JP3215152B2 - Polyester film for magnetic recording media - Google Patents

Polyester film for magnetic recording media

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JP3215152B2
JP3215152B2 JP08374392A JP8374392A JP3215152B2 JP 3215152 B2 JP3215152 B2 JP 3215152B2 JP 08374392 A JP08374392 A JP 08374392A JP 8374392 A JP8374392 A JP 8374392A JP 3215152 B2 JP3215152 B2 JP 3215152B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体用ポリエス
テルフイルムに関し、更に詳しくは走行性、電磁変換特
性、保存耐久性等に優れた磁気記録媒体の製造に有用な
ポリエステルフイルムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester film for a magnetic recording medium, and more particularly to a polyester film useful for producing a magnetic recording medium having excellent running properties, electromagnetic conversion characteristics, storage durability and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】高密度磁気記録媒体として、非磁性支持
体上に強磁性金属薄膜を真空蒸着やスパッタリングの如
き物理沈着法或はメッキ法によって形成した強磁性金属
薄膜磁気記録媒体が知られている。例えば、Coを蒸着
した磁気テープ(特開昭54―147010号)、Co
―Cr合金を用いた垂直磁気記録媒体(特開昭52―1
34706号)等が知られている。このような蒸着、ス
パッタ又はイオンプレーティング等の薄膜形成手段によ
って形成される金属薄膜は、厚みが1.5μm以下と非
常に薄く、それにも拘らず磁気記録層の厚みが3μm以
上である塗布型磁気記録媒体(磁性体粉末を有機高分子
バインダーに混入させて非磁性支持体上に塗布してなる
磁気記録媒体)と同等以上の性能が得られるという利点
がある。
2. Description of the Related Art As a high-density magnetic recording medium, there is known a ferromagnetic metal thin film magnetic recording medium in which a ferromagnetic metal thin film is formed on a nonmagnetic support by a physical deposition method such as vacuum evaporation or sputtering or a plating method. I have. For example, a magnetic tape on which Co is deposited (Japanese Patent Application Laid-Open No.
-Perpendicular magnetic recording media using a Cr alloy (Japanese Unexamined Patent Publication No.
No. 34706) is known. The metal thin film formed by such thin film forming means as vapor deposition, sputtering or ion plating has a very small thickness of 1.5 μm or less, and in spite of that, the thickness of the magnetic recording layer is 3 μm or more. There is an advantage that performance equal to or higher than that of a magnetic recording medium (a magnetic recording medium obtained by mixing a magnetic substance powder into an organic polymer binder and coating it on a nonmagnetic support) can be obtained.

【0003】ところで、磁気記録媒体の静的特性である
保磁力Hcまたはヒステリシスループの角形比のような
磁気特性は、用いられる非磁性支持体の表面状態にあま
り依存しないという考えがある。このような考えによっ
たものの例として、米国特許第3787327号明細書
には真空蒸着によるCo―Crの多層構造体が開示され
ている。
[0003] By the way, it is considered that the magnetic characteristics such as the coercive force Hc or the squareness ratio of the hysteresis loop, which are the static characteristics of the magnetic recording medium, do not depend much on the surface condition of the non-magnetic support used. As an example based on this idea, U.S. Pat. No. 3,787,327 discloses a multilayer structure of Co--Cr by vacuum evaporation.

【0004】しかしながら、金属薄膜型の磁気記録媒体
においては、非磁性支持体表面に形成される金属薄膜厚
さが薄く、非磁性支持体の表面状態(表面凹凸)がその
まま磁気記録層表面の凹凸として発現し、それが雑音の
原因となることが欠点とされている。
However, in a metal thin-film type magnetic recording medium, the thickness of the metal thin film formed on the surface of the non-magnetic support is small, and the surface condition (surface unevenness) of the non-magnetic support is not changed on the surface of the magnetic recording layer. As a drawback that it causes noise.

【0005】雑音の観点からは、非磁性支持体の表面状
態ができるだけ平滑であることが好ましい。他方ベース
フイルムの巻取り、巻出しといったハンドリングの観点
からは、フイルム表面が平滑であると、フイルム―フイ
ルム相互の滑り性が悪く、ブロッキング現象が発生し、
製品にはなり得ず、このためベースフイルム表面が粗で
あることが要求される。このように、電磁変換特性とい
う観点からは非磁性支持体の表面が平滑であることが要
求され、一方ハンドリング性の観点からは粗であること
が要求される。そこで、これら両者の二律背反する性質
を同時に満足することが必要となる。
[0005] From the viewpoint of noise, it is preferable that the surface state of the nonmagnetic support is as smooth as possible. On the other hand, from the viewpoint of handling such as winding and unwinding of the base film, if the film surface is smooth, the sliding property between the film and the film is poor, and a blocking phenomenon occurs.
It cannot be a product and therefore requires a rough base film surface. As described above, the surface of the non-magnetic support is required to be smooth from the viewpoint of electromagnetic conversion characteristics, and is required to be rough from the viewpoint of handling properties. Therefore, it is necessary to simultaneously satisfy these two conflicting properties.

【0006】更に、金属薄膜磁気記録媒体には、実際に
使用される時の重大な問題点として、金属薄膜面の走行
性がある。従来の磁性体粉末を有機高分子バインダーに
混入させてベースフイルムに塗布してなる塗布型磁気記
録媒体の場合には、該バインダー中に滑剤を分散させて
磁性面の走行性を向上させることができるが、金属薄膜
磁気記録媒体の場合には、このような対策をとることが
できず、走行性を安定して保つのは非常に困難であり、
特に高温高湿時の走行性が劣るなどの欠点を有してい
た。
Further, a serious problem of the metal thin film magnetic recording medium when it is actually used is the running property of the metal thin film surface. In the case of a coating type magnetic recording medium in which a conventional magnetic powder is mixed with an organic polymer binder and applied to a base film, a lubricant is dispersed in the binder to improve the runnability of the magnetic surface. However, in the case of a metal thin-film magnetic recording medium, such measures cannot be taken, and it is very difficult to maintain a stable running property.
In particular, it has disadvantages such as poor running performance at high temperature and high humidity.

【0007】この欠点の改良を目的として、特公昭62
―30105号公報には微細粒子と水溶性樹脂およびシ
ランカップリング剤を用いて微小突起をフイルム表面に
形成することが提案されている。また特公昭62―30
106号公報、特開昭59―229316号公報には微
細粒子と水溶性樹脂を用いて微小突起をフイルム表面に
形成することが提案されている。しかし、これらはいず
れも水溶性樹脂の台形状突起中に微細粒子を存在させた
ものであり、微細粒子をフイルム表面上に均一に存在さ
せたものではない。また特公平1―34456号公報に
は水溶性高分子の不連続皮膜と、これより高い突起を形
成する微細粒子とを夫々独立してフイルム表面に密着さ
せることが提案されている。しかし、これは突起が不連
続皮膜であり、また均一に分散していない微粒子による
ことからフイルム表面上の均一性に劣る。
For the purpose of improving this drawback, Japanese Patent Publication No. Sho 62
Japanese Patent No. 30105 proposes forming fine projections on the film surface using fine particles, a water-soluble resin and a silane coupling agent. In addition, Japanese Patent Publication 62-30
No. 106 and JP-A-59-229316 propose to form fine projections on the film surface using fine particles and a water-soluble resin. However, all of them have fine particles present in the trapezoidal protrusions of the water-soluble resin, and do not have fine particles uniformly present on the film surface. Japanese Patent Publication No. 34456/1989 proposes that a discontinuous film of a water-soluble polymer and fine particles forming higher projections are independently adhered to the film surface. However, this is inferior in uniformity on the film surface because the projections are discontinuous films and are due to fine particles that are not uniformly dispersed.

【0008】また、金属薄膜型の磁気記録媒体は、特公
平2―27733号公報に記載されている如く、金属薄
膜形成時にベースフイルムが金属イオン等の蒸気の有す
るエネルギー、蒸発源その他の高温部から輻射エネルギ
ー等を受けて温度上昇し、オリゴマーの蒸発析出が生じ
る。このオリゴマーはこの量が多過ぎると、フイルム表
面の平坦性が損われ好ましくないが、特公平2―277
33号公報に記載のように適度にオリゴマーが析出する
のは好ましい。ところが、特公平2―27733号公報
に例示してあるポリアミド樹脂、繊維素系樹脂、エポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂及びシリコン樹脂は塗膜の平坦性
を確保しにくく、とりわけポリエステルフイルムの製造
時の延伸工程途中でフイルム表面に架橋高分子薄膜を形
成させ、その後の延伸工程で液状あるいは粒状のパター
ンを有する表面を形成せんとした場合得られるフイルム
表面が波状のしわを有する面となったり、ミミズ状の突
起を有する面となり、平坦性が損われる。
Further, as described in Japanese Patent Publication No. 27733/1990, a metal thin film type magnetic recording medium has a structure in which the base film has the energy of vapor such as metal ions, the evaporation source, and other high temperature parts when the metal thin film is formed. The temperature rises by receiving radiant energy and the like, and evaporation and deposition of oligomers occur. If the amount of this oligomer is too large, the flatness of the film surface is impaired, which is not preferable.
As described in JP-A No. 33, it is preferable that an oligomer is appropriately precipitated. However, the polyamide resin, cellulose resin, epoxy resin, urethane resin and silicone resin exemplified in Japanese Patent Publication No. Hei 2-27733 have difficulty in ensuring the flatness of the coating film, and particularly, the stretching step during the production of a polyester film. When a crosslinked polymer thin film is formed on the film surface in the middle and a surface having a liquid or granular pattern is formed in the subsequent stretching step, the obtained film surface becomes a surface having wavy wrinkles or an earthworm-like The surface has projections, and the flatness is impaired.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術の欠点を解消し、走行性、電磁変換特性等に優れた
磁気記録媒体、特に金属薄膜磁気記録媒体の製造に有用
なポリエステルフイルムを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to overcome the drawbacks of the prior art and to provide a magnetic recording medium having excellent running properties and electromagnetic conversion characteristics, particularly a polyester film useful for producing a metal thin film magnetic recording medium. Is to provide.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するために、次の構成からなる。
The present invention has the following arrangement to attain the object.

【0011】ポリエステルフイルムの表面に連続薄膜よ
りなる磁性層のプライマーが塗設してあり、該連続薄膜
には平均粒径0.1μm以下の微粒子を核とし樹脂を結
合剤とする微小突起(A)と該樹脂のみによる微小突起
(B)とが形成されており、該微小突起(A)はその高
さが13nm以下で、1.0×104 〜1.0×10 8
個/mm2 の割合で存在し、さらに微小突起(B)は最大
長径が0.30μm以下で1.0×10個/mm2 以上
1.0×104 個/mm2 未満の割合で存在し、前記樹脂
のみによる連続薄膜部の微小表面粗さRaが1.10
nm以下であり、さらに前記連続薄膜の表面粗さRaが
1〜10nmであり、そして前記連続薄膜はフイルムを
160℃で5分間空気中で加熱したときにフイルム表面
上のポリエステルオリゴマー微結晶の析出率を0.8%
以下に抑制できるものであることを特徴とする磁気記録
媒体用ポリエステルフイルム。
A continuous thin film is formed on the surface of the polyester film.
And a continuous thin film
The resin is bound with fine particles having an average particle size of 0.1 μm or less as the core.
Microprojections (A) used as a mixture and microprojections made only of the resin
(B) are formed, and the minute projections (A) are
Is less than 13 nm and 1.0 × 10Four~ 1.0 × 10 8
Pieces / mmTwoAnd the microprojections (B) are the largest
1.0 × 10 pcs / mm with a major axis of 0.30 μm or lessTwothat's all
1.0 × 10FourPieces / mmTwoThe resin is present in a proportion of less than
Surface roughness Ra of the continuous thin film part only bysIs 1.10
nm or less, and the surface roughness Ra of the continuous thin film is
1 to 10 nm, and the continuous thin film forms a film.
Film surface when heated in air at 160 ° C for 5 minutes
0.8% precipitation rate of polyester oligomer microcrystals
Magnetic recording characterized by the following:
Polyester film for media.

【0012】本発明のフイルムを構成するポリエステル
は、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジ
オール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される
線状飽和ポリエステルである。かかるポリエステルの好
ましい具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンイソフタレート、ポリテトラメチレンテレ
フタレート、ポリ(1,4―シクロヘキシレンジメチレ
ンテレフタレート)、ポリエチレン―2,6―ナフタレ
ンジカルボキシレート等が例示でき、これらの共重合体
又はこれらと小割合の他樹脂とのブレンド物なども含ま
れる。これらの中ポリエチレンテレフタレートが特に好
ましい。
The polyester constituting the film of the present invention is a linear saturated polyester synthesized from an aromatic dibasic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof. Preferred specific examples of such a polyester include polyethylene terephthalate,
Examples thereof include polyethylene isophthalate, polytetramethylene terephthalate, poly (1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate), polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate, and the like, and copolymers of these or other resins with a small proportion thereof And the like. Among these, polyethylene terephthalate is particularly preferred.

【0013】かかるポリエステルは従来から知られてい
る方法で製造することができる。例えば、ポリエチレン
テレフタレートはテレフタル酸とエチレングリコールと
をエステル化反応又はジメチルテレフタレートとエチレ
ングリコールとをエステル交換反応せしめ、次いで反応
生成物を重縮合せしめる方法で製造することができる。
その際公知の触媒を用いることができるが、フイルム特
性の点から重縮合反応の触媒として有機チタン化合物を
用いることが好ましい。
The polyester can be produced by a conventionally known method. For example, polyethylene terephthalate can be produced by an esterification reaction of terephthalic acid and ethylene glycol or a transesterification reaction of dimethyl terephthalate and ethylene glycol, followed by polycondensation of the reaction product.
In that case, a known catalyst can be used, but it is preferable to use an organic titanium compound as a catalyst for the polycondensation reaction from the viewpoint of film characteristics.

【0014】この有機チタン化合物としては、例えば特
開昭63―278927号公報に記載されているものを
挙げることができる。更に説明すると、チタンのアルコ
ラートや有機酸塩、テトラアルキルチタネートと芳香族
多価カルボン酸又はその無水物との反応物等を例示で
き、好ましい具体例としてチタンテトラブトキシド、チ
タンイソプロポキシド、蓚酸チタン、酢酸チタン、安息
香酸チタン、トリメリット酸チタン、テトラブチルチタ
ネートと無水トリメリット酸との反応物等を挙げること
ができる。有機チタン化合物の使用量は、そのチタン原
子がポリエステルを構成する酸成分に対し3〜10ミリ
g原子%となる割合が好ましい。
As the organic titanium compound, there can be mentioned, for example, those described in JP-A-63-278927. To further explain, an alcoholate or an organic acid salt of titanium, a reaction product of a tetraalkyl titanate with an aromatic polycarboxylic acid or an anhydride thereof, and the like can be exemplified. Preferred specific examples include titanium tetrabutoxide, titanium isopropoxide, and titanium oxalate. , Titanium acetate, titanium benzoate, titanium trimellitate, and a reaction product of tetrabutyl titanate and trimellitic anhydride. The amount of the organic titanium compound used is preferably such that the titanium atom accounts for 3 to 10 mg atom% based on the acid component constituting the polyester.

【0015】また、ポリエステル中には、本発明の目的
を損わない範囲で当業界でよく知られた粗面化物質、例
えば炭酸カルシウム、カオリナイト、二酸化チタン、シ
リカ、アルミナ等や他の添加剤を含有させることができ
る。
In the polyester, a roughening material well known in the art, such as calcium carbonate, kaolinite, titanium dioxide, silica, alumina or the like, as long as the object of the present invention is not impaired. An agent can be contained.

【0016】上記のポリエステルを常法により溶融押出
し、二軸方向に延伸配向し、そして熱固定することによ
ってフイルムとする。二軸延伸は、例えば逐次二軸延伸
法、同時二軸延伸法等の二軸延伸法で行うことができ
る。この二軸配向ポリエステルフイルムは通常、差動走
査熱量計を用い窒素雰囲気下昇温速度10℃/min で求
めた融解熱が4cal /g以上となる結晶配向特性を有す
る。延伸配向後のフイルムの厚さは一般に3〜100μ
m、好ましくは4〜50μmの範囲である。
The above polyester is melt-extruded by a conventional method, stretched and oriented biaxially, and heat-set to form a film. Biaxial stretching can be performed by a biaxial stretching method such as a sequential biaxial stretching method or a simultaneous biaxial stretching method. This biaxially oriented polyester film usually has a crystal orientation characteristic in which the heat of fusion obtained at a heating rate of 10 ° C./min in a nitrogen atmosphere using a differential scanning calorimeter is 4 cal / g or more. The film thickness after stretch orientation is generally 3 to 100 μm.
m, preferably in the range of 4 to 50 μm.

【0017】本発明においてはポリエステルフイルムの
表面に磁性層のプライマーとして連続薄膜を塗設してい
る。そしてこの薄膜の上に磁性層特に強磁性金属薄膜層
を形成することになる。この連続薄膜の表面には、平均
粒径0.1μm以下、好ましくは0.05μm以下の微
粒子を核とし樹脂を結合剤とする微小突起(A)が1.
0×104 〜1.0×108 個/mm2 、好ましくは1.
0×105 〜8.0×107 個/mm2 の割合で存在す
る。この微小突起(A)はその高さが13nm以下、好
ましくは12nm以下である。更に該連続薄膜の表面に
は結合剤の樹脂のみによる、地肌の微小突起(B)が
1.0×10個/mm2 以上1.0×104 個/mm2
満、好ましくは1.0×10個/mm2 〜5.0×103
個/mm2 の割合で存在する。この微小突起(B)は、そ
の最大長径が0.30μm以下、好ましくは0.20μ
m以下である。
In the present invention, a continuous thin film is coated on the surface of the polyester film as a primer for the magnetic layer. Then, a magnetic layer, in particular, a ferromagnetic metal thin film layer is formed on this thin film. On the surface of this continuous thin film, microprojections (A) having fine particles having an average particle diameter of 0.1 μm or less, preferably 0.05 μm or less as nuclei and a resin as a binder were used.
0 × 10 4 to 1.0 × 10 8 pieces / mm 2 , preferably 1.
It is present at a rate of 0 × 10 5 to 8.0 × 10 7 pieces / mm 2 . The height of the microprojections (A) is 13 nm or less, preferably 12 nm or less. Further, the surface of the continuous thin film has fine protrusions (B) on the background made of only the binder resin of 1.0 × 10 / mm 2 or more and less than 1.0 × 10 4 / mm 2 , preferably 1.0 × 10 4 / mm 2 × 10 / mm 2 to 5.0 × 10 3
Pcs / mm 2 . The microprojections (B) have a maximum major axis of 0.30 μm or less, preferably 0.20 μm.
m or less.

【0018】本発明においては前記連続薄膜の樹脂のみ
による連続薄膜部(地肌部)の微小表面粗さRa
1.10nm以下、好ましくは1.00nm以下であ
る。そして、前記連続薄膜の表面粗さ(全体の表面粗
さ)Raが1〜10nm(0.001〜0.010μ
m)、好ましくは1〜7nm(0.001〜0.007
μm)である必要がある。更に、このフイルムを160
℃で5分間空気中で連続加熱したときにポリエステルフ
イルム表面上のポリエステルオリゴマー微結晶の析出率
が0.8%以下、好ましくは0.75%以下、さらに好
ましくは0.6%以下に抑制できる連続薄膜を塗設する
必要がある。
The micro surface roughness Ra s of the continuous thin film portion by only the resin of the continuous thin film in the present invention (background portion) is 1.10nm or less, preferably 1.00nm or less. Then, the surface roughness (whole surface roughness) Ra of the continuous thin film is 1 to 10 nm (0.001 to 0.010 μm).
m), preferably 1 to 7 nm (0.001 to 0.007
μm). In addition, this film is
When continuously heated in air at 5 ° C. for 5 minutes, the precipitation rate of polyester oligomer microcrystals on the polyester film surface can be suppressed to 0.8% or less, preferably 0.75% or less, more preferably 0.6% or less. It is necessary to apply a continuous thin film.

【0019】本発明における前記微粒子としては、ポリ
スチレン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリ
レート共重合体、メチルメタクリレート共重合架橋体、
ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオラ
イド、ポリアクリロニトリル、ベンゾグアナミン樹脂等
の如き有機質微粒子、シリカ、アルミナ、二酸化チタ
ン、カオリン、タルク、グラファイト、炭酸カルシウ
ム、長石、二硫化モリブデン、カーボンブラック、硫酸
バリウム等の如き無機質微粒子のいずれを用いてもよ
い。これらは乳化剤等を用いて水性分散液としたもので
あってもよく、また微粉末状で水性液に添加できるもの
であってもよい。
In the present invention, the fine particles include polystyrene, polymethyl methacrylate, methyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate copolymer crosslinked product,
Organic fine particles such as polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polyacrylonitrile, benzoguanamine resin, silica, alumina, titanium dioxide, kaolin, talc, graphite, calcium carbonate, feldspar, molybdenum disulfide, carbon black, barium sulfate, etc. Any of such inorganic fine particles may be used. These may be in the form of an aqueous dispersion using an emulsifier or the like, or may be in the form of a fine powder that can be added to the aqueous liquid.

【0020】また、前記微粒子をポリエステルフイルム
表面に結合させる樹脂(結合剤)としては、アルキッド
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、飽和ポリエステル樹
脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩
化ビニル―酢酸ビニル共重合樹脂、アクリル樹脂、アク
リル―ポリエステル樹脂等を例示することができる。こ
れら樹脂は単一重合体でも共重合体でもよく、また混合
体でもよい。
The resin (binder) for binding the fine particles to the polyester film surface includes alkyd resin, unsaturated polyester resin, saturated polyester resin, phenol resin, amino resin, vinyl acetate resin, and vinyl chloride-vinyl acetate. Examples thereof include a polymer resin, an acrylic resin, and an acrylic-polyester resin. These resins may be a homopolymer, a copolymer, or a mixture.

【0021】前記アクリル樹脂は、例えばアクリル酸エ
ステル(アルコール残基としては、メチル基、エチル
基、n―プロピル基、イソプロピル基、n―ブチル基、
イソブチル基、t―ブチル基、2―エチルヘキシル基、
シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニル
エチル基等を例示できる);メタクリル酸エステル(ア
ルコール残基は上記と同じ);2―ヒドロキシエチルア
クリレート、2―ヒドロキシエチルメタクリレート、2
―ヒドロキシプロピルアクリレート、2―ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート等の如きヒドロキシ含有モノマ
ー;アクリルアミド、メタクリルアミド、N―メチルメ
タクリルアミド、N―メチルアクリルアミド、N―メチ
ロールアクリルアミド、N―メチロールメタクリルアミ
ド、N,N―ジメチロールアクリルアミド、N―メトキ
シメチルアクリルアミド、N―メトキシメチルメタクリ
ルアミド、N―フェニルアクリルアミド等の如きアミド
基含有モノマー;N,N―ジエチルアミノエチルアクリ
レート、N,N―ジエチルアミノエチルメタクリレート
等の如きアミノ基含有モノマー;グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テル等の如きエポキシ基含有モノマー;スチレンスルホ
ン酸、ビニルスルホン酸、及びそれらの塩(例えばナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等)等の如きス
ルホン酸基又はその塩を含有するモノマー;クロトン
酸、イタコン酸、アクリル酸、マレイン酸、フマール
酸、及びそれらの塩(例えばナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩等)等の如きカルボキシル基又はそ
の塩を含有するモノマー;無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸等の無水物を含有するモノマー;その他ビニルイソ
シアネート、アリルイソシアネート、スチレン、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリス
アルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、
アルキルフマール酸モノエステル、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、アルキルイタコン酸モノエステ
ル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、塩化ビニル等の単量
体の組合せからつくられたものであるが、アクリル酸誘
導体、メタクリル酸誘導体の如き(メタ)アクリル単量
体の成分が50モル%以上含まれているものが好まし
く、特にメタクリル酸メチルの成分を含有しているもの
が好ましい。
The acrylic resin may be, for example, an acrylate ester (alcohol residues include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl,
Isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group,
Examples thereof include a cyclohexyl group, a phenyl group, a benzyl group and a phenylethyl group); methacrylic acid esters (alcohol residues are the same as described above); 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate,
Hydroxy-containing monomers such as -hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate; acrylamide, methacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-methylacrylamide, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N, N-dimethylol Amide group-containing monomers such as acrylamide, N-methoxymethyl acrylamide, N-methoxymethyl methacrylamide, N-phenylacrylamide; amino group-containing monomers such as N, N-diethylaminoethyl acrylate and N, N-diethylaminoethyl methacrylate; Epoxy group-containing monomers such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate and allyl glycidyl ether; styrene sulfonic acid, vinyl sulfo Monomers containing sulfonic acid groups or salts thereof, such as acids and salts thereof (eg, sodium salts, potassium salts, ammonium salts, etc.); crotonic acid, itaconic acid, acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and Monomers containing a carboxyl group or a salt thereof such as a salt (eg, sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc.); monomers containing an anhydride such as maleic anhydride or itaconic anhydride; other vinyl isocyanate, allyl isocyanate, styrene , Vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl trisalkoxysilane, alkyl maleic acid monoester,
Alkyl fumaric acid monoester, acrylonitrile,
(Meth) acrylic monomers such as acrylic acid derivatives and methacrylic acid derivatives, which are made from a combination of monomers such as methacrylonitrile, alkyl itaconic acid monoester, vinylidene chloride, vinyl acetate and vinyl chloride Is preferably contained in an amount of 50 mol% or more, particularly preferably a component containing a methyl methacrylate component.

【0022】かかるアクリル樹脂は分子内の官能基で自
己架橋することができるし、メラミン樹脂やエポキシ化
合物等の架橋剤を用いて架橋することもできる。
Such an acrylic resin can be self-crosslinked with a functional group in the molecule, or can be crosslinked with a crosslinking agent such as a melamine resin or an epoxy compound.

【0023】また前記ポリエステル樹脂を構成する酸成
分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、1,4―シクロヘキサンジカルボン酸、2,6―
ナフタレンジカルボン酸、4,4′―ジフェニルジカル
ボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン
酸、コハク酸、5―ナトリウムスルホイソフタル酸、2
―カリウムスルホテレフタル酸、トリメリット酸、トリ
メシン酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、p―ヒ
ドロキシ安息香酸、トリメリット酸モノカリウム塩等の
多価カルボン酸を例示しうる。また、ヒドロキシ化合物
成分としては、例えばエチレングリコール、プロピレン
グリコール、1,3―プロパンジオール、1,4―ブタ
ンジオール、1,6―ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、1,4―シクロヘキサンジメタノール、p
―キシリレングリコール、ビスフェノールAのエチレン
オキシド付加物、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレンオキシドグリコール、ポリテ
トラメチレンオキシドグリコール、ジメチロールプロピ
オン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジメチ
ロールエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロールプロ
ピオン酸カリウム等の多価ヒドロキシ化合物を例示しう
る。これらの化合物から常法によってポリエステル樹脂
をつくることができる。水性塗液をつくる場合には、5
―ナトリウムスルホイソフタル酸成分又はカルボン酸塩
基を含有するポリエステル樹脂を用いるのが好ましい。
かかるポリエステル樹脂は分子内に官能基を有する自己
架橋型とすることができるし、メラミン樹脂、エポキシ
樹脂のような硬化剤を用いて架橋することもできる。
The acid components constituting the polyester resin include, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2,6-
Naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, succinic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 2
—Polyvalent carboxylic acids such as potassium sulfoterephthalic acid, trimellitic acid, trimesic acid, trimellitic anhydride, phthalic anhydride, p-hydroxybenzoic acid, and monopotassium trimellitic acid salt. Examples of the hydroxy compound component include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol,
-Xylylene glycol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene oxide glycol, polytetramethylene oxide glycol, dimethylolpropionic acid, glycerin, trimethylolpropane, sodium dimethylolethylsulfonate, dimethylolpropionic acid Examples include polyvalent hydroxy compounds such as potassium. A polyester resin can be prepared from these compounds by a conventional method. When making an aqueous coating liquid, 5
-It is preferable to use a polyester resin containing a sodium sulfoisophthalic acid component or a carboxylate group.
Such a polyester resin can be a self-crosslinking type having a functional group in the molecule, or can be crosslinked using a curing agent such as a melamine resin or an epoxy resin.

【0024】更にまた、前記アクリル―ポリエステル樹
脂はアクリル変性ポリエステル樹脂とポリエステル変性
アクリル樹脂とを包含する意味で用いており、アクリル
樹脂成分とポリエステル樹脂成分とが互いに結合したも
のであって、例えばグラフトタイプ、ブロックタイプ等
を包含する。アクリル―ポリエステル樹脂は、例えばポ
リエステル樹脂の両端にラジカル開始剤を付加してアク
リル単量体の重合を行わせたり、ポリエステル樹脂の側
鎖にラジカル開始剤を付けてアクリル単量体の重合を行
わせたり、あるいはアクリル樹脂の側鎖に水酸基を付
け、末端にイソシアネート基やカルボキシル基を有する
ポリエステルと反応させてくし形ポリマーとする等によ
って製造することができる。その際用いるポリエステル
樹脂はその分子内にスルホニルオキシ基を含有しないも
のが好ましい。
Further, the acryl-polyester resin is used to mean an acryl-modified polyester resin and a polyester-modified acryl resin. The acryl-polyester resin is composed of an acrylic resin component and a polyester resin component bonded to each other. Type, block type, etc. Acrylic-polyester resin, for example, adds a radical initiator to both ends of the polyester resin to polymerize the acrylic monomer, or attaches a radical initiator to the side chain of the polyester resin to polymerize the acrylic monomer. Alternatively, it can be produced by attaching a hydroxyl group to the side chain of the acrylic resin and reacting it with a polyester having an isocyanate group or a carboxyl group at a terminal to obtain a comb polymer. The polyester resin used at that time preferably does not contain a sulfonyloxy group in the molecule.

【0025】微粒子を核とし、樹脂を結合剤とする微小
突起(A)をポリエステルフイルム表面上に形成させる
方法としては、微粒子を包含する樹脂塗液、好ましくは
水性塗液をポリエステルフイルムの製造工程中にフイル
ム表面に塗布・乾燥固化する方法、又は二軸配向したポ
リエステルフイルムに微粒子を含有する樹脂塗液を塗布
・乾燥固化する方法等を採用することができるが、前者
の方が好ましい。これらの塗液中に塗布を容易にさせる
ための界面活性剤を含有させることは一向に差しつかえ
ない。
As a method of forming microprojections (A) having fine particles as cores and a resin as a binder on the surface of a polyester film, a resin coating liquid containing fine particles, preferably an aqueous coating liquid, is prepared by a process of producing a polyester film. A method of applying and drying and solidifying the film on the film surface, or a method of applying and drying and solidifying a resin coating solution containing fine particles on a biaxially oriented polyester film can be employed, but the former is preferable. Inclusion of a surfactant for facilitating application in these coating solutions is inevitable.

【0026】前記微粒子と樹脂(結合剤)との割合は前
述した表面特性の設計で定めるのが好ましく、全固形分
当り、微粒子が1〜40重量%であり、結合剤となる樹
脂が20〜95重量%であることが好ましい。微粒子が
少なすぎると塗膜に均一に所定量の突起を付与すること
ができず、他方多すぎるとまた分散性が悪化し均一に所
定量の突起を付与することが難しい。結合剤となる樹脂
が少なすぎると、塗膜のポリエステルフィルムへの密着
性が低下し、他方多すぎると耐ブロッキング性が低下す
る。本発明における微小突起(A)の高さ及び個数は、
微粒子の平均粒径、全固形分あたりの微粒子の含有量、
およびプライマーとして塗設される塗液中の固形分濃度
によって決定される。具体的には、微小突起(A)の高
さは、微粒子の平均粒径、場合によっては更に塗液中の
固形分濃度を適宜選択することによって得られる。ま
た、微小突起(A)の個数は、全固形分あたりの微粒子
の含有量、場合によっては更に塗液中の固形分濃度を適
宜選択することによって得られる。 また、微小突起
(B)の最大長径、個数、微小表面粗さは、主として微
粒子をポリエステルフィルム表面に密着させる結合剤と
して働く樹脂によって形成され、塗液の状態から乾燥す
る過程で自然に形成される。該塗液が水性塗液である
と、樹脂が塗液中で分散して存在するためである。具体
的には、微小突起(B)の最大長径は、塗液中の樹脂の
分散粒径に起因し、塗液中の固形分濃度、全固形分あた
りの樹脂含有量、全固形分中の界面活性剤量と樹脂量の
比、樹脂の種類(表面張力、ガラス転移点)を適宜選択
することによって得られる。また、微小突起(B)の個
数は、塗液中の固形分濃度、全固形分あたりの樹脂含有
量、全固形分中の界面活性剤量と樹脂量の比を適宜選択
することによって得られる。 微小表面粗さ(Ra s
は、前記微小突起(B)に加え、さらにポリエステルオ
リゴマー微結晶の析出率の影響も受け、これらが形成さ
れる条件を適宜選択することによって得られる。 連続薄
膜の表面粗さ(Ra)は、ポリエステルフィルムの表面
粗さ、微小突起(A)の高さ及び個数、微小表面粗さ
(Ra s )の影響を受け、これらが形成される条件を適
宜選択することによって得られる。 また、ポリエステル
オリゴマー微結晶の析出率は、ポリエステルフィルム表
面に磁性層のプライマーとして塗設される連続薄膜の厚
み、ポリエステルフィルムの表面粗さ、ポリエステルフ
ィルムの熱固定温度(フィルムの結晶化度)の影響を受
け、これら条件を適宜選択することによって得られる。
The ratio between the fine particles and the resin (binder) is preferably determined by the above-mentioned design of the surface properties. The total amount of the fine particles is 1 to 40% by weight, and the resin as the binder is 20 to 40% by weight. Preferably it is 95% by weight. If the amount of the fine particles is too small, it is impossible to uniformly provide a predetermined amount of projections on the coating film. If the amount of the resin serving as the binder is too small, the adhesion of the coating film to the polyester film decreases, while if it is too large, the blocking resistance decreases. The height and the number of the microprojections (A) in the present invention are as follows:
Average particle size of fine particles, content of fine particles per total solid content,
And solids concentration in coating liquid applied as primer
Is determined by Specifically, the height of the microprojections (A)
The average particle size of the fine particles, in some cases,
It can be obtained by appropriately selecting the solid content concentration. Ma
The number of the microprojections (A) is the number of fine particles per total solid content.
Content and, in some cases, the solids concentration in the coating liquid.
It can be obtained by appropriate selection. In addition, micro projections
The maximum major axis, number, and micro surface roughness of (B) are mainly
A binder that makes the particles adhere to the polyester film surface
Formed from a resin that works
It is formed naturally in the process. The coating liquid is an aqueous coating liquid
This is because the resin is dispersed in the coating liquid. Concrete
Specifically, the maximum major axis of the microprojections (B) is determined by the resin in the coating liquid.
Due to the dispersion particle size, the solid content concentration in the coating liquid and the total solid content
Resin content, surfactant content and resin content in total solids
Select the ratio and resin type (surface tension, glass transition point) as appropriate
It is obtained by doing. Also, the fine protrusions (B)
Numbers indicate solid content concentration in coating liquid, resin content per total solid content
Amount, the ratio of the amount of surfactant to the amount of resin in the total solid content is selected as appropriate
It is obtained by doing. Micro surface roughness (Ra s )
Is a polyester projection in addition to the microprojections (B).
Also affected by the precipitation rate of ligomer microcrystals,
It is obtained by appropriately selecting the conditions to be performed. Continuous thin
The surface roughness (Ra) of the film is measured on the surface of the polyester film.
Roughness, height and number of micro projections (A), micro surface roughness
(Ra s ) and adjust the conditions under which they are formed.
It can be obtained by appropriate selection. Also polyester
The precipitation rate of oligomer microcrystals is shown in the polyester film table.
The thickness of the continuous thin film applied as a primer for the magnetic layer on the surface
The surface roughness of the polyester film
Affected by the film's heat setting temperature (crystallinity of the film)
It can be obtained by appropriately selecting these conditions.

【0027】塗布方法としては、公知の任意の塗工法が
適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート
法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナ
イフコート法、含浸法、カーテンコート法などを単独又
は組合せて適用するとよい。
As a coating method, any known coating method can be applied. For example, a roll coating method, a gravure coating method, a roll brushing method, a spray coating method, an air knife coating method, an impregnation method, a curtain coating method, or the like may be applied alone or in combination.

【0028】以上述べてきた諸方法の中で、連続薄膜の
地肌部の平坦性を確保しつつオリゴマーの析出を抑制す
る効果が大きいという観点から、結合剤としてはアクリ
ル樹脂とポリエステル樹脂又はアクリル―ポリエステル
樹脂を用いてロールコート法で微粒子を含有する前記樹
脂溶液を塗布する方法が好ましい。
Among the various methods described above, an acrylic resin and a polyester resin or an acrylic resin are used as binders from the viewpoint that the effect of suppressing the precipitation of oligomers while ensuring the flatness of the background portion of the continuous thin film is great. A method of applying the resin solution containing fine particles by a roll coating method using a polyester resin is preferable.

【0029】このようにして形成した連続薄膜の上に磁
性層特に金属薄膜磁性層を設けると、雑音を飛躍的に減
少し、ノイズレベルに各段に優れ、かつ金属薄膜面の走
行性、保存耐久性に優れた性能を得ることができる。
When a magnetic layer, especially a metal thin film magnetic layer, is provided on the continuous thin film thus formed, noise is drastically reduced, the noise level is excellent in each step, and the running and preservation of the metal thin film surface are maintained. Excellent durability can be obtained.

【0030】本発明においてはポリエステルフイルムの
他の表面、すなわち磁性層のプライマーとなる連続薄膜
を設けた表面と反対の表面に、易滑面を形成する連続薄
膜を塗設することが好ましい。この薄膜はセルロース系
樹脂及び平均粒径0.15μm以下、好ましくは0.0
1〜0.1μmの微粒子を含み、かつこの表面粗さRa
が2〜10nm(0.002〜0.01μm)、好まし
くは3〜9nm(0.003〜0.009μm)であ
る。
In the present invention, it is preferable to coat a continuous thin film for forming a smooth surface on the other surface of the polyester film, that is, the surface opposite to the surface on which the continuous thin film serving as a primer of the magnetic layer is provided. This thin film has a cellulosic resin and an average particle diameter of 0.15 μm or less, preferably 0.05 μm or less.
Containing fine particles of 1 to 0.1 μm and having a surface roughness Ra
Is 2 to 10 nm (0.002 to 0.01 μm), preferably 3 to 9 nm (0.003 to 0.009 μm).

【0031】前記セルロース系樹脂としては、例えばエ
チルセルロース、メチルセルロース、アセチルセルロー
ス、アセトアセチルセルロース、ニトロセルロース、カ
ルボキシル化セルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロースアセテートブチレート等を例示しうる。
このセルロース系樹脂を用いることで、塗膜の表面に多
数の微小ひだを形成することができる。
Examples of the cellulose resin include ethyl cellulose, methyl cellulose, acetyl cellulose, acetoacetyl cellulose, nitrocellulose, carboxylated cellulose, carboxymethyl cellulose, and cellulose acetate butyrate.
By using this cellulosic resin, many minute folds can be formed on the surface of the coating film.

【0032】また前記微粒子としては、ポリスチレン、
ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート共重
合体、メチルメタクリレート共重合架橋体、ポリテトラ
フルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリ
アクリロニトリル、ベンゾグアナミン樹脂等の如き有機
質微粒子、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、カオリ
ン、タルク、グラファイト、炭酸カルシウム、長石、二
硫化モリブデン、カーボンブラック、硫酸バリウム等の
如き無機質微粒子のいずれを用いてもよい。これらは乳
化剤等を用いて水性分散液としたものであってもよく、
また微粉末状で水性液に添加できるものであってもよ
い。
The fine particles include polystyrene,
Organic fine particles such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate copolymer crosslinked product, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polyacrylonitrile, benzoguanamine resin, silica, alumina, titanium dioxide, kaolin, talc, graphite Any of inorganic fine particles such as calcium carbonate, feldspar, molybdenum disulfide, carbon black, barium sulfate and the like may be used. These may be in the form of an aqueous dispersion using an emulsifier or the like,
Further, those which can be added to the aqueous liquid in the form of fine powder may be used.

【0033】前記セルロース系樹脂及び微粒子は、塗膜
自体の微小突起の均一形成を促進する作用と微粒子自体
による塗膜の補強作用とを奏し、更には塗膜形成樹脂の
耐ブロッキング性、摩擦力低減性等への作用、及び両者
の相乗作用による耐スクラッチ性向上とあいまって、フ
イルムに優れた滑り性を付与する。
The cellulosic resin and the fine particles have a function of promoting uniform formation of fine projections on the coating film itself and a function of reinforcing the coating film by the fine particles themselves. Combined with the effect on the reduction and the like, and the improvement of the scratch resistance due to the synergistic action of the two, it gives the film excellent slipperiness.

【0034】易滑面の薄膜を形成する樹脂は、耐ブロッ
キング性、摩擦力低減性等に優れたものが好ましく、例
えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、およびアクリル
―ポリエステル樹脂が好ましく挙げられる。これら樹脂
の説明には磁性層プライマーの形成に用いる樹脂として
前述したアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、およびアク
リル―ポリエステル樹脂の説明をそのまま用いることが
できる。
The resin forming the thin film having a smooth surface is preferably excellent in blocking resistance, frictional force reducing property and the like, and examples thereof include acrylic resin, polyester resin and acryl-polyester resin. In the description of these resins, the description of the acrylic resin, polyester resin, and acrylic-polyester resin described above as the resin used for forming the magnetic layer primer can be used as it is.

【0035】易滑面を形成する成分、すなわち薄膜形成
樹脂(成分a)、セルロース系樹脂(成分b)及び微粒
子(成分c)の配合割合は表面特性の設計で定めること
が好ましく、全固形分当り、成分aが30〜80重量
%、成分bが1〜50重量%、成分cが5〜40重量%
であることが好ましい。成分aが少なすぎると、塗膜の
ポリエステルフイルムへの密着性が低下し、一方多すぎ
ると耐ブロッキング性や滑り性が低下する。成分bが少
なすぎると、塗膜のひだが減って加工性が低下し、一方
多すぎると表面が粗れすぎる。成分cが少なすぎると易
滑性が低下し、一方多すぎると粒子が塗膜から脱落しや
すくなる。
The proportion of the components forming the smooth surface, that is, the thin film-forming resin (component a), the cellulose resin (component b) and the fine particles (component c) is preferably determined by designing the surface characteristics. Component a is 30 to 80% by weight, component b is 1 to 50% by weight, component c is 5 to 40% by weight
It is preferred that If the amount of the component a is too small, the adhesion of the coating film to the polyester film is reduced. On the other hand, if the amount is too large, the blocking resistance and the slipperiness are reduced. When the amount of the component b is too small, the folds of the coating film are reduced and workability is deteriorated. On the other hand, when the amount is too large, the surface is too rough. If the amount of the component c is too small, the lubricity is reduced, while if it is too large, the particles are liable to fall off from the coating film.

【0036】本発明における塗膜の形成はポリエステル
フイルム製造後でもポリエステルフイルム製造中でもよ
いが、ポリエステルフイルム製造過程で行うのが好まし
い。例えば、結晶配向が完了する前のポリエステルフイ
ルムの表面に水性塗液を塗布するのが好ましい。
The formation of the coating film in the present invention may be carried out after the production of the polyester film or during the production of the polyester film, but is preferably carried out during the production of the polyester film. For example, it is preferable to apply an aqueous coating solution to the surface of the polyester film before the completion of the crystal orientation.

【0037】ここで、結晶配向が完了する前のポリエス
テルフイルムとは、ポリエステルを溶融押出してそのま
まフイルム状となした未延伸フイルム、該未延伸フイル
ムを縦方向又は横方向の何れか一方に配向せしめた一軸
延伸フイルム、更には二軸方向に延伸されているが、少
くとも一方向は低倍率延伸であって更に該方向の延伸配
向を要する二軸延伸フイルム(最終的に縦方向及び/又
は横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前
の二軸延伸フイルム)等を含むものである。
Here, the polyester film before the completion of the crystal orientation means an unstretched film obtained by extruding polyester into a film as it is, and orienting the unstretched film in either the longitudinal direction or the transverse direction. A uniaxially stretched film, or a biaxially stretched film that is stretched in a biaxial direction, but is stretched in at least one direction at a low magnification, and further needs to be stretched in that direction (finally in a longitudinal direction and / or a transverse direction). (A biaxially stretched film) before re-stretching in the direction to complete orientation crystallization.

【0038】本発明のフイルムは、好ましくは結晶配向
が完了する前の未延伸あるいは少くとも一軸方向に延伸
された状態のフイルムに上記組成の水性塗液を塗布し、
次いで縦延伸及び/又は横延伸と熱固定とを施す、所謂
インラインコーティング方式で製造する。その際、配向
結晶が完了する前のポリエステルフイルムの表面に塗膜
を円滑に塗設できるようにするために、予備処理として
フイルム表面にコロナ放電処理を施すか、又は被覆組成
物とともに、これと化学的に不活性な界面活性剤を併用
することが好ましい。かかる界面活性剤は、水性塗布液
の表面張力を40dyne/cm以下に降下でき、ポリエステ
ルフイルムの濡れを促進するものであり、例えばポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グ
リセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石ケン、アルキル
硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク
酸塩等のアニオン型、ノニオン型の界面活性剤を挙げる
ことができる。更に、本発明の効果を消失させない範囲
において、例えば帯電防止剤、紫外線吸収剤、潤滑剤等
の他の添加剤を混合することができる。
The film of the present invention is preferably prepared by applying an aqueous coating solution of the above composition to a film that has not been stretched or has been stretched at least in a uniaxial direction before completion of the crystal orientation,
Next, it is manufactured by a so-called in-line coating method in which longitudinal stretching and / or transverse stretching and heat setting are performed. At that time, in order to smoothly apply the coating film on the surface of the polyester film before the completion of the oriented crystal, a corona discharge treatment is performed on the film surface as a preliminary treatment, or together with the coating composition, It is preferable to use a chemically inert surfactant in combination. Such a surfactant can lower the surface tension of the aqueous coating solution to 40 dyne / cm or less, and promotes wetting of the polyester film. Examples of the surfactant include polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, Examples of the surfactant include anionic and nonionic surfactants such as glycerin fatty acid ester, fatty acid metal soap, alkyl sulfate, alkyl sulfonate, and alkyl sulfosuccinate. Further, other additives such as, for example, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, and a lubricant can be mixed within a range in which the effects of the present invention are not lost.

【0039】本発明において、塗液殊に水性塗液の固形
分濃度は通常30重量%以下であり、15重量%以下が
好ましい。この粘度は通常100センチポイズ(cp
s)以下、好ましくは20cps以下である。塗布量は
走行しているフイルム1m2 当り約0.5〜20g、更
には約1〜10gが好ましい。換言すれば、最終的に得
られる二軸配向フイルムにおいて、フイルムの一表面に
1m2 当り約0.001〜1g、更には約0.005〜
0.3gの固形分量となるのが好ましい。
In the present invention, the solid content of the coating liquid, especially the aqueous coating liquid, is usually 30% by weight or less, preferably 15% by weight or less. This viscosity is usually 100 centipoise (cp
s) or less, preferably 20 cps or less. The amount of coating is preferably about 0.5 to 20 g, and more preferably about 1 to 10 g per m 2 of the running film. In other words, in the finally obtained biaxially oriented film, about 0.001 to 1 g per 1 m 2 , and more preferably about 0.005 to 1
Preferably, the solid content is 0.3 g.

【0040】塗布方法としては、公知の任意の塗工法が
適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート
法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナ
イフコート法、含浸法、カーテンコート法などを単独又
は組合せて適用するとよい。
As the coating method, any known coating method can be applied. For example, a roll coating method, a gravure coating method, a roll brushing method, a spray coating method, an air knife coating method, an impregnation method, a curtain coating method, or the like may be applied alone or in combination.

【0041】本発明における好ましい製造法によれば、
上記水性塗液は縦一軸延伸が施された直後のフイルムに
塗布され、次いで該フイルムは横延伸及び熱固定のため
のテンターに導かれる。その際、塗布物は未固化の塗膜
の状態でフイルムの延伸にともなってその面積が拡大さ
れかつ加熱されて水を揮発し、二軸延伸されたフイルム
表面上で薄い固体連続塗膜層に変換され、二軸延伸され
たフイルム表面に強固に固着される。上記の延伸及び熱
処理は好ましくは約80〜約240℃の温度で行われ
る。また熱処理は通常約1〜約20秒間行われる。
According to the preferred production method of the present invention,
The aqueous coating liquid is applied to the film immediately after the longitudinal uniaxial stretching, and the film is guided to a tenter for transverse stretching and heat setting. At that time, the coated material is expanded in the state of an unsolidified coating film as the film is stretched, and the area thereof is expanded and heated to evaporate water, and a thin solid continuous coating layer is formed on the surface of the biaxially stretched film. The film is converted and firmly fixed to the biaxially stretched film surface. The above stretching and heat treatment are preferably performed at a temperature of about 80 to about 240C. The heat treatment is usually performed for about 1 to about 20 seconds.

【0042】ポリエステルフイルムの配向結晶化条件、
例えば延伸、熱固定等の条件は従来から当業界に蓄積さ
れた条件で行なうことができる。
The orientation and crystallization conditions of the polyester film,
For example, stretching, heat setting, and the like can be performed under conditions conventionally accumulated in the art.

【0043】本発明のポリエステルフイルムを用いての
金属薄膜磁気記録媒体の製造は、それ自体既知の方法、
例えば特開昭54―147010号公報、特開昭52―
134706号公報に記載の方法により行うことがで
き、具体的には真空蒸着法、イオンプレーティング法、
スパッタ法が好ましく使用できる。
The production of a metal thin-film magnetic recording medium using the polyester film of the present invention can be performed by a method known per se,
For example, JP-A-54-147010, JP-A-52-147010
The method can be performed by the method described in 134706, specifically, a vacuum deposition method, an ion plating method,
A sputtering method can be preferably used.

【0044】本発明のポリエステルフイルムは、平滑で
走行性及び保存耐久性に優れた磁性層、特に金属薄膜磁
性層を形成でき、雑音が飛躍的に減少し、ノイズレベル
が格段に優れかつ磁性面特に金属薄膜面の走行性に優れ
た磁気記録媒体、特に金属薄膜磁気記録媒体を製造する
のに有用である。
The polyester film of the present invention can form a magnetic layer which is smooth and excellent in running property and storage durability, in particular, a metal thin film magnetic layer, dramatically reduces noise, has a remarkably excellent noise level and a magnetic surface. In particular, it is useful for manufacturing a magnetic recording medium having excellent running properties on a metal thin film surface, particularly, a metal thin film magnetic recording medium.

【0045】本明細書における種々の特性は下記のとお
りにして測定される。
The various properties herein are measured as follows.

【0046】(1)固有粘度[η] オルソクロロフェノール溶媒中35℃で測定した値から
求める。
(1) Intrinsic viscosity [η] It is determined from a value measured at 35 ° C. in an orthochlorophenol solvent.

【0047】(2)平均粒径 光透過式遠心沈降法により求められる全粒子の50重量
%の点にある粒子の「等価球形直径」をもって表示す
る。
(2) Average particle diameter The particle diameter is represented by the "equivalent spherical diameter" of the particle at a point of 50% by weight of all the particles determined by the light transmission centrifugal sedimentation method.

【0048】(3)突起数 フイルム表面上の突起数の計測は走査型電子顕微鏡によ
り行う。即ち、微粒子を核とする微小突起は倍率2万倍
〜5万倍で、樹脂のみによる微小突起は倍率5千倍〜2
万倍で評価する。
(3) Number of protrusions The number of protrusions on the film surface is measured by a scanning electron microscope. That is, a microprojection having fine particles as a nucleus has a magnification of 20,000 to 50,000, and a microprojection made of resin alone has a magnification of 5,000 to 20,000.
Evaluate by 10,000 times.

【0049】(4)微小突起の高さ フイルム表面上の微小突起の高さの測定は、トンネル電
流を利用した三次元粗さ計(走査型トンネル顕微鏡)に
より行う。即ち、フイルム表面に200オングストロー
ム厚さの金を均一に蒸着した試料を用い、被測定表面と
金属製探針との間に印加する電圧は0.8V、設定した
トンネル電流は0.5nAとして、大気中において2ミ
クロン×2ミクロンの範囲を測定して微小突起1個ずつ
の高さを測定し、10個の平均値をもって微小突起の高
さとする。
(4) Height of Microprojections The height of microprojections on the film surface is measured by a three-dimensional roughness meter (scanning tunnel microscope) using a tunnel current. That is, using a sample in which gold having a thickness of 200 Å was uniformly deposited on the film surface, the voltage applied between the surface to be measured and the metal probe was 0.8 V, and the set tunnel current was 0.5 nA. The height of each microprojection is measured by measuring a range of 2 μm × 2 μm in the atmosphere, and the average value of 10 microprojections is defined as the height of the microprojections.

【0050】(5)微小表面粗さRa 前述と同じサンプルで測定した2ミクロン×2ミクロン
の範囲から微小突起のない部分を選定してフイルム表面
粗さ曲線からその中心線の方向に測定長さLの部分を抜
き取り、この抜き取り部分の中心線をX軸、縦倍率の方
向をY軸として、粗さ曲線をY=f(x)で表わしたと
き、次の式で与えられた値をnm単位で表わす。
[0050] (5) Measurement length in the direction of the micro surface roughness Ra s above its center line by selecting a portion having no microprotrusions from the film surface roughness curve in the range of 2 microns × 2 microns as measured on the same sample When the roughness curve is represented by Y = f (x) with the center line of the extracted portion taken as the X axis and the direction of the vertical magnification as the Y axis, the value given by the following equation is obtained. Expressed in nm.

【0051】[0051]

【数1】 (Equation 1)

【0052】実際には、この測定は微小突起のない部分
で0.4〜1.2ミクロンの長さについて求めた値を1
回とし、10回の測定値の平均値をもって微小表面粗さ
Ra とする。
Actually, this measurement is performed on a portion without a minute projection.
The value obtained for the length of 0.4 to 1.2 microns in
And the average value of 10 measurements is the fine surface roughness
Ra sAnd

【0053】(6)表面粗さ Ra(Center Line Average :中心線平均粗さ) JIS B0601に準じ、(株)小坂研究所製の高精
度表面粗さ計SE―3FATを使用して、針の半径2μ
m、荷重30mgで拡大倍率20万倍、カットオフ0.0
8mmの条件下にチャートをかかせ、フイルム表面粗さ曲
線からその中心線の方向に測定長さLの部分を抜き取
り、この抜き取り部分の中心線をX軸、縦倍率の方向を
Y軸として、粗さ曲線をY=f(x)で表わしたとき、
次の式で与えられた値をμm単位で表わす。
(6) Surface Roughness Ra (Center Line Average: Center Line Average Roughness) According to JIS B0601, using a high-precision surface roughness meter SE-3FAT manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd. Radius 2μ
m, load 30mg, magnification 200,000, cut off 0.0
Under the condition of 8 mm, the chart is drawn, a portion of the measured length L is extracted from the film surface roughness curve in the direction of the center line, the center line of the extracted portion is set as the X axis, and the direction of the vertical magnification is set as the Y axis. When the roughness curve is represented by Y = f (x),
The value given by the following equation is expressed in μm.

【0054】[0054]

【数2】 (Equation 2)

【0055】この測定は基準長を1.25mmとして4個
行い、その平均値で表わす。
This measurement is performed for four pieces with the reference length set to 1.25 mm, and the average value is expressed.

【0056】(7)摩擦係数(フイルムスリッパリー) ASTM D1894―63に準じ、東洋テスター社製
のスリッパリー測定器を使用し、静摩擦係数(μs)を
測定する。但し、スレッド板はガラス板とし、荷重は1
kgとする。
(7) Coefficient of friction (film slippery) The coefficient of static friction (μs) is measured using a slippery measuring device manufactured by Toyo Tester Co. according to ASTM D1894-63. However, the thread plate is a glass plate and the load is 1
kg.

【0057】フイルムスリッパリーは次の基準で判定す
る。
The film slippery is determined based on the following criteria.

【0058】○:良好なもの(μs 0.6未満) △:やや不良なもの(μs 0.6〜0.8) ×:不良なもの(μs 0.8以上)。:: good (less than μs 0.6) Δ: slightly poor (μs 0.6 to 0.8) ×: bad (μs 0.8 or more)

【0059】(8)走行耐久性 添付図1はフイルム走行性を評価するための装置の模式
図である。図面において、1は繰出しリール、2はテン
ションコントローラー、3,5,6,8,9,11はフ
リーローラー、4はテンション検出器(入口)、7はク
ロムメッキ固定ピン(5mmφ)、10はテンション検出
器(出口)、12はガイドローラー、13は巻取りリー
ルを夫々示す。
(8) Running Durability FIG. 1 is a schematic view of an apparatus for evaluating film running properties. In the drawing, 1 is a payout reel, 2 is a tension controller, 3, 5, 6, 8, 9, and 11 are free rollers, 4 is a tension detector (entrance), 7 is a chrome-plated fixing pin (5 mmφ), and 10 is tension. A detector (outlet), 12 is a guide roller, and 13 is a take-up reel.

【0060】図1に示す如く20℃、60%RH雰囲気
下で、フイルムを外径5mmの固定ピンに角度θ=(15
2/180)πラジアン(152°)で接触させ、毎秒
3.3cmの速さで移動、摩擦させる。入口テンション
(T1 )が30gとなるようテンションコントローラー
2を調整し、10m走行させ巻き戻し、再び走行を繰り
返す。この往復を1回とする。
As shown in FIG. 1, under a 20 ° C., 60% RH atmosphere, the film was attached to a fixing pin having an outer diameter of 5 mm at an angle θ = (15
(2/180) π radian (152 °), and move and rub at a speed of 3.3 cm per second. The tension controller 2 is adjusted so that the entrance tension (T 1 ) becomes 30 g, the vehicle is run for 10 m, rewinded, and the running is repeated again. This reciprocation is one time.

【0061】1)削れ性 30回繰り返し走行後の固定ピン上に堆積する物質があ
るか、ないかを観察し、下記水準で評価する。
1) Sharpness Observation is made as to whether or not there is any substance deposited on the fixed pin after running 30 times repeatedly, and evaluated according to the following criteria.

【0062】○:堆積物が殆んど認められないもの △:若干付着の形跡のあるもの ×:多いもの。:: Almost no sediment Δ: Some trace of adhesion ×: Many.

【0063】2)耐スクラッチ性 30回繰り返し走行後のフイルム表面の摩耗状態(スク
ラッチの発生度合)を観察し、下記水準で評価する。
2) Scratch resistance The abrasion state (degree of scratch generation) on the film surface after running 30 times repeatedly was observed and evaluated according to the following criteria.

【0064】○:スクラッチが殆んど認められないもの ×:かなり発生しているもの。:: Scratch hardly recognized X: Significantly generated.

【0065】(9)電磁変換特性 10KBPI記録再生時のS/N(dB)比及び10K
BPI記録再生時の出力に対する50KBPI記録再生
時の出力の低下率により高密度記録特性、特にノイズレ
ベルの大きさを評価する。
(9) Electromagnetic conversion characteristics S / N (dB) ratio at 10 KBPI recording / reproduction and 10K
The high-density recording characteristics, in particular, the magnitude of the noise level are evaluated based on the rate of decrease in the output during 50 KBPI recording / reproduction with respect to the output during BPI recording / reproduction.

【0066】10KBPI記録再生時のS/N(dB) ○:40dB以上 ×:40dB未満 出力低下率 A=(10KBPI記録再生時の出力)/(50KBP
I記録再生時の出力) ○:Aが10未満 ×:Aが10以上。
S / N (dB) at 10 KBPI recording / reproduction 再生: 40 dB or more ×: less than 40 dB Output reduction rate A = (output at 10 KBPI recording / reproduction) / (50 KBP)
I: Output during recording and reproduction) ○: A is less than 10 ×: A is 10 or more.

【0067】(10)テープ走行性 常温常湿、高温高湿の2条件下での一般市販の8mmVT
Rを用い、録画、再生を繰り返した時のテープ走行の乱
れによる画面のゆらぎを観察した。評価基準は次のとお
りである。
(10) Tape running property A commercially available 8 mm VT under two conditions of normal temperature, normal humidity, and high temperature and high humidity
Using R, the screen fluctuation due to disturbance in tape running when recording and reproduction were repeated was observed. The evaluation criteria are as follows.

【0068】 ○:走行順調で再生画面のゆらぎが全くなし ×:ところどころで走行が遅くなり、再生画面のゆらぎ
が生ずる。
:: There is no fluctuation of the playback screen at all times due to smooth running. ×: The running becomes slow at some places, and the reproduction screen fluctuates.

【0069】(11)耐すり傷性(接着性) 常温常湿及び高温高湿条件下で100回繰り返し走行さ
せたあとのテープ薄膜上のすり傷観察により行った。評
価基準は次のとおりである。
(11) Scratch Resistance (Adhesion) The scratch resistance on the tape thin film after running 100 times under normal temperature, normal humidity and high temperature and high humidity conditions was observed. The evaluation criteria are as follows.

【0070】◎:テープ薄膜面上に殆んど全くすり傷の
発生がみられない ○:テープ薄膜面上に極めて弱いすり傷の発生が少しみ
られる ×:テープ薄膜面上にきついすり傷が発生する。
:: Almost no scratches were observed on the tape thin film surface. 極 め て: Extremely weak scratches were slightly generated on the tape thin film surface. X: Severe scratches were observed on the tape thin film surface. appear.

【0071】なお、常温常湿とは、25℃,60%RH
であり、高温高湿とは40℃,80%RH条件である。
The normal temperature and normal humidity are defined as 25 ° C. and 60% RH.
The high temperature and high humidity conditions are 40 ° C. and 80% RH.

【0072】(12)オリゴマーの析出率 フイルムを木枠に固定した後160℃の熱風循環(空
気)式乾燥器内に5分間保持した後、フイルム表面にア
ルミニウムを蒸着し表面の顕微鏡写真を撮影する。この
写真上でオリゴマー(白い斑点状に写る)の占める面積
の総和の、写真全面積に対する百分率でオリゴマー析出
率を評価する。
(12) Deposition Rate of Oligomer After the film was fixed on a wooden frame and kept in a hot air circulating (air) type dryer at 160 ° C. for 5 minutes, aluminum was deposited on the film surface and a micrograph of the surface was taken. I do. On this photograph, the oligomer precipitation rate is evaluated by the percentage of the total area occupied by the oligomers (appearing as white spots) to the total area of the photograph.

【0073】[0073]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に説明す
る。なお、例中の「部」は重量部である。
The present invention will be further described below with reference to examples. The “parts” in the examples are parts by weight.

【0074】[0074]

【実施例1】ジメチルテレフタレート100部、エチレ
ングリコール70部、酢酸マンガン・4水塩0.019
部及び酢酸ナトリウム・3水塩0.013部を反応器に
仕込み、内温を145℃から徐々に上げながらエステル
交換反応を行った。エステル交換反応率が95%となっ
た時点で、安定剤としてあらかじめトリメチルホスフェ
ート25部とエチレングリコール75部を反応させたリ
ン化合物のグリコール溶液を0.044部添加し、更に
重合触媒としてエチレングリコール2.5部中で無水ト
リメリット酸0.8部とテトラブチルチタネート0.6
5部を反応せしめた液(チタン含有率は11重量%)
0.011部を添加した。次いで反応生成物を重合反応
器に移し、高温真空下(最終内温290℃)にて重縮合
反応を行い、固有粘度0.60のポリエチレンテレフタ
レートを得た。
Example 1 100 parts of dimethyl terephthalate, 70 parts of ethylene glycol, manganese acetate tetrahydrate 0.019
Parts and 0.013 part of sodium acetate trihydrate were charged into a reactor, and transesterification was carried out while gradually increasing the internal temperature from 145 ° C. When the transesterification rate reaches 95%, 0.044 part of a glycol solution of a phosphorus compound obtained by previously reacting 25 parts of trimethyl phosphate and 75 parts of ethylene glycol is added as a stabilizer, and ethylene glycol 2 is used as a polymerization catalyst. 0.8 parts trimellitic anhydride and 0.6 parts tetrabutyl titanate in 5 parts
Liquid with 5 parts reacted (titanium content 11% by weight)
0.011 part was added. Next, the reaction product was transferred to a polymerization reactor and subjected to a polycondensation reaction under a high-temperature vacuum (final internal temperature: 290 ° C.) to obtain polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.60.

【0075】このポリエチレンテレフタレートを常法に
従って溶融押出し、急冷して厚さ131μmの未延伸フ
イルムを作成し、次いで該未延伸フイルムを縦方向に9
0℃で3.6倍、横方向に105℃で3.7倍の逐次二
軸延伸を行い、更に240℃で8秒間熱固定を行って厚
さ9.8μmの二軸配向フイルムを作成した。
This polyethylene terephthalate was melt-extruded according to a conventional method, quenched to prepare an unstretched film having a thickness of 131 μm, and then the unstretched film was vertically stretched by 9 mm.
The film was sequentially biaxially stretched 3.6 times at 0 ° C. and 3.7 times at 105 ° C. in the transverse direction, and heat-set at 240 ° C. for 8 seconds to prepare a 9.8 μm thick biaxially oriented film. .

【0076】その際、横延伸前の一軸延伸フイルムに次
の組成の塗液をロールコート法でフイルムの表面(A)
及び(B)に塗布した。この表面(A)は磁性層を形成
する側の表面であり、表面(B)は易滑面を形成する。
At this time, the coating solution having the following composition was applied to the uniaxially stretched film before the transverse stretching by the roll coating method to obtain the surface (A) of the film.
And (B). The surface (A) is the surface on the side on which the magnetic layer is formed, and the surface (B) forms a smooth surface.

【0077】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成:アクリル―ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペ
スレジンSH551A)の1.4wt%溶液83.5
部、ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の1.4wt%溶液1.5部 (但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである) ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油脂
(株)製NS208.5)の1.4wt%溶液15部 塗布量はウエットで2.7g/m2 である。
Composition of the coating liquid applied to the film surface (A): 83.5% by weight of a 1.4 wt% solution of an acrylic-polyester resin (Pesthresin SH551A manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.)
1.5 parts by weight of a 1.4 wt% solution of polymethyl methacrylate fine particles (Eposter MA manufactured by Nippon Shokubai Chemical Industry Co., Ltd.) (however, the average particle size of the fine particles is 0.03 μm). 15 parts of a 1.4 wt% solution of ether (NS208.5, manufactured by NOF Corporation) The coating amount is 2.7 g / m 2 on a wet basis.

【0078】フイルム表面(B)に塗布した塗液の組
成:アクリル―ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペ
スレジンSH551A)の2.1wt%溶液54.7
部、セルロース系樹脂(信越化学(株)製メチルセルロ
ースSM―15)の2.1wt%溶液24.3部、ポリ
メタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業(株)製
エポスターMA)の2.1wt%溶液9.0部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油脂
(株)製NS208.5)の2.1wt%溶液12.0
部 塗布量はウエットで4.0g/m2 である。
Composition of the coating solution applied to the film surface (B): 54.7% by weight of a 2.1 wt% solution of an acrylic-polyester resin (Pes resin SH551A manufactured by Takamatsu Oil & Fats Co., Ltd.)
Parts, 24.3 parts of a 2.1 wt% solution of a cellulose resin (Methylcellulose SM-15 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), 2.1 wt% of polymethyl methacrylate fine particles (Eposter MA manufactured by Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd.) 9.0 parts of a solution 12.1% by weight of a 2.1 wt% solution of polyoxyethylene nonylphenyl ether (NS208.5, manufactured by NOF Corporation)
Part The coating amount is 4.0 g / m 2 on a wet basis.

【0079】真空蒸着装置を用い、直径1mの円筒キャ
ンに前記ポリエステルフイルムを沿わせて5×10
-5(Torr)の酸素中で最小入射角43度でCo―N
i(Ni20wt%含有)を膜厚約1500オングスト
ロームとなるように斜方蒸着し、その後8mm幅にスリッ
トして磁気テープとした。
Using a vacuum evaporation apparatus, the polyester film was placed along a cylindrical can having a diameter of 1 m along with a 5 × 10
-5 (Torr) oxygen at a minimum incident angle of 43 degrees with Co-N
i (containing 20 wt% of Ni) was obliquely deposited so as to have a film thickness of about 1500 angstroms, and then slit into a width of 8 mm to obtain a magnetic tape.

【0080】前記ポリエステルフイルム及びこのフイル
ムの表面(A)側に磁性層を設けた磁気記録媒体の特性
を表1に示す。
Table 1 shows the characteristics of the polyester film and the magnetic recording medium provided with a magnetic layer on the surface (A) side of the film.

【0081】[0081]

【実施例2】実施例1においてエステル交換反応時の内
温が190℃になった時点で平均粒径0.09μmの二
酸化ケイ素のエチレングリコールスラリー(二酸化ケイ
素の10wt%/エチレングリコールスラリー)0.3
0部を添加し、かつフイルム表面(A)に塗布する塗液
を下記の如く変更する以外は、実施例1と全く同様に行
ってポリエステルフイルム及び磁気記録媒体を得た。こ
れらの特性を表1に示す。
EXAMPLE 2 In Example 1, when the internal temperature during the transesterification reaction reached 190 ° C., an ethylene glycol slurry of silicon dioxide having an average particle size of 0.09 μm (10 wt% of silicon dioxide / ethylene glycol slurry) was used. 3
A polyester film and a magnetic recording medium were obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that 0 part was added and the coating solution applied to the film surface (A) was changed as follows. Table 1 shows these characteristics.

【0082】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成:ポリエステル樹脂(互応化学(株)製プラスコート
Z―461)の1.5wt%溶液36.0部、アクリル
系樹脂(日本純薬(株)製ジュリマーAT613)の
1.5wt%溶液34.0部 ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の1.5wt%溶液15.0
部 (但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである) ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油脂
(株)製NS240)の1.5wt%溶液15.0部 塗布量はウエットで2.7g/m2 である。
Composition of the coating liquid applied to the film surface (A): 36.0 parts of a 1.5 wt% solution of a polyester resin (Pluscoat Z-461 manufactured by Ryo Kagaku Co., Ltd.), an acrylic resin (Nihon Junyaku ( 34.0 parts of a 1.5 wt% solution of Julimer AT613 manufactured by K.K. Co., Ltd. 15.0 wt.
1 part of a 1.5 wt% solution of polyoxyethylene nonyl phenyl ether (NS240, manufactured by NOF CORPORATION) The coating amount is 2.7 g on a wet basis. / M 2 .

【0083】[0083]

【実施例3】テレフタル酸のビス―β―ヒドロキシエチ
ルエステル100部、テレフタル酸65部及びエチレン
グリコール29部の混合物を210〜230℃の温度で
エステル化反応を行った。反応により生成する水の留出
量が13部となった時点で反応終了とし、反応生成物1
00部当り0.0067部の酢酸チタンを添加した。次
いで反応生成物を重合反応器に移し、高温真空下(最終
内温285℃)にて重縮合反応を行って固有粘度0.6
0のポリエチレンテレフタレートを得た。
Example 3 A mixture of 100 parts of terephthalic acid bis-β-hydroxyethyl ester, 65 parts of terephthalic acid and 29 parts of ethylene glycol was subjected to an esterification reaction at a temperature of 210 to 230 ° C. The reaction was terminated when the amount of distilled water produced by the reaction reached 13 parts, and the reaction product 1
0.0067 parts of titanium acetate was added per 00 parts. Next, the reaction product was transferred to a polymerization reactor, and a polycondensation reaction was carried out under a high-temperature vacuum (final internal temperature: 285 ° C.) to give an intrinsic viscosity of 0.6.
0 was obtained.

【0084】このポリエチレンテレフタレートを常法に
従って溶融押出し急冷して厚さ131μmの未延伸フイ
ルムを作成し、次いで該未延伸フイルムを縦方向に90
℃で3.6倍、横方向に105℃で3.7倍の逐次二軸
延伸を行い、更に238℃で10秒間熱固定を行って厚
さ9.8μmの二軸配向フイルムを作成した。
The polyethylene terephthalate was melt-extruded according to a conventional method and quenched to prepare a 131 μm-thick unstretched film.
The film was subjected to sequential biaxial stretching at 3.6 ° C at a temperature of 3.7 ° C and 3.7 times at 105 ° C in a transverse direction, and further heat-set at 238 ° C for 10 seconds to prepare a biaxially oriented film having a thickness of 9.8 µm.

【0085】その際、横延伸前の一軸延伸フイルムに次
の組成の塗液をロールコート法でフイルムの表面(A)
及び(B)に塗布した。この表面(A)は磁性層を形成
する側の表面であり、表面(B)は易滑面を形成する。
At this time, the coating solution having the following composition was applied to the uniaxially stretched film before the transverse stretching by the roll coating method to obtain the surface (A) of the film.
And (B). The surface (A) is the surface on the side on which the magnetic layer is formed, and the surface (B) forms a smooth surface.

【0086】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成:下記方法で作成した水性エマルジョンの1.5wt
%溶液69.9部 ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の1.5wt%溶液0.1部 (但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである) ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油脂
(株)製NS240)の1.5wt%溶液30.0部 塗布量はウエットで1.9g/m2 である。
Composition of coating liquid applied to film surface (A): 1.5 wt% of aqueous emulsion prepared by the following method
% Solution 69.9 parts Polymethyl methacrylate fine particles (Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd. Eposter MA) 1.5 wt% solution 0.1 parts (however, the average particle diameter of the fine particles is 0.03 μm) 30.0 parts of a 1.5 wt% solution of oxyethylene nonyl phenyl ether (NS240 manufactured by NOF Corporation) The coating amount is 1.9 g / m 2 on a wet basis.

【0087】[水性エマルジョンの合成]酸成分がテレ
フタル酸(50mol %)とイソフタル酸(50mol %)
からなり、グリコール成分がジエチレングリコールから
なるポリエステル(固有粘度0.35)100部をテト
ラヒドロフラン900部に常圧下64℃に加熱しながら
溶解させた。その後脱イオン水900部を高速撹拌しな
がら徐々に添加した。全量添加後、再び80℃に加熱し
てテトラヒドロフランを蒸発除去させて、10wt%の
ポリエステルの水分散体を得た。この水分散体を常圧下
で60℃に加熱して過硫酸アンモニウム1部を添加し
た。その後80℃に加熱して、メタクリル酸メチル19
0部、アクリル酸エチル150部、メタクリル酸48部
及びt―ドデシルメルカプタン2部の混合物を徐々に添
加した。次いで脱イオン水560部に過硫酸アンモニウ
ム1部及び炭酸水素ナトリウム2部を含有させたものを
徐々に添加した。添加完了後、更に3時間反応を続けた
後室温に冷却した。
[Synthesis of Aqueous Emulsion] Terephthalic acid (50 mol%) and isophthalic acid (50 mol%)
And 100 parts of a polyester (having an intrinsic viscosity of 0.35) whose glycol component is diethylene glycol was dissolved in 900 parts of tetrahydrofuran while heating at 64 ° C. under normal pressure. Thereafter, 900 parts of deionized water was gradually added with high-speed stirring. After the addition of the entire amount, the mixture was heated again to 80 ° C. to remove the tetrahydrofuran by evaporation to obtain a 10 wt% aqueous dispersion of polyester. This aqueous dispersion was heated to 60 ° C. under normal pressure, and 1 part of ammonium persulfate was added. Thereafter, the mixture was heated to 80 ° C. to give methyl methacrylate 19
0 parts, 150 parts of ethyl acrylate, 48 parts of methacrylic acid and 2 parts of t-dodecyl mercaptan were gradually added. Then, 560 parts of deionized water containing 1 part of ammonium persulfate and 2 parts of sodium hydrogen carbonate were gradually added. After the addition was completed, the reaction was further continued for 3 hours and then cooled to room temperature.

【0088】この反応生成物は固形分含有率25wt
%、粒径40nmを有する安定な水性エマルジョンであ
った。この水性エマルジョンを希釈して1.5wt%、
3.0wt%の溶液とした。
This reaction product has a solid content of 25 wt.
%, A stable aqueous emulsion having a particle size of 40 nm. Dilute this aqueous emulsion to 1.5 wt%,
A 3.0 wt% solution was obtained.

【0089】フイルム表面(B)に塗布した塗液の組
成:前述の水性エマルジョンの3.0wt%溶液63.
0部 セルロース系樹脂(信越化学(株)製メチルセルロース
SM―15)の3.0wt%溶液18.0部 ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の3.0wt%溶液9.0部 (但し、この微粒子の平均粒径は0.035μmであ
る) ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油脂
(株)製NS208.5)の3.0wt%溶液10.0
部 塗布量はウエットで3.0g/m2 である。
Composition of coating liquid applied to film surface (B): 3.0 wt% solution of aqueous emulsion described above 63.
0 parts 3.0 wt% solution of cellulose resin (Methylcellulose SM-15 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 18.0 parts 3.0 wt% solution of polymethyl methacrylate fine particles (Eposter MA manufactured by Nippon Shokubai Chemical Industry Co., Ltd.) 9.0 parts (however, the average particle size of these fine particles is 0.035 μm) 10.0 wt% solution of polyoxyethylene nonylphenyl ether (NS208.5 manufactured by NOF Corporation) 10.0
Part The coating amount is 3.0 g / m 2 on a wet basis.

【0090】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面(A)側に実施例1と同様に行って磁性層
を設けた磁気記録媒体の特性を表1に示す。
Table 1 shows the properties of the obtained polyester film and the magnetic recording medium provided with a magnetic layer on the surface (A) side of this film in the same manner as in Example 1.

【0091】[0091]

【実施例4】実施例1においてフイルム表面に塗布する
塗液を下記の如く変更する以外は実施例1と全く同様に
してポリエステルフイルムを得た。
Example 4 A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid applied to the film surface was changed as follows.

【0092】得られたポリエステルフィルム及びこのフ
ィルム表面(A)側に実施例1と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表1に示す。実施例1〜4
で用いた、フィルム表面(A)に塗布する塗液は、それ
ぞれ微粒子の平均粒径、固形分濃度、全固形分あたりの
樹脂、微粒子、界面活性剤の量比のバランスが優れ、微
小突起(A)の高さ及び個数、微小突起(B)の最大長
径、個数、連続薄膜部の微小表面粗さ、表面粗さ、およ
びポリエステルオリゴマー微結晶の析出率が請求項1の
範囲内となった結果、フィルム摩擦係数、走行耐久性、
磁気記録媒体特性いずれも満足した。
Table 1 shows the properties of the obtained polyester film and the magnetic recording medium having a magnetic layer provided on the film surface (A) side in the same manner as in Example 1. Examples 1-4
The coating liquid applied to the film surface (A) used in
The average particle size, solids concentration,
Excellent balance of resin, fine particles and surfactant
Height and number of small protrusions (A), maximum length of minute protrusions (B)
Diameter, number, minute surface roughness of continuous thin film part, surface roughness, and
And the precipitation rate of polyester oligomer microcrystals is
As a result, the film friction coefficient, running durability,
All the characteristics of the magnetic recording medium were satisfied.

【0093】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成: ポリエステル樹脂(日本合成化学工業(株)製ポリエス
ターWR961)の5.0wt%溶液83.5部、 ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の5.0wt%溶液1.5部 (但し、この微粒子の平均粒径は0.06μmである) ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油脂
(株)製NS240)の5.0wt%溶液15.0部 塗布量はウエットで4.0g/m2 である。
Composition of coating liquid applied to film surface (A): 83.5 parts of a 5.0 wt% solution of polyester resin (Polyester WR961 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), polymethyl methacrylate fine particles (Nippon Shokubai) 1.5 parts by weight of a 5.0 wt% solution of Eposter MA (manufactured by Chemical Industry Co., Ltd.) (however, the average particle size of the fine particles is 0.06 μm). Polyoxyethylene nonylphenyl ether (NS240 manufactured by NOF Corporation) 15.0 parts by weight of a 5.0 wt% solution of No. 4 was applied in a wet amount of 4.0 g / m 2 .

【0094】フイルム表面(B)に塗布した塗液の組
成:実施例3にてフイルム表面(B)に塗布した塗液と
同一の組成を有する塗液。塗布量はウエットで3.0g
/m2 である。
Composition of coating liquid applied to film surface (B): a coating liquid having the same composition as the coating liquid applied to film surface (B) in Example 3. 3.0g wet weight
/ M 2 .

【0095】[0095]

【0096】[0096]

【0097】[0097]

【0098】[0098]

【比較例2】実施例1においてフイルム表面(A)に塗
布する塗液を下記の如く変更する以外は、実施例1と全
く同様にしてポリエステルフイルムを得た。
Comparative Example 2 A polyester film was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the coating solution applied to the film surface (A) was changed as follows.

【0099】得られたポリエステルフィルム及びこのフ
ィルム表面(A)側に実施例1と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表1に示す。フィルム表面
(A)に塗布する塗液のうち、樹脂、微粒子、界面活性
剤それぞれの固形分濃度を1.4wt%溶液から5.5
wt%溶液に増やした結果、微小突起(B)の最大長径
及び個数が増加し、微小表面粗さも粗面化した結果、磁
気記録媒体として要求される電磁変換特性(S/N比、
出力低下率)が悪化した。
Table 1 shows the properties of the obtained polyester film and a magnetic recording medium having a magnetic layer provided on the film surface (A) side in the same manner as in Example 1. Film surface
Among the coating liquids applied to (A), resin, fine particles, and surface activity
The solid content of each agent was increased from a 1.4 wt% solution to 5.5.
As a result of increasing to a wt% solution, the maximum major axis of the microprojections (B)
As a result, the fine surface roughness was roughened,
Characteristics (S / N ratio,
Output decrease rate).

【0100】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成:アクリル―ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペ
スレジンSH551A)の5.5wt%溶液83.5
部、ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の5.5wt%溶液1.5部 (但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである) ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油脂
(株)製NS240)の5.5wt%溶液15.0部 塗布量はウエットで2.7g/m2 である。
Composition of coating solution applied to film surface (A): 5.5 wt% solution of acrylic-polyester resin (Pesthresin SH551A manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.) 83.5
1.5 parts by weight of a 5.5 wt% solution of polymethyl methacrylate fine particles (Eposter MA manufactured by Nippon Shokubai Chemical Industry Co., Ltd.) (however, the average particle size of the fine particles is 0.03 μm). 15.0 parts of a 5.5 wt% solution of ether (NS240 manufactured by NOF Corporation) The coating amount is 2.7 g / m 2 in a wet state.

【0101】[0101]

【比較例3】実施例1において、二軸延伸を行った後の
熱固定条件を190℃で25秒間に変更し、更にフイル
ムの表面に塗布する塗液を下記の如く変更する以外は実
施例1と全く同様にしてポリエステルフイルムを得た。
Comparative Example 3 The procedure of Example 1 was repeated except that the heat setting after the biaxial stretching was performed was changed to 190 ° C. for 25 seconds, and the coating solution applied to the film surface was changed as follows. A polyester film was obtained in exactly the same manner as in Example 1.

【0102】得られたポリエステルフィルム及びこのフ
ィルム表面(A)側に実施例1と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表1に示す。熱固定温度を
190℃、25秒間に変更した結果、実施例1の熱固定
条件(240℃で8秒間)で得られた二軸配向フィルム
よりも結晶化度が低いため、160℃、5分間空気中で
加熱したときのオリゴマーの析出率が0.8%より多く
なり、またオリゴマー析出に伴って微小表面粗さも粗面
化した結果、磁気記録媒体として要求される電磁変換特
性(S/N比、出力低下率)が悪化した。
Table 1 shows the properties of the obtained polyester film and the magnetic recording medium having a magnetic layer provided on the film surface (A) side in the same manner as in Example 1. Heat setting temperature
As a result of changing to 190 ° C. and 25 seconds, heat setting of Example 1 was performed.
Biaxially oriented film obtained under conditions (240 ° C for 8 seconds)
Lower temperature than 160 ° C in air for 5 minutes
Deposition rate of oligomer when heated is more than 0.8%
And the micro surface roughness becomes rough due to oligomer precipitation
As a result, the electromagnetic conversion characteristics required for magnetic recording media
(S / N ratio, output reduction rate) deteriorated.

【0103】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成:アクリル―ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペ
スレジンSH551A)の1.3wt%溶液83.0
部、ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の1.3wt%溶液2.0部 (但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである) ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油脂
(株)製NS208.5)の1.3wt%溶液15部 塗布量はウエットで2.7g/m2 である。
Composition of coating solution applied to film surface (A): 1.3 wt% solution of acrylic-polyester resin (Pesthresin SH551A manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.) 83.0
2.0 parts of a 1.3 wt% solution of polymethyl methacrylate fine particles (Eposter MA manufactured by Nippon Shokubai Chemical Industry Co., Ltd.) (however, the average particle size of the fine particles is 0.03 μm) polyoxyethylene nonylphenyl 15 parts of a 1.3 wt% solution of ether (NS208.5, manufactured by NOF Corporation) The amount of application is 2.7 g / m 2 on a wet basis.

【0104】フイルム表面(B)に塗布した塗液の組
成:アクリル―ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペ
スレジンSH551A)の2.1wt%溶液59.0
部、セルロース系樹脂(信越化学(株)製メチルセルロ
ースSM―15)の2.1wt%溶液20.0部、ポリ
メタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業(株)製
エポスターMA)の2.1wt%溶液9.0部 (但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである) ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油脂
(株)製NS208.5)の2.1wt%溶液12.0
部 塗布量はウエットで4.0g/m2 である。
Composition of coating solution applied to film surface (B): 59.0% by weight solution of acrylic-polyester resin (Pesthresin SH551A manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.) 59.0%
Parts, 20.0 parts of a 2.1 wt% solution of a cellulose resin (Methyl Cellulose SM-15 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), 2.1 wt% of polymethyl methacrylate fine particles (Eposter MA manufactured by Nippon Shokubai Chemical Industry Co., Ltd.) 9.0 parts of solution (however, the average particle diameter of the fine particles is 0.03 μm) 2.1 wt% solution of polyoxyethylene nonylphenyl ether (NS208.5 manufactured by NOF Corporation) 12.0%
Part The coating amount is 4.0 g / m 2 on a wet basis.

【0105】[0105]

【0106】[0106]

【0107】[0107]

【0108】[0108]

【比較例5】実施例2においてフイルム表面(A)に塗
布する塗液を下記の如く変更する以外は実施例2と全く
同様にしてポリエステルフイルムを得た。
Comparative Example 5 A polyester film was obtained in exactly the same manner as in Example 2, except that the coating solution applied to the film surface (A) was changed as follows.

【0109】得られたポリエステルフィルム及びこのフ
ィルム表面(A)側に実施例1と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表1に示す。フィルム表面
(A)に塗布する塗液のうち、微粒子の添加量を15.
0部から70.0部に変更した結果、微小突起(A)の
個数が1.0×10 8 個/mm 2 より多くなり、フィルム
の削れ性が低下し、また磁気記録媒体として要求される
電磁変換特性(S/N比、出力低下率)が悪化した。
Table 1 shows the properties of the obtained polyester film and the magnetic recording medium provided with a magnetic layer on the film surface (A) side in the same manner as in Example 1. Film surface
In the coating liquid applied to (A), the addition amount of the fine particles is set to 15.
As a result of changing from 0 parts to 70.0 parts, the minute protrusions (A)
The number is more than 1.0 × 10 8 / mm 2
Reduces the abrasion resistance and is required as a magnetic recording medium
Electromagnetic conversion characteristics (S / N ratio, output reduction rate) deteriorated.

【0110】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成:アクリル―ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペ
スレジンSH551A)の0.8wt%溶液5.0部、
アクリル樹脂(ロームアンドハース社製プライマルAC
―64)の0.8wt%溶液10.0部 ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の0.8wt%溶液70.0
部 (但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである) ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油脂
(株)製NS208.5)の0.8wt%溶液15.0
部 塗布量はウエットで2.7g/m2 である。
Composition of the coating solution applied to the film surface (A): 5.0 parts of a 0.8 wt% solution of an acrylic-polyester resin (Pesthresin SH551A manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.)
Acrylic resin (Primal AC manufactured by Rohm and Haas)
-64) of a 0.8 wt% solution of 10.0 parts of a polymethyl methacrylate fine particle (Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Eposter MA) 0.8 wt% solution of 70.0%
Part (however, the average particle size of the fine particles is 0.03 μm) 0.8 wt% solution of polyoxyethylene nonyl phenyl ether (NS208.5 manufactured by NOF Corporation) 15.0%
Part The coating amount is 2.7 g / m 2 on a wet basis.

【0111】[0111]

【比較例6】実施例2においてエステル交換反応時の内
温が190℃になった時点で添加する平均粒径0.09
μmの二酸化ケイ素のエチレングリコールスラリー(二
酸化ケイ素の10wt%/エチレングリコールスラリ
ー)0.30部を、エステル交換反応時の内温が200
℃になった時点で平均粒径0.75μmの炭酸カルシウ
ムのエチレングリコールスラリー(炭酸カルシウムの1
0wt%/エチレングリコールスラリー)1.3部に変
更する以外は、実施例2と全く同様に行ってポリエステ
ルフイルムを得た。
Comparative Example 6 In Example 2, the average particle size to be added was 0.09 when the internal temperature during the transesterification reaction reached 190 ° C.
0.30 parts of an ethylene glycol slurry of silicon dioxide having a thickness of 10 μm (10 wt% of silicon dioxide / ethylene glycol slurry) was subjected to transesterification at an internal temperature of 200.
° C, an ethylene glycol slurry of calcium carbonate having an average particle size of 0.75 μm (calcium carbonate 1)
A polyester film was obtained in exactly the same manner as in Example 2 except that the amount was changed to 1.3 parts (0 wt% / ethylene glycol slurry).

【0112】得られたポリエステルフィルム及びこのフ
ィルム表面(A)側に実施例1と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表1に示す。ポリエステル
フィルム中の粗面化物質の粗大化、および添加量増加に
よって表面粗さ(Ra)が10nmを超え、さらにオリ
ゴマー析出量の増加、オリゴマー析出量増加に伴う微小
表面粗さ(Ra s )の粗面化が発生。磁気記録媒体とし
て要求される電磁変換特性(S/N比、出力低下率)が
悪化した。
Table 1 shows the properties of the obtained polyester film and the magnetic recording medium provided with a magnetic layer on the film surface (A) side in the same manner as in Example 1. polyester
For coarsening of surface-roughened substances in film and increase of added amount
Therefore, the surface roughness (Ra) exceeds 10 nm,
Increase in the amount of sesame and small amount of oligomers
Surface roughness (Ra s ) occurs. As a magnetic recording medium
Required electromagnetic conversion characteristics (S / N ratio, output reduction rate)
It got worse.

【0113】[0113]

【比較例7】実施例1においてフイルム表面(A)に塗
布を行わない以外は実施例1と全く同様にしてポリエス
テルフイルムを得た。
Comparative Example 7 A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating was not performed on the film surface (A).

【0114】得られたポリエステルフィルム及びこのフ
ィルム表面(A)側に実施例1と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表1に示す。フィルム表面
(A)に塗布を行わなかった結果、オリゴマーを抑制す
べき連続塗膜が形成されないため、オリゴマーの析出が
0.8%を超えてしまい、磁気記録媒体特性が低下し
た。また、微小突起が形成されないため、フィルム摩擦
係数や走行耐久性が低下した。
Table 1 shows the properties of the obtained polyester film and a magnetic recording medium having a magnetic layer provided on the film surface (A) side in the same manner as in Example 1. Film surface
As a result of not applying (A), oligomers are suppressed.
Oligomers do not form due to the formation of
It exceeds 0.8%, and the magnetic recording medium characteristics deteriorate.
Was. Also, since no fine protrusions are formed, film friction
Coefficient and running durability decreased.

【0115】[0115]

【比較例8】実施例1においてフイルム表面(A)に塗
布する塗液を下記の如く変更する以外は実施例1と全く
同様にしてポリエステルフイルムを得た。
Comparative Example 8 A polyester film was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the coating solution applied to the film surface (A) was changed as follows.

【0116】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成:アクリル―ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペ
スレジンSH551A)の1.4wt%溶液85.0
部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本
油脂(株)製NS208.5)の1.4wt%溶液1
5.0部。塗布量はウエットで2.7g/m2 である。
Composition of the coating liquid applied to the film surface (A): 85.0% by weight of a 1.4 wt% solution of an acrylic-polyester resin (Pesthresin SH551A manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.).
Part, 1.4 wt% solution 1 of polyoxyethylene nonyl phenyl ether (NS208.5, manufactured by NOF Corporation)
5.0 parts. The coating amount is 2.7 g / m 2 on a wet basis.

【0117】得られたポリエステルフィルム及びこのフ
ィルム表面(A)側に実施例1と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表1に示す。フィルム表面
(A)に塗布する塗液のうち、微粒子を添加しなかった
結果、微小突起(A)が形成されず、フィルム摩擦係
数、走行耐久性、磁気記録媒体特性いずれも低下した。
Table 1 shows the properties of the obtained polyester film and the magnetic recording medium provided with a magnetic layer on the film surface (A) side in the same manner as in Example 1. Film surface
No fine particles were added in the coating liquid applied to (A).
As a result, fine projections (A) were not formed,
The number, running durability, and characteristics of the magnetic recording medium all decreased.

【0118】[0118]

【比較例9】実施例1においてフイルム表面(A)に塗
布する塗液を下記の如く変更する以外は実施例1と全く
同様にしてポリエステルフイルムを得た。
Comparative Example 9 A polyester film was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the coating liquid applied to the film surface (A) was changed as follows.

【0119】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成:ポリエステル樹脂(日本合成化学工業(株)製ポリ
エスターWR901)の0.7wt%溶液82.1部 ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の0.7wt%溶液2.9部 (但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである) ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油脂
(株)製NS208.5)の0.7wt%溶液15部 塗布量はウエットで2.7g/m2 である。
Composition of coating liquid applied to film surface (A): 82.1 parts of a 0.7 wt% solution of polyester resin (Polyester WR901 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) Polymethylmethacrylate fine particles (Nihon Shokubai Kagaku) 2.9 parts of a 0.7 wt% solution of Eposter MA manufactured by Kogyo Co., Ltd. (however, the average particle size of the fine particles is 0.03 μm) Polyoxyethylene nonylphenyl ether (NS208.5 manufactured by NOF Corporation) 15) 0.7 wt% solution The wet coating amount is 2.7 g / m 2 .

【0120】得られたポリエステルフィルム及びこのフ
ィルム表面(A)側に実施例1と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表1に示す。フィルム表面
(A)に塗布する塗液のうち、樹脂、微粒子、界面活性
剤それぞれの固形分濃度を1.4wt%溶液から0.7
wt%溶液に変更した結果、連続塗膜量が少ないため、
オリゴマーの析出率が0.8%を超え、磁気記録媒体と
して要求される電磁変換特性(S/N比、出力低下率)
が悪化した。
Table 1 shows the properties of the obtained polyester film and the magnetic recording medium provided with a magnetic layer on the film surface (A) side in the same manner as in Example 1. Film surface
Among the coating liquids applied to (A), resin, fine particles, and surface activity
The solid content of each agent was increased from a 1.4 wt% solution to 0.7
As a result of changing to a wt% solution, the amount of continuous coating is small.
The oligomer precipitation rate exceeds 0.8%,
Conversion characteristics required (S / N ratio, output reduction rate)
Got worse.

【0121】[0121]

【比較例10】実施例1においてフイルム表面(A)に
塗布する塗液を下記の如く変更する以外は実施例1と全
く同様にしてポリエステルフイルムを得た。
Comparative Example 10 A polyester film was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the coating liquid applied to the film surface (A) was changed as follows.

【0122】得られたポリエステルフィルム及びこのフ
ィルム表面(A)側に実施例1と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表1に示す。フィルム表面
(A)に塗布する塗液のうち、樹脂の種類をアクリル−
ポリエステル樹脂からアクリル樹脂に変更した結果、塗
液中の樹脂の分散粒径の変化に伴い、微小突起(B)の
最大長径が0.30μmより大きくなり、磁気記録媒体
として要求される電磁変換特性(S/N比、出力低下
率)が悪化した。
Table 1 shows the properties of the obtained polyester film and a magnetic recording medium having a magnetic layer provided on the film surface (A) side in the same manner as in Example 1. Film surface
In the coating liquid applied to (A), the type of resin is acrylic-
As a result of changing from polyester resin to acrylic resin,
As the dispersion particle size of the resin in the liquid changes, the fine protrusions (B)
The maximum major axis is larger than 0.30 μm, and the magnetic recording medium
Conversion characteristics (S / N ratio, output reduction) required as
Rate) worsened.

【0123】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成:アクリル樹脂(ロームアンドハース社製プライマル
AC―604)の1.0wt%溶液83.0部 ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の1.0wt%溶液2.0部 (但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである) ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油脂
(株)製NS240)の1.0wt%溶液15.0部 塗布量はウエットで2.7g/m2 である。
Composition of coating liquid applied to film surface (A): 83.0 parts of a 1.0 wt% solution of acrylic resin (Primal AC-604 manufactured by Rohm and Haas Co.) Fine particles of polymethyl methacrylate (Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd. 2.0 parts by weight of a 1.0 wt% solution of Eposter MA (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd., NS240 manufactured by NOF Corporation). 15.0 parts of a 0 wt% solution The coating amount is 2.7 g / m 2 on a wet basis.

【0124】[0124]

【比較例11】実施例1においてフイルム表面(A)に
塗布する塗液を下記の如く変更する以外は実施例1と全
く同様にしてポリエステルフイルムを得た。
Comparative Example 11 A polyester film was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the coating solution applied to the film surface (A) was changed as follows.

【0125】得られたポリエステルフィルム及びこのフ
ィルム表面(A)側に実施例1と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表1に示す。フィルム表面
(A)に塗布する塗液のうち、界面活性剤の添加量を1
5.0部から30.0部に変更した結果、塗液中の樹脂
の分散が微細化され、微小突起(B)の個数が1.0×
10 4 個/mm 2 より多くなり、磁気記録媒体として要求
される電磁変換特性(S/N比、出力低下率)が悪化し
た。
Table 1 shows the properties of the obtained polyester film and a magnetic recording medium having a magnetic layer provided on the film surface (A) side in the same manner as in Example 1. Film surface
In the coating liquid applied to (A), the amount of the surfactant added is 1
As a result of changing from 5.0 parts to 30.0 parts, the resin in the coating liquid
And the number of fine projections (B) is 1.0 ×
More than 10 4 pieces / mm 2 , required as a magnetic recording medium
Electromagnetic conversion characteristics (S / N ratio, output reduction rate)
Was.

【0126】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成: アクリル樹脂(日本純薬(株)製ジュリマーAC10
L)の0.8wt%溶液65.0部 コロイダルシリカ(触媒化成工業(株)製Catalo
id―SI―350)の0.8wt%溶液5.0部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油脂
(株)製NS240)の0.8wt%溶液30.0部 塗布量はウエットで2.7g/m2 である。
Composition of the coating liquid applied to the film surface (A): Acrylic resin (Jurimer AC10 manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.)
65.0 parts of a 0.8 wt% solution of L) colloidal silica (Catalo manufactured by Catalyst Chemical Industry Co., Ltd.)
5.0 parts of a 0.8 wt% solution of id-SI-350) 30.0 parts of a 0.8 wt% solution of polyoxyethylene nonylphenyl ether (NS240 manufactured by NOF Corporation) The coating amount is 2.7 g / wet. m 2 .

【0127】[0127]

【表1】 [Table 1]

【0128】[0128]

【発明の効果】本発明のポリエステルフイルムは平滑で
走行性に優れた磁性層、特に金属薄膜磁性層を形成で
き、雑音が飛躍的に減少し、ノイズレベルの各段に優れ
た磁気記録媒体を製造しうるものである。
According to the polyester film of the present invention, a magnetic layer having a smooth and excellent running property, in particular, a metal thin film magnetic layer can be formed, the noise is remarkably reduced, and a magnetic recording medium excellent in each level of the noise level can be obtained. It can be manufactured.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1はフイルム走行性を評価するため動摩擦係
数を測定する装置の模式図である。
FIG. 1 is a schematic view of an apparatus for measuring a coefficient of dynamic friction in order to evaluate a film running property.

【符号の説明】 1 繰出しリール 2 テンションコントローラー 3,5,6,8,9,11 フリーローラー 4 テンション検出器(入口) 7 固定ピン 10 テンション検出器(出口) 12 ガイドローラー 13 巻取りリール[Description of Signs] 1 Feeding reel 2 Tension controller 3, 5, 6, 8, 9, 11 Free roller 4 Tension detector (entrance) 7 Fixing pin 10 Tension detector (exit) 12 Guide roller 13 Take-up reel

フロントページの続き (72)発明者 佐藤 正人 神奈川県相模原市小山3丁目37番19号 帝人株式会社 相模原研究センター内 (56)参考文献 特開 平5−210833(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08J 7/04 - 7/06 B32B 27/00 - 27/42 Continuation of front page (72) Inventor Masato Sato 3-37-19 Koyama, Sagamihara-shi, Kanagawa Prefecture, Sagamihara Research Center, Teijin Limited (56) References JP-A-5-210833 (JP, A) (58) Investigated Field (Int.Cl. 7 , DB name) C08J 7/ 04-7/06 B32B 27/00-27/42

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 ポリエステルフイルムの表面に連続薄膜
よりなる磁性層のプライマーが塗設してあり、該連続薄
膜には平均粒径0.1μm以下の微粒子を核とし樹脂を
結合剤とする微小突起(A)と該樹脂のみによる微小突
起(B)とが形成されており、微小突起(A)はその高
さが13nm以下で、1.0×104〜1.0×108
個/mm2 の割合で存在し、さらに微小突起(B)は最大
長径が0.30μm以下で1.0×10個/mm2 以上
1.0×104 個/mm2 未満の割合で存在し、前記樹脂
のみによる連続薄膜部の微小表面粗さRaが1.10
nm以下であり、さらに前記連続薄膜の表面粗さRaが
1〜10nmであり、そして前記連続薄膜はフイルムを
160℃で5分間空気中で加熱したときにフイルム表面
上のポリエステルオリゴマー微結晶の析出率を0.8%
以下に抑制できるものであることを特徴とする磁気記録
媒体用ポリエステルフイルム。
A polyester film is coated on its surface with a primer for a magnetic layer consisting of a continuous thin film, and the continuous thin film has fine projections having fine particles having an average particle size of 0.1 μm or less as nuclei and a resin as a binder. (A) and minute projections (B) made of only the resin are formed, and the minute projections (A) have a height of 13 nm or less and are 1.0 × 10 4 to 1.0 × 10 8.
Particles / mm 2 , and the fine protrusions (B) have a maximum major axis of 0.30 μm or less and a ratio of 1.0 × 10 / mm 2 or more and less than 1.0 × 10 4 / mm 2. and the micro surface roughness Ra s of the continuous thin film portion by only the resin is 1.10
nm or less, and the surface roughness Ra of the continuous thin film is 1 to 10 nm, and the continuous thin film precipitates polyester oligomer microcrystals on the film surface when the film is heated in air at 160 ° C. for 5 minutes. 0.8% rate
A polyester film for a magnetic recording medium, which can be suppressed as follows.
【請求項2】 ポリエステルフイルムの他の表面に易滑
面を形成する連続薄膜が塗設してあり、該連続薄膜がセ
ルロース系樹脂及び平均粒径0.15μm以下の微粒子
を含み、かつこの表面粗さRaが2〜10nmである請
求項1記載の磁気記録媒体用ポリエステルフイルム。
2. A continuous thin film for forming a smooth surface is coated on another surface of the polyester film, the continuous thin film contains a cellulose resin and fine particles having an average particle diameter of 0.15 μm or less, The polyester film for a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the roughness Ra is 2 to 10 nm.
【請求項3】 ポリエステルが有機チタン化合物を重合
触媒として製造されたポリエステルである請求項1又は
2記載の磁気記録媒体用ポリエステルフイルム。
3. The polyester film for a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the polyester is a polyester produced using an organic titanium compound as a polymerization catalyst.
【請求項4】 ポリエステルがポリエチレンテレフタレ
ートである請求項1、2又は3記載の磁気記録媒体用ポ
リエステルフイルム。
4. The polyester film for a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the polyester is polyethylene terephthalate.
【請求項5】 微粒子の結合剤がアクリル樹脂、ポリエ
ステル樹脂及びアクリル―ポリエステル樹脂から選ばれ
る少くとも一種の樹脂である請求項1又は2記載の磁気
記録媒体用ポリエステルフイルム。
5. The polyester film for a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the binder of the fine particles is at least one resin selected from an acrylic resin, a polyester resin and an acryl-polyester resin.
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