JP2000143686A

JP2000143686A - 硫酸化オリゴ糖化合物

Info

Publication number: JP2000143686A
Application number: JP35394899A
Authority: JP
Inventors: Hirotaka Uzawa; 浩隆鵜沢; Yasuichi Usui; 泰市碓氷
Original assignee: Agency of Industrial Science and Technology
Current assignee: National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Priority date: 1997-02-28
Filing date: 1999-12-14
Publication date: 2000-05-26

Abstract

(57)【要約】【課題】生物系界面活性剤、生物系界面活性剤の合成中
間体などとして利用される、特定の位置（６’位）に選
択的に硫酸エステル基を導入した新規な硫酸化オリゴ糖
化合物を提供する。【解決手段】次式（III）で表される硫酸化オリゴ糖化
合物。【化１】（式中、ｎは１〜３の整数を表わし、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ
_８及びＲ_９は水素原子、アシル基又はシリル基を表わ
す。Ｒ_６〜Ｒ_９は互いに同一でも異なってもよい。ま
た、Ｒ_８とＲ_９は互いに結合してアセタールを形成し
てもよい。Ｙはベンジルオキシ基、ニトロフェノキシ
基、低級アルキルオキシ基、低級アルキルチオ基、アリ
ルオキシ基、水酸基、ハロゲン原子又はイミデート基を
表わし、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表わ
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、両親媒性を有する
新規な硫酸化オリゴ糖化合物に関する。

【０００２】

【従来の技術】洗剤、香料、可塑剤、潤滑油など、さま
ざまな分野で広く利用されている界面活性剤は、近年、
地球環境への影響が問題にされるようになり、微生物に
より容易に分解される生物系界面活性剤が注目されるよ
うになった。このような生物系界面活性剤は、分子内に
親水性部位と疎水性部位とを持つ生物系物質であり、代
表的なものとしてリン脂質や、親水性の糖と疎水性の脂
肪酸が結合しているグリコリピドがある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、生物系界面
活性剤、生物系界面活性剤の合成中間体などとして利用
される、特定の位置（６’位）に選択的に硫酸エステル
基を導入したラクトース化合物などの新規な硫酸化オリ
ゴ糖化合物を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の発
明により達成された。（１）次式(III) で表わされる硫酸化オリゴ糖化合物。

【０００５】

【化２】

【０００６】（式中、ｎは１〜３の整数を表わし、Ｒ_６
、Ｒ_７、Ｒ_８及びＲ_９は水素原子、アシル基又はシ
リル基を表わす。Ｒ_６〜Ｒ_９は互いに同一でも異なっ
てもよい。また、Ｒ_８とＲ_９は互いに結合してアセタ
ールを形成してもよい。Ｙはベンジルオキシ基、ニトロ
フェノキシ基、低級アルキルオキシ基、低級アルキルチ
オ基、アリルオキシ基、水酸基、ハロゲン原子又はイミ
デート基を表わし、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子
を表わす。）

【０００７】（２）前記式(III) においてｎが１である
（１）項記載の硫酸化オリゴ糖化合物。

【０００８】

【発明の実施の形態】下記式（Ｉ）で表わされるラクト
ース誘導体は、下記式（II）で表わされる本発明に関連
する硫酸化オリゴ糖化合物の合成中間体である。

【化３】

【０００９】（式中、Ｒ_１はアセチル基と同等もしく
はそれ以上に脱アシル化しにくいアシル基を表わし、Ｒ
_２及びＲ_５はアセチル基と同等もしくはそれ以上に脱
アシル化しにくいアシル基又はアセチル基と同等もしく
はそれ以上に脱離しにくいシリル基を表わし、Ｒ_３は
水素原子又はアセチル基より脱アシル化しやすいアシル
基を表わし、Ｒ_４は水素原子又はアセチル基と同等も
しくはそれ以上に脱アシル化しにくいアシル基を表わ
す。Ｒ_３とＲ_４、Ｒ_４とＲ_５は、互いに結合してア
セタール又はヘミアセタールを形成してもよい。Ｙはベ
ンジルオキシ基、ニトロフェノキシ基、低級アルキルオ
キシ基、低級アルキルチオ基、アリルオキシ基、水酸
基、ハロゲン原子又はイミデート基を表わす。）

【００１０】

【化４】

【００１１】（式中、ｎは１〜３の整数を表わし、Ｒ_６
、Ｒ_７、Ｒ_８及びＲ_９は水素原子、アシル基又はシ
リル基を表わす。Ｒ_６〜Ｒ_９は互いに同一でも異なっ
てもよい。また、Ｒ_８とＲ_９は互いに結合してアセタ
ールを形成してもよい。Ｙはベンジルオキシ基、ニトロ
フェノキシ基、低級アルキルオキシ基、低級アルキルチ
オ基、アリルオキシ基、水酸基、ハロゲン原子又はイミ
デート基を表わし、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子
を表わす。）

【００１２】上記式（Ｉ）におけるＲ_１〜Ｒ_５について
更に説明すると、Ｒ_１はアシル基を表わし、このアシ
ル基は、通常の反応条件（ｐＨ９〜１１程度の塩基性溶
媒、例えばメタノール−ナトリウムメチラートなど）で
脱離可能で、アセチル基と同等もしくはそれ以上に脱離
しにくい基であり、例えばアセチル基、ベンゾイル基
（置換されていてもよい。例えばベンゾイル基、４−メ
トキシベンゾイル基、４−クロロベンゾイル基など）、
ピバロイル基などが挙げられ、好ましくはベンゾイル基
又はピバロイル基である。Ｒ_２及びＲ_５はＲ_１と同
様のアシル基、又はアセチル基と同等もしくはそれ以上
に脱離しにくいシリル基（置換されていてもよい。例え
ばシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔ−ブチル
ジフェニルシリル基など）を表わし、Ｒ_１と同じ基であ
ることが好ましく、ベンゾイル基がさらに好ましい。Ｒ
_３は水素原子又はアセチル基のような通常の脂肪族ア
シル基より穏和な条件（Ｒ_１より中性に近い条件）で
脱離可能なアシル基を表わし、このようなアシル基とし
ては、例えばレヴリノイル基、モノクロロ酢酸エステル
基などが挙げられ、好ましくは水素原子である。Ｒ_４
は水素原子又はＲ_１で挙げたと同様のアシル基であ
り、好ましくは水素原子である。

【００１３】Ｒ_３とＲ_４は互いに結合してアセタール
又はヘミアセタール構造を形成してもよい。このアセタ
ール又はヘミアセタール構造としては、例えばイソプロ
ピリデン基などが挙げられ、また、有機スズによるスタ
ニレンアセタール（例えばジブチルスタニレンアセター
ル）なども含まれる。Ｒ_４とＲ_５も互いに結合してア
セタール構造（例えばベンジリデン基、メトキシベンジ
リデン基など）を形成してもよい。Ｙはベンジルオキシ
基（置換されていてもよい。例えばベンジルオキシ基、
４−メトキシベンジルオキシ基、４−クロロベンジルオ
キシ基など）、ニトロフェノキシ基、低級アルキルオキ
シ基（炭素数１〜４のもの、例えばメトキシ基、エトキ
シ基など）、低級アルキルチオ基（例えばメチルチオ
基、エチルチオ基など）、アリルオキシ基、水酸基、ハ
ロゲン原子（例えば臭素原子、フッ素原子、塩素原子な
ど）又はトリクロロアセトイミデート基などのイミデー
ト基を表わし、好ましくはベンジルオキシ基である。

【００１４】式（Ｉ）で表わされる化合物のうち、Ｒ_１
、Ｒ_２及びＲ_５がベンゾイル基のものが好ましく、
かつ、Ｒ_３及びＲ_４が水素原子のもの又はＲ_３とＲ
_４が結合してアセタールもしくはスタニレンアセター
ルを形成しているものがさらに好ましい。

【００１５】式（II）で表される化合物又は式(III) で
表わされる本発明の硫酸化オリゴ糖化合物については、
式中のＲ_６、Ｒ_７、Ｒ_８及びＲ_９は水素原子、又は
保護基としてのアシル基もしくはシリル基を表わし、ア
シル基としては互いに同一でも異なってもよく、シリル
基を有する場合はそれはＲ_７とＲ_９が好ましい。アシ
ル基及びシリル基の例としては、特に制限はないが、好
ましくは前記Ｒ_１〜Ｒ_５で挙げたものが挙げられる。
Ｒ_８とＲ_９は、前記式（Ｉ）のＲ_４とＲ_５で挙げた
と同様のアセタール又はヘミアセタールを形成してもよ
い。Ｙは式（Ｉ）のものと同義である。Ｍは水素原子又
はアルカリ金属イオン（例えばナトリウム原子、カリウ
ム原子、リチウム原子など）を表わし、好ましくは水素
原子又はナトリウム原子である。また、ｎは１から３の
整数を表わし、好ましくは１である。式（II）又は式(I
II) で表わされる本発明の化合物のうち、Ｒ_６〜Ｒ_９
が全てベンゾイル基又は全て水素原子のものが好まし
く、Ｒ_６〜Ｒ_９が全て水素原子のものが特に好まし
い。

【００１６】前記式（II）でｎが１の化合物について、
その合成ルートを次のスキーム１に示す。

【００１７】

【化５】

【００１８】（式中、Ｒ_１〜Ｒ_５、Ｙ及びＭは式
（Ｉ）及び（II）で定義したものと同義である。）この合成方法について説明すると、まず公知の化合物１
(Carbohydr. Res. 137, 39 (1985) ) のヒドロキシル基
をアシル化又はシリル化して化合物２を得る。この反応
はまず、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロ
ピルカルボジイミドなどのカルボジイミド化合物の存在
下、例えば安息香酸や酢酸などとの反応で脱離可能なア
シル基を導入し得るカルボン酸と反応させるか、必要に
応じてピリジン、ジメチルアミノピリジン、トリエチル
アミンなどの塩基の存在下で、前記カルボン酸の無水物
または対応する酸塩化物と反応させることにより行うこ
とができる。溶媒としては、通常、ピリジン、塩化メチ
レン、ジクロロエタン、クロロフォルム又はこれらの混
液などが用いられ、反応温度は通常、０〜５０℃、反応
時間は通常、５分間〜５日間程度である。Ｒ_２及び／
又はＲ_５がシリル基の場合は、例えばハロゲン化シラ
ン化合物をアミン等とともに加え反応させる。溶媒とし
ては、通常ピリジン、塩化メチレン、クロロホルムなど
が用いられ、反応温度は−２０℃〜５０℃、反応時間は
５分〜７日間である。

【００１９】こうして得た化合物２を酸処理して化合物
３を得る。この酸処理には、カンファースルホン酸（Ｃ
ＳＡ）、ｐ−トルエンスルホン酸、ピリジニウムｐ−ト
ルエンスルホン酸（ＰＰＴＳ）、酢酸、硫酸、塩酸、イ
オン交換樹脂（Ｈプラス型）、トリフルオロ酢酸（ＴＦ
Ａ）などを用いることができる。溶媒としては、通常メ
タノール、エタノール、メタノール−塩化メチレン、水
などが用いられ、反応温度は通常、−２０℃〜８０℃、
反応時間は通常、５分〜３日程度である。

【００２０】この化合物３をエステル化して化合物６を
得る。この反応は、ジシクロヘキシルカルボジイミド、
ジイソプロピルカルボジイミドなどのカルボジイミド化
合物の存在下、必要に応じてピリジン、ジメチルアミノ
ピリジン、トリエチルアミンなどの塩基の存在下で、レ
ブリン酸、モノクロル酢酸などのカルボン酸、または、
それらの酸無水物と反応させて行うことができる。溶媒
としては、通常ピリジン、塩化メチレン、ジクロロエタ
ン、クロロフォルムおよびこれらの混液などが用いら
れ、反応温度は通常、０〜５０℃、反応時間は通常、５
分間〜５日間程度である。

【００２１】ついで化合物６をさらにエステル化して化
合物７を得る。この反応は、ジシクロヘキシルカルボジ
イミド、ジイソプロピルカルボジイミドなどのカルボジ
イミド化合物の存在下、脱離可能なアシル基を導入し得
るカルボン酸と反応させるか、必要に応じてピリジン、
ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミンなどの塩基
の存在下で、前記カルボン酸の無水物または、対応する
酸塩化物と反応させることにより行うことができる。溶
媒としては、通常ピリジン、塩化メチレン、ジクロロエ
タン、クロロフォルムおよびこれらの混液などが用いら
れ、反応温度は通常、０〜５０℃、反応時間は通常、５
分間〜５日間程度である。

【００２２】このようにして得られた化合物７の選択的
脱保護を行い、化合物８を得る。この反応は、ヒドラジ
ン酢酸、ヒドラジン−ピペリジン、水酸化リチウム−過
酸化水素などで処理することにより行うことができる。
溶媒としては、通常メタノール、エタノール、イソプロ
パノール、トルエン、ピリジン、ＴＨＦなどが用いら
れ、反応温度は通常−７８℃〜５０℃、反応時間は通常
５分間〜３日間である。

【００２３】ついで化合物８を硫酸化し硫酸エステル基
を導入して化合物９を得る。この反応は、トリメチルア
ミン三酸化硫黄錯体、トリエチルアミン三酸化硫黄錯
体、ジメチルホルムアミド三酸化硫黄錯体、ピリジン三
酸化硫黄錯体、クロロスルホン酸などの硫酸化試薬と反
応させることにより行うことができる。硫酸化試薬の使
用量は、化合物８１モルに対し１〜５モル、好ましく
は１．２〜２モルである。溶媒としては、通常、ジメチ
ルホルムアミド、ピリジン、ヘキサメチルフォスフォア
ミド（ＨＭＰＡ、あるいは、ヘキサメチルフォスフォラ
ストリアミド（ＨＭＰＴ）ともいう）、ジメチルスルフ
ォキシド（ＤＭＳＯ）などが用いられ、反応温度は通常
０〜８０℃、反応時間は通常５分〜１週間である。つい
で化合物９を、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエト
キシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リ
チウムなどの塩基で処理して脱アシル化すると、本発明
の式（II）においてＲ_６、Ｒ_７、Ｒ_８及びＲ_９が全
て水素原子である化合物５を得ることができる。溶媒と
しては、通常、メタノール、エタノール、テトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）、メタノール−ＴＨＦ、エタノール−
ＴＨＦなどが用いられ、反応温度は通常−３０℃〜８０
℃、反応時間は、通常５分間〜５日程度である。また、
この脱アシル化は、ＣＳＡ、ＰＰＴＳ、ｐ−トルエンス
ルホン酸などで処理することによっても行うことができ
る。この場合の溶媒としては、ＤＭＦ、ジオキサン、Ｔ
ＨＦ、アセトニトリル、塩化メチレンなどが用いられ、
反応温度は通常０〜８０℃、反応時間は５分〜７日間で
ある。

【００２４】この化合物５は、次のスキーム２に従って
合成することもできる。

【００２５】

【化６】

【００２６】（式中、Ｒ_３０はアセチル基と同等もしく
はそれ以上に脱アシル化しにくいアシル基を表わし、互
いに同一でも異なってもよい。Ｙ及びＭは式（Ｉ）及び
（II)で定義したものと同義である。）この方法においても、化合物３を得るところまでは先の
スキーム１に示した方法と同様に行うことができる。つ
いで、化合物３を、前述した化合物８から９への変換と
同様に化合物４に変換するか、または、予め酸化ジブチ
ルスズで化合物３を処理（トルエン、ベンゼン、メタノ
ールなどのアルコールなどとともに還流、脱水）した
後、前記硫酸化試薬で処理して化合物４を得、これを化
合物９から５への変換と同様にして変換し、化合物５を
得ることができる。

【００２７】スキーム１又は２の方法で合成した化合物
５の水酸基は、常法によりＲ_６〜Ｒ_９の基に置換、修
飾することができる。アシル化、シリル化については、
スキーム１についての説明で挙げたと同様の方法で行う
ことができる。

【００２８】なお、式（II) においてｎが２又は３の化
合物については、式（Ｉ）で表わされる化合物を２量体
化又は３量体化した後に硫酸化及び脱保護を行うことに
より合成することができる。なお、糖同士の結合は、ア
クセプター（糖同士を結合させるときの受容体側）とし
て、式（Ｉ）においてＹがアルキルチオ基（例えば、メ
チルチオ基や、エチルチオ基など）、臭素原子、フッ素
原子、塩素原子、トリクロロアセトイミデート基（-C(=
NH)CCl_３)である糖化合物と、ドナー（糖同士を結合さ
せるときの供与体側）として、式（Ｉ）においてＲ_３
が水素原子であるオリゴ糖を用い、プロモーター（酸触
媒）として、トリメチルシリルトリフラート（ＴＭＳＯ
Ｔｆ）、ｔ−ブチルジメチルシリルトリフラート（ＴＢ
ＤＭＳＯＴｆ）メチルトリフラート（ＭｅＯＴｆ）、三
フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体、二塩化ジルコノセ
ン−過塩素酸銀、臭化水銀、シアン化水銀、トリフルオ
ロメタンスルホン酸銀、銀トリフラート−塩化第一ス
ズ、炭酸銀、酸化銀、Ｎ−イオドこはく酸イミド（ＮＩ
Ｓ）−トリフルオロメタンスルホン酸などの存在下で行
うことができる。溶媒としては、塩化メチレン、ジクロ
ロエタン、アセトニトリル、トルエン、ベンゼン、ジエ
チルエーテルなどが用いられ、反応温度は通常、−７８
℃〜５０℃である。Ｒ_６〜Ｒ_９が全て水素である化合
物を得る工程、及びこれを再び置換、修飾する工程につ
いては、先のｎが１の化合物の場合と同様に行うことが
できる。

【００２９】本発明の対象となる式(III) で表わされる
化合物は、上記スキーム１において化合物３から化合物
６を合成する際、３’位ではなく６’位にＲ_３を導入
し、３’位の置換基はＲ_５又は水素原子として、化合
物７から化合物８を合成する際の選択的脱保護の位置を
３’位でなく６’位とする以外は、式（II）の化合物と
同様にして得ることができる。また、式(III) の化合物
は、下記のスキーム３に従って化合物１３を合成し、こ
れをスキーム１の化合物６からの変換と同様の手順で変
換して合成することもできる。

【００３０】

【化７】

【００３１】（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＹは式
（Ｉ）で定義したものと同義である。）

【００３２】このようにして得られた式（II）又は式(I
II) で表わされる本発明の化合物は、常法により、遊離
の酸又は他の塩に変換することができる。塩としては、
例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などの
アルカリ金属塩が挙げられる。

【００３３】

【実施例】以下に実施例に基づき本発明をさらに詳細に
説明する。なお、以下の合成例及び実施例は、前記スキ
ーム２においてＲ_３０がベンゾイル基、Ｍがナトリウム
原子、Ｙがベンジルオキシ基の場合について行ったもの
であり、各化合物の番号はスキーム２中のものに対応す
る。

【００３４】（合成例１）化合物１→化合物２化合物１（186.9mg 、0.396mmol ）、ジメチルアミノピ
リジン（5mg ）をピリジン（5ml ）に溶かし、塩化ベン
ゾイル（0.28ml、2.41mmol）を加え、室温で撹拌した。
１８時間後、反応液に氷片、飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液を加え、クロロホルム５０mlで３回抽出した。抽出
した有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水で順次
洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥して減圧留去した。残
留物をシリカゲルクロマトグラフィー（メルク６０Ｆ
_２５４、５０ml、トルエン−酢酸エチル４：１）で
精製後、塩化メチレン−エーテルより再結晶して化合物
２（278.7mg 、71% ）を得た。

【００３５】 [ α] _Ｄ＋３１. ２（Ｃ＝１. ５、クロロホルム）ＦＡＢＭＳ１０１５[M+Na-1], （ポジティブモード、グリセリン）１０３１[M+K-1] 元素分析計算値（Ｃ_５７Ｈ_５２Ｏ_１６） C:68.94 H:5.28 実測値 C:68.45 H:5.29^１ H-NMR (300MHz, CDCl_３, TMS is an internal standa
rd)5.663(3^１,bt,J=9.6Hz),5.503(2^１,dd,J=7.9 and 9.
6Hz),5.123(2^２,bt,J=7.8Hz),4.821 and 4.564 (C_６H_５
CH_２ -,2d,J=12.6Hz),4.678 and 4.583 (1^１ and 1^２,2
d,J=7.8 and 7.9Hz)

【００３６】（合成例２）化合物２→化合物３化合物２（260mg 、0.262mmol ）、塩化メチレン−メタ
ノール溶液（１：２、１５ml）、カンファースルホン酸
（ＣＳＡ）（119mg 、0.512mmol ）を加え、室温で撹拌
した。２４時間後、５mlのトリエチルアミンを加え減圧
留去した。残留物を直ちにシリカゲルクロマトグラフィ
ー（メルク６０Ｆ_２５４、１５ml、トルエン−酢酸
エチル２：１）で精製して化合物３（229.9mg 、89%
）を得た。

【００３７】 [ α] _Ｄ＋２２. ８（Ｃ＝１. ６、クロロホルム）ＦＡＢＭＳ９７５[M+Na-1], （ポジティブモード、グリセリン）９９１[M+K-1] 元素分析計算値（Ｃ_５４Ｈ_４８Ｏ_１６） C:68.06 H:5.08 実測値 C:66.78 H:5.01^１ H-NMR (300MHz, CDCl_３, TMS is an internal standa
rd)5.57-5.37(1^２,1^３,2^２,m)、4.804 （one of C_６H_５
CH_２ -,d,J=12.9Hz),4.65-4.45(1^１,1^２, one of C_６H_５
CH_２ -,m)

【００３８】（合成例３）化合物３→化合物４化合物３（77.4mg、0.081mmol ）をベンゼン（３０ml）
にとかし、酸化ジブチルスズ（21.2mg、0.085mmol ）を
加え、３時間環流しながら生成する水をのぞいた。残り
のベンゼンを減圧留去し、ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）（10ml）に溶かし、三酸化硫黄トリメチルアミン錯
体（113mg 、0.81mmol）を加え、４０℃で撹拌した。１
５時間後、反応液を減圧留去し、残留物をシリカゲルク
ロマトグラフィー（メルク６０Ｆ２５４、２０ml、塩
化メチレン−メタノール１０：１）で精製し、ナトリ
ウム型のイオン交換樹脂で処理して化合物４（47.5mg、
５５% ）を得た。

【００３９】 [ α] _Ｄ＋２０. ０（Ｃ＝２. ８、ＴＨＦ）ＦＡＢＭＳ１０７７[M+Na-1], （ポジティブモード、
グリセリン）元素分析計算値（Ｃ_５４Ｈ_４７Ｏ_１９ＳＮａ） C:61.48 H:4.45 S:3.04 実測値 C:62.35 H:5.29 S:2.44 ^１ H-NMR (300MHz, CD_３CN, CHD_２CN=1.960ppm)5.680(3
^１,bt,J=9.8Hz),5.352 (2^１,dd,J=8.0 and 9.8Hz),5.20
7(2^２,dd,J=8.0 and 10.0Hz),4.689(1^１,d,J=8.0Hz),4.
842(1^２,d,J=8.0Hz), 4.734 and 4.538(C_６H_５ CH_２ -,2
d,J=12.2Hz),4.464 (3^２,dd,J=3.3 and 10.0Hz)

【００４０】（合成例４）化合物４→化合物５化合物（４）（20.3mg、0.019mmol ）をメタノール（1.
5ml ）及びＴＨＦ（1ml ）に溶かし、２８％ナトリウム
メトキシド（20マイクロリットル）を加え、室温で撹拌
した。１８時間後、Ｄｏｗｅｘ（商品名、ダウケミカル
社製）Ｈプラス型で中和し濾過後、減圧留去した。残留
物をゲルろ過（ＬＨ−２０、メタノール−水１：１）
後、シリカゲルクロマトグラフィー（メルク６０Ｒ
Ｐ−１８、メタノール- 水１：１）で精製して化合物
５（10.3mg、９９. ９% ）を得た。

【００４１】 [ α] _Ｄ −１. ３（Ｃ＝２. ３、水）ＦＡＢＭＳ５５７[M+Na-1], （ポジティブモード、グリセリン）５７３[M+K-1] ５７９[M+2Na-1] ^１ H-NMR (300MHz, D_２O, CH_３COCH_３ (acetone)=2.07pp
m)4.788 and 4.605 (C_６H_５ CH_２ -, 2d, J=11.5Hz),4.41
0(1^２,d,J=7.8Hz),4.400(1^１,d,J=7.9Hz),4.188((3^２,b
d,J=3.0 and 9.9Hz), 4.139((4^２,bd,J=3.0Hz).

【００４２】

【発明の効果】本発明の式(III)で表わされる硫酸化オ
リゴ糖化合物は６’位に選択的に硫酸エステル基を有す
る新規な糖鎖化合物で、両親媒性を有し、それ自体の生
分解性界面活性剤としての利用のほか、糖脂質系バイオ
サーフアクタントの合成中間体として用いることができ
る。また、本発明のオリゴ糖化合物は、Ｌ−セレクチン
と呼ばれるタンパク質と特異的に結合し、この性質によ
り抗炎症薬としての利用が可能と考えられる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次式(III) で表わされる硫酸化オリゴ糖
化合物。【化１】（式中、ｎは１〜３の整数を表わし、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ
_８及びＲ_９は水素原子、アシル基又はシリル基を表わ
す。Ｒ_６〜Ｒ_９は互いに同一でも異なってもよい。ま
た、Ｒ_８とＲ_９は互いに結合してアセタールを形成し
てもよい。Ｙはベンジルオキシ基、ニトロフェノキシ
基、低級アルキルオキシ基、低級アルキルチオ基、アリ
ルオキシ基、水酸基、ハロゲン原子又はイミデート基を
表わし、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表わ
す。）
【請求項２】前記式(III) においてｎが１である請求
項１記載の硫酸化オリゴ糖化合物。