JP2000178312A - 過酸化物組成物 - Google Patents
過酸化物組成物Info
- Publication number
- JP2000178312A JP2000178312A JP11355092A JP35509299A JP2000178312A JP 2000178312 A JP2000178312 A JP 2000178312A JP 11355092 A JP11355092 A JP 11355092A JP 35509299 A JP35509299 A JP 35509299A JP 2000178312 A JP2000178312 A JP 2000178312A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- alkyl
- ethylene
- registered trademark
- aryl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/01—Hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 硬化密度（ＭＨ）を著しく下げずとも、同等
のｔ90硬化時間を有し、スコーチ時間の改善された組成
物が利用可能とすること。 【解決手段】 ａ）１種以上の有機過酸化物と、ｂ）
３，７−ジメチル−１，３，６−オクタトリエン（ＯＣ
ＩＭＥＮＥ）とからなるポリマー硬化用組成物。
のｔ90硬化時間を有し、スコーチ時間の改善された組成
物が利用可能とすること。 【解決手段】 ａ）１種以上の有機過酸化物と、ｂ）
３，７−ジメチル−１，３，６−オクタトリエン（ＯＣ
ＩＭＥＮＥ）とからなるポリマー硬化用組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、一般にエラストマ
ーおよびポリオレフィンの硬化に使用し得る過酸化物組
成物に関し、該組成物は改善されたスコーチ抵抗を有
し、硬化効率に対し有意な負の影響を及ぼさない。
ーおよびポリオレフィンの硬化に使用し得る過酸化物組
成物に関し、該組成物は改善されたスコーチ抵抗を有
し、硬化効率に対し有意な負の影響を及ぼさない。
【０００２】より詳しくは、本発明は、ｔｓ5値とｔｓ
10値により示されるスコーチ時間がより長く、ＭＨ値に
より示される好適な硬化密度を併せ持ち、かつ、同等の
ｔ90硬化時間を有する組成物に関する。
10値により示されるスコーチ時間がより長く、ＭＨ値に
より示される好適な硬化密度を併せ持ち、かつ、同等の
ｔ90硬化時間を有する組成物に関する。
【０００３】
【従来の技術】有機過酸化物がエラストマーおよびポリ
オレフィンの硬化に使用されることは周知である。しか
し、前硬化現象を避け、化合物の加工性を高めるため
に、より高いスコーチ時間を有する組成物を利用し得る
ことが望ましい。
オレフィンの硬化に使用されることは周知である。しか
し、前硬化現象を避け、化合物の加工性を高めるため
に、より高いスコーチ時間を有する組成物を利用し得る
ことが望ましい。
【０００４】この技術上の問題を解決するために、半減
期のより長い有機過酸化物を使用することができる。し
かし、これには、同じ硬化値（ＭＨ）を維持するため
に、硬化時間（ｔ90）も引き延ばすという欠点があり、
したがって、生産性の障害となる。
期のより長い有機過酸化物を使用することができる。し
かし、これには、同じ硬化値（ＭＨ）を維持するため
に、硬化時間（ｔ90）も引き延ばすという欠点があり、
したがって、生産性の障害となる。
【０００５】スコーチ時間を延ばすために過酸化物に添
加物を加えることもまた既知である。たとえば、ＤＥ
２,５５３,１４５および２,５５３,０９４を参照する
と、そこでは異なるスコーチ時間をもつ過酸化物が混合
されているが、その欠点は、硬化時間がより長くなっ
て、上記の不利益をもたらすことである。
加物を加えることもまた既知である。たとえば、ＤＥ
２,５５３,１４５および２,５５３,０９４を参照する
と、そこでは異なるスコーチ時間をもつ過酸化物が混合
されているが、その欠点は、硬化時間がより長くなっ
て、上記の不利益をもたらすことである。
【０００６】また、アミンを基本とする添加物も知られ
ているが、今日、それらは発癌作用のため、毒物学上危
険であるとみなされるので、今や使用することはできな
い。
ているが、今日、それらは発癌作用のため、毒物学上危
険であるとみなされるので、今や使用することはできな
い。
【０００７】過酸化物硬化処理でのスコーチ遅延剤とし
ては、一般に、既知のヒドロキノン、たとえば、ジ−ｔ
−ブチルもしくはジ−ｔ−アミルヒドロキノン、イオウ
を基本とする化合物、または抗酸化剤などがあるが、こ
の方法では硬化産物の最終的性質が、ＭＨ値の悪化のた
めに乏しいものとなる。
ては、一般に、既知のヒドロキノン、たとえば、ジ−ｔ
−ブチルもしくはジ−ｔ−アミルヒドロキノン、イオウ
を基本とする化合物、または抗酸化剤などがあるが、こ
の方法では硬化産物の最終的性質が、ＭＨ値の悪化のた
めに乏しいものとなる。
【０００８】ＵＳＰ ５,２９２,７９１およびＵＳＰ
５,２４５,０８４ではスコーチ遅延性を有する過酸化物
組成物を記載しているが、該組成物は（ａ）過酸化物、
（ｂ）ヒドロキノン誘導体、および（ｃ）硬化促進剤か
らなる。
５,２４５,０８４ではスコーチ遅延性を有する過酸化物
組成物を記載しているが、該組成物は（ａ）過酸化物、
（ｂ）ヒドロキノン誘導体、および（ｃ）硬化促進剤か
らなる。
【０００９】保存中安定なスコーチ抵抗性組成物も本出
願人によるＥＰ ７８５,２２９から既知であるが、そこ
では粉末状過酸化物または粒状もしくはマスターバッチ
形状の過酸化物を、阻害剤および硬化促進剤を含むマス
ターバッチと用時混合する。上記欧州特許出願とＵＳ
Ｐ' ７９１および' ０８４での組成物では、２種類の添
加物が使用される。その１つは阻害剤（スコーチ抵抗
性）として作用するが、硬化度に負の影響を与える。
願人によるＥＰ ７８５,２２９から既知であるが、そこ
では粉末状過酸化物または粒状もしくはマスターバッチ
形状の過酸化物を、阻害剤および硬化促進剤を含むマス
ターバッチと用時混合する。上記欧州特許出願とＵＳ
Ｐ' ７９１および' ０８４での組成物では、２種類の添
加物が使用される。その１つは阻害剤（スコーチ抵抗
性）として作用するが、硬化度に負の影響を与える。
【００１０】硬化度を維持するためには硬化促進剤を添
加する。ＥＰ ５３３,０８９から過酸化物組成物は既知
であるが、そこではＰＥＲＯＸＩＭＯＮ（登録商標）Ｆ
として知られる固体過酸化物、ビス（アルファ−ｔ−ブ
チル−ぺルオキシ−イソプロピル）ベンゼンを、ＰＥＲ
ＯＸＩＭＯＮ（登録商標）１８０として知られるビス
（アルファ−ｔ−アミルぺルオキシ−イソプロピル）ベ
ンゼンと混合している。当該組成物はまた１５℃以下の
温度で液体であり、低揮発度を有する。当該組成物の利
点は利用上特に望ましい液状組成物であることにあり、
それによって（バッチ式ではない）連続工程による配合
処理あるいはポリマー上に直接吸収させることによって
実施する過酸化物の添加が可能となる。これらの組成物
の欠点は、それが好適なＭＨ値を有するにもかかわら
ず、スコーチ抵抗性ではないということである。
加する。ＥＰ ５３３,０８９から過酸化物組成物は既知
であるが、そこではＰＥＲＯＸＩＭＯＮ（登録商標）Ｆ
として知られる固体過酸化物、ビス（アルファ−ｔ−ブ
チル−ぺルオキシ−イソプロピル）ベンゼンを、ＰＥＲ
ＯＸＩＭＯＮ（登録商標）１８０として知られるビス
（アルファ−ｔ−アミルぺルオキシ−イソプロピル）ベ
ンゼンと混合している。当該組成物はまた１５℃以下の
温度で液体であり、低揮発度を有する。当該組成物の利
点は利用上特に望ましい液状組成物であることにあり、
それによって（バッチ式ではない）連続工程による配合
処理あるいはポリマー上に直接吸収させることによって
実施する過酸化物の添加が可能となる。これらの組成物
の欠点は、それが好適なＭＨ値を有するにもかかわら
ず、スコーチ抵抗性ではないということである。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】必要なことは、硬化密
度（ＭＨ）を著しく下げずとも、同等のｔ90硬化時間を
有し、スコーチ時間の改善された組成物が利用可能とな
ることである。
度（ＭＨ）を著しく下げずとも、同等のｔ90硬化時間を
有し、スコーチ時間の改善された組成物が利用可能とな
ることである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリマー硬化
用組成物であって、 ａ）以下の一般式から選択される１種以上の有機過酸化
物と： （Ｒ1−Ｃ（ＣＨ3）2−ＯＯ−Ｃ（ＣＨ3）2）n−Ｒ2 （Ｉ） （ただし、式中Ｒ1は炭素数１〜９のアルキル、アリー
ルおよびアリール−アルキル置換の基であり、Ｒ2はフ
ェニレン、エチレン、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、アルキ
ル、アリールおよびアリール−アルキル置換の基から選
択され、該基は炭素数１〜９であり、ｎは１または２の
整数である）、および
用組成物であって、 ａ）以下の一般式から選択される１種以上の有機過酸化
物と： （Ｒ1−Ｃ（ＣＨ3）2−ＯＯ−Ｃ（ＣＨ3）2）n−Ｒ2 （Ｉ） （ただし、式中Ｒ1は炭素数１〜９のアルキル、アリー
ルおよびアリール−アルキル置換の基であり、Ｒ2はフ
ェニレン、エチレン、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、アルキ
ル、アリールおよびアリール−アルキル置換の基から選
択され、該基は炭素数１〜９であり、ｎは１または２の
整数である）、および
【化２】 （ただし、式中２つのＲ3置換基はそれぞれ独立して炭
素数１〜９のアルキル、アリールおよびアリール−アル
キル置換の基であり、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に炭
素数１〜６の直鎖もしくは可能ならば分枝したアルキル
基であるか、または−（ＣＨ2）m−Ｃ（Ｏ）ＯＲ6（た
だし、式中Ｒ6は炭素数１〜４のアルキル基、ｍは１〜
３の整数）またはそれらが結合して炭素数１〜４の１〜
３個のアルキル基を有する置換もしくは非置換のシクロ
へキサンまたはシクロドデカン環を形成する） ｂ）３，７−ジメチル−１，３，６−オクタトリエン
（ＯＣＩＭＥＮＥ）とからなることを特徴とする組成物
である。
素数１〜９のアルキル、アリールおよびアリール−アル
キル置換の基であり、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に炭
素数１〜６の直鎖もしくは可能ならば分枝したアルキル
基であるか、または−（ＣＨ2）m−Ｃ（Ｏ）ＯＲ6（た
だし、式中Ｒ6は炭素数１〜４のアルキル基、ｍは１〜
３の整数）またはそれらが結合して炭素数１〜４の１〜
３個のアルキル基を有する置換もしくは非置換のシクロ
へキサンまたはシクロドデカン環を形成する） ｂ）３，７−ジメチル−１，３，６−オクタトリエン
（ＯＣＩＭＥＮＥ）とからなることを特徴とする組成物
である。
【００１３】また本発明は、該組成物の成分ａ）が、ジ
クミルぺルオキシド（ＰＥＲＯＸＩＭＯＮ（登録商標）
ＤＣ）、ｔ−ブチル−クミルぺルオキシド（ＰＥＲＯＸ
ＩＭＯＮ（登録商標）８０１）、ビス（α−ｔ−ブチル
ぺルオキシイソプロピル）ベンゼン（ＰＥＲＯＸＩＭＯ
Ｎ（登録商標）Ｆ）、２，５−ジ（ｔ−ブチルぺルオキ
シ）−２，５−ジメチルへキサン（Ｌｕｐｅｒｏｘ（登
録商標）２３１）、２，５−ジ（ｔ−ブチルぺルオキ
シ）−２，５−ジメチルへキシン−３（Ｌｕｐｅｒｏｘ
（登録商標）１３０）、ジターブチルぺルオキシド（Ｌ
ｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＤＩ）、１，１−ジ（ターブ
チルぺルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン（Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）１０１）、ｎ−ブチ
ル−４，４−ジ（ターブチルぺルオキシ）バレレート
（Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）２３０）、１，１−ジ−
ターブチルぺルオキシシクロヘキサン（Ｌｕｐｅｒｏｘ
（登録商標）３３１）、イソプロピルクミルターブチル
ぺルオキシド（ＰＥＲＯＸＩＭＯＮ（登録商標）ＤＣ６
０）、およびビス（α−ターアミルぺルオキシイソプロ
ピル）ベンゼン（ＰＥＲＯＸＩＭＯＮ（登録商標）１８
０）から選択されることを特徴とする。
クミルぺルオキシド（ＰＥＲＯＸＩＭＯＮ（登録商標）
ＤＣ）、ｔ−ブチル−クミルぺルオキシド（ＰＥＲＯＸ
ＩＭＯＮ（登録商標）８０１）、ビス（α−ｔ−ブチル
ぺルオキシイソプロピル）ベンゼン（ＰＥＲＯＸＩＭＯ
Ｎ（登録商標）Ｆ）、２，５−ジ（ｔ−ブチルぺルオキ
シ）−２，５−ジメチルへキサン（Ｌｕｐｅｒｏｘ（登
録商標）２３１）、２，５−ジ（ｔ−ブチルぺルオキ
シ）−２，５−ジメチルへキシン−３（Ｌｕｐｅｒｏｘ
（登録商標）１３０）、ジターブチルぺルオキシド（Ｌ
ｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＤＩ）、１，１−ジ（ターブ
チルぺルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン（Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）１０１）、ｎ−ブチ
ル−４，４−ジ（ターブチルぺルオキシ）バレレート
（Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）２３０）、１，１−ジ−
ターブチルぺルオキシシクロヘキサン（Ｌｕｐｅｒｏｘ
（登録商標）３３１）、イソプロピルクミルターブチル
ぺルオキシド（ＰＥＲＯＸＩＭＯＮ（登録商標）ＤＣ６
０）、およびビス（α−ターアミルぺルオキシイソプロ
ピル）ベンゼン（ＰＥＲＯＸＩＭＯＮ（登録商標）１８
０）から選択されることを特徴とする。
【００１４】また本発明は、当該組成物の成分ｂ）の使
用量が硬化すべきポリマー１００重量部（１００ｐｈ
ｒ）に対し、０．０５〜１．７の範囲であることを特徴
とする。
用量が硬化すべきポリマー１００重量部（１００ｐｈ
ｒ）に対し、０．０５〜１．７の範囲であることを特徴
とする。
【００１５】また本発明は、当該組成物の成分ｂ）の使
用量が硬化すべきポリマー１００重量部（１００ｐｈ
ｒ）に対し、０．１〜１．３の範囲であることを特徴と
する。
用量が硬化すべきポリマー１００重量部（１００ｐｈ
ｒ）に対し、０．１〜１．３の範囲であることを特徴と
する。
【００１６】また本発明は、当該成分ａ）と成分ｂ）の
間の重量比が１：０．０２〜１：０．７の範囲、好まし
くは、１：０．０５〜１：０．６の範囲であることを特
徴とする。
間の重量比が１：０．０２〜１：０．７の範囲、好まし
くは、１：０．０５〜１：０．６の範囲であることを特
徴とする。
【００１７】また本発明は、硬化すべき当該ポリマーが
エチレン、ポリブテン−１、またはプロピレン／ブテン
−１・コポリマーを基本とするポリマーから選択される
ことを特徴とする。
エチレン、ポリブテン−１、またはプロピレン／ブテン
−１・コポリマーを基本とするポリマーから選択される
ことを特徴とする。
【００１８】また本発明は、エチレンを基本とする硬化
すべき当該ポリマーが、平均密度、低密度あるいは高密
度のポリエチレン、エチレン／酢酸ビニル・コポリマ
ー、アクリル酸エステル／エチレン・コポリマー、エチ
レン／プロピレン・コポリマー、エチレン／ブテン−１
・コポリマー、およびエチレン／４−メチル−ペンテン
−１・コポリマーから選択されることを特徴とする。
すべき当該ポリマーが、平均密度、低密度あるいは高密
度のポリエチレン、エチレン／酢酸ビニル・コポリマ
ー、アクリル酸エステル／エチレン・コポリマー、エチ
レン／プロピレン・コポリマー、エチレン／ブテン−１
・コポリマー、およびエチレン／４−メチル−ペンテン
−１・コポリマーから選択されることを特徴とする。
【００１９】また本発明は、硬化すべき当該ポリマー
が、エチレン／プロピレン ＥＰまたはＥＰＤＭ型エラ
ストマー型ポリマーまたはコポリマー、ブチルゴム、ク
ロル化ポリエチレンおよびプロピレン／ブテン−１・コ
ポリマーから選択されることを特徴とする。
が、エチレン／プロピレン ＥＰまたはＥＰＤＭ型エラ
ストマー型ポリマーまたはコポリマー、ブチルゴム、ク
ロル化ポリエチレンおよびプロピレン／ブテン−１・コ
ポリマーから選択されることを特徴とする。
【００２０】また本発明は、該組成物が硬化すべきポリ
マー、過酸化物ａ）、添加物ｂ）および、要すれば、鉱
物および非鉱物充填剤、抗酸化剤、硬化助剤からなるこ
とを特徴とする。
マー、過酸化物ａ）、添加物ｂ）および、要すれば、鉱
物および非鉱物充填剤、抗酸化剤、硬化助剤からなるこ
とを特徴とする。
【００２１】
【発明の実施の形態】本出願人は期せずして、驚くべき
ことに、上記の性質を併せ持つポリマー硬化用組成物を
見出したが、該組成物は、 ａ）以下の一般式から選択される１種以上の有機過酸化
物と： （Ｒ1−Ｃ（ＣＨ3）2−ＯＯ−Ｃ（ＣＨ3）2）n−Ｒ2 （Ｉ） （ただし、式中Ｒ1は炭素数１〜９のアルキル、アリー
ルおよびアリール−アルキル置換の基であり、Ｒ2はフ
ェニレン、エチレン、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、アルキ
ル、アリールおよびアリール−アルキル置換の基から選
択され、該基は炭素数１〜９であり、ｎは１または２の
整数である）、および
ことに、上記の性質を併せ持つポリマー硬化用組成物を
見出したが、該組成物は、 ａ）以下の一般式から選択される１種以上の有機過酸化
物と： （Ｒ1−Ｃ（ＣＨ3）2−ＯＯ−Ｃ（ＣＨ3）2）n−Ｒ2 （Ｉ） （ただし、式中Ｒ1は炭素数１〜９のアルキル、アリー
ルおよびアリール−アルキル置換の基であり、Ｒ2はフ
ェニレン、エチレン、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、アルキ
ル、アリールおよびアリール−アルキル置換の基から選
択され、該基は炭素数１〜９であり、ｎは１または２の
整数である）、および
【化３】 （ただし、式中２つのＲ3置換基はそれぞれ独立して炭
素数１〜９のアルキル、アリールおよびアリール−アル
キル置換の基であり、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に炭
素数１〜６の直鎖もしくは可能ならば分枝したアルキル
基であるか、または−（ＣＨ2）m−Ｃ（Ｏ）ＯＲ6（た
だし、式中Ｒ6は炭素数１〜４のアルキル基、ｍは１〜
３の整数）またはそれらが結合して炭素数１〜４の１〜
３個のアルキル基を有する置換もしくは非置換のシクロ
へキサンまたはシクロドデカン環を形成する） ｂ）３，７−ジメチル−１，３，６−オクタトリエン
（ＯＣＩＭＥＮＥ）とからなる。
素数１〜９のアルキル、アリールおよびアリール−アル
キル置換の基であり、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に炭
素数１〜６の直鎖もしくは可能ならば分枝したアルキル
基であるか、または−（ＣＨ2）m−Ｃ（Ｏ）ＯＲ6（た
だし、式中Ｒ6は炭素数１〜４のアルキル基、ｍは１〜
３の整数）またはそれらが結合して炭素数１〜４の１〜
３個のアルキル基を有する置換もしくは非置換のシクロ
へキサンまたはシクロドデカン環を形成する） ｂ）３，７−ジメチル−１，３，６−オクタトリエン
（ＯＣＩＭＥＮＥ）とからなる。
【００２２】好ましいタイプａ）の成分は、ジクミルぺ
ルオキシド（ＰＥＲＯＸＩＭＯＮ（登録商標）ＤＣ）、
ｔ−ブチル−クミルぺルオキシド（ＰＥＲＯＸＩＭＯＮ
（登録商標）８０１）、ビス（α−ｔ−ブチルぺルオキ
シイソプロピル）ベンゼン（ＰＥＲＯＸＩＭＯＮ（登録
商標）Ｆ）、２，５−ジ（ｔ−ブチルぺルオキシ）−
２，５−ジメチルへキサン（Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商
標）２３１）、２，５−ジ（ｔ−ブチルぺルオキシ）−
２，５−ジメチルへキシン−３（Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録
商標）１３０）、ジターブチルぺルオキシド（Ｌｕｐｅ
ｒｏｘ（登録商標）ＤＩ）、１，１−ジ（ターブチルぺ
ルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
（Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）１０１）、ｎ−ブチル−
４，４−ジ（ターブチルぺルオキシ）バレレート（Ｌｕ
ｐｅｒｏｘ（登録商標）２３０）、１，１−ジ−ターブ
チルぺルオキシシクロヘキサン（Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録
商標）３３１）、イソプロピルクミルターブチルぺルオ
キシド（ＰＥＲＯＸＩＭＯＮ（登録商標）ＤＣ６０）、
およびビス（α−ターアミルぺルオキシイソプロピル）
ベンゼン（ＰＥＲＯＸＩＭＯＮ（登録商標）１８０）な
どである。これらすべてのぺルオキシド類は、エルフ
アトーケム（Elf Atochem）が市販している。
ルオキシド（ＰＥＲＯＸＩＭＯＮ（登録商標）ＤＣ）、
ｔ−ブチル−クミルぺルオキシド（ＰＥＲＯＸＩＭＯＮ
（登録商標）８０１）、ビス（α−ｔ−ブチルぺルオキ
シイソプロピル）ベンゼン（ＰＥＲＯＸＩＭＯＮ（登録
商標）Ｆ）、２，５−ジ（ｔ−ブチルぺルオキシ）−
２，５−ジメチルへキサン（Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商
標）２３１）、２，５−ジ（ｔ−ブチルぺルオキシ）−
２，５−ジメチルへキシン−３（Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録
商標）１３０）、ジターブチルぺルオキシド（Ｌｕｐｅ
ｒｏｘ（登録商標）ＤＩ）、１，１−ジ（ターブチルぺ
ルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
（Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）１０１）、ｎ−ブチル−
４，４−ジ（ターブチルぺルオキシ）バレレート（Ｌｕ
ｐｅｒｏｘ（登録商標）２３０）、１，１−ジ−ターブ
チルぺルオキシシクロヘキサン（Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録
商標）３３１）、イソプロピルクミルターブチルぺルオ
キシド（ＰＥＲＯＸＩＭＯＮ（登録商標）ＤＣ６０）、
およびビス（α−ターアミルぺルオキシイソプロピル）
ベンゼン（ＰＥＲＯＸＩＭＯＮ（登録商標）１８０）な
どである。これらすべてのぺルオキシド類は、エルフ
アトーケム（Elf Atochem）が市販している。
【００２３】成分ｂ）の使用量は、硬化すべきエラスト
マーまたはポリオレフィン１００重量部（１００ｐｈ
ｒ）に対し、０．０５〜１．７の範囲、好ましくは０．
１〜１．３の範囲である。
マーまたはポリオレフィン１００重量部（１００ｐｈ
ｒ）に対し、０．０５〜１．７の範囲、好ましくは０．
１〜１．３の範囲である。
【００２４】成分ａ）と成分ｂ）の間の重量比は、１：
０．０２〜１：０．７の範囲、好ましくは１：０．０５
〜１：０．６の範囲である。
０．０２〜１：０．７の範囲、好ましくは１：０．０５
〜１：０．６の範囲である。
【００２５】化合物ｂ）は通常、ocimeneの名でFlukaに
よって販売されている、シス／トランス異性体の混合物
である。
よって販売されている、シス／トランス異性体の混合物
である。
【００２６】また、硬化すべきポリマー中に分散する添
加物として使用するには、一般にその３０％もしくはそ
れ以上の量で（ａ＋ｂ）の混合物として含有する形態
（ポリマー中不活性充填物および／または予備分散物）
に調製することも可能である。当該形態における好まし
い範囲は、（ａ＋ｂ）混合物の３０〜７０％である。当
該形態は周知であり、本明細書に包含するＥＰ ７８５,
２２９に従い調製することができる。
加物として使用するには、一般にその３０％もしくはそ
れ以上の量で（ａ＋ｂ）の混合物として含有する形態
（ポリマー中不活性充填物および／または予備分散物）
に調製することも可能である。当該形態における好まし
い範囲は、（ａ＋ｂ）混合物の３０〜７０％である。当
該形態は周知であり、本明細書に包含するＥＰ ７８５,
２２９に従い調製することができる。
【００２７】本発明に従って硬化することのできるポリ
マーは、エチレンを基本とするポリマーである。より詳
しくは、平均密度、低密度あるいは高密度のポリエチレ
ン、ポリブテン−１、エチレン／酢酸ビニル・コポリマ
ー、アクリル酸エステル／エチレン・コポリマー、エチ
レン／プロピレン・コポリマー、エチレン／ブテン−１
・コポリマー、エチレン／４−メチル−ペンテン−１・
コポリマー、およびプロピレン／ブテン−１・コポリマ
ー、さらに、エチレン／プロピレン ＥＰまたはＥＰＤ
Ｍ型エラストマー型ポリマーまたはコポリマー、ブチル
ゴム、クロル化ポリエチレン、およびプロピレン／ブテ
ン−１・コポリマーなどが例示される。また、２つ以上
のポリマーの混合物であってもよい。
マーは、エチレンを基本とするポリマーである。より詳
しくは、平均密度、低密度あるいは高密度のポリエチレ
ン、ポリブテン−１、エチレン／酢酸ビニル・コポリマ
ー、アクリル酸エステル／エチレン・コポリマー、エチ
レン／プロピレン・コポリマー、エチレン／ブテン−１
・コポリマー、エチレン／４−メチル−ペンテン−１・
コポリマー、およびプロピレン／ブテン−１・コポリマ
ー、さらに、エチレン／プロピレン ＥＰまたはＥＰＤ
Ｍ型エラストマー型ポリマーまたはコポリマー、ブチル
ゴム、クロル化ポリエチレン、およびプロピレン／ブテ
ン−１・コポリマーなどが例示される。また、２つ以上
のポリマーの混合物であってもよい。
【００２８】硬化処理準備の整った最終化合物（ポリマ
ー＋過酸化物ａ）＋添加物ｂ）＋鉱物および非鉱物充填
剤、抗酸化剤、硬化助剤など；上記ＥＰ ７８５,２２９
参照）を好適に用いて、連続法および／またはインジェ
クション法および／または圧縮型法により押し出して製
品を作製する。
ー＋過酸化物ａ）＋添加物ｂ）＋鉱物および非鉱物充填
剤、抗酸化剤、硬化助剤など；上記ＥＰ ７８５,２２９
参照）を好適に用いて、連続法および／またはインジェ
クション法および／または圧縮型法により押し出して製
品を作製する。
【００２９】硬化処理は加熱により実施し、圧縮もしく
はインジェクション成形の場合には直接成形を実施し得
る。既知法による連続押出しの場合には、たとえば、水
蒸気、窒素、溶融塩浴、オートクレーブ硬化ラインなど
による。
はインジェクション成形の場合には直接成形を実施し得
る。既知法による連続押出しの場合には、たとえば、水
蒸気、窒素、溶融塩浴、オートクレーブ硬化ラインなど
による。
【００３０】スコーチ抵抗（ｔｓ5およびｔｓ10）、硬
化度（ｔ90）および硬化密度（ＭＨ）による硬化製品の
ポリマー特性化については実施例１に記載する。
化度（ｔ90）および硬化密度（ＭＨ）による硬化製品の
ポリマー特性化については実施例１に記載する。
【００３１】以下の実施例は説明を目的とするものであ
って、本発明を制限するものではない。
って、本発明を制限するものではない。
【００３２】
【実施例】例１（実施例） 微細粉末状の低密度ポリエチレン（エルフ アトーケム
製造、ＬＡＣＱＴＥＮＥ（登録商標）１０２０ ＦＮ ２
４として商品化）１００ｇとジクミルぺルオキシド（Ｐ
ＥＲＯＸＩＭＯＮ（登録商標）ＤＣ）２．５ｇと３，７
−ジメチル−１，３，６−オクタトリエン（ＯＣＩＭＥ
ＮＥ）０．３ｇとを混合して混合物とした。該混合物は
Ｖミキサー中、５０℃、６０分間で調製した。得られる
混合物をレオメータ（α−テクノロジー（α−Technolo
gies）、ＯＤＲ ２０００として市販）およびスコーチ
試験用ムーニー（Mooney）粘度計（ＭＶ ２０００ α−
テクノロジー）を用い特性化した。ＭＨおよびｔ90は１
８０℃でのＯＤＲ曲線により得た（振動アーク３°、振
動数 １００サイクル／分）。ｔｓ5およびｔｓ10スコー
チ時間は粘度計ＭＶ ２０００により１６０℃で実施し
たスコーチ曲線から得た。用語ｔ90は硬化曲線最大値そ
れぞれの９０％に等しい硬化に達するのに必要な時間を
意味する。ＭＨは同じ曲線上の最高カップル値を表す。
ｔｓ5およびｔｓ10スコーチ時間は、最小値に関して、
５または１０ムーニー単位の粘度増大を得るのに必要な
時間を意味する。結果を表１に示す。
製造、ＬＡＣＱＴＥＮＥ（登録商標）１０２０ ＦＮ ２
４として商品化）１００ｇとジクミルぺルオキシド（Ｐ
ＥＲＯＸＩＭＯＮ（登録商標）ＤＣ）２．５ｇと３，７
−ジメチル−１，３，６−オクタトリエン（ＯＣＩＭＥ
ＮＥ）０．３ｇとを混合して混合物とした。該混合物は
Ｖミキサー中、５０℃、６０分間で調製した。得られる
混合物をレオメータ（α−テクノロジー（α−Technolo
gies）、ＯＤＲ ２０００として市販）およびスコーチ
試験用ムーニー（Mooney）粘度計（ＭＶ ２０００ α−
テクノロジー）を用い特性化した。ＭＨおよびｔ90は１
８０℃でのＯＤＲ曲線により得た（振動アーク３°、振
動数 １００サイクル／分）。ｔｓ5およびｔｓ10スコー
チ時間は粘度計ＭＶ ２０００により１６０℃で実施し
たスコーチ曲線から得た。用語ｔ90は硬化曲線最大値そ
れぞれの９０％に等しい硬化に達するのに必要な時間を
意味する。ＭＨは同じ曲線上の最高カップル値を表す。
ｔｓ5およびｔｓ10スコーチ時間は、最小値に関して、
５または１０ムーニー単位の粘度増大を得るのに必要な
時間を意味する。結果を表１に示す。
【００３３】例１Ａ（比較例） 例１の手法を成分ｂ）の３，７−ジメチル−１，３，６
−オクタトリエン（ＯＣＩＭＥＮＥ）を用いずに繰り返
す。結果を表１に開示する。例１を例１Ａと比較するこ
とにより、例１が、同等のｔ90に関して良好なＭＨ値を
示したが、スコーチ時間は本発明組成物で明らかに高い
ことが認められる。
−オクタトリエン（ＯＣＩＭＥＮＥ）を用いずに繰り返
す。結果を表１に開示する。例１を例１Ａと比較するこ
とにより、例１が、同等のｔ90に関して良好なＭＨ値を
示したが、スコーチ時間は本発明組成物で明らかに高い
ことが認められる。
【００３４】例２ 例１を繰り返すが、成分ｂ）は１ｇ使用する。結果を表
１に示す。例１および例１Ａの結果と比較すると、スコ
ーチ時間は改善されており、例１のＭＨ値は実質的には
悪化していないことが分かる。
１に示す。例１および例１Ａの結果と比較すると、スコ
ーチ時間は改善されており、例１のＭＨ値は実質的には
悪化していないことが分かる。
【００３５】
【表１】
【００３６】例３〜９（実施例） 例１を繰り返すが、ぺルオキシド化合物（ＤＣ）および
成分ｂ）は表２に示した量を使用する。混合物は例１の
ムーニー粘度計により１４５℃でｔｓ5を測定し特性化
した。
成分ｂ）は表２に示した量を使用する。混合物は例１の
ムーニー粘度計により１４５℃でｔｓ5を測定し特性化
した。
【００３７】
【表２】
【００３８】表２のデータは、添加物ｂ）が１４５℃で
のスコーチ保護（ｔｓ5）を改善していることを示して
いる。１４５℃近傍の温度が押し出しにより製品を得る
ための最終化合物の加工温度であるので、これは非常に
適切である。このことはこの技術の使用者が、押し出し
工程での生産性および最終製品の安定性を向上させるこ
とを可能とする。
のスコーチ保護（ｔｓ5）を改善していることを示して
いる。１４５℃近傍の温度が押し出しにより製品を得る
ための最終化合物の加工温度であるので、これは非常に
適切である。このことはこの技術の使用者が、押し出し
工程での生産性および最終製品の安定性を向上させるこ
とを可能とする。
【００３９】例３Ａ〜９Ａ（比較例） 例３〜８の手法を、成分ｂ）としてトランス，トランス
−２，６−ジメチル−２，４，６−オクタトリエンを用
いて繰り返す。結果を表３に示す。
−２，６−ジメチル−２，４，６−オクタトリエンを用
いて繰り返す。結果を表３に示す。
【００４０】
【表３】
【００４１】表３の結果は、比較例３Ａ〜９Ａにおいて
は、本発明に従う対応する例よりも、成分ｂ）の同じ濃
度でのｔｓ5が低いことを示している。
は、本発明に従う対応する例よりも、成分ｂ）の同じ濃
度でのｔｓ5が低いことを示している。
フロントページの続き (71)出願人 599056943 Ｖｉａ ｄｅｇｌｉ Ａｒｔｉｇｉａｎｅ ｌｌｉ 10 − ＭＩＬＡＮＯ，Ｉｔａｌ ｙ (72)発明者 ベレッタ，カルラ イタリア国 アレッサンドリア ヴィア アッリーゴ ボイト ８ (72)発明者 モンテッソーロ，エッツィオ イタリア国 アレッサンドリア トルトナ ヴィア ウゴネ ヴィスコンティ 18 (72)発明者 メレンダ，ミケーレ イタリア国 アレッサンドリア ヴィア フルガロロ 10
Claims (9)
- 【請求項１】 ポリマー硬化用組成物であって、 ａ）以下の一般式から選択される１種以上の有機過酸化
物と： （Ｒ1−Ｃ（ＣＨ3）2−ＯＯ−Ｃ（ＣＨ3）2）n−Ｒ2 （Ｉ） （ただし、式中Ｒ1は炭素数１〜９のアルキル、アリー
ルおよびアリール−アルキル置換の基であり、Ｒ2はフ
ェニレン、エチレン、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、アルキ
ル、アリールおよびアリール−アルキル置換の基から選
択され、該基は炭素数１〜９であり、ｎは１または２の
整数である）、および 【化１】 （ただし、式中２つのＲ3置換基はそれぞれ独立して炭
素数１〜９のアルキル、アリールおよびアリール−アル
キル置換の基であり、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に炭
素数１〜６の直鎖もしくは可能ならば分枝したアルキル
基であるか、または−（ＣＨ2）m−Ｃ（Ｏ）ＯＲ6（た
だし、式中Ｒ6は炭素数１〜４のアルキル基、ｍは１〜
３の整数）またはそれらが結合して炭素数１〜４の１〜
３個のアルキル基を有する置換もしくは非置換のシクロ
へキサンまたはシクロドデカン環を形成する） ｂ）３，７−ジメチル−１，３，６−オクタトリエン
（ＯＣＩＭＥＮＥ）とからなることを特徴とする組成
物。 - 【請求項２】 該組成物の成分ａ）が、ジクミルぺルオ
キシド（ＰＥＲＯＸＩＭＯＮ（登録商標）ＤＣ）、ｔ−
ブチル−クミルぺルオキシド（ＰＥＲＯＸＩＭＯＮ（登
録商標）８０１）、ビス（α−ｔ−ブチルぺルオキシイ
ソプロピル）ベンゼン（ＰＥＲＯＸＩＭＯＮ（登録商
標）Ｆ）、２，５−ジ（ｔ−ブチルぺルオキシ）−２，
５−ジメチルへキサン（Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）２
３１）、２，５−ジ（ｔ−ブチルぺルオキシ）−２，５
−ジメチルへキシン−３（Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）
１３０）、ジターブチルぺルオキシド（Ｌｕｐｅｒｏｘ
（登録商標）ＤＩ）、１，１−ジ（ターブチルぺルオキ
シ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（Ｌｕｐ
ｅｒｏｘ（登録商標）１０１）、ｎ−ブチル−４，４−
ジ（ターブチルぺルオキシ）バレレート（Ｌｕｐｅｒｏ
ｘ（登録商標）２３０）、１，１−ジ−ターブチルぺル
オキシシクロヘキサン（Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）３
３１）、イソプロピルクミルターブチルぺルオキシド
（ＰＥＲＯＸＩＭＯＮ（登録商標）ＤＣ６０）、および
ビス（α−ターアミルぺルオキシイソプロピル）ベンゼ
ン（ＰＥＲＯＸＩＭＯＮ（登録商標）１８０）から選択
されることを特徴とする請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 当該組成物の成分ｂ）の使用量が硬化す
べきポリマー１００重量部（１００ｐｈｒ）に対し、
０．０５〜１．７の範囲であることを特徴とする請求項
１または２記載の組成物。 - 【請求項４】 当該組成物の成分ｂ）の使用量が硬化す
べきポリマー１００重量部（１００ｐｈｒ）に対し、
０．１〜１．３の範囲であることを特徴とする請求項３
記載の組成物。 - 【請求項５】 当該成分ａ）と成分ｂ）の間の重量比が
１：０．０２〜１：０．７の範囲、好ましくは、１：
０．０５〜１：０．６の範囲であることを特徴とする請
求項１〜４のいずれかに記載の組成物。 - 【請求項６】 硬化すべき当該ポリマーがエチレン、ポ
リブテン−１、またはプロピレン／ブテン−１・コポリ
マーを基本とするポリマーから選択されることを特徴と
する請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。 - 【請求項７】 エチレンを基本とする硬化すべき当該ポ
リマーが、平均密度、低密度あるいは高密度のポリエチ
レン、エチレン／酢酸ビニル・コポリマー、アクリル酸
エステル／エチレン・コポリマー、エチレン／プロピレ
ン・コポリマー、エチレン／ブテン−１・コポリマー、
およびエチレン／４−メチル−ペンテン−１・コポリマ
ーから選択されることを特徴とする請求項６記載の組成
物。 - 【請求項８】 硬化すべき当該ポリマーが、エチレン／
プロピレン ＥＰまたはＥＰＤＭ型エラストマー型ポリ
マーまたはコポリマー、ブチルゴム、クロル化ポリエチ
レンおよびプロピレン／ブテン−１・コポリマーから選
択されることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記
載の組成物。 - 【請求項９】 該組成物が硬化すべきポリマー、過酸化
物ａ）、添加物ｂ）および、要すれば、鉱物および非鉱
物充填剤、抗酸化剤、硬化助剤からなることを特徴とす
る請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT1998MI002711A IT1304174B1 (it) | 1998-12-17 | 1998-12-17 | Composizioni perossidiche |
| IT98A002711 | 1998-12-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000178312A true JP2000178312A (ja) | 2000-06-27 |
Family
ID=11381253
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11355092A Pending JP2000178312A (ja) | 1998-12-17 | 1999-12-14 | 過酸化物組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6291617B1 (ja) |
| EP (1) | EP1010722A1 (ja) |
| JP (1) | JP2000178312A (ja) |
| IT (1) | IT1304174B1 (ja) |
| NO (1) | NO312969B1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101820001B (zh) * | 2010-04-30 | 2011-08-31 | 南京红宝丽新材料有限公司 | 太阳能电池封装胶膜 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1283520B (de) * | 1957-05-20 | 1968-11-21 | Hercules Inc | Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von vernetzten AEthylenpolymerisaten |
| CA1047200A (en) | 1974-11-27 | 1979-01-23 | Donald L. Schober | Compositions with peroxides and process for avoiding scorching of ethylene polymer composition |
| CA1047696A (en) | 1974-11-27 | 1979-01-30 | Union Carbide Corporation | Compositions with dicumyl peroxide and process for avoiding scorching of ethylene polymer composition |
| US5245084A (en) | 1988-06-14 | 1993-09-14 | Luperox Gmbh | Mixture suited for crosslinking polymers and process for crosslinking polymers with extension of scorch time |
| IT1251502B (it) | 1991-09-19 | 1995-05-15 | Akrim S R L | Composizioni perossidiche liquide |
| US5405915A (en) * | 1994-06-27 | 1995-04-11 | Phillips Petroleum Company | Ethylene polymer compositions |
| ITMI960029U1 (it) | 1996-01-18 | 1997-07-18 | Atochem Elf Italia | Composizioni perossidiche con resistenza allo scorch |
-
1998
- 1998-12-17 IT IT1998MI002711A patent/IT1304174B1/it active
-
1999
- 1999-11-25 EP EP99123493A patent/EP1010722A1/en not_active Withdrawn
- 1999-12-14 US US09/461,094 patent/US6291617B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-14 NO NO19996191A patent/NO312969B1/no unknown
- 1999-12-14 JP JP11355092A patent/JP2000178312A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6291617B1 (en) | 2001-09-18 |
| NO996191L (no) | 2000-06-19 |
| IT1304174B1 (it) | 2001-03-08 |
| ITMI982711A1 (it) | 2000-06-17 |
| EP1010722A1 (en) | 2000-06-21 |
| NO996191D0 (no) | 1999-12-14 |
| NO312969B1 (no) | 2002-07-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3182199B2 (ja) | スコーチ遅延性硬化／架橋剤組成物 | |
| CA1061946A (en) | Crosslinking of polyolefines | |
| US4376180A (en) | Ethylene polymers stabilized against water-treeing by N-phenyl substituted amino silanes; and the use of these compositions as insulation about electrical conductors | |
| JPH11335418A (ja) | 過酸化物組成物 | |
| JP2008534703A (ja) | 遊離基で開始される加硫プロセスにおけるスコーチ遅延 | |
| JP2000178312A (ja) | 過酸化物組成物 | |
| EP0295717B1 (en) | Composition based on fluoroelastomers and on modified olefinic polymers | |
| JPH08511051A (ja) | 充填剤を含有しないペルオキシドマスターバッチ及びそれの製造方法 | |
| JPH11343313A (ja) | 過酸化物組成物 | |
| JPH11335416A (ja) | 過酸化物組成物 | |
| JPH08283470A (ja) | ゴム組成物 | |
| JPS59215347A (ja) | エラストマ−加硫用組成物 | |
| JPS6142551A (ja) | ハロゲン化ポリマ−組成物 | |
| EP0595551A2 (en) | Radiator hose | |
| JPH03160055A (ja) | 有機ペルオキシド及び有機スルフィド酸化防止剤の組成物 | |
| JP2866407B2 (ja) | クロロプレンゴム組成物 | |
| JPS5915437A (ja) | ポリオレフイン組成物 | |
| JP2001081249A (ja) | エチレン系ポリマ−用架橋剤、そのマスターバッチ及びそれらを用いる架橋エチレン系ポリマ−の製造方法 | |
| JPH047344A (ja) | 弾性体組成物及びその製造法 | |
| JPH0344580B2 (ja) | ||
| ITMI20002092A1 (it) | Composizioni perossidiche con resistenza allo scorch | |
| JPS59126444A (ja) | 塩素含有ゴム用加硫促進剤 |