JP2000128759A - コラーゲンを含有する化粧品の製造方法およびコラーゲンを含有する化粧料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塗布した時の皮膚に対する感触および毛髪へ
の残留性も良く、相溶性に優れ、かつ、コラーゲン本来
が有している保湿性や膜形成能を失わないコラーゲンを
を含有する化粧料を提供する。 【解決手段】 コラーゲンの化学構造を損なうことな
く、比旋光度［α］²⁰ _Dが−１８０から−１３０°の範
囲であり、分子量１０万以下の低分子が確認されないコ
ラーゲンを含有することを特徴とする化粧料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は種々の化粧品に配合
可能なコラーゲンの製造方法及び、これを含有する化粧
料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ネイティブコラーゲンおよびアテロコラ
ーゲンはその保湿性や、生体適合性、膜形成能などの特
性を活かし、化粧品への応用が為されているが、溶解可
能なｐＨ領域範囲の制限および他の基剤に対する相溶性
が乏しいため応用できる範囲が限定され、その効果が望
まれる全ての分野で利用可能な物ではなかった。

【０００３】一方、相溶性を改善するためにコラーゲン
を加水分解して、その分子量を小さくして種々の化粧料
に配合することも試みられている。しかし、コラーゲン
を低分子化する方法では、溶解可能なｐＨ領域範囲およ
び他の基剤に対する相溶性の著しい向上は見られるもの
の、コラーゲンの構造上の特徴である長いペプチド鎖を
切断してしまうために、コラーゲン特有の性質である低
湿度下での保湿性を失い、コラーゲンの本来持っている
性能を化粧品に利用できる方法ではなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、塗布した時
の皮膚に対する感触および毛髪への残留性も良く、相溶
性に優れ、かつ、コラーゲン本来が有している保湿性や
膜形成能を失わないコラーゲンを製造し、これを含有す
る化粧料を提供しようとするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、分子量が
約１０万といわれている３本のコラーゲン分子鎖から構
成されるコラーゲンの３重螺旋構造に着目し、分子鎖を
切断することなく、この螺旋構造をほぐして単独のコラ
ーゲン分子鎖にすることにより、未処理のアテロコラー
ゲンに比較し、溶解性が向上する事と保湿性、皮膜特性
がアテロコラーゲンと同等であることを実験的に確認
し、本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち本発明は、コラーゲン特有の３重
螺旋構造を温和な条件にて、コラーゲンの基本的な性質
を変更することなく、溶解可能なｐＨ領域範囲を広げ、
他の基剤に対する相溶性を向上せしめ、化粧品分野で幅
広く利用可能足らしめるコラーゲンを含む化粧料の製造
方法および化粧料組成物に関するものである。

【０００７】

【発明の実施の様態】本発明において、コラーゲン独特
の３重螺旋構造を温和に解くとは、コラーゲン分子鎖の
ペプチド結合を切断することなく、３重螺旋構造を崩す
ことを意味する。３重螺旋構造を構成する３本の分子鎖
間にある水素結合等を切断することにより、３重螺旋コ
ラーゲン分子の内側にあった親水基を外側に向かせる
事、及び大部分が一本のコラーゲン鎖にまで解れている
為水溶性が増加すると考えられる。反応点である親水基
が外部に露出している事と水溶性が上昇しているので本
発明によるコラーゲンは化学反応を施し化学修飾する原
料としても有用である。

【０００８】一般にゼラチンと呼称されるコラーゲン変
性物との相違は、ゼラチンの場合、３本の分子鎖をも加
水分解される為、部分的に加水分解コラーゲンと同等の
構造を有している点で本発明で用いるコラーゲン及びア
テロコラーゲンと相違する。ここでいうコラーゲンは特
に限定されず、様々なコラーゲン抽出物が対象とされ
る。抽出はコラーゲン含有原料をもちいて、酸可溶化、
アルカリ可溶化、中性塩可溶化、酵素可溶化などの公知
の手法にておこなうことができる。コラーゲン含量原料
としては、コラーゲンを含有する原料であれば何れの材
料でも使用でき、脊椎動物（例えば、ウシ、ブタ、イワ
シ、サメ等）の皮あるいは鱗、骨、軟骨、腱、臓器が例
示されるが、コラーゲン含量の高いことから、骨、軟
骨、皮あるいは鱗、腱、胎盤などが好適に使用される。

【０００９】以下、本発明に使用するコラーゲンの製法
を詳細に説明する。本発明に使用するコラーゲンは温和
に加熱変性されたコラーゲン分子鎖で、コラーゲン抽出
液を中性下で温和に熱処理をおこない、さらに限外濾過
膜による分画精製をおこなうことによって得ることがで
きる。最終的にはメンブランフィルターに除菌の為に通
すことが望ましい。ここでいう温和な熱処理の温度およ
び時間は、コラーゲン分子鎖を切断することがなけれ
ば、特に限定されないが、コラーゲン抽出液の含有塩
量、ｐＨにより適宜設定される。一般に、２０から１０
０℃で５分間から１ヶ月程度、好ましくは４０から６０
℃の範囲で１時間から１週間攪拌しながら変性させる。
２０℃以下ではアテロコラーゲンの水素結合等に変化が
なく、１００℃を超える温度では水素結合等の切断と同
時にコラーゲン分子鎖の加水分解が起こり一般に言うゼ
ラチン及び加水分解コラーゲンとなってしまう。

【００１０】かくして得られたコラーゲンは比旋光度
［α］²⁰ _D＝−１８０から−１３０°の範囲にある。Ｓ
ＤＳ−ＰＡＧＥ電気泳動法により得られる泳動パターン
の主要なバンドは、分子量が約１０万、約２０万および
約３０万付近のいずれかの位置に１つ以上の蛋白質のバ
ンドがシャープに観測される。各バンドの強度は分子量
１０万に相当する物がほとんどでありアテロコラーゲン
が単分子化以上に切断されていない。通常のネイティブ
コラーゲンおよびアテロコラーゲンは比旋光度［α］²⁰
_Dが−３６０から−４２０°の範囲にある。ＳＤＳ−Ｐ
ＡＧＥ電気泳動法により得られる泳動パターンの主要な
バンドは、分子量が約１０万、約２０万および約３０万
付近のの位置に３つの蛋白質のバンドがシャープに観測
される。一方、加水分解コラーゲンは比旋光度［α］²⁰
_Dが−１３０°未満の範囲にあり、ＳＤＳ−ＰＡＧＥ電
気泳動法により得られる泳動パターンは分子量が１０万
以下に、かつ幅が広く境界の不明瞭な蛋白質のバンドが
観測される。コラーゲンは約１０万の分子量のα鎖とい
われているペプチド鎖を基本ユニットとして構成されて
いるために、ＳＤＳ−ＰＡＧＥ電気泳動により観測され
るバンドは、約１０万、約２０万、約３０万の主に３ヶ
所に現れることは周知の事実である。また、α鎖のみを
選択的に分画および精製してえられる比旋光度は約−１
３０°付近であることが報告されている（「コラーゲン
の基礎（II）」、宮田輝男著、フレグランスジャーナ
ル、１９８９−４、ｐ．１２２）。

【００１１】このことより、本発明コラーゲンはコラー
ゲンの分子鎖であるα鎖を加水分解することなく、３重
螺旋構造が崩されていることがわかる。一方、加水分解
コラーゲンの場合、比旋光度、ＳＤＳ−ＰＡＧＥ電気泳
動双方の結果より、もはやコラーゲンとは言い難い。ま
た、アテロコラーゲンあるいはネイティブコラーゲンは
保湿性や被膜形成能に優れるが、様々な物に配合しうる
溶解性に欠ける。加水分解コラーゲンは、相溶性には優
れるが、保湿効果や被膜形成能は十分ではない。これら
に対し本発明のコラーゲンは、コラーゲンの化学的構造
を崩すことなく、単独のコラーゲンペプチド鎖単位で構
成された分子量が約１０万、約２０万および約３０万の
コラーゲンとすることにより、ペプチド鎖で構成された
優れた相溶性と保湿性、被膜形成能を併せ持つものであ
る。

【００１２】上記の操作を経たコラーゲンを含有する化
粧料組成物を製造するに当たっては、本発明の化粧料に
おける上記コラーゲンの配合割合は０．００１から５
％、好ましくは０．０５％から２％である。０．００１
％未満ではその効果はなく、５％を超えて配合すると粘
度が上昇して扱いづらくなるため好ましくない。

【００１３】配合は、他の成分を加熱溶解させて、冷却
時に一般的に香料を配合するのと同じタイミングで配合
することが望ましい。より具体的には、３０℃から６０
℃で配合することが特に望ましい。６０℃を超える高い
温度にｐＨ制御無しに配合すると部分的にコラーゲン分
子鎖に加水分解が発生し、ゼラチンないしは加水分解コ
ラーゲンを配合したものと結果的に変わらなくなってし
まう。

【００１４】本発明の化粧料は、皮膚または毛髪に適用
できる化粧料であれば特に限定されないが、例えば、化
粧水、ローション、クレンジングクリーム、乳液、クリ
ーム、パック、パウダー、ファウンデーション、シャン
プー、リンス、ヘアーコンディショナー等の化粧料を挙
げることができる。

【００１５】本発明の化粧料を製造するために、通常用
いられている界面活性剤、例えば、ラウリル硫酸ナトリ
ウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、アルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−ココイルグルタミ
ン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイルサルコシン
ナトリウム、Ｎ−ラウロイルメチル−β−アラニンナト
リウム、ココイルメチルタウリンナトリウム、スルホコ
ハク酸ラウリル二ナトリウム高級脂肪酸石鹸などのアニ
オン界面活性剤、ステアリルジメチルベンジルアンモニ
ウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムク
ロライド、ｎ−オクタデシルトリメチルアンモニウムク
ロライドなどのカチオン界面活性剤、塩酸アルキルアミ
ノエチルグリシン液、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメ
チル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイ
ン、ラウリルベタインなどの両性界面活性剤、ラウリン
酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールア
ミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノール
アミド、ショ糖脂肪酸エステル、モノステアリン酸ソル
ビタン、モノステアリン酸グリセリン、メチルグリコシ
ドモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシ
エチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ
油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、などのノニオン
界面活性剤などを適宜配合することができる。

【００１６】さらにオリーブ油、ホホバ油、などの油脂
類、鯨ロウ、蜜ロウ、ラノリンなどのロウ類、流動パラ
フィン、スクワラン等の炭化水素類、ステアリン酸、オ
レイン酸などの脂肪酸類、セタノール、ステアリルアル
コール、ラノリンアルコール等のアルコール類、ミリス
チン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、等のエステ
ル類、グリセリン、エチレングリコール、プロピレング
リコール、１，３−ブチレングリコール、ジエチレング
リコール等のグリコール類、エタノール、２−プロパノ
ール等のアルコール類、カルボキシメチルセルロース、
カルボキシビニルポリマー、カラギーナン等の増粘剤な
どの他通常化粧料に用いる香料、色素、顔料、抗菌剤、
薬剤等を適宜配合することができる。

【００１７】

【実施例】製造例１ コラーゲン抽出液の調整 コラーゲンはブタ皮より常法に従ってペプシンで抽出し
たものを用いた。この抽出液を、０．１Ｎ水酸化ナトリ
ウム水溶液にて徐々に中和し、４０℃にて１週間攪拌し
た。温和に加熱変性をほどこした抽出液をマイクロフィ
ルターおよび限外濾過膜を用いて精製をおこない。タン
パク濃度２．０ｗｔ％、ｐＨ６．５のコラーゲン溶液を
得た。得られたコラーゲンの比旋光度と最小分子量を測
定した。測定結果を表１に示す。

【００１８】

【表１】

【００１９】（試験例１）評価サンプルはすべて、コラ
ーゲン含量０．５ｗｔ％、ｐＨ４に調製した変性コラー
ゲンに対し、対照品として、同様に調製したアテロコラ
ーゲン、加水分解コラーゲンを使用した（これらの比旋
光度と最小分子量の測定結果を表１に示す）。

【００２０】保湿性 ２０から３０代の健康な男女各５名の上腕部に、コラー
ゲン含量０．２ｗｔ％に希釈調製した各種評価溶液を２
００μｌずつ塗布し、その時の保湿性能をインピーダン
ス試験によって評価した。結果は図１に示す。図１に示
されるように、本発明の変性コラーゲンはアテロコラー
ゲンと同等でかつ加水分解コラーゲンに比して明らかに
保湿性が優れていることがわかる。

【００２１】膜形成能 コラーゲン含量を０．２ｗｔ％に希釈調製した各種評価
溶液をそれぞれ、８×７０ｍｍにカットした和紙に、純
分で０．０３ｇになるように均一に塗布した後乾燥さ
せ、テンシロンメーターにて、引張り強度、伸張度の測
定をおこなった。結果を図２および図３に示す。図２に
示されるように、本発明のコラーゲンはアテロコラーゲ
ンと同等でかつ加水分解コラーゲンに比して明らかに被
膜形成能が優れていることがわかる。

【００２２】相溶性試験 調製した各種サンプルを用いて、コラーゲン含量が０．
２ｗｔ％、各種テスト基剤含量が０．１ｗｔ％になるよ
うに調製し、５、２５、４０℃にそれぞれ靜置保管し、
１ヶ月間にわたり、その外観の観測により経時安定性試
験をおこなった。その結果を表２、３に示す。なお、表
２中、「ソイポンＳＬＥ」は川研ファインケミカル
（株）製アニオン界面活性剤の商品名、「ソフタゾリン
ＣＨ」は川研ファインケミカル（株）製両性界面活性剤
の商品名、「コータミン８６Ｐコンク」は花王（株）製
カチオン界面活性剤の商品名を表す。

【００２３】

【表２】

【００２４】

【表３】

【００２５】ここで示すように、本発明のコラーゲンは
加水分解コラーゲンにはやや劣るが、アテロコラーゲン
に比してかなり相溶性が向上されていることがわかる。
ここで、本発明のコラーゲンは４週間経過後に外観およ
びＳＤＳ−ＰＡＧＥ電気泳動のバンドの崩れのないこと
を確認した。結果を図３に示す。

【００２６】ＳＤＳ−ＰＡＧＥ電気泳動の測定方法は、
化粧品原料基準外成分規格、一般試験法「水溶性コラー
ゲン試験法」の記載に準じて行なった。

【００２７】 実施例１（化粧水） （配合組成） 製造例１の本発明コラーゲン ２．５０％ 精製水 ８９．６０ ソルビット液 ２．００ Ｔｗｅｅｎ８０ ０．５０ エタノール ５．００ パラオキシ安息香酸メチル ０．２０ 香料 ０．２０ 合計 １００．００ 本発明コラーゲンに精製水を徐々に加えながら、よく攪
拌し、均一にする。次にソルビット液、Ｔｗｅｅｎ８０
を加える。パラオキシ安息香酸メチルおよび香料をエタ
ノールに溶かしたものを加えたのち、ｐＨ調整をおこな
い濾過した。

【００２８】 実施例２（クリーム Ｏ／Ｗ型） （配合組成） （Ａ）オリーブ油 ９．００％ パラフィン ３．００ ミリスチン酸イソプロピル ２．５０ ラノリン ３．５０ ミツロウ ２．００ セタノール ５．５０ テトラオレイン酸ホ゜リオキシエチレンソルヒ゛ット(40モル) ２．００ テトラオレイン酸ホ゜リオキシエチレンソルヒ゛ット(60モル) ２．００ パラオキシ安息香酸プロピル ０．１０ パラオキシ安息香酸エチル ０．１０ （Ｂ）精製水 ５４．１０ プロピレングリコール ９．００ （Ｃ）香料 ０．２０（Ｄ）製造例１の本発明コラーゲン ５．００ 合計 １００．００ 油層（Ａ）および水層（Ｂ）を７２℃から７５℃にて加
熱溶解し、攪拌しながら（Ａ）に（Ｂ）を徐々に加え
る。攪拌しながら冷却し、４０℃から４５℃にて（Ｃ）
の香料および（Ｄ）のコラーゲンを添加し、攪拌混合し
た。ｐＨ調整は必要に応じておこなう。

【００２９】 実施例３（乳液） （配合組成） （Ａ）ミリスチン酸イソプロピル ３．５０％ ラノリン ２．００ オリーブ油 １．５０ セタノール ２．００ スクワラン ０．５０ テトラオレイン酸ホ゜リオキシエチレンソルヒ゛ット(40モル) ２．００ テトラオレイン酸ホ゜リオキシエチレンソルヒ゛ット(60モル) ２．００ パラオキシ安息香酸プロピル ０．１０ パラオキシ安息香酸エチル ０．１０ （Ｂ）精製水 ５４．１０ プロピレングリコール ９．００ （Ｃ）香料 ０．２０（Ｄ）実施例１の本発明コラーゲン ５．００ 合計 １００．００ 油層（Ａ）および水槽（Ｂ）を７２℃から７５℃にて加
熱溶解し、攪拌しながら（Ｂ）に（Ａ）を徐々に加え
る。攪拌しながら冷却し、４０℃から４５℃にて（Ｃ）
の香料および（Ｄ）のコラーゲンを添加し、攪拌混合し
た。ｐＨ調整は必要に応じておこなう。

【００３０】比較例１ 実施例１の製造例１の本発明コラーゲンの代わりにアテ
ロコラーゲン（２．０％）を用い、実施例１と同様の化
粧水を得た。

【００３１】比較例２ 実施例１の製造例１の本発明コラーゲンの代わりにアテ
ロコラーゲン（２．０％）を用い、油層（Ａ）および水
層（Ｂ）を７２℃から７５℃にて加熱溶解し、攪拌しな
がら（Ａ）に（Ｂ）を徐々に加える。攪拌しながら冷却
し、４０℃から４５℃にて（Ｃ）の香料を添加する。３
５℃以下にて、（Ｄ）のコラーゲンにクリームの一部を
加え攪拌混合したのちクリーム中に加え攪拌混合した。
ｐＨ調製は必要に応じておこなう。

【００３２】比較例３ 実施例１の製造例１の本発明コラーゲンの代わりにアテ
ロコラーゲン（２．０％）を用い、油層（Ａ）および水
層（Ｂ）を７２℃から７５℃にて加熱溶解し、攪拌しな
がら（Ｂ）に（Ａ）を徐々に加える。攪拌しながら冷却
し、４０℃から４５℃にて（Ｃ）の香料を添加する。３
５℃以下にて、（Ｄ）のコラーゲンに乳液の一部を加え
攪拌混合したのち乳液中に加え攪拌混合した。ｐＨ調製
は必要に応じておこなう。

【００３３】比較例４ 実施例１の製造例１の本発明コラーゲンの代わりにゼラ
チン（２．０％）を用いた。

【００３４】比較例５ 実施例２の製造例１の本発明コラーゲンの代わりにゼラ
チン（２．０％）を用いた。

【００３５】比較例６ 実施例３の製造例１の本発明コラーゲンの代わりにゼラ
チン（２．０％）を用いた。

【００３６】比較例７ 実施例１の製造例１の本発明コラーゲンの代わりに加水
分解コラーゲン（２．０％）を用いた。

【００３７】比較例８ 実施例２の製造例１の本発明コラーゲンの代わりに加水
分解コラーゲン（２．０％）を用いた。

【００３８】比較例９ 実施例３の製造例１の本発明コラーゲンの代わりに加水
分解コラーゲン（２．０％）を用いた。

【００３９】以上のように、本発明のコラーゲンを含有
化粧品の製法により、コラーゲンの有する保湿性、膜形
成能等の性質を変化させることなく、化粧品組成物を製
造することができる。また、上記実施例１から３、比較
例１から９で得られた各種化粧料について皮膚に塗布し
官能試験をおこなった。結果は表５に示す。

【００４０】

【表５】

【００４１】

【発明の効果】本発明により、塗布した時の皮膚に対す
る感触および毛髪への残留性も良く、相溶性に優れ、か
つ、コラーゲン本来が有している保湿性や膜形成能を失
わないコラーゲンを含有する化粧料を得ることができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】各種コラーゲンのインピーダンス測定結果を示
すグラフ。

【図２】各種コラーゲンのＳＤＳ−ＰＡＧＥ電気泳動試
験結果

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三浦 しのぶ 埼玉県川越市今福2835 川研ファインケミ カル株式会社内 (72)発明者 小澤 朋子 埼玉県川越市今福2835 川研ファインケミ カル株式会社内 (72)発明者 村田 親思 埼玉県川越市今福2835 川研ファインケミ カル株式会社内 Ｆターム(参考） 4C083 AA082 AA122 AC012 AC022 AC072 AC102 AC122 AC132 AC342 AC442 AC482 AD431 AD432 AD512 CC04 CC05 DD27 DD33 EE06 EE07 FF01

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 コラーゲンの化学構造を損なうことな
   く、比旋光度［α］²⁰ _Dが−１８０から−１３０°の範
   囲であり、分子量１０万以下の低分子が確認されないコ
   ラーゲンを調整し、該コラーゲンを化粧品に配合するこ
   とを特色とする化粧品の製造方法。
2. 【請求項２】 コラーゲンの化学構造を損なうことな
   く、比旋光度［α］²⁰ _Dが−１８０から−１３０°の範
   囲であり、分子量１０万以下の低分子が確認されないコ
   ラーゲンを含有することを特徴とする化粧料組成物。