JP2000143814A

JP2000143814A - オルガノポリシロキサンエマルジョン及びその製造方法

Info

Publication number: JP2000143814A
Application number: JP10321010A
Authority: JP
Inventors: Yuichi Suzuki; 裕一鈴木; Yutaka Ito; 裕伊藤; Toshimasa Kuroshima; 敏方黒島; Hiromi Nakajima; 裕美中島; Kentarou Kiyama; 健太郎貴山
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1998-11-11
Filing date: 1998-11-11
Publication date: 2000-05-26
Anticipated expiration: 2018-11-11
Also published as: JP3638087B2

Abstract

(57)【要約】【課題】化粧料、繊維処理剤、潤滑剤、離型剤、ガラ
ス繊維処理剤、艶出剤、消泡剤、紙処理剤等に有効に利
用されるオルガノポリシロキサンエマルジョン及びその
製造方法を提供する。【解決手段】乳化剤として、下記一般式（Ｉ）で表さ
れ、かつ、下記式（II）を満足するＨＬＢ１０以上の非
イオン界面活性剤と、オルガノポリシロキサンとを含有
することを特徴とするオルガノポリシロキサンエマルジ
ョン。【化１】【数１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オルガノポリシロ
キサンエマルジョン及びその製造方法に関し、更に詳し
くは、化粧料、繊維処理剤、潤滑剤、離型剤、ガラス繊
維処理剤、艶出剤、消泡剤、紙処理剤等に有効に利用さ
れるオルガノポリシロキサンエマルジョン及びその製造
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、オルガノポリシロキサンエマ
ルジョンの製造法としては、乳化重合法が知られている
が（特公昭４１−１３９９５号公報、同４３−１８８０
０号公報）、この方法では出発物質であるモノマーのオ
ルガノシロキサンが１０％程度未重合のまま残るので、
香粧品等に利用できないため、オルガノポリシロキサン
オイル、特に、高重合オルガノポリシロキサンオイルを
乳化する技術は重要なものとなっている。

【０００３】従来において、高重合オルガノポリシロキ
サンオイルを乳化する技術としては、例えば、乳化剤を
用いて、ホモミキサーなどの一般的な高剪断力乳化装置
を用いる方法が一般に知られているが、この方法では粘
度が１万cpを越えるオルガノポリシロキサンは乳化でき
ないことが知られている（特開平５−３２７８８号公報
の「従来技術」の欄）。例えば、特開昭５２−３８４８
５号公報では、炭素数１８のアルコールエトキシレート
または脂肪酸エトキシレートを８０〜９０℃で調製する
ため、高温乳化が必要であり、また、ホモミキサーを用
いているため高重合オルガノポリシロキサンは乳化でき
ず、かつ、高濃度化（実施例では１５％）もできないと
いう課題がある。

【０００４】また、特公昭４６ー１０１６２号公報は、
オルガノポリシロキサンと乳化剤と水とを混合し、３本
ロールを通すことで混練物を作製し、これを更に水で希
釈することによって乳化物を得る方法を開示している
が、ロール練り機では全体混合が充分でないために、油
浮きを起こすなどの課題があり、満足する乳化物は得ら
れていないものである。

【０００５】更に、特開昭５６−８９８３２号公報、特
開平９−６７４４２号公報は、オルガノポリシロキサン
と、乳化剤と、水とをクリアランスの狭い高剪断力乳化
機に連続的に供給し、これを通すことで混合物を作り、
更に水で希釈することによって乳化物を得る方法を開示
しているが、高剪断力が必要なこと、また連続装置であ
るため混合物の粘性が高くなると装置内で閉塞を起こす
などの課題がある。

【０００６】また、低剪断力乳化装置を用いる、乳化法
としては、例えば、乳化剤液晶と、オルガノポリシロキ
サンとを混合した混合物に水を添加してエマルジョンを
得る方法（特開平５−３２７８９号公報）や、オルガノ
ポリシロキサンと、乳化剤と、水とを混合した混合物
に、第２乳化剤や水を添加してエマルジョンを得る方法
（特開平６−１８４３１５号公報）などが知られてい
る。これらの公報に開示される技術は、いずれもオルガ
ノポリシロキサンと乳化剤と必要であれば水相の一部を
混合又は混練し、その混合物を転相または希釈すること
でエマルジョンを得る方法であり、また、これらの公報
には、全体混合や剪断を与える方法として、プロペラ・
アンカー・リボン翼等、また、装置として、タービュラ
イザー・パドルミキサー等必要な剪断を与える手段など
を列挙している。しかしながら、実際に、これら装置を
使用して乳化法を行う場合、オルガノポリシロキサンと
乳化剤（＋水）との混合物が高粘度で付着性が高い物性
となることが多く、攪拌翼や乳化槽内のデッドスペース
に付着蓄積を起こし、混合不良や分散不良を起こし易い
が、このような事象に対する具体的な解決手段や最適機
種については記載ないし示唆もされていない。

【０００７】また、上記オルガノポリシロキサンエマル
ジョンの製造に用いる製造装置として、例えば、特開昭
６３−１２５５３０号公報にはアンカー等の全体攪拌翼
とディスパー翼（ホモミクサー）の筒型乳化装置（コン
ビミクサー）が開示されているが、ディスパー翼のよう
な高剪断乳化機が必要であること、高粘度物の混合に対
しては高い動力が必要であることから効率的とはいいが
たく、またアンカー翼を用いることで羽根への内容物の
付着についても完全に解決されてはいないのが現状であ
る。

【０００８】一方、抗菌剤、防腐剤などを含有したオル
ガノポリシロキサンエマルジョンも知られているが、防
腐剤などを含有したオルガノポリシロキサンエマルジョ
ンは乳化安定性が悪く、満足のいく抗菌剤、防腐剤など
を含有したオルガノポリシロキサンエマルジョンが得ら
れていないのが現状である。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
課題に鑑み、これを解消しようとするものであり、乳化
重合法や高剪断力乳化装置を用いることなく、混合装置
にかかる負荷を著しく軽減できるエマルジョン組成と
し、かつ、効率的に安定性の良いオルガノポリシロキサ
ンエマルジョン及びその製造方法を提供することを目的
し、更に、乳化安定性が良く、かつ、優れた抗菌効果を
有するオルガノポリシロキサンエマルジョンを提供する
ことを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の非イオ
ン界面活性剤と、オルガノポリシロキサンとを含有する
ことにより、また、特定の非イオン界面活性剤と、オル
ガノポリシロキサンと、パラオキシ安息香酸アルキル
と、ヒドロキシエタンホスホン酸とを含有することによ
り、上記目的のオルガノポリシロキサンエマルジョン及
びその製造方法を得ることに成功し、本発明を完成する
に至ったのである。すなわち、本発明は、次の(1)〜(4)
に存する。 (1) 乳化剤として、下記一般式（Ｉ）で表され、かつ、
下記式（II）を満足するＨＬＢ１０以上の非イオン界面
活性剤と、オルガノポリシロキサンとを含有することを
特徴とするオルガノポリシロキサンエマルジョン。

【化３】

【数２】 (2) 乳化剤として、下記一般式（III）で表されるＨＬ
Ｂ１０以上の非イオン界面活性剤と、オルガノポリシロ
キサンとを含有することを特徴とするオルガノポリシロ
キサンエマルジョン。

【化４】 (3) 更に、パラオキシ安息香酸アルキル（アルキル：炭
素数１〜４）から選ばれる少なくとも１種と、ヒドロキ
シエタンホスホン酸とを含有し、ｐＨが１．５〜４．０
である上記(1)又は(2)記載のオルガノポリシロキサンエ
マルジョン。 (4) 上記(1)〜(3)の何れか一つに記載のオルガノポリシ
ロキサンエマルジョンの製造方法であって、下記(a)〜
(c)工程を含むことを特徴とするオルガノポリシロキサ
ンエマルジョンの製造方法。 (a) 乳化剤と水を混合し液晶を形成させる工程。 (b) 液晶とオルガノポリシロキサンを混合又は混練する
工程。 (c) 上記(b)工程で得られた混合物と、水とを混合又は
希釈分散してエマルジョンとする工程。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を詳
細に説明する。本発明のオルガノポリシロキサンエマル
ジョンは、乳化剤として、下記一般式（Ｉ）で表され、
かつ、下記式（II）を満足するＨＬＢ１０以上の非イオ
ン界面活性剤と、オルガノポリシロキサンとを含有する
ことを特徴とするものであり、また、乳化剤として、下
記一般式（III）で表されるＨＬＢ１０以上の非イオン
界面活性剤と、オルガノポリシロキサンとを含有するこ
とを特徴とするものである。

【化５】

【数３】

【化６】

【００１２】本発明に用いる上記一般式（Ｉ）で表さ
れ、かつ、上記式（II）を満足するＨＬＢ１０以上の非
イオン界面活性剤は、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）ア
ルキル若しくはアルケニルエーテルであり、上記一般式
（Ｉ）中のＲは、炭素数が１０〜１８、好ましくは、１
２〜１８、更に好ましくは、１４〜１８のアルキル基又
はアルケニル基であることが望ましい。上記一般式
（Ｉ）中のＲの炭素数が１０未満であると、乳化物の安
定性が悪くなり、また、Ｒの炭素数が１８を越えて大き
いと、乳化剤の融点が高くなるため乳化温度を非常に高
くしなければならず製造困難となり、好ましくない。ま
た、上記一般式（II）において、最も重量％の多い付加
モル数をｎ(MAX)としたとき、ｎ(MAX)は、１５以上（１
５〜１００）、好ましくは、１８以上（１８〜１０
０）、更に好ましくは２０以上（２０〜１００）である
ことが望ましい。ｎ(MAX)が１５未満であると、乳化物
製造工程における中間体混合物の粘度が非常に高くな
り、製造が困難となる場合がある。また、乳化物の安定
性においても、経日保存中の粘度の上昇があり、乳化物
のハンドリング上、好ましくない。

【００１３】更に、上記一般式（II）において、ナロー
度となるＹｉは、５５重量％以上、好ましくは、６０重
量％以上であることが望ましい。Ｙｉが５５重量％未満
であると、乳化物製造工程における中間体混合物の粘度
が非常に高くなり、製造が困難となる場合がある。ま
た、乳化物の安定性においても、経日保存中の粘度の上
昇があり、乳化物のハンドリング上、好ましくない。具
体的に、上記ナロー度を表す式を例を挙げて説明する
と、例えば、３５モルのものが最も多いとすると（ｎ(M
AX)＝３５）、付加モル数３３〜３７のものが、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル中の５５重量％を占める
ことを意味する。また、本発明に用いる上記一般式
（Ｉ）で表され、かつ、上記式（II）を満足する非イオ
ン界面活性剤のＨＬＢ（親水親油バランス：Hydrophile
-Lipophile-Balance）が１０未満のものであると、オル
ガノポリシロキサンの乳化自体が困難となる場合があ
り、また、乳化できても乳化物の安定性が悪くなり、好
ましくない。

【００１４】本発明の上記一般式（Ｉ）及び（II）を満
足する狭いエチレンオキサイド付加モル分布を持ったポ
リオキシエチレンアルキルエーテルの製造法は、特に限
定されるものではなく、高級アルコールとエチレンオキ
サイドから常法により合成した反応生成物から、蒸留な
どにより必要分子量範囲のものを分取することにより得
られる。また、特開平１−１６４４３７号公報や特開平
８−２６８９１９公報記載の方法を用いれば、狭いエチ
レンオキサイド付加モル分布を有するポリオキシエチレ
ンアルキルエーテルを容易に得ることができる。

【００１５】また、本発明では、上記一般式（Ｉ）で表
され、かつ、上記式（II）を満足するＨＬＢ１０以上の
非イオン界面活性剤の他、上記一般式（III）で表され
るＨＬＢ１０以上の非イオン界面活性剤（ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル）を使用又は併用しても、目的
のオルガノポリシロキサンエマルジョンが得られるもの
となる。上記一般式（III）において、Ｒ₁は炭素数１４
〜１８のアルキル基であり、かつ、炭素数１６のアルキ
ル基をもつものが６０重量％以上含まれていることが必
要である。上記一般式（III）中のＲ₁の炭素数が１４未
満であると、乳化安定性が悪くなり、また、Ｒの炭素数
が１８を越えて大きいと、乳化剤の融点が高くなり、製
造困難となり、好ましくない。また、炭素数１６のアル
キル基が６０重量％未満であると、その分アルキル鎖の
長いもの、若しくは短いものが含めれることになり、乳
化安定性の劣化や製造困難またはその両方が起こること
となり、好ましくない。上記一般式（III）中のｎは、
１０〜２５の整数、好ましくは、１２〜２３の整数、更
に好ましくは、１５〜２０の整数のものが望ましい。ｎ
が１０未満であると、ＨＬＢが１０未満となり、乳化物
の安定性が悪くなり、また、２５を越えると、やはり乳
化物の安定性が悪くなり、好ましくない。

【００１６】本発明に用いる上記一般式（III）で表さ
れる非イオン界面活性剤のＨＬＢ（親水親油バランス：
Hydrophile-Lipophile-Balance）は、乳化物の安定性の
面から１０以上であることが必要である。上記一般式
（III）で表される非イオン界面活性剤のＨＬＢが１０
未満であると、オルガノポリシロキサンの乳化自体が困
難となる場合があり、また、乳化できても乳化物の安定
性が悪くなり、好ましくない。

【００１７】本発明に用いるオルガノポリシロキサンと
しては、特に限定されるものではないが、例えば、ジメ
チルシリコーン、アルキル変成シリコーン、アミノ変成
シリコーン、エポキシ変成シリコーン、環状シリコー
ン、メチルフェニルシリコーンなどが挙げられ、これら
は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
好ましくは、動粘度５０００〜１０００，０００ｃＳｔ
のものが望ましく、更に好ましくは、上記範囲の動粘度
のジメチルシリコーンが好適である。上記範囲の動粘度
のジメチルシリコーンと、上記物性の非イオン界面活性
剤との組み合わせにより、更に優れた乳化安定性を有す
る目的のオルガノポリシロキサンエマルジョンが得られ
るものとなる。

【００１８】本発明において、好ましい組成は、エマル
ジョン全量に対して、（Ａ）：上記一般式（Ｉ）で表さ
れ、かつ、上記式（II）を満足するＨＬＢ１０以上の非
イオン界面活性剤及び／又は上記一般式（III）で表さ
れるＨＬＢ１０以上の非イオン界面活性剤：０．２〜１
０重量％であり、（Ｂ）：オルガノポリシロキサン：３
０〜６０重量％であり、重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝０．
００５〜０．２、より好ましくは０．０５〜０．１であ
るものが望ましい。上記夫々の配合量の範囲及び重量比
とすることにより、優れた乳化安定性を有する目的のオ
ルガノポリシロキサンエマルジョンが得られるものとな
る。上記夫々の配合量の範囲及び重量比から外れるもの
であると、目的のオルガノポリシロキサンエマルジョン
が得られないものとなる。中間体混合物の粘性は、レオ
メーターによる進入弾性力400ｇ以下、より好ましくは2
50ｇ以下とすることが望ましい。この中間体混合物と
は、後述する製造工程において、乳化剤と水相の一部と
オルガノポリシロキサンを混合（混練）したもので、高
粘性を示す。この中間体混合物の粘性が高いと、混合
（混練）装置にかかる負荷が大きくなり、場合によって
は、製造不可能となることがある。

【００１９】本発明において、水相としては、水（イオ
ン交換水、精製水）、必要に応じて、水溶性高分子など
の分散安定化剤、界面活性剤、低級アルコール、多価ア
ルコール等の低温安定化剤、抗菌剤、酸、キレート剤等
を加えることができる。水等の配合量は、エマルジョン
を生成する範囲内で行うことができる。

【００２０】更に本発明では、乳化安定性が良く、か
つ、優れた抗菌効果を有するオルガノポリシロキサンエ
マルジョンとする場合は、上記一般式（Ｉ）で表され、
かつ、上記式（II）を満足する非イオン界面活性剤及び
／又は上記一般式（III）で表される非イオン界面活性
剤と、オルガノポリシロキサンと、パラオキシ安息香酸
アルキル（アルキル：炭素数１〜４）から選ばれる少な
くとも１種と、ヒドロキシエタンホスホン酸（ＥＨＤ
Ｐ）とを含有し、ｐＨを１．５〜４．０、より好ましく
は、ｐＨを１．８〜３．０とすることが好ましい。上記
抗菌効果を有するパラオキシ安息香酸アルキル（アルキ
ル：炭素数１〜４）と、キレート作用を有するＥＨＤＰ
とを更に含有せしめ、ｐＨを１．５〜４．０とすること
により、初めて乳化安定性が良く、かつ、優れた抗菌効
果を有するオルガノポリシロキサンエマルジョンとなる
ものである。なお、ｐＨを上記１．５〜４．０とするた
めに、クエン酸、リン酸、安息香酸、塩酸、硫酸又はこ
れらの塩などのｐＨ調整剤を適宜添加することもでき
る。オルガノポリシロキサンエマルジョンのｐＨが１．
５未満であると、製造装置の腐食や取り扱いにおける安
定性に問題があり、また、他製品への配合を行う場合に
も、後にｐＨ調整を行う必要が生じることとなる。ま
た、ｐＨが４．０を越えると、防腐力が低下することと
なり、好ましくない。

【００２１】パラオキシ安息香酸アルキルとしては、パ
ラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、
パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチ
ルが挙げられ、これらは単独で又は２種以上併用するこ
とができる。パラオキシ安息香酸アルキルの含有量は、
エマルジョン全量に対して、０．１〜１．０重量％、好
ましくは、０．３〜０．５重量％であり、また、ＥＨＤ
Ｐの含有量は、エマルジョン全量に対して、０．０１〜
０．５重量％、好ましくは、０．０５〜０．２５重量％
である。

【００２２】本発明となる上記成分を含有せしめたオル
ガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法としては、
例えば、上記乳化剤となる上記一般式（Ｉ）で表され、
かつ、上記式（II）を満足する非イオン界面活性剤及び
／又は上記一般式（III）で表される非イオン界面活性
剤と、水とを混合して液晶とし、この液晶とオルガノポ
リシロキサンとを混合した混合物を水で希釈してエマル
ジョン（乳化物）とする方法、若しくは、オルガノポリ
シロキサン分割添加する方法、または、ナウターミキサ
ーを用いて製造する方法などが挙げられる。

【００２３】上記ナウターミキサーとしては、例えば、
図１に示すように、逆円錐型容器１０にスクリュー型撹
拌翼部２０を有し、かつ、該スクリュー型撹拌翼部２０
を自転させると共に公転させる手段（駆動機構部）３０
を備えた撹拌装置（乳化装置）４０が挙げられる。な
お、図１中の１１は内容液の抜き出し口部、２１は翼
部、２２は軸部、３１及び３２は共に駆動部である。ま
た、このナウターミキサーにおける「自転」とは、図２
に示すように、スクリュー型撹拌翼部２０自身の回転
で、内容物を底部に押し込む回転方向（押し込み）ｋ₁
と、その逆回転（巻き上げ）ｋ₂との二通りがあり、ま
た、「公転」とは、スクリュー型撹拌翼部２０を含む軸
全体２２が、逆円錐型容器１０の壁面に沿って動く回転
運動をいう。そして、この自転及び公転は、手段（駆動
機構部）３０により同時に作動できるものである。な
お、図２中のＤは槽径、ｄは羽径を示す。このナウター
ミキサーの使用において、混合物の分散・希釈工程で
は、上記押し込み・巻き上げの両方を交互に組み合わせ
るのが好ましい。これにより、混合物の比重が希釈水相
よりも軽く混合物が浮遊してしまう場合でも充分に分散
希釈できることとなる。また、公転の回転方向は、特に
限定されるものでないが、好ましくは図３（ａ）及び
（ｂ）に示すように、高粘度混合物の混合においてはス
クリューの自転回転方向と逆回転にすることが好まし
い。その理由は、図３（ａ）及び（ｂ）に示すように混
合物をスクリューと壁面との間に巻き込みやすくなるた
め混合率が上がるためである。高粘度混合物の混合時
の、自転と公転の回転数の比は、自転回転数／公転回転
数が５〜５０、好ましくは１０〜４０であることが望ま
しい。

【００２４】この撹拌装置（ナウターミキサー）４０で
は、撹拌容器の形状を逆円錐型容器１０とするので、乳
化法で得られるオルガノポリシロキサンと乳化剤の高粘
度混合物を、底部の狭い空間に集めることができるた
め、効率的に剪断をかけることができ、かつデッドスペ
ースもできなくなり、デッドスペースに内容物が付着蓄
積を起こすことがなくなることとなる。また、混合物の
混合時に、必要に応じてジャッケット等で温度調節を行
う場合は、内容物の体積当たりの伝熱面積が大きいため
効果的に温度調節ができるという利点もある。更に、ス
クリュー型撹拌翼部２０を押し込み方向の回転（自転）
で用いることにより、内容物の飛散等もなく効率的に混
合でき、また、そのスクリュー翼型撹拌翼部２０を容器
壁面に沿って運動（公転）させることによって、壁面に
付着した内容物を効率的に掻き落とすことによりデッド
スペースを持たない効率的な全体混合が実現できること
となる。更にまた、スクリュー型撹拌翼部２０の回転パ
ターン（自転・公転）を組み合わせることによって、転
相・分散・希釈を行えるため、単一の装置で製造が行う
ことができるので効率よくオルガノポリシロキサンエマ
ルジョンが製造されることとなる。

【００２５】本発明のオルガノポリシロキサンエマルジ
ョンの具体的製造方法としては、下記〜の方法など
により製造することができる。まず乳化剤と水相の一部とを混合することにより液
晶を形成する工程、この液晶にオルガノポリシロキサン
を混合・分散（混練）し、分散相がオルガノポリシロキ
サン、連続相が液晶となる混合物を形成する工程、次い
で、この混合物に水相を混合して目的のエマルジョン
（液晶相消失）を得る工程や、乳化剤と水相の一部とを混合することにより液晶を
形成する工程、この液晶にオルガノポリシロキサンの一
部を均一に混合・分散（混練）する工程、これにより得
られた均一混合物とオルガノポリシロキサンの残部とを
更に均一に混合・分散（混練）する工程、次いで、この
工程で得られた均一混合物と水相とを混合して目的のエ
マルジョンを得る工程により製造することができる。こ
の液晶を形成する工程を含む製造ステップの方が微細で
安定な乳化物が得られるので好ましい。このとき、液晶
を形成させるための乳化物と水相の配合比は、重量で乳
化物：水相＝１０：１〜１：１、より好ましくは、４：
１〜２：１とすることが望ましい。上記範囲外の配合比
では、液晶ができない場合があり、また、液晶ができて
も安定な乳化物は得られないものとなる。

【００２６】通常どおり、液晶を形成することな
く、乳化剤とオルガノポリシロキサンとを均一に混合・
分散（混練）させた後、この均一混合物を水に乳化分散
させてオルガノポリシロキサンエマルジョンを得てもよ
い。ナウターミキサーを使用する製造ステップとしては、
少なくともオルガノポリシロキサンと乳化剤と水相の一
部とを混練する工程と、この工程で得られた混練物を水
相で分散する工程とを少なくとも含む工程を上記ナウタ
ーミキサーで行うことにより、目的のエマルジョンを製
造することができる。なお、上記〜において使用す
る混合装置などは特に限定されるものではなく、パド
ル、ミキサー等の撹拌機などを使用することができる。
また、上記〜において、パラオキシ安息香酸アルキ
ル（アルキル：炭素数１〜４）及びヒドロキシエタンホ
スホン酸（ＥＨＤＰ）の添加は、特に限定するものでは
ないが、オルガノポリシロキサンエマルジョン形成後、
添加することが好ましい。

【００２７】本発明において、上記乳化剤となる上記一
般式（Ｉ）で表され、かつ、上記式（II）を満足する非
イオン界面活性剤及び／又は上記一般式（III）で表さ
れる非イオン界面活性剤と、オルガノポリシロキサンと
を含有したオルガノポリシロキサンエマルジョンでは、
乳化重合法や高剪断力乳化装置（高圧乳化機、ホモミキ
サー、コロイドミル等）を用いることなく、混合装置に
かかる負荷を著しく軽減できるエマルジョン組成とし、
かつ、効率的に安定性の良いオルガノポリシロキサンエ
マルジョンが得られるものとなる。また、本発明におい
て、上記乳化剤となる上記一般式（Ｉ）で表され、か
つ、上記式（II）を満足する非イオン界面活性剤及び／
又は上記一般式（III）で表される非イオン界面活性剤
と、オルガノポリシロキサンと、パラオキシ安息香酸ア
ルキル（アルキル：炭素数１〜４）から選ばれる少なく
とも１種と、ヒドロキシエタンホスホン酸（ＥＨＤＰ）
とを含有し、ｐＨを１．５〜４．０とすることにより、
初めて乳化安定性が良く、かつ、優れた抗菌効果を有す
るオルガノポリシロキサンエマルジョンが得られるもの
となる。本発明方法では、上記夫々の効果等を有するオ
ルガノポリシロキサンエマルジョンが効率的に得られる
ものとなる。

【００２８】

【実施例】以下に、実施例、比較例及び試験例等を挙げ
て本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例
によって何ら限定されるものではない。

【００２９】（実施例１〜４及び比較例１〜２）下記表
１に示される配合組成により、エマルジョン（乳化物）
を調製した。乳化物の調製は、非イオン界面活性剤（乳
化剤）と、水とを混合（このときの乳化剤と水の重量比
は、乳化剤：水＝３：１）して液晶とし（液晶形成工
程）、この液晶とオルガノポリシロキサンとを混合し
（混練工程）、この混合物に水を添加して乳化物（分散
工程）とした。製造装置は、図１に示す１０Ｌナウター
ミキサー（ホソカワミクロン社製）を用いた。なお、ｄ
／Ｄは０．２１であり、回転方向は押し込みであり、液
晶形成工程での回転数は自転３１０ｒｐｍ、公転１１ｒ
ｐｍ、混練時間１０分であり、混練工程での回転数は自
転３１０ｒｐｍ、公転１１ｒｐｍ、混練時間７０分であ
り、分散工程での回転数は自転４００ｒｐｍ、公転１５
ｒｐｍ、分散時間８０分とした。

【００３０】得られたオルガノポリシロキサンエマルジ
ョンについて、下記測定方法により、中間体粘性（レオ
メーターによる進入弾性力）、乳化安定性（室温１ヶ月
保存）を評価した。これらの結果を下記表１に示す。 (1)中間体粘性評価法中間体をψ１６．５ｍｍ、高さ９０ｍｍの試験管に充填
し、レオメーター（レオテック社、NRM-2010J-CW）を用
いて測定した。アダプター：進入弾性用ψ５ｍｍ進入速度：２ｃｍ／ｍｉｎ、深度２０ｍｍに達した時点
での荷重（ｇ）。 (2)乳化安定性評価法乳化物を５０ｍｌのガラスサンプル瓶に入れ、室温で静
置させ、経日（１ヶ月）で下記評価基準で分離安定性を
評価した。評価基準： ○：１Ｍで分離なし △：１Ｗ〜１Ｍで分離なし ×：１Ｗ以内で分離

【００３１】

【表１】

【００３２】上記表１の結果から明らかなように、本発
明となる実施例１〜４は、本発明範囲外となる比較例１
〜２に較べて、安定性の良いオルガノポリシロキサンエ
マルジョンとなることが判明した。

【００３３】（実施例５〜６及び比較例３〜４）下記表
２に示される配合組成により、エマルジョン（乳化物）
を調製した。乳化物の調製は、上記実施例１の方法と同
様に行った。また、製造装置も、図１に示す１０Ｌナウ
ターミキサー（ホソカワミクロン社製）を用い、ｄ／
Ｄ、回転方向、液晶形成工程での回転数、混練時間、混
練工程での回転数、混練時間、分散工程での回転数、分
散時間も上記実施例１の方法と同様に行った。

【００３４】得られたオルガノポリシロキサンエマルジ
ョンについて、上記評価法により、粘度（レオメーター
による進入弾性力）、安定性（室温１ヶ月保存）を評価
し、下記評価法により、抗菌性の評価した。これらの結
果を下記表２に示す。（抗菌性の評価法）抗菌力の評価は、供試菌として環境
由来のグラム陰性細菌（桿菌）、酵母、カビを用いて行
った。細菌は、ソイビーン・カゼイン・ダイジェスト寒
天培地で２４時間、酵母はポテトデキストロース寒天培
地で４８時間、カビはポテトデキストロース寒天培地で
７日間培養を行った。細菌と酵母は、滅菌生理食塩水に
約１０⁸〜１０⁹個／ｍｌとなるように懸濁し、カビは
０．００５％スルホコハク酸ジオクチルドデシルナトリ
ウム入り生理食塩水に約１０⁷個／ｍｌとなるように懸
濁し、供試菌液とした。評価試料２０ｇに供試菌液０．
２ｍｌを添加し、十分に混合した後、細菌は２０℃、酵
母、カビは２５℃で保存した。１、４、７、１４、２８
日後に、各試料１ｇを無菌的に採取し、ソイビーン・カ
ゼイン・ダイジェスト・レシチン・ポリソルベート８０
液体培地９ｍｌで希釈・混合した。その１ｍｌをシャー
レにとり、細菌はソイビーン・カゼイン・ダイジェスト
・レシチン・ポリソルベート８０寒天培地、酵母、カビ
はグルコース・ペプトン・レシチン・ポリソルベート８
０寒天培地で混釈を行った。細菌は３０℃で４日間、酵
母、カビは２５℃で７日間培養を行い、試料中の生存菌
数を測定した。判定は、細菌の場合は１４日後で接種菌
数に対して０．１％以下に減少、２８日後も１４日と同
等あるいはそれ以下、酵母、カビの場合は、１４日後で
接種菌数に対して減少傾向、２８日後も１４日と同等あ
るいはそれ以下であるとき合格〔○〕（不合格は×）と
して評価した。

【００３５】

【表２】

【００３６】上記表２の結果から明らかなように、本発
明となる実施例５〜６は、本発明範囲外となる比較例３
〜４に較べて、乳化安定性が良く、かつ、優れた抗菌効
果を有するオルガノポリシロキサンエマルジョンとなる
ことが判明した。

【００３７】

【発明の効果】請求項１及び２、並びに４に記載の発明
によれば、乳化重合法や高剪断力乳化装置を用いること
なくかつ混合装置にかかる負荷を著しく軽減できるエマ
ルジョンとなり、効率的に安定性の良いオルガノポリシ
ロキサンエマルジョン及びその製造方法が提供される。
請求項３及び４に記載の発明によれば、乳化安定性が良
く、かつ、優れた抗菌効果を有するオルガノポリシロキ
サンエマルジョン及びその製造方法が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いる撹拌装置（ナウターミキサー）
の一例を示す部分断面態様の斜視図である。

【図２】本発明に用いる撹拌装置（ナウターミキサー）
の概略説明図である。

【図３】（ａ）及び（ｂ）は、本発明に用いる撹拌装置
（ナウターミキサー）の自転、公転を説明するための説
明図である。

【符号の説明】

１０逆円錐型容器２０スクリュー型撹拌翼部３０スクリュー型撹拌翼部を自転、公転させる駆動機
構部４０撹拌装置（ナウターミキサー）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者黒島敏方東京都墨田区本所１丁目３番７号ライオン株式会社内 (72)発明者中島裕美東京都墨田区本所１丁目３番７号ライオン株式会社内 (72)発明者貴山健太郎東京都墨田区本所１丁目３番７号ライオン株式会社内Ｆターム(参考） 4F070 AA39 AC36 AC43 AC55 AE14 CA01 CA18 CB01 CB12 4J002 CH012 CP031 ED066 EH127 EW128 FD312 FD316 GE00 HA07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】乳化剤として、下記一般式（Ｉ）で表さ
れ、かつ、下記式（II）を満足するＨＬＢ１０以上の非
イオン界面活性剤と、オルガノポリシロキサンとを含有
することを特徴とするオルガノポリシロキサンエマルジ
ョン。【化１】【数１】
【請求項２】乳化剤として、下記一般式（III）で表
されるＨＬＢ１０以上の非イオン界面活性剤と、オルガ
ノポリシロキサンとを含有することを特徴とするオルガ
ノポリシロキサンエマルジョン。【化２】
【請求項３】更に、パラオキシ安息香酸アルキル（ア
ルキル：炭素数１〜４）から選ばれる少なくとも１種
と、ヒドロキシエタンホスホン酸とを含有し、ｐＨが
１．５〜４．０である請求項１又は２記載のオルガノポ
リシロキサンエマルジョン。
【請求項４】請求項１〜３の何れか一つに記載のオル
ガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法であって、
下記(a)〜(c)工程を含むことを特徴とするオルガノポリ
シロキサンエマルジョンの製造方法。 (a) 乳化剤と水を混合し液晶を形成させる工程。 (b) 液晶とオルガノポリシロキサンを混合又は混練する
工程。 (c) 上記(b)工程で得られた混合物と、水とを混合又は
希釈分散してエマルジョンとする工程。