JP2000122269A - 平版印刷版用支持体及び感熱性平版印刷版材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アルミニウム砂目支持体に代わる新規な平
版印刷版用支持体、現像処理を経ることなく画像を作
製できる感熱性平版印刷版材料を提供する。 【解決手段】 基体上に親水性樹脂及び水分散性フィ
ラーを含有する親水性層を有する平版印刷版用支持体に
おいて、該水分散性フィラーの平均粒径が０．２〜１０
μｍであり、該親水性層表面の中心線表面粗さＲａが
０．１≦Ｒａ≦１．２μｍであり、該親水性層の２５℃
の水に対する溶解減量が１０％以下である。親水性樹
脂、熱により疎水性を生じさせる化合物及び水分散性フ
ィラーを含有し、熱により親水性が低下する画像形成層
を支持体上に有する感熱性平版印刷版材料であって、該
水分散性フィラーの平均粒径が０．２〜１０μｍの範囲
であり、画像形成層の中心線表面粗さＲａが０．１≦Ｒ
ａ≦１．２μｍの範囲である感熱性平版印刷版材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アルミニウム板を
砂目立てした支持体に代わる新規な平版印刷版用支持
体、及び現像液による処理を必要としない熱により表面
が親油性に変化する感熱層を支持体上に有する感熱性平
版印刷版材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現在印刷の主流は平版印刷であり、平版
印刷とは、画線部と非画線部とを基本的にほぼ同一平面
に存在させ、画線部をインキ受容性、非画線部をインキ
反撥性として、インキの付着性の差異を利用して、画線
部のみにインキを着肉させた後、紙等の被印刷体にイン
キを転写して印刷する方式をいう。このような平版印刷
にはＰＳ版が用いられる。

【０００３】更に近年では、迅速に高解像度の平版印刷
版を得る為、またフィルムレス化を目的として、画像情
報に基づいたレーザー光によるデジタル露光した後に現
像して平版印刷版を製造する方法が汎用されている。１
例を挙げると、通信回線により伝送される画像信号や、
電子製版システムや画像処理システムからの出力信号で
光源を変調し、感光性材料に直接走査露光をして、印刷
版を形成する様なシステムが挙げられる。

【０００４】この様なシステムには、光重合のプロセス
を利用したダイレクト製版材料等が用いられる。これら
の製版材料は、従来のＰＳ版と同様に砂目立てしたアル
ミニウム支持体上に光重合性層を設け、更に酸素遮断層
を設けた構成からなるものである。一般的な光重合性層
は、アクリル系単量体とアルカリ可溶性樹脂及び光重合
性開始剤、並びに必要に応じて、特にレーザー書き込み
を行う際には、波長に適応させるために増感色素を含有
している。この材料に画像様に露光しアルカリ水系現像
により未露光部の溶出除去を行い画像形成を行ってい
る。

【０００５】この様な方法は、従来のＰＳ版に近い印刷
適性、置き版適性等の優れた面のある反面、従来のＰＳ
版と同様に液体現像処理を必要とし、廃液の処理及び管
理、現像機のメンテナンス等が必要であるという問題を
有していると共に、砂目立てしたアルミニウム支持体は
製造工程が複雑であるという問題も有していた。

【０００６】この様な点から、液体現像処理を行わない
ドライの画像形成方法を用い、砂目立てしたアルミニウ
ム板を使用しない平版は、非常に簡便で環境的にも好ま
しい方法であると言える。

【０００７】この様な物としては、例えば、紙などの支
持体上に、トナーなどの画像受理層を有しＰＰＣを用い
て画像形成し、非画像部をエッチ液などで不感脂化処理
して該画像受理層をインキ反撥層に変換させて使用する
直描型平版印刷原版が広く実用に供されている。具体的
には、耐水性支持体上に水溶性バインダーポリマー、無
機顔料（フィラー）、耐水化剤等からなる画像受理層を
設けたものが一般的で、これらはＵＳＰ２，５３２，８
６５号公報、特公昭４０−２３５８１号公報、特開昭４
８−９８０２号公報、特開昭５７−２０５１９６号公
報、特開昭６０−２３０９号公報、特開昭５７−１７９
１号公報、特開昭５７−１５９９８号公報、特開昭５７
−９６９００号公報、特開昭５７−２０５１９６号公
報、特開昭６３−１６６５９０号公報、特開昭６３−１
６６５９１号公報、特開昭６３−３１７３８８号公報、
特開平１−１１４４８８号公報、特開平４−３６７８６
８号公報などに記載されている。

【０００８】これらの直描型平版印刷原版は、インキ反
撥層に変換させる画像受理層として、単にＰＶＡ、澱
粉、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチ
ン、ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル−クロトン酸共
重合体、スチレン−マレイン酸共重合体などのような親
水性を示す水溶性バインダーポリマー及びアクリル系樹
脂エマルジョン等の水分散性ポリマー、シリカ、炭酸カ
ルシウム等のような無機顔料及びメラミン・ホルムアル
デヒド樹脂縮合物のような耐水化剤で構成されているも
のも提案されている。また、特開昭６３−２５６４９３
号公報などでは、不感脂化処理により加水分解されて親
水性基が発生する疎水性ポリマーを主成分として用いる
直描型平版印刷原版が提案されている。

【０００９】このような直描型平版印刷原版は、何れも
画像受理層をインキ反撥層に変換するために、不感脂化
処理が必須であり、該処理なしではインキ反撥性を殆ど
示さない性質のものであり、親水性が不十分であった。

【００１０】また、この様な画像形成方法を用いる場合
には、親油性画像を受理し、強く保持することが要求さ
れ、いきおい画像受容部の親水性を高くすることが出来
ない事情があった。

【００１１】これに対し、特開平７−１８４９号公報等
で開示されている親水性樹脂、親油性成分含有カプセル
等から成る平版印刷版は、露光により露光部がカプセル
から放出される親油性物質で親油化される方式であり、
このため、非画像部の親水性を高く設計することが可能
であり好ましい方式である。

【００１２】しかしながら、これらの方法でもエッチ処
理は必要であり、未だ十分な親水性を得られているとは
言えない。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の様な
状況に鑑みなされたものである。即ち、本発明の第１の
目的は、従来から用いられているアルミニウム板の砂目
支持体に代わる新規な支持体を提供することにあり、具
体的には、ＰＳ版と同様にエッチ処理することなく高い
親水性を有し、耐刷性を有する平版印刷用支持体を提供
することにある。

【００１４】更にまた、本発明の第２の目的は、上記支
持体を用いた、現像処理などの煩雑なプロセスを経るこ
となく画像を作成できる平版印刷版材料を提供すること
である。

【００１５】

【課題を解決するための手段】上記本発明の目的を達成
する本発明の構成は下記である。

【００１６】（１）基体の少なくとも１つの面に親水性
樹脂及び水分散性フィラーを含有する親水性層を有する
平版印刷版用支持体において、該水分散性フィラーの平
均粒径が０．２〜１０μｍの範囲であり、該親水性層の
表面の中心線表面粗さＲａが０．１≦Ｒａ≦１．２μｍ
の範囲であり、該親水性層の２５℃の水に対する溶解減
量が１０％以下であることを特徴とする平版印刷版用支
持体。

【００１７】（２）水分散性フィラーの添加量が５〜７
０重量％の範囲であることを特徴とする上記（１）に記
載の平版印刷版用支持体。

【００１８】（３）水分散性フィラーの平均粒径ｘ（μ
ｍ）と添加量ｙ（ｗｔ％）の関係が、下記式１で表され
る範囲であることを特徴とする上記（１）又は（２）に
記載の平版印刷版用支持体。

【００１９】式１ （７２．８９５−５．７８９５ｘ）≧ｙ≧（１５．５２
６−１．０５２６ｘ） （４）親水性層の膜厚が１〜５０μｍであることを特徴
とする上記（１）、（２）又は（３）に記載の平版印刷
版用支持体。

【００２０】（５）親水性層の表面のγ^hが２０以上で
あることを特徴とする上記（１）〜（４）の何れか１項
に記載の平版印刷版用支持体。

【００２１】（６）水分散性フィラーが、シリカ、アル
ミナ、ポリテトラフルオロエチレン、アクリル樹脂、酸
化マグネシウム及びアルギン酸カルシウムから選ばれる
少なくとも１種から実質的になる微粒子であることを特
徴とする上記（１）〜（５）の何れか１項に記載の平版
印刷版用支持体。

【００２２】（７）水分散フィラーがシリカの微粒子で
あって、該シリカの微粒子が、その表面が親水性樹脂に
よる処理、無機処理及び／又は有機処理を施されたもの
であることを特徴とする上記（１）〜（６）の何れか１
項に記載の平版印刷版用支持体。

【００２３】（８）親水性樹脂がポリアクリルアミド、
ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリエステル又はポ
リウレタンの骨格を有する樹脂から選ばれる少なくとも
１種であることを特徴とする上記（１）〜（７）の何れ
か１項に記載の平版印刷版用支持体。

【００２４】（９）親水性樹脂がゼラチンであることを
特徴とする上記（１）〜（８）の何れか１項に記載の平
版印刷版支持体。

【００２５】（１０）親水性樹脂、熱により疎水性を生
じさせる化合物及び水分散性フィラーを含有し、熱によ
り親水性が低下する画像形成層を支持体上に有する感熱
性平版印刷版材料であって、該水分散性フィラーの平均
粒径が０．２〜１０μｍの範囲であり、画像形成層の中
心線表面粗さＲａが０．１≦Ｒａ≦１．２μｍの範囲で
あることを特徴とする感熱性平版印刷版材料。

【００２６】（１１）画像形成層の水分散性フィラーの
添加量が５〜７０％の範囲であることを特徴とする上記
（１０）に記載の感熱性平版印刷版材料。

【００２７】（１２）支持体上に、熱により親水性が低
下する画像形成層、該画像形成層の上に請求項（１）〜
（９）のいずれか１項に記載の親水性層を有することを
特徴とする感熱性平版印刷版材料。

【００２８】（１３）画像形成層内に導入される水分散
性フィラーの平均粒径ｘ（μｍ）と添加量ｙ（ｗｔ％）
の関係が、下記式１で表される範囲であることを特徴と
する上記（１０）、（１１）又は（１２）の何れか１項
に記載の感熱性平版印刷版材料。

【００２９】式１ （７２．８９５−５．７８９５ｘ）≧ｙ≧（１５．５２
６−１．０５２６ｘ） （１４）画像形成層の膜厚が１〜５０μｍであることを
特徴とする上記（１０）〜（１３）の何れか１項に記載
の感熱性平版印刷版材料。

【００３０】（１５）画像形成層の２５℃の水に対する
溶解減量が１０％以下であることを特徴とする上記（１
０）〜（１４）の何れか１項に記載の感熱性平版印刷版
材料。

【００３１】（１６）画像形成層の画像形成前のγ^hが
２０以上であることを特徴とする上記（１０）〜（１
５）の何れか１項に記載の感熱性平版印刷版材料。

【００３２】（１７）画像形成層が含有する水分散性フ
ィラーが、シリカ、アルミナ、ポリテトラフルオロエチ
レン、アクリル樹脂、酸化マグネシウム及びアルギン酸
カルシウムから選ばれる少なくとも１種から実質的にな
る微粒子であることを特徴とする上記（１０）〜（１
６）の何れか１項に記載の感熱性平版印刷版材料。

【００３３】（１８）画像形成層が含有する水分散性フ
ィラーがシリカの微粒子であって、該微粒子の表面が親
水性樹脂による処理、無機処理及び／又は有機処理を施
されたシリカの微粒子であることを特徴とする上記（１
０）〜（１７）の何れか１項に記載の感熱性平版印刷版
材料。

【００３４】（１９）画像形成層が含有する親水性樹脂
がポリアクリルアミド、ゼラチン、ポリビニルアルコー
ル、ポリエステル又はポリウレタンの骨格を有する樹脂
から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする上
記（１０）〜（１８）の何れか１項に記載の感熱性平版
印刷版材料。

【００３５】（２０）画像形成層が含有する親水性樹脂
がゼラチンであることを特徴とする上記（１０）〜（１
９）の何れか１項に記載の感熱性平版印刷版材料。

【００３６】請求項１〜９に係る発明の平版印刷版用支
持体は、基体上に親水性層を有する。この種の親水性層
は高い親水性と耐水性との相反する性能を高次で両立さ
せることが要求される。本発明はこの要求に鑑みなされ
たものであり、請求項１に係る発明は、平版印刷版の表
面の濡れ性を物理的に改善することにより上記本発明の
目的を達成するものであり、更に請求項２〜９に係る発
明により、物理的濡れ性を更に強化すると共に、化学的
濡れ性をも向上させることによって従来の平版印刷版用
支持体に比べて大幅に印刷適性を向上する発明である。

【００３７】以下、本発明について詳細に説明する。

【００３８】請求項１〜９に係る発明の平版印刷版用支
持体について説明する。

【００３９】請求項１〜９に係る発明の平版印刷版用支
持体の親水性層を設ける基体としては、感光性平版印刷
版の支持体として従来公知のものを特に制限なく使用す
ることができ、使用目的等に応じて、材質、層構成及び
サイズ等を適宜に選定して使用することができる。基体
として、例えば、紙、コート紙、合成紙（ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、若しくは、それらを紙とはり合せた
複合材料）等の各種紙類、塩化ビニル系樹脂シート、Ａ
ＢＳ樹脂シート、ポリエチレンテレフタレートフィル
ム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレ
ンナフタレートフィルム、ポリアリレートフィルム、ポ
リカーボネートフィルム、ポリエーテルケトンフィル
ム、ポリサルホンフィルム、ポリエーテルサルホンフィ
ルム、ポリエーテルイミドスフィルム、ポリイミドフィ
ルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム
等の単層或いはそれらを２層以上積層した各種プラスチ
ックフィルムないしシート、各種の金属で形成されたフ
ィルムないしシート、各種のセラミックス類で形成され
たフィルムないしシート、更には、アルミニウム、ステ
ンレス、クロム、ニッケル等の金属板、樹脂コーティン
グした紙に金属の薄膜をラミネート又は蒸着したものを
用いることができる。

【００４０】基体には従来公知の表面改質技術を好適に
適用することができる。この様な表面改質技術として
は、硫酸処理、酸素プラズマエッチング処理、コロナ放
電処理、水溶性樹脂の塗布等が挙げられ、何れも好まし
く用いられる。また、基体と親水性層の間に接着剤層等
の中間層を設けることができる。

【００４１】請求項１〜９に係る発明に於ける親水性層
は、少なくとも親水性樹脂と水分散性フィラーとを含有
する。本明細書において「樹脂」は樹脂状物質を意味
し、「フィラー」は親水性層に含有させることによって
該層の表面粗さを増大し得る微粒子を意味する。

【００４２】親水性樹脂としては、従来公知のものを特
に制限無く使用することができる。例えば、水酸基、カ
ルボキシル基、（２級又は３級）アミンを有する基、ア
ミノ基、アミド基、カルバモイル基、スルホン酸基、ス
ルホンアミド基、ホスホン酸基、メルカプト基、アルキ
ルエーテル基のような親水性基を有する高分子化合物等
が挙げられ、また、例えば、ポリビニルアルコール、ポ
リサッカライド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレン
グリコール、ゼラチン、膠、カゼイン、ヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセ
ルロース、ヒドロキシエチル澱粉、サクローズオクタア
セテート、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸ナトリ
ウム、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、ポリスチ
レンスルホン酸、ポリアクリル酸、ポリアミド、ポリア
クリルアミド、無水マレイン酸共重合体、ポリウレタ
ン、ポリエステル等が挙げられる。親水性樹脂として、
これらの化合物を単独又は２種以上混合したものを主成
分として用いることができる。

【００４３】請求項１〜９に係る発明において、親水性
樹脂として、ポリアクリルアミド、ゼラチン、ポリビニ
ルアルコール、ポリエステル又はポリウレタンの何れか
の骨格を有する樹脂が好ましく、ゼラチンが最も好まし
い。

【００４４】請求項１〜９に係る発明の好ましい態様
は、親水性樹脂として、ポリアクリルアミド、ゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリエステル及びポリウレ
タンから選ばれる少なくとも１種を主成分として用いた
態様である。ここで、主成分とは、親水性樹脂の総重量
の５０％以上含有することをいい、より好ましい態様
は、親水性樹脂の総重量の７０％以上含有することであ
る。

【００４５】ゼラチンは、アルカリ法ゼラチン、酸性法
ゼラチン、変性ゼラチン（例えば、特公昭３８−４８５
４号公報、同４０−１２２３７号公報、英国特許２，５
２５，７５３号明細書等に記載の変性ゼラチン等）等を
単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
例えば、石灰処理ゼラチンの他、酸処理ゼラチンを用い
てもよく、ゼラチン加水分解物、Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓ
ｃｉ．Ｐｈｏｔｏ．Ｊａｐａｎ．Ｎｏ．１６．Ｐ３０
（１９６６）に記載されたような酵素処理ゼラチンも用
いることができる。

【００４６】ポリビニルアルコールを骨格とする樹脂と
しては、各種重合度のポリビニルアルコールの他、共重
合ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール骨格部
分を５０モル％以上含有する、カルボキシル基，スルホ
基等のアニオンで変性されたアニオン変性ポリビニルア
ルコール、アミノ基，アンモニウム基等のカチオンで変
性されたカチオン変性ポリビニルアルコール、シラノー
ル変性ポリビニルアルコール、アルコキシル変性ポリビ
ニルアルコール、エポキシ変性ポリビニルアルコール、
チオール変性ポリビニルアルコール等のランダム共重合
体；アニオン変性、カチオン変性、チオール変性、シラ
ノール変性、アルコキシル変性及びエポキシ変性等変性
が末端基にのみに行われているポリビニルアルコール、
アクリルアミド、アクリル酸等の水溶性モノマーを導入
したブロック共重合ポリビニルアルコール、シラノール
基等をグラフトさせたグラフト共重合ポリビニルアルコ
ール、更に、（−ＣＯＣＨ₂ＣＯＣＨ₃）のような反応基
を導入した共重合ポリビニルアルコール等を用いること
ができる。

【００４７】ポリビニルアルコールは、鹸化度７０モル
％以上のものが好ましく、より好ましくは８５モル％以
上であり、特に好ましくは９０％以上である。高ケン化
度のポリビニルアルコールは熱処理により結晶性が変化
し、耐水性を付与することが可能であり好ましい。

【００４８】共重合ポリビニルアルコールにおいて、共
重合モノマーとしては、下記のモノマーを用いることが
できる。

【００４９】（１）芳香族水酸基を有するモノマー：例
えば、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレ
ン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｏ−ヒドロキシフェニル
アクリレート、ｐ−ヒドロキシフェニルアクリレート、
ｍ−ヒドロキシフェニルアクリレート等。

【００５０】（２）脂肪族水酸基を有するモノマー：例
えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、４−ヒドロキ
シブチルメタクリレート、５−ヒドロキシペンチルアク
リレート、５−ヒドロキシペンチルメタクリレート、６
−ヒドロキシヘキシルアクリレート、６−ヒドロキシヘ
キシルメタクリレート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタク
リルアミド、ヒドロキシエチルビニルエーテル等。

【００５１】（３）アミノスルホニル基を有するモノマ
ー：例えば、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタクリレ
ート、ｐ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、
ｍ−アミノスルホニルフェニルアクリレート、ｐ−アミ
ノフェニルアクリレート、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニル
フェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホ
ニルフェニル）アクリルアミド等。

【００５２】（４）スルホンアミド基を有するモノマ
ー：例えば、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）アクリル
アミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリルア
ミド等。

【００５３】（５）α，β−不飽和カルボン酸類：例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、イタコン酸、無水イタコン酸等。

【００５４】（６）置換又は無置換のアルキルアクリレ
ート：例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ア
ミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アク
リル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシ
ル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アク
リル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル
酸−２−クロロエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
アクリレート、グリシジルアクリレート等。

【００５５】（７）置換又は無置換のアルキルメタクリ
レート：例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル
酸ヘプチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニ
ル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メ
タクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、メタク
リル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸−２−クロロエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等。

【００５６】（８）アクリルアミド若しくはメタクリル
アミド類：例えば、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリル
アミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−フェ
ニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミ
ド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタクリルアミド等。

【００５７】（９）フッ化アルキル基を含有するモノマ
ー：例えば、トリフルオロエチルアクリレート、トリフ
ルオロエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピル
メタクリレート、ヘキサフルオロプロピルメタクリレー
ト、オクタフルオロペンチルアクリレート、オクタフル
オロペンチルメタクリレート、ヘプタデカフルオロデシ
ルメタクリレート、Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−アクリロキ
シエチル）ヘプタデカフルオロオクチルスルホンアミド
等。

【００５８】（１０）ビニルエーテル類：例えば、エチ
ルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、
プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オク
チルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル類。

【００５９】（１１）ビニルエステル類：例えば、ビニ
ルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビニルブチレ
ート、安息香酸ビニル等。

【００６０】（１２）スチレン類：例えば、スチレン、
メチルスチレン、クロロメチルスチレン等。

【００６１】（１３）ビニルケトン類：例えば、メチル
ビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケ
トン、フェニルビニルケトン等。

【００６２】（１４）オレフィン類：例えば、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレ
ン等。

【００６３】（１５）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、４−ビニルピリジン等。

【００６４】（１６）シアノ基を有するモノマー：例え
ば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、２−ペン
テンニトリル、２−メチル−３−ブテンニトリル、２−
シアノエチルアクリレート、ｏ−シアノスチレン、ｍ−
シアノスチレン、ｐ−シアノスチレン等。

【００６５】（１７）アミノ基を有するモノマー：例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエチルメタクリレート、ポリブタジエン
ウレタンアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピ
ルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
アクリロイルモルホリン、Ｎ−イソプロピルアクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド等。

【００６６】本発明で用いるポリビニルアルコールとし
ては、反応性基を導入したポリビニルアルコール、アニ
オン性基を導入したポリビニルアルコールが好ましく、
中でも、反応性基を導入したポリビニルアルコールが好
ましい。反応性基としては、例えば、シラノール基、ア
セトアセチル基、チオール基、エポキシ基が挙げられ
る。これらの中で特に好ましい反応性基は、シラノール
基、アセトアセチル基、チオール基である。

【００６７】上記のポリビニルアルコールは、１種で又
は２種以上を混合して用いてもよい。

【００６８】次に、ポリウレタン又はポリエステルの骨
格を有する樹脂について述べる。本発明において、該樹
脂として親水性基を有するポリウレタン樹脂、親水性基
を有するポリエステル樹脂及び親水性基を有するポリア
ミド樹脂を好ましく用いることができる。本発明の実施
においては親水性基として、カルボキシル基、水酸基、
スルホン酸基、アミノ基及びスルホンアミド基を側鎖に
有するものが好ましい。

【００６９】本発明に用いることができる好ましい親水
性基を有するポリウレタン樹脂は、少なくとも１種の上
記の親水性基を有し、主鎖にウレタン結合、尿素結合、
ビュレット結合、アロファネート結合から選ばれる少な
くとも１種以上の繰り返し単位を含有する高分子であ
り、この様な結合は、主としてイソシアネートと付加反
応する反応基を選択することで形成される。

【００７０】この反応に好適に用いられるジイソシアネ
ート化合物としては、従来公知の、２，４−トリレンジ
イソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、
ｐ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイ
ソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、３，
３′−ジメチルビフェニル−４，４′−ジイソシアネー
ト等の芳香族ジイソシアネート化合物；トリメチレンジ
イソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチ
レンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ダイ
マー酸ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化
合物；イソホロンジイソシアネート、４，４′−メチレ
ンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシク
ロヘキサン−２，４−ジイソシアネート、メチルシクロ
ヘキサン−２，６−ジイソシアネート、１，３−（イソ
シアネートメチル）シクロヘキサン等の脂肪族ジイソシ
アネート化合物等が挙げられ、更にこれらのジイソシア
ネート化合物３分子以上の反応生成物、これらのジイソ
シアネート化合物と３価以上の多価アルコールの反応生
成物により生成される３官能以上のイソシアネート化合
物も好適に使用できる。

【００７１】イソシアネート化合物と付加反応してウレ
タン結合を形成する多官能アルコールとしては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、オクタンジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の脂
肪族ジオール類；グリセリン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグ
リセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、ソルビト
ール、マンニトール、ブドウ糖等の脂肪族多官能アルコ
ール類；ジカルボン酸と多価アルコールとの縮合により
末端に水酸基を形成したポリエステルポリオール類；ア
ルキレンオキサイドの開環重合又はアルキレンオキサイ
ドと多価アルコールに付加したポリエーテルポリオール
が挙げられる。

【００７２】これらの化合物のアルコール価数に応じ、
水酸基１モルに対しイソシアネート２モルの比率で添加
し、反応させることで目的の反応生成物を得ることがで
きる。

【００７３】ポリウレタン樹脂に親水性基を付与するに
は、末端にイソシアネート基を残したウレタンプレポリ
マーを３級アミノ基を有するジオール類でポリマー化
し、３級アミノ基を４級塩化する方法；末端にイソシア
ネート基を残したウレタンプレポリマーを３級アミノ基
を有するジオール類でポリマー化し、３級アミノ基を酸
で中和しアミン塩化する方法；末端にイソシアネート基
を残したウレタンプレポリマーを４級塩を有するジオー
ル類でポリマー化する方法；末端にイソシアネート基を
残したウレタンプレポリマーをジアミノフェニルカルボ
ン酸塩でポリマー化し溶剤除去する方法；末端にイソシ
アネート基を残したウレタンプレポリマーの末端イソシ
アネート基を重亜硫酸ソーダの様な化合物でブロック化
する方法；末端にイソシアネート基を残したウレタンプ
レポリマーをジアミノアルカンスルホネートでポリマー
化する方法；末端にイソシアネート基を残したウレタン
プレポリマーをビス（２−シアノエチルアミノ）エタン
でポリマー化する方法；末端にイソシアネート基を残し
たウレタンプレポリマーを長鎖アルコールのアルキレン
オキサイドでポリマー化する方法、等を挙げることがで
き、その他、岩田敬治編「ポリウレタン樹脂ハンドブッ
ク」日刊工業新聞社、４９６〜５０６頁に記載の方法等
を任意に採用できる。

【００７４】又、本発明に採用できる市販のポリウレタ
ン樹脂として、武田薬品工業（株）製タケラックＷシリ
ーズ（Ｗ−６２１、Ｗ−６０１５、Ｗ−７００４、Ｗ−
５１１、Ｗ−６３５、ＸＷ−７６−Ｐ１５、ＸＷ−７４
−Ｐ６０１２Ｃ、ＡＣＷ−３１Ｈ、ＡＣＷ−５４ＨＤ、
ＸＷ−９０４−Ｘ０５、ＸＷ−９７−Ｗ４〜ポリエステ
ルウレタン自己乳化タイプ）、同（Ｗ−３１０、Ｗ−５
１２〜ポリエステルウレタン強制乳化タイプ）、武田薬
品工業（株）製アルコキシシリル基含有シリーズ（ＸＷ
−７７−Ｘ２５、ＸＷ−７５−Ｘ０９、ＸＷ−７４−Ｘ
１３、ＸＳ−７２−Ｖ０１、ＸＳ−７２−Ｖ０２、ＸＳ
−７２−Ｖ０３、ＸＳ−７２−Ｖ０４、ＸＳ−７２−Ｖ
０５〜ポリエステルウレタン自己乳化タイプ）、東邦化
学工業（株）製ハイタックシリーズ（Ｓ−８５３１、Ｓ
−８５３２、Ｓ−８５３３、Ｓ−８５３０、Ｓ−８５２
９、Ｓ−８５２８、Ｓ−６２５４、Ｓ−６２６２、Ｂ−
１３０６）、楠本化成（株）製ＮｅｏＲｅｚシリーズ
（Ｒ−９６０、Ｒ−９６２、Ｒ−９７２、Ｒ−９７４、
Ｒ−９３１４、Ｒ−９３２０、Ｒ−９６１７、ＸＲ−９
６２１、ＸＲ−９６２４、Ｒ−９６３７、ＸＲ−９６７
９、ＸＲ−９６９９、ＸＲ−９７７０〜脂肪族ポリエス
テルウレタン）、楠本化成（株）製ＮｅｏＲｅｚシリー
ズ（Ｒ−９６６、Ｒ−９６７、ＸＲ−９０００、ＡＸ−
３１１、ＡＸ−７１１３〜脂肪族ポリエーテルウレタ
ン）、楠本化成（株）製ＮｅｏＲｅｚシリーズ（Ｒ−９
４０、Ｒ−９０３０、ＸＲ−９４０９、Ｒ−９９２０、
ＸＲ−７０６１〜芳香族ポリエーテルウレタン）、楠本
化成（株）製ＮｅｏＲｅｚシリーズ（ＸＵ−７０１５、
Ｒ−９６０３〜特殊ウレタン、脂肪族ポリカーボネート
ウレタン）、カネボウエヌエスシー（株）製ヨドゾール
シリーズ（９Ｄ１０２、９Ｄ２０５Ｚ、９Ｄ２３２
Ｚ）、東亜合成化学工業（株）製ネオタンシリーズ（Ｕ
Ｅ−１１０１、ＵＥ−１２００、ＵＥ−１３００、ＵＥ
−１４０２、ＵＥ−２１０３、ＵＥ−２２００、ＵＥ−
２６００、ＵＥ−２９００〜ポリエステルウレタン）、
東亜合成化学工業（株）製ネオタンシリーズ（ＵＥ−５
４０４、ＵＥ−５６００〜ポリエーテルウレタン）、高
松油脂（株）製エヌレンジシリーズ（Ｒ−１４８９、Ｒ
−１７８０）、高松油脂（株）製クラウンボンドシリー
ズ（ＵＡ−２８、ＵＡ−４１、Ｕ−１７６Ｒ、ＲＩ−７
９３、ＲＩ−６２３、Ｕ−１１３）、住友バイエルウレ
タン（株）製ディスパコールシリーズ（Ｕ−４２、Ｕ−
５３、ＫＡ８４８１、ＫＡ８５８４）等を挙げることが
できる。

【００７５】本発明に用いることができる好ましい親水
性基を有するポリエステル樹脂は、少なくとも１種の上
記の親水性基を有し、主鎖にエステル結合の繰り返し単
位を含有する高分子であり、この様なエステル結合を有
する樹脂の合成方法は、例えば「ポリエステル樹脂ハン
ドブック」、２１〜２８頁に記載の方法で形成したポリ
エステル樹脂のプレポリマーに任意の方法で親水性基を
導入し、ポリマー化すればよい。本発明に採用できる市
販のポリエステル樹脂としては、高松油脂（株）製ペス
レジンＡシリーズ（１１０、１２０、１２１、１９３、
５１０、６１０、８１０〜親水性基が−ＳＯ₃Ｒ）、高
松油脂（株）製ペスレジンＡシリーズ（２１０、６２
０、８２０〜新水性基が−ＣＯＯＲ）、高松油脂（株）
製ペスレジンＡシリーズ（１１５Ｇ、１２４Ｇ、１２４
ＧＨ、１９３Ｇ、２１５Ｇ、５１５Ｇ、６１５Ｇ、８１
３ＧＬ〜親水性基が−ＳＯ₃Ｒとグリシジル）、高松油
脂（株）製ペスレジンＡシリーズ（１２４Ｓ、１１５Ｓ
〜親水性基が−ＳＯ₃ＲとＳｉ（ＯＲ）₃）、互応化学工
業（株）製プラスコートシリーズ（Ｚ−３４０２、Ｚ−
４１２１、Ｚ−４４６、Ｚ−４６１、Ｚ−４４８、Ｚ−
４４１、Ｚ−４５０、Ｚ−７１０、Ｚ−７１１、Ｚ−７
７０、Ｚ−７６６〜水溶性）、互応化学工業（株）製プ
ラスコートシリーズ（Ｚ−８２０、Ｚ−３１０９、Ｚ−
３３０８、Ｚ−８５７、Ｚ−８５０、Ｚ−８０２、Ｚ−
８５６、Ｚ−４２０１、ＲＺ−２７、ＲＺ−５０、ＲＺ
−５６、ＲＺ−１０５）、東洋紡績（株）製バイロナー
ルシリーズ（ＭＤ−１２００、ＭＤ−１２００、ＭＤ−
１２５０、ＭＤ−１１００、ＭＤ−１３３０、ＭＤ−１
９３０）等を挙げることができる。

【００７６】請求項１〜９に係る発明において、親水性
樹脂は、親水性層に１０〜９８重量％の範囲で含有させ
ることが好ましい。親水性樹脂が１０重量％より少ない
と、親水性層の強度が不足し、また、９８重量％より多
いと水分散性フィラーを含有させる効果が小さく本発明
の効果を発揮できない。より好ましい親水性樹脂の含有
量は２０〜９７重量％であり、更に好ましくは３０〜９
６重量％である。

【００７７】請求項１〜９に係る発明において、親水性
樹脂は、同種の親水性樹脂を１種又は２種以上使用して
もよく、また、異種の親水性樹脂を２種以上併用して使
用してもよい。

【００７８】請求項１〜９に係る発明において、フィラ
ーとして、有機系又は無機系の微粒子を使用できる。

【００７９】有機系微粒子としては、ポリメチルメタク
リレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル系ポリマーの微粒
子、スチレン系ポリマーの微粒子、ポリエチレン、ポリ
プロピレン等のオレフィン系ポリマーの微粒子、ポリテ
トラフルオロエチレン等のフッ素系ポリマーの微粒子、
その他のラジカル重合系ポリマーの微粒子、ポリエステ
ル、ポリカーボネートなど縮合ポリマーの微粒子などが
挙げられる。

【００８０】上記のような有機系微粒子の製造方法とし
ては、どのような方法も採用できるが、例えば、（Ａ）
乳化重合、ソープフリー重合、分散重合のように重合中
に粒子を成長させる方法や（Ｂ）懸濁重合、ノズル振動
法、膨潤シード重合、二段膨潤重合のように液滴がその
まま重合する方法を採用することができる。

【００８１】上記（Ａ）や（Ｂ）のような分散媒中で重
合を行い微粒子を得る方法の他にも、ポリマーを富溶媒
に、必要があれば、加熱下で溶解した後、貧溶媒を添加
するとか、冷却するとかしてポリマーを析出させ、微粒
子を得る方法（析出時に剪断力を掛けることにより微粒
子を得易い）、ポリマーをサンドミル、ボールミルのよ
うな分散手段により溶媒中で粉砕、分散して微粒子を得
る方法、ポリマーをドライ状態で粉砕し、分級工程を通
すことにより微粒子を得る方法によって得ることができ
る。

【００８２】無機系微粒子としては、アルギン酸カルシ
ウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜
鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリ
カ（酸化珪素）、ジルコン系等の微粒子を挙げることが
できる。

【００８３】無機系微粒子の製造方法としては、どのよ
うな方法も採用できるが、例えば、塊状の原料を細分化
していく、ブレークダウン法、分子乃至は微粒を集合し
ていくビルドアップ法が挙げられる。ブレークダウン法
としては、ジェットミル・撹拌ミル・ボールミル・ロー
ラーミル・スタンプミル・高速回転ミル等を用いた粉砕
法、更にこれらの方法で粉砕する事により形成される活
性部に第二成分を導入することにより表面改質を行う方
法等も好適に使用される。このような方法は、「微粒子
ハンドブック」（朝倉書店）ｐ２３４〜２３５に記載さ
れている。また、各種溶媒に溶解／分散させ微粒子化し
た後、溶剤を蒸発／乾燥し作製する方法等を利用でき
る。ビルドアップ法としては、ガス中蒸発法・スパッタ
法・アークプラズマ蒸発法・レーザー蒸着法・高周波プ
ラズマ蒸着法等の蒸発凝集を利用した方法、熱ＣＶＤ法
・プラズマＣＶＤ法・レーザーＣＶＤ法等のＣＶＤを利
用した粒子形成法等「微粒子ハンドブック」（朝倉書
店）ｐ２２６〜３２０に記載された各種方法で作製する
ことができる。

【００８４】これらの中で特に好ましい物理的及び／又
は化学的に濡れ性を向上させる水分散性フィラーは、シ
リカ、アルミナ、ポリテトラフルオロエチレン、アクリ
ル樹脂、酸化マグネシウム及びアルギン酸カルシウムか
ら選ばれる少なくとも１種から実質的になる微粒子であ
り（ここで、「実質的になる」とは本発明の効果を阻害
しない範囲でその他の物質を含有してもよいことを意味
する）、最も好ましくは、シリカの微粒子及びアクリル
樹脂の微粒子である。

【００８５】シリカの微粒子は、主として化学的濡れ性
を強化する役割を果たしており、上記の方法で作製され
た粒子を好適に使用できる。中でも粉砕法で製造したシ
リカの微粒子は表面活性が高く、高親水性を発現する上
で好ましい。また粒子の粒度分布を狭める目的で分級等
の処理を行うことは、更に物理的濡れ性を向上させる観
点からも好ましい方法である。

【００８６】シリカ粒子の形状としては、多孔質形状を
有するシリカ粒子が好ましく、シリカ粒子の細孔容積は
０．５ｍｌ／ｇ以上を有することが好ましい。中でも
１．０ｍｌ／ｇ以上が更に好ましく、１．５ｍｌ／ｇ以
上が特に好ましい。

【００８７】請求項１〜９に係る発明の親水性層は親水
性樹脂を含有する連続相中に前記フィラーを分散して含
有する層である。該親水性層は、高い耐水性を有するこ
とが要求されるため、架橋剤を含有することが好まし
い。架橋剤は主として親水性樹脂の極性基と反応する
が、表面活性の高いシリカ粒子は親水性層の塗設用の塗
布液の安定性を損なうこともあり、又該塗布液中、乾燥
過程での２次凝集防止等による好ましい形状形成の観点
等からもシリカ粒子の表面を改質することは好ましい態
様である。

【００８８】シリカ粒子は、その表面が親水性樹脂によ
る処理、無機処理及び／又は有機処理を施されたもので
あることが好ましい。ここで、「親水性樹脂による処
理、無機処理及び／又は有機処理」は公知であり、以下
のような表面処理をシリカ粒子の表面に施すことであ
る。

【００８９】一例を挙げると、界面活性剤・高分子・ワ
ックス・無機物等を粒子表面に含浸コーティングする方
法、表面活性基等とのラジカル反応・キレート反応・カ
ップリング反応・ゾル吸着等を利用したトポケミカルな
改質方法、粉砕活性面との有機物のグラフト反応・無機
物の吸着反応等を利用したメカノケミカルな改質方法等
が挙げられる。この様なものとしては例えば、レオロシ
ールＭＴ１０，ＱＳ１０，ＱＳ１０２，ＱＳ３０（以
上、徳山曹達（株）製）、サイロイド８３，３７８，１
６１，１６２Ｃ，ＥＤ４１，ＥＤ２０，ＥＤ３０，ＥＤ
４０，ＥＤ４４，ＥＤ５０，ＥＤ５２，ＥＤ５６，ＥＤ
８０，７０００（以上、グレースジャパン（株）製）、
サイリシア２５６，２５６Ｎ，３５８，４３５，４４
５，４３６，４４６，４５６（以上、富士シリシア化学
（株）製）等を挙げることができる。

【００９０】水分散性フィラーとして、アクリル樹脂の
微粒子は、主に親水性層の表面の物理的濡れ性を強化す
る役割を果たしており、該アクリル樹脂としては従来公
知の物を特に制限なく使用できる。該アクリル樹脂は以
下に記載するモノマーを上記のような方法で共重合させ
て得ることができる。

【００９１】（１）芳香族水酸基を有するモノマー、例
えば、ｏ−ヒドロキシフェニルアクリレート、ｐ−ヒド
ロキシフェニルアクリレート、ｍ−ヒドロキシフェニル
アクリレート等。

【００９２】（２）脂肪族水酸基を有するモノマー、例
えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、４−ヒドロキ
シブチルメタクリレート、５−ヒドロキシペンチルアク
リレート、５−ヒドロキシペンチルメタクリレート、６
−ヒドロキシヘキシルアクリレート、６−ヒドロキシヘ
キシルメタクリレート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタク
リルアミド等。

【００９３】（３）アミノスルホニル基を有するモノマ
ー、例えば、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタクリレ
ート、ｐ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、
ｍ−アミノスルホニルフェニルアクリレート、ｐ−アミ
ノフェニルアクリレート、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニル
フェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アアミノスル
ホニルフェニル）アクリルアミド等。

【００９４】（４）スルホンアミド基を有するモノマ
ー、例えば、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）アクリル
アミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリルア
ミド等。

【００９５】（５）α，β−不飽和カルボン酸類、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸等。

【００９６】（６）置換又は無置換のアルキルアクリレ
ート、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ア
ミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アク
リル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシ
ル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アク
リル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル
酸−２−クロロエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
アクリレート、グリシジルアクリレート等。

【００９７】（７）置換又は無置換のアルキルメタクリ
レート、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル
酸ヘプチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニ
ル、メタクリルデシル、メタクリル酸ウンデシル、メタ
クリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸−２−クロロエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等。

【００９８】（８）アクリルアミド若しくはメタクリル
アミド類、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリル
アミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−フェ
ニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミ
ド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタクリルアミド等。

【００９９】（９）フッ化アルキル基を含有するモノマ
ー、例えば、トリフルオロエチルアクリレート、トリフ
ルオロエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピル
メタクリレート、ヘキサフルオロプロピルメタクリレー
ト、オクタフルオロペンチルアクリレート、オクタフル
オロペンチルメタクリレート、ヘプタデカフルオロデシ
ルメタクリレート等。

【０１００】（１０）シアノ基を有するモノマー、例え
ばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、２−ペンテ
ンニトリル、２−シアノエチルアクリレート等 （１１）アミノ基を有するモノマー、例えばＮ，Ｎ−ジ
エチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チルメタクリレート等。

【０１０１】請求項１〜９に係る発明に好ましく使用さ
れる水分散性フィラーは、化学的濡れ性を強化する点か
ら、親水性樹脂との分散安定性及び高親水性を与える物
が好ましく、具体的には極性基を有するモノマーユニッ
トを有する物がより好ましい。好ましい極性基として
は、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、ス
ルフォン酸基、燐酸基等を挙げることができ、これらの
導入比としては、０〜７０％の範囲で使用することが好
ましい。

【０１０２】請求項１〜９に係る発明において、親水性
層に含有させる水分散性フィラーは平均粒径が０．２〜
１０μｍの範囲である。ここで、該平均粒径はＪＩＳ
Ｋ−１１５０による測定値である。水分散性フィラーの
平均粒径が０．２μｍ未満では親水性が十分でなく、１
０μｍを越えると耐刷性が低下する。水分散性フィラー
の平均粒径は、好ましくは０．６〜７μｍである。この
ような平均粒径の水分散性フィラーを親水性層に含有さ
せることにより、支持体としての強度を向上し、高い親
水性を得ることができる。

【０１０３】水分散性フィラーは同種の水分散性フィラ
ーを使用してもよく、また異種の水分散性フィラーを２
種以上混合して使用してもよい。表面形状制御の観点か
ら、同種の水分散性フィラーで粒径の異なる物を組み合
わせて使用する態様及びシリカとＰＭＭＡ粒子を化学的
濡れ性と物理的濡れ性とのバランスを良化する目的で併
用することは好ましい態様である。

【０１０４】また、無機系超微粒子（粒径が１００ｎｍ
以下の粒子）も請求項１〜９に係る発明の水分散性フィ
ラーの平均粒径に関する条件を満足するならば用いるこ
とができる。このような無機系超微粒子として、例え
ば、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナ或いはアル
ミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチ
オン性アルミニウム酸化物又はその水和物、疑ベーマイ
ト等）、表面処理カチオン性コロイダルシリカ、珪酸ア
ルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、二
酸化チタン、酸化亜鉛、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸
カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸
バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜
鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、
珪酸カルシウム、合成非晶質シリカ、水酸化アルミニウ
ム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化
マグネシウム、合成雲母等が挙げられる。無機微粒子の
中では多孔性無機微粒子が好ましく、多孔性無機微粒子
としては、多孔性合成非晶質シリカ、多孔性炭酸カルシ
ウム、多孔性アルミナ等が挙げられ、特に、細孔容積の
大きい多孔性合成非晶質シリカが好ましい。

【０１０５】また、上記無機超微粒子と同様に、スチレ
ン系樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、マイクロカプ
セル、尿素樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メ
ラミン樹脂、フッ素系樹脂などの超微粒子を使用するこ
とができる。

【０１０６】無機系超微粒子の一次粒子径は１００ｎｍ
以下、好ましくは５０ｎｍ以下である。粒子径が微小で
あればある程、表面被覆が均一となり好ましい。これら
の無機系超微粒子は、通常、溶媒中に一次粒子径を維持
した状態でコロイド状に分散して使用する。

【０１０７】請求項１〜９に係る発明において、親水性
層に含有させる水分散性フィラーの添加量は５〜７０重
量％の範囲であること及び／又は水分散性フィラーの平
均粒径ｘ（μｍ）とその添加量ｙ（ｗｔ％）の関係が、 式１ （７２．８９５−５．７８９５ｘ）≧ｙ≧（１５．５２
６−１．０５２６ｘ） であることが本発明の目的をより高度に達成する点から
好ましい。

【０１０８】請求項１〜９に係る発明において、親水性
層は、高い耐水性を持たせるため架橋剤を含有させるこ
とが好ましい。架橋剤としては、親水性樹脂を架橋する
ことができるものであれば従来公知の架橋剤を広く利用
できる。架橋剤として、例えば、アミノ樹脂、アジリジ
ン系化合物、アミン系化合物、アルデヒド類、イソシア
ネート化合物、カルボン酸又は酸無水物、ハロゲン化
物、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、２つ若しくは
それ以上のエポキシ基を有する化合物が挙げられる。架
橋剤は、低分子量化合物であってもよく又はオリゴマー
若しくは重合体であってもよい。

【０１０９】アミノ樹脂としては、例えば、メラミン、
ベンゾグアナミン、尿素等をアルデヒド類やケトン類と
反応させた樹脂、具体的には、例えば、メラミン−ホル
ムアルデヒド系樹脂、尿素−ホルムアルデヒド系樹脂、
メチロール化メラミン等が挙げられる。これらアミノ樹
脂は、水酸基、カルボキシル基、メルカプト基等を有す
る親水性樹脂に対し有効である。

【０１１０】ハロゲン化物としては、例えば、米国特許
第３，３２５，２８７号明細書、同第３，２８８，７７
５号明細書、同第３，５４９，３７７号明細書、ベルギ
ー特許第６，６２２，２２６号明細書に記載のジクロロ
トリアジン系化合等が挙げられれる。これらハロゲン化
物は、水酸基、アミノ基等を有する本発明の親水性樹脂
に対し有効である。

【０１１１】アミン系化合物及びアジリジン系化合物と
しては、例えば、米国特許第３，３９２，０２４号明細
書に記載のアジリジン系化合物、米国特許第３，５４
９，３７８号明細書等に記載のエチレンイミン系化合物
及び下記の化合物が挙げられる。

【０１１２】

【化１】

【０１１３】

【化２】

【０１１４】これらアミン系化合物及びアジリジン系化
合物は、水酸基、カルボキシル基等を有する親水性樹脂
に対し有効である。

【０１１５】イソシアネート化合物には、保護基を有す
イソシアネート（ブロックド−イソシアネート）も含ま
れる。これらイソシアネート化合物としては、例えば、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレン
ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ト
リジンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシレン
ジイソシアネート、トリフェニルメタンジイソシアネー
ト、ビシクロヘプタンジイソシアネートが挙げられる。

【０１１６】これらイソシアネート化合物は、水酸基、
カルボキシル基、メルカプト基、アミノ基等を有する本
発明の親水性樹脂に対し有効である。

【０１１７】アルデヒド類としては、例えば、ホルムア
ルデヒド、グリオキザール、米国特許第３，２９１，６
２４号明細書、同第３，２３２，７６４号明細書、フラ
ンス特許第１，５４３，６９４号明細書、英国特許第
１，２７０，５７８号明細書に記載のジアルデヒド類が
挙げられる。これらアルデヒド類は、水酸基を有する本
発明の親水性樹脂に対し有効である。

【０１１８】これらの中で好ましくは、アミノ樹脂、ア
ジリジン系化合物、アルデヒド類及びイソシアネート類
である。

【０１１９】一例として親水性層の親水性樹脂としてゼ
ラチンを用いた場合、架橋剤としては、例えば、クロム
塩（クロム明礬、酢酸クロム等）、アルデヒド類（ホル
ムアルデヒド、グリオキザール、グルタルアルデヒド
等）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素、メチ
ロールジメチルヒダントイン等）、ジオキサン誘導体
（２，３−ジヒドロキシジオキサン等）、活性ビニル化
合物（１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−
ｓ−トリアジン、ビス−（ビニルスルホニル）メチルエ
ーテル、Ｎ，Ｎ′−メチレンビス−〔β−（ビニルスル
ホニル）プロピオンアミド〕等）、活性ハロゲン化合物
（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン
等）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、フェノキシム
コクロル酸等）、イソオキサゾール類、ジアルデヒド澱
粉、２−クロロ−６−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチ
ン、イソシアネート類、カルボキシル基活性型架橋剤等
を、単独又は組み合わせて好ましく用いることができ
る。

【０１２０】親水性樹脂を架橋する架橋剤は、親水性層
に０〜４０重量％の範囲で使用される。好ましくは、１
〜３０％の範囲での使用であり、特に好ましくは、２〜
２０％の使用である。

【０１２１】架橋剤は、同種の架橋剤を１種又は２種以
上使用してもよく、また、異種の架橋剤を２種以上併用
して使用してもよい。

【０１２２】更に架橋剤と親水性樹脂との反応を高効率
に反応させるために反応促進剤を添加し使用することも
好ましい。反応促進剤は、架橋結合反応を促進させ、従
って、高い印刷耐性を得るために必要な高水準の架橋結
合を保ちながら全体的な版製造時間を短縮することがで
きる。

【０１２３】反応促進剤としては公知の反応促進剤を用
いることができ、例えば、塩化アンモニウム、酢酸アン
モニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン
酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム、チオシアン
酸アンモニウム、スルファミン酸アンモニウム等のアン
モニウム塩系化合物、ジメチルアニリン塩酸塩、ピリジ
ン塩酸塩、ピコリンモノクロール酢酸、カタリストＡＣ
（モンサント社製）、キャタニットＡ（日東化学社
製）、スミライザーＡＣＸ−Ｐ（住友化学社製）等の有
機アミン塩系化合物、塩化第二スズ、塩化第二鉄、塩化
マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛等の無機塩系化合物
を挙げることができる。

【０１２４】また、反応促進剤の前駆体を使用すること
もできる。反応促進剤の前駆体は、加熱時に反応促進剤
に転換し、画像通りに反応促進剤が形成される。反応促
進剤の適当な前駆体は、例えば、加熱時に酸を放出する
前駆体である。これら前駆体としては、例えば、英国特
許第６１２，０６５号明細書、欧州特許第６１５，２３
３号明細書、米国特許第５，３２６，６７７号明細書に
開示されているスルホニウム化合物、特に、ベンジルス
ルホニウム化合物、欧州特許第４６２，７６３号明細
書、ＷＯ８１／１７５５号公報、米国特許第４，３７
０，４０１号明細書に開示されている無機硝酸塩（例え
ば、Ｍｇ（ＮＯ₃）₂・６Ｈ₂Ｏ、硝酸アンモニウム）、
有機硝酸塩（例えば、硝酸グアニジニウム、硝酸ピリジ
ニウム）など、米国特許第５，３１２，７２１号明細書
に開示されているスルホン酸を放出する化合物、例え
ば、３−スルホレン類、例えば、２，５−ジヒドロチオ
−チオフェン−１，１−ジオキシド類、英国特許第１，
２０４，４９５号明細書に開示されている熱分解性化合
物、米国特許第３，６６９，７４７号明細書に開示され
てアミンと揮発性有機酸との共結晶性付加物、米国特許
第３，１６６，５８３号明細書に開示されているアラル
キルシアノホルム類、欧州特許第１５９，７２５号明細
書及び西独特許第３５１，５７６号明細書に開示されて
いるサーモ・アシッド、米国特許第５，２７８，０３１
号明細書に開示されているスクエア酸発生化合物、米国
特許第５，２２５，３１４号明細書、米国特許第５，２
２７，２７７号明細書及び１９７３年１１月のリサーチ
・ディスクロージャーＮｏ．１１５１１に開示されてい
る酸発生化合物である。

【０１２５】親水性層には、前記の他に本発明の効果を
阻害しないかぎり種々の添加剤を含有させることができ
る。

【０１２６】請求項１〜９に係る発明において、親水性
層の表面の中心線表面粗さＲａは０．１≦Ｒａ≦１．２
μｍの範囲である。Ｒａ値は、ＷＹＫＯ社の光学的三次
元表面粗さ計「ＲＳＴ Ｐｌｕｓ」を使用して測定する
ことができる。測定条件は対物レンズ×４０、中間レン
ズ×１．０の条件で１１１μｍ×１５０μｍの視野をＮ
＝５で測定して平均値を求める。

【０１２７】請求項１〜９に係る発明において、親水性
層の２５℃の水に対する溶解減量が１０％以下であるこ
と及び／又は親水性層の表面のγ^hが２０以上であるこ
とが本発明の目的をより高度に達成するために好まし
い。上記溶解減量及びγ^hについては後述する。

【０１２８】請求項１〜９に係る平版印刷版用支持体
は、基体と親水性層との間に接着剤層等の層を設けるこ
とができる。

【０１２９】請求項１〜９に係る発明の平版印刷版用支
持体は、後記する画像形成層を設けて感熱性平版印刷版
材料とすることができ、また、次のような用途に使用す
ることができる。

【０１３０】例えば、ａ）溶融熱転写方式、ｂ）昇華熱
転写方式、ｃ）アブレーション転写方式、ｄ）インクジ
ェット方式などによる平版印刷版の作製が挙げられる。

【０１３１】ａ）溶融熱転写方式としては、例えば支持
体上に設けられた親油性で熱溶融性の転写層を、熱／光
エネルギーを熱に変換して溶融させることにより本発明
の平版印刷版用支持体の親水性層上に転写する方法が挙
げられる。具体的には、特開昭５６−１３１６８号記載
の原版表面と熱転写シート表面を密着させてレーザー露
光を行う転写方法、特開昭６２−２８００３８号記載の
親水性版材にサーマルヘッドでインクシートのインクを
転写する方法、特開平４−９４９３７号記載の熱転写層
に光硬化成分を含有し、後加熱を行い画像形成する方
法、特開平４−９４９３８号記載の熱転写層に熱硬化成
分を含有し、後加熱を行い画像形成をする方法等を挙げ
ることができる。

【０１３２】ｂ）昇華熱転写方式としては、例えば支持
体上に設けられた親油性で熱昇華性の物質を、熱／光エ
ネルギーを熱に変換して昇華させることで本発明の平版
印刷版用支持体の親水性層上に転写する方法、支持体上
に設けられた親水性で熱昇華性の物質を、熱／光エネル
ギーを熱に変換して昇華させることで本発明の平版印刷
版用支持体の親水性層上に転写する方法が挙げられる。
具体的には、特開昭５４−５３００９号記載の親水性で
多孔性の支持体表面に、親油性の像を昇華により転写す
る方法等を挙げることができる。

【０１３３】ｃ）アブレーション転写方式としては、例
えば親水性の支持体上に設けられた親油性の物質を高強
度の光エネルギーを熱に変換し、アブレーションさせる
ことで本発明の平版印刷版用支持体の親水性層上に転写
する方法、親油性の支持体上に設けられた親水性の物質
を高強度の光エネルギーを熱に変換し、アブレーション
させることで転写する方法が挙げられる。

【０１３４】ｄ）インクジェット方式としては、本発明
の平版印刷版用支持体の親水性層上に、特開平７−７０
４９０号、同８−１６５４４７号、同９−３３７７号公
報等に記載されているようなホットメルトインクを用い
て画像を形成する方法などが挙げられる。

【０１３５】次に、請求項１０〜２０に係る発明につい
て説明する。

【０１３６】請求項１０〜２０に係る感熱性平版印刷版
材料は、親水性樹脂、熱により疎水性を生じさせる化合
物及び水分散性フィラーを含有し、熱により親水性が低
下する画像形成層を支持体上に有する感熱性平版印刷版
材料であって、該水分散性フィラーの平均粒径が０．２
〜１０μｍの範囲であり、画像形成層の中心線表面粗さ
Ｒａが０．１≦Ｒａ≦１．２μｍの範囲であることを特
徴とする。

【０１３７】請求項１０〜２０に係る発明の感熱性平版
印刷版材料の支持体は、請求項１〜９に係る発明の支持
体の基体に相当するものである。請求項１０〜２０に係
る発明の感熱性平版印刷版材料の支持体としては、感光
性平版印刷版の支持体として従来公知のものを特に制限
なく使用することができ、使用目的等に応じて、材質、
層構成及びサイズ等を適宜に選定して使用することがで
きる。例えば、紙、コート紙、合成紙（ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、若しくはそれらを紙と貼り合せた複
合材料）等の各種紙類、塩化ビニル系樹脂シート、ＡＢ
Ｓ樹脂シート、ポリエチレンテレフタレートフィルム、
ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナ
フタレートフィルム、ポリアリレートフィルム、ポリカ
ーボネートフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポ
リサルホンフィルム、ポリエーテルサルホンフィルム、
ポリエーテルイミドスフィルム、ポリイミドフィルム、
ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等の単
層或いはそれらを２層以上積層した各種プラスチックフ
ィルムないしシート、各種の金属で形成されたフィルム
ないしシート、各種のセラミックス類で形成されたフィ
ルムないしシート、更には、アルミニウム、ステンレ
ス、クロム、ニッケル等の金属板、樹脂コーティングし
た紙に金属の薄膜をラミネート又は蒸着したものを用い
ることができる。

【０１３８】支持体には従来公知の表面改質技術を好適
に適用することができる。この様な表面改質技術として
は、硫酸処理、酸素プラズマエッチング処理、コロナ放
電処理、水溶性樹脂の塗布等が挙げられ、何れも好まし
く用いられる。

【０１３９】請求項１０〜２０に係る発明において、画
像形成層が含有する親水性樹脂としては、従来公知のも
のを特に制限無く使用することができる。例えば、水酸
基、カルボキシル基、（２級又は３級）アミンを有する
基、アミノ基、アミド基、カルバモイル基、スルホン酸
基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、メルカプト基、
アルキルエーテル基のような親水性基を有する高分子化
合物等が挙げられ、また、例えば、ポリビニルアルコー
ル、ポリサッカライド、ポリビニルピロリドン、ポリエ
チレングリコール、ゼラチン、膠、カゼイン、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、ヒドロキシエチル澱粉、サクローズオ
クタアセテート、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸
ナトリウム、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、ポ
リスチレンスルホン酸、ポリアクリル酸、ポリアミド、
ポリアクリルアミド、無水マレイン酸共重合体、ポリウ
レタン、ポリエステル等が挙げられる。親水性樹脂とし
て、これらの化合物を単独又は２種以上混合したものを
主成分として用いることができる。

【０１４０】親水性樹脂として、ポリアクリルアミド、
ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリエステル又はポ
リウレタンの骨格を有する樹脂が好ましく、ゼラチンが
最も好ましい。

【０１４１】ゼラチンは、アルカリ法ゼラチン、酸性法
ゼラチン、変性ゼラチン（例えば、特公昭３８−４８５
４号公報、同４０−１２２３７号公報、英国特許２，５
２５，７５３号明細書等に記載の変性ゼラチン等）等を
単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
例えば、石灰処理ゼラチンの他、酸処理ゼラチンを用い
てもよく、ゼラチンの加水分解物、Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．
Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔｏ．Ｊａｐａｎ．Ｎｏ．１６．ｐ．３
０（１９６６）に記載されたような酵素処理ゼラチンも
用いることができる。

【０１４２】ポリビニルアルコールとしては、各種重合
度のポリビニルアルコールの他、共重合ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール骨格部分を５０モル％以
上含有する、カルボキシル基，スルホ基等のアニオンで
変性されたアニオン変性ポリビニルアルコール、アミノ
基，アンモニウム基等のカチオンで変性されたカチオン
変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニル
アルコール、アルコキシル変性ポリビニルアルコール、
エポキシ変性ポリビニルアルコール、チオール変性ポリ
ビニルアルコール等のランダム共重合体；アニオン変
性、カチオン変性、チオール変性、シラノール変性、ア
ルコキシル変性及びエポキシ変性等変性が末端基にのみ
に行われているポリビニルアルコール、アクリルアミ
ド、アクリル酸等の水溶性モノマーを導入したブロック
共重合ポリビニルアルコール、シラノール基等をグラフ
トさせたグラフト共重合ポリビニルアルコール、更に、
（−ＣＯＣＨ₂ＣＯＣＨ₃）のような反応基を導入した共
重合ポリビニルアルコール等を用いることができる。

【０１４３】ポリビニルアルコールは、鹸化度７０モル
％以上のものが好ましく、より好ましくは８５モル％以
上であり、特に好ましくは９０％以上である。高ケン化
度のポリビニルアルコールは熱処理により結晶性が変化
し、耐水性を付与することが可能であり好ましい。

【０１４４】共重合ポリビニルアルコールにおいて、共
重合モノマーとしては下記のモノマーを用いることがで
きる。

【０１４５】（１）芳香族水酸基を有するモノマー：例
えば、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレ
ン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｏ−ヒドロキシフェニル
アクリレート、ｐ−ヒドロキシフェニルアクリレート、
ｍ−ヒドロキシフェニルアクリレート等。

【０１４６】（２）脂肪族水酸基を有するモノマー：例
えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、４−ヒドロキ
シブチルメタクリレート、５−ヒドロキシペンチルアク
リレート、５−ヒドロキシペンチルメタクリレート、６
−ヒドロキシヘキシルアクリレート、６−ヒドロキシヘ
キシルメタクリレート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタク
リルアミド、ヒドロキシエチルビニルエーテル等。

【０１４７】（３）アミノスルホニル基を有するモノマ
ー：例えば、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタクリレ
ート、ｐ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、
ｍ−アミノスルホニルフェニルアクリレート、ｐ−アミ
ノフェニルアクリレート、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニル
フェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホ
ニルフェニル）アクリルアミド等。

【０１４８】（４）スルホンアミド基を有するモノマ
ー：例えば、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）アクリル
アミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリルア
ミド等。

【０１４９】（５）α，β−不飽和カルボン酸類：例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、イタコン酸、無水イタコン酸等。

【０１５０】（６）置換又は無置換のアルキルアクリレ
ート：例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ア
ミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アク
リル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシ
ル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アク
リル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル
酸−２−クロロエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
アクリレート、グリシジルアクリレート等。

【０１５１】（７）置換又は無置換のアルキルメタクリ
レート：例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル
酸ヘプチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニ
ル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メ
タクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、メタク
リル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸−２−クロロエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等。

【０１５２】（８）アクリルアミド若しくはメタクリル
アミド類：例えば、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリル
アミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−フェ
ニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミ
ド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタクリルアミド等。

【０１５３】（９）フッ化アルキル基を含有するモノマ
ー：例えば、トリフルオロエチルアクリレート、トリフ
ルオロエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピル
メタクリレート、ヘキサフルオロプロピルメタクリレー
ト、オクタフルオロペンチルアクリレート、オクタフル
オロペンチルメタクリレート、ヘプタデカフルオロデシ
ルメタクリレート、Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−アクリロキ
シエチル）ヘプタデカフルオロオクチルスルホンアミド
等。

【０１５４】（１０）ビニルエーテル類：例えば、エチ
ルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、
プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オク
チルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル類。

【０１５５】（１１）ビニルエステル類：例えば、ビニ
ルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビニルブチレ
ート、安息香酸ビニル等。

【０１５６】（１２）スチレン類：例えば、スチレン、
メチルスチレン、クロロメチルスチレン等。

【０１５７】（１３）ビニルケトン類：例えば、メチル
ビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケ
トン、フェニルビニルケトン等。

【０１５８】（１４）オレフィン類：例えば、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレ
ン等。

【０１５９】（１５）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、４−ビニルピリジン等。

【０１６０】（１６）シアノ基を有するモノマー：例え
ば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、２−ペン
テンニトリル、２−メチル−３−ブテンニトリル、２−
シアノエチルアクリレート、ｏ−シアノスチレン、ｍ−
シアノスチレン、ｐ−シアノスチレン等。

【０１６１】（１７）アミノ基を有するモノマー：例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエチルメタクリレート、ポリブタジエン
ウレタンアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピ
ルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
アクリロイルモルホリン、Ｎ−イソプロピルアクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド等。

【０１６２】本発明で用いるポリビニルアルコールとし
ては、反応性基を導入したポリビニルアルコール、アニ
オン性基を導入したポリビニルアルコールが好ましく、
中でも、反応性基を導入したポリビニルアルコールが好
ましい。反応性基としては、例えば、シラノール基、ア
セトアセチル基、チオール基、エポキシ基が挙げられ
る。これらの中で特に好ましい反応性基は、シラノール
基、アセトアセチル基、チオール基である。

【０１６３】上記のポリビニルアルコールは、１種で又
は２種以上を混合して用いてもよい。

【０１６４】次に、ポリウレタン又はポリエステルの骨
格を有する樹脂について述べる。本発明において、該樹
脂として親水性基を有するポリウレタン樹脂、親水性基
を有するポリエステル樹脂及び親水性基を有するポリア
ミド樹脂を好ましく用いることができる。本発明の実施
においては親水性基として、カルボキシル基、水酸基、
スルホン酸基、アミノ基及びスルホンアミド基を側鎖に
有するものが好ましい。

【０１６５】本発明に用いることができる好ましい親水
性基を有するポリウレタン樹脂は、少なくとも１種の上
記の親水性基を有し、主鎖にウレタン結合、尿素結合、
ビュレット結合、アロファネート結合から選ばれる少な
くとも１種以上の繰り返し単位を含有する高分子であ
り、この様な結合は、主としてイソシアネートと付加反
応する反応基を選択することで形成される。

【０１６６】この反応に好適に用いられるジイソシアネ
ート化合物としては、従来公知の、２，４−トリレンジ
イソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、
ｐ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイ
ソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、３，
３′−ジメチルビフェニル−４，４′−ジイソシアネー
ト等の芳香族ジイソシアネート化合物；トリメチレンジ
イソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチ
レンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ダイ
マー酸ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化
合物；イソホロンジイソシアネート、４，４′−メチレ
ンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシク
ロヘキサン−２，４−ジイソシアネート、メチルシクロ
ヘキサン−２，６−ジイソシアネート、１，３−（イソ
シアネートメチル）シクロヘキサン等の脂肪族ジイソシ
アネート化合物等が挙げられ、更にこれらのジイソシア
ネート化合物３分子以上の反応生成物、これらのジイソ
シアネート化合物と３価以上の多価アルコールの反応生
成物により生成される３官能以上のイソシアネート化合
物も好適に使用できる。

【０１６７】イソシアネート化合物と付加反応してウレ
タン結合を形成する多官能アルコールとしては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、オクタンジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の脂
肪族ジオール類；グリセリン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグ
リセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、ソルビト
ール、マンニトール、ブドウ糖等の脂肪族多官能アルコ
ール類；ジカルボン酸と多価アルコールとの縮合により
末端に水酸基を形成したポリエステルポリオール類；ア
ルキレンオキサイドの開環重合又はアルキレンオキサイ
ドと多価アルコールに付加したポリエーテルポリオール
が挙げられる。

【０１６８】これらの化合物のアルコール価数に応じ、
水酸基１モルに対しイソシアネート２モルの比率で添加
し、反応させることで目的の反応生成物を得ることがで
きる。

【０１６９】ポリウレタン樹脂に親水性基を付与するに
は、末端にイソシアネート基を残したウレタンプレポリ
マーを３級アミノ基を有するジオール類でポリマー化
し、３級アミノ基を４級塩化する方法；末端にイソシア
ネート基を残したウレタンプレポリマーを３級アミノ基
を有するジオール類でポリマー化し、３級アミノ基を酸
で中和しアミン塩化する方法；末端にイソシアネート基
を残したウレタンプレポリマーを４級塩を有するジオー
ル類でポリマー化する方法；末端にイソシアネート基を
残したウレタンプレポリマーをジアミノフェニルカルボ
ン酸塩でポリマー化し溶剤除去する方法；末端にイソシ
アネート基を残したウレタンプレポリマーの末端イソシ
アネート基を重亜硫酸ソーダの様な化合物でブロック化
する方法；末端にイソシアネート基を残したウレタンプ
レポリマーをジアミノアルカンスルホネートでポリマー
化する方法；末端にイソシアネート基を残したウレタン
プレポリマーをビス（２−シアノエチルアミノ）エタン
でポリマー化する方法；末端にイソシアネート基を残し
たウレタンプレポリマーを長鎖アルコールのアルキレン
オキサイドでポリマー化する方法、等を挙げることがで
き、その他、岩田敬治編「ポリウレタン樹脂ハンドブッ
ク」日刊工業新聞社、４９６〜５０６頁に記載の方法等
を任意に採用できる。

【０１７０】又、本発明に採用できる市販のポリウレタ
ン樹脂として、武田薬品工業（株）製タケラックＷシリ
ーズ（Ｗ−６２１、Ｗ−６０１５、Ｗ−７００４、Ｗ−
５１１、Ｗ−６３５、ＸＷ−７６−Ｐ１５、ＸＷ−７４
−Ｐ６０１２Ｃ、ＡＣＷ−３１Ｈ、ＡＣＷ−５４ＨＤ、
ＸＷ−９０４−Ｘ０５、ＸＷ−９７−Ｗ４〜ポリエステ
ルウレタン自己乳化タイプ）、同（Ｗ−３１０、Ｗ−５
１２〜ポリエステルウレタン強制乳化タイプ）、武田薬
品工業（株）製アルコキシシリル基含有シリーズ（ＸＷ
−７７−Ｘ２５、ＸＷ−７５−Ｘ０９、ＸＷ−７４−Ｘ
１３、ＸＳ−７２−Ｖ０１、ＸＳ−７２−Ｖ０２、ＸＳ
−７２−Ｖ０３、ＸＳ−７２−Ｖ０４、ＸＳ−７２−Ｖ
０５〜ポリエステルウレタン自己乳化タイプ）、東邦化
学工業（株）製ハイタックシリーズ（Ｓ−８５３１、Ｓ
−８５３２、Ｓ−８５３３、Ｓ−８５３０、Ｓ−８５２
９、Ｓ−８５２８、Ｓ−６２５４、Ｓ−６２６２、Ｂ−
１３０６）、楠本化成（株）製ＮｅｏＲｅｚシリーズ
（Ｒ−９６０、Ｒ−９６２、Ｒ−９７２、Ｒ−９７４、
Ｒ−９３１４、Ｒ−９３２０、Ｒ−９６１７、ＸＲ−９
６２１、ＸＲ−９６２４、Ｒ−９６３７、ＸＲ−９６７
９、ＸＲ−９６９９、ＸＲ−９７７０〜脂肪族ポリエス
テルウレタン）、楠本化成（株）製ＮｅｏＲｅｚシリー
ズ（Ｒ−９６６、Ｒ−９６７、ＸＲ−９０００、ＡＸ−
３１１、ＡＸ−７１１３〜脂肪族ポリエーテルウレタ
ン）、楠本化成（株）製ＮｅｏＲｅｚシリーズ（Ｒ−９
４０、Ｒ−９０３０、ＸＲ−９４０９、Ｒ−９９２０、
ＸＲ−７０６１〜芳香族ポリエーテルウレタン）、楠本
化成（株）製ＮｅｏＲｅｚシリーズ（ＸＵ−７０１５、
Ｒ−９６０３〜特殊ウレタン、脂肪族ポリカーボネート
ウレタン）、カネボウエヌエスシー（株）製ヨドゾール
シリーズ（９Ｄ１０２、９Ｄ２０５Ｚ、９Ｄ２３２
Ｚ）、東亜合成化学工業（株）製ネオタンシリーズ（Ｕ
Ｅ−１１０１、ＵＥ−１２００、ＵＥ−１３００、ＵＥ
−１４０２、ＵＥ−２１０３、ＵＥ−２２００、ＵＥ−
２６００、ＵＥ−２９００〜ポリエステルウレタン）、
東亜合成化学工業（株）製ネオタンシリーズ（ＵＥ−５
４０４、ＵＥ−５６００〜ポリエーテルウレタン）、高
松油脂（株）製エヌレンジシリーズ（Ｒ−１４８９、Ｒ
−１７８０）、高松油脂（株）製クラウンボンドシリー
ズ（ＵＡ−２８、ＵＡ−４１、Ｕ−１７６Ｒ、ＲＩ−７
９３、ＲＩ−６２３、Ｕ−１１３）、住友バイエルウレ
タン（株）製ディスパコールシリーズ（Ｕ−４２、Ｕ−
５３、ＫＡ８４８１、ＫＡ８５８４）等を挙げることが
できる。

【０１７１】本発明に用いることができる好ましい親水
性基を有するポリエステル樹脂は、少なくとも１種の上
記の親水性基を有し、主鎖にエステル結合の繰り返し単
位を含有する高分子であり、この様なエステル結合を有
する樹脂の合成方法は、例えば「ポリエステル樹脂ハン
ドブック」、２１〜２８頁に記載の方法で形成したポリ
エステル樹脂のプレポリマーに任意の方法で親水性基を
導入し、ポリマー化すればよい。本発明に採用できる市
販のポリエステル樹脂としては、高松油脂（株）製ペス
レジンＡシリーズ（１１０、１２０、１２１、１９３、
５１０、６１０、８１０〜親水性基が−ＳＯ₃Ｒ）、高
松油脂（株）製ペスレジンＡシリーズ（２１０、６２
０、８２０〜新水性基が−ＣＯＯＲ）、高松油脂（株）
製ペスレジンＡシリーズ（１１５Ｇ、１２４Ｇ、１２４
ＧＨ、１９３Ｇ、２１５Ｇ、５１５Ｇ、６１５Ｇ、８１
３ＧＬ〜親水性基が−ＳＯ₃Ｒとグリシジル）、高松油
脂（株）製ペスレジンＡシリーズ（１２４Ｓ、１１５Ｓ
〜親水性基が−ＳＯ₃ＲとＳｉ（ＯＲ）₃）、互応化学工
業（株）製プラスコートシリーズ（Ｚ−３４０２、Ｚ−
４１２１、Ｚ−４４６、Ｚ−４６１、Ｚ−４４８、Ｚ−
４４１、Ｚ−４５０、Ｚ−７１０、Ｚ−７１１、Ｚ−７
７０、Ｚ−７６６〜水溶性）、互応化学工業（株）製プ
ラスコートシリーズ（Ｚ−８２０、Ｚ−３１０９、Ｚ−
３３０８、Ｚ−８５７、Ｚ−８５０、Ｚ−８０２、Ｚ−
８５６、Ｚ−４２０１、ＲＺ−２７、ＲＺ−５０、ＲＺ
−５６、ＲＺ−１０５）、東洋紡績（株）製バイロナー
ルシリーズ（ＭＤ−１２００、ＭＤ−１２００、ＭＤ−
１２５０、ＭＤ−１１００、ＭＤ−１３３０、ＭＤ−１
９３０）等を挙げることができる。

【０１７２】請求項１０〜２０に係る発明において、親
水性樹脂は、画像形成層に１０〜９８重量％の範囲で含
有させることが好ましい。親水性樹脂が１０重量％より
少ないと、親水性層の強度が不足し、また、９８重量％
より多いと水分散性フィラーを含有させる効果が小さく
本発明の効果を発揮できない。より好ましい親水性樹脂
の含有量は２０〜９７重量％であり、更に好ましくは３
０〜９６重量％である。

【０１７３】請求項１０〜２０に係る発明の好ましい態
様は、親水性樹脂として、ポリアクリルアミド、ゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリエステル及びポリウレ
タンから選ばれる少なくとも１種を主成分として用いた
態様である。ここで、主成分とは、親水性樹脂の総重量
の５０％以上含有することをいい、より好ましい態様
は、親水性樹脂の総重量の７０％以上含有することであ
る。請求項１０に係る発明において、親水性樹脂は、同
種の親水性樹脂を１種又は２種以上使用してもよく、ま
た、異種の親水性樹脂を２種以上併用して使用してもよ
い。

【０１７４】請求項１０〜２０に係る発明において、画
像形成層に含有させる水分散性フィラーとして、有機系
又は無機系の微粒子を使用することができる。

【０１７５】有機系微粒子としては、ポリメチルメタク
リレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル系ポリマーの微粒
子、スチレン系ポリマーの微粒子、ポリエチレン、ポリ
プロピレン等のオレフィン系ポリマーの微粒子、ポリテ
トラフルオロエチレン等のフッ素系ポリマーの微粒子、
その他のラジカル重合系ポリマーの微粒子、ポリエステ
ル、ポリカーボネートなど縮合ポリマーの微粒子などが
挙げられる。

【０１７６】上記のような有機系微粒子の製造方法とし
ては、どのような方法も採用できるが、例えば（Ａ）乳
化重合、ソープフリー重合、分散重合のように重合中に
粒子を成長させる方法、（Ｂ）懸濁重合、ノズル振動
法、膨潤シード重合、二段膨潤重合のように液滴がその
まま重合する方法を用いることができる。上記（Ａ）や
（Ｂ）のような分散媒中で重合を行い微粒子を得る方法
の他にも、ポリマーを富溶媒に、必要があれば、加熱下
で溶解した後、貧溶媒を添加するとか、冷却するとかし
てポリマーを析出させ、微粒子を得る方法（析出時に剪
断力を掛けることにより微粒子を得易い）、ポリマーを
サンドミル、ボールミルのような分散手段により溶媒中
で粉砕、分散して微粒子を得る方法、ポリマーをドライ
状態で粉砕し、分級工程を通すことにより微粒子を得る
方法によって得ることができる。

【０１７７】無機系微粒子としては、アルギン酸カルシ
ウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜
鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリ
カ（酸化珪素）、ジルコン系等の微粒子を挙げることが
できる。

【０１７８】無機系微粒子の製造方法としては、どのよ
うな方法も採用できるが、例えば、塊状の原料を細分化
していく、ブレークダウン法、分子乃至は微粒を集合し
ていくビルドアップ法が挙げられる。

【０１７９】ブレークダウン法としては、ジェットミ
ル、撹拌ミル、ボールミル、ローラーミル、スタンプミ
ル、高速回転ミル等を用いた粉砕法、更にこれらの方法
で粉砕する事により形成される活性部に第二成分を導入
することにより表面改質を行う方法等も好適に使用され
る。このような方法は、「微粒子ハンドブック」（朝倉
書店）ｐ．２３４〜２３５に記載されている。また、各
種溶媒に溶解／分散させ微粒子化した後、溶剤を蒸発／
乾燥し作製する方法等を利用できる。

【０１８０】ビルドアップ法としては、ガス中蒸発法・
スパッタ法・アークプラズマ蒸発法・レーザー蒸着法・
高周波プラズマ蒸着法等の蒸発凝集を利用した方法、熱
ＣＶＤ法・プラズマＣＶＤ法・レーザーＣＶＤ法等のＣ
ＶＤを利用した粒子形成法等「微粒子ハンドブック」
（朝倉書店）２２６〜３２０頁に記載された各種方法で
作製することができる。

【０１８１】これらの中で特に好ましい物理的及び／又
は化学的に濡れ性を向上させる水分散性フィラーは、シ
リカ、アルミナ、ポリテトラフルオロエチレン、アクリ
ル樹脂、酸化マグネシウム及びアルギン酸カルシウムか
ら実質的になる微粒子であり（ここで、「実質的にな
る」とは本発明の効果を阻害しない範囲でその他の物質
を含有してもよいことを意味する）、最も好ましくは、
シリカの微粒子及びアクリル樹脂の微粒子である。

【０１８２】シリカの微粒子は、主として画像形成層の
表面の化学的濡れ性を強化する役割を果たしており、上
記の方法で作製された粒子を好適に使用できる。中でも
粉砕法で作製したシリカは表面活性が高く、高親水性を
発現する上で好ましい。また粒子の粒度分布を狭める目
的で分級等の処理を行うことは、更に物理的濡れ性を向
上させる観点からも好ましい方法である。

【０１８３】シリカ粒子の形状としては、多孔質形状を
有するシリカ粒子が好ましく、シリカ粒子の細孔容積は
０．５ｍｌ／ｇ以上を有することが好ましい。中でも
１．０ｍｌ／ｇ以上が更に好ましく、１．５ｍｌ／ｇ以
上が特に好ましい。

【０１８４】表面活性の高いシリカ粒子は親水性層塗設
用の塗布液の安定性を損なうこともあり、また該塗布液
中、乾燥過程での２次凝集防止等による好ましい形状形
成の観点等からもシリカ粒子の表面を改質することは好
ましい態様である。具体的には、シリカ粒子の表面が親
水性樹脂による処理、無機処理及び／又は有機処理を施
されたものであることが好ましい。上記「親水性樹脂に
よる処理、無機処理及び／又は有機処理」は公知であ
り、以下のような表面処理をシリカ粒子の表面に施すこ
とである。

【０１８５】一例を挙げると、界面活性剤、高分子、ワ
ックス、無機物等を粒子表面に含浸コーティングする方
法、表面活性基等とのラジカル反応、キレート反応、カ
ップリング反応、ゾル吸着等を利用したトポケミカルな
改質方法、粉砕活性面との有機物のグラフト反応・無機
物の吸着反応等を利用したメカノケミカルな改質方法等
が挙げられる。

【０１８６】このような表面処理されたシリカ粒子とし
ては例えば、レオロシールＭＴ１０，ＱＳ１０，ＱＳ１
０２，ＱＳ３０（以上、徳山曹達（株）製）、サイロイ
ド８３，３７８，１６１，１６２Ｃ，ＥＤ４１，ＥＤ２
０，ＥＤ３０，ＥＤ４０，ＥＤ４４，ＥＤ５０，ＥＤ５
２，ＥＤ５６，ＥＤ８０，７０００（以上、グレースジ
ャパン（株）製）、サイリシア２５６，２５６Ｎ，３５
８，４３５，４４５，４３６，４４６，４５６（以上、
富士シリシア化学（株）製）等を挙げることができる。

【０１８７】アクリル樹脂の微粒子は、画像形成層の表
面の主に物理的濡れ性を強化する役割を果たしており、
従来公知の物を特に制限なく使用できる。該アクリル樹
脂は、以下のモノマーを上記のような方法で共重合させ
て得ることができる。

【０１８８】（１）芳香族水酸基を有するモノマー、例
えば、ｏ−ヒドロキシフェニルアクリレート、ｐ−ヒド
ロキシフェニルアクリレート、ｍ−ヒドロキシフェニル
アクリレート等。

【０１８９】（２）脂肪族水酸基を有するモノマー、例
えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、４−ヒドロキ
シブチルメタクリレート、５−ヒドロキシペンチルアク
リレート、５−ヒドロキシペンチルメタクリレート、６
−ヒドロキシヘキシルアクリレート、６−ヒドロキシヘ
キシルメタクリレート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタク
リルアミド等。

【０１９０】（３）アミノスルホニル基を有するモノマ
ー、例えば、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタクリレ
ート、ｐ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、
ｍ−アミノスルホニルフェニルアクリレート、ｐ−アミ
ノフェニルアクリレート、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニル
フェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アアミノスル
ホニルフェニル）アクリルアミド等。

【０１９１】（４）スルホンアミド基を有するモノマ
ー、例えば、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）アクリル
アミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリルア
ミド等。

【０１９２】（５）α，β−不飽和カルボン酸類、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸等。

【０１９３】（６）置換又は無置換のアルキルアクリレ
ート、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ア
ミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アク
リル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシ
ル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アク
リル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル
酸−２−クロロエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
アクリレート、グリシジルアクリレート等。

【０１９４】（７）置換又は無置換のアルキルメタクリ
レート、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル
酸ヘプチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニ
ル、メタクリルデシル、メタクリル酸ウンデシル、メタ
クリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸−２−クロロエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等。

【０１９５】（８）アクリルアミド若しくはメタクリル
アミド類、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリル
アミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−フェ
ニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミ
ド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタクリルアミド等。

【０１９６】（９）フッ化アルキル基を含有するモノマ
ー、例えば、トリフルオロエチルアクリレート、トリフ
ルオロエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピル
メタクリレート、ヘキサフルオロプロピルメタクリレー
ト、オクタフルオロペンチルアクリレート、オクタフル
オロペンチルメタクリレート、ヘプタデカフルオロデシ
ルメタクリレート等。

【０１９７】（１０）シアノ基を有するモノマー、例え
ばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、２−ペンテ
ンニトリル、２−シアノエチルアクリレート等。

【０１９８】（１１）アミノ基を有するモノマー、例え
ばＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチルメタクリレート等。

【０１９９】請求項１０〜２０に係る発明に好ましく使
用される水分散性フィラーは、化学的濡れ性を強化する
点から、親水性樹脂との分散安定性及び高親水性を与え
る物が好ましく、具体的には極性基を有するモノマーユ
ニットを有する物がより好ましい。本発明に好ましい極
性基としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、ア
ミド基、スルフォン酸基、燐酸基等を挙げることがで
き、これらの導入比としては、０〜７０％の範囲で使用
することが好ましい。

【０２００】請求項１０〜２０に係る発明において、画
像形成層に含有させるフィラーは、平均粒径が０．２〜
１０μｍの範囲である。ここで、該平均粒径はＪＩＳ
Ｋ−１１５０による測定値である。親水性層が含有する
フィラーの平均粒径が０．２μｍ未満では親水性が十分
でなく、１０μｍを越えると耐刷性が低下する。水分散
性フィラーの平均粒径は、好ましくは０．６〜７μｍで
ある。このような平均粒径の水分散性フィラーを画像形
成層に含有させることにより、支持体としての強度を向
上し、高い親水性を得ることができる。

【０２０１】水分散性フィラーは同種の水分散性フィラ
ーを使用してもよく、また異種の水分散性フィラーを２
種以上混合して使用してもよい。表面形状制御の観点か
ら、同種の水分散性フィラーで粒径の異なる物を組み合
わせて使用する態様及びシリカとＰＭＭＡ粒子を化学的
濡れ性と物理的濡れ性のバランスを良化する目的で併用
することは好ましい態様である。

【０２０２】また、無機系超微粒子（粒径が１００ｎｍ
以下の粒子）も請求項１０に係る発明の水分散性フィラ
ーの平均粒径に関する条件を満足するならば用いること
ができる。このような無機系超微粒子として、例えば、
シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナ或いはアルミナ
水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン
性アルミニウム酸化物又はその水和物、疑ベーマイト
等）、表面処理カチオン性コロイダルシリカ、珪酸アル
ミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、二酸
化チタン、酸化亜鉛、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カ
ルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バ
リウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜
鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、
珪酸カルシウム、合成非晶質シリカ、水酸化アルミニウ
ム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化
マグネシウム、合成雲母等が挙げられる。無機微粒子の
中では多孔性無機微粒子が好ましく、多孔性無機微粒子
としては、多孔性合成非晶質シリカ、多孔性炭酸カルシ
ウム、多孔性アルミナ等が挙げられ、特に、細孔容積の
大きい多孔性合成非晶質シリカが好ましい。

【０２０３】また、上記無機超微粒子と同様に、スチレ
ン系樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、マイクロカプ
セル、尿素樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メ
ラミン樹脂、フッ素系樹脂などの超微粒子を使用するこ
とができる。

【０２０４】無機系超微粒子の一次粒子径は１００ｎｍ
以下、好ましくは５０ｎｍ以下である。粒子径が微小で
あればある程、表面被覆が均一となり好ましい。これら
の無機系超微粒子は、通常、溶媒中に一次粒子径を維持
した状態でコロイド状に分散して使用する。

【０２０５】次に、請求項１０〜２０に係る発明の画像
形成層に含有させる熱により疎水性を発生させる化合物
について説明する。

【０２０６】請求項１０〜２０に係る発明において、熱
により親水性が低下する画像形成層とするためには、少
なくとも上述の親水性樹脂及び水分散性フィラーに加え
て、熱により疎水性を生じる化合物（以下「疎水性発生
化合物」という）を含有させることが必要である。この
ような化合物としては、従来公知のものを特に制限なく
使用でき、例えば、ワックス分散物、熱可塑性樹脂粒
子、低分子疎水性物質、撥水剤、架橋性粒子等が挙げら
れる。

【０２０７】ワックス分散物としては、カルナバ蝋、木
蝋、オウリキュリー蝋、エスパル蝋等の植物系物質；蜜
蝋、昆虫蝋、セラック、鯨油等の動物系物質；パラフィ
ンワックス、マイクロクリスタルワックス、ポリエチレ
ンワックス、アミドワックス、エステルワックス等の石
油蝋；並びにモンタン蝋、オゾケライト、セレシン等の
鉱物系物質を挙げることができる。また、特開昭５９−
１７４３９４号公報記載のワックス類を使用することが
できる。

【０２０８】熱可塑性樹脂粒子としては、エチレン系共
重合体、スチレン系共重合体、ポリアミド系樹脂、ポリ
エステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン
系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化
ビニリデン系樹脂、ポリビニルカルバゾール系樹脂、セ
ルロース系樹脂、ロジン系樹脂、ポリビニルアルコール
系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、アイオノマー樹
脂、石油系樹脂等の樹脂類；天然ゴム、スチレンブタジ
エンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、ジエン
系コポリマー等のエラストマー類；エステルガム、ロジ
ンマレイン酸樹脂、ロジンフェノール樹脂、水添ロジン
等のロジン誘導体；並びにフェノール樹脂、テルペン樹
脂、シクロペンタジエン樹脂、芳香族系炭化水素樹脂等
の粒子を挙げることができる。また、特開平９−１２７
６８３号公報の段落番号００２３〜００２５に記載の自
己水分散性樹脂粒子を使用することができる。更に、特
公昭６３−４２５９３号公報の２頁４欄１０行〜３頁５
欄２１行に記載のアイオノマー樹脂も好ましい。

【０２０９】低分子疎水性物質としては、テルピネオー
ル、メントール、１，４−シクロヘキサンジオール、フ
ェノール等のアルコール類；アセトアミド、ベンズアミ
ド等のアミド類；クマリン、桂皮酸ベンジル等のエステ
ル類；ジフェニルエーテル、クラウンエーテル等のエー
テル類；カンファー、ｐ−メチルアセトフェノン等のケ
トン類；バニリン、ジメトキシベンズアルデヒド等のア
ルデヒド類；ノルボルネン、スチルベン等の炭化水素
類；パルミチン酸、ステアリン酸、マルガリン酸、ベヘ
ン酸等の高級脂肪酸；パルミチルアルコール、ステアリ
ルアルコール、ベヘニルアルコール、マルガニルアルコ
ール、ミリシルアルコール、エイコサノール等の高級ア
ルコール；パルミチン酸セチル、パルミチン酸ミリシ
ル、ステアリン酸セチル、ステアリン酸ミリシル等の高
級脂肪酸エステル；アセトアミド、プロピオン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、アミド
ワックス等のアミド類；並びにステアリルアミン、ベヘ
ニルアミン、パルミチルアミン等の高級アミン類；フタ
ル酸エステル類、トリメリット酸エステル類、アジピン
酸エステル類、その他飽和或いは不飽和カルボン酸エス
テル類、枸櫞酸エステル類、エポキシ化大豆油、エポキ
シ化亜麻仁油、ステアリン酸エポキシ類、正燐酸エステ
ル類、亜燐酸エステル類、グリコールエステル類等が挙
げられる。

【０２１０】撥水剤としては、従来公知のシリコーン化
合物、フッ素化合物等を好適に利用することが可能であ
り、この様な素材としては、シリコーン系界面活性剤、
例えば、シルウェットＬ７２０、ＦＺ２１２２、ＦＺ２
１２０、ＦＺ２１６６、ＦＺ２１７１（日本ユニカー
（株）製）等、更にはシランカップリング剤、例えば不
飽和基を含む、カルボキシル基、メルカプト基、イソシ
ア基、アミノ基含有カップリング剤のカップリング剤等
が挙げられる。フッ素系撥水剤として、例えばフッ素系
界面活性剤（フルオロ脂肪族基を含むアクリレート、メ
タクリレート及び（ポリオキシアルキレン）アクリレー
ト又は（ポリオキシアルキレン）メタクリレートの共重
合体）、特開昭６２−１７０９５０号、特開昭６２−２
２６１４３号、米国特許第３７８７３５１の各公報記載
のもの等が挙げられる。例えば、メガファックＦ−１７
１，１７３，１７７，１７９，１４２Ｄ、ディフェンサ
ＭＣＦ３００，３１２，３１３（大日本インキ化学工業
株式会社製）、モディパーＦ−１００，１０２，１１０
（日本油脂株式会社製）、更に、特開昭６４−１８１４
２号記載の含フッ素アクリル系樹脂等、特公平６−１０
５３５１号、特公平８−３６３０号、特開平３−１７２
８４９号記載のフッ素系界面活性剤、特開平１−２６０
０５５号、特開平１−２７１４７８号、特開平４−６３
８０２号記載の化合物等を好ましく使用することができ
る。

【０２１１】また、この様な素材の中で特に好ましい物
は、常温／水系液中で分散状態を形成できる親水性を有
するフッ素含有オリゴマーが好ましく具体的な製品とし
てはアサヒガードＡＧ４２２，４２８，４９０，５３
０，５５０，７１０，７８０，８８０，９７０，ＬＳ３
１７（旭硝子株式会社製）、ＴＫガード５０５（高松油
脂株式会社製）、ディックガードＦ−５２Ｓ，Ｆ−７
０，Ｆ１８，Ｆ−９０，Ｆ−９０Ｎ，ＦＳ−９０Ｈ（大
日本インキ株式会社製）などを挙げることができる。こ
れらの中でもパーフルオロアルキル基の側鎖が炭素数５
〜１５の物が好ましく、６〜１２の物が特に好ましい。

【０２１２】架橋性粒子としては、従来公知の水可溶性
・水分散性の自己架橋剤が好適に使用できる。このよう
な物としては、メチロール基含有化合物、メラミン基含
有化合物、エポキシ基含有化合物、イソシアネート基含
有化合物及び熱・触媒存在下で保護基等を脱離する事に
より、上記の基を放出する化合物等が好適に使用でき
る。具体的には、「架橋剤ハンドブック」大成社（山下
晋三、金子東助編）記載の化合物が好適に使用できる。
触媒としては、上述の反応促進剤を好適に使用でき、特
にこれらの中でも露光エネルギー（熱又は光）により触
媒効果を発揮する様な化合物を非常に好適に使用でき
る。

【０２１３】疎水性発生化合物は１種で又は２種以上混
合して使用することができる。疎水性発生化合物中で特
に好ましいのは、ワックス分散物、熱可塑性樹脂粒子及
び架橋性粒子である。疎水性発生化合物は画像形成層に
０．５〜９０重量％の範囲で使用することが好ましく、
より好ましくは１〜７０重量％の範囲で使用することで
ある。

【０２１４】更に、疎水性発生化合物をマイクロカプセ
ル等に封入し画像様に析出させる方法、画像形成層を機
能分離し、下層に疎水性物質を含有する層、上層に親水
性樹脂を主成分とする層のように設計して使用すること
も可能である。

【０２１５】上記マイクロカプセルにおいて、その壁
材、内包物及び製造方法については特開昭６４−９０７
８８号公報の２頁右下欄１８行から５頁右下欄１３行に
記載のもの、或いは特開平５−１６９８０１号公報７頁
に記載のものを用いることができる。

【０２１６】請求項１０〜２０に係る発明において、疎
水性発生化合物として親水性樹脂を架橋することができ
る架橋剤を使用することができる。架橋剤として従来公
知の架橋剤を広く利用でき、例えば、アミノ樹脂、アジ
リジン系化合物、アミン系化合物、アルデヒド類、イソ
シアネート化合物、カルボン酸又は酸無水物、ハロゲン
化物、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、２つ若しく
はそれ以上のエポキシ基を有する化合物が挙げられる。
架橋剤は低分子量化合物であってもよく、またオリゴマ
ー若しくは重合体であってもよい。

【０２１７】アミノ樹脂としては、例えば、メラミン、
ベンゾグアナミン、尿素等をアルデヒド類やケトン類と
反応させた樹脂、具体的には、例えば、メラミン−ホル
ムアルデヒド系樹脂、尿素−ホルムアルデヒド系樹脂、
メチロール化メラミン等が挙げられる。これらアミノ樹
脂は、水酸基、カルボキシル基、メルカプト基等を有す
る本発明の親水性樹脂に対し有効である。

【０２１８】ハロゲン化物としては、例えば、米国特許
第３，３２５，２８７号明細書、同第３，２８８，７７
５号明細書、同第３，５４９，３７７号明細書、ベルギ
ー特許第６，６２２，２２６号明細書に記載のジクロロ
トリアジン系化合等が挙げられれる。これらハロゲン化
物は、水酸基、アミノ基等を有する本発明の親水性樹脂
に対し有効である。

【０２１９】アミン系化合物及びアジリジン系化合物と
しては、例えば、米国特許第３，３９２，０２４号明細
書に記載のアジリジン系化合物、米国特許第３，５４
９，３７８号明細書等に記載のエチレンイミン系化合物
及び下記の化合物が挙げられる。

【０２２０】

【化３】

【０２２１】

【化４】

【０２２２】これらアミン系化合物及びアジリジン系化
合物は、水酸基、カルボキシル基等を有する本発明の親
水性樹脂に対し有効である。

【０２２３】イソシアネート化合物には、保護基を有す
イソシアネート（ブロックド−イソシアネート）も含ま
れる。これらイソシアネート化合物としては、例えば、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレン
ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ト
リジンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシレン
ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリフェ
ニルメタンジイソシアネート、ビシクロヘプタンジイソ
シアネートが挙げられる。これらイソシアネート化合物
は、水酸基、カルボキシル基、メルカプト基、アミノ基
等を有する親水性樹脂に対し有効である。

【０２２４】アルデヒド類としては、例えば、ホルムア
ルデヒド、グリオキザール、米国特許第３，２９１，６
２４号明細書、同第３，２３２，７６４号明細書、フラ
ンス特許第１，５４３，６９４号明細書、英国特許第
１，２７０，５７８号明細書に記載のジアルデヒド類が
挙げられる。これらアルデヒド類は、水酸基を有する親
水性樹脂に対し有効である。

【０２２５】これらの中で好ましくは、アミノ樹脂、ア
ジリジン系化合物、アルデヒド類及びイソシアネート化
合物類である。

【０２２６】一例として親水性樹脂としてゼラチンを用
いた場合、架橋剤としては、例えば、クロム塩（クロム
明礬、酢酸クロム等）、アルデヒド類（ホルムアルデヒ
ド、グリオキザール、グルタルアルデヒド等）、Ｎ−メ
チロール化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチ
ルヒダントイン等）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒ
ドロキシジオキサン等）、活性ビニル化合物（１，３，
５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン、ビス−（ビニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ，
Ｎ′−メチレンビス−〔β−（ビニルスルホニル）プロ
ピオンアミド〕等）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジ
クロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン等）、ムコハ
ロゲン酸類（ムコクロル酸、フェノキシムコクロル酸
等）、イソオキサゾール類、ジアルデヒド澱粉、２−ク
ロロ−６−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチン、イソシ
アネート類、カルボキシル基活性型架橋剤等を、単独又
は組み合わせて用いることができる。

【０２２７】親水性樹脂を架橋する架橋剤は、画像形成
層に０〜４０重量％の範囲で使用される。好ましくは、
１〜３０％の範囲での使用であり、特に好ましくは、２
〜２０％の使用である。架橋剤は、同種の架橋剤を１種
又は２種以上使用してもよく、また、異種の架橋剤を２
種以上併用して使用してもよい。

【０２２８】更に架橋剤と親水性樹脂との反応を高効率
に反応させるために反応促進剤を添加し使用することも
好ましい。反応促進剤は、架橋結合反応を促進させ、従
って、高い印刷耐性を得るために必要な高水準の架橋結
合を保ちながら全体的な版製造時間を短縮することがで
きる。このような反応促進剤としては公知の反応促進剤
を用いることができ、例えば、塩化アンモニウム、酢酸
アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、
リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム、チオシ
アン酸アンモニウム、スルファミン酸アンモニウム等の
アンモニウム塩系化合物、ジメチルアニリン塩酸塩、ピ
リジン塩酸塩、ピコリンモノクロール酢酸、カタリスト
ＡＣ（モンサント社製）、キャタニットＡ（日東化学社
製）、スミライザーＡＣＸ−Ｐ（住友化学社製）等の有
機アミン塩系化合物、塩化第二スズ、塩化第二鉄、塩化
マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛等の無機塩系化合物
を挙げることができる。

【０２２９】また、反応促進剤の前駆体を使用すること
も有利である。反応促進剤の前駆体は、加熱時に反応促
進剤に転換し、画像通りに反応促進剤が形成される。反
応促進剤の適当な前駆体は、例えば、加熱時に酸を放出
する前駆体である。これら前駆体としては、例えば、英
国特許第６１２，０６５号明細書、欧州特許第６１５２
３３号明細書、米国特許第５，３２６，６７７号明細書
に開示されているスルホニウム化合物、特に、ベンジル
スルホニウム化合物、欧州特許第４６２，７６３号明細
書、ＷＯ８１／１７５５号公報、米国特許第４，３７
０，４０１号明細書に開示されている無機硝酸塩（例え
ば、Ｍｇ（ＮＯ₃）₂・６Ｈ₂Ｏ、硝酸アンモニウム）、
有機硝酸塩（例えば、硝酸グアニジニウム、硝酸ピリジ
ニウム）など、米国特許第５，３１２，７２１号明細書
に開示されているスルホン酸を放出する化合物、例え
ば、３−スルホレン類、例えば、２，５−ジヒドロチオ
−チオフェン−１，１−ジオキシド類、英国特許第１，
２０４，４９５号明細書に開示されている熱分解性化合
物、米国特許第３，６６９，７４７号明細書に開示され
てアミンと揮発性有機酸との共結晶性付加物、米国特許
第３，１６６，５８３号明細書に開示されているアラル
キルシアノホルム類、欧州特許第１５９，７２５号明細
書及び西独特許第３５１，５７６号明細書に開示されて
いるサーモ・アシッド、米国特許第５，２７８，０３１
号明細書に開示されているスクエア酸発生化合物、米国
特許第５，２２５，３１４号明細書、米国特許第５，２
２７，２７７号明細書及び１９７３年１１月のリサーチ
・ディスクロージャーＮｏ．１１５１１に開示されてい
る酸発生化合物が挙げられる。

【０２３０】請求項１０〜２０に係る発明の感熱性平版
印刷版材料は、加熱することにより加熱部が親水性から
疎水性に変化することにより画像を形成する。従って、
サーマルヘッド等を用いて像様に加熱することにより平
版印刷版を得ることができる。また、請求項１０〜２０
に係る発明の感熱性平版印刷版材料に、光−熱変換を生
じさせる化合物（光−熱変換剤）を存在させると、レー
ザーなどの光の照射により光−熱変換が起こり加熱さ
れ、親水性から疎水性への物性変化を得ることができ
る。このようなレーザーなどの光を利用した像形成は高
精度な書き込みを可能にする。簡易な印刷を行うシステ
ム以外の利用においては、感熱性平版印刷版材料に光−
熱変換剤を含有させることが好ましい。光−熱変換剤を
感熱性平版印刷版材料に存在させることによって、サー
マルヘッドによる書き込み以外に、高出力なレーザーな
どの光を利用した高精度な書き込みができるようにな
る。

【０２３１】光−熱変換剤は、光−熱変換によって発生
した熱を画像形成層に伝えることができればどこに存在
させてもよく、画像形成層に存在させても、画像形成層
とは別の層に存在させてもよい。また、支持体に存在さ
せてもよい。

【０２３２】光−熱変換剤は、光を吸収し効率良く熱に
変換する材料が好ましく、使用する光源によって異なる
が、例えば、近赤外光を放出する半導体レーザーを光源
として使用する場合、近赤外に吸収帯を有する近赤外光
吸収剤が好ましく、例えば、カーボンブラック、シアニ
ン系色素、ポリメチン系色素、アズレニウム系色素、ス
クワリウム系色素、チオピリリウム系色素、ナフトキノ
ン系色素、アントラキノン系色素等の有機化合物、フタ
ロシアニン系、アゾ系、チオアミド系の有機金属錯体な
どが好適に用いらる。具体的には、特開昭６３−１３９
１９１号公報、同６４−３３５４７号公報、特開平１−
１６０６８３号公報、同１−２８０７５０号公報、同１
−２９３３４２号公報、同２−２０７４号公報、同３−
２６５９３号公報、同３−３０９９１号公報、同３−３
４８９１号公報、同３−３６０９３号公報、同３−３６
０９４号公報、同３−３６０９５号公報、同３−４２２
８１号公報、同３−９７５８９号公報、同３−１０３４
７６号公報等に記載の化合物が挙げられる。これらは１
種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【０２３３】画像形成層は上記の他に、この種の層に含
有させる公知の物質を含めて種々の添加剤を含有するこ
とができる。

【０２３４】前記光−熱変換剤は、蒸着膜として使用す
ることも可能であり、光−熱変換剤の蒸着膜としては、
例えば、カーボンブラックの蒸着膜、特開昭５２−２０
８４２号公報に記載の金、銀、アルミニウム、クロム、
ニッケル、アンチモン、テルル、ビスマス、セレン等の
メタルブラックの蒸着膜、コロイド銀を含有する蒸着膜
等を挙げることができる。

【０２３５】光−熱変換剤を画像形成層とは別の層に存
在させる場合、バインダーを添加した層に存在させるこ
とが好ましい。バインダーとしては、Ｔｇが高く、熱伝
導率の高い樹脂を用いることが好ましく、例えば、ポリ
メタクリル酸メチル、ポリカーボネート、ポリスチレ
ン、エチルセルロース、ニトロセルロース、ポリビニル
アルコール、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテル
スルホン、アラミド等の一般的な耐熱性樹脂を使用する
ことができる。また、バインダーとしては、水溶性ポリ
マーも用いることができる。水溶性ポリマーは光照射時
の耐熱性が良く、過度な加熱に対しても、所謂、飛散が
少ない点で好ましい。水溶性ポリマーを用いる場合に
は、光−熱変換物質をスルホ基を導入する等の手段によ
り水溶性に変性したり、水系分散したりして用いること
が望ましい。ゼラチン及びポリビニルアルコールは水溶
性の赤外吸収色素の凝集が少なく、光−熱変換層が安定
にコーティングでき、記録媒体の保存性に優れ、赤外吸
収色素の凝集による色濁り、感度低下がなく好ましい。

【０２３６】光−熱変換層の膜厚は０．１〜３μｍが好
ましく、より好ましくは０．２〜１．０μｍである。光
−熱変換層における光−熱転換剤の含有量は、通常、画
像記録に用いる光源の波長での吸光度が０．３〜３．
０、更に好ましくは０．７〜２．５になるように決める
ことができる。

【０２３７】光−熱変換層を支持体と転写層の間に設け
ることで支持体との接着性が間題となる場合、接着層を
設けることが有効である。

【０２３８】請求項１０〜２０に係る発明において、画
像形成層の２５℃の水に対する溶解減量は１０％以下で
あることが好ましい。上記溶解減量は、感熱性平版印刷
版材料を２５℃の水に１時間浸漬したときの画像形成層
の溶解減量（重量％）である。

【０２３９】請求項１〜２０に係る発明における親水性
層又は画像形成層の２５℃の水に対する溶解減量は下記
の溶解量の測定法によって測定した値である。

【０２４０】溶解量の測定法 親水性層又は画像形成層の付き量の判っている平版印刷
版用支持体又は感熱性平版印刷版材料を１０ｃｍ×１０
ｃｍの正方形に切断し、常温下で乾燥剤の入ったデシケ
ータ内で３時間静置する。これをすばやく取り出し重量
を測定した後、２５℃の純水中に浸漬し１時間放置す
る。

【０２４１】水から取り出した後、ＤＸ−７００（東京
ラミネックス株式会社製）にて、ＪＫワイパーを載置
し、下記条件により搬送することで、膨潤時に高圧とせ
ん断を与える。

【０２４２】温度：２５℃ 圧力：２ｋｇ／ｃｍ 速度：３０ｍｍ／ｓｅｃ この後、６０℃にて１時間乾燥後、更に常温下で乾燥剤
の入ったデシケータ内で３時間静置し、すばやく取り出
し重量を測定する。

【０２４３】溶解減量は付き量に対する処理前の重量と
処理後の重量の差として求める。

【０２４４】この様にして溶解減量の測定を行うことに
よって、平版印刷版の印刷時に近い状況で非画像部の強
度及び耐水性を確認することができる。

【０２４５】請求項１〜９に係る発明の平版印刷版用支
持体及び請求項１０〜２０に係る発明の感熱性平版印刷
版材料は、予め２５℃の水に１時間浸漬したときの親水
性層又は画像形成層の溶解減量が１０％以下となるよう
にすることによって、得られる平版印刷版の耐水性をよ
り高くすることができる。

【０２４６】２５℃の水に１時間浸漬したときの溶解量
が１０％以下である親水性層又は画像形成層を得るに
は、これらの層に含有させる親水性樹脂として結晶性の
高い素材を使用するか、或いはこれらの層に上述の架橋
剤を添加することが好ましく、特に架橋剤の添加が強度
の面から有効である。

【０２４７】このように平版印刷版用支持体又は感熱性
平版印刷版材料に架橋剤を添加した材料をそれぞれの層
用の塗布液の塗布後の乾燥後に全面加熱処理を行う事に
より高い耐水性を付与することが可能となる。全面加熱
処理の温度は、３０〜８０℃の範囲が好ましく、より好
ましくは３５℃〜７０℃、特に好ましくは４０℃〜６０
℃の範囲である。加熱時間は、架橋剤の量、種類、反応
促進剤の有無等によって異なり一律ではないが、２５℃
の水に１時間浸漬したときの溶解減量が１０％以下であ
る親水性層又は画像形成層が得られるように任意に設定
すればよい。

【０２４８】上記の全面加熱処理は、製造工程における
親水性層又は画像形成層の塗設工程の乾燥に引き続いて
行うことができるが、また、平版印刷版用支持体又は感
熱性平版印刷版材料を使用するに先だって行うこともで
きる。

【０２４９】請求項１〜９に係る発明において、平版印
刷版用支持体の親水性層表面のγ^hを２０以上とするこ
とによって、初期の湿し水の拡散をより早くすることが
できる。また、請求項１０〜２０に係る発明において、
感熱性平版印刷版材料の画像形成層の画像形成前のγ^h
を２０以上とすることによって、初期の湿し水の拡散を
より早くすることができる。ここで、γ^hは表面エネル
ギーである。

【０２５０】γ^hを計測する方法としては、表面エネル
ギーが既知の２種の溶液を用いて静的接触角（θ）を測
定し、その測定値から画像部／非画像部の表面エネルギ
ーの分散力成分（γ^d）と水素結合成分（γ^h）とを求め
る。具体的には、γ^dとγ^hが既知である水（γ^d＝２
１．８，γ^h＝５１．０（２０℃））とヨウ化メチレン
（γ^d＝４９．５，γ^h＝１．３（２０℃））の２つの液
体を用い、２０℃の測定環境で固体表面上に２０μｌ滴
下し、３０秒経過後の接触角を測定し、下記連立方程式
により固体表面上のγｓ^d及びγｓ^hを求める。下記式２
において、は水の場合、はヨウ化メチレンの場合で
ある。

【０２５１】

【数１】

【０２５２】このようにして求めたγｓ^hをγ^hとする。

【０２５３】請求項１０〜２０に係る発明において、画
像形成層は支持体上に塗設して設ける。好ましく用いら
れる塗設方法には、ディッピング塗布、エアードクター
塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等があり、これらの
種々の塗設方法を用いることができる。また、米国特許
第２，７８１，７９１号明細書、同第２，９４１，８９
８号明細書等に記載の方法による２層以上の同時塗布を
用いることもできる。

【０２５４】この様にして、親水性層又は画像形成層は
支持体上に塗布し乾燥を行うことにより設けられる。こ
の際の親水性層又は画像形成層の膜厚としては特に制限
はないが、好ましくは１〜５０μｍ、より好ましくは１
〜２５μｍである。

【０２５５】請求項１０〜２０に係る発明の感熱性平版
印刷版材料には、画像形成層の側とは反対側に、カール
防止や印字直後に重ね合わせた際のくっつきを防止させ
るために種々の種類のバック層を設けることができる。

【０２５６】請求項１０〜２０に係る発明の感熱性平版
印刷版材料に画像を形成する方法としては、サーマルヘ
ッド等による直接的に画像様に熱エネルギーを付与する
方法、高出力光のエネルギーを画像様に照射し、これを
熱エネルギーに変換し付与する方法が挙げられる。サー
マルヘッド等による直接的に画像様に熱エネルギーを付
与する方法は、安価で低解像度又は線画画像の出力を主
な目的として使用する場合に好ましく、高出力光のエネ
ルギーを画像様に照射し、これを熱エネルギーに変換し
付与する方法は、高精細な書き込みが容易にできるの
で、商業印刷の様に高解像度又は網画像の出力を主な目
的として使用する場合に好ましい。

【０２５７】画像露光する光源としては、例えば、レー
ザー、発光ダイオード、キセノンフラッシュランプ、ハ
ロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハライドラン
プ、タングステンランプ、高圧水銀ランプ、無電極光源
等を挙げることができる。

【０２５８】高出力光のエネルギーを画像様に照射する
には、所望露光画像のパターンを遮光性材料で形成した
マスク材料を感光材料に重ね合わせ、キセノンランプ、
ハロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハライドラ
ンプ、タングステンランプ、高圧水銀ランプ、無電極光
源等を用いて一括露光すればよい。

【０２５９】発光ダイオードアレイ等のアレイ型光源を
使用して、或いは、ハロゲンランプ、メタルハライドラ
ンプ、タングステンランプ等の光源を、液晶、ＰＬＺＴ
等の光学的シャッター材料で制御して露光する場合に
は、画像信号に応じたデジタル露光をすることが可能で
あり好ましい。この場合はマスク材料を使用せず、直接
書き込みを行うことができる。

【０２６０】露光にレーザーを用いると、光をビーム状
に絞り、画像データに応じた走査露光が可能であるた
め、マスク材料を使用せずに、直接書き込みを行うこと
ができる。また、レーザーを光源として用いる場合に
は、露光面積を微小サイズに絞ることが容易であり、高
解像度の画像形成が可能となる。レーザー光源としては
アルゴンレーザー、Ｈｅ−Ｎｅガスレーザー、ＹＡＧレ
ーザー、半導体レーザー等を何れも好適に用いることが
可能である。

【０２６１】これらの中でも、本発明の感熱性平版印刷
版材料に適した高出力を比較的安価で小型装置に組み込
める点で、半導体レーザー又はＹＡＧレーザーの使用が
より好ましい。レーザーの走査露光方法としては、円筒
外面走査、円筒内面走査、平面走査などによる露光方法
がある。円筒外面走査では、記録材料を外面に巻き付け
たドラムを回転させながらレーザー照射を行う。この場
合、ドラムの回転を主走査としレーザー光の移動を副走
査とする。円筒内面走査では、ドラムの内面に記録材料
を固定し、レーザービームを内側から照射する。この場
合、光学系の一部又は全部を回転させることにより円周
方向に主走査を行い、光学系の一部又は全部をドラムの
軸に平行に直線移動させることにより軸方向に副走査を
行う。平面走査では、ポリゴンミラーやガルバノミラー
とｆθレンズ等を組み合わせてレーザー光の主走査を行
い、記録媒体の移動により副走査を行う。円筒外面走査
及び円筒内面走査は、光学系の精度を高め易く、高密度
記録に適している。

【０２６２】請求項１０〜２０に係る発明の感熱性平版
印刷版材料への画像形成は、上記の画像露光が全てであ
り、従来のような液体を用いた現像をして非画像部除去
処理を行わないことが特徴である。このため、本発明の
感熱性平版印刷版材料への画像形成を専用の露光装置で
行い、得られた平版印刷版を印刷機に装填して使用しす
ることもできるし、また、版胴上で画像形成を行い、そ
のまま印刷を行えるシステムとして利用することができ
る。

【０２６３】

【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。

【０２６４】ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フ
ィルムの画像形成層側の面を１５Ｗ／（ｍ²・ｍｉｎ）
のエネルギーでコロナ放電処理し基体とした。

【０２６５】平版印刷版用支持体１の作製 上記基体上に、下記組成の親水性層用塗布液１を、乾燥
膜厚が２．０μｍになるよう塗布し、５０℃で５分乾燥
した。次いで、５５℃で３時間全面加熱処理をし、平版
印刷版用支持体１を作製した。

【０２６６】 親水性層用塗布液１ ゼラチンバインダー ６０．０重量部 シリカ粒子（無機処理品、細孔容積１．４ｍｌ／ｇ、サイリシア４３５、 富士シリシア化学（株）製） ３０．０重量部 メラミン架橋剤（スミレーズレジン６１３、住友化学（株）製） １０．０重量部 純水で固形分８％になるように調液する。

【０２６７】平版印刷版用支持体２の作製 下記組成の親水性層用塗布液２を用いた以外は上記平版
印刷版用支持体１と同様にして平版印刷版用支持体２を
作製した。

【０２６８】 親水性層用塗布液２ ゼラチン ４０．０重量部 シリカ粒子（無機処理品、細孔容積１．４ｍｌ／ｇ、サイリシア４３５、 富士シリシア化学（株）製） ５０．０重量部 メラミン架橋剤（スミレーズレジン６１３：住友化学（株）製） １０．０重量部 純水で固形分８％になるように調液する。

【０２６９】平版印刷版用支持体３の作製 下記組成の親水性層用塗布液３を用いた以外は平版印刷
版用支持体１と同様にして平版印刷版用支持体３を作製
した。

【０２７０】 親水性層用塗布液３ ゼラチン ６０．０重量部 シリカ粒子（有機処理品、細孔容積２．０ｍｌ／ｇ、サイロイドＣ９０７、 グレースジャパン（株）製） ３０．０重量部 メラミン架橋剤（スミレーズレジン６１３、住友化学（株）製） １０．０重量部 純水で固形分８％になるように調液する。

【０２７１】平版印刷版用支持体４の作成 下記組成の親水性層用塗布液４を用いた以外は平版印刷
版用支持体１と同様にして平版印刷版用支持体４を作製
した。

【０２７２】 親水性層用塗布液４ ゼラチン ６０．０重量部 シリカ粒子（有機処理品、細孔容積２．０ｍｌ／ｇ、サイロイド７０００、 グレースジャパン（株）製） ３０．０重量部 メラミン架橋剤（スミレーズレジン６１３、住友化学（株）製） １０．０重量部 純水で固形分８％になるように調液する。

【０２７３】平版印刷版用支持体５の作製 下記組成の親水性層用塗布液５を用いた以外は平版印刷
版用支持体１と同様にして平版印刷版用支持体５を作製
した。

【０２７４】 親水性層用塗布液５ ゼラチン ６０．０重量部 アクリル樹脂粒子（ＭＸ−１５０、総研化学（株）製） ３０．０重量部 メラミン架橋剤（スミレーズレジン６１３、住友化学（株）製） １０．０重量部 純水で固形分８％になるように調液する。

【０２７５】平版印刷版用支持体６の作製 下記組成の親水性層用塗布液６を用いた以外は平版印刷
版用支持体１と同様にして平版印刷版用支持体６を作製
した。

【０２７６】 親水性層用塗布液６ ゼラチン ６０．０重量部 アクリル樹脂粒子（極性基ユニット５％導入、ＭＸ−１５０Ａ、 総研化学（株）製） ３０．０重量部 メラミン架橋剤（スミレーズレジン６１３、住友化学（株）製） １０．０重量部 純水で固形分８％になるように調液する。

【０２７７】平版印刷版用支持体７の作製 下記組成の親水性層用塗布液７を用いた以外は平版印刷
版用支持体１と同様にして平版印刷版用支持体７を作製
した。

【０２７８】 親水性層用塗布液７ ゼラチン ６０．０重量部 フッ素系粒子（ＡＤ−１、旭硝子（株）製） ３０．０重量部 メラミン架橋剤（スミレーズレジン６１３、住友化学（株）製） １０．０重量部 純水で固形分８％になるように調液する。

【０２７９】平版印刷版用支持体８の作製 下記組成の親水性層用塗布液８を用いた以外は平版印刷
版用支持体１と同様にして平版印刷版用支持体８を作製
した。

【０２８０】 親水性層用塗布液８ ゼラチン ６６．７重量部 シリカ粒子（表面処理なし、細孔容積２．０５ｍｌ／ｇ、 サイロイドＰ４０３、グレースジャパン（株）製） ３３．３重量部 純水で固形分７．２％になるように調液する。

【０２８１】平版印刷版用支持体９の作製 上記平版印刷版用支持体８の親水性層上に０．４％に調
整されたメラミン架橋剤の液を上記と同一の塗布液膜厚
となるように塗布し５０℃で５分乾燥した。次いで５５
℃で３時間全面加熱処理をし、平版印刷版用支持体９を
作製した。

【０２８２】平版印刷版用支持体１０の作製（比較例） 前記基体上に下記組成の親水性層用塗布液１０を乾燥膜
厚が３．０μｍになるよう塗布し、５０℃で５分乾燥し
た。次いで、５５℃で３時間全面加熱処理をし、平版印
刷版用支持体１０を作製した。

【０２８３】 親水性層用塗布液１０ ゼラチン ９０．０重量部 ホルムアルデヒド １０．０重量部 純水で固形分８％になるように調液する。

【０２８４】平版印刷版用支持体１１の作製（比較例） 前記基体上に下記組成の親水性層用塗布液１１を乾燥膜
厚が３．０μｍになるよう塗布し、５０℃で５分乾燥し
た。次いで、５５℃で３時間全面加熱処理をし、平版印
刷版用支持体１１を作製した。

【０２８５】 親水性層用塗布液１１ ゼラチン ６０．０重量部 シリカ粒子（表面処理なし） ３０．０重量部 ホルムアルデヒド １０．０重量部 純水で固形分８％になるように調液する。

【０２８６】平版印刷版用支持体１２の作製（比較例） 下記組成の親水性層用塗布液１２を用いた以外は平版印
刷版用支持体１と同様にして平版印刷版用支持体１２を
作製した。

【０２８７】 親水性層用塗布液１２ ゼラチン ６６．７重量部 シリカ粒子（表面処理なし、細孔面積１．２ｍｌ／ｇ、サイロイド６２２、 グレースジャパン（株）製） ３３．３重量部 純水で固形分７．２％になるように調液する。

【０２８８】平版印刷版用支持体１３の作製（比較例） 上記平版印刷版用支持体１２の親水性層上に０．４％に
調整されたメラミン架橋剤の液を上記と同一の塗布液膜
厚となるように塗布し５０℃で５分乾燥した。次いで５
５℃で３時間全面加熱処理をし、平版印刷版用支持体１
３を作製した。

【０２８９】平版印刷版用支持体１４の作製（比較例） 前記基体上に下記組成の親水性層用塗布液１４を乾燥膜
厚が７．０μｍになるよう塗布し、５０℃で５分乾燥し
た。次いで、５５℃で３時間全面加熱処理をし、平版印
刷版用支持体１４を作製した。

【０２９０】 親水性層用塗布液１４ ゼラチン ６０．０重量部 シリカ粒子（無機処理品、細孔容積１．４ｍｌ／ｇ、サイリシア４３５、 富士シリシア化学（株）製） ３０．０重量部 メラミン架橋剤（スミレーズレジン６１３、住友化学（株）製） １０．０重量部 純水で固形分８％になるように調液する。

【０２９１】上記各平版印刷版用支持体の親水性層に含
有させた水分散性フィラーの添加量、平均粒径、及び親
水性層の表面の中心線表面粗さＲａ、膜厚、２５℃の水
に対する溶解減量及び表面のγ^hを下記表１に示す。

【０２９２】

【表１】

【０２９３】感熱性平版印刷版材料１の作製 前記基体上に下記組成の画像形成層用塗布液１を乾燥膜
厚が３．０μｍになるよう塗布し、５０℃で５分乾燥し
光変性の画像形成層を設け、次いで、５５℃で３時間全
面加熱処理をし、感熱性平版印刷版材料１を作製した。

【０２９４】 画像形成層用塗布液１ ポリビニルアルコール（Ｚ−１００、日本合成化学（株）製） ４０．０重量部 ワックスエマルジョン（Ａ１０１、岐阜セラック（株）製） １４．０重量部 シリカ粒子（無機処理品、サイリシア４３５、富士シリシア化学（株）製） ３０．０重量部 メラミン樹脂（Ｓｕｍｉｒｅｚ Ｒｅｓｉｎ６１３、住友化学（株）製） 固型分として５．０重量部 有機アミン塩（Ｓｕｍｉｒｅｚ Ａｃｃｅｒｅｌａｔｏｒ ＡＣＸ−Ｐ、 住友化学（株）製） 固型分として１．０重量部 カーボンブラック（ＳＤ９０２０：大日本インキ（株）製） 固型分として１０．０重量部 純水で固形分８％になるように調液する。

【０２９５】感熱性平版印刷版材料２及び３の作製 前記基体上に下記組成の画像形成層用塗布液２を乾燥膜
厚が１．５μｍになるよう塗布し、５０℃で５分乾燥し
光変性の画像形成層を設け、次いで、５５℃で３時間全
面加熱処理をした。

【０２９６】 画像形成層用塗布液２ ポリビニルアルコール（Ｚ−１００、日本合成化学（株）製） ２０．０重量部 ワックスエマルジョン（Ａ１０１、岐阜セラック（株）製） ３０．０重量部 シリカ粒子（無機処理品、サイリシア４３５、富士シリシア化学（株）製） ３０．０重量部 メラミン樹脂（Ｓｕｍｉｒｅｚ Ｒｅｓｉｎ６１３、住友化学（株）製） 固型分として５．０重量部 有機アミン塩（Ｓｕｍｉｒｅｚ Ａｃｃｅｒｅｌａｔｏｒ ＡＣＸ−Ｐ、 住友化学社製） 固型分として１．０重量部 カーボンブラック（ＳＤ９０２０、大日本インキ（株）製） 固型分として１４．０重量部 上記画像形成層上に前記親水性層用塗布液１を乾燥膜厚
が１．５μｍになるよう塗布し、５０℃で５分乾燥し、
次いで、５５℃で３時間全面加熱処理をし、２層からな
る光変性の画像形成層を有する感熱性平版印刷版材料２
を作製した。

【０２９７】親水性層用塗布液１の代わりに親水性層用
塗布液４を用いた以外は上記感熱性平版印刷版材料２と
同様にして感熱性平版印刷版材料３を作製した。

【０２９８】感熱性平版印刷版材料４の作製 前記感熱性平版印刷版材料２の画像形成層上に下記組成
の画像形成層用塗布液３（熱架橋性化合物含有塗布液）
を乾燥膜厚１．０μｍになるように塗布し、４０℃で１
０分乾燥して２層からなる光変性の画像形成層を設け、
感熱性平版印刷版材料４を作製した。

【０２９９】 画像形成層用塗布液３ ブロックイソシアネート（エラストロンＢＮ６９、第一工業製薬（株）製） １００．０重量部 純水で固型分８％となるように調液する。

【０３００】画像形成 このようにして作製した感熱性平版印刷版材料につい
て、半導体レーザー（波長８３０ｎｍ、出力５００ｍ
ｗ）で画像露光を行った。レーザー光径はピークにおけ
る強度の１／ｅ²で１０μｍであった。また、解像度は
走査方向、副走査方向とも２４００ｄｐｉとした。

【０３０１】上記感熱性平版印刷版材料１〜４の画像形
成層の中心線表面粗さＲａ、膜厚、２５℃の水に対する
溶解減量及び画像形成層の画像形成前のγ^hを下記表２
に示す。

【０３０２】

【表２】

【０３０３】平版印刷版用支持体の利用 バインダーの合成 窒素気流下の三ツ口フラスコに２−ヒドロキシエチルメ
タアクリルアミド３５部、メタアクリル酸３部、メタア
クリル酸メチル３０部、アクリロニトリル２５部、メタ
アクリル酸エチル２部、ラウリルアクリレート５部にエ
タノール５００部、α，α′−アゾビスイソブチロニト
リル３部を入れ窒素気流中８０℃のオイルバスで６時間
反応させた。その後、反応停止剤としてハイドロキノン
を１０部添加し反応を終了させた。反応終了後、反応液
を室温まで冷却し水中で結析させこれを濾過・乾燥する
ことで目的の化合物を得た。得られた化合物の重量平均
分子量はＧＰＣによるプルラン標準、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド溶媒で測定したところ１３万であった。

【０３０４】転写型シートの作製 上記で作成したバインダーを使用し、厚みが１００μｍ
のポリエチレンテレフタレートフィルム上に下記転写型
組成物１を乾燥膜厚２．０μｍとなるように塗布し、８
０℃で３分間乾燥し転写型シート１を作製した。

【０３０５】 転写型組成物１ アクリル系共重合体（合成バインダ）分子量Ｍｗ＝５万 ３５．０重量部 ３，３′，４，４′−テトラキス（ｔ−ブチルジオキシカルボニル） ベンゾフェノン ４．０重量部 ＥＯ変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌルエート ３５．０重量部 ポリテトラメチレングリコールジアクリレート １０．０重量部 多官能ウレタンアクリレート（１５ＨＡ、新中村化学工業（株）製） ５．０重量部 ２−ｔｅｒ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５ −メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート ０．５重量部 フッ素系界面活性剤（ＦＣ−４３１、住友スリーエム（株）製） ０．５重量部 赤外線吸収色素（ＣＹ−９、日本化薬（株）製） ８．０重量部 シランカップリング剤（ＴＳＬ８３７０、東芝シリコーン社製） ８．０重量部 上記組成物をシクロヘキサノン／ＭＥＫ＝１／１で固形
分８％になるように調液した。

【０３０６】このようにして作製した転写型シート１を
前記平版印刷版用支持体１と対面しレーザー露光する事
により画像を形成し平版印刷版を作製した（実験１）。
また、上記転写型シートを前記平版印刷版用支持体４と
それぞれ対面しレーザー露光する事により画像を形成し
平版印刷版を作製した（実験２）。

【０３０７】更に画像形成後、実験１で作製した平版印
刷版を１５０℃で１分間熱処理を行い平版印刷版を作製
した（実験３）。また、同様に画像形成後、実験２で作
製した平版印刷版を１５０℃で１分間熱処理を行い平版
印刷版を作製した（実験４）。

【０３０８】感度評価 上記条件において、露光部のベタ部が副走査ピッチで抜
けることなく均一にインクを受容するのに必要な露光エ
ネルギー（ｍｊ／ｃｍ²）で評価した。

【０３０９】印刷品質の評価 上記のベタ部が均一に転写されるのに必要とされる露光
エネルギーでの１７５線の画像を作製し、印刷機（ハイ
デルＧＴＯ）で、コート紙、印刷インキ（東洋インキ製
造（株）社製：ハイプラスＭ紅）及び湿し水（コニカ
（株）社製：ＳＥＵ−３ ２．５％水溶液）を用いて印
刷を行い評価した。

【０３１０】この印刷の際に、印刷汚れ（刷りだし時及
び１００００枚印刷後）、１００００枚印刷後の膜強
度、印刷再現性、着肉性、水幅及びドットゲインを下記
の方法で評価した。結果を表３に示す。

【０３１１】印刷汚れの刷り出し評価：上記の着肉性の
評価で９５％以上の濃度に到達した時点の印刷物の非画
像部と印刷用紙のマクベス反射濃度計での測定値の差を
Ｎ＝５で測定し、その平均値から５段階で評価した。表
３中の記号の意味は下記である。

【０３１２】 ◎・・・差無し ○・・・０．０２以内 △・・・０．０５以内 △×・・０．１以内 ×・・・０．１より大きい 印刷汚れの１００００枚目評価：刷り出しと同様の評価
を１００００枚目の印刷物に対し行った。

【０３１３】膜強度評価：１００００枚印刷後の印刷版
を１００倍のルーペで目視観察し、印刷版の表面観察を
行い５段階で評価した。表３中の記号の意味は下記であ
る。

【０３１４】 ◎・・・差無し ○・・・微小な傷が観察されるが、欠損部無し △・・・傷が観察され、傷状に欠損 △×・・前面に傷があり、欠損部大 ×・・・完全に欠損 印刷再現性：適性濃度、適性水条件で１７５線０、２、
４、６、８、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７
０、８０、９０、９２、９４、９６、９８、１００％画
像の印刷を行い、１００倍のルーペを用いて再現領域を
調べた。

【０３１５】着肉性：印刷開始からＭ濃度がマクベス反
射濃度計での測定値で最終画像領域の９５％以上の濃度
（最終濃度が１．４であれば１．３３以上の濃度）にな
る迄に要するヤレ紙（損紙）の枚数を５段階で評価し
た。表３中の記号の意味は下記である。

【０３１６】 ◎・・・１０枚以下 ○・・・１１〜１５枚 △・・・１６〜２０枚 △×・・２１〜３０枚 ×・・・３１枚以上 水幅評価：通常の水−インキバランスから水をダイヤル
値で１及び２絞った条件で印刷を行い設定変更後５００
枚印刷時の汚れの発生状況で水幅適性を確認した。

【０３１７】表３中の記号の意味は下記である。

【０３１８】 ○：２絞り条件で汚れなし △：１絞り条件で汚れなし ×：１絞りで汚れ。

【０３１９】ドットゲイン評価：適性濃度、適性水条件
で１７５線０、２、４、６、８、１０、２０、３０、４
０、５０、６０、７０、８０、９０、９２、９４、９
６、９８、１００％画像の印刷を行いＸ−ＲＩＴＥを用
い、０−１００補正を行い印刷物の再現面積率を測定
し、画像データとの差をドットゲイン量とした。

【０３２０】

【表３】

【０３２１】（注）表３中、「感熱材料」は「感熱性平
版印刷版材料」の略である。

【０３２２】

【発明の効果】本発明によれば、従来から用いられてい
るアルミニウム板の砂目支持体に代わる新規な支持体が
提供される。具体的には、従来のＰＳ版に使用の砂目立
てされたアルミニウム板と同様に、エッチ処理すること
なく高い親水性を有し、耐刷性を有する平版印刷版用支
持体が提供される。また、現像処理などの煩雑なプロセ
スを経ることなく画像を作製できる感熱性平版印刷版材
料が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA00 AB03 AB11 AC08 AD01 DA19 DA21 2H096 AA06 BA20 CA03 CA05 CA12 EA04 EA23 GA60

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基体の少なくとも１つの面に親水性樹脂
   及び水分散性フィラーを含有する親水性層を有する平版
   印刷版用支持体において、該水分散性フィラーの平均粒
   径が０．２〜１０μｍの範囲であり、該親水性層の表面
   の中心線表面粗さＲａが０．１≦Ｒａ≦１．２μｍの範
   囲であり、該親水性層の２５℃の水に対する溶解減量が
   １０％以下であることを特徴とする平版印刷版用支持
   体。
2. 【請求項２】 水分散性フィラーの添加量が５〜７０重
   量％の範囲であることを特徴とする請求項１記載の平版
   印刷版用支持体。
3. 【請求項３】 水分散性フィラーの平均粒径ｘ（μｍ）
   と添加量ｙ（ｗｔ％）の関係が、下記式１で表される範
   囲であることを特徴とする請求項１又は２記載の平版印
   刷版用支持体。 式１ （７２．８９５−５．７８９５ｘ）≧ｙ≧（１５．５２
   ６−１．０５２６ｘ）
4. 【請求項４】 親水性層の膜厚が１〜５０μｍであるこ
   とを特徴とする請求項１、２又は３記載の平版印刷版用
   支持体。
5. 【請求項５】 親水性層の表面のγ^hが２０以上である
   ことを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の平
   版印刷版用支持体。
6. 【請求項６】 水分散性フィラーが、シリカ、アルミ
   ナ、ポリテトラフルオロエチレン、アクリル樹脂、酸化
   マグネシウム及びアルギン酸カルシウムから選ばれる少
   なくとも１種から実質的になる微粒子であることを特徴
   とする請求項１〜５の何れか１項に記載の平版印刷版用
   支持体。
7. 【請求項７】 水分散フィラーがシリカの微粒子であっ
   て、該シリカの微粒子の表面が親水性樹脂による処理、
   無機処理及び／又は有機処理を施されたものであること
   を特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の平版印
   刷版用支持体。
8. 【請求項８】 親水性樹脂がポリアクリルアミド、ゼラ
   チン、ポリビニルアルコール、ポリエステル又はポリウ
   レタンの骨格を有する樹脂から選ばれる少なくとも１種
   であることを特徴とする請求項１〜７の何れか１項に記
   載の平版印刷版用支持体。
9. 【請求項９】 親水性樹脂がゼラチンであることを特徴
   とする請求項１〜８の何れか１項に記載の平版印刷版用
   支持体。
10. 【請求項１０】 親水性樹脂、熱により疎水性を生じさ
    せる化合物及び水分散性フィラーを含有し、熱により親
    水性が低下する画像形成層を支持体上に有する感熱性平
    版印刷版材料であって、該水分散性フィラーの平均粒径
    が０．２〜１０μｍの範囲であり、画像形成層の中心線
    表面粗さＲａが０．１≦Ｒａ≦１．２μｍの範囲である
    ことを特徴とする感熱性平版印刷版材料。
11. 【請求項１１】 画像形成層の水分散性フィラーの添加
    量が５〜７０％の範囲であることを特徴とする請求項１
    ０記載の感熱性平版印刷版材料。
12. 【請求項１２】 支持体上に、熱により親水性が低下す
    る画像形成層、該画像形成層の上に請求項１〜９のいず
    れか１項に記載の親水性層を有することを特徴とする感
    熱性平版印刷版材料。
13. 【請求項１３】 画像形成層内に導入される水分散性フ
    ィラーの平均粒径ｘ（μｍ）と添加量ｙ（ｗｔ％）の関
    係が、下記式１で表される範囲であることを特徴とする
    請求項１０、１１又は１２の何れか１項に記載の感熱性
    平版印刷版材料。 式１ （７２．８９５−５．７８９５ｘ）≧ｙ≧（１５．５２
    ６−１．０５２６ｘ）
14. 【請求項１４】 画像形成層の膜厚が１〜５０μｍであ
    ることを特徴とする請求項１０〜１３の何れか１項に記
    載の感熱性平版印刷版材料。
15. 【請求項１５】 画像形成層の２５℃の水に対する溶解
    減量が１０％以下であることを特徴とする請求項１０〜
    １４の何れか１項に記載の感熱性平版印刷版材料。
16. 【請求項１６】 画像形成層の画像形成前のγ^hが２０
    以上であることを特徴とする請求項１０〜１５の何れか
    １項に記載の感熱性平版印刷版材料。
17. 【請求項１７】 画像形成層が含有する水分散性フィラ
    ーが、シリカ、アルミナ、ポリテトラフルオロエチレ
    ン、アクリル樹脂、酸化マグネシウム及びアルギン酸カ
    ルシウムから選ばれる少なくとも１種から実質的になる
    微粒子であることを特徴とする請求項１０〜１６の何れ
    か１項に記載の感熱性平版印刷版材料。
18. 【請求項１８】 画像形成層が含有する水分散性フィラ
    ーがシリカの微粒子であって、該微粒子の表面が親水性
    樹脂による処理、無機処理及び／又は有機処理を施され
    たシリカの微粒子であることを特徴とする請求項１０〜
    １７の何れか１項に記載の感熱性平版印刷版材料。
19. 【請求項１９】 画像形成層が含有する親水性樹脂がポ
    リアクリルアミド、ゼラチン、ポリビニルアルコール、
    ポリエステル又はポリウレタンの骨格を有する樹脂から
    選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項
    １０〜１８の何れか１項に記載の感熱性平版印刷版材
    料。
20. 【請求項２０】 画像形成層が含有する親水性樹脂がゼ
    ラチンであることを特徴とする請求項１０〜１９の何れ
    か１項に記載の感熱性平版印刷版材料。