で、他の成分を添加しても差支えない。例えば、耐ブロッキング性を更に向上させるために、シリコーンワックス、シロキサン共重合体を添加する方法が好ましく用いられる。
【0038】
本発明における連続皮膜層の厚みは1〜100nmが好ましく、更に好ましくは3〜30nmである。
【0039】
本発明の複合ポリエステルフイルムは、従来から知られている方法に準じて製造することができる。
【0040】
例えば、ポリエステルフイルムが単層の場合、ポリエステルを口金より融点Tm℃〜(Tm+70)℃の温度でフイルム状に押出した後、40〜90℃で急冷固化し未延伸フイルムを得る。しかる後に、該未延伸フイルムを常法に従って一軸方向(縦方向又は横方向)に(Tg−10)〜(Tg+70)℃の温度(但し、Tg:ポリエステルのガラス転移温度)において2.5〜8.0倍の倍率、好ましくは3.0〜7.5倍の倍率、で延伸し、次いで皮膜を形成する塗液をフイルムの少なくとも片面に塗布し、その後に前記方向とは直角方向にTg〜(Tg+70)℃の温度において2.5〜8.0倍の倍率、好ましくは3.0〜7.5倍の倍率、で延伸する。更に必要に応じて縦方向及び/又は横方向に再度延伸してもよい。
【0041】
即ち、2段、3段、4段、或いは更に多段の延伸を行うとよい。全延伸倍率は、面積延伸倍率として通常9倍以上、好ましくは12〜35倍、更に好ましくは15〜32倍である。更に引き続いて、二軸配向フイルムを(Tg+70)〜(Tm−10)℃の温度、例えば180〜250℃で熱固定結晶化することによって優れた寸法安定性が付与される。なお、熱固定時間は1〜60秒間が好ましい。
【0042】
本発明の複合ポリエステルフイルムは、種々の分野に用いられるが、中でも高密度磁気記録媒体、特に強磁性金属薄膜型磁気記録媒体のベースフイルムとして有用である。
【0043】
本発明の複合ポリエステルフイルムは、連続皮膜層を形成する面の反対の表面に、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の方法により、鉄、コバルト、クロム又はこれらを主成分とする合金もしくは酸化物より成る強磁性金属薄膜層を形成し、またその表面に、目的、用途、必要に応じてダイアモンドライクカーボン(DLC)等の保護層、含フッ素カルボン酸系潤滑層を順次設け、更に連続皮膜層の表面に公知のバックコート層を設けることにより、特に短波長領域の出力、S/N,C/N等の電磁変換特性に優れ、ドロップアウト、エラーレートの少ない高密度記録用蒸着型磁気記録媒体とすることが出来る。この蒸着型電磁記録媒体は、アナログ信号記録用Hi8、ディジタル信号記録用ディジタルビデオカセットレコーダー(DVC)、データ8ミリ、DDSIV用テープ媒体として用いることができ、極めて有用である。
【0044】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。尚、本発明において用いた測定法は次の通りである。
【0045】
(1)微粒子の平均粒径
光散乱法を用いて測定する。即ち、ニコム・インスツルメンツ・インコーポレイテッド(Nicomp Instruments Inc.)社製のNICOMP MODEL 270 SUBMICRON PARTICLE SIZER により求められる全粒子の50重量%の点にある粒子の「等価球直径」をもって表示する。
【0046】
(2)AFM(原子間力顕微鏡)による表面粗さ
Digital Instruments社製の原子間力顕微鏡Nano ScopeIII AFMのJスキャナーを使用し、以下の条件で測定されるRa(22乗平均粗さ)を下記の条件で測定し、n=10の平均値を用いる。
探針;単結合シリコンセンサー
走査モード:タッピングモード
走査範囲:10μm×10μm
画素数:256×256データポイント
スキャン速度:2.0Hz
測定環境:室温、大気中
【0047】
(3)連続皮膜層の凸部/凹部の面積比率
(2)で測定した10μm×10μmのAFM像より、画像解析法により凸部/凹部の比率を算出する。n=10の平均値を用いる。
【0048】
(4)連続皮膜層の凹部に存在する不活性微粒子による突起の高さ
(2)で測定した10μm×10μmのAFM像より、一枚の像につきランダムに10個の突起の高さを測定し、10枚のAFM像の合計100個の平均値を突起の高さ(nm)とする。
【0049】
(5)連続皮膜層の凸部の高さ
(2)で測定した10μm×10μmのAFM像より、一枚の像につきランダムに10ケ所の連続皮膜凸部の高さを測定し、10枚のAFM像の合計100ケ所の連続凸部の高さを測定し、10枚のAFM像の合計100ケ所の平均値を凸部高さ(nm)とする。
【0050】
(6)連続皮膜層の凹部存在の不活性粒子による突起の頻度
(2)で測定した10μm×10μmのAFM像にて凹部に存在する突起の数をカウントし、凹部面積で除して頻度を算出し、10枚のAFM層の平均値を突起の頻度(個/mm2 )とする。
【0051】
(7)フイルムの摩擦係数(μs)
重ね合わせた2枚のフイルムの下側に固定したガラス板を置き、重ね合わせたフイルムの下側(ガラス板と接しているフイルム)のフイルムを低速ロールにて引取り(約10cm/分)、上側のフイルムの一端(下側フイルムの引取り方向と逆端)に検出器を固定してフイルム/フイルム間のスタート時の引張力を検出する。尚、そのときに用いるスレッドは重さ1kg、下側面積100cm2 のものを使用する。
【0052】
なお、摩擦係数(μs)は次式より求める。
μs=スタート時の引張力(kg)/荷重1kg
尚、評価は下記の基準で行う。
○;0.7未満
△;0.7以上 0.80未満
×;0.80以上
【0053】
(8)耐ブロッキング性
2枚のフイルムの処理面と被処理面を重ね合わせ、これに150kg/cm2 の圧力を60℃において80%RHの雰囲気下65時間かけた後剥離し、その剥離力で評価する(5cm当たりのg数)。
なお、評価は剥離力から下記の基準で行う。
○:0〜10g/cm未満
△:10g/cm以下〜15g/cm未満
×:15g/cm以上〜破れ
【0054】
(9)耐削れ性
フイルムを25〜30cm長さ、幅1/2インチにサンプリングし、レザー刃を皮膜層の面に対し90°の角度、深さ0.5mmの条件で当てがい、荷重500g/0.5インチ、速度6.7cm/secで走行させたときに、レザーに付着した削れ粉の深さ方向の幅を顕微鏡写真撮影(×160倍)して求める。
【0055】
削れ粉の深さ方向の幅で以下のように判断する。削れ粉の深さ方向の幅が小さいほど、削れ性に優れている。
○:3nm未満
△:3nm〜5nm未満
×:5nm以上
【0056】
(10)熱負け
図2に示すような連続巻取り式真空蒸着装置を用いて、複合ポリエステルフイルムの熱負けの有無の確認を行う。
【0057】
連続巻取り式真空蒸着装置は、いわゆる斜方蒸着用として構成され、内部が真空状態(例えば約10-3Pa)とされた真空室1内に、図中の反時計廻り方向(矢印Z方向)に回転し、−20℃に冷却されている冷却キャン2に対向して金属磁性薄膜用の蒸着源3が配置される。
【0058】
そして、複合ポリエステルフイルムを、図2中の反時計廻り方向に回転する供給ロール4から矢印D方向に繰り出して、冷却キャン2の周面に沿って移行させつつ、蒸着源3から電子ビーム5で加熱、蒸発した蒸着材料6を付着させ、金属磁性薄膜を蒸着し、しかる後に巻取りロール7に巻き取られるようになされている。なお、供給ロール4と冷却キャン2との間、及び冷却キャン2と巻取りロール7との間にそれぞれ、ガイドローラー8、9が配設され、供給ロール4から冷却キャン2、及びこの冷却キャン2から巻取りロール7に亘って走行する複合ポリエステルフイルムに所定のテンションをかけ、複合ポリエステルフイルムが円滑に走行するようになされている。
【0059】
蒸着源3は容器10に上述の金属磁性材料Co−Ni合金が収容されたものであり、この蒸着源(金属磁性材料)に対し、電子ビーム発生源11から電子ビーム5を加速照射して金属磁性材料6を加熱、蒸発させ、これを冷却キャン2の周面に沿って走行する複合ポリエステルフイルム上に付着(蒸着)させて金属磁性薄膜を形成し、磁気記録媒体を作製する。この時、蒸着源3と冷却キャン2との間には防着板12を設け、シャッタ13を位置調整可能に設けて、複合ポリエステルフイルムに対して所定の角度で入射する蒸着粒子のみを通過させる。こうして斜め蒸着法によって金属磁性薄膜が形成されるようになっている。
【0060】
複合ポリエステルフイルムの連続皮膜層側表面を冷却キャンに接する向きとし、連続皮膜を形成する反対のフイルム面に膜厚180nmの金属磁性薄膜を形成する際、下記基準で熱負けの評価を実施する。(ポリエステルフイルムの幅は500mm)
○:熱負け
△:直径5mm以上の熱負けが3個/10m長以上発生
×:直径5mm以上の熱負けが10個/10m長以上発生
【0061】
[実施例1]
2,6―ナフタレンジカルボン酸ジメチルとエチレングリコールとを、エステル交換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として三酸化アンチモンを、安定剤として亜燐酸を、添加して常法により重合し、実質的に不活性粒子を含有しないポリエチレン―2,6―ナフタレート(PEN)を得た。
【0062】
このポリエチレン―2,6―ナフタレートを170℃で6時間乾燥後、押出機に供給し、溶融温度280〜300℃にて溶融して、ダイよりシート状に押出し、急冷して厚さ82μmの未延伸フイルムを得た。
【0063】
得られた未延伸フイルムを予熱し、更に低速・高速のロール間でフイルム温度95℃にて縦方向に3.2倍に延伸し、急冷し、次いで縦延伸フイルムの一方の面に表1の連続皮膜層の組成の水溶性塗液を、他の面に他面皮膜層の水溶性塗液を各々0.020μm、0.009μm(延伸乾燥後)の厚みになるよう塗布し、続いてステンターに供給し、150℃にて横方向に5.6倍に延伸した。得られた二軸延伸フイルムを200℃の熱風で4秒間熱固定し、厚み4.9μmの易滑性複合ポリエステルフイルムを得た。このフイルムの特性を表1に示す。
【0064】
(他面皮膜の組成)
・バインダー樹脂
高松油脂(株)製 アクリル変性ポリエステル SH551A 70重量部
・不活性粒子 アクリル粒子(平均粒径40nm) 10重量部
・界面活性剤 日本油脂(株)製 ノニオン NS−240 20重量部
【0065】
[実施例3、比較例1,5]
連続皮膜層の組成を表1のように変更する以外は、実施例1と同様の手法で易滑性複合ポリエステルフイルムを得た。このフイルムの特性を表1に示す。
【0066】
[実施例2,4、比較例2〜4]
ジメチルテレフタレートとエチレングリコールとを、エステル交換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として三酸化アンチモンを、安定剤として亜燐酸を添加して常法により重合し、実質的に不活性粒子を含有しないポリエチレンテレフタレート(PET)を得た。
【0067】
このポリエチレンテレフタレートを170℃で3時間乾燥後、押出機に供給し、溶融温度280〜300℃にて溶融して、ダイよりシート状に押出し、急冷して厚さ82μmの未延伸フイルムを得た。
【0068】
得られた未延伸フイルムを予熱し、更に低速・高速のロール間でフイルム温度95℃にて縦方向に3.2倍に延伸し、急冷し、次いで縦延伸フイルムの一方の面に表1の皮膜層の組成の水溶性塗液を、他の面に実施例1と同じ他面皮膜の組成の水溶性塗液を各々0.020μm、0.009μm(延伸乾燥後)の厚みになるよう塗布し、続いてステンターに供給し、110℃にて横方向に4.1倍に延伸した。得られた二軸延伸フイルムを220℃の熱風で4秒間熱固定し、厚み6.0μmの複合ポリエステルフイルムを得た。このフイルムの特性を表1に示す。
【0069】
[比較例6,7]
連続皮膜層の組成及び塗布厚を表1のように変更する以外は実施例2と同じ方法で複合ポリエステルフイルムを得た。このフイルムの特性を表1に示す。
【0070】
【表1】
【0071】
表1から明らかなように、本発明による易滑性複合ポリエステルフイルムは摩擦係数が低く、フイルム間のブロッキングがなく、また耐削れ性に優れて蒸着時の熱負けもない。これに対し、本発明の要件を満たさないものはこれら特性を同時に満足することができない。
【0072】
【発明の効果】
本発明によれば、表面平坦性、製膜・加工時の易滑性、耐ブロッキング性、耐削れ性に優れ、種々の用途、中でも高密度磁気記録媒体のベースフイルムとして有用な複合ポリエステルフイルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】連続皮膜層の微細網目凹凸構造を模式的に示した図である。
【図2】連続巻取り式蒸着装置の概略構成図である。
【符号の説明】
1:真空室
2:冷却キャン
3:蒸着源
4:フイルム供給ロール
6:蒸着材料
7:フイルム巻取りロール[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a slippery composite polyester film. More specifically, it is excellent in flatness, slipperiness during film formation / processing, blocking resistance, abrasion resistance, magnetic recording medium, various photographic materials, packaging materials, electrical insulation. The present invention relates to a base film used for materials, general industrial materials and the like, and more particularly to a slippery composite polyester film suitable as a base film for a ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium.
[0002]
[Prior art]
Biaxially stretched polyester film, represented by polyethylene terephthalate film, has excellent mechanical properties, heat resistance, chemical resistance, etc., so audio tape, video tape, computer tape, floppy disk, video floppy, photo film, packaging As a material such as a film for a film, a metallizing film for a capacitor, an electrical insulating film, or an OHP film, the demand has recently been particularly remarkable.
[0003]
However, in order to smoothly produce the film and apply it to the above-mentioned uses, it is inevitable to improve the slipperiness of the film.
[0004]
For example, in the case of a film with a particularly flat surface, the slipping property of the film is insufficient, which causes serious troubles in operations such as winding, rewinding, coating, and slitting. Cause trouble. For example, when various molded products manufactured by subjecting an unstretched or uniaxially stretched film of polyethylene terephthalate to pressure molding or vacuum molding are overlapped, the molded products are mutually attached if the surface lubricity is insufficient. Accordingly, the flow workability in the machining process is significantly reduced.
[0005]
Conventionally, as means for improving the slipperiness of a polyester film, for example, a film is formed using polyester added with fine particles of various fillers such as silicon oxide, kaolin, talc, calcium carbonate or alumina, and then in a biaxial stretching process. When the film thickness is reduced, it has been put into practical use that a phenomenon in which a filler protrudes as a fine protrusion on the film surface. Similarly, as a technique for improving slipperiness using microprojections, a method of converting a catalyst used during polymerization of polyester into particles insoluble in the polymer is also known.
[0006]
Although these methods have been successful in improving the slipperiness of the film, the presence of fine particles in the film composition naturally reduces the transparency of the film, Large particle size particles mixed in a minute proportion in fine particles can cause coarse protrusions on the film surface, that is, F / S, frequently generate D / O of video tape, or generate voids in the film composition. There are still problems to be improved. In particular, diazo film, metalizing film, photographic film, or polyester film as a material such as magnetic tape or floppy disk that requires surface flattening by densification, decrease in transparency or formation of voids and coarse protrusions Is a serious obstacle.
[0007]
As another means for improving slipperiness, a method is known in which a coating film containing fine particles is provided on at least one surface of a film, and fine protrusions are formed on the film. This method has a problem that even if the slipperiness can be secured, the adhesion of the polyester film is not sufficient and the abrasion resistance is poor.
[0008]
In particular, as a base film of an extremely high density magnetic recording medium, particularly a magnetic recording medium having a magnetic layer made of a ferromagnetic metal thin film, there is a contradiction between ultra-flatness for high output and easy slipping for film winding. However, with respect to the slipperiness, a method of providing a film that imparts slipperiness on the side of the tape on which the backcoat layer is provided is known. However, even though the conventional film can ensure the slipperiness, there is a problem of so-called heat loss phenomenon that the film melts by the heat of the metal particles when the metal thin film is provided by vapor deposition.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to eliminate such problems, excellent flatness, slipperiness during film formation and processing, blocking resistance, abrasion resistance, magnetic recording media, various photographic materials, packaging materials, electrical insulating materials, It is an object of the present invention to provide a slippery composite polyester film suitable as a base film used for general industrial materials and the like, particularly as a base film for a ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
An object of the present invention is, according to the present invention, a composite polyester film in which a continuous film layer having a fine network uneven structure is provided on at least one side of a polyester film,,It has inert fine particles having an average particle diameter of 10 to 200 nm, and Ra (root mean square roughness) by an AFM (atomic force microscope) of the outer surface of the coating layer is 3 to 20 nm.The area ratio of the convex part / concave part is 0.2-5, and the frequency of projections by the inert fine particles present in the concave part is 10 Four -10 8 Piece / mm 2 And concaveThis is achieved by an easy-slip composite polyester film characterized in that the height of the protrusions due to the fine particles present in the part is 0.3 to 3 times the height of the convex part of the coating layer.
[0011]
The present invention is described in detail below.
Preferred examples of the polyester constituting the polyester film of the present invention include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polytetramethylene terephthalate, poly-1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate, and the like. can do. Of these, polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate are particularly preferred.
[0012]
The polyester may be a homopolyester or a copolyester. In the case of copolyester, the copolymerization component of polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate includes, for example, diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, polyoxyethylene glycol, p-xylene glycol, 1,4-cyclohexane. Diol components such as dimethanol, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid (for polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate), 2,6-naphthalenedicarboxylic acid (for polyethylene terephthalate) ) Other dicarboxylic acid components such as 5-sodium sulfoisophthalic acid, and oxycarboxylic acid components such as p-oxyethoxybenzoic acid. In addition, it is preferable that the quantity of a copolymerization component shall be 20 mol% or less with respect to all the acid components, and also 10 mol% or less.
[0013]
Furthermore, trifunctional or more polyfunctional compounds such as trimellitic acid and pyromellitic acid can be copolymerized. In this case, it is preferable to copolymerize the polymer in a substantially linear amount, for example, 2 mol% or less.
[0014]
The thickness of the polyester film in the present invention is preferably 1 to 20 μm, more preferably 2 to 10 μm.
[0015]
The polyester film in the present invention may or may not contain inert particles. In the case of inclusion, organic particles or inorganic particles may be used.
[0016]
In such inert particles, organic particles include polystyrene, polystyrene-divinylbenzene, polymethyl methacrylate, methyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate copolymer cross-linked product, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polyacrylonitrile, benzoguanamine resin. Preferred examples include particles composed of polymers such as the above, and core-shell structured particles composed of graft copolymers containing these polymers as components, and examples of inorganic particles include silica, alumina, titanium dioxide, feldspar, kaolin, talc, graphite. Preferred examples include particles made of inorganic compounds such as calcium carbonate, molybdenum disulfide, carbon black, and barium sulfate.
[0017]
These particles are usually used as a reaction system, preferably as a slurry in glycol, at any time during the production of polyester, for example during transesterification or polycondensation reaction by transesterification, or by direct polymerization. Add in. The average particle size of the inert particles is preferably 0.005 to 2 μm, more preferably 0.01 to 1.8 μm, and the addition amount is 0.001 to 2% by weight, more preferably 0.01 to 1.5 μm. It is preferable that it is weight%.
[0018]
The polyester film in the present invention preferably has an AFM Ra (root mean square roughness) of 0.1 to 5 nm, more preferably 0.3 to 4 nm. The polyester film may be a single-layer film or a multilayer film composed of two or more layers, each of which has a different composition.
[0019]
The continuous film layer having a fine network uneven structure in the present invention is preferably composed of a layer containing a binder resin, inert fine particles and a surfactant.
[0020]
Examples of the binder resin constituting the continuous film in the present invention include alkyd resins, phenol resins, epoxy resins, amino resins, polyurethane resins, cellulose resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, and the like. . From the viewpoint of adhesion to the polyester film, protrusion retention, slipperiness, etc., water-soluble or water-dispersible polyester resins, acrylic resins and acrylic-polyester resins are preferred. These resins may be a single polymer or a copolymer, and may be a mixture.
[0021]
Examples of the acid component constituting the water-soluble or water-dispersible polyester resin include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 4,4′-diphenyl. Dicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, succinic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 2-potassium sulfoterephthalic acid, trimellitic acid, trimesic acid, trimellitic anhydride, phthalic anhydride, p-hydroxybenzoic acid Examples thereof include polyvalent carboxylic acids such as acid and trimellitic acid monopotassium salt.
[0022]
Examples of the hydroxy compound component include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, p- Xylylene glycol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene oxide glycol, polytetramethylene oxide glycol, dimethylolpropionic acid, glycerin, trimethylolpropane, sodium dimethylolethylsulfonate, potassium dimethylolpropanoate And the like. A polyester resin can be produced from these compounds by a conventional method. From the viewpoint of producing an aqueous coating material, it is preferable to use an aqueous polyester resin containing a 5-sodium sulfoisophthalic acid component or a carboxylate group. Such a polyester resin can be a self-crosslinking type having a functional group in the molecule, or can be crosslinked using a curing agent such as a melamine resin or an epoxy resin.
[0023]
Examples of the acrylic component used in the production of the water-soluble or water-dispersible acrylic resin include acrylic acid esters (the alcohol residues include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group). Group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, phenylethyl group, etc.); methacrylate ester (alcohol residue is the same as above); 2-hydroxyethyl acrylate, 2 -Hydroxy-containing monomers such as hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate; acrylamide, methacrylamide, N-methyl methacrylamide, N-methyl acrylamide, N-methylol acrylamide, N- Amide group-containing monomers such as tyrolmethacrylamide, N, N-dimethylolacrylamide, N-methoxymethylacrylamide, N-methoxymethylmethacrylamide, N-phenylacrylamide; N, N-diethylaminoethyl acrylate, N, N-diethylamino Examples include amino group-containing monomers such as ethyl methacrylate. These monomers include monomers containing sulfonic acid groups such as styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid and salts thereof (for example, sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc.) or salts thereof; crotonic acid, itaconic acid, acrylic acid, Monomer containing a carboxyl group such as maleic acid, fumaric acid, and salts thereof (for example, sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc.) or a salt thereof; monomer containing anhydride such as maleic anhydride, itaconic anhydride, etc. Other vinyl isocyanate, allyl isocyanate, styrene, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl trisalkoxysilane, alkyl maleic acid monoester, alkyl fumaric acid mono ester, acrylonitrile, methacrylonitrile, alkyl itaconic acid mono Ester, vinylidene chloride, vinyl acetate, may be used vinyl chloride, and monomers such as allyl glycidyl ether combination. In this case, it is preferable that components of (meth) acrylic monomers such as acrylic acid derivatives and methacrylic acid derivatives are contained in an amount of 50 mol% or more, and it is particularly preferable that a component of methyl methacrylate is contained.
[0024]
The water-soluble or water-dispersible acrylic resin can be self-crosslinked with a functional group in the molecule, or can be crosslinked using a crosslinking agent such as a melamine resin or an epoxy compound.
[0025]
In the present invention, the water-soluble or water-dispersible acrylic-polyester resin is used to include an acrylic-modified polyester resin and a polyester-modified acrylic resin, and the acrylic resin component and the polyester resin component are bonded to each other. For example, a graft type, a block type, etc. are included. Acrylic-polyester resin, for example, adds a radical initiator to both ends of the polyester resin to polymerize the acrylic monomer, or adds a radical initiator to the side chain of the polyester resin to polymerize the acrylic monomer. Or by adding a hydroxyl group to the side chain of the acrylic resin and reacting with a polyester having an isocyanate group or a carboxyl group at the terminal to form a comb polymer.
[0026]
Examples of the component constituting the acrylic-polyester resin include the compounds exemplified as the component constituting the acrylic resin and the polyester resin.
[0027]
The content in the continuous film of at least one resin selected from the group consisting of a water-soluble or water-dispersible polyester resin, acrylic resin and acrylic-polyester resin in the present invention is preferably 20 to 80% by weight. If it is less than 20% by weight, the adhesion to the film is lowered, whereas if it exceeds 80% by weight, other components (inert fine particles, surfactants, etc.) are insufficient, and the overall properties cannot be satisfied.
[0028]
As shown in FIG. 1, the continuous film layer having a fine mesh concavo-convex structure in the present invention is a continuous film having a surface shape of a mesh and having inert fine particles in the mesh part.
[0029]
As a means for making the surface of the continuous film layer into a fine mesh concavo-convex structure, a resin having poor spreadability (stretchability) such as polyvinyl alcohol, gelatin, cellulose, sulfonate group-containing styrene copolymer is used as a part of the binder resin. The method used is preferably applicable. The content of these poorly spreadable resins in the continuous film is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight. If this amount is less than 5% by weight, the continuous film does not have a sufficient fine network structure, so that the slipperiness is insufficient. On the other hand, if it exceeds 50% by weight, the abrasion resistance of the continuous film itself is reduced. It is not preferable.
[0030]
As the material of the inert fine particles contained in the continuous film layer, polystyrene, polystyrene-divinylbenzene, polymethyl methacrylate, methyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate copolymer crosslinked product, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, Any of organic materials such as polyacrylonitrile and benzoguanamine resin, and inorganic materials such as silica, alumina, titanium dioxide, kaolin, talc, graphite, calcium carbonate, feldspar, molybdenum disulfide, carbon black, and barium sulfate may be used. Further, a core-shell type particle having a multilayer structure composed of substances having different properties on the inside and outside may be used.
[0031]
The average particle diameter of the inert fine particles is preferably 10 to 200 nm, more preferably 20 to 100 nm, and the content of the fine particles in the continuous film layer is preferably 5 to 40% by weight, more preferably 5 to 20% by weight. It is. Further, the particle size of the fine particles is preferably narrowly distributed, and more preferably substantially uniform. When the average particle size is less than 10 nm or the content is less than 5% by weight, the slipping property of the film is insufficient, the winding property and the transportability in the film forming process are insufficient, and blocking is likely to occur. On the other hand, when the average particle diameter exceeds 200 nm or the content exceeds 40% by weight, there arises a problem that the film is easily scraped.
[0032]
The surfactant contained in the continuous film layer in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include nonionic surfactants, anionic surfactants, and cationic surfactants. The content of this surfactant is preferably in the range of 5 to 40% by weight.
[0033]
Although the coating layer in the present invention is a continuous coating, Ra (root mean square roughness) by an AFM (atomic force microscope) on the outer surface thereof is 3 to 20 nm, preferably 4 to 15 nm. When this Ra is less than 3 nm, the slipperiness is insufficient, the film winding property and the transportability in the film-forming process are insufficient, and blocking easily occurs. On the other hand, when Ra exceeds 20 nm, the coating layer is easily scraped.
[0034]
In the continuous film layer of the present invention, the height of protrusions due to the inert fine particles present in the concave part of the continuous film is required to be 0.3 to 3 times, preferably 0.5 to 2 times the height of the convex part of the continuous film layer. There is. If this height is less than 0.3 degrees, blocking is likely to occur, while if it exceeds 3 times, scraping tends to occur.
[0035]
In addition, the area ratio of the convex portion / concave portion of the continuous film layer is preferably 0.2 to 5, more preferably 0.3 to 3, and particularly preferably 0.5 to 2. When this ratio is less than 0.2, the friction coefficient becomes high and the slipperiness becomes insufficient. On the other hand, when it exceeds 5, it becomes easy to cause blocking.
[0036]
The frequency of protrusions due to the inert fine particles present in the concave portions of the continuous film layer is 1 × 10Four~ 1x108Piece / mm2It is preferable that This frequency is 1 × 10FourPiece / mm2If it is less than 1, the slipperiness is insufficient, whereas 1 × 108Piece / mm2If it exceeds, it will be easy to cut.
[0037]
In addition to the binder resin, the inert fine particles, and the surfactant, other components may be added to the continuous film layer in the present invention as long as they do not affect the present invention. For example, in order to further improve the blocking resistance, a method of adding a silicone wax or a siloxane copolymer is preferably used.
[0038]
1-100 nm is preferable and, as for the thickness of the continuous film layer in this invention, More preferably, it is 3-30 nm.
[0039]
The composite polyester film of the present invention can be produced according to a conventionally known method.
[0040]
For example, when the polyester film is a single layer, the polyester is extruded into a film shape from the base at a melting point of Tm ° C. to (Tm + 70) ° C., and then rapidly cooled and solidified at 40 to 90 ° C. to obtain an unstretched film. Thereafter, the unstretched film is uniaxially (longitudinal or transverse) uniaxially (longitudinal or transverse) at a temperature of (Tg-10) to (Tg + 70) ° C. (where Tg is the glass transition temperature of the polyester). The film is stretched at a magnification of 0.0, preferably 3.0 to 7.5, and then a coating solution for forming a film is applied to at least one surface of the film, and then Tg to a direction perpendicular to the above direction. The film is stretched at a temperature of (Tg + 70) ° C. at a magnification of 2.5 to 8.0 times, preferably a magnification of 3.0 to 7.5 times. Further, if necessary, the film may be stretched again in the longitudinal direction and / or the transverse direction.
[0041]
That is, it is preferable to perform stretching in two, three, four or even more stages. The total draw ratio is usually 9 times or more, preferably 12 to 35 times, more preferably 15 to 32 times as the area draw ratio. Subsequently, excellent dimensional stability is imparted by thermally fixing and crystallizing the biaxially oriented film at a temperature of (Tg + 70) to (Tm-10) ° C., for example, 180 to 250 ° C. The heat setting time is preferably 1 to 60 seconds.
[0042]
The composite polyester film of the present invention is used in various fields, and is particularly useful as a base film for high-density magnetic recording media, particularly ferromagnetic metal thin film type magnetic recording media.
[0043]
The composite polyester film of the present invention is formed on the surface opposite to the surface on which the continuous film layer is formed by a method such as vacuum deposition, sputtering, ion plating, etc. And a protective layer such as diamond-like carbon (DLC) and a fluorine-containing carboxylic acid-based lubricating layer are sequentially provided on the surface of the ferromagnetic metal thin film layer. By providing a known backcoat layer on the surface of the film, it is excellent in electromagnetic conversion characteristics such as output in the short wavelength region, S / N, C / N, etc., and has low dropout and error rate. It can be a medium. This vapor deposition type electromagnetic recording medium can be used as Hi8 for analog signal recording, digital video cassette recorder (DVC) for digital signal recording,
[0044]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The measuring method used in the present invention is as follows.
[0045]
(1) Average particle size of fine particles
Measure using light scattering method. That is, the “equivalent sphere diameter” of a particle at a point of 50% by weight of the total particle determined by NICOM MODEL 270 SUBMICRON PARTIC SIZER manufactured by Nicom Instruments Inc. is displayed.
[0046]
(2) Surface roughness by AFM (Atomic Force Microscope)
Using an atomic force microscope Nano ScopeIII AFM J scanner manufactured by Digital Instruments, Ra (22th power average roughness) measured under the following conditions is measured under the following conditions, and an average value of n = 10 is used. .
Probe; single bond silicon sensor
Scanning mode: Tapping mode
Scanning range: 10 μm × 10 μm
Number of pixels: 256 x 256 data points
Scanning speed: 2.0Hz
Measurement environment: room temperature, air
[0047]
(3) Area ratio of convex part / concave part of continuous film layer
From the 10 μm × 10 μm AFM image measured in (2), the ratio of the convex part / concave part is calculated by an image analysis method. An average value of n = 10 is used.
[0048]
(4) Projection height due to inert fine particles present in the recesses of the continuous coating layer
From the 10 μm × 10 μm AFM image measured in (2), the height of 10 protrusions is randomly measured for each image, and the average of the total of 100 AFM images is calculated as the height of the protrusions ( nm).
[0049]
(5) Height of convex part of continuous film layer
From the 10 μm × 10 μm AFM image measured in (2), the height of 10 continuous film convex portions is randomly measured per image, and the total height of 100 continuous convex portions of 10 AFM images is measured. The height is measured, and the average value of 100 positions in total of 10 AFM images is defined as the height of the convex portion (nm).
[0050]
(6) Frequency of protrusions due to inert particles in the presence of recesses in the continuous coating layer
The number of protrusions present in the recesses is counted from the 10 μm × 10 μm AFM image measured in (2), and the frequency is calculated by dividing by the area of the recesses, and the average value of the 10 AFM layers is calculated as the protrusion frequency (number / Mm2).
[0051]
(7) Friction coefficient of film (μs)
Place a fixed glass plate on the lower side of the two overlapped films, take the film on the lower side of the overlapped film (the film in contact with the glass plate) with a low speed roll (about 10 cm / min), A detector is fixed to one end of the upper film (opposite to the take-off direction of the lower film) to detect the starting tensile force between the films. The thread used at that time weighs 1 kg and lower area is 100 cm.2Use one.
[0052]
The friction coefficient (μs) is obtained from the following equation.
μs = Starting tensile force (kg) / Load 1kg
Evaluation is performed according to the following criteria.
○: Less than 0.7
Δ: 0.7 or more and less than 0.80
×: 0.80 or more
[0053]
(8) Blocking resistance
Overlap the processing surface of the two films with the surface to be processed, and add 150kg / cm to this.2Is peeled after 65 hours in an atmosphere of 80% RH at 60 ° C., and the peel strength is evaluated (g number per 5 cm).
In addition, evaluation is performed on the following reference | standard from peeling force.
○: 0 to less than 10 g / cm
Δ: 10 g / cm or less to less than 15 g / cm
X: 15 g / cm or more to tear
[0054]
(9) Scratch resistance
The film was sampled 25 to 30 cm long and 1/2 inch wide, the leather blade was applied to the surface of the coating layer at an angle of 90 ° and a depth of 0.5 mm, a load of 500 g / 0.5 inch, When running at a speed of 6.7 cm / sec, the width in the depth direction of the shavings adhering to the leather is obtained by microscopic photography (× 160 times).
[0055]
The width of the shaving powder in the depth direction is determined as follows. The smaller the width in the depth direction of the shaving powder, the better the shaving property.
○: Less than 3 nm
Δ: 3 nm to less than 5 nm
×: 5 nm or more
[0056]
(10) Heat loss
The presence or absence of heat loss of the composite polyester film is confirmed using a continuous winding vacuum deposition apparatus as shown in FIG.
[0057]
The continuous winding vacuum deposition apparatus is configured for so-called oblique deposition, and the inside is in a vacuum state (for example, about 10-3In the vacuum chamber 1 defined as Pa), the
[0058]
Then, the composite polyester film is fed out from the supply roll 4 rotating in the counterclockwise direction in FIG. 2 in the direction of the arrow D and moved along the peripheral surface of the cooling can 2, and from the
[0059]
The
[0060]
When the surface of the continuous film layer side of the composite polyester film is in contact with the cooling can, and a metal magnetic thin film having a film thickness of 180 nm is formed on the opposite film surface on which the continuous film is formed, evaluation of heat loss is performed according to the following criteria. (The width of the polyester film is 500mm)
○: Heat loss
Δ: Heat loss of 5 mm or more in diameter occurs 3/10 m or more
×: Heat loss of 5 mm or more in diameter occurs 10 pieces / 10 m or more
[0061]
[Example 1]
Polymerization was carried out in a conventional manner by adding
[0062]
This polyethylene-2,6-naphthalate is dried at 170 ° C. for 6 hours and then supplied to an extruder, melted at a melting temperature of 280 to 300 ° C., extruded into a sheet form from a die, and rapidly cooled to an uncoated 82 μm-thickness. A stretched film was obtained.
[0063]
The obtained unstretched film is preheated, further stretched 3.2 times in the machine direction at a film temperature of 95 ° C. between low-speed and high-speed rolls, quenched, and then on one side of the longitudinally stretched film as shown in Table 1. Apply the water-soluble coating liquid having the composition of the continuous film layer, and apply the water-soluble coating liquid of the other film layer on the other side to a thickness of 0.020 μm and 0.009 μm (after stretching and drying), respectively, followed by the stenter And stretched 5.6 times in the transverse direction at 150 ° C. The obtained biaxially stretched film was heat-fixed with hot air at 200 ° C. for 4 seconds to obtain a 4.9 μm thick slippery composite polyester film. Table 1 shows the characteristics of this film.
[0064]
(Composition of other side film)
・ Binder resin
70 parts by weight of acrylic modified polyester SH551A manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.
・ Inert particles Acrylic particles (average particle size 40 nm) 10 parts by weight
・ Surfactant Nippon Oil & Fats Co., Ltd. Nonion NS-240 20 parts by weight
[0065]
[Example 3, Comparative Examples 1 and 5]
A slippery composite polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the continuous film layer was changed as shown in Table 1. Table 1 shows the characteristics of this film.
[0066]
[Examples 2 and 4, Comparative Examples 2 to 4]
Polyethylene terephthalate containing dimethyl terephthalate and ethylene glycol, polymerized in a conventional manner by adding manganese acetate as a transesterification catalyst, antimony trioxide as a polymerization catalyst, and phosphorous acid as a stabilizer, and containing substantially no inert particles (PET) was obtained.
[0067]
This polyethylene terephthalate was dried at 170 ° C. for 3 hours, then supplied to an extruder, melted at a melting temperature of 280 to 300 ° C., extruded into a sheet form from a die, and rapidly cooled to obtain an unstretched film having a thickness of 82 μm. .
[0068]
The obtained unstretched film is preheated, further stretched 3.2 times in the machine direction at a film temperature of 95 ° C. between low-speed and high-speed rolls, quenched, and then on one side of the longitudinally stretched film as shown in Table 1. Apply the water-soluble coating liquid having the composition of the coating layer on the other surface to the thickness of 0.020 μm and 0.009 μm (after stretching and drying), respectively. Then, it was supplied to a stenter and stretched 4.1 times in the transverse direction at 110 ° C. The obtained biaxially stretched film was heat-fixed with hot air at 220 ° C. for 4 seconds to obtain a composite polyester film having a thickness of 6.0 μm. Table 1 shows the characteristics of this film.
[0069]
[Comparative Examples 6 and 7]
A composite polyester film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the composition of the continuous film layer and the coating thickness were changed as shown in Table 1. Table 1 shows the characteristics of this film.
[0070]
[Table 1]
[0071]
As apparent from Table 1, the slippery composite polyester film according to the present invention has a low coefficient of friction, no blocking between films, excellent abrasion resistance, and no heat loss during deposition. On the other hand, those that do not satisfy the requirements of the present invention cannot simultaneously satisfy these characteristics.
[0072]
【The invention's effect】
According to the present invention, a composite polyester film excellent in surface flatness, slipperiness during film formation / processing, blocking resistance, abrasion resistance, and useful as a base film for high-density magnetic recording media in various applications. Can be provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram schematically showing a fine network uneven structure of a continuous film layer.
FIG. 2 is a schematic configuration diagram of a continuous winding type vapor deposition apparatus.
[Explanation of symbols]
1: Vacuum chamber
2: Cooling can
3: Deposition source
4: Film supply roll
6: Vapor deposition material
7: Film take-up roll
Claims (6)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP01298299A JP3684095B2 (en) | 1999-01-21 | 1999-01-21 | Slippery composite polyester film |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP01298299A JP3684095B2 (en) | 1999-01-21 | 1999-01-21 | Slippery composite polyester film |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000211082A JP2000211082A (en) | 2000-08-02 |
JP3684095B2 true JP3684095B2 (en) | 2005-08-17 |
Family
ID=11820424
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP01298299A Expired - Fee Related JP3684095B2 (en) | 1999-01-21 | 1999-01-21 | Slippery composite polyester film |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3684095B2 (en) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4649262B2 (en) | 2005-04-19 | 2011-03-09 | 株式会社東芝 | Method for manufacturing magnetic recording medium |
JP2007012117A (en) * | 2005-06-28 | 2007-01-18 | Toshiba Corp | Magnetic recording medium, substrate for magnetic recording medium and magnetic recording apparatus |
JP4585476B2 (en) | 2006-03-16 | 2010-11-24 | 株式会社東芝 | Patterned medium and magnetic recording apparatus |
JP4675812B2 (en) | 2006-03-30 | 2011-04-27 | 株式会社東芝 | Magnetic recording medium, magnetic recording apparatus, and method of manufacturing magnetic recording medium |
JP4382843B2 (en) | 2007-09-26 | 2009-12-16 | 株式会社東芝 | Magnetic recording medium and method for manufacturing the same |
CN104822522B (en) * | 2012-11-27 | 2017-03-08 | 东丽薄膜先端加工股份有限公司 | Hard coat film and transparent and electrically conductive film |
JP2015067681A (en) * | 2013-09-27 | 2015-04-13 | 住友大阪セメント株式会社 | Hard coat film, plastic substrate, composition for forming hard coat film, and touch panel |
JP2015067682A (en) * | 2013-09-27 | 2015-04-13 | 住友大阪セメント株式会社 | Hard coat film, plastic substrate, composition for forming hard coat film, and touch panel |
KR20240144159A (en) | 2022-01-31 | 2024-10-02 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | Laminated polyester film |
-
1999
- 1999-01-21 JP JP01298299A patent/JP3684095B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2000211082A (en) | 2000-08-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3746791B2 (en) | Low-charge composite polyester film | |
JP3684095B2 (en) | Slippery composite polyester film | |
JPH054314A (en) | Polyester film for magnetic recording medium and manufacture thereof | |
JP2011150744A (en) | Support for magnetic recording medium and tape for data storage using the same | |
EP0845491B1 (en) | Laminate film | |
JPWO2004038703A1 (en) | Biaxially oriented polyester film and flexible disk | |
JP4505276B2 (en) | Biaxially oriented laminated polyester film | |
JP2954792B2 (en) | Polyester film for magnetic recording media | |
JP3883785B2 (en) | Slippery laminated film and magnetic recording medium using the same | |
JPH05210833A (en) | Polyester film for magnetic recording medium | |
JP4216698B2 (en) | Biaxially oriented polyester film for magnetic recording medium and magnetic recording medium | |
JP3626587B2 (en) | Polyester film for magnetic recording media | |
JP3626588B2 (en) | Polyester film for magnetic recording media | |
JP3942410B2 (en) | Laminated polyester film and magnetic recording medium | |
JPH07232420A (en) | Laminated polyester film | |
JP4080124B2 (en) | Polyethylene-2,6-naphthalate film | |
JP2528209B2 (en) | Biaxially oriented polyester film for magnetic recording media | |
JP2002133643A (en) | Polyester film for magnetic recording medium | |
JP2002133642A (en) | Polyester film for magnetic recording medium | |
JPH05298670A (en) | Polyester film for magnetic recording medium | |
JPH10157039A (en) | Laminated film | |
JP2002150538A (en) | Polyester film for magnetic recording medium | |
JP4093935B2 (en) | Coating film for magnetic recording media | |
JPH069809A (en) | Polyester film for magnetic recording medium | |
JP2000043216A (en) | Biaxially oriented polyethylene-2,6-naphthalate film for magnetic recording medium |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050120 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050125 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050323 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050510 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050527 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080603 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090603 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090603 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100603 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100603 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110603 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130603 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140603 Year of fee payment: 9 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |