JPH05287101A - Polyester film for magnetic recording media - Google Patents

Polyester film for magnetic recording media

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JPH05287101A
JPH05287101A JP4083743A JP8374392A JPH05287101A JP H05287101 A JPH05287101 A JP H05287101A JP 4083743 A JP4083743 A JP 4083743A JP 8374392 A JP8374392 A JP 8374392A JP H05287101 A JPH05287101 A JP H05287101A
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polyester
resin
thin film
magnetic recording
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Sadami Miura
定美 三浦
Takeshi Nagai
剛 長井
Masato Sato
正人 佐藤
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Abstract

PURPOSE:To provide polyester film which is useful in production of electromagnetic recording film excellent in its traveling properties, electromagnetic transduction properties and storage durability. CONSTITUTION:A magnetic recording polyester film where the base polyester film is coated on its surface with a continuous thin film (the primer for the magnetic layer) containing fine particles of less than 0.1mum average diameter, thus the surfaces have the fine projections caused by some of the fine particles at a rate of 1 X10<4> to 1X10<8>/mm<2> and the fine projections by only the binder resin at 1X10 to 1X10<4>/mm<2>, the overall surface roughness of 1 to 10nm and the surface roughness in the thin film of only the resin of less than 1.1nm, and the oligomer deposition can be depressed lower than 0.8 %, when the thin film is heated at 160 deg.C for 5 minutes.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体用ポリエス
テルフイルムに関し、更に詳しくは走行性、電磁変換特
性、保存耐久性等に優れた磁気記録媒体の製造に有用な
ポリエステルフイルムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester film for a magnetic recording medium, and more particularly to a polyester film useful for producing a magnetic recording medium excellent in running properties, electromagnetic conversion characteristics, storage durability and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】高密度磁気記録媒体として、非磁性支持
体上に強磁性金属薄膜を真空蒸着やスパッタリングの如
き物理沈着法或はメッキ法によって形成した強磁性金属
薄膜磁気記録媒体が知られている。例えば、Coを蒸着
した磁気テープ(特開昭54―147010号)、Co
―Cr合金を用いた垂直磁気記録媒体(特開昭52―1
34706号)等が知られている。このような蒸着、ス
パッタ又はイオンプレーティング等の薄膜形成手段によ
って形成される金属薄膜は、厚みが1.5μm以下と非
常に薄く、それにも拘らず磁気記録層の厚みが3μm以
上である塗布型磁気記録媒体(磁性体粉末を有機高分子
バインダーに混入させて非磁性支持体上に塗布してなる
磁気記録媒体)と同等以上の性能が得られるという利点
がある。
2. Description of the Related Art As a high density magnetic recording medium, a ferromagnetic metal thin film magnetic recording medium in which a ferromagnetic metal thin film is formed on a non-magnetic support by a physical deposition method such as vacuum deposition or sputtering or a plating method is known. There is. For example, a magnetic tape on which Co is vapor-deposited (Japanese Patent Laid-Open No. 54-147010), Co
-Perpendicular magnetic recording medium using Cr alloy (JP-A-52-1
34706) and the like are known. The metal thin film formed by such a thin film forming means as vapor deposition, sputtering or ion plating has a very thin thickness of 1.5 μm or less, and nevertheless the magnetic recording layer has a thickness of 3 μm or more. There is an advantage that performance equal to or higher than that of a magnetic recording medium (a magnetic recording medium obtained by mixing a magnetic substance powder with an organic polymer binder and coating it on a non-magnetic support) can be obtained.

【0003】ところで、磁気記録媒体の静的特性である
保磁力Hcまたはヒステリシスループの角形比のような
磁気特性は、用いられる非磁性支持体の表面状態にあま
り依存しないという考えがある。このような考えによっ
たものの例として、米国特許第3787327号明細書
には真空蒸着によるCo―Crの多層構造体が開示され
ている。
By the way, it is considered that the magnetic characteristics such as the coercive force Hc or the squareness ratio of the hysteresis loop, which are the static characteristics of the magnetic recording medium, do not depend so much on the surface state of the non-magnetic support used. As an example of such an idea, US Pat. No. 3,787,327 discloses a Co—Cr multilayer structure formed by vacuum deposition.

【0004】しかしながら、金属薄膜型の磁気記録媒体
においては、非磁性支持体表面に形成される金属薄膜厚
さが薄く、非磁性支持体の表面状態(表面凹凸)がその
まま磁気記録層表面の凹凸として発現し、それが雑音の
原因となることが欠点とされている。
However, in the metal thin film type magnetic recording medium, the thickness of the metal thin film formed on the surface of the non-magnetic support is thin, and the surface state (surface irregularities) of the non-magnetic support is as it is. Is caused, and it is a drawback that it causes noise.

【0005】雑音の観点からは、非磁性支持体の表面状
態ができるだけ平滑であることが好ましい。他方ベース
フイルムの巻取り、巻出しといったハンドリングの観点
からは、フイルム表面が平滑であると、フイルム―フイ
ルム相互の滑り性が悪く、ブロッキング現象が発生し、
製品にはなり得ず、このためベースフイルム表面が粗で
あることが要求される。このように、電磁変換特性とい
う観点からは非磁性支持体の表面が平滑であることが要
求され、一方ハンドリング性の観点からは粗であること
が要求される。そこで、これら両者の二律背反する性質
を同時に満足することが必要となる。
From the viewpoint of noise, it is preferable that the surface state of the non-magnetic support is as smooth as possible. On the other hand, from the viewpoint of handling such as winding and unwinding of the base film, if the film surface is smooth, the film-film mutual slipperiness is poor, and a blocking phenomenon occurs,
It cannot be a product, which requires that the base film surface be rough. As described above, the surface of the non-magnetic support is required to be smooth from the viewpoint of electromagnetic conversion characteristics, while it is required to be rough from the viewpoint of handleability. Therefore, it is necessary to satisfy both of these contradictory properties at the same time.

【0006】更に、金属薄膜磁気記録媒体には、実際に
使用される時の重大な問題点として、金属薄膜面の走行
性がある。従来の磁性体粉末を有機高分子バインダーに
混入させてベースフイルムに塗布してなる塗布型磁気記
録媒体の場合には、該バインダー中に滑剤を分散させて
磁性面の走行性を向上させることができるが、金属薄膜
磁気記録媒体の場合には、このような対策をとることが
できず、走行性を安定して保つのは非常に困難であり、
特に高温高湿時の走行性が劣るなどの欠点を有してい
た。
Further, the metal thin film magnetic recording medium has a running property of the metal thin film surface as a serious problem when it is actually used. In the case of a coating type magnetic recording medium prepared by mixing a conventional magnetic powder with an organic polymer binder and coating the base film, a lubricant may be dispersed in the binder to improve the running property of the magnetic surface. However, in the case of a metal thin film magnetic recording medium, such measures cannot be taken and it is very difficult to maintain stable running performance.
In particular, it had a defect such as poor running performance at high temperature and high humidity.

【0007】この欠点の改良を目的として、特公昭62
―30105号公報には微細粒子と水溶性樹脂およびシ
ランカップリング剤を用いて微小突起をフイルム表面に
形成することが提案されている。また特公昭62―30
106号公報、特開昭59―229316号公報には微
細粒子と水溶性樹脂を用いて微小突起をフイルム表面に
形成することが提案されている。しかし、これらはいず
れも水溶性樹脂の台形状突起中に微細粒子を存在させた
ものであり、微細粒子をフイルム表面上に均一に存在さ
せたものではない。また特公平1―34456号公報に
は水溶性高分子の不連続皮膜と、これより高い突起を形
成する微細粒子とを夫々独立してフイルム表面に密着さ
せることが提案されている。しかし、これは突起が不連
続皮膜であり、また均一に分散していない微粒子による
ことからフイルム表面上の均一性に劣る。
In order to improve this drawback, Japanese Patent Publication No. 62-62
No. 30105 discloses that fine projections are formed on the film surface using fine particles, a water-soluble resin and a silane coupling agent. In addition
No. 106 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-229316 propose that fine projections are formed on the film surface using fine particles and a water-soluble resin. However, in all of these, the fine particles are present in the trapezoidal projections of the water-soluble resin, and the fine particles are not uniformly present on the film surface. In addition, Japanese Patent Publication No. 34456/1989 proposes that a discontinuous film of a water-soluble polymer and fine particles forming projections higher than the water-soluble film are independently adhered to the film surface. However, this is inferior in the uniformity on the film surface because the projections are discontinuous films and the fine particles are not uniformly dispersed.

【0008】また、金属薄膜型の磁気記録媒体は、特公
平2―27733号公報に記載されている如く、金属薄
膜形成時にベースフイルムが金属イオン等の蒸気の有す
るエネルギー、蒸発源その他の高温部から輻射エネルギ
ー等を受けて温度上昇し、オリゴマーの蒸発析出が生じ
る。このオリゴマーはこの量が多過ぎると、フイルム表
面の平坦性が損われ好ましくないが、特公平2―277
33号公報に記載のように適度にオリゴマーが析出する
のは好ましい。ところが、特公平2―27733号公報
に例示してあるポリアミド樹脂、繊維素系樹脂、エポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂及びシリコン樹脂は塗膜の平坦性
を確保しにくく、とりわけポリエステルフイルムの製造
時の延伸工程途中でフイルム表面に架橋高分子薄膜を形
成させ、その後の延伸工程で液状あるいは粒状のパター
ンを有する表面を形成せんとした場合得られるフイルム
表面が波状のしわを有する面となったり、ミミズ状の突
起を有する面となり、平坦性が損われる。
Further, as described in Japanese Patent Publication No. 27733/1990, a metal thin film type magnetic recording medium has a base film in which the energy of vapor such as metal ions, an evaporation source and other high temperature parts are contained in a base film. The temperature rises by receiving radiant energy and the like, and oligomers evaporate and precipitate. If the amount of this oligomer is too large, the flatness of the film surface is impaired, which is not preferable.
It is preferable that the oligomer is appropriately precipitated as described in JP-A No. 33-33. However, the polyamide resin, the fibrous resin, the epoxy resin, the urethane resin, and the silicone resin, which are exemplified in Japanese Patent Publication No. 27733/1990, are difficult to secure the flatness of the coating film, and in particular, the stretching step during the production of the polyester film. When a cross-linked polymer thin film is formed on the film surface on the way and a surface having a liquid or granular pattern is not formed in the subsequent stretching step, the obtained film surface becomes a wavy wrinkle surface or an earthworm-shaped surface. It becomes a surface having protrusions, and flatness is impaired.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術の欠点を解消し、走行性、電磁変換特性等に優れた
磁気記録媒体、特に金属薄膜磁気記録媒体の製造に有用
なポリエステルフイルムを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the drawbacks of the prior art and to provide a polyester film useful for producing a magnetic recording medium excellent in running property and electromagnetic conversion characteristics, particularly a metal thin film magnetic recording medium. To provide.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するために、次の構成からなる。
In order to achieve such an object, the present invention has the following constitution.

【0011】ポリエステルフイルムの表面に連続薄膜よ
りなる磁性層のプライマーが塗設してあり、該連続薄膜
には平均粒径0.1μm以下の微粒子を核とし樹脂を結
合剤とする微小突起(A)と該樹脂のみによる微小突起
(B)とが形成されており、該微小突起(A)はその高
さが13nm以下で、1.0×104 〜1.0×10 8
個/mm2 の割合で存在し、さらに微小突起(B)は最大
長径が0.30μm以下で1.0×10個/mm2 以上
1.0×104 個/mm2 未満の割合で存在し、前記樹脂
のみによる連続薄膜部の微小表面粗さRaが1.10
nm以下であり、さらに前記連続薄膜の表面粗さRaが
1〜10nmであり、そして前記連続薄膜はフイルムを
160℃で5分間空気中で加熱したときにフイルム表面
上のポリエステルオリゴマー微結晶の析出率を0.8%
以下に抑制できるものであることを特徴とする磁気記録
媒体用ポリエステルフイルム。
A continuous thin film is formed on the surface of the polyester film.
The continuous thin film coated with a primer for the magnetic layer
Is made of fine particles with an average particle size of 0.1 μm or less
Fine protrusions (A) used as a mixture and fine protrusions formed only from the resin
(B) is formed, and the height of the fine protrusion (A) is
Is less than 13 nm, 1.0 × 10Four~ 1.0 x 10 8
Pieces / mm2Exist in the ratio of
1.0 × 10 pieces / mm when the major axis is 0.30 μm or less2that's all
1.0 x 10FourPieces / mm2Present in a proportion less than the above resin
Fine surface roughness Ra of continuous thin film partsIs 1.10
nm or less, and the surface roughness Ra of the continuous thin film is
1 to 10 nm, and the continuous thin film is a film
Film surface when heated in air at 160 ° C for 5 minutes
The precipitation rate of the above polyester oligomer microcrystals is 0.8%
Magnetic recording characterized by being able to suppress the following
Polyester film for media.

【0012】本発明のフイルムを構成するポリエステル
は、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジ
オール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される
線状飽和ポリエステルである。かかるポリエステルの好
ましい具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンイソフタレート、ポリテトラメチレンテレ
フタレート、ポリ(1,4―シクロヘキシレンジメチレ
ンテレフタレート)、ポリエチレン―2,6―ナフタレ
ンジカルボキシレート等が例示でき、これらの共重合体
又はこれらと小割合の他樹脂とのブレンド物なども含ま
れる。これらの中ポリエチレンテレフタレートが特に好
ましい。
The polyester constituting the film of the present invention is a linear saturated polyester synthesized from an aromatic dibasic acid or its ester-forming derivative and a diol or its ester-forming derivative. Preferred specific examples of such polyesters include polyethylene terephthalate,
Examples include polyethylene isophthalate, polytetramethylene terephthalate, poly (1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate), polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate, and the like. Copolymers of these or other resins with a small proportion thereof. Also includes blends with. Of these, polyethylene terephthalate is particularly preferable.

【0013】かかるポリエステルは従来から知られてい
る方法で製造することができる。例えば、ポリエチレン
テレフタレートはテレフタル酸とエチレングリコールと
をエステル化反応又はジメチルテレフタレートとエチレ
ングリコールとをエステル交換反応せしめ、次いで反応
生成物を重縮合せしめる方法で製造することができる。
その際公知の触媒を用いることができるが、フイルム特
性の点から重縮合反応の触媒として有機チタン化合物を
用いることが好ましい。
Such polyester can be manufactured by a conventionally known method. For example, polyethylene terephthalate can be produced by a method of esterifying terephthalic acid and ethylene glycol or transesterifying dimethyl terephthalate and ethylene glycol, and then polycondensing the reaction product.
At that time, a known catalyst can be used, but it is preferable to use an organotitanium compound as a catalyst for the polycondensation reaction from the viewpoint of film characteristics.

【0014】この有機チタン化合物としては、例えば特
開昭63―278927号公報に記載されているものを
挙げることができる。更に説明すると、チタンのアルコ
ラートや有機酸塩、テトラアルキルチタネートと芳香族
多価カルボン酸又はその無水物との反応物等を例示で
き、好ましい具体例としてチタンテトラブトキシド、チ
タンイソプロポキシド、蓚酸チタン、酢酸チタン、安息
香酸チタン、トリメリット酸チタン、テトラブチルチタ
ネートと無水トリメリット酸との反応物等を挙げること
ができる。有機チタン化合物の使用量は、そのチタン原
子がポリエステルを構成する酸成分に対し3〜10ミリ
g原子%となる割合が好ましい。
Examples of the organic titanium compound include those described in JP-A-63-278927. More specifically, titanium alcoholate or organic acid salt, a reaction product of a tetraalkyl titanate and an aromatic polycarboxylic acid or an anhydride thereof, and the like can be exemplified, and preferable specific examples include titanium tetrabutoxide, titanium isopropoxide, and titanium oxalate. , Titanium acetate, titanium benzoate, titanium trimellitate, a reaction product of tetrabutyl titanate and trimellitic anhydride, and the like. The amount of the organic titanium compound used is preferably such that the titanium atom becomes 3 to 10 mg atom% with respect to the acid component constituting the polyester.

【0015】また、ポリエステル中には、本発明の目的
を損わない範囲で当業界でよく知られた粗面化物質、例
えば炭酸カルシウム、カオリナイト、二酸化チタン、シ
リカ、アルミナ等や他の添加剤を含有させることができ
る。
Further, in the polyester, roughening substances well known in the art, such as calcium carbonate, kaolinite, titanium dioxide, silica, alumina and the like, and other additives are added within a range not impairing the object of the present invention. Agents can be included.

【0016】上記のポリエステルを常法により溶融押出
し、二軸方向に延伸配向し、そして熱固定することによ
ってフイルムとする。二軸延伸は、例えば逐次二軸延伸
法、同時二軸延伸法等の二軸延伸法で行うことができ
る。この二軸配向ポリエステルフイルムは通常、差動走
査熱量計を用い窒素雰囲気下昇温速度10℃/min で求
めた融解熱が4cal /g以上となる結晶配向特性を有す
る。延伸配向後のフイルムの厚さは一般に3〜100μ
m、好ましくは4〜50μmの範囲である。
The above polyester is melt-extruded by a conventional method, stretched and oriented biaxially, and heat-set to obtain a film. The biaxial stretching can be performed by a biaxial stretching method such as a sequential biaxial stretching method or a simultaneous biaxial stretching method. This biaxially oriented polyester film usually has a crystal orientation property such that the heat of fusion is 4 cal / g or more as determined by a differential scanning calorimeter in a nitrogen atmosphere at a temperature rising rate of 10 ° C./min. The film thickness after stretch orientation is generally 3 to 100 μm.
m, preferably 4 to 50 μm.

【0017】本発明においてはポリエステルフイルムの
表面に磁性層のプライマーとして連続薄膜を塗設してい
る。そしてこの薄膜の上に磁性層特に強磁性金属薄膜層
を形成することになる。この連続薄膜の表面には、平均
粒径0.1μm以下、好ましくは0.05μm以下の微
粒子を核とし樹脂を結合剤とする微小突起(A)が1.
0×104 〜1.0×108 個/mm2 、好ましくは1.
0×105 〜8.0×107 個/mm2 の割合で存在す
る。この微小突起(A)はその高さが13nm以下、好
ましくは12nm以下である。更に該連続薄膜の表面に
は結合剤の樹脂のみによる、地肌の微小突起(B)が
1.0×10個/mm2 以上1.0×104 個/mm2
満、好ましくは1.0×10個/mm2 〜5.0×103
個/mm2 の割合で存在する。この微小突起(B)は、そ
の最大長径が0.30μm以下、好ましくは0.20μ
m以下である。
In the present invention, a continuous thin film is applied as a primer for the magnetic layer on the surface of the polyester film. Then, a magnetic layer, especially a ferromagnetic metal thin film layer is formed on this thin film. On the surface of this continuous thin film, there are 1. microprotrusions (A) having fine particles having an average particle diameter of 0.1 μm or less, preferably 0.05 μm or less as a nucleus and a resin as a binder.
0 × 10 4 to 1.0 × 10 8 pieces / mm 2 , preferably 1.
It exists at a rate of 0 × 10 5 to 8.0 × 10 7 pieces / mm 2 . The height of the fine protrusions (A) is 13 nm or less, preferably 12 nm or less. Further, the surface of the continuous thin film has a background microprotrusion (B) of 1.0 × 10 4 pieces / mm 2 or more and less than 1.0 × 10 4 pieces / mm 2 , and preferably 1.0 due to only the binder resin. X 10 pieces / mm 2 to 5.0 x 10 3
It exists in the ratio of individual pieces / mm 2 . The maximum length of the minute protrusions (B) is 0.30 μm or less, preferably 0.20 μm.
m or less.

【0018】本発明においては前記連続薄膜の樹脂のみ
による連続薄膜部(地肌部)の微小表面粗さRa
1.10nm以下、好ましくは1.00nm以下であ
る。そして、前記連続薄膜の表面粗さ(全体の表面粗
さ)Raが1〜10nm(0.001〜0.010μ
m)、好ましくは1〜7nm(0.001〜0.007
μm)である必要がある。更に、このフイルムを160
℃で5分間空気中で連続加熱したときにポリエステルフ
イルム表面上のポリエステルオリゴマー微結晶の析出率
が0.8%以下、好ましくは0.75%以下、さらに好
ましくは0.6%以下に抑制できる連続薄膜を塗設する
必要がある。
In the present invention, the fine surface roughness Ra s of the continuous thin film portion (background portion) of only the resin of the continuous thin film is 1.10 nm or less, preferably 1.00 nm or less. The surface roughness (total surface roughness) Ra of the continuous thin film is 1 to 10 nm (0.001 to 0.010 μm).
m), preferably 1 to 7 nm (0.001 to 0.007)
μm). Furthermore, this film is 160
The precipitation rate of polyester oligomer microcrystals on the surface of the polyester film can be suppressed to 0.8% or less, preferably 0.75% or less, and more preferably 0.6% or less when continuously heated in air at 5 ° C for 5 minutes. It is necessary to apply a continuous thin film.

【0019】本発明における前記微粒子としては、ポリ
スチレン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリ
レート共重合体、メチルメタクリレート共重合架橋体、
ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオラ
イド、ポリアクリロニトリル、ベンゾグアナミン樹脂等
の如き有機質微粒子、シリカ、アルミナ、二酸化チタ
ン、カオリン、タルク、グラファイト、炭酸カルシウ
ム、長石、二硫化モリブデン、カーボンブラック、硫酸
バリウム等の如き無機質微粒子のいずれを用いてもよ
い。これらは乳化剤等を用いて水性分散液としたもので
あってもよく、また微粉末状で水性液に添加できるもの
であってもよい。
The fine particles in the present invention include polystyrene, polymethylmethacrylate, methylmethacrylate copolymer, methylmethacrylate copolymer crosslinked product,
Organic fine particles such as polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polyacrylonitrile, benzoguanamine resin, silica, alumina, titanium dioxide, kaolin, talc, graphite, calcium carbonate, feldspar, molybdenum disulfide, carbon black, barium sulfate, etc. Any of such inorganic fine particles may be used. These may be made into an aqueous dispersion using an emulsifier or the like, or may be fine powders which can be added to the aqueous liquid.

【0020】また、前記微粒子をポリエステルフイルム
表面に結合させる樹脂(結合剤)としては、アルキッド
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、飽和ポリエステル樹
脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩
化ビニル―酢酸ビニル共重合樹脂、アクリル樹脂、アク
リル―ポリエステル樹脂等を例示することができる。こ
れら樹脂は単一重合体でも共重合体でもよく、また混合
体でもよい。
As the resin (binder) for bonding the fine particles to the surface of the polyester film, alkyd resin, unsaturated polyester resin, saturated polyester resin, phenol resin, amino resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate Examples thereof include polymer resins, acrylic resins, acrylic-polyester resins, and the like. These resins may be a homopolymer, a copolymer, or a mixture.

【0021】前記アクリル樹脂は、例えばアクリル酸エ
ステル(アルコール残基としては、メチル基、エチル
基、n―プロピル基、イソプロピル基、n―ブチル基、
イソブチル基、t―ブチル基、2―エチルヘキシル基、
シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニル
エチル基等を例示できる);メタクリル酸エステル(ア
ルコール残基は上記と同じ);2―ヒドロキシエチルア
クリレート、2―ヒドロキシエチルメタクリレート、2
―ヒドロキシプロピルアクリレート、2―ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート等の如きヒドロキシ含有モノマ
ー;アクリルアミド、メタクリルアミド、N―メチルメ
タクリルアミド、N―メチルアクリルアミド、N―メチ
ロールアクリルアミド、N―メチロールメタクリルアミ
ド、N,N―ジメチロールアクリルアミド、N―メトキ
シメチルアクリルアミド、N―メトキシメチルメタクリ
ルアミド、N―フェニルアクリルアミド等の如きアミド
基含有モノマー;N,N―ジエチルアミノエチルアクリ
レート、N,N―ジエチルアミノエチルメタクリレート
等の如きアミノ基含有モノマー;グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テル等の如きエポキシ基含有モノマー;スチレンスルホ
ン酸、ビニルスルホン酸、及びそれらの塩(例えばナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等)等の如きス
ルホン酸基又はその塩を含有するモノマー;クロトン
酸、イタコン酸、アクリル酸、マレイン酸、フマール
酸、及びそれらの塩(例えばナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩等)等の如きカルボキシル基又はそ
の塩を含有するモノマー;無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸等の無水物を含有するモノマー;その他ビニルイソ
シアネート、アリルイソシアネート、スチレン、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリス
アルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、
アルキルフマール酸モノエステル、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、アルキルイタコン酸モノエステ
ル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、塩化ビニル等の単量
体の組合せからつくられたものであるが、アクリル酸誘
導体、メタクリル酸誘導体の如き(メタ)アクリル単量
体の成分が50モル%以上含まれているものが好まし
く、特にメタクリル酸メチルの成分を含有しているもの
が好ましい。
The acrylic resin is, for example, an acrylic acid ester (as the alcohol residue, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group,
Isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group,
Examples thereof include cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, phenylethyl group); methacrylic acid ester (alcohol residue is the same as above); 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2
-Hydroxy-containing monomers such as hydroxypropyl acrylate and 2-hydroxypropyl methacrylate; acrylamide, methacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-methylacrylamide, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N, N-dimethylol Amide group-containing monomers such as acrylamide, N-methoxymethyl acrylamide, N-methoxymethyl methacrylamide, and N-phenylacrylamide; amino group-containing monomers such as N, N-diethylaminoethyl acrylate and N, N-diethylaminoethyl methacrylate; Epoxy group-containing monomers such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether; styrene sulfonic acid, vinyl sulfo Monomers containing sulfonic acid groups or salts thereof such as acids and their salts (eg sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc.); crotonic acid, itaconic acid, acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and their Monomers containing carboxyl groups such as salts (eg sodium salts, potassium salts, ammonium salts etc.) or salts thereof; monomers containing anhydrides such as maleic anhydride, itaconic anhydride; other vinyl isocyanate, allyl isocyanate, styrene , Vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl trisalkoxysilane, alkyl maleic acid monoester,
Alkyl fumaric acid monoester, acrylonitrile,
It is made from a combination of monomers such as methacrylonitrile, alkyl itaconic acid monoester, vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl chloride, and (meth) acrylic monomers such as acrylic acid derivatives and methacrylic acid derivatives. Those containing 50 mol% or more of the above component are preferable, and those containing the component of methyl methacrylate are particularly preferable.

【0022】かかるアクリル樹脂は分子内の官能基で自
己架橋することができるし、メラミン樹脂やエポキシ化
合物等の架橋剤を用いて架橋することもできる。
Such an acrylic resin can be self-crosslinked with a functional group in the molecule, or can be crosslinked with a crosslinking agent such as a melamine resin or an epoxy compound.

【0023】また前記ポリエステル樹脂を構成する酸成
分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、1,4―シクロヘキサンジカルボン酸、2,6―
ナフタレンジカルボン酸、4,4′―ジフェニルジカル
ボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン
酸、コハク酸、5―ナトリウムスルホイソフタル酸、2
―カリウムスルホテレフタル酸、トリメリット酸、トリ
メシン酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、p―ヒ
ドロキシ安息香酸、トリメリット酸モノカリウム塩等の
多価カルボン酸を例示しうる。また、ヒドロキシ化合物
成分としては、例えばエチレングリコール、プロピレン
グリコール、1,3―プロパンジオール、1,4―ブタ
ンジオール、1,6―ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、1,4―シクロヘキサンジメタノール、p
―キシリレングリコール、ビスフェノールAのエチレン
オキシド付加物、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレンオキシドグリコール、ポリテ
トラメチレンオキシドグリコール、ジメチロールプロピ
オン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジメチ
ロールエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロールプロ
ピオン酸カリウム等の多価ヒドロキシ化合物を例示しう
る。これらの化合物から常法によってポリエステル樹脂
をつくることができる。水性塗液をつくる場合には、5
―ナトリウムスルホイソフタル酸成分又はカルボン酸塩
基を含有するポリエステル樹脂を用いるのが好ましい。
かかるポリエステル樹脂は分子内に官能基を有する自己
架橋型とすることができるし、メラミン樹脂、エポキシ
樹脂のような硬化剤を用いて架橋することもできる。
Examples of the acid component constituting the polyester resin include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2,6-
Naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, succinic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 2
Examples thereof include potassium sulfoterephthalic acid, trimellitic acid, trimesic acid, trimellitic acid anhydride, phthalic acid anhydride, p-hydroxybenzoic acid and trimellitic acid monopotassium salt. Examples of the hydroxy compound component include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, p
-Xylylene glycol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene oxide glycol, polytetramethylene oxide glycol, dimethylolpropionic acid, glycerin, trimethylolpropane, dimethylolethylsulfonic acid sodium salt, dimethylolpropionic acid Examples thereof include polyvalent hydroxy compounds such as potassium. A polyester resin can be produced from these compounds by a conventional method. When making an aqueous coating solution, 5
-It is preferable to use a polyester resin containing a sodium sulfoisophthalic acid component or a carboxylate group.
Such a polyester resin can be a self-crosslinking type having a functional group in the molecule, or can be crosslinked using a curing agent such as a melamine resin or an epoxy resin.

【0024】更にまた、前記アクリル―ポリエステル樹
脂はアクリル変性ポリエステル樹脂とポリエステル変性
アクリル樹脂とを包含する意味で用いており、アクリル
樹脂成分とポリエステル樹脂成分とが互いに結合したも
のであって、例えばグラフトタイプ、ブロックタイプ等
を包含する。アクリル―ポリエステル樹脂は、例えばポ
リエステル樹脂の両端にラジカル開始剤を付加してアク
リル単量体の重合を行わせたり、ポリエステル樹脂の側
鎖にラジカル開始剤を付けてアクリル単量体の重合を行
わせたり、あるいはアクリル樹脂の側鎖に水酸基を付
け、末端にイソシアネート基やカルボキシル基を有する
ポリエステルと反応させてくし形ポリマーとする等によ
って製造することができる。その際用いるポリエステル
樹脂はその分子内にスルホニルオキシ基を含有しないも
のが好ましい。
Furthermore, the acrylic-polyester resin is used in the sense of including an acrylic-modified polyester resin and a polyester-modified acrylic resin, and the acrylic-resin component and the polyester-resin component are bonded to each other. Type, block type, etc. are included. Acrylic-polyester resin is used, for example, to add a radical initiator to both ends of the polyester resin to polymerize the acrylic monomer, or to attach a radical initiator to the side chain of the polyester resin to polymerize the acrylic monomer. It can be produced by, for example, adding a hydroxyl group to the side chain of an acrylic resin and reacting it with a polyester having an isocyanate group or a carboxyl group at the end to form a comb polymer. The polyester resin used in that case is preferably one which does not contain a sulfonyloxy group in its molecule.

【0025】微粒子を核とし、樹脂を結合剤とする微小
突起(A)をポリエステルフイルム表面上に形成させる
方法としては、微粒子を包含する樹脂塗液、好ましくは
水性塗液をポリエステルフイルムの製造工程中にフイル
ム表面に塗布・乾燥固化する方法、又は二軸配向したポ
リエステルフイルムに微粒子を含有する樹脂塗液を塗布
・乾燥固化する方法等を採用することができるが、前者
の方が好ましい。これらの塗液中に塗布を容易にさせる
ための界面活性剤を含有させることは一向に差しつかえ
ない。
As a method for forming fine projections (A) having fine particles as a core and a resin as a binder on the surface of a polyester film, a resin coating liquid containing fine particles, preferably an aqueous coating liquid, is used in the production process of the polyester film. A method of coating and drying and solidifying on the surface of the film, or a method of coating and drying and solidifying a resin coating solution containing fine particles on a biaxially oriented polyester film can be adopted, but the former is preferable. It is all right to include a surfactant for facilitating the application in these coating solutions.

【0026】前記微粒子と樹脂(結合剤)との割合は前
述した表面特性の設計で定めるのが好ましく、全固形分
当り、微粒子が1〜40重量%であり、結合剤となる樹
脂が20〜95重量%であることが好ましい。微粒子が
少なすぎると塗膜に均一に所定量の突起を付与すること
ができず、他方多すぎるとまた分散性が悪化し均一に所
定量の突起を付与することが難しい。結合剤となる樹脂
が少なすぎると、塗膜のポリエステルフイルムへの密着
性が低下し、他方多すぎると耐ブロッキング性が低下す
る。
The ratio of the fine particles to the resin (binder) is preferably determined by designing the above-mentioned surface characteristics, the fine particles are 1 to 40% by weight based on the total solid content, and the resin to be a binder is 20 to 20% by weight. It is preferably 95% by weight. When the amount of the fine particles is too small, it is not possible to uniformly apply a predetermined amount of protrusions to the coating film. On the other hand, when the amount of the fine particles is too large, the dispersibility is deteriorated and it is difficult to uniformly impart a predetermined amount of protrusions. When the amount of the resin used as the binder is too small, the adhesion of the coating film to the polyester film is lowered, while when it is too large, the blocking resistance is lowered.

【0027】塗布方法としては、公知の任意の塗工法が
適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート
法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナ
イフコート法、含浸法、カーテンコート法などを単独又
は組合せて適用するとよい。
As a coating method, any known coating method can be applied. For example, a roll coating method, a gravure coating method, a roll brushing method, a spray coating method, an air knife coating method, an impregnation method, a curtain coating method or the like may be applied alone or in combination.

【0028】以上述べてきた諸方法の中で、連続薄膜の
地肌部の平坦性を確保しつつオリゴマーの析出を抑制す
る効果が大きいという観点から、結合剤としてはアクリ
ル樹脂とポリエステル樹脂又はアクリル―ポリエステル
樹脂を用いてロールコート法で微粒子を含有する前記樹
脂溶液を塗布する方法が好ましい。
Among the various methods described above, acrylic resin and polyester resin or acrylic resin is used as the binder from the viewpoint that the effect of suppressing oligomer precipitation is great while securing the flatness of the background portion of the continuous thin film. A method of applying the resin solution containing fine particles by a roll coating method using a polyester resin is preferable.

【0029】このようにして形成した連続薄膜の上に磁
性層特に金属薄膜磁性層を設けると、雑音を飛躍的に減
少し、ノイズレベルに各段に優れ、かつ金属薄膜面の走
行性、保存耐久性に優れた性能を得ることができる。
When a magnetic layer, particularly a metal thin film magnetic layer, is provided on the continuous thin film thus formed, noise is dramatically reduced, the noise level is excellent, and the running property and preservation of the metal thin film surface are improved. Performance with excellent durability can be obtained.

【0030】本発明においてはポリエステルフイルムの
他の表面、すなわち磁性層のプライマーとなる連続薄膜
を設けた表面と反対の表面に、易滑面を形成する連続薄
膜を塗設することが好ましい。この薄膜はセルロース系
樹脂及び平均粒径0.15μm以下、好ましくは0.0
1〜0.1μmの微粒子を含み、かつこの表面粗さRa
が2〜10nm(0.002〜0.01μm)、好まし
くは3〜9nm(0.003〜0.009μm)であ
る。
In the present invention, it is preferable to coat a continuous thin film forming a slippery surface on the other surface of the polyester film, that is, the surface opposite to the surface on which the continuous thin film serving as the primer of the magnetic layer is provided. This thin film has a cellulosic resin and an average particle size of 0.15 μm or less, preferably 0.0
It contains fine particles of 1 to 0.1 μm and has a surface roughness Ra.
Is 2 to 10 nm (0.002 to 0.01 μm), preferably 3 to 9 nm (0.003 to 0.009 μm).

【0031】前記セルロース系樹脂としては、例えばエ
チルセルロース、メチルセルロース、アセチルセルロー
ス、アセトアセチルセルロース、ニトロセルロース、カ
ルボキシル化セルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロースアセテートブチレート等を例示しうる。
このセルロース系樹脂を用いることで、塗膜の表面に多
数の微小ひだを形成することができる。
Examples of the cellulose resin include ethyl cellulose, methyl cellulose, acetyl cellulose, acetoacetyl cellulose, nitrocellulose, carboxylated cellulose, carboxymethyl cellulose, cellulose acetate butyrate and the like.
By using this cellulose-based resin, it is possible to form a large number of fine pleats on the surface of the coating film.

【0032】また前記微粒子としては、ポリスチレン、
ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート共重
合体、メチルメタクリレート共重合架橋体、ポリテトラ
フルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリ
アクリロニトリル、ベンゾグアナミン樹脂等の如き有機
質微粒子、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、カオリ
ン、タルク、グラファイト、炭酸カルシウム、長石、二
硫化モリブデン、カーボンブラック、硫酸バリウム等の
如き無機質微粒子のいずれを用いてもよい。これらは乳
化剤等を用いて水性分散液としたものであってもよく、
また微粉末状で水性液に添加できるものであってもよ
い。
The fine particles include polystyrene,
Organic fine particles such as polymethylmethacrylate, methylmethacrylate copolymer, crosslinked methylmethacrylate copolymer, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polyacrylonitrile, benzoguanamine resin, silica, alumina, titanium dioxide, kaolin, talc, graphite Any of inorganic fine particles such as calcium carbonate, feldspar, molybdenum disulfide, carbon black and barium sulfate may be used. These may be an aqueous dispersion using an emulsifier or the like,
It may also be a fine powder that can be added to the aqueous liquid.

【0033】前記セルロース系樹脂及び微粒子は、塗膜
自体の微小突起の均一形成を促進する作用と微粒子自体
による塗膜の補強作用とを奏し、更には塗膜形成樹脂の
耐ブロッキング性、摩擦力低減性等への作用、及び両者
の相乗作用による耐スクラッチ性向上とあいまって、フ
イルムに優れた滑り性を付与する。
The cellulosic resin and the fine particles have a function of promoting uniform formation of fine protrusions of the coating film itself and a reinforcing action of the coating film by the fine particles themselves, and further have a blocking resistance and a frictional force of the coating film forming resin. Excellent slipperiness is given to the film in combination with the effect on the reduction property and the improvement in scratch resistance due to the synergistic effect of both.

【0034】易滑面の薄膜を形成する樹脂は、耐ブロッ
キング性、摩擦力低減性等に優れたものが好ましく、例
えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、およびアクリル
―ポリエステル樹脂が好ましく挙げられる。これら樹脂
の説明には磁性層プライマーの形成に用いる樹脂として
前述したアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、およびアク
リル―ポリエステル樹脂の説明をそのまま用いることが
できる。
The resin forming the thin film having a smooth surface is preferably one having excellent blocking resistance, frictional force reduction property, etc., and preferred examples thereof include acrylic resin, polyester resin, and acrylic-polyester resin. For the description of these resins, the description of the acrylic resin, the polyester resin, and the acrylic-polyester resin described above as the resin used for forming the magnetic layer primer can be used as they are.

【0035】易滑面を形成する成分、すなわち薄膜形成
樹脂(成分a)、セルロース系樹脂(成分b)及び微粒
子(成分c)の配合割合は表面特性の設計で定めること
が好ましく、全固形分当り、成分aが30〜80重量
%、成分bが1〜50重量%、成分cが5〜40重量%
であることが好ましい。成分aが少なすぎると、塗膜の
ポリエステルフイルムへの密着性が低下し、一方多すぎ
ると耐ブロッキング性や滑り性が低下する。成分bが少
なすぎると、塗膜のひだが減って加工性が低下し、一方
多すぎると表面が粗れすぎる。成分cが少なすぎると易
滑性が低下し、一方多すぎると粒子が塗膜から脱落しや
すくなる。
It is preferable that the mixing ratios of the components forming the easy-sliding surface, that is, the thin film forming resin (component a), the cellulosic resin (component b) and the fine particles (component c) be determined by designing the surface characteristics, and the total solid content. Per component a is 30 to 80% by weight, component b is 1 to 50% by weight, and component c is 5 to 40% by weight
Is preferred. If the amount of component a is too small, the adhesion of the coating film to the polyester film will decrease, while if it is too large, blocking resistance and slipperiness will decrease. If the amount of component b is too small, the creases in the coating film will decrease and the workability will decrease, while if it is too large, the surface will be too rough. If the amount of component c is too small, the slipperiness is reduced, while if it is too large, particles tend to fall off from the coating film.

【0036】本発明における塗膜の形成はポリエステル
フイルム製造後でもポリエステルフイルム製造中でもよ
いが、ポリエステルフイルム製造過程で行うのが好まし
い。例えば、結晶配向が完了する前のポリエステルフイ
ルムの表面に水性塗液を塗布するのが好ましい。
The formation of the coating film in the present invention may be carried out after the polyester film is produced or during the production of the polyester film, but it is preferably carried out in the process of producing the polyester film. For example, it is preferable to apply an aqueous coating liquid to the surface of the polyester film before the crystal orientation is completed.

【0037】ここで、結晶配向が完了する前のポリエス
テルフイルムとは、ポリエステルを溶融押出してそのま
まフイルム状となした未延伸フイルム、該未延伸フイル
ムを縦方向又は横方向の何れか一方に配向せしめた一軸
延伸フイルム、更には二軸方向に延伸されているが、少
くとも一方向は低倍率延伸であって更に該方向の延伸配
向を要する二軸延伸フイルム(最終的に縦方向及び/又
は横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前
の二軸延伸フイルム)等を含むものである。
Here, the polyester film before the crystal orientation is completed is an unstretched film obtained by melt-extruding polyester to form a film as it is, and the unstretched film is oriented in either the longitudinal direction or the transverse direction. Uniaxially stretched film, and further biaxially stretched film, but biaxially stretched film (finally in the longitudinal direction and / or the transverse direction) that has a low-magnification stretch in at least one direction and requires stretching orientation in that direction. Biaxially stretched film before re-stretching in the direction to complete the oriented crystallization) and the like.

【0038】本発明のフイルムは、好ましくは結晶配向
が完了する前の未延伸あるいは少くとも一軸方向に延伸
された状態のフイルムに上記組成の水性塗液を塗布し、
次いで縦延伸及び/又は横延伸と熱固定とを施す、所謂
インラインコーティング方式で製造する。その際、配向
結晶が完了する前のポリエステルフイルムの表面に塗膜
を円滑に塗設できるようにするために、予備処理として
フイルム表面にコロナ放電処理を施すか、又は被覆組成
物とともに、これと化学的に不活性な界面活性剤を併用
することが好ましい。かかる界面活性剤は、水性塗布液
の表面張力を40dyne/cm以下に降下でき、ポリエステ
ルフイルムの濡れを促進するものであり、例えばポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グ
リセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石ケン、アルキル
硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク
酸塩等のアニオン型、ノニオン型の界面活性剤を挙げる
ことができる。更に、本発明の効果を消失させない範囲
において、例えば帯電防止剤、紫外線吸収剤、潤滑剤等
の他の添加剤を混合することができる。
The film of the present invention is preferably an unstretched film or a film stretched at least uniaxially before the completion of crystal orientation, and the aqueous coating solution of the above composition is applied to the film.
Then, it is manufactured by a so-called in-line coating method in which longitudinal stretching and / or transverse stretching and heat setting are performed. At that time, in order to enable the coating film to be smoothly applied to the surface of the polyester film before the oriented crystals are completed, the film surface is subjected to corona discharge treatment as a pretreatment, or with the coating composition, It is preferable to use a chemically inert surfactant together. Such a surfactant can lower the surface tension of the aqueous coating solution to 40 dyne / cm or less and accelerate the wetting of the polyester film. For example, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, Examples thereof include anionic and nonionic surfactants such as glycerin fatty acid ester, fatty acid metal soap, alkyl sulfate, alkyl sulfonate and alkyl sulfosuccinate. Further, other additives such as an antistatic agent, an ultraviolet absorber and a lubricant can be mixed in a range in which the effects of the present invention are not lost.

【0039】本発明において、塗液殊に水性塗液の固形
分濃度は通常30重量%以下であり、15重量%以下が
好ましい。この粘度は通常100センチポイズ(cp
s)以下、好ましくは20cps以下である。塗布量は
走行しているフイルム1m2 当り約0.5〜20g、更
には約1〜10gが好ましい。換言すれば、最終的に得
られる二軸配向フイルムにおいて、フイルムの一表面に
1m2 当り約0.001〜1g、更には約0.005〜
0.3gの固形分量となるのが好ましい。
In the present invention, the solid content concentration of the coating liquid, especially the aqueous coating liquid is usually 30% by weight or less, preferably 15% by weight or less. This viscosity is usually 100 centipoise (cp)
s) or less, preferably 20 cps or less. The coating amount is preferably about 0.5 to 20 g, more preferably about 1 to 10 g per 1 m 2 of the running film. In other words, in the finally obtained biaxially oriented film, about 0.001 to 1 g, more preferably about 0.005 to 1 g per 1 m 2 on one surface of the film.
A solids content of 0.3 g is preferred.

【0040】塗布方法としては、公知の任意の塗工法が
適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート
法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナ
イフコート法、含浸法、カーテンコート法などを単独又
は組合せて適用するとよい。
As a coating method, any known coating method can be applied. For example, a roll coating method, a gravure coating method, a roll brushing method, a spray coating method, an air knife coating method, an impregnation method, a curtain coating method or the like may be applied alone or in combination.

【0041】本発明における好ましい製造法によれば、
上記水性塗液は縦一軸延伸が施された直後のフイルムに
塗布され、次いで該フイルムは横延伸及び熱固定のため
のテンターに導かれる。その際、塗布物は未固化の塗膜
の状態でフイルムの延伸にともなってその面積が拡大さ
れかつ加熱されて水を揮発し、二軸延伸されたフイルム
表面上で薄い固体連続塗膜層に変換され、二軸延伸され
たフイルム表面に強固に固着される。上記の延伸及び熱
処理は好ましくは約80〜約240℃の温度で行われ
る。また熱処理は通常約1〜約20秒間行われる。
According to the preferred production method of the present invention,
The aqueous coating solution is applied to the film immediately after the longitudinal uniaxial stretching, and then the film is introduced into a tenter for lateral stretching and heat setting. At that time, the coating material is expanded in its area with the stretching of the film in the state of an unsolidified coating film and heated to volatilize water, thereby forming a thin solid continuous coating layer on the biaxially stretched film surface. It is converted and firmly fixed to the biaxially stretched film surface. The above stretching and heat treatment are preferably carried out at temperatures of about 80 to about 240 ° C. The heat treatment is usually performed for about 1 to about 20 seconds.

【0042】ポリエステルフイルムの配向結晶化条件、
例えば延伸、熱固定等の条件は従来から当業界に蓄積さ
れた条件で行なうことができる。
Conditions for oriented crystallization of polyester film,
For example, the conditions such as stretching and heat setting can be performed under the conditions conventionally accumulated in the art.

【0043】本発明のポリエステルフイルムを用いての
金属薄膜磁気記録媒体の製造は、それ自体既知の方法、
例えば特開昭54―147010号公報、特開昭52―
134706号公報に記載の方法により行うことがで
き、具体的には真空蒸着法、イオンプレーティング法、
スパッタ法が好ましく使用できる。
The production of a metal thin film magnetic recording medium using the polyester film of the present invention is carried out by a method known per se,
For example, JP-A-54-147010 and JP-A-52-52
It can be carried out by the method described in Japanese Patent No. 134706, specifically, a vacuum vapor deposition method, an ion plating method,
The sputtering method can be preferably used.

【0044】本発明のポリエステルフイルムは、平滑で
走行性及び保存耐久性に優れた磁性層、特に金属薄膜磁
性層を形成でき、雑音が飛躍的に減少し、ノイズレベル
が格段に優れかつ磁性面特に金属薄膜面の走行性に優れ
た磁気記録媒体、特に金属薄膜磁気記録媒体を製造する
のに有用である。
The polyester film of the present invention can form a magnetic layer which is smooth and has excellent running properties and storage durability, particularly a metal thin film magnetic layer, which dramatically reduces noise and has a remarkably excellent noise level and magnetic surface. Particularly, it is useful for producing a magnetic recording medium excellent in running property on a metal thin film surface, particularly a metal thin film magnetic recording medium.

【0045】本明細書における種々の特性は下記のとお
りにして測定される。
Various properties herein are measured as follows.

【0046】(1)固有粘度[η] オルソクロロフェノール溶媒中35℃で測定した値から
求める。
(1) Intrinsic viscosity [η] Obtained from a value measured at 35 ° C. in an orthochlorophenol solvent.

【0047】(2)平均粒径 光透過式遠心沈降法により求められる全粒子の50重量
%の点にある粒子の「等価球形直径」をもって表示す
る。
(2) Average particle size It is indicated by the "equivalent spherical diameter" of the particles at the point of 50% by weight of all the particles, which is determined by the light transmission type centrifugal sedimentation method.

【0048】(3)突起数 フイルム表面上の突起数の計測は走査型電子顕微鏡によ
り行う。即ち、微粒子を核とする微小突起は倍率2万倍
〜5万倍で、樹脂のみによる微小突起は倍率5千倍〜2
万倍で評価する。
(3) Number of protrusions The number of protrusions on the film surface is measured by a scanning electron microscope. That is, the fine projections having fine particles as the core have a magnification of 20,000 to 50,000 times, and the fine projections made of resin only have a magnification of 5,000 to 2 times.
Evaluate at 10,000 times.

【0049】(4)微小突起の高さ フイルム表面上の微小突起の高さの測定は、トンネル電
流を利用した三次元粗さ計(走査型トンネル顕微鏡)に
より行う。即ち、フイルム表面に200オングストロー
ム厚さの金を均一に蒸着した試料を用い、被測定表面と
金属製探針との間に印加する電圧は0.8V、設定した
トンネル電流は0.5nAとして、大気中において2ミ
クロン×2ミクロンの範囲を測定して微小突起1個ずつ
の高さを測定し、10個の平均値をもって微小突起の高
さとする。
(4) Height of microprotrusions The height of the microprotrusions on the film surface is measured by a three-dimensional roughness meter (scanning tunneling microscope) using a tunnel current. That is, using a sample in which gold having a thickness of 200 angstroms was uniformly vapor-deposited on the film surface, the voltage applied between the surface to be measured and the metal probe was 0.8 V, and the set tunnel current was 0.5 nA. The height of each microprotrusion is measured by measuring a range of 2 microns × 2 microns in the atmosphere, and the average value of 10 microprotrusions is taken as the height of the microprotrusion.

【0050】(5)微小表面粗さRa 前述と同じサンプルで測定した2ミクロン×2ミクロン
の範囲から微小突起のない部分を選定してフイルム表面
粗さ曲線からその中心線の方向に測定長さLの部分を抜
き取り、この抜き取り部分の中心線をX軸、縦倍率の方
向をY軸として、粗さ曲線をY=f(x)で表わしたと
き、次の式で与えられた値をnm単位で表わす。
(5) Fine surface roughness Ra s A portion without fine protrusions is selected from the range of 2 μm × 2 μm measured with the same sample as described above, and the measurement length is measured from the film surface roughness curve in the direction of its center line. When the roughness curve is represented by Y = f (x) with the center line of this portion being the X axis and the vertical magnification direction being the Y axis, the value given by the following equation It is expressed in nm.

【0051】[0051]

【数1】 [Equation 1]

【0052】実際には、この測定は微小突起のない部分
で0.4〜1.2ミクロンの長さについて求めた値を1
回とし、10回の測定値の平均値をもって微小表面粗さ
Ra とする。
In practice, this measurement is for a part without microprotrusions.
The value obtained for the length of 0.4 to 1.2 microns is 1
Fine surface roughness based on the average of 10 measurements
Ra sAnd

【0053】(6)表面粗さ Ra(Center Line Average :中心線平均粗さ) JIS B0601に準じ、(株)小坂研究所製の高精
度表面粗さ計SE―3FATを使用して、針の半径2μ
m、荷重30mgで拡大倍率20万倍、カットオフ0.0
8mmの条件下にチャートをかかせ、フイルム表面粗さ曲
線からその中心線の方向に測定長さLの部分を抜き取
り、この抜き取り部分の中心線をX軸、縦倍率の方向を
Y軸として、粗さ曲線をY=f(x)で表わしたとき、
次の式で与えられた値をμm単位で表わす。
(6) Surface Roughness Ra (Center Line Average) According to JIS B0601, a high precision surface roughness meter SE-3FAT manufactured by Kosaka Laboratory Ltd. is used to measure the needle Radius 2μ
m, load 30 mg, magnification 200,000 times, cutoff 0.0
A chart is placed under the condition of 8 mm, a portion of the measurement length L is extracted from the film surface roughness curve in the direction of its center line, the center line of this extracted portion is taken as the X axis, and the longitudinal magnification direction is taken as the Y axis. When the roughness curve is represented by Y = f (x),
The value given by the following equation is expressed in μm.

【0054】[0054]

【数2】 [Equation 2]

【0055】この測定は基準長を1.25mmとして4個
行い、その平均値で表わす。
This measurement was carried out for four pieces with a reference length of 1.25 mm, and is represented by the average value.

【0056】(7)摩擦係数(フイルムスリッパリー) ASTM D1894―63に準じ、東洋テスター社製
のスリッパリー測定器を使用し、静摩擦係数(μs)を
測定する。但し、スレッド板はガラス板とし、荷重は1
kgとする。
(7) Coefficient of Friction (Film Slippery) According to ASTM D1894-63, the coefficient of static friction (μs) is measured using a slippery measuring device manufactured by Toyo Tester. However, the thread plate is a glass plate and the load is 1
kg.

【0057】フイルムスリッパリーは次の基準で判定す
る。
The film slippery is judged according to the following criteria.

【0058】○:良好なもの(μs 0.6未満) △:やや不良なもの(μs 0.6〜0.8) ×:不良なもの(μs 0.8以上)。◯: Good (μs less than 0.6) Δ: Slightly bad (μs 0.6 to 0.8) X: Bad (μs 0.8 or more)

【0059】(8)走行耐久性 添付図1はフイルム走行性を評価するための装置の模式
図である。図面において、1は繰出しリール、2はテン
ションコントローラー、3,5,6,8,9,11はフ
リーローラー、4はテンション検出器(入口)、7はク
ロムメッキ固定ピン(5mmφ)、10はテンション検出
器(出口)、12はガイドローラー、13は巻取りリー
ルを夫々示す。
(8) Running Durability FIG. 1 attached is a schematic view of an apparatus for evaluating the film running property. In the drawing, 1 is a feeding reel, 2 is a tension controller, 3, 5, 6, 8, 9, 11 are free rollers, 4 is a tension detector (entrance), 7 is a chrome-plated fixing pin (5 mmφ), and 10 is tension. A detector (outlet), 12 is a guide roller, and 13 is a take-up reel.

【0060】図1に示す如く20℃、60%RH雰囲気
下で、フイルムを外径5mmの固定ピンに角度θ=(15
2/180)πラジアン(152°)で接触させ、毎秒
3.3cmの速さで移動、摩擦させる。入口テンション
(T1 )が30gとなるようテンションコントローラー
2を調整し、10m走行させ巻き戻し、再び走行を繰り
返す。この往復を1回とする。
As shown in FIG. 1, in a 20 ° C., 60% RH atmosphere, the film is attached to a fixing pin having an outer diameter of 5 mm at an angle θ = (15
2/180) π radians (152 °) are contacted, and they are moved and rubbed at a speed of 3.3 cm / sec. Adjust the tension controller 2 so that the inlet tension (T 1 ) is 30g, run for 10m, rewind, and repeat running again. This round trip is one time.

【0061】1)削れ性 30回繰り返し走行後の固定ピン上に堆積する物質があ
るか、ないかを観察し、下記水準で評価する。
1) Scrapability It is evaluated whether or not there is a substance deposited on the fixed pin after repeatedly running 30 times, and evaluated according to the following level.

【0062】○:堆積物が殆んど認められないもの △:若干付着の形跡のあるもの ×:多いもの。◯: Almost no deposit was observed Δ: Some evidence of adhesion was found ×: Many

【0063】2)耐スクラッチ性 30回繰り返し走行後のフイルム表面の摩耗状態(スク
ラッチの発生度合)を観察し、下記水準で評価する。
2) Scratch resistance The state of abrasion of the film surface (degree of occurrence of scratches) after repeatedly running 30 times is observed and evaluated according to the following criteria.

【0064】○:スクラッチが殆んど認められないもの ×:かなり発生しているもの。◯: Almost no scratches were observed x: Significant occurrence

【0065】(9)電磁変換特性 10KBPI記録再生時のS/N(dB)比及び10K
BPI記録再生時の出力に対する50KBPI記録再生
時の出力の低下率により高密度記録特性、特にノイズレ
ベルの大きさを評価する。
(9) Electromagnetic conversion characteristics 10 KBPI S / N (dB) ratio during recording and reproduction and 10 K
High-density recording characteristics, particularly the magnitude of noise level, are evaluated by the rate of decrease in output during 50 KBPI recording / reproduction with respect to output during BPI recording / reproduction.

【0066】10KBPI記録再生時のS/N(dB) ○:40dB以上 ×:40dB未満 出力低下率 A=(10KBPI記録再生時の出力)/(50KBP
I記録再生時の出力) ○:Aが10未満 ×:Aが10以上。
S / N (dB) at 10 KBPI recording / reproduction ◯: 40 dB or more ×: less than 40 dB Output reduction rate A = (output at 10 KBPI recording / reproduction) / (50 KBP
I Output during recording / reproduction) ◯: A is less than 10 x: A is 10 or more.

【0067】(10)テープ走行性 常温常湿、高温高湿の2条件下での一般市販の8mmVT
Rを用い、録画、再生を繰り返した時のテープ走行の乱
れによる画面のゆらぎを観察した。評価基準は次のとお
りである。
(10) Tape running property A commercially available 8 mm VT under two conditions of normal temperature and normal humidity and high temperature and high humidity.
Using R, the fluctuation of the screen due to the disturbance of tape running when recording and reproducing were repeated was observed. The evaluation criteria are as follows.

【0068】○:走行順調で再生評価のゆらぎが全くな
し ×:ところどころで走行が遅くなり、再生画面のゆらぎ
が生ずる。
◯: The running evaluation was smooth and there was no fluctuation in the playback evaluation. ×: The running was slow in some places, and the playback screen fluctuated.

【0069】(11)耐すり傷性(接着性) 常温常湿及び高温高湿条件下で100回繰り返し走行さ
せたあとのテープ薄膜上のすり傷観察により行った。評
価基準は次のとおりである。
(11) Scratch Resistance (Adhesiveness) The scratch resistance was observed by observing scratches on the tape thin film after repeatedly running 100 times under normal temperature and normal humidity and high temperature and high humidity conditions. The evaluation criteria are as follows.

【0070】◎:テープ薄膜面上に殆んど全くすり傷の
発生がみられない ○:テープ薄膜面上に極めて弱いすり傷の発生が少しみ
られる ×:テープ薄膜面上にきついすり傷が発生する。
⊚: Almost no scratches were found on the tape thin film surface. ◯: Very weak scratches were found on the tape thin film surface. ×: Tight scratches were found on the tape thin film surface. Occur.

【0071】なお、常温常湿とは、25℃,60%RH
であり、高温高湿とは40℃,80%RH条件である。
The normal temperature and normal humidity means 25 ° C. and 60% RH.
The high temperature and high humidity are 40 ° C. and 80% RH conditions.

【0072】(12)オリゴマーの析出率 フイルムを木枠に固定した後160℃の熱風循環(空
気)式乾燥器内に5分間保持した後、フイルム表面にア
ルミニウムを蒸着し表面の顕微鏡写真を撮影する。この
写真上でオリゴマー(白い斑点状に写る)の占める面積
の総和の、写真全面積に対する百分率でオリゴマー析出
率を評価する。
(12) Precipitation rate of oligomer After fixing the film on a wooden frame and holding it in a hot air circulation (air) type dryer at 160 ° C. for 5 minutes, aluminum was vapor-deposited on the film surface and a micrograph of the surface was taken. To do. The oligomer deposition rate is evaluated by the percentage of the total area occupied by oligomers (imaged in white spots) on this photograph, based on the total area of the photograph.

【0073】[0073]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に説明す
る。なお、例中の「部」は重量部である。
EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples. In addition, "part" in an example is a weight part.

【0074】[0074]

【実施例1】ジメチルテレフタレート100部、エチレ
ングリコール70部、酢酸マンガン・4水塩0.019
部及び酢酸ナトリウム・3水塩0.013部を反応器に
仕込み、内温を145℃から徐々に上げながらエステル
交換反応を行った。エステル交換反応率が95%となっ
た時点で、安定剤としてあらかじめトリメチルホスフェ
ート25部とエチレングリコール75部を反応させたリ
ン化合物のグリコール溶液を0.044部添加し、更に
重合触媒としてエチレングリコール2.5部中で無水ト
リメリット酸0.8部とテトラブチルチタネート0.6
5部を反応せしめた液(チタン含有率は11重量%)
0.011部を添加した。次いで反応生成物を重合反応
器に移し、高温真空下(最終内温290℃)にて重縮合
反応を行い、固有粘度0.60のポリエチレンテレフタ
レートを得た。
Example 1 100 parts of dimethyl terephthalate, 70 parts of ethylene glycol, manganese acetate / tetrahydrate 0.019
And 0.013 parts of sodium acetate trihydrate were charged to the reactor, and the transesterification reaction was carried out while gradually increasing the internal temperature from 145 ° C. When the transesterification rate reached 95%, 0.044 parts of a glycol solution of a phosphorus compound prepared by previously reacting 25 parts of trimethyl phosphate with 75 parts of ethylene glycol was added as a stabilizer, and ethylene glycol 2 was added as a polymerization catalyst. 0.8 parts trimellitic anhydride and 0.6 parts tetrabutyl titanate in 0.5 parts
Liquid obtained by reacting 5 parts (titanium content is 11% by weight)
0.011 part was added. Next, the reaction product was transferred to a polymerization reactor and subjected to polycondensation reaction under high temperature vacuum (final internal temperature of 290 ° C.) to obtain polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.60.

【0075】このポリエチレンテレフタレートを常法に
従って溶融押出し、急冷して厚さ131μmの未延伸フ
イルムを作成し、次いで該未延伸フイルムを縦方向に9
0℃で3.6倍、横方向に105℃で3.7倍の逐次二
軸延伸を行い、更に240℃で8秒間熱固定を行って厚
さ9.8μmの二軸配向フイルムを作成した。
This polyethylene terephthalate was melt extruded according to a conventional method and rapidly cooled to prepare an unstretched film having a thickness of 131 μm.
Sequential biaxial stretching was performed at 0 ° C. for 3.6 times and at 105 ° C. for 3.7 times in a transverse direction, and heat setting was further performed at 240 ° C. for 8 seconds to prepare a biaxially oriented film having a thickness of 9.8 μm. ..

【0076】その際、横延伸前の一軸延伸フイルムに次
の組成の塗液をロールコート法でフイルムの表面(A)
及び(B)に塗布した。この表面(A)は磁性層を形成
する側の表面であり、表面(B)は易滑面を形成する。
At this time, a coating solution having the following composition was applied to the uniaxially stretched film before transverse stretching by the roll coating method (A).
And (B). This surface (A) is the surface on the side where the magnetic layer is formed, and the surface (B) forms a slippery surface.

【0077】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成:アクリル―ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペ
スレジンSH551A)の1.4wt%溶液83.5
部、ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の1.4wt%溶液1.5部 (但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである) ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油脂
(株)製NS208.5)の1.4wt%溶液15部 塗布量はウエットで2.7g/m2 である。
Composition of coating liquid applied to film surface (A): 1.4 wt% solution of acrylic-polyester resin (Pethresin SH551A manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.) 83.5
Part, 1.5 parts of 1.4 wt% solution of polymethylmethacrylate fine particles (Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Eposter MA) (however, the average particle size of these fine particles is 0.03 μm) Polyoxyethylene nonylphenyl 15 parts of 1.4 wt% solution of ether (NS208.5 manufactured by NOF CORPORATION) The coating amount is 2.7 g / m 2 by wet.

【0078】フイルム表面(B)に塗布した塗液の組
成:アクリル―ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペ
スレジンSH551A)の2.1wt%溶液54.7
部、セルロース系樹脂(信越化学(株)製メチルセルロ
ースSM―15)の2.1wt%溶液24.3部、ポリ
メタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業(株)製
エポスターMA)の2.1wt%溶液9.0部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油脂
(株)製NS208.5)の2.1wt%溶液12.0
部 塗布量はウエットで4.0g/m2 である。
Composition of coating liquid applied to the film surface (B): 2.1 wt% solution of acrylic-polyester resin (Pethresin SH551A manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.) 54.7
Part, 2.1 wt% solution of cellulose resin (methyl cellulose SM-15 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 24.3 parts, 2.1 wt% of polymethyl methacrylate fine particles (Eposter MA manufactured by Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd.) Solution 9.0 parts 2.1 wt% solution of polyoxyethylene nonylphenyl ether (NS208.5 manufactured by NOF CORPORATION) 12.0
The wet coating amount is 4.0 g / m 2 .

【0079】真空蒸着装置を用い、直径1mの円筒キャ
ンに前記ポリエステルフイルムを沿わせて5×10
-5(Torr)の酸素中で最小入射角43度でCo―N
i(Ni20wt%含有)を膜厚約1500オングスト
ロームとなるように斜方蒸着し、その後8mm幅にスリッ
トして磁気テープとした。
Using a vacuum vapor deposition device, the polyester film was placed along a cylindrical can having a diameter of 1 m to obtain 5 × 10.
-5 (Torr) oxygen with a minimum incident angle of 43 degrees Co-N
i (containing 20 wt% of Ni) was obliquely vapor-deposited so as to have a film thickness of about 1500 Å, and then slit into a width of 8 mm to obtain a magnetic tape.

【0080】前記ポリエステルフイルム及びこのフイル
ムの表面(A)側に磁性層を設けた磁気記録媒体の特性
を表1に示す。
Table 1 shows the characteristics of the polyester film and a magnetic recording medium having a magnetic layer on the surface (A) side of the film.

【0081】[0081]

【実施例2】実施例1においてエステル交換反応時の内
温が190℃になった時点で平均粒径0.09μmの二
酸化ケイ素のエチレングリコールスラリー(二酸化ケイ
素の10wt%/エチレングリコールスラリー)0.3
0部を添加し、かつフイルム表面(A)に塗布する塗液
を下記の如く変更する以外は、実施例1と全く同様に行
ってポリエステルフイルム及び磁気記録媒体を得た。こ
れらの特性を表1に示す。
Example 2 In Example 1, when the internal temperature during the transesterification reaction reached 190 ° C., an ethylene glycol slurry of silicon dioxide having an average particle diameter of 0.09 μm (10 wt% of silicon dioxide / ethylene glycol slurry) was prepared. Three
A polyester film and a magnetic recording medium were obtained in the same manner as in Example 1 except that 0 part was added and the coating liquid applied to the film surface (A) was changed as follows. These characteristics are shown in Table 1.

【0082】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成:ポリエステル樹脂(互応化学(株)製プラスコート
Z―461)の1.5wt%溶液36.0部、アクリル
系樹脂(日本純薬(株)製ジュリマーAT613)の
1.5wt%溶液34.0部 ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の1.5wt%溶液15.0
部 (但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである) ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油脂
(株)製NS240)の1.5wt%溶液15.0部 塗布量はウエットで2.7g/m2 である。
Composition of coating liquid applied to the film surface (A): 36.0 parts of a 1.5 wt% solution of polyester resin (Plus Coat Z-461 manufactured by Kyosho Chemical Co., Ltd.), acrylic resin (Nippon Pure Chemical 34.0 parts of a 1.5 wt% solution of Julimer AT613) manufactured by K.K. Co., Ltd. 15.0 wt% solution of polymethylmethacrylate microparticles (Eposter MA manufactured by Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd.) 15.0 parts
Parts (however, the average particle size of the fine particles is 0.03 μm) 1.5% by weight solution of polyoxyethylene nonylphenyl ether (NS240 manufactured by NOF CORPORATION) 15.0 parts Coating amount is 2.7 g wet / M 2 .

【0083】[0083]

【実施例3】テレフタル酸のビス―β―ヒドロキシエチ
ルエステル100部、テレフタル酸65部及びエチレン
グリコール29部の混合物を210〜230℃の温度で
エステル化反応を行った。反応により生成する水の留出
量が13部となった時点で反応終了とし、反応生成物1
00部当り0.0067部の酢酸チタンを添加した。次
いで反応生成物を重合反応器に移し、高温真空下(最終
内温285℃)にて重縮合反応を行って固有粘度0.6
0のポリエチレンテレフタレートを得た。
Example 3 A mixture of 100 parts of bis-β-hydroxyethyl ester of terephthalic acid, 65 parts of terephthalic acid and 29 parts of ethylene glycol was subjected to an esterification reaction at a temperature of 210 to 230 ° C. The reaction is terminated when the amount of water produced by the reaction reaches 13 parts, and the reaction product 1
0.0067 parts of titanium acetate was added per 00 parts. Then, the reaction product is transferred to a polymerization reactor and subjected to polycondensation reaction under high temperature vacuum (final internal temperature 285 ° C.) to obtain an intrinsic viscosity of 0.6.
0 polyethylene terephthalate was obtained.

【0084】このポリエチレンテレフタレートを常法に
従って溶融押出し急冷して厚さ131μmの未延伸フイ
ルムを作成し、次いで該未延伸フイルムを縦方向に90
℃で3.6倍、横方向に105℃で3.7倍の逐次二軸
延伸を行い、更に238℃で10秒間熱固定を行って厚
さ9.8μmの二軸配向フイルムを作成した。
This polyethylene terephthalate was melt-extruded by a conventional method and rapidly cooled to prepare an unstretched film having a thickness of 131 μm.
Sequential biaxial stretching was performed at a temperature of 3.6 ° C. and a transverse direction of 105 ° C. of 3.7 times, and heat setting was further performed at 238 ° C. for 10 seconds to prepare a biaxially oriented film having a thickness of 9.8 μm.

【0085】その際、横延伸前の一軸延伸フイルムに次
の組成の塗液をロールコート法でフイルムの表面(A)
及び(B)に塗布した。この表面(A)は磁性層を形成
する側の表面であり、表面(B)は易滑面を形成する。
At this time, a coating solution having the following composition was applied to the uniaxially stretched film before transverse stretching by a roll coating method (A).
And (B). This surface (A) is the surface on the side where the magnetic layer is formed, and the surface (B) forms a slippery surface.

【0086】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成:下記方法で作成した水性エマルジョンの1.5wt
%溶液69.9部 ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の1.5wt%溶液0.1部 (但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである) ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油脂
(株)製NS240)の1.5wt%溶液30.0部 塗布量はウエットで1.9g/m2 である。
Composition of coating liquid applied to film surface (A): 1.5 wt of aqueous emulsion prepared by the following method
% Solution 69.9 parts Polymethylmethacrylate fine particles (Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Eposter MA) 0.1 wt% solution 0.1 parts (however, the average particle diameter of the fine particles is 0.03 μm) Poly 30.0 parts of 1.5 wt% solution of oxyethylene nonyl phenyl ether (NS240 manufactured by NOF CORPORATION) The coating amount was 1.9 g / m 2 when wet.

【0087】[水性エマルジョンの合成]酸成分がテレ
フタル酸(50mol %)とイソフタル酸(50mol %)
からなり、グリコール成分がジエチレングリコールから
なるポリエステル(固有粘度0.35)100部をテト
ラヒドロフラン900部に常圧下64℃に加熱しながら
溶解させた。その後脱イオン水900部を高速撹拌しな
がら徐々に添加した。全量添加後、再び80℃に加熱し
てテトラヒドロフランを蒸発除去させて、10wt%の
ポリエステルの水分散体を得た。この水分散体を常圧下
で60℃に加熱して過硫酸アンモニウム1部を添加し
た。その後80℃に加熱して、メタクリル酸メチル19
0部、アクリル酸エチル150部、メタクリル酸48部
及びt―ドデシルメルカプタン2部の混合物を徐々に添
加した。次いで脱イオン水560部に過硫酸アンモニウ
ム1部及び炭酸水素ナトリウム2部を含有させたものを
徐々に添加した。添加完了後、更に3時間反応を続けた
後室温に冷却した。
[Synthesis of Aqueous Emulsion] The acid components are terephthalic acid (50 mol%) and isophthalic acid (50 mol%).
And 100 parts of a polyester in which the glycol component is diethylene glycol (intrinsic viscosity 0.35) was dissolved in 900 parts of tetrahydrofuran while heating at 64 ° C. under normal pressure. Then, 900 parts of deionized water was gradually added with high speed stirring. After the total amount was added, the mixture was heated to 80 ° C. again to evaporate and remove tetrahydrofuran, thereby obtaining a 10 wt% polyester aqueous dispersion. The aqueous dispersion was heated to 60 ° C. under normal pressure and 1 part of ammonium persulfate was added. After that, it is heated to 80 ° C. and methyl methacrylate 19 is added.
A mixture of 0 parts, 150 parts of ethyl acrylate, 48 parts of methacrylic acid and 2 parts of t-dodecyl mercaptan was gradually added. Then, 560 parts of deionized water containing 1 part of ammonium persulfate and 2 parts of sodium hydrogen carbonate were gradually added. After the addition was completed, the reaction was continued for another 3 hours and then cooled to room temperature.

【0088】この反応生成物は固形分含有率25wt
%、粒径40nmを有する安定な水性エマルジョンであ
った。この水性エマルジョンを希釈して1.5wt%、
3.0wt%の溶液とした。
This reaction product has a solid content of 25 wt.
%, A stable aqueous emulsion with a particle size of 40 nm. This aqueous emulsion is diluted to 1.5 wt%,
It was a 3.0 wt% solution.

【0089】フイルム表面(B)に塗布した塗液の組
成:前述の水性エマルジョンの3.0wt%溶液63.
0部 セルロース系樹脂(信越化学(株)製メチルセルロース
SM―15)の3.0wt%溶液18.0部 ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の3.0wt%溶液9.0部 (但し、この微粒子の平均粒径は0.035μmであ
る) ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油脂
(株)製NS208.5)の3.0wt%溶液10.0
部 塗布量はウエットで3.0g/m2 である。
Composition of coating liquid applied to film surface (B): 3.0 wt% solution of the above aqueous emulsion 63.
0 parts 3.0 wt% solution of cellulosic resin (methyl cellulose SM-15 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 18.0 parts 3.0 wt% solution of polymethylmethacrylate fine particles (Eposter MA manufactured by Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd.) 9.0 parts (however, the average particle size of the fine particles is 0.035 μm) A 3.0 wt% solution of polyoxyethylene nonylphenyl ether (NS208.5 manufactured by NOF Corporation) 10.0
The wet coating amount is 3.0 g / m 2 .

【0090】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面(A)側に実施例1と同様に行って磁性層
を設けた磁気記録媒体の特性を表1に示す。
Table 1 shows the properties of the obtained polyester film and the magnetic recording medium having the magnetic layer provided on the surface (A) side of the film in the same manner as in Example 1.

【0091】[0091]

【実施例4】実施例1においてフイルム表面に塗布する
塗液を下記の如く変更する以外は実施例1と全く同様に
してポリエステルフイルムを得た。
Example 4 A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid applied to the film surface in Example 1 was changed as follows.

【0092】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルム表面(A)側に実施例1と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表1に示す。
Table 1 shows the characteristics of the obtained polyester film and the magnetic recording medium having a magnetic layer formed on the surface (A) of the film in the same manner as in Example 1.

【0093】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成:ポリエステル樹脂(日本合成化学工業(株)製ポリ
エスターWR961)の5.0wt%溶液83.5部、
ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の5.0wt%溶液1.5部 (但し、この微粒子の平均粒径は0.06μmである)
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油脂
(株)製NS240)の6.0wt%溶液15.0部 塗布量はウエットで4.0g/m2 である。
Composition of coating solution applied to the film surface (A): 83.5 parts of 5.0 wt% solution of polyester resin (Polyester WR961 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.),
1.5 parts of 5.0 wt% solution of polymethylmethacrylate fine particles (Eposter MA manufactured by Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd.) (However, the average particle diameter of the fine particles is 0.06 μm)
15.0 parts of a 6.0 wt% solution of polyoxyethylene nonyl phenyl ether (NS240 manufactured by NOF CORPORATION) The coating amount was 4.0 g / m 2 when wet.

【0094】フイルム表面(B)に塗布した塗液の組
成:実施例3にてフイルム表面(B)に塗布した塗液と
同一の組成を有する塗液。塗布量はウエットで3.0g
/m2 である。
Composition of coating liquid applied to film surface (B): A coating liquid having the same composition as the coating liquid applied to the film surface (B) in Example 3. 3.0 g wet weight
/ M 2 .

【0095】[0095]

【比較例1】実施例1においてフイルム表面(A)に塗
布する塗液を下記の如く変更する以外は実施例1と全く
同様にしてポリエステルフイルムを得た。
Comparative Example 1 A polyester film was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the coating liquid applied to the film surface (A) in Example 1 was changed as follows.

【0096】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルム表面(A)側に実施例1と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表1に示す。
Table 1 shows the characteristics of the obtained polyester film and the magnetic recording medium having a magnetic layer formed on the surface (A) of the film in the same manner as in Example 1.

【0097】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成:アクリル―ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペ
スレジンSH551A)の1.4wt%溶液83.5
部、ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の1.4wt%溶液1.5部 (但し、この微粒子の平均粒径は0.06μmである) ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油脂
(株)製NS240)の1.4wt%溶液15.0部 塗布量はウエットで2.7g/m2 である。
Composition of coating liquid applied to film surface (A): 1.4 wt% solution of acrylic-polyester resin (Pethresin SH551A manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.) 83.5
Part, 1.4 parts by weight solution of polymethylmethacrylate fine particles (Eposter MA manufactured by Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 1.5 parts (however, the average particle diameter of the fine particles is 0.06 μm) Polyoxyethylene nonylphenyl 15.0 parts of 1.4 wt% solution of ether (NS240 manufactured by NOF CORPORATION) The coating amount is 2.7 g / m 2 by wet.

【0098】[0098]

【比較例2】実施例1においてフイルム表面(A)に塗
布する塗液を下記の如く変更する以外は、実施例1と全
く同様にしてポリエステルフイルムを得た。
Comparative Example 2 A polyester film was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the coating liquid applied to the film surface (A) in Example 1 was changed as follows.

【0099】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルム表面(A)側に実施例1と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表1に示す。
Table 1 shows the characteristics of the obtained polyester film and the magnetic recording medium having a magnetic layer formed on the surface (A) of the film in the same manner as in Example 1.

【0100】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成:アクリル―ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペ
スレジンSH551A)の5.5wt%溶液83.5
部、ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の5.5wt%溶液1.5部 (但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである) ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油脂
(株)製NS240)の5.5wt%溶液15.0部 塗布量はウエットで2.7g/m2 である。
Composition of coating liquid applied to film surface (A): 5.5 wt% solution of acrylic-polyester resin (Pethresin SH551A manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.) 83.5
Parts, polymethylmethacrylate fine particles (Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Eposter MA) 5.5 wt% solution 1.5 parts (however, the average particle diameter of the fine particles is 0.03 μm) Polyoxyethylene nonylphenyl 15.0 parts of a 5.5 wt% solution of ether (NS240 manufactured by NOF CORPORATION) The coating amount is 2.7 g / m 2 when wet.

【0101】[0101]

【比較例3】実施例1において、二軸延伸を行った後の
熱固定条件を190℃で25秒間に変更し、更にフイル
ムの表面に塗布する塗液を下記の如く変更する以外は実
施例1と全く同様にしてポリエステルフイルムを得た。
[Comparative Example 3] Example 3 except that the heat setting condition after the biaxial stretching was changed to 190 ° C. for 25 seconds and the coating liquid applied to the surface of the film was changed as follows. A polyester film was obtained in exactly the same manner as in 1.

【0102】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルム表面(A)側に実施例1と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表1に示す。
Table 1 shows the characteristics of the obtained polyester film and the magnetic recording medium having a magnetic layer formed on the surface (A) of the film in the same manner as in Example 1.

【0103】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成:アクリル―ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペ
スレジンSH551A)の1.3wt%溶液83.0
部、ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の1.3wt%溶液2.0部 (但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである) ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油脂
(株)製NS208.5)の1.3wt%溶液15部 塗布量はウエットで2.7g/m2 である。
Composition of coating liquid applied to the film surface (A): Acrylic-polyester resin (Pesresin SH551A manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.) 1.3 wt% solution 83.0
Part, 2.0 parts of a 1.3 wt% solution of polymethylmethacrylate fine particles (Eposter MA manufactured by Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. (however, the average particle size of the fine particles is 0.03 μm)) Polyoxyethylene nonylphenyl 15 parts of 1.3 wt% solution of ether (NS208.5 manufactured by NOF CORPORATION) The coating weight is 2.7 g / m 2 .

【0104】フイルム表面(B)に塗布した塗液の組
成:アクリル―ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペ
スレジンSH551A)の2.1wt%溶液59.0
部、セルロース系樹脂(信越化学(株)製メチルセルロ
ースSM―15)の2.1wt%溶液20.0部、ポリ
メタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業(株)製
エポスターMA)の2.1wt%溶液9.0部 (但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである) ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油脂
(株)製NS208.5)の2.1wt%溶液12.0
部 塗布量はウエットで4.0g/m2 である。
Composition of coating liquid applied to the film surface (B): 2.1 wt% solution of acrylic-polyester resin (Pethresin SH551A manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.) 59.0
Part, 2.1 wt% solution of cellulose resin (methyl cellulose SM-15 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 20.0 parts, 2.1 wt% of polymethyl methacrylate fine particles (Eposter MA manufactured by Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd.) Solution 9.0 parts (however, the average particle size of the fine particles is 0.03 μm) 2.1 wt% solution of polyoxyethylene nonylphenyl ether (NS208.5 manufactured by NOF Corporation) 12.0
The wet coating amount is 4.0 g / m 2 .

【0105】[0105]

【比較例4】実施例2においてフイルム表面(A)に塗
布する塗液を下記の如く変更する以外は実施例2と全く
同様にしてポリエステルフイルムを得た。
Comparative Example 4 A polyester film was obtained in exactly the same manner as in Example 2 except that the coating liquid applied to the film surface (A) in Example 2 was changed as follows.

【0106】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルム表面(A)側に実施例1と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表1に示す。
Table 1 shows the characteristics of the obtained polyester film and the magnetic recording medium having a magnetic layer formed on the surface (A) of the film in the same manner as in Example 1.

【0107】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成:アクリル樹脂(ロームアンドハース社製プライマル
AC―604)の1.6wt%溶液85.0部 ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の1.6wt%溶液5.0部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油脂
(株)製NS240)の1.6wt%溶液10.0部 塗布量はウエットで2.7g/m2 である。
Composition of coating liquid applied to film surface (A): 1.6 wt% solution of acrylic resin (Primal AC-604 manufactured by Rohm and Haas Co.) 85.0 parts Polymethylmethacrylate fine particles (Nippon Shokubai Kagaku Kogyo 1.6 parts by weight of 1.6 wt% solution of Eposter MA) manufactured by Co., Ltd. 10.0 parts of 1.6% by weight solution of polyoxyethylene nonyl phenyl ether (NS240 manufactured by NOF CORPORATION) Coating amount is 2.7 g / wet m 2 .

【0108】[0108]

【比較例5】実施例2においてフイルム表面(A)に塗
布する塗液を下記の如く変更する以外は実施例2と全く
同様にしてポリエステルフイルムを得た。
Comparative Example 5 A polyester film was obtained in exactly the same manner as in Example 2 except that the coating liquid applied to the film surface (A) in Example 2 was changed as follows.

【0109】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルム表面(A)側に実施例1と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表1に示す。
Table 1 shows the characteristics of the obtained polyester film and the magnetic recording medium having a magnetic layer formed on the surface (A) of the film in the same manner as in Example 1.

【0110】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成:アクリル―ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペ
スレジンSH551A)の0.8wt%溶液5.0部、
アクリル樹脂(ロームアンドハース社製プライマルAC
―64)の0.8wt%溶液10.0部 ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の0.8wt%溶液70.0
部 (但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである) ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油脂
(株)製NS208.5)の0.8wt%溶液15.0
部 塗布量はウエットで2.7g/m2 である。
Composition of coating liquid applied to the film surface (A): 5.0 parts of 0.8 wt% solution of acrylic-polyester resin (Pethresin SH551A manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.),
Acrylic resin (Rohm and Haas Primal AC
-64) 0.8 wt% solution 10.0 parts Polymethyl methyl methacrylate fine particles (Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Eposter MA) 0.8 wt% solution 70.0
Parts (however, the average particle diameter of the fine particles is 0.03 μm) 0.8 wt% solution of polyoxyethylene nonylphenyl ether (NS208.5 manufactured by NOF CORPORATION) 15.0
The wet coating amount is 2.7 g / m 2 .

【0111】[0111]

【比較例6】実施例2においてエステル交換反応時の内
温が190℃になった時点で添加する平均粒径0.09
μmの二酸化ケイ素のエチレングリコールスラリー(二
酸化ケイ素の10wt%/エチレングリコールスラリ
ー)0.30部を、エステル交換反応時の内温が200
℃になった時点で平均粒径0.75μmの炭酸カルシウ
ムのエチレングリコールスラリー(炭酸カルシウムの1
0wt%/エチレングリコールスラリー)1.3部に変
更する以外は、実施例2と全く同様に行ってポリエステ
ルフイルムを得た。
[Comparative Example 6] In Example 2, an average particle size of 0.09 added when the internal temperature during the transesterification reaction reached 190 ° C.
0.30 part of ethylene glycol slurry of silicon dioxide (10 wt% of silicon dioxide / ethylene glycol slurry) having a particle size of 200 μm was used at an internal temperature of 200 during the transesterification reaction.
When the temperature reached ℃, an ethylene glycol slurry of calcium carbonate having an average particle size of 0.75 μm (calcium carbonate
(0 wt% / ethylene glycol slurry) A polyester film was obtained in exactly the same manner as in Example 2, except that the content was changed to 1.3 parts.

【0112】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルム表面(A)側に実施例1と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表1に示す。
Table 1 shows the characteristics of the obtained polyester film and the magnetic recording medium having a magnetic layer formed on the surface (A) of the film in the same manner as in Example 1.

【0113】[0113]

【比較例7】実施例1においてフイルム表面(A)に塗
布を行わない以外は実施例1と全く同様にしてポリエス
テルフイルムを得た。
Comparative Example 7 A polyester film was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the film surface (A) in Example 1 was not coated.

【0114】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルム表面(A)側に実施例1と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表1に示す。
Table 1 shows the characteristics of the obtained polyester film and the magnetic recording medium having a magnetic layer formed on the surface (A) of the film in the same manner as in Example 1.

【0115】[0115]

【比較例8】実施例1においてフイルム表面(A)に塗
布する塗液を下記の如く変更する以外は実施例1と全く
同様にしてポリエステルフイルムを得た。
Comparative Example 8 A polyester film was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the coating liquid applied to the film surface (A) in Example 1 was changed as follows.

【0116】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成:アクリル―ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペ
スレジンSH551A)の1.4wt%溶液85.0
部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本
油脂(株)製NS208.5)の1.4wt%溶液1
5.0部。塗布量はウエットで2.7g/m2 である。
Composition of coating liquid applied on film surface (A): 1.4 wt% solution of acrylic-polyester resin (Pethresin SH551A manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.) 85.0
Part, 1.4 wt% solution 1 of polyoxyethylene nonyl phenyl ether (NS208.5 manufactured by NOF CORPORATION)
5.0 copies. The coating amount is 2.7 g / m 2 when wet.

【0117】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルム表面(A)側に実施例1と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表1に示す。
Table 1 shows the characteristics of the obtained polyester film and the magnetic recording medium having a magnetic layer formed on the surface (A) side of the film in the same manner as in Example 1.

【0118】[0118]

【比較例9】実施例1においてフイルム表面(A)に塗
布する塗液を下記の如く変更する以外は実施例1と全く
同様にしてポリエステルフイルムを得た。
Comparative Example 9 A polyester film was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the coating liquid applied to the film surface (A) in Example 1 was changed as follows.

【0119】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成:ポリエステル樹脂(日本合成化学工業(株)製ポリ
エスターWR901)の0.7wt%溶液82.1部 ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の0.7wt%溶液2.9部 (但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである) ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油脂
(株)製NS208.5)の0.7wt%溶液15部 塗布量はウエットで2.7g/m2 である。
Composition of coating liquid applied to the film surface (A): 0.7 wt% solution of polyester resin (Polyester WR901 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) 82.1 parts Polymethylmethacrylate fine particles (Nippon Catalysis Chemical Co., Ltd.) 2.9 parts of 0.7 wt% solution of Eposter MA manufactured by Kogyo Co., Ltd. (however, the average particle size of the fine particles is 0.03 μm) Polyoxyethylene nonyl phenyl ether (NS208.5 manufactured by NOF Corporation) 15 parts of 0.7 wt% solution of). The wet coating amount is 2.7 g / m 2 .

【0120】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルム表面(A)側に実施例1と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表1に示す。
Table 1 shows the characteristics of the obtained polyester film and the magnetic recording medium having a magnetic layer formed on the surface (A) of the film in the same manner as in Example 1.

【0121】[0121]

【比較例10】実施例1においてフイルム表面(A)に
塗布する塗液を下記の如く変更する以外は実施例1と全
く同様にしてポリエステルフイルムを得た。
Comparative Example 10 A polyester film was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the coating liquid applied to the film surface (A) in Example 1 was changed as follows.

【0122】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルム表面(A)側に実施例1と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表1に示す。
Table 1 shows the characteristics of the obtained polyester film and the magnetic recording medium having a magnetic layer formed on the surface (A) of the film in the same manner as in Example 1.

【0123】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成:アクリル樹脂(ロームアンドハース社製プライマル
AC―604)の1.0wt%溶液83.0部 ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の1.0wt%溶液2.0部 (但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである) ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油脂
(株)製NS240)の1.0wt%溶液15.0部 塗布量はウエットで2.7g/m2 である。
Composition of coating liquid applied to film surface (A): 1.0 wt% solution of acrylic resin (Primal AC-604 manufactured by Rohm and Haas Company) 83.0 parts Polymethylmethacrylate fine particles (Nippon Shokubai Kagaku Kogyo ( 2.0 parts by weight of 1.0 wt% solution of Eposter MA manufactured by Co., Ltd. (however, the average particle size of the fine particles is 0.03 μm) 1. Polyoxyethylene nonylphenyl ether (NS240 manufactured by NOF Corporation) 15.0 parts of 0 wt% solution The coating amount is 2.7 g / m 2 when wet.

【0124】[0124]

【比較例11】実施例1においてフイルム表面(A)に
塗布する塗液を下記の如く変更する以外は実施例1と全
く同様にしてポリエステルフイルムを得た。
Comparative Example 11 A polyester film was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the coating liquid applied to the film surface (A) in Example 1 was changed as follows.

【0125】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルム表面(A)側に実施例1と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表1に示す。
Table 1 shows the characteristics of the obtained polyester film and the magnetic recording medium having a magnetic layer formed on the surface (A) of the film in the same manner as in Example 1.

【0126】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成:アクリル樹脂(日本純薬(株)製ジュリマーAC1
0L)の0.8wt%溶液65.0部 コロイダルシリカ(触媒化学工業(株)製Catalo
id―SI―350)の0.8wt%溶液5.0部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油脂
(株)製NS240)の0.8wt%溶液30.0部 塗布量はウエットで2.7g/m2 である。
Composition of coating liquid applied to film surface (A): acrylic resin (Jurimer AC1 manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.)
0L) 0.8 wt% solution 65.0 parts Colloidal silica (Catalo manufactured by Catalytic Chemical Industry Co., Ltd.)
id-SI-350) 0.8 wt% solution 5.0 parts Polyoxyethylene nonylphenyl ether (Nippon Yushi Co., Ltd. NS240) 0.8 wt% solution 30.0 parts Coating amount is 2.7 g / wet m 2 .

【0127】[0127]

【表1】 [Table 1]

【0128】[0128]

【発明の効果】本発明のポリエステルフイルムは平滑で
走行性に優れた磁性層、特に金属薄膜磁性層を形成で
き、雑音が飛躍的に減少し、ノイズレベルの各段に優れ
た磁気記録媒体を製造しうるものである。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The polyester film of the present invention can form a magnetic layer which is smooth and has excellent running property, particularly a metal thin film magnetic layer, which dramatically reduces noise and provides a magnetic recording medium having excellent noise levels. It can be manufactured.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】図1はフイルム走行性を評価するため動摩擦係
数を測定する装置の模式図である。
FIG. 1 is a schematic view of an apparatus for measuring a dynamic friction coefficient for evaluating film running property.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 繰出しリール 2 テンションコントローラー 3,5,6,8,9,11 フリーローラー 4 テンション検出器(入口) 7 固定ピン 10 テンション検出器(出口) 12 ガイドローラー 13 巻取りリール 1 Feeding reel 2 Tension controller 3,5,6,8,9,11 Free roller 4 Tension detector (entrance) 7 Fixing pin 10 Tension detector (exit) 12 Guide roller 13 Take-up reel

─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成4年9月11日[Submission date] September 11, 1992

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0068[Correction target item name] 0068

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0068】○:走行順調で再生画面のゆらぎが全くな
し ×:ところどころで走行が遅くなり、再生画面のゆらぎ
が生ずる。
◯: Running screen is smooth and there is no fluctuation in the playback screen . ×: Running is slow in some places, and fluctuations in the playback screen occur.

【手続補正2】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0093[Correction target item name] 0093

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0093】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成:ポリエステル樹脂(日本合成化学工業(株)製ポリ
エスターWR961)の5.0wt%溶液83.5部、
ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の5.0wt%溶液1.5部 (但し、この微粒子の平均粒径は0.06μmである) ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油脂
(株)製NS240)の5.0wt%溶液15.0部 塗布量はウエットで4.0g/m2 である。
Composition of coating solution applied to the film surface (A): 83.5 parts of 5.0 wt% solution of polyester resin (Polyester WR961 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.),
1.5 parts of 5.0 wt% solution of polymethylmethacrylate fine particles (Eposter MA manufactured by Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. (however, the average particle diameter of the fine particles is 0.06 μm)) Polyoxyethylene nonylphenyl ether ( 15.0 parts of a 5.0 wt% solution of NS240 manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. The coating amount is 4.0 g / m 2 when wet.

【手続補正3】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0126[Name of item to be corrected] 0126

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0126】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成:アクリル樹脂(日本純薬(株)製ジュリマーAC1
0L)の0.8wt%溶液65.0部 コロイダルシリカ(触媒化成工業(株)製Catalo
id―SI―350)の0.8wt%溶液5.0部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油脂
(株)製NS240)の0.8wt%溶液30.0部 塗布量はウエットで2.7g/m2 である。
Composition of coating liquid applied to film surface (A): acrylic resin (Jurimer AC1 manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.)
0L) 0.8 wt% solution 65.0 parts Colloidal silica (Catalyst Kasei Co., Ltd., Catalo
id-SI-350) 0.8 wt% solution 5.0 parts Polyoxyethylene nonylphenyl ether (Nippon Yushi Co., Ltd. NS240) 0.8 wt% solution 30.0 parts Coating amount is 2.7 g / wet m 2 .

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐藤 正人 神奈川県相模原市小山3丁目37番19号 帝 人株式会社相模原研究センター内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Masato Sato Inventor, Sagamihara Research Center, Teijin Ltd. 3-37-19 Koyama, Sagamihara-shi, Kanagawa

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリエステルフイルムの表面に連続薄膜
よりなる磁性層のプライマーが塗設してあり、該連続薄
膜には平均粒径0.1μm以下の微粒子を核とし樹脂を
結合剤とする微小突起(A)と該樹脂のみによる微小突
起(B)とが形成されており、微小突起(A)はその高
さが13nm以下で、1.0×104〜1.0×108
個/mm2 の割合で存在し、さらに微小突起(B)は最大
長径が0.30μm以下で1.0×10個/mm2 以上
1.0×104 個/mm2 未満の割合で存在し、前記樹脂
のみによる連続薄膜部の微小表面粗さRaが1.10
nm以下であり、さらに前記連続薄膜の表面粗さRaが
1〜10nmであり、そして前記連続薄膜はフイルムを
160℃で5分間空気中で加熱したときにフイルム表面
上のポリエステルオリゴマー微結晶の析出率を0.8%
以下に抑制できるものであることを特徴とする磁気記録
媒体用ポリエステルフイルム。
1. A polyester film having a surface coated with a primer for a magnetic layer comprising a continuous thin film, wherein the continuous thin film has fine protrusions having a mean particle size of 0.1 μm or less as a core and a resin as a binder. (A) and minute protrusions (B) made of only the resin are formed, and the height of the minute protrusions (A) is 13 nm or less and 1.0 × 10 4 to 1.0 × 10 8
Present in a proportion of pieces / mm 2, further microprojection (B) is present in a proportion of less than the maximum major axis of 1.0 × 10 or below 0.30 .mu.m / mm 2 or more 1.0 × 10 4 cells / mm 2 However, the fine surface roughness Ra s of the continuous thin film portion made of only the resin is 1.10.
nm or less, and further, the surface roughness Ra of the continuous thin film is 1 to 10 nm, and the continuous thin film deposits polyester oligomer microcrystals on the surface of the film when the film is heated in air at 160 ° C. for 5 minutes. Rate 0.8%
A polyester film for a magnetic recording medium, which can be suppressed as follows.
【請求項2】 ポリエステルフイルムの他の表面に易滑
面を形成する連続薄膜が塗設してあり、該連続薄膜がセ
ルロース系樹脂及び平均粒径0.15μm以下の微粒子
を含み、かつこの表面粗さRaが2〜10nmである請
求項1記載の磁気記録媒体用ポリエステルフイルム。
2. A continuous thin film for forming an easily sliding surface is coated on the other surface of the polyester film, and the continuous thin film contains a cellulose resin and fine particles having an average particle size of 0.15 μm or less, and this surface. The polyester film for a magnetic recording medium according to claim 1, which has a roughness Ra of 2 to 10 nm.
【請求項3】 ポリエステルが有機チタン化合物を重合
触媒として製造されたポリエステルである請求項1又は
2記載の磁気記録媒体用ポリエステルフイルム。
3. The polyester film for a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the polyester is a polyester produced by using an organic titanium compound as a polymerization catalyst.
【請求項4】 ポリエステルがポリエチレンテレフタレ
ートである請求項1、2又は3記載の磁気記録媒体用ポ
リエステルフイルム。
4. The polyester film for a magnetic recording medium according to claim 1, 2 or 3, wherein the polyester is polyethylene terephthalate.
【請求項5】 微粒子の結合剤がアクリル樹脂、ポリエ
ステル樹脂及びアクリル―ポリエステル樹脂から選ばれ
る少くとも一種の樹脂である請求項1又は2記載の磁気
記録媒体用ポリエステルフイルム。
5. The polyester film for a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the binder of the fine particles is at least one resin selected from acrylic resins, polyester resins and acrylic-polyester resins.
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