JP2000129144A - セルロース系基材加工用樹脂組成物および加工方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 多価オキサゾリン化合物を用いた場合の長所
を損なわずに、セルロース系基材への密着性を改善す
る。 【解決手段】 カルボキシル基含有重合体（Ａ）および
多価オキサゾリン化合物（Ｂ）を必須成分として含有す
るセルロース系基材加工用樹脂組成物において、さら
に、水酸基およびカルボキシル基の両方と反応可能な化
合物（Ｃ）を含有することを特徴とするセルロース系基
材加工用樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、綿織布などのセル
ロース系基材の顔料捺染用バインダー、繊維加工剤、含
浸加工剤、接着剤、コーティング剤等として有用なセル
ロース系基材加工用樹脂組成物およびこれを用いたセル
ロース系基材の加工方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】Ｔシャツのプリントや広告旗のプリント
等に用いられる顔料捺染用バインダーや、繊維加工剤、
含浸加工剤、接着剤、コーティング剤としては、アクリ
ル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオ
レフィン樹脂などのカルボキシル基含有重合体と架橋剤
とを含むものが一般に使用されている。このとき架橋剤
は、織布の素材や処理の温度などから適宜選択されて用
いられ、例えば、多価オキサゾリン化合物は、低温硬化
性、一液安定性、鮮映性に優れ、ポリエステル繊維との
密着性に優れるという特徴を有することから、主にポリ
エステル繊維からなる織布の捺染に用いられる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、オキサ
ゾリン基は水酸基との反応性が低いため、基材が綿織布
などのセルロース系基材である場合には、基材との相互
作用が働かず密着性に劣るといった問題がある。したが
って、本発明の課題は、多価オキサゾリン化合物を用い
た場合の長所を損なわずに、セルロース系基材への密着
性が改善されたセルロース系基材加工用樹脂組成物およ
びこれを用いたセルロース系基材の加工方法を提供する
ことにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明は、以下の構成を提供する。 (1) カルボキシル基含有重合体（Ａ）および多価オキサ
ゾリン化合物（Ｂ）を必須成分として含有するセルロー
ス系基材加工用樹脂組成物において、さらに、水酸基お
よびカルボキシル基の両方と反応可能な化合物（Ｃ）を
含有することを特徴とするセルロース系基材加工用樹脂
組成物。 (2) カルボキシル基含有重合体（Ａ）および多価オキサ
ゾリン化合物（Ｂ）を必須成分として含有する樹脂組成
物によってセルロース系基材を加工する方法であって、
前記樹脂組成物が、さらに、水酸基およびカルボキシル
基の両方と反応可能な化合物（Ｃ）を含有することを特
徴とするセルロース系基材の加工方法。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明では、従来用いられていた
多価オキサゾリン化合物に加えて、「水酸基およびカル
ボキシル基の両方と反応可能な化合物（Ｃ）」をも用い
ることを特徴とする。多価オキサゾリン化合物を用いた
場合にセルロース系基材との密着性に劣る主な理由は、
オキサゾリン基と基材の水酸基との反応性が低いためで
あると考えられる。そこで、水酸基ともカルボキシル基
とも反応可能な化合物（Ｃ）を用いて、好ましくはカル
ボキシル基含有重合体（Ａ）とセルロース系基材との間
の結合を形成することで、多価オキサゾリン化合物の長
所を失わずにセルロース系基材との密着性が改善される
のである。化合物（Ｃ）のいくつかについてはセルロー
ス系基材加工用樹脂組成物に用いること自体は既に知ら
れている。しかしながら、多価オキサゾリン化合物と併
用することにより、セルロース系基材に対して１００〜
１３０℃程度での低温処理が可能となるという新たな効
果が発揮されるということは本発明者らが見出した驚く
べき効果である。なぜなら、多価オキサゾリン化合物は
セルロース系基材に対しては密着性を有さず、一方、化
合物（Ｃ）はセルロース系基材に対する密着性を有する
が、硬化には１３０℃程度以上を必要とし、低温での硬
化は不可能であるためである。さらに、化合物（Ｃ）は
単独で用いた場合には、長期保管時の着色および性能低
下の問題を有するが、多価オキサゾリン化合物と併用す
ることでこの問題も解決される。

【０００６】以下に本発明を詳細に説明する。本発明で
用いられるカルボキシル基含有重合体（Ａ）としては、
少なくとも不飽和カルボン酸を含む単量体成分を重合し
てなる、側鎖として複数個のカルボキシル基を有する重
合体（Ａ−１）：末端および／またはペンダントとして
のカルボキシル基を含有する縮合系樹脂（Ａ−２）；後
変性によりカルボキシル基を導入した樹脂（Ａ−３）を
例示することができる。具体的には、カルボキシル基を
含有するアクリル樹脂、スチレン含有樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、ポリオレフィン樹脂などが挙げられる。環境へ
の配慮から本発明の樹脂組成物は水性であることが望ま
しいので、カルボキシル基含有重合体（Ａ）は水溶性、
水希釈性または水分散性であることが好ましく、例え
ば、水分散性または水溶性のアクリル樹脂；水分散性ポ
リウレタン樹脂；水分散性ポリエステル樹脂；水溶性、
水希釈性または水分散性のポリオレフィン樹脂などを好
ましいものとして挙げることができる。

【０００７】カルボキシル基含有重合体（Ａ）の供給形
態は、有機溶剤溶液、水溶液、エマルションなどどのよ
うな形態でもよいが、上記したとおり環境への配慮から
本発明の樹脂組成物は水性であることが望ましいので、
カルボキシル基含有重合体（Ａ）も水溶液あるいはエマ
ルションの形態であることが好ましい。本発明で用いら
れる多価オキサゾリン化合物（Ｂ）としては、２個以上
のオキサゾリン基を有する低分子化合物であっても、オ
キサゾリン基含有重合体であってもよいが、オキサゾリ
ン基含有重合体が好ましい。

【０００８】２個以上のオキサゾリン基を有する低分子
化合物としては、２，２′−ビス−（２−オキサゾリ
ン）、２，２′−メチレン−ビス−（２−オキサゾリ
ン）、２，２′−エチレン−ビス−（２−オキサゾリ
ン）、２，２′−トリメチレン−ビス−（２−オキサゾ
リン）、２，２′−テトラメチレン−ビス−（２−オキ
サゾリン）、２，２′−ヘキサメチレン−ビス−（２−
オキサゾリン）、２，２′−オクタメチレン−ビス−
（２−オキサゾリン）、２，２′−エチレン−ビス−
（４，４′−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２′
−ｐ−フェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，
２′−ｍ−フェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、
２，２′−ｍ−フェニレン−ビス−（４，４′−ジメチ
ル−２−オキサゾリン）、ビス−（２−オキサゾリニル
シクロヘキサン）スルフィド、ビス−（２−オキサゾリ
ニルノルボルナン）スルフィド等を挙げることができ、
これらの群から選ばれる一種または二種以上の混合物を
使用することができる。

【０００９】オキサゾリン基含有重合体としては、下記
一般式（Ｉ）

【００１０】

【化１】

【００１１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独
立に水素、ハロゲン、アルキル、アラルキル、アリール
または置換アリール基であり、Ｒ⁵は付加重合性不飽和
結合を有する非環状有機基である。）で表される付加重
合性オキサゾリンを必須成分として含み、必要に応じて
付加重合性オキサゾリンと共重合可能な単量体を含むモ
ノマー成分を重合したオキサゾリン基含有重合体が挙げ
られる。

【００１２】付加重合性オキサゾリンとしては、２−ビ
ニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２
−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサ
ゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−
イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−
イソプロペニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−
イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン等を挙
げることができ、これらの群から選ばれる一種または二
種以上の混合物を使用することができる。中でも、２−
イソプロペニル−２−オキサゾリンが工業的に入手しや
すく好適である。

【００１３】付加重合性オキサゾリンの使用量は、特に
限定されるものではないが、モノマー成分中の５重量％
以上が好ましく、３０〜６０重量％がより好ましい。５
重量％未満では硬化の程度が不十分となる。６０重量％
を越えた場合は、耐水性に悪影響を及ぼす。付加重合性
オキサゾリンと共重合可能な単量体としては、（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル
酸メトキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル
酸とポリエチレングリコールとのモノエステル化物、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）ア
クリル酸２−アミノエチル及びその塩等の（メタ）アク
リル酸エステル類；（メタ）アクリロニトリル等の不飽
和ニトリル類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロー
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）（メタ）アクリルアミド等の不飽和アミド類；酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；メ
チルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニル
エーテル類；エチレン、プロピレン等のα−オレフィン
類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル等の含
ハロゲンα，β−不飽和単量体類；スチレン、α−メチ
ルスチレン、スチレンスルホン酸ナトリウム等のα，β
−不飽和芳香族単量体類等が挙げられ、これらの１種ま
たは２種以上を使用できる。

【００１４】上記したように環境への配慮などから本発
明の樹脂組成物は水性であることが望ましいので、多価
オキサゾリン化合物（Ｂ）として水溶性、水希釈性また
は水分散性のオキサゾリン基含有重合体を用いることが
好ましく、特にオキサゾリン基含有水溶性重合体が好ま
しい。重合に供する単量体成分中の親水性単量体の割合
を好ましくは５０重量％以上とすることで、水溶性のオ
キサゾリン基含有重合体を得ることができ、水溶性と硬
化性の面から６０〜９０重量％が特に好ましい。親水性
単量体としては、付加重合性オキサゾリン、（メタ）ア
クリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸メ
トキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸と
ポリエチレングリコールのモノエステル化物、（メタ）
アクリル酸２−アミノエチル及びその塩、（メタ）アク
リル酸ナトリウム、（メタ）アクリル酸アンモニウム、
（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、スチレンス
ルホン酸ナトリウム等が挙げられる。これらの中で、水
への溶解性の高い、（メタ）アクリル酸メトキシポリエ
チレングリコール、（メタ）アクリル酸とポリエチレン
グリコールとのモノエステル化物等のポリエチレングリ
コール鎖を有する単量体が好ましい。

【００１５】オキサゾリン基含有重合体は、上記単量体
成分を、従来公知の重合法によって水性媒体中で溶液重
合を行うことで製造することができる。水性媒体とは、
水と容易に混合可能な溶媒であれば特に制限はなく、水
単独；水と有機溶媒との混合物；有機溶媒単独が挙げら
れ、特に水単独；水と有機溶媒との混合物が好ましい。
使用可能な有機溶媒としては、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、タ
ーシャリーブタノール、エチレングリコール、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコール、アセトン、メチルエチ
ルケトン等が挙げられ、これらの中の１種以上が使用さ
れる。

【００１６】本発明では、オキサゾリン基含有重合体と
して、ポリマーの後変性でオキサゾリン基を導入したも
のも使用可能であり、具体的にはニトリル基とアミノエ
タノール基の反応、ヒドロキシルアルキルアミド基の脱
水反応等が利用可能である。多価オキサゾリン化合物
（Ｂ）の使用量としては、カルボキシル基含有重合体
（Ａ）に対して０．１〜１００重量％が好ましく、５〜
２０重量％がより好ましい。使用量が０．１重量％より
少ない場合には硬化の程度が不充分であり、使用量が１
００重量％よりも多い場合には、反応に寄与しない多価
オキサゾリン化合物が多く残存し、耐水性に悪影響を及
ぼすおそれがある。

【００１７】本発明で用いられる水酸基およびカルボキ
シル基の両方と反応可能な化合物（Ｃ）としては、水酸
基およびカルボキシル基の両方と反応可能な官能基を有
する化合物であってもよいし、水酸基と反応可能な官能
基と、カルボキシル基と反応可能な官能基とを有する化
合物であってもよい。水酸基およびカルボキシル基の両
方と反応可能な官能基としては、イソシアネート基、エ
ポキシ基、メチロール基、カルボジイミド基等を挙げる
ことができる。水酸基と反応可能な官能基としては、上
記以外にアルデヒド基、酸無水物基等を挙げることがで
きる。カルボキシル基と反応可能な官能基としては、上
記以外にアジリジニル基、オキサゾリン基等を挙げるこ
とができる。ただし、カルボキシル基のように過酷な条
件下でのみ水酸基と反応可能なものは「水酸基と反応可
能な官能基」には含めない。以上から化合物（Ｃ）とし
ては、イソシアネート化合物、多価エポキシ化合物が挙
げられるが、中でもイソシアネート化合物が好ましく、
特にブロックイソシアネート化合物が好ましい。本発明
の樹脂組成物を水系で用いる場合、ブロック化していな
いイソシアネート化合物では水中でイソシアネート基が
加水分解しやすく本発明の効果が望めず、また同じ理由
から長期保管による性能維持も期待できないためであ
る。ブロックイソシアネート化合物としては、トルエン
ジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート（ｐｕｒｅ ＭＤＩ）、ＭＤＩ重
合物、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ナフタレ
ンジイソシアネート（ＮＤＩ）、ヘキサメチレンジイソ
シアネート（ＨＤＩ）、イソフォロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）、水素添加ＸＤＩ、水素添加ＭＤＩ等のブ
ロック化物を挙げることができ、ブロック化剤として
は、フェノール、ε−カプロラクタム、メチルエチルケ
トオキシム、活性メチレン化合物等を挙げることができ
る。特に好ましいブロックイソシアネート化合物として
は、１００〜１５０℃で解離するブロックイソシアネー
ト化合物が好ましい。１００℃未満で解離するブロック
イソシアネート化合物を使用した場合、樹脂組成物の保
存安定性が悪化し、ゲル化するおそれがあるためであ
る。一方、１５０℃より高い温度で解離するブロックイ
ソシアネート化合物を使用した場合、低温処理時の添加
効果が期待できない。

【００１８】化合物（Ｃ）の使用量は、多価オキサゾリ
ン化合物（Ｂ）の使用量の５〜２０００重量％であるこ
とが好ましく、１０〜３００重量％がより好ましく、２
５〜１００重量％がさらに好ましい。化合物（Ｃ）の使
用量が５重量％より少ない場合には化合物（Ｃ）の添加
効果が期待できず、化合物（Ｃ）の使用量が２０００重
量％よりも多い場合には、長期保管による組成物の黄変
や性能低下のおそれがある。

【００１９】本発明の樹脂組成物は、上記以外の各種添
加剤を適宜含有していてもよく、例えば、溶剤、可塑
剤、無機または有機の充填剤、着色顔料、染料、増粘
剤、分散剤、湿潤剤、消泡剤、防腐防カビ剤、防錆剤を
添加することができる。また、この他に、ＳＢＲやポリ
ウレタンエラストマーのような水性エラストマーを適宜
添加することにより、本発明の樹脂組成物の耐洗濯性を
向上させることができる。水性エラストマーの使用量は
カルボキシル基含有重合体（Ａ）の使用量の２〜１０重
量％であることが好ましく、５〜５０重量％であること
が好ましい。

【００２０】本発明の樹脂組成物は、前記したように環
境への配慮などから水性であることが好ましく、従って
溶剤としては水を用いることが好ましい。本発明の樹脂
組成物によって加工を行うセルロース系基材とは、セル
ロースを含む材料からなる基材である。基材の形状とし
ては繊維、フィルム、板状物等が挙げられる。具体的に
は、綿、綿混紡（綿と各種合成繊維との混紡をいう。具
体的には、綿／ポリエステル混紡など、以下同じ）、木
材、紙、パルプ、麻の他、セルロース誘導体（ニトロセ
ルロース、セルロイド、セルロースラッカー、アセチル
セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ベ
ンジルセルロース、ビスコースレーヨン、ＣＭＣ、ＨＥ
Ｃ等）、これらを含む基材、およびこれらを塗布した基
材が挙げられる。

【００２１】本発明の樹脂組成物は、セルロース系基材
の加工に用いられる。具体的には、顔料捺染用バインダ
ー、繊維加工剤、塗布または含浸加工剤、接着剤、コー
ティング剤などの用途が挙げられる。顔料捺染用バイン
ダーとして用いる場合、カルボキシル基含有重合体
（Ａ）としてアクリルエマルションや水性ウレタン樹脂
を用いることが好ましく、対象となるセルロース系基材
は主に綿や綿混紡の繊維である。具体的には、Ｔシャツ
や広告旗のプリントが挙げられる。樹脂組成物の組成と
しては、カルボキシル基含有重合体（Ａ）、多価オキサ
ゾリン化合物（Ｂ）および化合物（Ｃ）の他に、顔料お
よび希釈剤（例えばターペン、ヘプタン、オクタン、石
油ベンジン、灯油などの疎水性有機溶剤の水中乳化物、
水溶性アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ＣＭＣな
ど）を含むものが通常用いられる。

【００２２】繊維加工剤として用いる場合、カルボキシ
ル基含有重合体（Ａ）としてアクリルエマルションやゴ
ムラテックスを用いることが好ましく、対象となるセル
ロース系基材は主に綿、綿混紡、麻、レーヨンの繊維で
ある。具体的には、繊維加工用接着剤として不織布のバ
インダーなどが挙げられる。塗布または含浸加工に用い
る場合、カルボキシル基含有重合体（Ａ）として水溶性
アクリル、アクリルエマルション、スチレン含有樹脂を
用いることが好ましく、対象となるセルロース系基材は
主に紙や綿、特に紙である。具体的には、紙力増強、し
わ加工が挙げられる。

【００２３】接着剤として用いる場合、カルボキシル基
含有重合体（Ａ）としてアクリルエマルションやウレタ
ンを用いることが好ましく、対象となるセルロース系基
材は主に繊維（綿、綿混紡など）、木材、紙、セロハン
等であり、これら同士の接着、他の基材との接着のいず
れにも使用でき、特に木材、紙またはセルロース系繊維
の接着（木材、紙またはセルロース系繊維同士の接着；
木材、紙またはセルロース系繊維と他の基材との接着）
に有効である。

【００２４】コーティングに用いる場合、カルボキシル
基含有重合体（Ａ）として水溶性アクリル、アクリルエ
マルション、ポリエステル、ウレタンなどを用いること
が好ましく、対象となるセルロース系基材は主に紙、木
材、セルロース系の材料で塗布された基材などである。
本発明の樹脂組成物を用いて加工を行う方法としては、
セルロース系基材に本発明の樹脂組成物を塗布または含
浸して、乾燥した後、熱処理する方法が採用される。熱
処理の温度としては、１００〜２００℃程度の広い範囲
で選択可能であるが、前記したように本発明の樹脂組成
物は１００〜１３０℃程度での低温で処理した場合にも
セルロース系基材に対する十分な密着性が発揮される。

【００２５】

【実施例】以下に実施例によりさらに詳細に本発明を説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。実
施例中で「部」、「％」とは特にことわりがない限り、
それぞれ「重量部」、「重量％」を表すものとする。 ［水溶性オキサゾリン基含有重合体（１）の調製例］攪
拌機、還流冷却器、窒素導入管および温度計を備えたフ
ラスコに、イソプロピルアルコール９２．１部、イオン
交換水３６８．５部を仕込み、ゆるやかに窒素ガスを流
しながら８０℃に加熱した。そこへ予め調整しておい
た、メタクリル酸メチル１２６部、２−イソプロペニル
−２−オキサゾリン２１０部、メトキシポリエチレング
リコールアクリレート（共栄社化学（株）製ライトアク
リレート１３０Ａ）８４部からなる単量体混合物と、Ｖ
−５０（和光純薬（株）製の重合開始剤：２，２′−ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩）２１部、イ
ソプロピルアルコール１８９部からなる開始剤溶液をそ
れぞれ滴下ロートより２時間かけて滴下した。反応中は
窒素ガスを流し続け、フラスコ内の温度を８０±１℃に
保った。滴下終了後も５時間同じ温度に保った後冷却
し、不揮発分４０．４％、ｐＨ８．７、粘度５７０セン
チポイズの２−オキサゾリン基含有重合体（１）の水溶
液を得た。 ［水分散性オキサゾリン基含有重合体（２）の調製例］
攪拌機、還流冷却器、窒素導入管および温度計を備えた
フラスコに、脱イオン水７８２．４部およびハイテノー
ルＮ−０８（第一工業製薬（株）製のポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル硫酸アンモニウム塩）の１５
％水溶液１２８部を仕込み、適量のアンモニア水（２８
％）でｐＨ９．０に調整し、ゆるやかに窒素ガスを流し
ながら７０℃に加熱した。そこへ過硫酸カリウムの５％
水溶液６４部を注入し、続いて予め調製しておいたアク
リル酸ブチル２８８部、スチレン２８８部および２−イ
ソプロペニル−２−オキサゾリン６４部からなる単量体
混合物を３時間にわたって滴下した。反応中は窒素ガス
を流し続け、フラスコ内の温度を７０±１℃に保った。
滴下終了後も２時間同じ温度に保った後、内温を８０℃
に昇温させて１時間攪拌を続けて反応を完結させた。そ
の後冷却し、不揮発分３９．８％、ｐＨ８．０の２−オ
キサゾリン基含有重合体（２）の水分散液を得た。 ［カルボキシル基含有重合体（１）の調製例］攪拌機、
還流冷却器、窒素導入管および温度計を備えたフラスコ
に、脱イオン水７８２．４部およびハイテノールＮ−０
８（第一工業製薬（株）製のポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル硫酸アンモニウム塩）の１５％水溶液
１２８部を仕込み、ゆるやかに窒素ガスを流しながら７
０℃に加熱した。そこへ過硫酸カリウムの５％水溶液６
４部を注入し、続いて予め調製しておいたアクリル酸ブ
チル３２０部、スチレン２８８部およびアクリル酸３２
部からなる単量体混合物を３時間にわたって滴下した。
反応中は窒素ガスを流し続け、フラスコ内の温度を７０
±１℃に保った。滴下終了後も２時間同じ温度に保った
後、内温を８０℃に昇温させて１時間攪拌を続けて反応
を完結させた。その後冷却し、適量のアンモニア水（２
８％）でｐＨ８．５に調整し、不揮発分３９．８％のカ
ルボキシル基含有重合体（１）の水分散液を得た。 ［カルボキシル基含有重合体（２）の調製例］カルボキ
シル基含有重合体（１）の調製例において、単量体混合
物を、アクリル酸ブチル５４４部、アクリロニトリル６
４部およびアクリル酸３２部と変更した以外は全く同様
にして、不揮発分４０．２％のカルボキシル基含有重合
体（２）の水分散液を得た。 ［実施例１〜４、比較例１〜３］まず、増粘性乳化剤
（ビスサーフ１４００、（株）花王製）３部を水３４部
に溶解し、ホモミキサーで攪拌しながら、ミネラルター
ペン６３部を添加し、レデューサーを得た。

【００２６】上記レデューサー、カルボキシル基含有重
合体としてニカゾールＡ−０１（日本カーバイド工業
（株）製の水分散性アクリル樹脂の４５．２％水分散
体）、化合物（Ｂ）として上記で調製したオキサゾリン
基含有重合体（１）の水溶液またはオキサゾリン基含有
重合体（２）の水分散液、化合物（Ｃ）としてブロック
イソシアネート（ＴＤＩ系アダクト体のフェノールブロ
ック化イソシアネートの４５％水分散体；解離温度１３
０℃）、および水性顔料（Ｒｙｕｄｙｅ−Ｗ Ｂｌｕｅ
ＫＷ（大日本インキ化学工業（株）製、固形分４０．
３％の水分散体））を表１に示す量で配合して顔料捺染
用樹脂組成物を調製し、下記条件で捺染布を得た。 ＜捺染条件＞ 捺染方法：フラットスクリーン捺染（１００メッシュス
クリーン紗使用） 布地：綿４０番ブロード 工程：捺染−乾燥（１００℃×３分）−熱処理（１３０
℃×３分） 得られた捺染布を下記評価方法に従って、評価した結果
を表１に示す。また、顔料捺染用樹脂組成物を室温（２
５℃）×２週間保存した後の着色について、観察した結
果もあわせて表１に示す。さらに、該保存後の顔料捺染
用樹脂組成物を用いて上記と同様にして捺染布を製造
し、評価した結果もあわせて表１に示す。 ＜捺染布の評価方法＞ ・摩擦堅牢度試験：ＪＩＳ Ｌ−０８４９（湿式） ◎：変化なし，○：やや色落ち，△：かなり色落ち，
×：激しい色落ち，××：非常に激しい色落ち ・耐洗濯性：ＪＩＳ Ｌ−０２１７（１０３法） ◎：変化なし，○：やや色落ち，△：かなり色落ち，
×：激しい色落ち，××：非常に激しい色落ち

【００２７】

【表１】

【００２８】［実施例５〜８、比較例４〜６］実施例１
〜４、比較例１〜３と全く同様にして顔料捺染用樹脂組
成物を調製し、捺染条件における熱処理条件を「１００
℃×３分」とした以外は全く同様にして捺染布を得た。
得られた捺染布および顔料捺染用樹脂組成物を実施例１
〜４、比較例１〜３と同様に評価した結果を表２に示
す。

【００２９】

【表２】

【００３０】［実施例９〜１１、比較例７〜９］上記で
調製したカルボキシル基含有重合体（１）の水分散液、
化合物（Ｂ）としての上記で調製したオキサゾリン基含
有重合体（１）の水溶液またはオキサゾリン基含有重合
体（２）の水分散液、および化合物（Ｃ）としてブロッ
クイソシアネート（ＴＤＩ系アダクト体のフェノールブ
ロック化イソシアネートの４５％水分散体；解離温度１
３０℃）を表３に示す量で配合して紙含浸加工用樹脂組
成物を調製し、下記条件で紙含浸加工を行った。 ＜含浸条件＞基材（ろ紙：＃１、アドバンテック製）に
対して３０重量％の含浸量となるように含浸した後、１
００℃×３分で熱処理を行い、試験片を得た。

【００３１】得られた含浸紙を下記評価方法に従って、
評価した結果を表３に示す。また、紙含浸加工用樹脂組
成物を室温（２５℃）×２週間保存した後の着色につい
て、観察した結果もあわせて表３に示す。 ＜含浸紙の評価方法＞試験片を、蒸留水に１時間浸漬し
た後の引張強度をＪＩＳ Ｐ−８１１３に準拠して測定
した。

【００３２】

【表３】

【００３３】［実施例１２〜１４、比較例１０〜１２］
上記で調製したカルボキシル基含有重合体（２）の水分
散液、化合物（Ｂ）としての上記で調製したオキサゾリ
ン基含有重合体（１）の水溶液またはオキサゾリン基含
有重合体（２）の水分散液、および化合物（Ｃ）として
のブロックイソシアネート（ＴＤＩ系アダクト体のフェ
ノールブロック化イソシアネートの４５％水分散体；解
離温度１３０℃）を表４に示す量で配合して木材接着用
樹脂組成物を調製し、下記条件で５ｍ／ｍ厚のマサ目カ
バ材同士の接着を行った。 ＜接着条件＞ 塗布量：１５０ｇ／ｍ² 圧締め：１０ｋｇ／ｃｍ²×１時間 熱処理：圧締め後、１００℃×５分 接着した木材を下記評価方法に従って、評価した結果を
表４に示す。また、木材接着用樹脂組成物を室温（２５
℃）×２週間保存した後の着色について、観察した結果
もあわせて表４に示す。 ＜接着した木材の評価方法＞インストロン万能試験機に
より、常態接着性（２０℃、６５％ＲＨの引っ張り試験
時の材および界面の破壊常態）および耐水接着性（２０
℃の水中に１日間放置し濡れたままの状態の引っ張り試
験時の材および界面の破壊常態）を評価した。

【００３４】○：材料破壊，△：凝集剥離，×：界面剥
離

【００３５】

【表４】

【００３６】

【発明の効果】本発明によると、多価オキサゾリン化合
物を用いた場合の長所を損なわずに、セルロース系基材
への密着性を改善することができ、しかもセルロース系
基材に対して１００〜１３０℃程度での低温処理が可能
となるという新たな効果が発揮される。さらに、化合物
（Ｃ）を単独で用いた場合の長期保管時の着色や性能低
下の問題も、多価オキサゾリン化合物と併用することで
解決される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０６Ｍ 15/356 Ｄ０６Ｍ 15/267 15/267 15/21 Ａ Ｆターム(参考） 4J002 BB21W BC04X BC10W BD03X BE04X BF02X BG01W BG03W BG03X BG07W BG07X BG10X BG13X CD00Y CE00X CF00W CF01W CK00W CL00W EL027 EP027 ER007 EU226 EV046 FD090 GH00 GJ01 GK02 4J038 CK022 DG302 EA011 GA06 GA08 JB38 KA08 PC10 4J040 DA001 DB041 DF041 DH001 DH002 EC002 ED001 ED091 EF101 EF111 EF161 EF181 EF331 EG001 GA07 GA19 HC16 HC26 JA02 JA03 KA16 KA35 MA09 MB02 4L033 AA02 AC11 AC15 BA56 BA69 CA18 CA19 CA50

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カルボキシル基含有重合体（Ａ）および
   多価オキサゾリン化合物（Ｂ）を必須成分として含有す
   るセルロース系基材加工用樹脂組成物において、さら
   に、水酸基およびカルボキシル基の両方と反応可能な化
   合物（Ｃ）を含有することを特徴とするセルロース系基
   材加工用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記水酸基およびカルボキシル基の両方
   と反応可能な化合物（Ｃ）がブロックイソシアネート化
   合物である、請求項１記載のセルロース系基材加工用樹
   脂組成物。
3. 【請求項３】 カルボキシル基含有重合体（Ａ）および
   多価オキサゾリン化合物（Ｂ）を必須成分として含有す
   る樹脂組成物によってセルロース系基材を加工する方法
   であって、前記樹脂組成物が、さらに、水酸基およびカ
   ルボキシル基の両方と反応可能な化合物（Ｃ）を含有す
   ることを特徴とするセルロース系基材の加工方法。
4. 【請求項４】 カルボキシル基含有重合体（Ａ）、多価
   オキサゾリン化合物（Ｂ）および顔料を必須成分として
   含有する樹脂組成物をセルロース系繊維に塗布または含
   浸し、乾燥した後、熱処理する、セルロース系繊維への
   顔料捺染方法であって、前記樹脂組成物が、さらに、水
   酸基およびカルボキシル基の両方と反応可能な化合物
   （Ｃ）を含有することを特徴とする顔料捺染方法。